KR0178545B1 - 표면 개질된 안료 조성물 - Google Patents

표면 개질된 안료 조성물 Download PDF

Info

Publication number
KR0178545B1
KR0178545B1 KR1019920001956A KR920001956A KR0178545B1 KR 0178545 B1 KR0178545 B1 KR 0178545B1 KR 1019920001956 A KR1019920001956 A KR 1019920001956A KR 920001956 A KR920001956 A KR 920001956A KR 0178545 B1 KR0178545 B1 KR 0178545B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
pigment
weight
pigments
composition
poly
Prior art date
Application number
KR1019920001956A
Other languages
English (en)
Other versions
KR920016562A (ko
Inventor
비. 갠시 제임스
Original Assignee
월터 클리웨인, 한스-피터 위트린
시바 스페셜티 케미칼스 홀딩 인코포레이티드
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 월터 클리웨인, 한스-피터 위트린, 시바 스페셜티 케미칼스 홀딩 인코포레이티드 filed Critical 월터 클리웨인, 한스-피터 위트린
Publication of KR920016562A publication Critical patent/KR920016562A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR0178545B1 publication Critical patent/KR0178545B1/ko

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B68/00Organic pigments surface-modified by grafting, e.g. by establishing covalent or complex bonds, in order to improve the pigment properties, e.g. dispersibility or rheology
    • C09B68/40Organic pigments surface-modified by grafting, e.g. by establishing covalent or complex bonds, in order to improve the pigment properties, e.g. dispersibility or rheology characterised by the chemical nature of the attached groups
    • C09B68/42Ionic groups, e.g. free acid
    • C09B68/425Anionic groups
    • C09B68/4253Sulfonic acid groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C3/00Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
    • C09C3/10Treatment with macromolecular organic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0001Post-treatment of organic pigments or dyes
    • C09B67/0004Coated particulate pigments or dyes
    • C09B67/0008Coated particulate pigments or dyes with organic coatings
    • C09B67/0013Coated particulate pigments or dyes with organic coatings with polymeric coatings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0033Blends of pigments; Mixtured crystals; Solid solutions
    • C09B67/0034Mixtures of two or more pigments or dyes of the same type
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0033Blends of pigments; Mixtured crystals; Solid solutions
    • C09B67/0034Mixtures of two or more pigments or dyes of the same type
    • C09B67/0038Mixtures of anthraquinones
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B68/00Organic pigments surface-modified by grafting, e.g. by establishing covalent or complex bonds, in order to improve the pigment properties, e.g. dispersibility or rheology
    • C09B68/40Organic pigments surface-modified by grafting, e.g. by establishing covalent or complex bonds, in order to improve the pigment properties, e.g. dispersibility or rheology characterised by the chemical nature of the attached groups
    • C09B68/44Non-ionic groups, e.g. halogen, OH or SH
    • C09B68/443Carboxylic acid derivatives, e.g. carboxylic acid amides, carboxylic acid esters or CN groups

Abstract

다양한 안료, 특히 퀴나크리돈 안료, 및 안료를 폴리(비닐 저급알킬 에테르) 및 임의적으로는 1차 안료의 분산-개선 유도체로 처리함으로써 수득한 안료를 표면 개질시키면 자동차 및 다른 표면 마무리제 계에서 향상된 성능을 나타내는 조성물이 된다. 표면 처리를 함으로써 수용성계에서 직접 도포하기 위하여 고형분 함량을 높이는 가공시 수성상 안료의 유동성을 개선시킨다.

