KR0175222B1

KR0175222B1 - 무논 투척처리용 농약 점보제 및 그의 제조방법

Info

Publication number: KR0175222B1
Application number: KR1019960004079A
Authority: KR
Inventors: 조광연; 유주현; 임희경; 김형중; 홍경식
Original assignee: 강박광; 한국화학연구소
Priority date: 1995-10-17
Filing date: 1996-02-21
Publication date: 1999-02-01
Also published as: KR970019850A

Abstract

본 발명은 액상농약을 덩어리 다공성 담체에 흡수시킨 새로운 제제형태인 농약 점보제를 개시한다. 본 발명의 점보제는 농약 유효성분을 함유하는 유화성 혹은 분산성 액상농약을 수중에서 원형을 유지할 수 있는 다공성 담체에 흡수시킨 제제로 수중에서 농약 유효성분의 확전성과 분산성이 특히 강하다. 따라서 무논에 들어가지 않고서도 논둑을 걸어다니면서 10아아르의 넓은 면적에 수개 내지 수십개만 투척처리하여도 균일한 농약살포효과를 나타내므로, 수분 정도의 짧은 시간 동안에 힘들이지 않고 무논에 농약을 균일하게 살표할 수 있어서 매우 편리하다. 또한 농약살포작업에 아주 짧은 시간이 소요되므로 농약에 의한 중독 위험성이 거의 없다는 장점이 있다. 논의 수면에 있을 수도 있는 장애물이나 바람의 영향을 비교적 적게 받으므로 벼에 대한 약해의 유발 가능성이 적을 뿐만 아니라 논 잡초 혹은 병해충 방제효과가 우수하다. 재료비가 저렴하고 제조과정이 단순하며, 살포시의 인건비를 절약할 수 있으므로 매우 경제적인 농약제제이다.

Description

무논 투척처리용 농약 점보제 및 그의 제조방법

본 발명은 무논, 연목 및 호수등 담수되어 있는 넓은 장소에서 발생하는 잡초 혹은 병해충을 방제하기 위하여 사용하는 농약제제 조성물에 관한 것이다. 특히 본 발명은 특수한 농약 살포기를 사용하지 않고 짧은 시간 동안에 간단히 손으로 논의 물꼬에 떨어뜨리거나 담수중인 논에 일정한 간격으로 투척하면 제제에서 농약이 서서히 방출 확산되어 광범위한 지역에 균일한 농약살포효과를 나타내는 농약 점보제 조성물에 관한 것이다.

이농현상의 가속화, 농촌인력의 노령화 및 고소득 특수작물 재배의 선호등 영농구조의 변화와 함께 기계화 혹은 자동화를 통하여 농작업이 점차 생력화되고 있다. 벼농사의 경우에도 작업의 많은 부분이 기계화되어 있지만, 무논에 대한 농약의 살포작업은 아직도 거의 수작업에 의존하고 있는 형편이다. 무논에서의 농약 살포작업은 거동이 매우 불편하여 부하량이 적지 않을 뿐만 아니라 수작업으로 인한 중독사고의 위험성도 안고 있다. 따라서 시설원예에서 사용하는데 매우 편리한 훈연제의 경우와 같이 무논에 발생하는 잡초 혹은 병해충의 효율적인 방제를 위하여 저렴한 비용으로 짧은 시간내에 간편하게 처리할 수 있는 벼농사용 농약제형 및 살포방법의 개발이 절실히 요구되고 있다.

노동집약적인 영농이 대부분인 국내에서 농약의 항공살포는 매우 제한된 범위내에서만 가능하므로, 완전히 기계화된 영농법이 보편화되기까지는 수도가 생육중인 논에 농약을 살포하는 일은 수작업에 의존할 수 밖에 없는 상황이다.

지금까지 가장 많이 사용되어온 농약입제는 넓은 면적에 균일하게 살포하기 위하여논의 전지역을 돌아다니며 손으로 흩어 뿌려야만 하는 제제형태로, 장시간의 고된 작업이 요구될 뿐만 아니라 농약의 접촉 혹은 흡입에 의한 중독사고의 위험이 따른다. 현재 이러한 위험성과 노동량을 경감하고 노동시간을 단축하기 위하여 제품 그대로 던져 뿌리는 액상제제가 일부 실용화되어 있으나, 그 용도는 매우 한정적이다. 즉 무논 수면처리용 유제의 경우 확산성이 향호하지만 폭이 좁은 논에서 사용할 때 효과적이며, 폭이 넓어질수록 농약 유효성분의 분포가 불균일해지므로 규모가 큰 논에서는 역시 농약 살포자가 직접 무논에 들어가서 작업해야만 한다. 이러한 단점은 액상수화제의 경우에도 마찬가지로 적용된다. 따라서 광범위한 면적에 제품 명 개만 던져 넣거나 물꼬에 처리하여 균일한 농약살포효과를 나타낼 수 있는 제형으로 점보제의 연구가 일본과 국내에서 활발히 진행되고 있다.

