KR100233923B1 - 안정화된 소르브산 또는 그의 염 - Google Patents

안정화된 소르브산 또는 그의 염 Download PDF

Info

Publication number
KR100233923B1
KR100233923B1 KR1019930022121A KR930022121A KR100233923B1 KR 100233923 B1 KR100233923 B1 KR 100233923B1 KR 1019930022121 A KR1019930022121 A KR 1019930022121A KR 930022121 A KR930022121 A KR 930022121A KR 100233923 B1 KR100233923 B1 KR 100233923B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
aqueous solution
solution
weight
sorbic acid
potassium sorbate
Prior art date
Application number
KR1019930022121A
Other languages
English (en)
Other versions
KR940008602A (ko
Inventor
멜메르시아데즈
카스-모하메드
프랑스와즈와이.마니에르
Original Assignee
조셉 에프. 셔츠, 안드레아 엘. 콜비
맥네일-피피씨, 인코포레이티드
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 조셉 에프. 셔츠, 안드레아 엘. 콜비, 맥네일-피피씨, 인코포레이티드 filed Critical 조셉 에프. 셔츠, 안드레아 엘. 콜비
Publication of KR940008602A publication Critical patent/KR940008602A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100233923B1 publication Critical patent/KR100233923B1/ko

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q11/00—Preparations for care of the teeth, of the oral cavity or of dentures; Dentifrices, e.g. toothpastes; Mouth rinses
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/06—Unsaturated carboxylic acids or thio analogues thereof; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
    • A23L3/00—Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs
    • A23L3/34—Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs by treatment with chemicals
    • A23L3/3454—Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs by treatment with chemicals in the form of liquids or solids
    • A23L3/3463—Organic compounds; Microorganisms; Enzymes
    • A23L3/3481—Organic compounds containing oxygen
    • A23L3/3508—Organic compounds containing oxygen containing carboxyl groups
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
    • A23L3/00—Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs
    • A23L3/34—Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs by treatment with chemicals
    • A23L3/3454—Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs by treatment with chemicals in the form of liquids or solids
    • A23L3/358—Inorganic compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/36—Carboxylic acids; Salts or anhydrides thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/36—Carboxylic acids; Salts or anhydrides thereof
    • A61K8/365—Hydroxycarboxylic acids; Ketocarboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/36—Carboxylic acids; Salts or anhydrides thereof
    • A61K8/368—Carboxylic acids; Salts or anhydrides thereof with carboxyl groups directly bound to carbon atoms of aromatic rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P3/00—Drugs for disorders of the metabolism
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P31/00—Antiinfectives, i.e. antibiotics, antiseptics, chemotherapeutics
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/52—Stabilizers
    • A61K2800/522—Antioxidants; Radical scavengers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
    • Y02A40/00—Adaptation technologies in agriculture, forestry, livestock or agroalimentary production
    • Y02A40/90—Adaptation technologies in agriculture, forestry, livestock or agroalimentary production in food processing or handling, e.g. food conservation

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Food Science & Technology (AREA)
  • Nutrition Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
  • Microbiology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Obesity (AREA)
  • Hematology (AREA)
  • Diabetes (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Communicable Diseases (AREA)
  • Oncology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)
  • Food Preservation Except Freezing, Refrigeration, And Drying (AREA)

Abstract

본 발명은 소르브산 또는 그의 염을 항미생물 활성의 비율로 함유하며 추가로 소르브산 또는 그의 염이 아세트알데히드와 같은 산화성 생성물로 산화되는 것을 방지하는데 충분한 양의 제 1 망간 이온이 제공되도록 하는 0.1 및 바람직하게는 0.2 내지 약 5ppm의 제 1 망간 이온을 함유함을 특징으로 하는 안정화된 수용액에 관한 것이다.

