JP6505205B2 - ソイルリリースポリマーを含む貯蔵安定性組成物 - Google Patents

ソイルリリースポリマーを含む貯蔵安定性組成物 Download PDF

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Description

本発明は、ポリエステルを含む組成物に関する。ポリエステルは、例えばソイルリリース剤として有用であり、本発明による組成物は、洗濯洗剤及びファブリックケア製品に使用できる。
「ソイルリリース剤」という用語は、ファブリック表面を変性して、その後の汚れを最小化し、かつ更なる洗浄サイクル時のファブリックの洗浄をより簡単にする材料に使用される。
ポリエステルを含む洗濯洗剤組成物は当技術分野において広く開示されてきた。
ＤＥ１０２００７０１３２１７Ａ１（特許文献１）及びＷＯ２００７／０７９８５０Ａ１（特許文献２）は、洗濯洗剤組成物及び洗浄剤組成物中でソイルリリース成分として使用し得るアニオン性ポリエステルを開示している。
ＤＥ１０２００７００５５３２Ａ１（特許文献３）は、低い粘度を持つソイルリリース性オリゴ−及びポリエステルの水性調合物を記載している。この水性調合物は、例えば、洗濯洗剤組成物及び洗浄剤組成物に使用することができる。
ＥＰ０９６４０１５Ａ１（特許文献４）は、洗剤中にソイルリリースポリマーとして使用でき、そして３〜６個のヒドロキシル基を含むポリオールを用いて製造されるソイルリリースオリゴエステルを開示している。
ＥＰ１６６１９３３Ａ１（特許文献５）は、ジカルボキシル酸化合物、ポリオール化合物、及び水溶性アルキレンオキシド付加物を反応させることによって製造された室温で流動性の両親媒性及びノニオン性オリゴポリエステル、並びに洗濯洗剤組成物及び洗浄剤組成物中での添加剤としてのそれらの使用に関する。
しかし、従来技術に記載されたポリエステルの多くは、アルカリ性環境での改善された安定性が求められている。特にアルカリ性重質洗濯液中では、ポリエステルは、導入時に及びアルカリ加水分解によってしばしば濁りを示し、それによってソイルリリース力も失う。
ＷＯ２０１３／０１９６５８Ａ１（特許文献６）に記載のポリエステルは、これらの要求を満たし、そして加水分解に対して有利な向上した安定性と、優れたソイルリリース効果を有するものの、これらは、約５０℃で溶融する固形物であり、それ故、それらの取り扱いは、高温での貯蔵及び取り扱いの必要性の故に実際面では簡単ではない。
ＤＥ１０２００７０１３２１７Ａ１ ＷＯ２００７／０７９８５０Ａ１ ＤＥ１０２００７００５５３２Ａ１ ＥＰ０９６４０１５Ａ１ ＥＰ１６６１９３３Ａ１ ＷＯ２０１３／０１９６５８Ａ１
それ故、本発明の課題は、実際面で簡単に取り扱うことができ、かつ液状で貯蔵安定性の、これらのポリエステルの組成物を提供することであった。
驚くべきことに、この課題は、
Ａ）４５〜５５重量％の、次式（Ｉ）に従う一種以上のポリエステル、
Figure 0006505205
 ［式中、
Ｒ１及びＲ２は、互いに独立して、Ｘ−（ＯＣ２Ｈ４）ｎ−（ＯＣ３Ｈ６）ｍ（ここで、Ｘは、Ｃ１〜４アルキル、好ましくはメチルであり、−（ＯＣ２Ｈ４）基及び−（ＯＣ３Ｈ６）基は、ブロック状に配置されており、−（ＯＣ３Ｈ６）基からなるブロックは、ＣＯＯ基に結合している）、またはＨＯ−（Ｃ３Ｈ６）であり、好ましくは互いに独立してＸ−（ＯＣ２Ｈ４）ｎ−（ＯＣ３Ｈ６）ｍであり、
ｎは、モル平均をベースにして、１２〜１２０、好ましくは４０〜５０の数であり、
ｍは、モル平均をベースにして、１〜１０、好ましくは１〜７の数であり、
ａは、モル平均をベースにして、４〜９の数である］
Ｂ）１０〜３０重量％の、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，２−ブチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，４−ブチレングリコール及びブチルグリコールからなる群から選択される一種以上のアルコール、及び
Ｃ）２４〜４２重量％の水、
を含む組成物（上記の量はそれぞれ、組成物の全重量をベースとする）によって解消される。
それ故、本発明の対象の一つは、
Ａ）４５〜５５重量％の、次式（Ｉ）に従う一種以上のポリエステル、
Figure 0006505205
 ［式中、
Ｒ１及びＲ２は、互いに独立して、Ｘ−（ＯＣ２Ｈ４）ｎ−（ＯＣ３Ｈ６）ｍ（ここで、Ｘは、Ｃ１〜４アルキル、好ましくはメチルであり、−（ＯＣ２Ｈ４）基及び−（ＯＣ３Ｈ６）基は、ブロック状に配置されており、−（ＯＣ３Ｈ６）基からなるブロックは、ＣＯＯ基に結合している）、またはＨＯ−（Ｃ３Ｈ６）であり、好ましくは互いに独立してＸ−（ＯＣ２Ｈ４）ｎ−（ＯＣ３Ｈ６）ｍであり、
