KR100277822B1 - 탄화수소 처리 촉매를 예비황화시키는 방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 원소 황 및 유기 폴리설피드로 구성된 군으로부터 선택된 황화제의 촉매를 요매로 처리하여 탄화수소의 구멍에 혼입시키는 방법에 있어서, 식물성 오일형 또는 유사한 성분과 같은 올레핀 또는 올레핀 분획형의 성분을 전체 또는 부분으로 포함하는 것을 특징으로 하는 방법에 관한 것이다.
상기 성분을 사용하면, 상기 성분을 사용하지 않고 얻은 발열 효과(예를들면, 도면의 곡선 1)와 비교하여 예비황화 반응중에 발생한 발열효과(예를들어, 곡선 4)를 크게 감소시킬 수 있다.

Description

탄화수소 처리 촉매를 예비황화시키는 방법.
제1도 및 제2도는 수소의 존재하에 시차 열분석법으로 얻은 열 흐름을 나타낸 것이다.
본 발명은 탄화수소 처리 촉매를 예비황화시키는 방법 및/또는 촉매를 예비조절한 후 황화시키는 방법에 관한 것이다.
촉매가 미사용 촉매이거나 또는 재사용하기 전에 재생시킨 촉매인 경우, 특정 탄화수소 정제 및/또는 수소전환 촉매의 조성에 존재하는 금속의 황화 반응(이를 대개 예비황화 반응으로 일컬음)을 실시하는 것이 바람직할 때가 있다.
그러므로, 사용전에 황 함량을 감소시켜 요구 사항을 충족시키도록 해야만하는 경유와 같은 다양한 석유 분획의 수소탈황 반응과 같은 정제 반응에 미사용 촉매 또는 재생 촉매를 사용하는 경우 상기 촉매를 예비황화 처리하는 것이 바람직하다. 상기 탈황 반응은 대개 수소의 존재하에 실시되며, 상기 장입물은 예를 들면 230 내지 350℃에서 대개 비등하는 대기 중의 경유이며, 이는 황 함량이 0.12내지 1.5 중량%가 될 수 있다. 이 경우, 수소탈황 반응에 사용된 촉매는 대개, 비(非)산성 지지체, 예를 들면, 알루미나 또는 알루미나 혼합물 (US-A-$,334,982) 또는,1종 이상의 금속 준금속 산화물게의 다른 적절한 지지체, 예를 들어, 마그네시아 (US-A-4,132,632 / US-A-4,140,626), 실리카, 실리카-알루미나, 실리카-마그네시아, 불소화 알루미나 또는 실리카, 알루미나-붕소, 점토, 목탄을 함유한다. 상기 지지체 혼합물(들)은 적어도 부분적으로 무정형 또는 결정형(제올라이트)이 될 수 있으며, 또한, 상기 촉매는 Ⅳ, Ⅷ족 등, 예를 들면, 코발트, 몰리브데늄, 니켈 및 텅스텐으로 구성된 군으로부터 선택된 0.2 내지 30%의 1종 이상의 활성 금속을 함유한다(US-A-3,732,155 및 US-A-3,804,748). 대개, 코발트-몰리브데늄, 니켈-몰리브데늄 또는 니켈-텅스텐과 같은 금속 쌍으로 사용한다. 백금족: Pt, Pd등의 Ⅷ족 귀금속을 사용할 수 있다(US-A-4,098,682).
그래서, 미사용 촉매 또는 재생 촉매를 사용하기 이전에, 당 분야에서는 수소탈황 반응기내에서 황화 반응(예비황화 반응)을 실시한다. 이러한 황화 반응은 일반식 Co9S8, MoS2, WS2, Ni3S2의 설피드 함량(존재하는 금속에 따른)을 기준으로 한 대략 50 내지 150%의 화학양론적 양(이론치)의 황이 촉매내에 포함될 수 있도록 한다.
