KR100211137B1 - 폴리에틸렌 2,6-나프탈렌 디카르복실레이트 필라멘트사 및 그 제조방법 - Google Patents

폴리에틸렌 2,6-나프탈렌 디카르복실레이트 필라멘트사 및 그 제조방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 고유점도 0.8이상인 폴리에틸렌 2,6-나프탈렌 디카르복실레이트를 이용하여 2000~4000M/분으로 고속방사하고 다단으로 연신한 후, 열처리하는 것을 특징으로 하는 고강도 타이어코드용 폴리에틸렌 2,6-나프탈렌 디카르복실레이트 필라멘트사의 제조방법에 관한 것으로, 본 발명에 의해 제조된 타이어코드용 폴리에틸렌 2,6-나프탈렌 디카르복실레이트 필라멘트사는 물성 및 열적형태안정성이 우수하여 타이어 코드용으로서의 소재로 가장 적합한 장점이 있다.

Description

폴리에틸렌 2,6-나프탈렌 디카르복실레이트 필라멘트사 및 그 제조방법
본 발명은 고속 방사 방법을 이용한 열적 형태안정성이 우수한 고강도 타이어 코드용 폴리에틸렌 2,6-나프탈렌 디카르복실레이트(이하 PEN이라 함) 필라멘트사의 제조방법에 관한 것이다.
종래, 자동차의 타이어 코드에 사용되는 나일론, 폴리에스터 섬유는 제조하기가 용이하며, 가격이 저렴하다는 장점이 있는 반면 비교적 높은 온도인 70~200℃, 즉 자동차의 주행시 타이어의 온도나 특히 타이어 제조공정상의 온도에서의 수축율이 높아 타이어의 제조공정상 어려움이 많고 주행시 프래트-스폿(Flat-Spot)현상이 발생하여 타이어의 형태안정성을 저하시키는 단점이 있다.
이러한 문제점으로 인하여 고속주행용의 자동차 타이어에는 아직까지 대부분이 고온에서 열적 형태안정성이 우수한 레이온 섬유가 사용되고 있으나, 제조 공정상의 환경 저해인자 및 낮은 강도로 인해 점차 그 수요가 줄어들고 있는 실정이다.
또한 여러 가지 고탄성을 저수축 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필라멘트사가 공지되어, 다양한 공정에 상업적으로 이용되고 있으나, 고무층에 봉입되어 고온에 노출되었을 경우, 고무중의 수분에 의해 가수분해되어 강도가 크게 저하하며, 고무중에서 내구성이 불충분하므로, 고온에서의 형태 안정성 발현에는 한계점을 나타낸다.
따라서 본 발명은 이러한 종래 나일론, 폴리에스터 섬유 및 폴리에틸렌 테레프탈레이트 섬유의 고온에서 야기될 수 있는 물성저하등의 문제점을 해결하는 것으로, 폴리에틸렌 2,6-타프탈렌 디카프복실레이트를 이용하여 고속방사법으로 방사함으로써 그 목적을 달성할 수 있다.
이하 본 발명을 상세히 설명한다.
본 발명은 분자쇄의 전체 반복 단위가 90몰% 이상인 2,6-나프탈렌 디카르복실산과 에틸렌글리콜의 축중합을 통해 얻은 폴리에틸렌 2,6-나프탈렌 디카르복실레이트로 구성되어 있으며, 고유점도가 0.8이상인 폴리에틸렌 2,6-나프탈렌 디카르복실레이트 폴리머를 2000~4000mpm의 속도로 고속방사하고, 다단으로 120~250℃에서 연신한 후 열처리를 행하여 절단신도가 15.0%이상, 강도 8.5g/d이상이며, 특히 177℃에서 2분간 열처리되는 건열수축율이 1.5%이하인 PEN필라멘트사 및 그의 제조방법에 관한 것이다.
본 발명에 사용되는 폴리머는 고유점도가 0.8이상의 것을 사용하는 것이 바람직하며, 폴리머 고유점도가 0.8이하일 때에는 형태안정성 측면에서는 양호하나, 강도 저하 및 인성저하가 심하여 바람직하지 못하다.