ｎは、モル平均をベースにして、１２〜１２０、好ましくは４０〜５０の数であり、
ｍは、モル平均をベースにして、１〜１０、好ましくは１〜７の数であり、そして
ａは、モル平均をベースにして、４〜９の数である］
Ｂ）１０〜３０重量％の、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，２−ブチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，４−ブチレングリコール及びブチルグリコールからなる群から選択される一種以上のアルコール、及び
Ｃ）２４〜４２重量％の水
を含む組成物（上記の量はそれぞれ、組成物の全重量をベースとする）である。
ブチルグリコールは以下の構造を有する：ＣＨ３（ＣＨ２）３ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＨ。
本発明の組成物の利点は、これらが、水を及び易燃焼性ではない溶剤をベースすることである。
該ポリエステルの水性または水性−アルコール性溶液は、５℃で貯蔵した時に比較的良好な安定性をしばしば有する。しかし、２５℃で比較的長期間貯蔵した時、更には輸送または貯蔵の間に起こり得る３０〜５０℃の高められた温度でより短時間貯蔵した時にも、本発明外のポリエステル組成物は、最初は貯蔵中に濁りを示し、これが後で大量析出の結果となる。これらの析出物は８０℃で再び溶解することができず、これは、各々の生成物を貯蔵安定性と見なすことができないこと、及びそれらの性質が、高められた温度での貯蔵によって不可逆的に変化することを意味する。
更に、本発明の組成物は、これらが、高められた温度下でも十分に貯蔵安定性であるという利点を有する。
本発明の組成物は、好ましくは２５℃で溶液である。
式（Ｉ）による本発明の組成物の成分Ａ）のポリエステルでは、基「Ｘ」は、Ｃ１〜４アルキル、好ましくはメチルである。
本発明の好ましい態様の一つでは、本発明の組成物の成分Ａ）の一種以上のポリエステルは、以下の式（Ｉ）に従う。
Figure 0006505205
 ［式中、
Ｒ１及びＲ２は、互いに独立して、Ｈ３Ｃ−（ＯＣ２Ｈ４）ｎ−（ＯＣ３Ｈ６）ｍ（ここで、−（ＯＣ２Ｈ４）基及び−（ＯＣ３Ｈ６）基はブロック状に配置されており、そして−（ＯＣ３Ｈ６）基からなるブロックはＣＯＯ基に結合している）またはＨＯ−（Ｃ３Ｈ６）であり、好ましくは互いに独立してＨ３Ｃ−（ＯＣ２Ｈ４）ｎ−（ＯＣ３Ｈ６）ｍであり、
ｎは、モル平均をベースにして、４０〜５０の数であり、
ｍは、モル平均をベースにして、１〜７の数であり、
ａは、モル平均をベースにして、４〜９の数である］
式（Ｉ）に従う本発明の組成物の成分Ａ）の一種以上のポリエステルでは、モル平均をベースとした変数「ａ」は、好ましくは、５〜８の数、より好ましくは６〜７の数である。
式（Ｉ）に従う本発明の組成物の成分Ａ）の一種以上のポリエステルでは、モル平均をベースとした変数「ｍ」は、好ましくは、２〜５の数である。
式（Ｉ）に従う本発明の組成物の成分Ａ）の一種以上のポリエステルでは、モル平均をベースとした変数「ｎ」は、好ましくは、４３〜４７の数、より好ましくは４４〜４６の数、更により好ましくは４５である。
本発明の特に好ましい態様の一つでは、本発明の組成物の成分Ａ）の一種以上のポリエステルは、以下の式（Ｉ）に従う。
Figure 0006505205
 ［式中、
Ｒ１及びＲ２は、互いに独立して、Ｈ３Ｃ−（ＯＣ２Ｈ４）ｎ−（ＯＣ３Ｈ６）ｍ（ここで、−（ＯＣ２Ｈ４）基及び−（ＯＣ３Ｈ６）基はブロック状に配置されており、そして−（ＯＣ３Ｈ６）基からなるブロックはＣＯＯ基に結合している）であり、
ｎは、モル平均をベースにして、４４〜４６の数であり、
ｍは、モル平均をベースにして、２であり、そして
ａは、モル平均をベースにして、５〜８の数である］
これらの一種以上のポリエステルのうち、式（Ｉ）
Figure 0006505205
 ［式中、
Ｒ１及びＲ２は、互いに独立して、Ｈ３Ｃ−（ＯＣ２Ｈ４）ｎ−（ＯＣ３Ｈ６）ｍ（ここで、−（ＯＣ２Ｈ４）基及び−（ＯＣ３Ｈ６）基はブロック状に配置されており、そして−（ＯＣ３Ｈ６）基からなるブロックはＣＯＯ基に結合している）であり、
ｎは、モル平均をベースにして、４５であり、
ｍは、モル平均をベースにして、２であり、
ａは、モル平均をベースにして、６〜７の数である］
に従うポリエステルが特に好ましい。
本発明の他の特に好ましい態様の一つでは、本発明の組成物の成分Ａ）の一種以上のポリエステルは、以下の式（Ｉ）に従う。
Figure 0006505205
 ［式中、
Ｒ１及びＲ２は、互いに独立して、Ｈ３Ｃ−（ＯＣ２Ｈ４）ｎ−（ＯＣ３Ｈ６）ｍ（ここで、−（ＯＣ２Ｈ４）基及び−（ＯＣ３Ｈ６）基はブロック状に配置されており、そして−（ＯＣ３Ｈ６）基からなるブロックはＣＯＯ基に結合している）であり、