Description

표면 개질된 안료 조성물
본 발명은 최신 자동차 및 다른 표면마무리제에서 안료의 성능을 향상시키기 위한 퀴나크리돈, 피롤로피롤 및 다른 안료의 표면 개질법에 관한 것이다. 특히, 분산매질을 이루는 부형제(수지)와 용매(들)을 포함하는 분산계 및 임의적으로는 안료의 유도체와 동일한 안료의 산호작용을 향상시키도록 작용하는 중합체로 처리함으로써 안료를 개질시킨다. 이렇게 안료를 개질시키면 분산액의 유동성(rheological characteristics)을 개선시켜 페이트 도포시 안료 농도가 더욱 커지고 대기로의 용매 방출이 더욱 적어진다. 또한, 개질된 생성물은 자동차 및 다른 유사한 표면 마무리제에 광택 및 상의 선명성 또는 거울 특성을 개선시키는 효과가 있다.
표면을 그 자신의 유도체로 처리하여 배합된 안료 조성물을 형성하는 것 등에 의해 안료를 개질시키는 것은 당해 기술 분야에 잘 알려져 있다. 예를 들어, 구리 프탈로시아닌의 프탈이미도메틸화는 미합중국 특허 2,761,868호에 기재되어 있고, 프탈이미도메틸 퀴나크리돈 제제 및 그의 용도는 미합중국 특허 3,275,637호에 기재되어 있다. 유사하게는, 술폰화된 퀴나크리돈의 제조법 및 용도가 미합중국 특허 3,386,843호에 기재되어 있다. 인단트론, 플라반트롤, 피란트론 및 페릴렌의 프탈이미도메틸화는 또한 미합중국 특허 4,256,507호에 기재되어 있다. 이들 처리제를 사용함으로써 일부 계에서는 유동성 및 표면 마무리 외관에 명백하게 효과를 낸다.
흔히는, 이렇게 처리한 안료의 성능은 계 의존성이다. 즉, 사용되는 부형제(수지)의 형태 및 용매의 형태로 인해 성능에 영향을 끼치게 된다. 일부 계의 경우, 이미 언급한 유도체중 하나로 안료를 표면 처리하는 것이 필요하지 않다. 다른 계의 경우, 표면 처리된 안료조차도 적절하게 성능을 발휘하지 않는다. 이것은 특히 고광택 및 높은 상 선명성을 갖는 표면 마무리제를 수득하기 위하여 안료와 계 상용성이 특히 높아야 하는, 고형분 함량이 높고 용매가 적은 최신 계의 경우이다.
특정 페이트계에서 이 다양성을 설명하고 또 성능의 균일성을 얻기 위하여 다양한 중합체 제품의 사용이 제안되어 왔다. 따라서, 분산액을 안정화시키고 분산액이 거의 응집되지 않도록 유지하여 저밀도 및 궁극적으로 더욱 양호한 표면 마무리 외관 성능을 부여하는 중합체성 분산제를 그 자신의 유도체로 처리된 안료에 도입함으로써 특정 페인트계에서 이들 특성을 향상시킬 수 있음을 발견하였다.
이 군의 중합체성 분산제의 대표적인 예로서는, 유럽 특허 154,678호에 기재되어 있는 폴리우레탄 계열의 기본적인 질소-함유 공중합체(BYK-Chemine에 의해 KISPERBYK 160의 상표명으로 시판됨) 및 분자량과 분자 잔기의 성질 면에서의 이들의 화학적 변형체가 언급된다. 이 제품은 크실렌/부틸 아세테이트, 주로 상기 중합체가 제조되는 것으로 생각되는 크실렌 용매 계중의 용액 형태인 페인트 분산 제제의 첨가제로서 권장된다. 용매계중의 중합체의 존재는 이들 모든 물질을 반영한다.
그러나, 이러한 용액 형태를 사용하는 데에는 몇가지 문제점이 있다. 페인트 제조자는 분산액을 제조하는데 첨가되는 용매에 대해 전혀 조절하지 않으면서 분산액 제조동안 다른 성분을 첨가해야 한다. 용매가 흔히 주어진 분산액의 전체 안정성에 결정적인 역할을 하기 때문에, 이렇게 조절하지 않는 것은 특히 불리하다. 몇몇 경우에 있어서는, 용매 비상용성으로 인해 현재 이용가능한 중합체가 사용되지 못하기도 한다.
또한, PCT 출원 WO 86/03762호 및 WO 86/03763호에는 퀴나크리돈 안료를 포함하는 분말상 안료에 폴리우레탄 계열의 공중합체를 첨가하여 유동성을 개선하는 것이 기재되어 있다. 마지막으로, 미합중국 특허 4,844,742호에는 이들 중합체성 물질을 무용매 형태로 사용하는 것이 기재되어 있다. 이러한 접근법에 의해 다양한 성능 개선을 포함하는 특정 이점이 얻어진다. 그러나, 유동성 및 표면 마무리 특성 면에서 부가적으로 더 개선되어야 한다.
