KR100207294B1 - 폴리아세탈 수지 조성물 - Google Patents

폴리아세탈 수지 조성물 Download PDF

Info

Publication number
KR100207294B1
KR100207294B1 KR1019930703543A KR930703543A KR100207294B1 KR 100207294 B1 KR100207294 B1 KR 100207294B1 KR 1019930703543 A KR1019930703543 A KR 1019930703543A KR 930703543 A KR930703543 A KR 930703543A KR 100207294 B1 KR100207294 B1 KR 100207294B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
oxazoline
copolymer
composition
random
styrene
Prior art date
Application number
KR1019930703543A
Other languages
English (en)
Inventor
다쯔히로 다까하시
도시까즈 고바야시
Original Assignee
미리암 디. 메코너헤이
이. 아이. 듀퐁 드 네모아 앤드 캄파니
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from JP03118909A external-priority patent/JP3112499B2/ja
Application filed by 미리암 디. 메코너헤이, 이. 아이. 듀퐁 드 네모아 앤드 캄파니 filed Critical 미리암 디. 메코너헤이
Application granted granted Critical
Publication of KR100207294B1 publication Critical patent/KR100207294B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L59/00—Compositions of polyacetals; Compositions of derivatives of polyacetals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08L25/08—Copolymers of styrene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L35/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical, and containing at least one other carboxyl radical in the molecule, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L35/06—Copolymers with vinyl aromatic monomers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)

Abstract

폴리아세탈에, 특정 에폭시 함유 중합체 화합물, 옥사졸릴 함유 단량체 및 중합체 화합물, 및(또는) 스티렌 아크릴로니트릴 그래프트 중합체 화합물 0.01-15 중량%를 혼입시킴으로써 장기 노화 및 그리이스 내에서 장기 노화 후에 우수한 인장 강도를 갖는 폴리아세탈 조성물을 수득한다. 이들 조성물은 자동차 및 전기/전자 응용 분야에 유용하다.