ｎは、モル平均をベースにして、４４〜４６の数であり、
ｍは、モル平均をベースにして、５であり、
ａは、モル平均をベースにして、５〜８の数である］
これらの一種以上のポリエステルのうち、式（Ｉ）
Figure 0006505205
 ［式中、
Ｒ１及びＲ２は、互いに独立して、Ｈ３Ｃ−（ＯＣ２Ｈ４）ｎ−（ＯＣ３Ｈ６）ｍ（ここで、−（ＯＣ２Ｈ４）基及び−（ＯＣ３Ｈ６）基はブロック状に配置されており、そして−（ＯＣ３Ｈ６）基からなるブロックはＣＯＯ基に結合している）であり、
ｎは、モル平均をベースにして、４５であり、
ｍは、モル平均をベースにして、５であり、
ａは、モル平均をベースにして、６〜７の数である］
に従うポリエステルが特に好ましい。
構造単位「Ｘ−（ＯＣ２Ｈ４）ｎ−（ＯＣ３Ｈ６）ｍ」または「Ｈ３Ｃ−（ＯＣ２Ｈ４）ｎ−（ＯＣ３Ｈ６）ｍ」中の−Ｏ−Ｃ２Ｈ４−基は、式−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−で表される。
「ａ」の指数がついた構造単位中、構造単位「Ｘ−（ＯＣ２Ｈ４）ｎ−（ＯＣ３Ｈ６）ｍ」または「Ｈ３Ｃ−（ＯＣ２Ｈ４）ｎ−（ＯＣ３Ｈ６）ｍ」中及び構造単位ＨＯ−（Ｃ３Ｈ６）中の−Ｏ−Ｃ３Ｈ６−基は、式−Ｏ−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−または−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−で表され、すなわち次式
Figure 0006505205
 で表される。
本発明の組成物は、洗濯洗剤及びファブリックケア製品中に、特に液体洗濯洗剤及びファブリックケア製品中で有利に使用し得る。これらの洗濯洗剤及びファブリックケア製品は、本発明の組成物の他に、一種以上の任意成分を含んでよく、例えばこれらは、洗濯洗剤及びファブリックケア製品に通常使用される慣用の成分を含んでよい。任意成分の例としては、以下に制限されないが、ビルダー、界面活性剤、漂白剤、漂白活性化合物、漂白活性化剤、漂白触媒、光漂白剤（ｐｈｏｔｏｂｌｅａｃｈｅｓ）、色移り防止剤、色保護剤、再付着防止剤、分散剤、ファブリック柔軟剤及び耐電防止剤、蛍光増白剤、酵素、酵素安定剤、発泡調節剤、泡抑制剤、悪臭減少剤、防腐剤、消毒剤、ハイドロトロープ、繊維潤滑剤、縮み防止剤、緩衝剤、フラグランス、加工助剤、着色剤、染料、顔料、腐食防止剤、フィラー、安定剤、並びに洗濯洗剤及びファブリックケア製品に慣用の他の成分など挙げられる。
本発明の組成物は、アルカリ性環境中で有利な安定性を有し、有益な溶解性を持ち、かつ重質洗濯液などのアルカリ性組成物中に明らかに可溶性であり、また有利なソイルリリース性を持つ。洗濯洗剤またはファブリックケア製品中において、これらは、特に貯蔵後でも、有益な洗濯性能を結果としてもたらす。更に、これらは高められた温度下に貯蔵安定性であり、すなわちこれらは、長期の貯蔵時間の後でも、高められた温度下に透明な溶液である。
本発明の組成物の成分Ａ）のポリエステルは、ジメチルテレフタレート（ＤＭＴ）、１，２−プロピレングリコール（ＰＧ）、及びＸ−（ＯＣ２Ｈ４）ｎ−（ＯＣ３Ｈ６）ｍ−ＯＨ（ここで、ＸはＣ１〜４アルキル、好ましくはメチルであり、−（ＯＣ２Ｈ４）基及び−（ＯＣ３Ｈ６）基はブロック状に配置されており、そして−（ＯＣ３Ｈ６）基からなるブロックはヒドロキシル基−ＯＨに結合しており、そしてｎ及びｍは、本発明の組成物の成分Ａ）のポリエステルについて定義した通りである）を、触媒を添加して、先ずは大気圧下に１６０〜２２０℃の温度に加熱し、次いで１６０〜２４０℃の温度で減圧下に反応を続行することによって有利に製造し得る。
減圧とは、好ましくは、０．１〜９００ｍｂａｒの圧力、より好ましくは０．５〜５００ｍｂａｒの圧力を意味する。
好ましくは、本発明の組成物の成分Ａ）のポリエステルの製造方法は、
ａ）ジメチルテレフタレート、１，２−プロピレングリコール、Ｘ−（ＯＣ２Ｈ４）ｎ−（ＯＣ３Ｈ６）ｍ−ＯＨ（ここで、Ｘは、Ｃ１〜４アルキル、好ましくはメチルである）及び触媒を反応容器に加え、不活性ガス、好ましくは窒素下に、１６０℃〜２２０℃の温度に加熱してメタノールを除去し、次いでエステル交換を完了させるために圧力を大気圧未満、好ましくは２００〜９００ｍｂａｒ、より好ましくは４００〜６００ｍｂａｒの圧力まで減少し、そして
ｂ）第二のステップにおいて、反応を、２１０℃〜２４０℃の温度及び０．１〜１０ｍｂａｒの圧力、好ましくは０．５〜５ｍｂａｒの圧力で続行してポリエステルを生成する、
ことを特徴とする。