논담수처리용 점보제는 논 10a당 수개 내지 수십개 정도의 덩어리 제제를 투척하여 논 전역에 농약이 고르게 확산 분포되게 할 수 있어야 하므로 제제의 이화학적인 성질이 기존의 제형과는 매우 다른 제제형태이다. 제품 자체가 기존의 입제나 정제보다 외형적으로 매우 크다는 것 때문에 '점보제'라 통용되고 있지만, 형태, 크기 및 선능면에 있어서는 매우 다른 제제가 현재 국내외에서 개발중에 있다.

점보는 수중에 처리되었을 때 가능한 한 단시간 내에 유효성분이 넓은 면적에 고르게 확산될 수 있어야 하므로 수중 분산성과 확산성이 강력해야 하며, 이러한 성능은 제품형태로 장기간 보관할 때에도 그대로 유지될 수 있어야 한다. 또한 기존의 농약제품을 사용할 때와 비교하여 경제적이어야 한다.

현재까지 개발중인 것으로 알려진 점보제중 한가지로 발포성 제제가 있다. 이것은 통상 수그램 혹은 수십그램의 정제 형태이며, 제품중의 성분이 물과 접촉할 때 발생하는 이산화탄소의 힘을 추진력으로 하여 덩어리상의 농약이 미세한 입자로 환원되는 동시에 먼거리까지 농약을 운반하여 분포하게 하는 제형이다. 이러한 제형은 처리지점에 농약이 고농도로 잔류하는 현상을 극복하기 어려우므로, 약해 위험성이 적은 살충 살균제 점보제의 실용화는 현단계에서도 가능하겠지만 제초제 점보제의 실용화에는 보다 많은 시간과 연구가 필요할 것이다. 또한 발포성 점보제의 제제환경이 산이나 알카리에 다소 불안정한 농약의 제제화에 제한용인으로 작용하여 적용 가능한 농약의 종류는 그리 많지 않을 것이다. 또한 포장된 상태에서도 시간이 지남에 따라서 발포력이 저하되는 경우가 많으며, 재료비가 기존제형에 비하여 매우 고가라는 단점이 있다.

점보제를 제제하는 다른 방식중의 하나는 유제 혹은 유성 현탁제를 그대로 수용성 캡슐 혹은 수용성 봉지에 넣어 밀봉하거나, 유제 혹은 유성 현탁제를 수용성 혹은 수난용성인 분상의 담체에 흡수시킨 후 수용성 봉지에 넣어 밀봉하는 방법이 있다. 농약 유효성분이 흡수된 분상의 담체를 수용성 봉지에 넣어 포장한 점보제는 수중에서 수용성 봉지가 용해되고,이어서 농약혼합물이 수중에 노출되어 토양표면에 수북하게 쌓이게 되므로 경우에 따라서 담체로부터 농약의 방출이 불완전하여 처리지점과 근처에 약해가 유발되거나 약제 처리지점에서 멀리 떨어진 지역의 잡초 혹은 병해충 방제력이 저하될 수 있다. 또한 방출된 농약입자가 토양표면에 가라앉게 되므로 확산성이 저하되는 경우가 많다. 담체가 수용성 분말일 경우 농약성분이 물에 유화되어 담체를 이탈할 때 수용성 담체가 수용액 상태로 유탁입자에 온입되어 유탁입자의 비중을 증가시키므로 대부분의 농약이 토양표면으로 가라앉게 된다. 이러한 결과 확산성이 크게 저하되어 처리지점 근처에 부분적인 고농도 잔류현상을 초래하므로 약해의 유발과 방제력의 저하가 불가피하다.

이 이외에도 몇 가지 종류의 점보제가 알려져 있으나 범용적인 제제방식이라고는 할 수 없으며, 단점이 두드러져서 실용적이라고 할 수 없다.

따라서 수중확산성이 우수하면서 제조가 간편하고, 재료비가 보다 저렴한 점보제의 개발이 요구되고 있다.