Description

[발명의 명칭]
폴리아세탈 수지 조성물
[발명의 상세한 설명]
본 발명은 에폭시 함유 중합체 화합물, 옥사졸릴 함유 단량체 및 중합체 화합물, 스티렌 아크릴로니트릴 그래프트 중합체 화합물, 및 그의 혼합물로 이루어진 군 중에서 선택된 특정 화합물을 합유하는 폴리아세탈 조성물에 관한 것이다. 이 조성물은 폴리아세탈 단독 보다 양호한 장기간의 내열노화성 및 양호한 내지성을 나타낸다.
폴리아세탈 수지는 주로 포름알데히드 단량체 또는 포름알데히드 삼량체(즉, 트리옥산)를 중합화시킴으로써 제조된다. 폴리아세탈 수지는 예에는 아세탈 단독 중합체[예를 들면, 듀폰 캄파니(Du Pont Company)사의 Delrin], 및 포름알데히드 및 에틸렌 옥사이드를 공중합시킴으로써 얻어지는 아세탈 공중합체가 포함된다.
폴이아세탈 수지는, 그의 우수한 기계적 특성(예를 들면, 현저한 반복적 내피로성, 내마찰성 및 내마모성) 및 전기 특성 때문에, 자동차 및 전기/전자 부품에 광범위하게 사용된다. 그러나, 몇몇 경우에, 통상의 폴리아세탈 수지는 만족할 만한 장기간의 내열노화성(즉, 장기간 열안정성) 및 내지성(즉, 장기간 내유성)을 갖지 않을 수 있다는 것이 발견되었다. 열노화에 관하여, 몇몇 경우에 통상의 폴리아세탈 수지가 약 120이상의 고온에 장시간에 걸쳐 노출되었을 때, 인장 강도와 같은 특정 기계적 특성을 유지하지 못할 수 있음이 발견되었다. 내유성에 관하여, 몇몇 경우에 중온약 80)에서 가솔린 및 윤활제에 내성인 통상의 폴이아세탈 수지가 고온(약 100이상)에서 가솔린 및 윤활제에 의해 부식되는 것과 같이 거동할 수 있음이 발견되었다.
미합중국 특허 제4,098,843호 및 동 제4,845,161호에는 내부에 항산화제 또는 열안정화제(예를 들면, 폴리아미드 또는 폴리카르보디이미드)를 혼입시킴으로써 폴리아세탈의 장기간의 내노화성을 개선시키는 방법이 제시되어 있으나, 이들 특성이 충분히 개선되지는 않았다.
따라서, 본 발명의 목적은 장기간의 내열노화성 및 장기간의 내지성이 개선된 폴리아세탈 수지 조성물을 제공하는 것이다. 광범위한 연구로 본 발명자들은, 에폭시 함유 중합체 화합물, 옥사졸릴 함유 단량체 및 중합체 화합물, 스티렌 아크릴로니트릴 그래프트 중합체 화합물, 및 그의 혼합물로 이루어진 군 중에서 선택된 특정 화합물을 폴리아세탈 수지에 혼입시킴으로써 단독의 폴리아세탈에 비해 장기간 내열노화성 및 장기간 내지성이 개선된 폴리아세탈 수지를 제공함을 발견하였다.
[발명의 요약]
본 발명은 필수적으로 (a) 아세탈 중합체 85-99.99중량% 및 (b) 특정 에폭시 함유 중합체 화합물, 옥사졸릴 함유 단량체 및 중합체 화합물, 스티렌 아크릴로 니트릴 그래프트 중합체 화합물, 및 그의 혼합물로 이루어지는 군 중에서 선택된 화합물 0.01-15 중량%로 이루어지는 폴리아세탈 조성물에 관한 것이다. 이 조성물은 양호한 장기간 내노화성, 양호한 내지성을 갖고, 자동차 및(또는) 전자/전기 응용 분야에 유용하다.
[발명의 상세한 설명]
본 발명의 조성물은 필수적으로 (a) 폴리아세탈 수지 85-99.99중량% 및 (b) 특정 에폭시 함유 중합체 화합물, 옥사졸릴 함유 단량체 및 중합체 화합물, 스티렌 아크릴로니트릴 그래프트 중합체 화합물, 및 그의 혼합물로 이루어지는 군 중에서 선택된 중합체 화합물 0.01-15중량%로 이루어진다. 바람직하게는, 본 발명의 조성물은 필수적으로 성분 (a)- 90-99.95중량% 및 성분 (b) 0.05-10중량%로 이루어진다. 가장 바람직하게는, 본 발명의 조성물은 필수적으로 성분 (a) 95-99.9중량%및 성분 (b)0.1-8중량%로 이루어진다. 이 단락에서 모든 중량%는 단지 성분(a) 및 (b)의 총 중량을 기준으로 한 것이다.
본 발명의 조성물에 사용된 성분 (a) 폴리아세탈은 분지쇄 또는 직쇄일 수 있고, 일반적으로 10,000 내지 100,000, 바람직하게는 20,000 내지 75,000의 수평균 분자량을 갖는다. 분자량은 편리하게는 60 내지 1000의 공칭 공극 크기를 갖는 듀폰사의 PSM 이종 칼럼 키트를 사용하여 160의 m-크레졸 중에서 겔투과 크로마토그래피시켜 측정될 수 있다. 고분자량 평균 또는 저분자량 평균을 갖는 폴리아세탈이 목적하는 물리적 특성 및 처리 특성에 따라 사용될 수 있으나, 상기의 폴리아세탈 분자량 평균이, 이러한 조성물로부터 제조된 성형품 내에 가장 요구되는 물리적 특성의 조합을 갖는 조성물 내로 용융 배합된 각종 성분들의 양호한 혼합의 최적 균형을 제공하기에 바람직하다.