종래의 기술에서는 이러한 황화 반응 또는 예비황화 반응이 대개 250 내지 400℃의 최종 온도에서, 정상 온도 및 압력 조건하에서 촉매 1ℓ 당 1시간당 대략 1000 내지 3000ℓ의 기체의 적절한 공간 속도로 수소내에 희석된 황화수소 혼합물(수소내의 황화수소 비율은 대략 0.5 내지 5부피%임)로 실시된다(US-A-4,334,982). 실질적인 황화 반응 또는 예비황화 반응은 온도 범위내에서 실시될 수 있다(FR-B-2,476,118). 황화수소(H2S)외의 다양한 황화제, 예를 들어, 메르캅탄기, 황화수소(CS2), 설피드, 디설피드 또는 폴리설피드, 티오펜 화합물 및 바람직하게는 디메틸 설피드(DMS) 및 디메틸 디설피드(DMDS)로부터의 황 화합물을 사용할 수 있다.
그러나, 때때로 공업적 유니트와는 별도로, 촉매 재생 전문가 작업장에서 더욱 더 자주 촉매 재생이 이루어지고 있다. 정제업자는 곧바로 사용할 수 있는 제품을 필요로하며, 이는 본 출원인의 EP-B-13-,850의 실시 방법으로 수행될 수 있는데, 이 방법에서는 황 화합물을 촉매 물질에 혼입하며, 상기 화합물은 차후에 반응구역(장입처리 구역)내에서 EH는 이의 부근에서 촉매가 수소와 접촉될 때 촉매의 황화 반응 또는 예비황화 반응을 일으킨다. 명백하게는 상기 황 화합물의 혼입은 공업적 유니트의 부근에서 또는 촉매 처리 장소에서조차 실시될 수 있다. 또한, 상기 황 화합물을 위한 혼입 공정은 공업적 유니트에서 이를 사용하기 전에 미사용 촉매 또는 재생 촉매상에서 현장외에서 실시할 수 있다.
특히, EP-B-130,850에서, 촉매 황화법은 특정 성질을 갖는 황 화합물을 촉매물질로 혼입하는 예비 단계를 특징으로 한다. 공업적 유니트 부근에서 실시되건 또는, 촉매가 재생되거나 생성되는 곳으로부터 다양한 지리적 거리를 둔 위치에서 실시되건 간에, 임의로 현장외(ex 냐셔) 예비처리라고 불리우는 황 화합물을 도입하는 예비 단계는 반응기내에서 또는 반응기의 부근에서(임의로, 현장내(in situ)로 일컬음), 즉 실제의 반응기 작동 조건에 의해 적어도 부분적으로 부과되는 온도, 압력 또는 기타 조건하에서 작동시키는 것을 필요하게 하는 지역에서 일어나지 않는다.
그래서, EP-B-130,850은 수소의 부재하에 일반식 R-S(n)-R1의 1종 이상의 황화제를 미사용 촉매 또는 재생 촉매의 공극에 혼입시킬 수 있는 방법에 곤한 것이며, 상기식에서, R, R' 및 n은 하기에서 정의된다. 그리하여, 촉매의 황화 반응을 하기으 방법으로 실시할 수 있다. 수소 부재하에 현장하에 현장외에서 실시된 첫 번째 단계에서, 상기 촉매를 1종 이상의 황화제로 처리하여 상기 황화제를 촉매 공극에 부분적으로 또는 전부 혼입시키며, 상기 황화제는 일반식 R-S(n)-R'의 폴리설피드이며, 이는 용매내의 용액으로 사용된다. 현장내에서 및 바람직하게 150℃ 이상에서 실시되는 두 번째 단계에서, 수소의 존재하에 상기 촉매가 활성화되며, 상기 촉매 조성물에 들어간 금속 또는 금속들상의 수소의 존재로 인해서 함량의 황이 고정된다. 상기 후자의 단계는 EP-G-181,254에서 개선되었다. 상기 두 특허의 목적은 필수적인 황 함량 및 사용자가 요구하는 황 함량만을 혼입하여 촉매를 현장외에서 예비황하시키는 것이다. 그러므로, 황하 반응을 위해 예비 조절된 기타의 유니트 또는 정제기에 상기 촉매를 공급한다.