本発明の組成物の成分Ａ）のポリエステルの製造では、酢酸ナトリウム（ＮａＯＡｃ）及びテトライソプロピルオルトチタネート（ＩＰＴ）が触媒系として好ましく使用される。
本発明の組成物の成分Ａ）のポリエステルの製造は、例えばＷＯ２０１３／０１９６５８Ａ１（特許文献６）に記載されている。
好ましくは、本発明の組成物の成分Ｂ）の一種以上のアルコールは、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール及びブチルグリコールからなる群から選択される。
より好ましくは、本発明の組成物の成分Ｂ）のアルコールは１，２−プロピレングリコールである。
本発明の組成物は、好ましくは、
−４５〜５５重量％の、成分Ａ）の一種以上のポリエステル、
−１５〜２５重量％の、成分Ｂ）の一種以上のアルコール、及び
−２４〜４０重量％の、成分Ｃ）の水、
を含む（上記の量はそれぞれ、本発明の組成物の全重量をベースとする）。
本発明の組成物は、好ましくは、洗剤用途に一般的に使用され得る一種以上の添加剤を好ましくは０〜１０重量％、より好ましくは０〜５重量％の量で含んでよい。使用し得る添加剤は、例えば、金属イオン封鎖剤、錯化剤、本発明の組成物の成分Ａ）の一種以上のポリエステルとは異なるポリマー、及び界面活性剤である。
本発明の好ましい態様の一つでは、本発明の組成物は、好ましくは、一種以上の添加剤（成分Ｄ））を含み、そしてこの場合、本発明の組成物中の成分Ｃ）の水の量は好ましくは２４〜３９．９５重量％であり、これらの量はそれぞれ、本発明の組成物の全重量を基準とする。
本発明の組成物の成分Ｄ）の一種以上の添加剤は、好ましくは、金属イオン封鎖剤、錯化剤、成分Ａ）の一種以上のポリエステルとは異なるポリマー及び界面活性剤からなる群から選択される。
適当な金属イオン封鎖剤は、例えば、ポリアクリル酸またはアクリル酸／マレイン酸コポリマー（例えばＳｏｋａｌａｎ（登録商標）ＣＰ １２Ｓ、ＢＡＳＦ）である。
適当な錯化剤は、例えばＥＤＴＡ（エチレンジアミンテトラアセテート）、ジエチレントリアミンペンタアセテート、ニトリロトリ酢酸塩またはイミノジコハク酸塩である。
本発明の組成物の成分Ａ）の一種以上のポリエステルとは異なる適当なポリマーは、例えば色移り防止剤、例えばビニルピロリドンである。
適当な界面活性剤は、アニオン界面活性剤、例えばラウリルスルフェート、ラウリルエーテルスルフェート、アルカンスルホネート、線状アルキルベンゼンスルホネート、メチルエステルスルホネート、アミンオキシドまたはベタイン系界面活性剤であってよい。
好ましくは、成分Ｄ）の一種以上の添加剤は、１０重量％までの量で本発明の組成物中に存在し、この場合、本発明の組成物中の成分Ｃ）の水の量は、好ましくは２４〜３９．９５重量％であり、これらの量はそれぞれ、本発明の組成物の全重量を基準とする。
より好ましくは、成分Ｄ）の一種以上の添加剤は、０．１〜１０重量％の量で本発明の組成物中に存在し、この場合、本発明の組成物中の成分Ｃ）の水の量は、好ましくは２４〜３９．９重量％であり、これらの量はそれぞれ、本発明の組成物の全重量を基準とする。
更により好ましくは、成分Ｄ）の一種以上の添加剤は、０．５〜５重量％の量で本発明の組成物中に存在し、この場合、本発明の組成物中の成分Ｃ）の水の量は、好ましくは２４〜３９．５重量％であり、これらの量はそれぞれ、本発明の組成物の全重量を基準とする。
本発明の更に別の好ましい態様の一つでは、本発明の組成物は、成分Ａの一種以上のポリエステル、成分Ｂ）の一種以上のアルコール、及び成分Ｃ）の水からなる。
好ましくは、２５℃で測定した本発明の組成物の粘度は、２００〜５０００ｍＰａ・ｓである。
より好ましくは、２５℃で測定した本発明の組成物の粘度は、５００〜２０００ｍＰａ・ｓである。
これらの粘度は、ブルックフィールド粘度計、モデルＤＶＩＩ及びスピンドルセットＲＶのスピンドルを用いて、１分間あたり２０回転及び２５℃で、本発明の組成物自体について測定する。スピンドルＮｏ．１は、５００ｍＰａ・ｓまでの粘度に、スピンドルＮｏ．２は、１，０００ｍＰａ・ｓまでの粘度に、スピンドルＮｏ．３は、５，０００ｍＰａ・ｓまでの粘度に、スピンドルＮｏ．４は、１０，０００ｍＰａ・ｓまでの粘度に、スピンドルＮｏ．５は、２０，０００ｍＰａ・ｓまでの粘度に、スピンドルＮｏ．６は、５０，０００ｍＰａ・ｓまでの粘度に、そしてスピンドルＮｏ．７は、２００，０００ｍＰａ・ｓまでの粘度に使用される。
以下の例は本発明を詳細に例示することを意図したものであるが、本発明はこれらに限定されない。他に特に記載がなければ、記載の全ての百分率は重量％である。
例のポリエステルの製造のための一般的手順