상기한 바와 같이, 폴리아세탈은 단독 중합체, 공중합체, 또는 그의 혼합물일 수 있다. 공중합체는 폴리아세탈 조성물의 제조에 일반적으로 사용된 바와 같은 1종 이상의 공단량체를 포함할 수 있다. 보다 일반적으로 사용되는 공단량체에는 탄소수 2-12인 알킬렌 옥사이드 및 포름알데히드와의 환식 부가 생성물이 포함된다. 공단량체의 양은 공중합체의 20중량% 이하, 바람직하는 15중량% 이하, 가장 바람직하게는 약 2 중량%이다. 가장 바람직한 공단량체는 에틸렌 옥사이드이다. 일반적으로, 아세탈 단독 중합체는 강성 및 강도가 보다 크기 때문에 아세탈 공중합체보다 바람직하다. 바람직한 아세탈 단독 중합체에는 말단 히드록실기가 화학 반응에 의해 말단 캐핑(capping) 되어 각각 에스테르 또는 에테르기, 바람직하게는 아세테이트 또는 메톡시기를 형성하는 것이 포함된다.
성분 (b) 화합물은 특정 에폭시 함유 중합체 화합물, 옥사졸릴 함유 단량체 및 중합체 화합물, 스티렌 아크릴니트릴 그래프트 중합체 화합물, 및 그의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다. 성분 (b) 화합물은 고분자량 또는 저분자량일 수 있고, 단량체, 단독 중합체 또는 삼원 공중합체일 수 있고, 상기에 제시된 관능기(즉, 에폭시, 옥사졸릴 및 아크릴로니트릴) 중 1종 보다 많이 함유할 수 있다.
적합한 에폭시 함유 중합체 화합물의 예로는 스티렌 글리시딜 메타크릴레이트 (St-GMA)공중합체, 에틸렌 글리시딜 메타크릴레이트(EGMA) 공중합체, 및 구조식 E/X/Y (여기서, E는 에틸렌이고, X는 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트 및 비닐 아세테이트로 이루어진 군 중에서 선택되고, Y는 글리시딜 메타크릴레이트 및 글리시딜 아크릴레이트로 이루어진 군 중에서 선택4됨)의 삼원 공중합체가 포함된다. St-GMA에서 글리시딜 메타크릴레이트에 대한 스티렌의 중량비는 바람직하게는 55:45 내지 99:1이다. St-GMA 공중합체의 평균 분자량은 바람직하게는 5,000 내지 500,000, 보다 바람직하게는 50,000 내지 350,000, 가장 바람직하게는 100,000 내지 250,000이다. EGMA에서 글리시딜 메타크릴레이트에 대한 에틸렌의 중량비는 55:45 내지 99:1이다. EGMA의 평균 분자량은 바람직하게는 3,000 내지 1,000,000 보다 바람직하게는 5,000 내지 300,000, 가장 바람직하게는 10,000 내지 100,000이다. E/X/Y의 중량비는 바람직하게는 55/35/10 내지 99/0.5/0.5이다. E/X/Y 삼원 공중합체 화합물은 당업계에 공지되어 있고, 미합중국 특허 제4,753,980호에 기재되어 있다. 바람직한 에폭시 함유 화합물은 St-GMA, EGMA 및 EBAGMA이다.
옥사졸릴 함유 단량체 및 중합체 화합물은 하기 일반식(1)의 옥사졸린 고리를 함유한다.
적합한 옥사졸릴 함유 중합체 화합물의 예로는 각종 2-알켄-2-옥사졸린 단독 중합체 및 공중합체, 및 랜덤 2-이소프로펜-2-옥사졸린/스티렌 아크릴로니트릴 공중합체가 포함된다. 알켄기는 바람직하게는 비닐기 또는 이소프로펜기이다. 2-알켄-2-옥사졸린 공중합체의 구체적으로 적합한 예로는 랜덤 2-비닐-2-옥사졸린 (하기 화합물 (2))/스티렌 공중합체, 랜덤 2-비닐-2-옥사졸린/메틸 메타크릴레이트 공중합체, 랜덤 2-비닐-2-옥사졸린/스티렌 아크릴로니트릴 공중합체, 랜덤 2-이소프로펜-2-옥사졸린/스티렌 공중합체, 랜덤 2-이소프로펜-2-옥사졸린/메틸 메타크릴레이트 공중합체가 포함된다. 이러한 옥사졸린 함유 중합체의 바람직한 평균 분자량은 5,000 내지 300,000, 바람직하게는 50,000 내지 350,000, 가장 바람직하게는 100,000 내지 250,000이다. 바람직한 옥사졸린 함유 중합체 화합물은 랜덤 2-비닐-2-옥사졸린/스티렌 공중합체 및 랜덤 2-비닐-2-옥사졸린/스티렌 아클릴로니트릴 공중합체이다.
적합한 옥사졸릴 함유 단량체 화합물의 예로는 각종 2-알킬-2-옥사졸린, 예를 들면 2-에틸-2-옥사졸린 (하기 화합물(3)),2-옥틸-2-옥사졸린 (하기 화합물(4)),2-데실-2-옥사졸린 및 2-헵타데실-2-옥사졸린이 포함된다. 일반식(1), 및 화합물(2),(3), 및 (4) 내의 옥사졸린 고리는 통상의 치환체로 치환될 수 있다.