정제업자 또는 기타 임의의 사용자는 결과적으로, 탈황화 촉매를 위한 100 내지 400℃의 온도에서 수소의 존재하에 상기 촉매를 활성화시킴으로써 함유된 금속상의 황을 반응시키고, 처리하고자 하는 장입물의 투입에 의해 탄화수소 전환 반응 또는 정제 처리를 곧바로 개시한다.
일반식 R-S(n)-R'의 폴리설피드에서, n은 3 내지 20, 바람직하게 3 내지 8 및 특히 5 내지 7의 정수이고, R 및 R'는 서로 동일하거나 상이하며, 유기 라디칼을 나타내며, 각각은 분자당 1 내지 150, 바람직하게는 2 내지 60 및 특히 4 내지 13개의 탄소원자를 함유하며, 상기 라디칼은 포화 알킬 라디칼, 불포화 알킬 라디칼, 직쇄 알킬 라디칼, 분지쇄 알킬 라디칼 또는 나프텐형 라디칼, 아릴 라디칼, 알킬 아릴 라디칼 및 아릴 알킬 라디칼로 구성된 군에서 선택되며, 상기 라디칼은 1종 이사의 이종원자를 포함할 수 있으며, R'는 임의로 수소원자가 될 수 있다.
폴리설피드의 바람직한 에로는 디-tert-도데실 폴리설피드(n=5)를 들 수 있으며, 이때, R 및 R'는 각각 tert-도데실 라디칼이다. 상기 제품은 상표명 TPS 32로 아토켐이 사판하며, 이는 대략 32중량%의 황을 함유한다. 또한, R 및 R' 가 각각 tert-노닐 라디칼인 디-tert-노닐 폴리설피드(n=5)를 예로 들 수 있다. 상기 제품은 상표명 TPS 37 또는 TNPS 로 아토켐이 시판하며, 이는 대략 37중량%의 황을 함유한다.
사용된 황화제는 적절한 용매에 희석되어 이용되고, 침투법으로 대개 촉매에 혼입된다. 황화 공정은 본 발명에 따라서 처리한 촉매의 존재하에 차후에 처리하고자 하는 분획의 기능에 따라 다르다. 그래서 선택된 용매는 단독으로 또는 혼합된 형태로 사용되는 하기와 같은 용매중의 하나가 될 수 있다:
비점이 약 60∼95℃인 휘발유,
비점이 약 63∼68℃인 핵산형 휘발유,
비점이 약 100∼160℃이며, 10∼20부피%, 예를 들어 15부피%의 방향족 탄화수소를 대개 함유하는 F-형 휘발유,
비점이 약 150∼250℃이며, 14 내지 22부피%, 예를 들어 17부피%의 방향족 탄화수소를 대개 함유하는 화이트 스피릿형 휘발유,
상기 휘발유에 사응하는 임의의 탄화수소 또는 비(非)탄화수소 분획, 또는 기타의 임의의 적절한 유기 용매.
본 출원인의 EP-B-130,850 및 EP-B-181-254에 기재된 방법은 사용된 유기 폴리설피드를 단독으로 사용하지 않고 원소 황과 임계양으로 혼합했을때 더욱 개선된다는 것이 밝혀졌다(EP-A-400,581)(촉매의 에비황화 반응을 위해 원소 황을 단독으로 사용하는 것은 US-A-4,177,136에 기재됨). 원소 황을 동시에 사용하는 것은 원소 황을 유기 폴리설피드와 혼합했을 때, 현장외 예비황화 반응에 상승 작용을 일으킨다. 원소 황은 본 출원인의 EP-B-153,233에 기재된 것과 같은 임의의 적절한 방법에 의해 용융 황, 분말 황, 개화 황 형태로 사용한다.
본 발명에서는, 촉매의 예비황화 반응은 1종 이상의 유기 폴리설피드의 존재하에 또는 원소 황의 존재하에 EH는 유기 폴리설피드 및 원소 황 모두의 존재하에 실시한다. 1종 이상의 유기 폴리설피드 및 원소 황의 혼합물을 사용하는 것이 바라직하다. 사용된 용매는 대개 화이트 스피릿 또는 이에 상응하는 용매인 것이 바람직하다.