Description

안정화된 소르브산 또는 그의 염
제1도는 칼륨 소르베이트를 함유하는 새로이 제조된 수크랄로스 농축 수용액의 아세트알데히드 농도 대 제 1 망간 이온의 농도를 나타낸 그래프이다.
제2 및 3도는 동일한 수용액을 50℃에서 각각 5 일 및 10 일 동안 저장한 후의 아세트알데히드 농도 대 제 1 망간 이온의 농도를 나타낸 그래프이다.
제4 내지 7도는 유사한 수용액(수크랄로스는 함유하지 않음)을 다양한 pH로 하여 50℃에서, 0, 5, 10 및 40 일간 저장한 후에 아세트알데히드 농도 대 제 1 망간 이온의 농도를 나타내 그래프이다.
제8도는 불화물을 함유하는 함수제를 50℃에서 0, 28 및 56일 동안 저장한 후에 아세트알데히드 농도 대 제 1 망간 이온의 농도를 나타내 그래프이다.
제9도는 불화물을 함유하는 동일한 함수제를 50℃에서 0, 28 및 56일 동안 저장한 후에 잔존하는 원래의 소르베이트의 제 1 망간 이온 농도에 대한 퍼센트를 나타내는 그래프이다.
제10 및 11도는 칼륨 소르베이트 및 다양한 농도의 제1망간 이온을 함유하는 수크랄로스 농축 수용액을 50℃에서 53일 또는 59일 동안 저장한 후에 제 1 망간 이온 농도에 대한 발색도 및 잔류하는 원래의 소르베이트의 %를 각각 나타내 그래프이다.
제12 및 13도는 다양한 농도의 Mn++이온을 함유하는 다양한 pH치의 완충 소르베이트-함유 용액을 50℃에서 저장한 후에 잔존하는 소르베이트의 % 및 아세트알데히드의 농도를 각각 나타낸 그래프이다.
본 발명은 안정화제로서 저농도의 제 1 망간(Mn++)이온을 함유하는 소르브산 또는 그의 염에 관한 것이다.
소르브산(2,4-헥사디에노산) 및 그의 염, 특히 칼륨 소르베이트는 인체 또는 동물용 포장식품 및 의약품 및 그밖의 다른 위생용품에서의 항미생물로서 널리 사용된다. 소르브산 및 그의 염은 특히 곰팡이 및 효모의 성장을 방지 또는 지연시키기 위한 정진균제로서 특히 유용하다. 소르브산 및 그의 염은 건조시에는 매우 안정 하지만, 수용액에서는 산화되기 쉽다. 이러한 산화는 원치 않는 풍미 또는 냄새의 발산을 유발할 수 있는 케톤 및 알데히드와 같은 생성물을 생성하며, 알데히드의 중합체는 원치 않는 색상의 발색을 야기시킬 수 있다. 소르브산 또는 그의 염의 산화는 목적하는 항미생물 효과를 손상시키기에 충분한 소르베이트 이온의 손실을 야기시킬 수 있다.
소르브산의 산화 기전 및 그러한 산화에 대하여 안정화시키는 방법은 상당히 많은 연구의 주제가 되어왔다[참조예: S. S. Arya et al., "Degradation Products of Sorbic Acid in Aqueous Solution", Food Chemistry 29, (1988), pages 41-49 : S. S. Arya, "Stability of Sorbic Acid in Aqueous Solutions", Journal of Agricultural and Food Chemistry, 28,(1980), 1246-1249 : L. Pekkarinen et al., "THE EFFECTS OF SALTS OF HEAVY METALS ON THE STABILITY OF SORBIC ACID IN OXYGENATED SULPHURIC ACID SOLUTIONS", Suomen Kemistilehti, 40, No. 2,(1967), 54-58 : L. Pekkarinen, "THE MECHANISM OF OXIDATION OF SORBIC ACID BY MOLECULAR