스티렌 아크릴로니트릴 (SAN) 그래프트 중합체 화합물에는 폴리프로필렌＼SAN 그래프트 공중합체, 에틸렌-비닐-아세테이트-공중합체＼SAN 그래프트 공중합체, 에틸렌-글리시딜-메타크릴레이트-공중합체＼SAN 그래프트 공중합체, 및 E/X/Y＼SAN 그래프트 공중합체 (여기서, E/X/Y는 상기한 바와 같음)가 포함된다. 바람직한 SAN 그래프트 중합체 화합물은 에틸렌-글리시딜-메타크릴레이트＼SAN 그래프트 공중합체이다.
성분 (b) 화합물은 단일로 사용되거나 또는 2종 이상의 혼합물로 사용될 수 있다. 성분(b)의 바람직한 혼합물은 에틸렌 부틸 아크릴레이트 글리시딜 메타크릴레이트 삼원 공중합체 및 스티렌-2-비닐-2-옥사졸린 공중합체이다. 성분 (b) 화합물은 상업적으로 구입 가능하거나, 또는 당업자에게 용이하게 이용 가능한 기술에 의해 제조될 수 있다.
임의로는, 폴리아세탈 수지의 특성에 그다지 역영향을 주지 않는 범위 내에서, 폴리아세탈 수지에 통상 첨가되는 첨가제가 본 발명의 폴리아세탈 수지 조성물내에 혼입될 수 있다. 이러한 첨가제에는 항산화제, UV 흡수제, 열안정화제, 착색제, 이형제, 핵제, 강화제 및 충전제가 포함되나, 이에 제한되지 않는다.
본 발명의 조성물은 열가소성 폴리아세탈 조성물의 제조에 통상 사용된 임의의강력 혼합 장치, 예를 들면 일축 및 이축, 정회전 및 역회전, 물림 및 비물림 모두의 고무 분쇄기, 밀폐 혼합기 (예를 들면, 밴버리(Banbury) 및 브라벤더(Brabender) 혼합기), 외부적으로 또는 마찰에 의해 가열된 공동을 갖는 단일 또는 다중 블레이드 밀폐 혼합기, 코-니더(Ko-kneaders),패럴 연속식 혼합기(Farrell Continous Mixer)와 같은 배럴 혼합기, 사출 성형기 및 압출기를 사용하여 아세탈 중합체의 융점 이상의 온도에서 이들 성분을 함께 혼합시킴으로써 제조될 수 있다. 이들 장치는 단독으로 사용되거나 또는 정적 혼합기, 혼련 어뢰, 및(또는) 내부 압력 및(또는) 혼합의 강도를 증가시키기 위한 각종 장치, 예를 들면 이러한 목적을 위해 고안된 밸브, 주입구 또는 나사와 함께 사용될 수 있다. 압출기가 바람직하다. 물론, 이러한 혼합은 폴리아세탈의 상당한 분해가 일어나는 온도 이하에서 수행되어야 한다.
성형품은 압축 성형, 사출 성형, 압출 성형, 취입 성형, 회전 성형, 용융 방사 및 열성형을 포함하는 몇몇 통상의 방법을 사용하여 본 발명의 조성물로부터 제조 될 수 있다. 사출 성형이 바람직하다. 성형품의 예에는 시이트, 이형재, 봉소재, 필름, 필라멘트, 섬유, 대금, 테잎 관재료 및 파이프가 포함된다. 이러한 성형품은 배향, 연신, 코팅, 어니일링, 도장, 적층 및 도금에 의해 후처리될 수 있다. 이러한 성형품 및 이로부터의 고철은 분쇄되어 재성형될 수 있다.
본 발명의 조성물의 제조 및 그로부터 제조된 성형품에 사용된 처리 조건에는 약 170°-260, 바람직하게는 185°-240, 가장 바람직하게는 200°-230의 용융 온도가 포함된다. 본 발명의 조성물을 사출 성형할 때, 성형 온도는 일반적으로 10°-120, 바람직하게는 10°-100, 가장 바람직하게는 약 50°-90이다.
[실시예]
본 명세서에서 실시예 및 대조 실시예에 사용된 성분은 하기에 기재되어 있다. 퍼센트 단량체 함량은 중량을 기준으로 하고, 공중합체 성분의 부는 중량비를 기준으로 한 것이다.
[폴리아세탈 수지]
pAc H는 열안정화제 (0.20%) 및 (항산화제 0.2%)를 함유하는 아세탈 단독중합체 (듀폰 캄파니사에 의해 제조되어 Delrin500으로 시판됨)이었고,
pAc C는 아세탈/에틸렌 옥사이드 공중합체 [폴리플라스틱스 캄파니(Poly plastics Company)사에 의해 제조되어 DuraconM90-44로 시판됨]이었다.
[발명에 세술된 화합물]
StGNA는 St/GMA 비가 85/15인, 상업적으로 입수 가능한 랜덤 스티렌(St)-글리시딜 메타크릴레이트 (GMA) 공중합체이었고,
EGMA는 E/GMA 비가 95/5인, 상업적으로 입수 가능한 에틸렌 (E)-글리시딜 메타크릴레이트(GMA) 공중합체이었고,
EEAGMA는 E/EA/GMA/ 비가 85/10/5인 랜덤 에틸렌(E)-에틸 아크릴레이트(EA)-글리시딜 메타크릴레이트(GMA)삼원 공중합체이었고,
EBAGMA는 E/BA/GMA 비가 65/30/5인 랜덤 에틸렌 (E)-부틸 아크릴레이트('BA)-글리시딜 메타크릴레이트(GMA)삼원 공중합체이었고,
EVAGMA는 E/VA/GMA 비가 85/10/5인 랜덤 에틸렌 (E)-비닐 아세테이트(VA)-글리시딜 메타크릴레이트 (GMA) 삼원 공중합체이었고,