이 폴리머를 방사속도 2000~4000mpm으로 고속방사한 후 다단연신하되, 120~150℃에서 1단 연신을, 180~250℃에서 2단 연신을 행한다. 이때의 총 연신비는 1.1~2.0배가 바람직하며, 1단연신은 PEN분자쇄의 연신시 유동성 부여를 위해 유리전이온도 부근에서 행하는 것이 적합하고, 2단연신은 연신후 섬유 구조의 고정을 위해 결정화 진행 부근의 온도를 부여해서 수행해야 한다.
한편 본 발명은 고속방사하여 연신후 열처리하여 필라멘트사를 제조하는 것을 특징으로 하며, 특히 이때의 방사속도는 2000~4000mpm으로 유지하는 것이 바람직하다.
만약 방사속도가 2000mpm이하이면 방사시 형성된 PEN필라멘트의 구조가 발달하지 않아 밀도 측정결과 거의 100% 비결정 구조를 갖게 되는데 이와 같이 100% 비결정 구조가 형성된 PEN 필라멘트사는 미연신사와 같이 물성의 급격한 변화가 일어나 최종 타이어 코드로써 사용할 수 없게 된다.
반면, 방사속도가 4000mpm 이상이면 결정화도는 증가 없이 거의 일정하게 유지되므로 오히려 결정 배향의 감소가 일어나며, 이후 연신, 열처리시 강도의 저하를 초래하여 타이어 코드로서의 고강도를 얻을 수 없게 된다.
본 발명은 원사강도 8.5 g/d이상, 건열수축을 (177℃ × 2분) 1.5%이하, 절단신도 15.0%이상, 결정화도 30~50%, 결정배향수 0.75~0.95, 복굴절을(Δn) 0.03~0.06과 같은 물성을 가지는 타이어 코드용 PEN 필라멘트사를 제조할 수 있는 방법을 제공하는 것으로 본 발명에 의해 제조된 타이어코드용 PEN 필라멘트사는 물성 및 열적형태안정성이 우수하여 타이어 코드용으로서의 소재로 가장 적합한 장점이 있다.
[실시예 1~4, 비교예 1~3]
고유점도가 0.83인 PEN 폴리머를 310℃로 용융하여 직경 0.6㎜, L/D 2.0인 구금홀을 144개 가지는 스핀너레트로 압출하고, 구금직하부에 길이 120㎜, 온도가 350℃인 가열통을 설치통과시키고 가열통 밑에는 상대습도 95%, 18℃ 냉각풍 분위기로 냉각하여 원사를 제조한 후, 이를 고속방사하여 연속해서 다단으로 연신하여 열처리를 행하였다. 최종 원사섬도가 1000데니어가 되도록 토출량을 조절하였다.
방사속도 및 총연신비를 달리하여 그에 따른 물성변화를 측정하고 이를 표 1에 나타내었다.

Claims (3)

  1. 고유점도 0.8이상인 폴리에틸렌 2,6-나프탈렌 디카르복실레이트를 이용하여 고속방사법으로 방사하고 다단으로 연신한 후 열처리하는 것을 특징으로 하는 고강도 타이어코드용 폴리에틸렌 2,6-나프탈렌디카르복실레이트 필라멘트사의 제조방법.
  2. 제1항에 있어서, 방사속도가 2000~4000M/분인 것을 특징으로 하는 고강도 타이어코드용 폴리에틸렌 2,6-나프탈렌 디카르복실레이트 필라멘트사의 제조방법.
  3. 상기 방법으로 제조된 원사강도 8.5 g/d이상, 건열수축율(177℃ × 2분) 1.5%이하, 절단신도 15.0%이상, 결정화도 30~50%, 결정배향수 0.75~0.95, 복굴절율(Δn) 0.03~0.06와 같은 물성을 지닌 것을 특징으로 하는 고강도 타이어코드용 폴리에틸렌 2,6-나프탈렌 디카르복실레이트 필라멘트사.
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