따라서, 본 발명의 제1목적은 개선된 유동성, 흐름성(flow characteristics) 및 표면 마무리 특성을 나타내는 중합체-함유 안료 조성물을 제공하는데 있다.
본 발명의 다양한 다른 목적 및 이점은 하기 설명으로부터 명백하게 알게 될 것이다.
이제 폴리(비닐 저급 알킬 에테르), 임의적으로는 1차 안료의 분산-개선 유도체로 1차 안료를 처리함으로써 현저하게 개선된 안료계를 수득하는 것이 명백해졌다. 따라서, 용이하게 첨가하기 위하여 물 또는 수용성 희석제에 용해시킨 중합체를 안료의 수성 현탁액 중으로 도입할 수 있으며, 이때 중합체가 용액으로부터 나와서 안료와 친유기성으로 결합하는 것을 발견하였다. 중합체로 연장된 단리된 안료는 유동성, 광택 및 상의 선명성 면에서 목적하는 대로 개선된다. 이 해결책에 의해 제조된 생성물은 다양한 페인트계, 특히 알키드 및 폴리에스테르계 및 수용성계에서 매우 양호하게 성능을 발휘한다. 지적한 바와 같이, 개선된 생성물은 부가적인 첨가제 또는 용매를 필요로 하지 않으며, 주어진 안료에 대한 모든 조건이 충족되었다.
또한, 폴리(비닐 알킬 에테르)는 특이한 용해성을 나타낸다. 예를 들어, 시판중인 수용액을 습윤 안료 분산액 중으로 용이하게 혼입시켜 유기 용매계를 사용하는데에서 기인하는 여러가지 난점을 없앨 수 있다.
본 발명의 중합체 처리의 결과, 전혀 예측하지 못한 다른 이점을 얻었다. 따라서, 이렇게 처리함으로써 고형분 함량이 높은 수성 안료 압착 케이크에서 뚜렷한 유동화 효과를 얻는 것을 발견하였다. 이 발견은 고형분 함량이 높은 계가 경제 및 환경 목적에 바람직하고 수용성 도료에 사용하기 바람직한 현행 안료 기술에 특히 의미있다. 이렇게 처리하면 용매 용해성계에서의 성능을 개선시킬 뿐만 아니라 건조시키기 전에 고형분 함량이 더욱 높아짐으로써 이렇게 처리된 안료의 가공을 용이하게 하고, 다르게는 수용성 또는 다른 용도를 위해 습윤 형태를 필요로 하는 소비자에게 고형분 함량이 더 높은 슬러리를 제공한다. 따라서, 본 발견으로 인해, 특수한 기기를 필요로 하는, 고형분 함량이 높고 실질적으로 건조한 생성물의 현행 가공법에 대안이 제공되고, 수성 및 용매 계에서 건조한 형태의 사용이 더욱 용이해진다.
본 발명의 목적을 위하여, 바람직한 1차 안료는 γ-퀴나크리돈 및 1.4-디케토-피롤로피롤이며, 하기 일반식의 γ-퀴나크리돈이 특히 바람직하다:
그러나, 다른 적합한 유기 안료가 α- 및 β-퀴나크리돈, 치환된 퀴나크리돈, 퀴나크리돈의 고체 용액, 프탈로시아닌, 인단트론, 이소인돌리논, 플라반트론, 피란트론, 티오인디고, 페릴렌, 모노- 및 디스-아조 안료 등을 포함할 수 있음에 주목해야 한다.
바람직한 1,4-디케토-피롤로피롤은 하기 일반식의 화합물이다:
상기 식에서 A 및 B는 페닐, 또는 할로겐, C1-C6알킬, C1-C6알콕시, C1-C6알킬메르캅토, 트리플루오로메틸, 시아노, 디메틸아미노, 디에틸아미노, C2-C6알콕시카르보닐, 아세틸아미노, 카르바모일 또는 술파모일에 의해 치환된 페닐이다. 가장 바람직한 1,4-디케토-피롤로피롤은 A 및 B가 독립적으로 페닐 또는 p-클로로페닐인 것이다.
본 발명에 사용가능한 폴리(비닐 알킬 에테르) 점도 개선제는 하기 일반식을 그 특징으로 한다:
상기 식에서, R은 C1-C4알킬, 바람직하게는 메틸 및 에틸이고, x는 2,000 내지 500,000, 바람직하게는 10,000 내지 100,000, 가장 바람직하게는 약 50,000의 분자량(점도 측정에 의해 결정됨)을 갖도록 하는 반복 단위체의 수이다.