OXAZO-PSt는 St1OXZ 비가 95/5인 스티렌 (St)-2-비닐-2-옥사졸린(OXZ)공중합체이었고,
OXAZO-SAN은 St/OXZ 비가 95/5이고, St/AN 비가 70/30인, 스티렌 (St)-아크릴로니트릴(AN)-2-비닐-2-옥사졸린 (OXZ)공중합체이었고,
PP-g-SAN은 PP/SAN 비가 70/30이고 스티렌/아크릴로니트릴 비가 70/30인 폴리프로필렌 (PP)/스티렌 아크릴로니트릴(SAN) 그래프트 공중합체이었고,
EVA-g-SAN은 EVA/SAN 비가 70/30이고 스티렌/아크릴로니트릴 비가 70/30인 에틸렌-비닐 아세테이트-공중합체(EVA)/스티렌 아크릴로니트릴 (SNA) 그래프트 공중합체이었고,
EGMA-g-SAN은 EGMA/SAN 비가 70/30이고 스티렌/아크릴로니트릴 비가 70/30이고 E/GMA 비가 85/15인, 에틸렌(E)-글리시딜-메타크릴레이트 (GMA)-공중합체(EGMA)/스틸렌 아크릴로니트릴 (SAN) 그래프트 공중합체이었다.
[대조 화합물]
LDPE는 20g/10분 (ASTM D 1238)의 멜트 인덱스를 갖는 저밀도 폴리에틸렌이었고,
UHMAWPE는 약 2백만의 분자량을 갖는 초고분자량 폴리에틸렌이었고,
EVA는 에틸렌/비닐 아세테이트 비가 70/30인 에틸렌-비닐-아세테이트 공중합체었고,
PEO는 에틸렌 옥사이드 단독 중합체이었고,
PMMA는 폴리메틸 메타크릴레이트이었고,
PE-g-PMMA는 PE/PMMA 비가 70/30인, 폴리에틸렌 (PE)/폴리메틸 메타크릴레이트(PMMA) 그래프트 공중합체이었고,
PE-g-PS는 PE/PS 비가 70/30인 폴리에틸렌 (PE)/폴리스티렌 (PS)그래프트 공중합체이었다.
[시료 조성물의 제조]
각각의 시료 조성물의 성분들을 하기 표에 제시하였다. 각각의 시료 조성물의 성분들을 표준 조건 하에서 함께 혼합시키고, 이어서 2축 압출기 내에서 용융 혼합시켜 펠릿을 형성시켰다.
[시료 조성물의 시험]
시료 조성물의 펠릿을 ASTM D 638에 따라서, 두께 3.175 mm, 길이 177.8 mm, 중앙 너비 13.716mm의 아령형 시험편으로 사출 성형시켰다. 아령형 시험편을 장기간의 노화 시험 및 내자성에 대하여 시험하였다.
장기간의 노화 시험은 아령형 시험편을 135의 오븐에서 1,000 시간 동안 방치시키고 나서 시험편의 인장 강도를 측정하는 것으로 구성되었다. 인장 강도를 ASTM D638에 따라 측정하였다. 또한, 노화 전의 시험편의 인장 강도를 측정하였다.
내지성은, 아령형 시험편을 리튬 비누 그리이스 (Multemp TA-2)로 코팅시키고 나서 이를 135의 오븐 내에서 1,000 시간 동안 방치시킴으로써 평가하였다. 이어서, 이 시험편의 인장 강도를 상기한 바와 같이 측정하였다.
[실시예 1-16 및 대조 실시예 C1-C9]
실시예 1-16 및 대조 실시예 C1-C9의 성분들을 그의 시험 결과에 따라 하기 표 1에 제시하였다.
폴리아세탈 H(대조 실시예 C1)의 인장 강도는 135에서 1,000 시간 시험에 358kg/cm2이었다. 대조 실시예 C2-C8의 화합물을 함유하는 폴리아세탈H는 135에서 1,000 시간 시험에 358kg/cm2미만의 인장강도를 가졌다. 반면, 본 발명(실시예 1-16)의 화합물을 함유하는 폴리아세탈 H는 135에서 1,000 시간 시험에 358kg/cm2을 초과하는 인장 강도를 가졌다. 또한, 실시예 1-16의 조성물은 135에서 1,000 시간의 시험에 내지성을 나타낸 반면, 대조 실시예 C2-C8의 조성물은 135에서 1,000 시간 시험에 내지성을 나타내지 않았다. 폴리아세탈 수지의 성형품, 특히 자동차 부품 및 가정용품 부품은 종종 120이하의 온도로 공급됨을 주지해야 한다. 이와 같이, 본 명세서에 사용된 135/1,000 시간 시험 환경은 실제 사용 조건보다 엄격하다. 그럼에도 불구하고, 표 1의 결과는, 본 발명의 수지 조성물은 심지어 이러한 가혹한 조건 하에서 우수한 강도를 유지할 수 있음을 증명한다.
[실시예 17 및 대조 실시예 C10-C11]
실시예 17 및 대조 실시예 10-C11의 성분들을 하기, 표 2에 제시하였다.
이들 조성물을, 시험 온도 및 시험 시간이 표 2에 지시된 것과 동일한 것을 제외하고는 상기와 같이 시험하였다.
표 2에 제시된 시험 결과는, 폴리아세탈 H(대조 실시예 C10)의 인장 강도가, 온도가 증가됨에 따라 그 내부에 포함된 EBAGMA 및 OXAZO-PSt가 없는 것보다 그 내부에 혼입된 이러한 화합물을 가져 보다 덜 감소됨을 나타낸다.