본 발명자는 상기한 점보제의 단점을 극복할 수 있는 제형을 만들고자 많은 연구를 거듭한 결과, 비중을 1보다 작게 하고 점성을 적절히 조절하여 수중 분산성을 강화한 유화성 혹은 수친화성 액상농약을 수중에서 붕괴되지 않고 원래 모양을 유지할 수 있는 덩어리상의 다공성 담체에 흡수시킨 후 수용성 봉지에 넣고 밀봉한 점보제를 제조하여, 무논에 투척처리하고, 수중 유효성분 농도분포와 논잡초 및 병해충에 대한 방제력을 측정하여본 바 매우 효과적인 제형임을 알고 본 발명을 완성하게 되었다.

본 발명의 목적은 무논에의 농약살포시 노동력과 작업시간을 극단적으로 절감 할 수 있는 수중 유화성 혹은 분산성 액상농약-수중 비붕괴성 다공성 담체-수용성봉지 시스템의 새로운 농약 점보제를 제공하는 것이다.

본 발명의 다른 목적은 수중에서의 분산성이 강한 액상의 농약 혼합물을 수중에서 붕괴하지 않는 덩어리상의 다공성 담체에 흡수시키고 수용성 봉지에 넣은 후 열봉합하여 1차포장한 다음 알루미늄 박막봉지에 넣고 열봉합하여 최종포장한 것을 특징으로 하는 무논 투척처리용 점보제의 제조 방법을 제공하는 것이다.

이하, 본 발명을 상세히 설명한다.

본 발명에서 액상 농약혼합물의 흡수재로 사용되는 담체는 점보제로 제제하여 수중에 처리되었을 때 붕괴되지 않고 원래 모양을 유지할 수 있어야 한다. 또한 담체내 액상농약의 흡수, 보유 및 수중에서의 농약 유효성분 방출특성을 극대화하기 위하여 공극의 평균직경을 20∼100미크론의 범위 내에서 최대한 일정한 크기를 가지도록 조절된 것이어야 하며, 동시에 대부분의 공극이 상호 연결된 열린 공극(open pore)이어야 한다. 따라서 본 발명에서 액상 농약혼합물의 흡수재로 사용되는 담체로써는 공극의 평균직경이 20∼100미크론이며, 대부분 열려진 공극으로 이루어진 덩어리 모양의 것으로 압축강도가 4kg/cm²이상으로 제조과정중에 손상되지 않을 정도로 강한 유기 발포체, 유기 혹은 무기 분말원료를 접착한 것, 다공성 천연물질 등을 들 수 있으며, 바람직한 것은 요소수지 발포체, 요소.페놀 공중합 발포체, 요소수지 혹은 페놀수지 접착제를 사용한 왕겨(rice husk), 왕겨탄분, 탄산칼슘 혹은 규사 접착체 등이며, 가장 바람직한 것은 물이나 유기용매와의 친화력, 환경중에서의 자연분해나 환경오염을 고려할 때 요소수지 발포체, 수지접착제를 사용한 왕겨탄분 접착체, 왕겨탄분-규사(혹은 탄산칼슘)혼합 접착체이다.

액상농약을 다공성 담체에 일정비율로 흡수시킨 후 최종포장하여도 보관과 사용에 거의 지장이 없지만, 제조후 운송이나 보관과정중에 점보제간에 액상농약의 미세한 이동을 방지하고, 점보제의 투척시에 손이나 의류에 액상농약이 묻어나지 않게할 목적으로 점보제를 수용성 봉지에 넣고 열봉합하여 1차포장하는 것이 좋다. 이 수용성 봉지는 폴리비닐알콜(PVA), 카르복시메틸셀루로스(CMD), 폴리알킬렌옥사이드, 멕스트린(dextrine), 전분 등이 주성분으로, 필름의 두께가 10미크론 이상이면서, 섭씨 10도 이상의 물에서 1분 이내에 용해될 수, 있는 것이 바람직하다. 이러한 수용성 봉지로는 MONO-SOLModel 7030, Model 7060, KB#50(Chris Craft Industrial Products, Inc. 미국) 등을 사용할 수 있다.