폴리(비닐 메틸 에테르)는 GAF Corp.에 의해 GANTREZ M으로서 또 BASF Corp.에 의해 LUTONAL-M40으로서 시판되고 있다. 본 발명의 목적을 위하여, 중합체는 안료 표면으로의 중합체 도입을 용이하게 하기 위하여 수용성 희석제(예:아세톤, 메틸 에틸 케톤 등)중의 용액으로서도 사용될 수 있으나 바람직하게는 수용액으로서 사용된다.
임의적으로 포함되는 1차 안료의 분산-개선 유도체는 당해 분야의 숙련자에게 공지되어 있다. 전형적인 유도체는 예를 들어 모노-, 디-, 트리- 및 테트라-프탈이미도메틸, o-카르복시벤조아미도메틸 및 술폰산 유도체를 포함한다.
본 발명의 목적을 위해서는, 프탈이미도메틸 및 술폰산 유도체가 사용하기에 바람직하다. 이러한 유도체의 제조방법은 예컨대 미합중국 특허 2,761,868호, 동 3,275,637호, 동 3,386,843호 및 동 4,256,507호에 기재되어 있다. 프탈이미도메틸 화합물은 하기 일반식을 그 특징으로 한다:
상기 식에서, X는 목적하는 안료의 분자 잔기이고, R1, R3, R4는 독립적으로 수소 또는 할로겐이며 R2는 수소, 할로겐, 카르복시, 니트로, N-(C1-C5)알킬카르바밀, N-페닐카르바밀 또는 벤조일아미노이고, n은 1 내이 4이다.
술포네이트 하기 일반식을 가질 수 있다:
상기 식에서 X는 목적하는 안료의 분자 잔기이고, m은 1 내지 2이며, M은 수소 또는 금속 이온이다.
이들 특허 및 그 안에 기재된 내용은 본 명세서에 부분적으로 및 완전히 포함된 것으로 한다.
통상 압착 케이크 형의 1차 안료를 물에 분산시킨 후 안료 유도체가 존재하는 경우 안료 유도체의 수성 현탁액을 첨가함으로써 본 발명의 조성물을 제조한다. 적절한 슬러리를 제공하기 위해서는 적절하게 교반하여야 한다. 상온에서 유지되거나 또는 최대 약 32℃까지 가온된 슬러리에 중합체 용액을 서서히 첨가한다. 물중 폴리(비닐 메틸 에테르) 용액은 온도에 반비례하는 용해계수를 나타낸다. 그러므로, 혼탁점(cloud point) 온도 미만에서 중합체를 분배하여야 한다. 적절하게 혼합한 후 슬러리를 가열할 수 있다. 일반적으로, 중합체를 적절하게 분배시키기 위하여 적절한 시간동안, 예를 들어 30 내지 60분동안 슬러리를 유지시킨다. 이어 생성된 안료를 종래의 수단에 의해 단리하거나 또는 수성 페인트계에 용이하게 사용하도록 습윤 분산액에 유지시킨다.
중합체는 1차 안료에 대해 약 0.5 내지 10중량%, 바람직하게는 2 내지 6중량%의 양으로 존재한다. 중합체의 양이 이보다 적으면 최종 표면 마무리제에서 분산액의 목적하는 유동성 개선 효괄 및 광택과 상의 선명성을 제공하지 못하는 반면, 과량으로는 부가된 비용에 상당하는 부가적인 이익을 제공하지 못하고 안료의 강도를 감소시키는 경향이 있다. 존재하는 경우, 안료 유도체는 1차 안료에 대해 약 1 내지 10중량%, 바람직하게는 약 2 내지 6중량%의 양으로 사용된다.
이미 지적한 바와 같이, 안료 조성물은 알키드/멜라민, 아크릴/멜라민, 아크릴/이소시아네이트, 포화 폴리에스테르계의 자동차 표면 마무리 페인트 및 재마무리 페인트 같은 다양한 공업용 페인트 및 도료(종래의 형태 및 고형분 함량이 높은 형태, 종래의 첨가제를 함유함), 및 수용성 도료에 유용하다. 안료를 개질시키면 분산액의 유동성을 개선시켜(즉, 점도를 눈에 띄게 감소시켜) 페인트 도포시 안료 농도가 더욱 커지고 대기로의 용매 방출이 적어진다. 또한, 개질된 생성물은 자동차 또는 다른 유사한 표면 마무리제의 광택 및 상의 선명성 또는 거울 특성 개선 효과를 제공한다. 마지막으로, 고형분 함량이 약 20 내지 50중량%, 임의적으로는 30 내지 45중량%인 수성 압착 케이크로 뚜렷한 유동화 효과를 얻어 용이하게 펌프할 수 있는 유체 슬러리를 제조한다.