Claims (7)

  1. (a) 폴리아세탈 85-99.99중량%, 및 (b) 옥사졸릴 함유 단량체 또는 중합체 0.01-15중량%로 이루어지며, 상기 옥사졸릴 함유 중합체가 아세탈 중합체가 아니며, 상기 중량%가 성분 (a) 및 (b)의 중량만을 기준으로 하는 것인 폴리아세탈 조성물.
  2. 제1항에 있어서, (c)(1) 스티렌 글리시딜 메타크릴레이트 공중합체, (c)(2) 에틸렌 글리시딜 메타크릴레이트 공중합체, (c)(3) 구조식 E/X/Y (여기서, E는 에틸렌이고, X는 메틸 아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트 및 비닐 아세테이트로 이루어지는 군 중에서 선택되고, Y는 글리시딜 메타크릴레이트 및 글리시딜 아크릴레이트로 이루어지는 군중에서 선택되며, E/X/Y의 중량비는 55/35/10 내지 99/0.5/0.5임)의 삼원 공중합체 화합물, (c)(4) 폴리프로필렌/스티렌 아크릴로니트릴 그래프트 공중합체, 및 (c)(5) 에틸렌-비닐-아세테이트/스티렌 아크릴로니트릴 그래프트 공중합체로 이루어지는 군 중에서 선택되는 중합체를 더 함유하는 조성물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 옥사졸릴 함유 중합체가 2-알켄-2-옥사졸린 단독 중합체 및 2-알켄-2-옥사졸린 공중합체로 이루어진 군 중에서 선택되는 조성물.
  4. 제3항에 있어서, 2-알켄-2-옥사졸린 공중합체가 랜덤 2-비닐-2-옥사졸린/스티렌 공중합체, 랜덤 2-비닐-2-옥사졸린/메틸 메타크릴레이트 공중합체, 랜덤 2-비닐-2-옥사졸린/스티렌 아크릴로니트릴 공중합체, 랜덤 2-이소프로펜-2-옥사졸린/스티렌 공중합체, 랜덤 2-이소프로펜-2-옥사졸린/메틸 메타크릴레이트 공중합체 및 랜덤 2-이소프로펜-2-옥사졸린 스티렌 아크릴로니트릴 공중합체로 이루어지는 군 중에서 선택되는 것인 조성물.
  5. 제1항에 또는 제2항에 있어서, 옥사졸린 함유 단량체가 2-알킬-2-옥사졸린 단량체인 조성물.
  6. 제5항에 있어서, 2-알킬-2-옥사졸린 단량체가 2-에틸-2-옥사졸린, 2-옥틸-2-옥사졸린, 2-데실-2-옥사졸린 및 2-헵타데실-2-옥사졸린으로 이루어진 군 중에서 선택되는 조성물.
  7. 제1항 또는 제2항에 있어서, 필수적으로 항산화제, UV 흡수제, 열안정화제, 착색제, 이형제, 핵제, 강화제 및 충전제 중 적어도 하나를 더 함유하는 조성물.
KR1019930703543A 1991-05-23 1992-05-21 폴리아세탈 수지 조성물 KR100207294B1 (ko)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP91-118909 1991-05-23
JP03118909A JP3112499B2 (ja) 1991-05-23 1991-05-23 ポリアセタール樹脂組成物
US88557492A 1992-05-19 1992-05-19
PCT/US1992/004006 WO1992020745A2 (en) 1991-05-23 1992-05-21 Polyacetal resin composition
US885574 1997-06-30