ポリエステル合成は、酢酸ナトリウム（ＮａＯＡｃ）及びテトライソプロピルオルトチタネート（ＩＰＴ）を触媒系として使用した、ジメチルテレフタレート（ＤＭＴ）、１，２−プロピレングリコール（ＰＧ）及びメチルポリアルキレングリコールの反応によって行う。この合成は、２ステッププロセスである。第１のステップはエステル交換であり、そして第２のステップは重縮合である。
エステル交換
ジメチルテレフタレート（ＤＭＴ）、１，２−プロピレングリコール（ＰＧ）、メチルポリアルキレングリコール、酢酸ナトリウム（無水）（ＮａＯＡｃ）及びテトライソプロピルオルトチタネート（ＩＰＴ）を室温で反応容器中に計り取る。
溶融プロセス及び均質化のためには、この混合物を、１時間、１７０℃まで加熱し、次いで更に１時間、２１０℃まで加熱し、窒素でまき散らす。エステル交換の間に、メタノールが反応から放出され、そしてこれを系から留出する（蒸留温度＜５５℃）。２１０℃で２時間後、窒素を停止し、そして圧力を３時間で４００ｍｂａｒに下げる。
重縮合
この混合物を２３０℃に加熱する。２３０℃で、圧力を１６０分間で１ｍｂａｒに下げる。重縮合反応が始まったら直ぐに、１，２−プロピレングリコールを系から留去する。この混合物を２３０℃及び１ｍｂａｒの圧力で４時間攪拌する。この反応混合物を１４０〜１５０℃に冷却する。真空を窒素で開放し、そして溶融ポリマーをガラスボトルに移す。
Figure 0006505205
式（Ｉ）中、
Ｒ１及びＲ２が、Ｈ３Ｃ−（ＯＣ２Ｈ４）ｎ−（ＯＣ３Ｈ６）ｍ（ここで、−（ＯＣ２Ｈ４）基及び−（ＯＣ３Ｈ６）基はブロック状に配置されており、そして−（ＯＣ３Ｈ６）基からなるブロックはＣＯＯ基に結合している）であり、
ｎが、モル平均をベースにして、４５であり、
ｍが、モル平均をベースにして、５であり、そして
ａが、モル平均をベースにして、６〜７の数である、
式（Ｉ）に従うポリエステルが得られる。
Figure 0006505205
式（Ｉ）中、
Ｒ１及びＲ２が、Ｈ３Ｃ−（ＯＣ２Ｈ４）ｎ−（ＯＣ３Ｈ６）ｍ（ここで、−（ＯＣ２Ｈ４）基及び−（ＯＣ３Ｈ６）基はブロック状に配置されており、そして−（ＯＣ３Ｈ６）基からなるブロックはＣＯＯ基に結合している）であり、
ｎは、モル平均をベースにして、４５であり、
ｍは、モル平均をベースにして、２であり、そして
ａが、モル平均をベースにして、６〜７の数である、
式（Ｉ）に従うポリエステルが得られる。
安定性試験
水とアルコール性溶媒との各々の混合物中にポリエステルを溶解することによって、以下の表の組成に従う溶液を調製した。添加剤としてのＳｏｋａｌａｎ（登録商標）ＣＰ １２Ｓを最終の混合物中に溶解した。これらの混合物を、貯蔵キャビネット中でのそれらの安定性について検証した（＋＝透明溶液、ｏ＝混濁、−＝顕著な混濁／析出）。新たに調製したサンプルは透明な溶液である。
例Ｉ（Ｅｘ．１）のポリエステルを安定性試験に使用した。
Ｓｏｋａｌａｎ（登録商標）ＣＰ １２Ｓ（アクリル酸／マレイン酸コポリマー、ＢＡＳＦ）を添加剤として使用した。
表から、水中でのソイルリリースポリエステルの溶液（例１〜４）は、４５℃で、二週間の貯蔵後には既に濁ることが分かる。１，２−プロピレングリコールまたはブチルグリコールを含む本発明の組成物は、４５℃で、４週間の貯蔵の後でもなおも透明である。
Figure 0006505205
 本願は特許請求の範囲に記載の発明に係るものであるが、本願の開示は以下も包含する：
１．
Ａ）４５〜５５重量％の、次式（Ｉ）に従う一種以上のポリエステル、
Figure 0006505205
 ［式中、
Ｒ １ 及びＲ ２ は、互いに独立して、Ｘ−（ＯＣ ２ Ｈ ４ ） ｎ −（ＯＣ ３ Ｈ ６ ） ｍ （ここで、Ｘは、Ｃ １〜４ アルキル、好ましくはメチルであり、−（ＯＣ ２ Ｈ ４ ）基及び−（ＯＣ ３ Ｈ ６ ）基は、ブロック状に配置されており、−（ＯＣ ３ Ｈ ６ ）基からなるブロックは、ＣＯＯ基に結合している）、またはＨＯ−（Ｃ ３ Ｈ ６ ）であり、好ましくは互いに独立してＸ−（ＯＣ ２ Ｈ ４ ） ｎ −（ＯＣ ３ Ｈ ６ ） ｍ であり、
ｎは、モル平均をベースにして、１２〜１２０、好ましくは４０〜５０の数であり、
ｍは、モル平均をベースにして、１〜１０、好ましくは１〜７の数であり、
ａは、モル平均をベースにして、４〜９の数である］
Ｂ）１０〜３０重量％の、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，２−ブチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，４−ブチレングリコール及びブチルグリコールからなる群から選択される一種以上のアルコール、及び
Ｃ）２４〜４２重量％の水、
を含み、但し、上記の量はそれぞれ、組成物の全重量をベースとする、組成物。
２．
式（Ｉ）に従う成分Ａ）の一種以上のポリエステルにおいて、