유기 폴리설피드 및 원소 황 모두를 사용할 때, 폴리설피드로부터의 ( 촉매상에 투입되거나 또는 촉매 물질에 혼입되어 있는) 황의 중량 함량은 원소 황-폴리설피드 혼합물을 기준으로 5 내지 75%, 바람직하게는 황의 총 함량의 20 내지 60% 및 특히 25 내지 50%이다. 황화제는 원소 황과 유기 폴리설피드의 혼합물을 대략 함유하여 혼합물내의 황의 총 함량의 대략 5 내지 75%가 유기 폴리설피드에 속하게 된다(황의 g으로 나타냄). 이전의 방법들에서는 정제 유니트내의 촉매 개시 단계동안, 때때로 발열 효과가 나타나기도 하며, 이는 본 절차에 의해서 감소될 수 있다. 반응기내의 발열 반응의 존재는 본 발명에 따라 작동시켜 제거하거나 감소되며, 이는 용매로서 화이트 스피릿을 단독으로 사용하지 않고, 화이트 스피릿 또는 이에 상응하는 용매 및 1종 이상의 화합물 또는 올레핀형 탄소 결합을 갖는 성분 및, 특히 트리글리세리드형의 적절한 혼합물을 사용하는 것으로 구성된다.
상기 혼합물 또는 혼합물은 0.1 내지 99.9중량%의 화이트 스피릿 또는 이에 상응하는 용매 및 99.9 내지 0.1중량%의 올레핀형 성분 또는 화합물, 바람직하게 2 내지 98중량%의 화이트 스피릿 또는 이에 상응하는 용매 및 2 내지 98중량%의1종 이사의 올레핀형 성분 또는 화합물을 함유한다. 이러한 성분은 탄화수소 또는 이중 결합을 포함할 수 있는 무작위 탄화수소 분획이 될 수 있다. 이는 올레핀형(모노올레핀, 디올레핀, 또는 폴리올레핀)또는 올레핀을 포함할 수 있는 석유분획, 예컨대, 열분해, 코크스화 또는 중기 분해 증류와 같은 특정 석유 정제 법에서 얻은 분획이 될 수 있다. 또한, 이러한 성분은 식물성 오일과 같은 불포화 지방산의 트리글리세리드가 될 수 있다. 바람직하게, 용매는 4∼85중량%, 특히 6∼60중량%의 상기 성분 또는 화합물을 포함한다.
상기 성분 또는 화합물은 비점이 대략 200℃를 넘고, 바람직하게 300℃를 넘는다. 그래서, 상기 용매가 상기 성분과 함께 사용될 경우, 대부분의 화이트 스피릿 또는 이에 상응하는 용매를 제거하고자 로내에서 후자를 처리할때 촉매 물질내에서 우세한 형태로 남게 된다.
그러므로, 본 발명은 , 유기 포리설피드, 화이트 스피릿형 용매 또는 이와 유사한 용매 및 올레핀형 화합물의 군을부터의 황화제를 혼입시킨 액체 및 원소 황과 상기 촉매를 접촉시킨 후, 한편으로 상기 혼합물의 용매를 열처리 제거하고, 다른 한편으로 원소 황과 올레핀 화합물의 이중 결합사이의 결합 반응을 일으키는 것을 특징으로 한다. 상기 열 처리는 100℃ 이상의 온도, 바람직하게 120℃ 이상의 온도에서 실시된다. 그리하여, 원소 황을 폴리설피드의 형태로 부분적으로 또는 완전하게 결합시킨다. 상기 반응은 완전 별개의 기술 분야 즉, 타이어 업계에서 가황처리라 불리우는 것과 동일하다. 천연 고무의 기계적 특성을 개선시키기 위해서 사용된 반응은 천연 고무에 원소 황을 첨가한 후, 열처리하여 실시된다. 황은 폴리이소프랜인 고무의 이중 결합과 반응하여 탄소 쇄 사이의 모노설피드 또는 폴리설피드 다리를 형성한다.