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR100207294B1 true KR100207294B1 (ko) 1999-07-15

Family

ID=26456746

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019930703543A KR100207294B1 (ko) 1991-05-23 1992-05-21 폴리아세탈 수지 조성물

Country Status (8)

Country Link
US (1) US5418286A (ko)
EP (1) EP0587701B1 (ko)
KR (1) KR100207294B1 (ko)
AT (1) ATE150059T1 (ko)
AU (1) AU661317B2 (ko)
CA (1) CA2109630C (ko)
DE (1) DE69218199T2 (ko)
WO (1) WO1992020745A2 (ko)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07268179A (ja) * 1991-09-12 1995-10-17 Du Pont Kk ポリオキシメチレン樹脂組成物
JPH07292215A (ja) * 1994-04-28 1995-11-07 Du Pont Kk ポリアセタール樹脂組成物
US5641824A (en) * 1995-02-28 1997-06-24 Hoechst Celanese Corporation Thermoplastic polymer composition with improved wear properties
CA2314081A1 (en) * 1998-01-05 1999-07-15 E.I. Du Pont De Nemours And Company Polyoxymethylene resin compositions having improved molding characteristics
US6797451B2 (en) 1999-07-30 2004-09-28 Hynix Semiconductor Inc. Reflection-inhibiting resin used in process for forming photoresist pattern
US6916527B2 (en) * 2001-01-18 2005-07-12 Matsushita Electric Works, Ltd. Resin moldings
DE10237884A1 (de) * 2002-08-19 2004-03-11 Ticona Gmbh Schlagzähe Polyoxymethylen-Formmassen, ihre Verwendung und daraus hergestellte Formkörper
US20060111473A1 (en) * 2004-11-23 2006-05-25 Shengmei Yuan High density polyoxymethylene compositions
US8138247B2 (en) * 2008-08-29 2012-03-20 E.I. Du Pont De Nemours And Company Polyoxymethylene compositions and articles made from these