본 발명에 사용할 수 있는 농약 유효성분으로는 제초제, 살충젠, 살균제 및 식물생장조절제 등 모든 종류의 농약들로 상온에서 액상이거나 물이나 유기용매에 용해될 수 있는 것들이다. 이러한 농약의 예로서는 제초제로 N-부톡시메틸-2-클로로-2',6'-디에틸아세트아닐리드(부타클로르), 2-클로로-2',6'디에틸-N-(2-프로폭시에틸아세트아닐리드(프레틸라클로르), 2-클로로-N-(3-메톡시-2-티에닐)메틸-2',6'-디에틸아세트아닐리드(NSK-850), S-(α,α-디메틸벤질)피페리딘-1-카보티오에이트(디메피퍼레이트), S-(4-클로로벤질) N,N-디에틸티오카바메이트(벤티오캅), S-에틸 N,N-헥사메틸렌티오 카바메이트(몰리네이트), S-벤질 N-에틸-N-(1,2-디메틸프로필)티오카바메이트(에스프로캅), 2,3-디히드로-3,3-디메틸-5-벤조류라닐에탄술포네이트(벤푸러세이트), 5-(4,6-디메톡시피리미딘-2-일카바모일술파모일)-1-메틸피라졸-4-카르복실릭애시드(피라조설퓨론에틸), 4-니트로페닐-2,4,6-트리클로로페닐에테르(클로르니트로펜), 5-(2,4-디클로로페녹시)-2-니트로아니솔(클로메톡시펜), 메틸5-(2,4-디클로로페녹시)-2-니트로벤조에이트(비페녹스), 1,1,1-트리플로로-2'-메틸-4'-(페닐술포닐)메탄설폰아닐리드(퍼플루이돈), 2-(4-(2, 4-디클로로벤조일)-1,3-디메틸피라졸-5-일옥시)아세토페논(피라족시펜), S-2-=메틸피페리디노카보닐메틸 O,O-디프로필 포스포로디티오에이트(피페로포스), 4,6-디클로로-2-페닐피리미딘(펜클로림), N²-(1,2-디메틸프로필)-N⁴-에틸-6-메틸티오-1,3,5-트리아진-2,4-디아민(디메타메트린), 4-(4-클로로-o-톨릴옥시)뷰티릭애시드(엠시피비) 등을 들수 있다. 살중제로는 O,O-디에틸 O-2-이소프로필-6-메틸피리미딘-4-일포스포로티오에이트(다이아지논), O,O-디에틸 O-3,5,6-=트리클로로-2-피리딜 포스포로티오에이트(클로르피리포스), 2-sec-부틸페닐 메틸카바메이트(비피엠씨), 디메틸(E)-1-메틸-2-(메틸카바모일)비닐포스페이트(모노크로토포스), O,O-디에틸 O-4-니트로페닐 포스포로티오에이트(파라티온), O,O-디에틸 O-퀴녹사린-2-일 포스포로티오에이트(퀴날포스), 이소프로필 O-(에톡시(이소프로필아미노)포스피노티오일)살리실레이트(이소펜포스), 2,3-=디히드로-2,2-디메틸벤조퓨란-7-일 (디부틸아미노티오)메틸카바메이트(카보설판), (RS)-α-시아노-3-페녹시벤질 (RS)-2,2-디클로로-1-(4-에톡시페닐)=시클로프로판카복실레이트(싸이클로프로쓰린), 2-(4-에톡시페닐)-메틸프로필-3-페녹시벤질 에테르(에토펜프록스), 에틸(N-2,3-디히드로-2,2-디메틸벤조퓨라닐-7-일옥시카보닐(메틸)아미노티오)-N-이소프로필β=알라니네이트(벤퓨라캅), O,O-디메틸 O-3,5,6-트리클로로-2-피리딜포스포로티오에이트(클로르피리포스-메틸) 등을 들 수 있다. 살균제로는 S-벤질 O,O-디이소프로필 포스포로티오에이트(아이비피), 1,2,5,6-테트라히드로피롤로 (3,2,1-ij)퀴놀린-4-온(피로퀼론), 3-알릴옥시-1,2-벤조티아졸-1,1-디옥사이드(프로베나졸), 디-=이소프로필 1,3-디티올란-2-일리덴말로네이트(이소프로티올란) 등을 들 수 있다. 위에 열거한 농약 이외에도 상온에서 액상이거나 용매에 대한 용해성이 좋은 것은 모두 적용될 수 있다.

특히, 본 발명의 점보제에는 농약 유효성분을 단독 혹은 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다. 농약 유효성분의 흡수비율은 점보제 총중량에 대하여 0.01∼98 중량%이다.