OXYGEN IN WATER", Suomen Komistilehti, 42, No. 3, (1969), 147-152 : J. N. Sofos, "Sorbate Food Preservatives", CRC Press, Inc., Boca Raton, Florida(1989) : Pekkarinen, "The influence of Metal Acetates on the Oxidation of Sorbic Acid by Molecular Oxygen in Acetic Acid and Comparison of the Results with Those for Eleostearic Acids", Acta Chemica Scandinavica, 26, (1972) 2367-2371 : and Pekkarinen et al., "THE EFFECTS OF SALTS OF HEAVY METALS ON THE STABILITY OF SORBIC ACID IN OXYGENATED DILUTE SULPHURIC ACID SOLUTIONS", Suomen Kemistilehti B, 40, No 2., (1967) 54-58].
상기 언급된 문헌의 저자들은 제 1 망간(Mn++) 이온을 포함한 중금속 이온이 소르브산 및 소르베이트 염을 산화로 부터 안정화시키는데 사용된다는 것을 밝혀내었다. 여기에서는 50ppm (백만분율, 중량기준) [S. S. Arya] 및 10-2내지 10-3몰/ℓ[1 리터당 약 55 내지 550 밀리그람의 제 1 망간 이온 -Pekkarinen et al.]의 비율에서 효과적인 것으로 기술되어 있다.
본 발명은 소르브산 또는 그의 염의 수용액에서 매우 작은 비율로 제 1 망간 이온이 존재하면 이 수용액을 산화로 부터 안정화시키는데 효과적이라는 사실의 발견에 기초한 것이다.
본 발명은 소르브산 또는 그의 염을 항미생물 활성의 비율, 특히 정진균 활성의 비율로 함유하고, 추가로 소르브산 또는 그의 염이 아세트알데히드와 같은 산화된 생성물로 산화되는 것을 방지 또는 지연시키기에 충분한 양인 0.1 및 바람직하게는 0.2내지 약 5ppm (용액 백만분율, 중량기준)의 제 1 망간 이온을 함유하는 안정화된 수용액을 제공한다. 아세트알데히드는 중합(알돌 반응 과정에 따라)하여 색소원(chromogen)을 형성하므로 아세트알데히드의 생성은 바람직하지 않고, 아세트알데히드의 생성과 소르베이트 환원사이에는 상관관계[Arya et al. (1988) : 본 발명자에 의해 본 명세서에서 확인됨]가 있는 것으로 공지되어 있다.
본 발명은 소르브산 또는 그의 염(대표적으로 칼륨 소르베이트 또는 그밖의 다른 알카리 금속염)의 수용액은 용액중에서 세균 및, 바람직하게는 곰팡이 및 효모의 성장을 억제 또는 지연시키는 충분한 양인 항미생물 활성의 비율로 소르브산 또는 그의 염을 함유한다. 그 양은 통상 약 0.005% (달리 지시하지 않는한 이하에 주어진 모든 퍼센트는 용액의 총중량에 대한 중량 퍼센트이다) 내지 약 5%의 범위내이다. 여기에서는 칼류 소르베이트를 사용하는 것이 바람직한데, 이는 칼륨 소르베이트가 수성 조성물에서의 용해도가 우수하며 인체 및 동물에의 사용을 목적으로 하는 식품, 및 함수제(mouth wash), 치과용 린스, 진해 시럽(cough syrup), 강장제, 조미료, 시럽, 잼 및 젤리, 탄산 음료 및 증류 음료, 수성 기제 연고 및 로숀등과 같은 다른 제품에 사용시에 일반적으로 안전하다고 알려져 있기 때문이다.