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3960984A (en) * 1974-04-16 1976-06-01 E. I. Du Pont De Nemours And Company Composition of oxymethylene polymer and amide oligomers
US4098843A (en) * 1976-12-20 1978-07-04 E. I. Du Pont De Nemours And Company Stabilized polyoxymethylene molding compositions
JPS5964654A (ja) * 1982-10-06 1984-04-12 Toray Ind Inc ポリオキシメチレン組成物
US4845161A (en) * 1983-02-25 1989-07-04 E. I. Du Pont De Nemours And Company Polyoxymethylene/polyurethane compositions containing polycarbodiimide
JPS59176342A (ja) * 1983-03-25 1984-10-05 Japan Synthetic Rubber Co Ltd 熱可塑性樹脂組成物
DE3585935D1 (de) * 1984-02-24 1992-06-04 Du Pont Verstaerkte thermoplastische polyesterzusammensetzungen.
DE68924796T2 (de) * 1988-04-06 1996-07-04 Nippon Oils & Fats Co Ltd Thermoplastische Harzzusammensetzung und Verfahren zu deren Herstellung.
US5071952A (en) * 1988-04-13 1991-12-10 Hoechst Celanese Corporation (iodo-urea and iodo-isocyano) dioxepane trioxane copolymers
KR930004058B1 (ko) * 1988-08-12 1993-05-19 폴리플라스틱스 가부시끼가이샤 폴리아세탈 수지 조성물과 접동(摺動)부재
JP3043344B2 (ja) * 1989-09-25 2000-05-22 ポリプラスチックス株式会社 ポリアセタール樹脂組成物及び摺動部材
JP2971911B2 (ja) * 1990-05-07 1999-11-08 ポリプラスチックス株式会社 耐候性ポリアセタール樹脂組成物
JP3074568B2 (ja) * 1990-06-01 2000-08-07 旭化成工業株式会社 ポリアセタール樹脂組成物

Also Published As

Publication number Publication date
EP0587701B1 (en) 1997-03-12
CA2109630A1 (en) 1992-11-26
AU661317B2 (en) 1995-07-20
EP0587701A1 (en) 1994-03-23
US5418286A (en) 1995-05-23
DE69218199D1 (de) 1997-04-17
DE69218199T2 (de) 1997-09-18
WO1992020745A2 (en) 1992-11-26
AU1996992A (en) 1992-12-30
WO1992020745A3 (en) 1993-01-21
ATE150059T1 (de) 1997-03-15
CA2109630C (en) 2003-04-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5346737A (en) Lubricated polyacetal compositions
KR960004480B1 (ko) 안정화된 폴리아세탈 조성물
KR100207294B1 (ko) 폴리아세탈 수지 조성물
US5237008A (en) Polyoxymethylene compositions containing linear low density polyethylene
CN110655710B (zh) 一种耐刮擦抗冲聚丙烯材料及其制备方法
US8445089B1 (en) Polyoxymethylene modified with imidized acrylic resins
EP0815169B1 (en) Polyacetal resin composition and molded article thereof
AU640054B2 (en) Polyoxymethylene compositions containing linear low density polyethylene
WO2009015300A1 (en) Polyacetal-ultrahigh molecular weight polyethylene blends
US5824742A (en) Polyacetal resin composition and molded article thereof
WO2001023473A1 (en) Polyoxymethylene resin compositions having improved molding characteristics
KR950008901B1 (ko) 열가소성 수지 조성물
US20130137811A1 (en) Modifying Polyoxymethylene Imidized Acrylic Resins
WO2013081785A1 (en) Modifying polyoxymethylene with imidized acrylic resins
CN1038040C (zh) 聚缩醛树脂组合物
JP3718011B2 (ja) 導電性樹脂組成物
JPH0428748A (ja) アクリル樹脂組成物
EP0763072A1 (en) Polyacetal resin compositions
CA2027917A1 (en) Chlorine-containing resin composition and molded articles therefrom
KR19980056765A (ko) 열가소성 수지 조성물
JPS60152545A (ja) 熱可塑性樹脂組成物
JPH07216189A (ja) ポリアセタール樹脂組成物

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20110317

Year of fee payment: 13

EXPY Expiration of term