Ｒ １ 及びＲ ２ が、互いに独立して、Ｈ ３ Ｃ−（ＯＣ ２ Ｈ ４ ） ｎ −（ＯＣ ３ Ｈ ６ ） ｍ （ここで、−（ＯＣ ２ Ｈ ４ ）基及び−（ＯＣ ３ Ｈ ６ ）基はブロック状に配置されており、そして−（ＯＣ ３ Ｈ ６ ）基からなるブロックはＣＯＯ基に結合している）またはＨＯ−（Ｃ ３ Ｈ ６ ）であり、好ましくは互いに独立してＨ ３ Ｃ−（ＯＣ ２ Ｈ ４ ） ｎ −（ＯＣ ３ Ｈ ６ ） ｍ であり、
ｎが、モル平均をベースにして、４０〜５０の数であり、
ｍが、モル平均をベースにして、１〜７の数であり、
ａが、モル平均をベースにして、４〜９の数である、
ことを特徴とする、上記１に記載の組成物。
３．
式（Ｉ）に従う成分Ａ）の一種以上のポリエステルにおいて、モル平均をベースにして、ａが５〜８の数であることを特徴とする、上記１または２に記載の組成物。
４．
式（Ｉ）に従う成分Ａ）の一種以上のポリエステルにおいて、モル平均をベースにして、ａが６〜７の数であることを特徴とする、上記３に記載の組成物。
５．
式（Ｉ）に従う成分Ａ）の一種以上のポリエステルにおいて、モル平均をベースにして、ｍが２〜５の数であることを特徴とする、上記１〜４のいずれか一つに記載の組成物。
６．
式（Ｉ）に従う成分Ａ）の一種以上のポリエステルにおいて、モル平均をベースにして、ｎが４３〜４７の数であることを特徴とする、上記１〜５のいずれか一つに記載の組成物。
７．
式（Ｉ）に従う成分Ａ）の一種以上のポリエステルにおいて、モル平均をベースにして、ｎが４４〜４６の数であることを特徴とする、上記６に記載の組成物。
８．
式（Ｉ）に従う成分Ａ）の一種以上のポリエステルにおいて、モル平均をベースにして、ｎが４５であることを特徴とする、上記７に記載の組成物。
９．
式（Ｉ）に従う成分Ａ）の一種以上のポリエステルにおいて、
Ｒ １ 及びＲ ２ が、互いに独立して、Ｈ ３ Ｃ−（ＯＣ ２ Ｈ ４ ） ｎ −（ＯＣ ３ Ｈ ６ ） ｍ （ここで、−（ＯＣ ２ Ｈ ４ ）基及び−（ＯＣ ３ Ｈ ６ ）基はブロック状に配置されており、そして−（ＯＣ ３ Ｈ ６ ）基からなるブロックはＣＯＯ基に結合している）であり、
ｎが、モル平均をベースにして、４４〜４６の数であり、
ｍが、モル平均をベースにして、２であり、そして
ａが、モル平均をベースにして、５〜８の数である、
ことを特徴とする、上記１〜３及び５〜７のいずれか一つに記載の組成物。
１０．
式（Ｉ）に従う成分Ａ）の一種以上のポリエステルにおいて、モル平均をベースにしてｎが４５であり、及びモル平均をベースにしてａが６〜７の数であることを特徴とする、上記９に記載の組成物。
１１．
式（Ｉ）に従う成分Ａ）の一種以上のポリエステルにおいて、
Ｒ １ 及びＲ ２ が、互いに独立して、Ｈ ３ Ｃ−（ＯＣ ２ Ｈ ４ ） ｎ −（ＯＣ ３ Ｈ ６ ） ｍ （ここで、−（ＯＣ ２ Ｈ ４ ）基及び−（ＯＣ ３ Ｈ ６ ）基はブロック状に配置されており、そして−（ＯＣ ３ Ｈ ６ ）基からなるブロックはＣＯＯ基に結合している）であり、
ｎが、モル平均をベースにして、４４〜４６の数であり、
ｍが、モル平均をベースにして、５であり、そして
ａが、モル平均をベースにして、５〜８の数である、
ことを特徴とする、上記１〜３及び５〜７のいずれか一つに記載の組成物。
１２．
式（Ｉ）に従う成分Ａ）の一種以上のポリエステルにおいて、モル平均をベースにしてｎが４５であり、及びモル平均をベースにしてａが６〜７の数であることを特徴とする、上記１１に記載の組成物。
１３．
成分Ｂ）の一種以上のアルコールが、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール及びブチルグリコールからなる群から選択されることを特徴とする、上記１〜１２の何れか一つに記載の組成物。
１４．
成分Ｂ）のアルコールが１，２−プロピレングリコールであることを特徴とする、上記１３に記載の組成物。
１５．
−４５〜５５重量％の、成分Ａ）の一種以上のポリエステル、
−１５〜２５重量％の、成分Ｂ）の一種以上のアルコール、及び
−２４〜４０重量％の、成分Ｃ）の水、
を含み、但し、上記の量はそれぞれ、組成物の全重量を基準とすることを特徴とする、上記１〜１４の何れか一つに記載の組成物。
１６．
一種以上の添加剤（成分Ｄ））を含み、そしてこの場合、組成物中の成分Ｃ）の水の量が好ましくは２４〜３９．９５重量％であり、これらの量はそれぞれ、組成物の全重量を基準とすることを特徴とする、上記１〜１５の何れか一つに記載の組成物。
１７．
成分Ｄ）の一種以上の添加剤が、金属イオン封鎖剤、錯化剤、成分Ａ）の一種以上のポリエステルとは異なるポリマー及び界面活性剤からなる群から選択される、上記１６に記載の組成物。