제 1 망간 이온은 어떠한 편리한 방식으로든지, 예를들면 용액에 황산망간(MnSO4)과 같은 가용성 제 1 망간염을 가함으로써 용액에 첨가할 수 있다. 첨가되는 제 1 망간염의 양은 용액에 대해 0.1 및 바람직하게는 0.2내지 약 5ppm의 Mn++이온이 제공되기에 충분해야 한다. Mn++이온을 첨가하는 다른 방법은 소르베이트에 의해 안정화시키고자 하는 용액을 제 1 망간 이온을 함유하는 활성탄층을 통과시켜 용액중에 목적하는 양의 이온이 침출되도록 하는 것이다(그리고 활성탄이 상당량의 소르베이트를 흡착할 수 있으므로 바람직하게는, 활성탄으로 처리한 후에 소르베이트를 첨가한다).
본 발명의 바람직한 조성물은 화학명이 4-클로로-4-데옥시-α-D-갈락토피라노실-1,6-디클로로-1,6-디데옥시-β-D-프럭토푸라노사이드로서 고강도의 감미료인 수크랄로스의 수성 액체 농축액을 함유한다. 이러한 수성 액체 농축액은 3 내지 35 중량 퍼센트(및 바람직하게는 20 내지 28 중량 퍼센트)의 수크랄로스, 소르브산 또는 그의 염을 포함한 보존계, 약 4 내지 5.5의 pH를 유지하는 완충계, 및 0.1 및 바람직하게는 0.2 내지 5ppm (용액의 중량기준)의 Mn++이온을 함유한다. 이러한 수성 액체 농축액(제 1 망간 이온은 함유하지 않음)은 공지되어 있다(참조 : Antenucci et al., EP-A-0,493,919, 1992년 7월 8일자로 공개).
본 발명의 다른 안정화된 수용액에는 보존제로서 소르브산 또는 그의 염 및 0.1 및 바람직하게는 0.2 내지 약 5ppm (용액의 중량기준)의 제 1 망간이온 용액을 함유하는 함수제, 치과용 린스, 진해 시럽, 강장제, 조미료, 시럽, 잼 및 젤리, 탄산음료 및 증류 음료, 연고 및 로션 등이 포함된다.
[실시예 1]
본 발명을 실시하기 위하여 다양한 농도의 Mn++이온 (황산 망간 모노하이드 레이트로 첨가함)을 하기 조성의 수용액에 가한다.
여러 용액을 0일 (즉, 새로이 제조된 상태에서) 및 50℃ 에서 5 및 10일 동안 저장한 후에 헤드 스페이스(head space) 가스 크로마토그래피에 의해 아세트알데히드 함량을 분석한다. 결과는 제 1 내지 3도에 나타낸다. 이들 결과로 부터 알수 있는 바와 같이, 0.2ppm 또는 그 이상의 Mn++이온을 함유하는 샘플에서는 10 일 후에 아세트알데히드 성분을 검출할 수 없었다.
다른 분석 결과는 약 500 (분석치 498) 및 약 1000 (분석치 992)ppm의 Mn++이온을 함유하는 샘플은 5 일 후에 소르베이트 함량이 감소하기 시작하는 것으로 나타났다(소르베이트 함량은 5 일 후에는 0.09% 이고 10 일 후에는 0.08% 이다). 또한 이들 샘플은 5 일 후에 발색하기 시작한다. 1000ppm의 Mn++샘플의 초기 APHA[American Public Health Association] 색은 10 내지 20 이었으나 ; 5 일 후에 이 샘플의 색은 20 내지 30 이고 10일 후에는 30 내지 40 이었다. 500ppm의 Mn++샘플의 초기 APHA 색은 5 내지 10 이었으나 ; 5 일 후에는 10 내지 20 이고 10 일 후에는 20 내지 30 이었다.
약 5 및 63ppm의 Mn++을 함유하는 샘플은 5 내지 10 의 초기 APHA 색을 가지며 5 일 후에도 양자 모두 변화가 없으나 10 일 후에는 10 내지 20 의 APHA 색을 갖는다. 이들 샘플은 10 일 후에는 소르베이트 함량이 감소하지 않는다. 대조군을 포함한 다른 모든 샘플은 10 일 후에 색상 및 소르베이트 함량에 변화가 없었다.