본 발명은 원소 황과 올레핀형 화합물을 결합시키는 상기 화학 반응에 유리한 조건을 재생성하여 폴리설피드를 현장내에서 생성할 수 있다. 올레핀 화합물 쇄 사이에 황 원자를 삽입하는 것은 하기 나타낸 바와 같이 예시된다:
본 발명의 한 특징에 의하면, 올레핀 분획과 원소 황의 화학 결합이 촉매내에 혼합물을 혼입하기 전에 발생할 수 있다.
단독으로 사용되거나 또는 화이트 스피릿과 같은 탄화수소 용매와 혼합하여 사용되는 상기 화합물은 식물성 오일, 특히 지방산 트리글리세리드게에 속하는 성분으로부터 선택될 수 있다. 상기 오일중에서, 특히, 에틸렌산과 같은 불포화 지방산, 예컨데, 미리스톨산, 팔미톨산, 올레산, 엘라이드산(올레산의 기하 이성질체), 가돌산, 에루크산 또는 폴리에틸렌산(오일의 폴리에틸렌산, 예를 들면, 리놀산 또는 리놀렌산)에서 유도된 것을 들 수 있으며, 또한, 상기 오일은 포화 지방산, 예컨데, 부티르산, 카프로산, 카프릴산, 카푸르산, 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산 및 아라키드 산을 포함할 수 있다. 그래서, 상기 혼합물(혼합물-용매)의 제제내에 사용된 성분은 C6-C24및 하나, 둘 또는 세개의 올레핀형 결합을 포함하는 지방산 에스테르를 주성분으로 할 수 있으며, 평지유, 낙화생유, 대두유, 옥수수유, 해바리기유, 홍화유, 야자유 또는 , 소기름 또는 라드와 같은 동물성 지방을 주성분으로 할 수 있다.
상기에서 나타낸 바와 같이, 바람직한 오일은 평지유, 낙화생유, 대두유, 옥수수유, 해바리기유, 홍화유, 야자유 및 아마유이다. 또한 소기름 또는 라드와 같은 동물성 지방도 적절하며, 이들이 상당한 불포화 지방산을 함유함을 알아두어야한다.
사용된 트리글리세이드는 하기 일반식을 갖는다:
상기 식에서, R1,R2,R3는 서로 동일하거나 상이하며, 알킬 라디칼이며, 각각 C24이하일 수 있으며, 대부분 C17이하이며, 지방족 결합 또는 에틸렌 결합을 갖는다.
예를 들면, 하기 일반식은 올레산, 리놀산 및 리놀렌산의 3개의 트리글리세리드 모두를 나타내며, 즉 C18이며, 각각 1, 2 또는 3개의 이중 결합을 갖는다.
[표 1]
CoMo형 촉매 200g 상에서 실시한 에비 황화 테스트의 개요
본 발명의 특징은 하기 실시예에서 예시된다.
알루미나 지지체상의 코발트와 몰리브데늄 산화물의 혼합물을 함유하는 석유분획에 대한 수소 처리 촉매상에세 예비황화 테스트를 실시했다. 촉매는 하기와 같은 특징을 갖는다:
코발트 함량 : 3.0중량%,
몰리브데늄 함량 : 9.0중량%,
비표면적 : 230m2/g,
공극 총 부피 : 0.52mℓ/g,
하기 실시예에서, 표 1에 요약한 다양한 예비황와 테스트를 상기 고체에 대해서 실시했다.
[실시예 1]
화이트 스피릿에 용해된 디-tert-노닐 폴리설피드 혼합물 용액에 고체를 함침시킨다. 회전 코팅 팬에 200g의 촉매를 놓았다. 초기 비점과 최종 비점이 각각 140℃ 및 180℃인 53㎖의 화이트 스피릿과 44.3g의 디-tert-노닐 폴리설피드(상표명 TPS 37로 아토켐에서 시판, 황 함량 37중량%)를 혼합한다. 맑은 이 용액을 10분 동안 촉매상에서 함침 건조시켰다. 그 후 125℃로 가열된 오일 배쓰에 플라스크가 잠겨 있는 속슬레 증발기에 상기 고체를 넣었다. 1시간동안 초기 진공 (5kPa 압력)을 가하여 용매를 증발시킨다. 생성된 고체는 검은색이며, 6.2중량%의 C 및 7.5중량%의 S를 함유한다. 황을 첨가하고 열처리하여 생성된 고체는 몰리브데늄과 코발트 옥시설피드의 혼합물을 함유한다.