１８．
成分Ｄ）の一種以上の添加剤が、１０重量％までの量で組成物中に存在し、この場合、組成物中の成分Ｃ）の水の量が、好ましくは２４〜３９．９５重量％であり、これらの量はそれぞれ、組成物の全重量を基準とすることを特徴とする、上記１６または１７に記載の組成物。
１９．
成分Ｄ）の一種以上の添加剤が、０．１〜１０重量％の量で組成物中に存在し、この場合、組成物中の成分Ｃ）の水の量が、好ましくは２４〜３９．９重量％であり、これらの量はそれぞれ、組成物の全重量を基準とすることを特徴とする、上記１６〜１８の何れか一つに記載の組成物。
２０．
成分Ｄ）の一種以上の添加剤が、０．５〜５重量％の量で組成物中に存在し、この場合、組成物中の成分Ｃ）の水の量が、好ましくは２４〜３９．５重量％であり、これらの量はそれぞれ、組成物の全重量を基準とすることを特徴とする、上記１６〜１９の何れか一つに記載の組成物。
２１．
成分Ａ）の一種以上のポリエステル、成分Ｂ）の一種以上のアルコール、及び成分Ｃ）の水からなることを特徴とする、上記１〜１５の何れか一つに記載の組成物。
２２．
２５℃で測定した粘度が２００〜５，０００ｍＰａ・ｓであることを特徴とする、上記１〜２１の何れか一つに記載の組成物。
２３．
２５℃で測定した粘度が５００〜２，０００ｍＰａ・ｓであることを特徴とする、上記２２に記載の組成物。

Claims (28)

  1. Ａ）４５〜５５重量％の、次式（Ｉ）に従う一種以上のポリエステル、
    Figure 0006505205
     ［式中、
    Ｒ１及びＲ２は、互いに独立して、Ｘ−（ＯＣ２Ｈ４）ｎ−（ＯＣ３Ｈ６）ｍ（ここで、Ｘは、Ｃ１〜４アルキルであり、−（ＯＣ２Ｈ４）基及び−（ＯＣ３Ｈ６）基は、ブロック状に配置されており、−（ＯＣ３Ｈ６）基からなるブロックは、ＣＯＯ基に結合している）、またはＨＯ−（Ｃ３Ｈ６）であり、
    ｎは、モル平均をベースにして、１２〜１２０の数であり、
    ｍは、モル平均をベースにして、１〜１０の数であり、
    ａは、モル平均をベースにして、４〜９の数である］
    Ｂ）１０〜３０重量％の、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，２−ブチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，４−ブチレングリコール及びブチルグリコールからなる群から選択される一種以上のアルコール、及び
    Ｃ）２４〜４２重量％の水、
    を含み、但し、上記の量はそれぞれ、組成物の全重量をベースとする、組成物。
  2. 式（Ｉ）に従う成分Ａ）の一種以上のポリエステルにおいて、
    Ｒ１及びＲ２が、互いに独立して、Ｈ３Ｃ−（ＯＣ２Ｈ４）ｎ−（ＯＣ３Ｈ６）ｍ（ここで、−（ＯＣ２Ｈ４）基及び−（ＯＣ３Ｈ６）基はブロック状に配置されており、そして−（ＯＣ３Ｈ６）基からなるブロックはＣＯＯ基に結合している）またはＨＯ−（Ｃ３Ｈ６）であり、
    ｎが、モル平均をベースにして、４０〜５０の数であり、
    ｍが、モル平均をベースにして、１〜７の数であり、
    ａが、モル平均をベースにして、４〜９の数である、
    ことを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
  3. 式（Ｉ）に従う成分Ａ）の一種以上のポリエステルにおいて、モル平均をベースにして、ａが５〜８の数であることを特徴とする、請求項１または２に記載の組成物。
  4. 式（Ｉ）に従う成分Ａ）の一種以上のポリエステルにおいて、モル平均をベースにして、ａが６〜７の数であることを特徴とする、請求項３に記載の組成物。
  5. 式（Ｉ）に従う成分Ａ）の一種以上のポリエステルにおいて、モル平均をベースにして、ｍが２〜５の数であることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一つに記載の組成物。
  6. 式（Ｉ）に従う成分Ａ）の一種以上のポリエステルにおいて、モル平均をベースにして、ｎが４３〜４７の数であることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一つに記載の組成物。
  7. 式（Ｉ）に従う成分Ａ）の一種以上のポリエステルにおいて、モル平均をベースにして、ｎが４４〜４６の数であることを特徴とする、請求項６に記載の組成物。
  8. 式（Ｉ）に従う成分Ａ）の一種以上のポリエステルにおいて、モル平均をベースにして、ｎが４５であることを特徴とする、請求項７に記載の組成物。
  9. 式（Ｉ）に従う成分Ａ）の一種以上のポリエステルにおいて、