다양한 범위의 농도로 Mn++을 함유하는 샘플에서 50℃ 에서 59 일 후에 잔류하는 원래의 소르베이트의 퍼센트 및 발색분석 결과는 제 10 및 11 도에 각각 나타낸다.
[실시예 2]
하기의 실험은 본 발명을 추가로 예시하기 위해 수행한 것이다.
칼륨 소르베이트 샘플을 동일 중량부의 탈이온수에 용해시켜 50%(w/w) 수용액을 제조한다. 황산 망간 모노하이드레이트(MnSO4·H2O)를 하기 표에 기재된 비율(중량기준)로 가한다(사용한 실제량은 그램 단위로 괄호안에 기재한다 ) :
(1ppm의 Mn++이 함유된 변형예 2는 제조하였으나 시험하지 않았다)
용액을 동결건조 트레이에 옮겨놓고, 동결시킨 다음 하기 과정에 의해 동결건조한다.
칼슘 소르베이트는 60℃ 이상의 온도에서는 승화될 수 있으므로(Sofos, 1989) 동결건조시에 주의를 요한다. 칼슘 소르베이트 및 황산망간의 용액을 동결건조 트레이에 붓고 온도 탐지기를 장착한다. 트레이를 온도를 -40℃ 또는 그 이하의 온도로 조정한 동결건조 선반위에 올려놓는다. 샘플이 동결되면 콘덴서(condenser)를 켜서 -45℃ 또는 그 이하로 조정한다. 진공기를 켜고 진공이 100 밀리토르 또는 그 미만이 되게 한다. 선반 히터를 켜서 그 온도를 -8℃로 조정한다. 샘플 온도가 -8℃로 평형이 되면, 선반온도를 10 내지 12℃로 상승시킨다. 샘플온도가 10 내지 12℃에 도달하면 선반온도를 25℃로 상승시킨다. 일단 샘플의 온도가 25℃에 도달하면 샘플은 건조된다. 이 과정은 트레이내에 샘플용액이 깊이에 따라 다르나 완료되기 까지 약 24 내지 36시간이 소요된다.
다양한 농도의 Mn++을 함유하는 동결건조된 칼륨 소르베이트 샘플을 하기 조성의 산성화된 완충 수용액에 용해시킨다.
하기 표는 여러 용액에 대한 pH 치 및 50℃에서 0 일 및 5, 10 및 40 일 후에 APHA 색상의 발색을 나타낸다.
또한 0, 5, 10 및 40 일째의 샘플의 아세트알데히드 농도를 시험하여 그 결과를 제 4 내지 7 도에 나타낸다.
본 실시예 2 는 칼륨 소르베이트를 수용액에 용해시킬 경우에 칼륨 소르베이트가 아세트알데히드로 산화되는 것을 방지하는데 충분한 양이 존재하도록 하여 칼륨 소르베이트를 제 1 망간 이온과 균일하게 혼합하는 것이 본 발명의 중요한 특징임을 보여준다. 유용한 소르베이트 : Mn++비율의 예는 약 11,000 : 1 내지 약 200 : 1 (중량기준)의 범위내이다.
본 실시예 2에서 제시된 데이타는 본 발명을 실시할 경우 수용액의 pH가 가 고려되어야 할 중요한 파리미터임을 추가로 보여준다. 데이타가 시사하는 바와 같이, 5.7 과 같은 더 높은 pH치에서는 산화되어 색상 및 아세트알데히드가 생성되는 속도가 약 3의 pH 에서 보다 더 낮다. 이것은 다양한 농도의 Mn++이온을 함유하는 다양한 pH 치의 완충 소르베이트-함유 용액을 50℃에서 저장한 후에 잔존하는 소르베이트 % 및 아세트알데히드 농도의 그래프인 각각 제 12 및 제 13 도로 도시한 그래프에 각각 예시 되어있다.
[실시예 3]
하기 성분으로부터 치과용 무알콜, 불화물 함수제를 제조한다 :
두개의 변형예를 50℃에서 28일 동안 저장하고, 대조군은 상기 조성의 용액으로 하며, 본 발명의 예에는 4ppm의 Mn++이온을 함유시켰다. 두개의 샘플의 발색을 시험한 결과는 다음과 같다.
또한 두개의 저장한 샘플에서의 0, 28 및 56 일의 아세트알데히드 농도 및 잔류하는 원래의 소르베이트 퍼센트에 대해서도 실험하였다. 그 결과를 제 8 및 9도에 각각 나타낸다.