하기 실시예는 본 발명의 바람직한 실시예를 더욱 상세하게 설명한다. 이들 실시예에서, 부는 달리 언급하지 않는 한 모두 중량 기준이다.
[실시예 1]
본 실시예는 본 발명의 전형적인 개질된 안료계의 제조방법을 설명한다.
1시간동안에 걸쳐 효과적으로 교반하면서, 고형분 함량이 23중량%인 γ 퀴나크리돈(QA) 수성 압착 케이크 870부 또는 안료 200부를, 고형분 함량이 23중량%인 2-프탈이미도메틸 QA 압착 케이크 26부 또는 안료 6부 및 분자량이 50,000인 폴리(비닐 메틸 에테르)(BASF corp. 제품인 LUTONAL M-40)의 10중량% 수용액 120부와 혼합한다. 중량이 일정해질 때까지 생성물을 80℃에서 건조시킨 다음 분말화시킨다.
이의 성능 특성을 결정하기 위하여, 안료를 종래의 방식으로 볼 밀에서 분쇄함으로써 안료를 고형분 함량이 높은 자동차 열경화성 아크릴 에나멜계에 분산시키고 개질된 안료 31중량%, 총 비휘발성 고형분 57.2중량%를 함유하는 생성된 밀베이스(millbase)(안료 대 결합제 비 1.18)에 대해 23℃에서 Brookfield Digita Viscometer(Model RVTD)를 10rpm, 스핀들 #3으로 사용하여 점도(센티포아즈; cp)를 측정한다.
비교하기 위하여, 프탈이미도메틸 QA만으로 유사하게 처리한 γ 퀴나크리돈을 유사한 방식으로 측정한다. 결과는 하기 표에 표시되어 있다:
특히 안료 유도체만으로 처리한 계와 비교할 때 점도 개선 효과가 확실하다.
[실시예 2]
본 실시예는 중합체가 존재함으로써 생기는 이점을 더욱 상세하게 설명한다.
프탈이미도메틸 QA없이 설명한 바대로 실시예 1을 정확하게 반복하는 경우, 동일하게 측정된 매개변수를 기준으로 하여 개질된 안료 12.5중량%, 총 비휘발성 고형분 54.3중량%(안료 대 결합체 비 0.3)를 함유하는 생성된 밀베이스를 갖는 알키드 페인트계(Setal 84, Kunsthargfabriek Synthesis B.V. 제품, 네덜란드)에서 생성된 생성물은 하기 성능을 나타낸다.
상이한 도료 계에서도 마찬가지로 실질적으로 개선되는 것을 나타낸다.
상기에서 지적한 밀베이스 및 페인트 제제를 도포한 후, 매스톤 페인트 패널(10cm×15cm. 10게이지 알루미늄, 흑백 체커판상에 육안으로 보이지 않게 분무 페인트된 회색 아크릴 상도 패널)을 제조하고 건조시킨 후, 광택계 Glossguard System 20/60/85(Model G67526)로 광택을 측정한다. 처리하지 않은 γ QA에 비해 중합체-처리된 계에서 매우 명백한 광택 개선 효과가 나타난다.
[실시예 3]
QA 모노술폰산 4부(QA를 기준으로 함)를 위하여 프탈이미도메틸 QA를 사용하지 않는 것을 제외하고는 동일한 방식으로 실시예 1의 생성물을 제조한다. 실시예 2의 수지계에서와 동일한 매개변수를 기준으로 한 점도 데이타는 하기와 같다:
실시예 2이 광택 측정 공정을 이용하면 광택 면에서의 상응하는 개선 효과가 나타난다.
[실시예 4]
상온에서 1시간동안 1,4-디케토-3,6-디-(4-클로로페닐)-피롤로-[3,4-c]-피롤 50부를 물 500ml에 분산시킨다. 그후, 폴리(비닐 메틸 에테르)(LUTONAL-M40) 10중량% 수용액 30부를 첨가하고 부가적인 4시간동안 슬러리화시킨다. 이어 슬러리를 여과하고 물 1리터로 세척한다. 80℃에서 진공 건조시키고 분말화시킨 후, 안료를 처리하지 않은 대조용과 대조하여 (A) 고형분 함량이 높은 실시예 1의 에나멜 및 (B) 알킬드 페인트(실시예 2 참조)계에서 시험하고 실시예 1의 매개변수를 기준으로 하여 점도를 결정한다. 결과는 하기와 같다:
각각의 경우 처리한 안료에서는 점도가 상당히 저하된다.
[실시예 5]