    Ｒ１及びＲ２が、互いに独立して、Ｈ３Ｃ−（ＯＣ２Ｈ４）ｎ−（ＯＣ３Ｈ６）ｍ（ここで、−（ＯＣ２Ｈ４）基及び−（ＯＣ３Ｈ６）基はブロック状に配置されており、そして−（ＯＣ３Ｈ６）基からなるブロックはＣＯＯ基に結合している）であり、
    ｎが、モル平均をベースにして、４４〜４６の数であり、
    ｍが、モル平均をベースにして、２であり、そして
    ａが、モル平均をベースにして、５〜８の数である、
    ことを特徴とする、請求項１〜３及び５〜７のいずれか一つに記載の組成物。
  10. 式（Ｉ）に従う成分Ａ）の一種以上のポリエステルにおいて、モル平均をベースにしてｎが４５であり、及びモル平均をベースにしてａが６〜７の数であることを特徴とする、請求項９に記載の組成物。
  11. 式（Ｉ）に従う成分Ａ）の一種以上のポリエステルにおいて、
    Ｒ１及びＲ２が、互いに独立して、Ｈ３Ｃ−（ＯＣ２Ｈ４）ｎ−（ＯＣ３Ｈ６）ｍ（ここで、−（ＯＣ２Ｈ４）基及び−（ＯＣ３Ｈ６）基はブロック状に配置されており、そして−（ＯＣ３Ｈ６）基からなるブロックはＣＯＯ基に結合している）であり、
    ｎが、モル平均をベースにして、４４〜４６の数であり、
    ｍが、モル平均をベースにして、５であり、そして
    ａが、モル平均をベースにして、５〜８の数である、
    ことを特徴とする、請求項１〜３及び５〜７のいずれか一つに記載の組成物。
  12. 式（Ｉ）に従う成分Ａ）の一種以上のポリエステルにおいて、モル平均をベースにしてｎが４５であり、及びモル平均をベースにしてａが６〜７の数であることを特徴とする、請求項１１に記載の組成物。
  13. 成分Ｂ）の一種以上のアルコールが、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール及びブチルグリコールからなる群から選択されることを特徴とする、請求項１〜１２の何れか一つに記載の組成物。
  14. 成分Ｂ）のアルコールが１，２−プロピレングリコールであることを特徴とする、請求項１３に記載の組成物。
  15. −４５〜５５重量％の、成分Ａ）の一種以上のポリエステル、
    −１５〜２５重量％の、成分Ｂ）の一種以上のアルコール、及び
    −２４〜４０重量％の、成分Ｃ）の水、
    を含み、但し、上記の量はそれぞれ、組成物の全重量を基準とすることを特徴とする、請求項１〜１４の何れか一つに記載の組成物。
  16. 一種以上の添加剤（成分Ｄ））を含むことを特徴とする、請求項１〜１５の何れか一つに記載の組成物。
  17. 組成物中の成分Ｃ）の水の量が２４〜３９．９５重量％であり、この量は、組成物の全重量を基準とすることを特徴とする、請求項１６に記載の組成物。
  18. 成分Ｄ）の一種以上の添加剤が、金属イオン封鎖剤、錯化剤、成分Ａ）の一種以上のポリエステルとは異なるポリマー及び界面活性剤からなる群から選択される、請求項１６または１７に記載の組成物。
  19. 成分Ｄ）の一種以上の添加剤が、１０重量％までの量で組成物中に存在し、この量は、組成物の全重量を基準とすることを特徴とする、請求項１６〜１８のいずれか一つに記載の組成物。
  20. 組成物中の成分Ｃ）の水の量が、２４〜３９．９５重量％であり、この量は、組成物の全重量を基準とすることを特徴とする、請求項１９に記載の組成物。
  21. 成分Ｄ）の一種以上の添加剤が、０．１〜１０重量％の量で組成物中に存在し、この量は、組成物の全重量を基準とすることを特徴とする、請求項１６〜２０の何れか一つに記載の組成物。
  22. 組成物中の成分Ｃ）の水の量が、２４〜３９．９重量％であり、この量は、組成物の全重量を基準とすることを特徴とする、請求項２１に記載の組成物。
  23. 成分Ｄ）の一種以上の添加剤が、０．５〜５重量％の量で組成物中に存在し、この量は、組成物の全重量を基準とすることを特徴とする、請求項１６〜２２の何れか一つに記載の組成物。
  24. 組成物中の成分Ｃ）の水の量が、２４〜３９．５重量％であり、この量は、組成物の全重量を基準とすることを特徴とする、請求項２３に記載の組成物。
  25. 成分Ａ）の一種以上のポリエステル、成分Ｂ）の一種以上のアルコール、及び成分Ｃ）の水からなることを特徴とする、請求項１〜１５の何れか一つに記載の組成物。
  26. ２５℃で測定した粘度が２００〜５，０００ｍＰａ・ｓであることを特徴とする、請求項１〜２５の何れか一つに記載の組成物。
  27. ２５℃で測定した粘度が５００〜２，０００ｍＰａ・ｓであることを特徴とする、請求項２６に記載の組成物。
  28. Ｘがメチルであることを特徴とする、請求項１〜２７の何れか一つに記載の組成物。
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