석유 분획의 수소처리용 촉매의 활성 형태는 코발트와 몰리브데늄 설피드의 균질 혼합물이다. 이어서 상기 변환이 고온 및 수소하에서 발생된다. 그리하여, 상기 고체를 튜브형 반응기에 넣고, 0.1ℓ·시간-1·g-1의 수소 흐름에 노출시키고, 320℃로 가열했다. 이어서, 황 촉매상에서 저온 흡착된 산소 함량을 측정할 수 있는 동적 산소 화학흡착(DOC)를 실시했다. 상기 절차는 석유 장입물내의 수소처리에서의 설피드계 촉매의 촉매 활성에 대한 우수한 평가를 가능케한다. 이 경우, 화학 흡착된 산소양은 촉매 1 g당 7.2㎖이다. 수소하의 열 흐름은 시차 열 분석법으로 평가했으며, 제1도 및 제2도에 곡선으로 나타냈다.
[실시예 2 (비교예)]
실시예 1에서 사용된 촉매를 98㎖의 화이트 스피릿으로 함침시켜 예비황화시킨다. 그후, 실시예 1의 조건하에서 상기 화이트 스피릿을 증발시킨다. 200g의 촉매를 16.5g의 원소 황과 균일하게 혼합한다. 실시예 1과 같이 촉매를 처리한다. C와 S의 % 및 화학흡착된 산소량을 표 1에 나타낸다.
[실시예 3 (본 발명에 의한 것)]
실시예 2의 절차를 사용하였으나, 본 실시예에서는 촉매를 함침시킨 용매가 75㎖의 화이트 스피릿 및 20㎖의 평지유를 포함한다. 실시예 1의 조건에 의해 화이트 스피릿을 증발시킨다. 증발시킬 동안, 대부분의 평지유는 촉매물질에 함침된 채로 남아 있다. 결과를 표 1에 나타낸다.
[실시예 4 (본 발명에 의한 것)]
44.3g이 아닌 22.2g의 TPS 37 및 8.2g의 원소 황을 사용하여 실시예 1의 절차를 실시했다. 22.2g의 TPS 37, 56㎖의 화이트 스피릿 및 20㎖의 평지유의 혼합물 내에서 강하게 교반하여 상기 황을 기계적으로 분산시킨다. 수득한 결과를 표 1에 나타낸다.
[실시예 5 (본 발명에 의한 것)]
TPS 37 대신에 TPS 32, 20㎖의 평지유 대신에 20㎖의 대두유를 사용하여 실시예 4를 반복했다.
[실시예 6 (본 발명에 의한 것)]
용매를 45㎖의 화이트 스피릿과 50㎖의 열분해(또는 증기 분해 증류) 휘발유의 혼합물로 하여 실시예 3의 절차를 실시하며, 상기 혼합물은 그 조성이 13%의 파라핀, 50%의 방향족 화합물, 12%의 올레핀 및 25%의 방향족 알케닐 및 디올레핀이다.
[실시예 7 (본 발명에 의한 것)]
하기와 같이 변형하여 실시예 2의 절차를 실시했다. 용매는 98㎖의 화이트 스피릿이 아닌 51%의 파라핀, 10%의 방향족 화합물, 35%의 올레핀 및 4%의 방향족 알케닐 및 디올레핀을 포함하는 95㎖의 지연 코크스 휘발유로 구성된다. 화이트 스피릿(비록 이 용매가 본 실시예에서 사용되지는 않지만)을 증발시키는데 필요한 조건하에서 촉매를 처리한 후, 촉매를 16.5g의 원소 황과 혼합한다. 결과를 표 1에 나타낸다.
[실시예 8 (본 발명에 의한 것)]
지연 코크스 휘발유 대신에 1-테트라데센을 사용하여 실시예 7의 절차를 실시한다. 결과를 표 1에 나타낸다.