안료 85g, 수지 유도체 효력증진제 2.7g 및 표면 개질제(인단트론의 술폰화된 유도체) 6g을 함유하는 인단트론 안료 압착 케이크를 상온에서 폴리(비닐 메틸 에테르)의 10중량% 수용액 50ml와 혼합한다. 80℃에서 진공 건조시키고 분말화시킨 후, 중합체로 처리하지 않고 유사하게 제조한 안료와 대조하여 고형분 함량이 높은 에나멜(A) 및 알키드 페인(B)계에서 안료를 시험한다. 결과는 하기와 같다:
* DuPont 제품인 AB dispersant 1020으로 개질시킴.
각각의 경우에서 밀베이스 점도의 상당한 저하가 관찰된다.
[실시예 6]
폴리(비닐 메틸 에테르)의 양을 하기 표에 나타낸 바와 같이 변화시키고 결합제 계로서 실시예 2로부터의 Setal 84를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1의 공정을 반복한다. 다양한 스핀들 속도에서 실시예 1에서와 같이 점도를 결정한다.
* CIBA-GEIGY Corp. 제품인 RT-759-D.
매우 낮은 중합체 투여 레벨에서도 확실히 점도가 상당하게 감소한다.
[실시예 7]
본 실시예는 본 발명의 중합체 처리시 고형분 함량이 높은 계에 대한 유동화 효과를 나타낸다.
고형분 함량 38.5중량%의 실질적으로 고형인 퀴나크리돈 압착 케이크(RT-742-D에 대한 선구체, CIBA-GEIGY Corp. 제품) 250g을 폴리(비닐 메틸 에테르)(실시예 1 참조)의 10중량% 수용액 5g 및 NUOSEPT 95 보존제 2.2g과 손으로 혼합한다. 혼합물을 0.8mm 유리 비이드가 있는 샌드 밀에서 분쇄하여 유연한 분산액으로 만든다. 37% 안료 분산액은 하기 점도 구배를 나타낸다(실시예 1 참조):
따라서 고형분 함량이 높은 수성 분산액은 매우 양호한 유동성, 즉 흐름성을 나타낸다.
분산액을 종래의 라텍스 틴트 베이스(latex tint base)에 혼입하는 경우, 탁월한 응집 작용 및 시판중인 Red B 수성 분산액의 색 강도의 2배가 관찰된다.
[실시예 8]
일경이 감소된 퀴나크리돈 바이올렛 압착 케이크(RT-795-D의 선구체, CIBA-GEIGY Corp. 제품)를 재슬러리화시키고 2시간동안 pH를 9 내지 10으로 유지시킨 다음 여과시키고 pH 7.5가 될 때까지 세척한다. 42% 고형분 함량의 실질적인 고형의 압착 케이크 476g을 고형분 함량 21%의 프탈이미도메틸 퀴나크리돈 압착 케이크 29g 및 폴리(비닐 메틸 에테르)의 10% 수용액 20g과 배합한다. 자연적인 pH 8.2 및 37% 고형분 함량을 갖는 생성된 혼합물은 블렌더 용기로부터 용이하게 부어진다.
[실시예 9]
γ 퀴나크리돈 및 퀴나크리돈 모노술포네이트(안료에 대해 4중량%)를 함유하는 실질적인 고형의 압착 케이크(100g)를 폴리(비닐 메틸 에테르) 10중량% 용액 5g과 혼합한다. 생성된 혼합물의 pH를 2-아미노-2-메틸-1-프로판올로 9까지 조정한다. 최종 고형분 함량이 40중량%로 될 때까지 물을 첨가하여, 부어질 수 있는 유체 슬러리를 수득한다.
[실시예 10]
입경이 감소된 γ 퀴나크리돈의 고체 용액 및 2,3-디메틸 퀴나크리돈(투명한 Red B 압착 케이크-RT-333-D에 대한 선구체, CIBA-GEIGY Corp. 제품)으로 이루어진 실질적인 고체 압착 케이크(고형분 함량 32%) 936g을 폴리(비닐 메틸 에테르) 10중량% 용액 30g 및 2-아미노-2-메틸-1-프로판올 4.6g과 배합하여 최종 pH가 8.5로 되도록 한다. 덩어리가 없을 때까지(약 1시간) 실험실용 1갤런들이 차동 혼합기에서 배합물을 혼합한다. 고형분 함량이 31%인 생성된 배합물은 20메쉬 체를 통해 용이하게 걸러진다.
요약하자면, 본 발명은 상당히 개선된 유동성, 흐름성, 광택 및 상의 선명성을 나타내는 개질된 안료 조성물을 제공한다. 하기 특허청구의 범위에 의해 정의되는 본 발명의 영역을 벗어나지 않으면서 비율, 공정 및 재료에 변화를 가할 수 있다.