Claims (21)

  1. 소르브산 또는 그의 염을 0.005 내지 5 중량%로 함유하고, 추가로 소르브산 또는 그의 염이 아세트알데히드로 산화되는 것을 억제하는데 충분한 양의 제 1 망간 이온이 제공되도록 하는 0.1 내지 5ppm(중량기준)의 제 1 망간 이온을 함유함을 특징으로 하는 안정화된 수용액.
  2. 제1항에 있어서, 0.2 내지 5ppm(중량기준)의 제 1 망간 이온을 함유하는 용액.
  3. 제1항에 있어서, 상기 소르브산 또는 그의 염이 칼륨 소르베이트인 용액.
  4. 제2항에 있어서, 상기 소르브산 또는 그의 염이 칼륨 소르베이트인 용액.
  5. 제1항에 있어서, 추가로 수크랄로스를 3 내지 35 중량%로 함유하는 용액.
  6. 제2항에 있어서, 추가로 수크랄로스를 3 내지 35 중량%로 함유하는 용액.
  7. 제3항에 있어서, 추가로 수크랄로스를 3 내지 35 중량%로 함유하는 용액.
  8. 제4항에 있어서, 추가로 수크랄로스를 3 내지 35 중량%로 함유하는 용액.
  9. 제1항에 있어서, 수성 구강세정액(mouthwash)인 안정화된 수용액.
  10. 제9항에 있어서, 추가로 플루오라이드(fluoride)를 0.05 중량%로 함유하는 수성 구강세정액인 안정화된 수용액.
  11. 칼륨 소르베이트를 수용액에 용해시켰을 때 칼륨 소르베이트가 아세트알데히드로 산화되는 것을 억제하는데 충분한 양의 제 1 망간 이온이 제공되도록 하는 0.1 내지 5ppm(중량기준)의 제 1 망간 이온을 함유함을 특징으로하는 동결건조된 칼륨 소르베이트.
  12. 칼륨 소르베이트를 수용액에 용해시켰을 때 칼륨 소르베이트가 아세트알데히드로 산화되는 것을 억제하는데 충분한 양의 제 1 망간 이온이 제공되도록 하는 0.1 내지 5ppm(중량기준)으로 존재하는 제 1 망간 이온과 칼륨 소르베이트의 균질 혼합물.
  13. 제1항에 있어서, 치과용 린스인 안정화된 수용액.
  14. 제1항에 있어서, 진해 시럽인 안정화된 수용액.
  15. 제1항에 있어서, 탄산 음료인 안정화된 수용액.
  16. 제1항에 있어서, 비탄산 음료인 안정화된 수용액.
  17. 제1항에 있어서, 잼인 안정화된 수용액.
  18. 제1항에 있어서, 젤리인 안정화된 수용액.
  19. 제1항에 있어서, 시럽인 안정화된 수용액.
  20. 제1항에 있어서, 수성-기제의 연고제인 안정화된 수용액.
  21. 제1항에 있어서, 수성-기제의 로션제인 안정화된 수용액.
KR1019930022121A 1992-10-26 1993-10-23 안정화된 소르브산 또는 그의 염 KR100233923B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US96624692A 1992-10-26 1992-10-26
US07/966,246 1992-10-26
US7/966,246 1992-10-26