제1도 및 제2도는 세타램형 열저울로 얻은 시차 열 분석 곡선을 나타낸 것이다. 이러한 곡선은 각 실시예에 대해서 나타낸 것이며(곡선 1 내지 8은 각각 실시예 1 내지 8에 해당), 수소 존재하에 열 흐름의 변형은 온도의 함수로 나타낸다. 본 발명에 의한 것이 아닌 실시예 1 및 2는 발열 효과가 크게 나타났으며, 본 발명에 의한 실시예에서는 동일한 강도로 나타나지 않았다.
[실시예 9]
평지유 대신에 대두유, 낙화생유, 올리브유, 식물의 씨에서 채취한 오일, 팔미트산 오일 및 올레산 오일을 연속으로 사용하여 실시예 4를 반복한다. 거의 동일한 결과를 얻었지만, 평지유 다음으로 대두유가 바람직하다.

Claims (10)

  1. 수소의 부재하에, 원소 황 및 하기 일반식의 유기 폴리설피드로 구성된 군으로부터 선택된 1종 이상의 황화제로 1종 이상 금속 산화물 또는 준금속 산화물 및 1종 이상의 활성 금속을 주성분으로하는 지지체를 함유하는 새로운 촉매 또는 재생 촉매를 처리하는 것을 포함하는 촉매 처리 방법으로서,
    올레핀형 탄소 결합을 함유하는 1종 이상의 성분 또는 화합물을 함유하는 혼합물 (또는 혼합물-용매)을 사용하여 황화제를 투입하는 것을 특징으로 하는 방법 :
    R-S(n)-R'
    상기 식에서, n은 3 내지 20의 정수이고, R 및 R'은 서로 동일하거나 상이하며, 각각 분자당 C1-C150유기 라디칼을 나타내고, 상기 라디칼은 포화 또는 불포화, 직쇄형 또는 분지쇄형 알킬 라디칼 또는 나프텐형 알킬 라디칼, 아릴 라디칼, 알킬 아릴 라디칼 및 아릴 알킬 라디칼로 구성된 군으로부터 선택되며, R'는 수소 원자를 나타낼 수 있다.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 혼합물 내의 올레핀형 탄소 결합을 함유하는 상기 성분(들) 또는 화합물(들)의 중량 함량이 0.1 내지 99.9%인 방법.
  3. 제2항에 있어서,
    상기 혼합물이 2 내지 98중량%의 화이트 스피릿 또는 이에 상응하는 용매 및 2 내지 98중량%의 상기 올레핀형 탄소 결합을 함유하는 화합물(들) 또는 성분(들)을 함유하는 방법.
  4. 제2항 또는 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 혼합물의 제제에 투입된 1종 이상의 성분이 포화형 또는 불포화형인 지방산(지방산 트리글리세리드)에서 유도된 오일 및 유사 화합물로 구성된 군으로부터 선택되는 방법.
  5. 제4항에 있어서,
    상기 혼합물의 제제에 투입된 1종 이상의 성분이 C6-C24 및 1, 2 또는 3개의 올레핀형 결합을 함유하는 지방산 에스테르계이거나, 또는 평지유, 낙화생유, 대두유, 옥수수유, 해바라기유, 홍화유, 야자유 또는 아마인유계, 또는 소기름 또는 라드 기름의 동물성 지방계인 방법.
  6. 제1항 내지 제3항중 어느 한 항에 있어서,
    상기 혼합물의 제제에 투입된 1종 이상의 성분이 지연 코크스, 열분해 또는 증기 분해 증류로 생성된 1종 이상의 유출물을 함유하는 석유 분획에 속하는 방법.
  7. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 용매의 제제에 투입된 1종 이상의 성분이 모노올레핀, 디올레핀, 폴리올레핀 또는 모노롤레핀, 디올레핀 또는 폴리올레핀의 혼합물인 방법.
  8. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 혼합물이 적어도 4 내지 85중량%의 올레핀형 탄소결합을 함유하는 상기 성분을 함유하는 방법.
  9. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 촉매 물질에 혼입된 5 내지 75중량%의 황이 일반식 R-S(n)-R'의 생성물에서 유래되는 방법.
  10. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 용매의 성분은 비점이 대략 200℃이상인 방법.
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