Claims (13)

  1. 유기 안료를 포함하고 또 분자량이 2,000 내지 500,000인 폴리(비닐 저급 알킬 에테르)를 상기 안료에 대해 0.5 내지 10중량% 포함하는 안료 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 유기 안료가 퀴나크리돈 또는 치환된 퀴나크리돈 또는 퀴나크리돈의 고체 용액인 조성물.
  3. 제2항에 있어서, 상기 퀴나크리돈이 γ-퀴나크리돈인 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 상기 유기 안료가 1,4-디케토-피롤로-피롤인 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 상기 유기 안료가 인단트론인 조성물.
  6. 제1항에 있어서, 폴리(비닐 메틸 에테르)를 함유하는 조성물.
  7. 제1항에 있어서, 상기 안료의 분산 개선 유도체를 상기 안료 중량에 대해 약 1 내지 10% 함유하는 조성물.
  8. 제7항에 있어서, 상기 폴리(비닐 저급 알킬 에테르)가 상기 안료에 대해 2 내지 6중량%의 농도로 존재하는 조성물.
  9. 제7항에 있어서, 상기 폴리(비닐 저급 알킬 에테르)의 분자량이 10,000 내지 100,000인 조성물.
  10. 분자량이 2,000 내지 500,000인 폴리(비닐 저급 알킬 에테르)를 안료의 중량에 대해 약 0.5 내지 10% 사용하여 유기 안료를 처리하는 것을 포함하는, 유기 안료 분산액의 유동성과 안정성, 광택 및 이들로부터 제조된 표면 마무리제의 선명성을 개선시키는 방법.
  11. 제10항에 있어서, 상기 유기 안료의 중량을 기준으로 하여 약 1 내지 10%의 상기 안료의 분산-개선 유도체로 상기 유기 안료를 처리하는 방법.
  12. 분자량이 2,000 내지 500,000인 폴리(비닐 저급 알킬 에테르)를 상기 안료의 중량에 대해 약 0.5 내지 10% 사용하여 유기 안료를 처리하는 것을 포함하는, 고형분 함량이 20 내지 50중량%인 수성 유기 안료 분산액의 유동성을 증가시키는 방법.
  13. 제12항에 있어서, 상기 안료의 중량을 기준으로 하여 약 1 내지 10%의 상기 안료의 분산-개선 유도체로 상기 유기 안료를 처리하는 방법.
KR1019920001956A 1991-02-20 1992-02-11 표면 개질된 안료 조성물 KR0178545B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US07/658,164 1991-02-20
US7/658,164 1991-02-20
US07/658,164 US5145524A (en) 1991-02-20 1991-02-20 Surface modified pigment compositions