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR940008602A KR940008602A (ko) 1994-05-16
KR100233923B1 true KR100233923B1 (ko) 1999-12-15

Family

ID=25511110

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019930022121A KR100233923B1 (ko) 1992-10-26 1993-10-23 안정화된 소르브산 또는 그의 염

Country Status (20)

Country Link
US (1) US5354902A (ko)
EP (1) EP0595576B1 (ko)
JP (1) JP3655931B2 (ko)
KR (1) KR100233923B1 (ko)
AT (1) ATE471143T1 (ko)
AU (1) AU666046B2 (ko)
BR (1) BR9304347A (ko)
CA (2) CA2109028C (ko)
DE (1) DE69334335D1 (ko)
ES (1) ES2345579T3 (ko)
FI (1) FI934711A (ko)
GR (1) GR1002565B (ko)
IL (1) IL107370A (ko)
IS (1) IS4085A (ko)
MX (2) MX9306656A (ko)
NO (1) NO305684B1 (ko)
NZ (1) NZ250011A (ko)
PH (1) PH30358A (ko)
RU (1) RU2126680C1 (ko)
ZA (1) ZA937913B (ko)

Families Citing this family (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5540920A (en) * 1994-11-22 1996-07-30 Olin Corporation Synergistic biocide composition containing pyrithione plus an additive
US6132787A (en) * 1997-04-25 2000-10-17 The Procter & Gamble Company Antimicrobial combinations of a sorbate preservative natamycin and a dialkyl dicarbonate useful in treating beverages and other food products and process of making
JP2000327627A (ja) † 1999-05-18 2000-11-28 Daicel Chem Ind Ltd ソルビン酸又はその塩の製造法
EP1055408A1 (de) 1999-05-26 2000-11-29 Nutrinova Nutrition Specialties & Food Ingredients GmbH Sorbatkonservierte Mittel, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung
US6500360B2 (en) * 1999-06-18 2002-12-31 Bernard Bendiner Sorbic acid and/or its derivatives, such as potassium sorbate, as a preventative for rust, corrosion and scale on metal surfaces
AR038600A1 (es) * 2002-02-25 2005-01-19 Dsm Ip Assets Bv Preservacion de liquidos
US7049435B2 (en) 2002-03-08 2006-05-23 Tate & Lyle Public Limited Company Extractive methods for purifying sucralose
US6998480B2 (en) 2002-03-08 2006-02-14 Tate & Lyle Public Limited Company Process for improving sucralose purity and yield
US6689343B1 (en) 2002-11-05 2004-02-10 Ultradent Products, Inc. Hemostatic and acid etch compositions containing sucralose
US7611695B2 (en) * 2004-11-15 2009-11-03 Ultradent Products, Inc. Flavored hemostatic and acid etching compositions
US20080213438A1 (en) * 2007-03-02 2008-09-04 F.B.C. Industries, Inc. Reduction of Benzene in Beverages and Compositions Therefor
AR070082A1 (es) * 2008-01-04 2010-03-10 Tate & Lyle Technology Ltd Metodo para la produccion de sucralosa
CN101977664B (zh) * 2008-03-20 2014-02-26 塔特和莱利技术有限公司 从叔酰胺溶剂中去除酸
US8436157B2 (en) * 2008-03-26 2013-05-07 Tate & Lyle Technology Limited Method for the production of sucralose
US8497367B2 (en) * 2008-04-03 2013-07-30 Tate & Lyle Technology Limited Sucralose purification process
WO2009124113A1 (en) * 2008-04-03 2009-10-08 Tate & Lyle Technology Ltd. Extraction of less polar impurities from sucralose containing aqueous feed streams
CN101981044B (zh) * 2008-04-03 2014-08-06 塔特和莱利技术有限公司 碳水化合物浓度对三氯半乳蔗糖萃取效率的影响
US20090299055A1 (en) * 2008-04-03 2009-12-03 Tate & Lyle Technology Limited Purification of Sucralose Containing Feed Streams for Sucralose Crystallization
AR071134A1 (es) * 2008-04-03 2010-05-26 Tate & Lyle Technology Ltd Cristalizacion de sucralosa a partir de chorros que contienen sucralosa
US20090260531A1 (en) 2008-04-18 2009-10-22 Fujifilm Corporation Aluminum alloy plate for lithographic printing plate, lithographic printing plate support, presensitized plate, method of manufacturing aluminum alloy plate for lithographic printing plate and method of manufacturing lithographic printing plate support
JP5296434B2 (ja) 2008-07-16 2013-09-25 富士フイルム株式会社 平版印刷版用原版
GB2469158B (en) 2009-03-31 2011-09-28 Peter J Seaberg Base-assisted formation of tin-sucrose adducts
US20100311846A1 (en) * 2009-06-08 2010-12-09 Matthew Bendiner Methods for controlling water amount in a polymer composition or substrate
WO2011024199A1 (en) * 2009-08-25 2011-03-03 V.B. Medicare Pvt. Ltd. Liquid sucralose sweetener composition
GB2474311B (en) * 2009-10-12 2012-10-17 Tate & Lyle Technology Ltd Low temperature, single solvent process for the production of sucrose-6-ester
GB2474310B (en) 2009-10-12 2012-02-29 Tate & Lyle Technology Ltd Process for the production of sucrose-6-ester
GB201110520D0 (en) 2011-05-10 2011-08-03 Tate & Lyle Technology Ltd Extraction of carboxylic acids with tin compounds
US10537124B2 (en) * 2013-01-31 2020-01-21 Pepsico, Inc. Stabilizing sorbic acid in syrup and finished beverage

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3404987A (en) * 1965-03-31 1968-10-08 Procter & Gamble Food preservative compositions and method for inhibiting microbial growth in food products

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1159615A (en) * 1966-05-16 1969-07-30 Vivonex Corp A Nutritionally Adequate, Non-Residual Dietary Composition for the reduction of the Intestinal Microflora Level
DE1947951A1 (de) * 1969-09-23 1971-04-22 Walther Dr Heescher Milchkonservierungsmittel und Verfahren zu seiner Anwendung
US4078053A (en) * 1976-02-20 1978-03-07 Forsyth Dental Infirmary For Children High-concentration fluoride preparations and use for preventing caries
US4736063A (en) * 1981-01-02 1988-04-05 Monsanto Company Sorbic acid process
US4460787A (en) * 1981-12-21 1984-07-17 Monsanto Company Metal and acid catalysis in sorbic acid preparation
US4740617A (en) * 1981-12-21 1988-04-26 Monsanto Company Sorbic acid process with crystallization
JPS6087850A (ja) * 1983-10-18 1985-05-17 Daishiro Fujishima 脱酸素剤
JPS6127938A (ja) * 1984-07-16 1986-02-07 Daicel Chem Ind Ltd ソルビン酸の製法
WO1991011117A2 (en) * 1990-02-05 1991-08-08 Board Of Regents, The University Of Texas System Dietary supplements comprising vitamins and minerals
NZ240818A (en) 1990-12-14 1993-08-26 Mcneil Ppc Inc Liquid sucralose concentrate compositions containing preservative, buffer and liquid