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR920016562A KR920016562A (ko) 1992-09-25
KR0178545B1 true KR0178545B1 (ko) 1999-04-01

Family

ID=24640171

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019920001956A KR0178545B1 (ko) 1991-02-20 1992-02-11 표면 개질된 안료 조성물

Country Status (8)

Country Link
US (1) US5145524A (ko)
EP (1) EP0500494B1 (ko)
JP (1) JP3062336B2 (ko)
KR (1) KR0178545B1 (ko)
CA (1) CA2061415C (ko)
DE (1) DE69206011T2 (ko)
ES (1) ES2079831T3 (ko)
MX (1) MX9200685A (ko)

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5529623A (en) * 1994-09-28 1996-06-25 Ciba-Geigy Corporation Pigmentary solid solutions of pyrrolo[3,4-c]pyrroles and quinacridones
US5618343A (en) * 1994-12-27 1997-04-08 Ciba-Geigy Corporation Pigment compositions for coatings
DE69708721T2 (de) * 1996-02-13 2002-08-22 Ciba Sc Holding Ag Pigmentzusammensetzungen
US6063182A (en) * 1997-09-08 2000-05-16 Ciba Speciality Chemicals Corporation Stir-in pigment compositions
US5972099A (en) * 1997-12-17 1999-10-26 Bayer Corporation Process for preparing organic pigment compositions
US5914806A (en) * 1998-02-11 1999-06-22 International Business Machines Corporation Stable electrophoretic particles for displays
JP4218999B2 (ja) * 1998-02-19 2009-02-04 富士フイルム株式会社 カラーフィルター用感光性着色組成物
US5868828A (en) * 1998-05-20 1999-02-09 Bayer Corporation Heterocyclic-substituted quinacridone pigments
US6057449A (en) 1998-06-02 2000-05-02 Ciba Specialty Chemicals Corporation Direct preparation of pyrrolo[3,4-c]pyrroles
US6150433A (en) * 1998-07-31 2000-11-21 Hewlett-Packard Company Ink-jet ink compositions containing modified macromolecular chromophores with covalently attached polymers
DE19901060A1 (de) * 1999-01-14 2000-07-20 Clariant Gmbh Chinacridon-Mischkristallpigmente der gamma-Phase
US20010015154A1 (en) 2000-01-27 2001-08-23 Roman Lenz Ternary pigment compositions
JP4236927B2 (ja) * 2000-12-13 2009-03-11 チバ ホールディング インコーポレーテッド レオロジー改良剤及び改良レオロジーを有する顔料組成物
EP1341854B1 (en) * 2000-12-13 2006-08-02 Ciba SC Holding AG Rheology improvers and pigment compositions having improved rheology
JP4581338B2 (ja) * 2003-05-30 2010-11-17 Dic株式会社 水性顔料分散液及びインクジェット記録用インク組成物
EP1510556B1 (en) * 2003-08-27 2013-02-13 Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co., Ltd. Dispersants for organic pigments
MXPA06004377A (es) 2003-10-23 2006-06-14 Ciba Sc Holding Ag Mezclas de pigmentos de dicetopirrolopirrol estables al calor.
JP2006232867A (ja) * 2005-02-22 2006-09-07 Dainichiseika Color & Chem Mfg Co Ltd 易分散性顔料組成物およびその使用

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB835637A (en) * 1956-11-15 1960-05-25 Gen Aniline & Film Corp Pigment dispersions
CH596280A5 (ko) * 1974-09-13 1978-03-15 Ciba Geigy Ag
DE3542437A1 (de) * 1984-12-18 1986-06-19 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Pulverpigment mit verbesserten rheologischen eigenschaften, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung mit einem gehalt von mindestens 5 % unsubstituiertem chinacridon
JP2529676B2 (ja) * 1984-12-18 1996-08-28 ヘキスト・アクチエンゲゼルシヤフト 改善された流動学的性質を有する粉末―アゾ顔料及びその製法
EP0243304B1 (en) * 1986-04-08 1993-06-02 Ciba-Geigy Ag Surface modified pigment compositions

Also Published As

Publication number Publication date
MX9200685A (es) 1992-08-01
EP0500494A1 (en) 1992-08-26
CA2061415C (en) 2002-08-13
DE69206011T2 (de) 1996-04-25
EP0500494B1 (en) 1995-11-15
US5145524A (en) 1992-09-08
JP3062336B2 (ja) 2000-07-10
DE69206011D1 (de) 1995-12-21
KR920016562A (ko) 1992-09-25
ES2079831T3 (es) 1996-01-16
CA2061415A1 (en) 1992-08-21
JPH05105821A (ja) 1993-04-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR0178545B1 (ko) 표면 개질된 안료 조성물
US4844742A (en) Surface modified pigment compositions
US5082498A (en) Highly concentrated solid pigment formulations
JPS5940172B2 (ja) フタロシアニン顔料組成物
US4069064A (en) Phthalocyanine formulations having high gloss, which are stabilized against recrystallization and against change of modification
US5618343A (en) Pigment compositions for coatings
CA1309207C (en) Surface modified pigment compositions
JP2005232467A (ja) 攪拌混入型有機顔料
EP0790281B1 (en) Pigment compositions
EP1499683A1 (en) Compositions and methods for imparting improved rheology on pigment based inks and paints
JP3862773B2 (ja) ピロロ[3,4−c]ピロールとキナクリドンとの顔料固溶体
US4217265A (en) Pigment preparations
EP0787775B1 (en) Mixtures of phthalocyanine for waterborne coating systems
JPH0651847B2 (ja) 易分散性有機顔料
JP3737164B2 (ja) キナクリドンキノンを含むピロロ[3,4−c]ピロールの固溶体
JPH0673302A (ja) 顔料分散剤
JPH11349843A (ja) 高耐光性染料組成物及びこれを用いた染色方法
JPH07196883A (ja) ジケトピロロピロールとアミノアルキルアクリレート樹脂との顔料組成物
JP3282251B2 (ja) 顔料組成物および印刷インキ
JPS62187768A (ja) ジスアゾ顔料の製造方法
JPS6351463A (ja) アゾ顔料組成物
JPH06240170A (ja) アゾレーキ顔料組成物

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
N231 Notification of change of applicant
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20051012

Year of fee payment: 8

LAPS Lapse due to unpaid annual fee