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3404987A (en) * 1965-03-31 1968-10-08 Procter & Gamble Food preservative compositions and method for inhibiting microbial growth in food products

Also Published As

Publication number Publication date
ATE471143T1 (de) 2010-07-15
NO933841D0 (no) 1993-10-25
KR940008602A (ko) 1994-05-16
PH30358A (en) 1997-04-02
MX9306672A (es) 1994-04-29
RU2126680C1 (ru) 1999-02-27
NO933841L (no) 1994-04-27
GR1002565B (el) 1997-02-03
JP3655931B2 (ja) 2005-06-02
IL107370A (en) 1997-06-10
IS4085A (is) 1994-04-27
FI934711A0 (fi) 1993-10-25
CA2109028A1 (en) 1994-04-27
DE69334335D1 (de) 2010-07-29
AU666046B2 (en) 1996-01-25
FI934711A (fi) 1994-04-27
IL107370A0 (en) 1994-01-25
GR930100416A (el) 1994-06-30
CA2109150C (en) 2004-01-27
AU4917993A (en) 1994-05-12
ZA937913B (en) 1995-04-25
JPH06205657A (ja) 1994-07-26
MX9306656A (es) 1994-04-29
EP0595576B1 (en) 2010-06-16
ES2345579T3 (es) 2010-09-27
CA2109150A1 (en) 1994-04-27
CA2109028C (en) 2004-09-28
NZ250011A (en) 1994-11-25
US5354902A (en) 1994-10-11
NO305684B1 (no) 1999-07-12
EP0595576A2 (en) 1994-05-04
EP0595576A3 (en) 1996-08-21
BR9304347A (pt) 1994-07-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100233923B1 (ko) 안정화된 소르브산 또는 그의 염
DE69507002T2 (de) Mit Kalzium angereicherte Getränke
US4957749A (en) Process for removing oxygen in foodstuffs and drinks
Thakur et al. Chemistry of sorbates—a basic perspective
SK112898A3 (en) Liquid oral compositions comprising a calcium compound and an acidulant
Smith et al. Pro-oxidants in spontaneous development of oxidized flavor in milk
JPH05316960A (ja) 飲食品の香味を改善する方法
US5866182A (en) Preservative, method of use thereof to preserve drinks and drinks preserved thereby
EP2248885A1 (en) Alcoholic drink containing fruit juice
Ough Determination of Sulfur Dioxide in Grapes and Wmes
Gehman et al. The chemistry of the sugar-sulfite reaction and its relationship to food problems
RU2300284C2 (ru) Способ улучшения стабильности ароматизированных напитков со вкусом лимона/лайма
EP0253535A1 (en) A method for improving the shelf life of a foodstuff
Leguerinel et al. Yeast strain and kinetic aspects of the formation of flavour components in cider
US5895681A (en) Method of preserving tea containing beverages
US4241095A (en) Method for preventing soy sauce from putrefaction
Leguerinel et al. Yeast strain and the formation of flavour components in cider
JP2974946B2 (ja) グアバ茶飲料
JPS59202248A (ja) 薬用ヨウ素担体殺菌剤及びその製法
JPH0923860A (ja) 食品保存料
Gliemmo et al. Effect of sweet humectants on stability and antimicrobial action of sorbates
US5010007A (en) Composition for removing oxygen in foodstuff and drinks
Danziger et al. Thermal browning of tomato solids as affected by concentration and inhibitors
JPH0548111B2 (ko)
Wedzicha Effects of sulfur dioxide on food quality

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
AMND Amendment
E601 Decision to refuse application
J201 Request for trial against refusal decision
B701 Decision to grant
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20130819

Year of fee payment: 15

EXPY Expiration of term