본 발명에서 유기용매에 용해시킨 농약에는 강한 유화성과 분사성을 부여할 수 있는 유화제, 가용화제 및 분산제 등의 계면활성제가 첨가될 수 있다. 이러한 계면활성제는 비이온 계면활성제와 음이온 계면활성제가 사용될 수 있는데, 비이온 계면활성제로는 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르, 폴리옥시에틸렌 알킬 아릴 에테르, 폴리옥시에틸렌 스티릴 아릴 에테르, 폴리옥시에틸렌 폴리옥시프로필렌 블록 폴리머, 소르비탄 패티애시드 에스테르, 폴리옥시에틸렌 소르비탄 패티애시드 에스테르, 글리세릴 패티애시드 에스테르, 폴리옥시에틸렌 글리세릴 패티애시드 에스테르, 아세틸렌 글리콜유 및 아세틸렌 알콜류 등을 들 수 있다. 음이온 계면활성제로는 소디움 알킬벤젠 술포네이트, 소디움 알킬 술포숙시네이트 및 소디움 폴리옥시에틸렌 알킬 아릴 에테르 술페이트 에스테르 등을 들 수 있다. 계면활성제는 위에 열거한 것들에만 한정되는 것은 아니며, 이외에도 유제의 제제에 사용할 수 있는 것은 모두 적용이 가능하다. 점보제중의 게면활성제의 함량은 점보제 총중량에 대하여 5.0∼15중량%이며, 10%내외가 바람직하다.

또한 액상 농약혼합물의 점성 조절을 목적으로 에틸셀룰로오스 등의 증점제가 첨가될 수 있다. 농약의 수중확산에는 영향을 미치지는 않지만 제품의 장기 보관시 물리화학적인 안정성을 부여하기 위해 에피클로로하이드린, 인산류 등의 분해방지제 혹은 안정제가 첨가될 수 있다.

본 발명에 사용되는 액상농약은 담체에 흡수된 후 수중에 처리되었을 때 유효성분이 수표면 혹은 수중에 방출될 수 있도록 비중이 0.80∼0.995로 조절되고, 수중처리 24시간 내외에 제초제의 경우 전유효성분의 95% 이상이, 살충제 혹은 살균제의 경우 90%이상이 방출될 수 있도록 담체의 공극크기를 고려하여 비중과 점성이 조절된 것이 바람직하다.

본 발명의 점보제는 담수중인 논에 처리되었을 때 제제가 물에 뜨거나 가라앉은 다음, 수용성 봉지가 용해되는 동시에 농약이 수표면 혹은 물의 상층부로 서서히 방출된다. 방출된 농약성분은 수난용성 유기용매 및 계면활성제의 강한 확전성과 분산성에 의해 수표면과 수면하에서 빠른 속도로 넓은 면적에 확산되어 균일한 살포효과를 나타내는 제제이다. 이러한 점보제는 액상의 농약 혼합물, 다공성 담체 및 수용성 봉지로 구성되어 있으므로 조성이 단순하고 재료비가 저렴할 뿐만 아니라 제조공정도 매우 단순하다는 장점이 있다. 또한 농약이 1시간∼48시간내에 서서히 방출되므로 일시적으로 강한 바람이 불어도 비교적 균일한 확산성을 나타내어 농약의 양효가 우수할 뿐만 아니라 벼에 대하여 매우 안전하다.

이하, 실시예, 시험예로써 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다. 실시예중 부, %는 모두 중량부 또는 중량%를 의미한다.

[요소수지 발포체, 페놀수지 발포체 및 요소-페놀수지 공중합 발포체의 제조]

요소수지 또는 페놀수지를 이용하는 발포체의 제조에 사용된 원료 수지용액은 요소 또는 페놀과 포름알데히드로부터 축합반응에 의해 제조하였다. 이때 포름알데히드는 기체상태이기 때문에 물에 30%이상 용해 되어 있는 포르말린을 사용하였다. 반응에 있어서 중요한 사항은 반응의 초기상태에 반응액의 산도가 7.5∼8.5 사이에 있게 하고, 발포시에는 강산의 경화액으로 원료인 수지용액의 상태를 산성으로 바꾸어 주었다. 발포에는 계면활성제를 경화액에 첨가하여 수지용액에 혼합한 후 강하게 교반하는 기계적인 방법과 경화액에 유화성 저비점 유기용매 혼합물을 가하여 혼합한 후, 경화시키면서 유기용매를 휘발시키는 방법을 사용하였다. 발포에 의해 생성되는 공극의 크기, 총공극량 및 공극의 상호 연결성은 이 담체의 합성에 있어서 가장 중요한 성질이므로, 이러한 성질을 임의로 조절하기 위하여 모든 조건을 적절하게 유지하였다. 발포체는 장방형, 원통형 및 봉상으로 성형하고 강도증진을 위해 24시간∼48시간 동안 상온에서 건조하였다. 발포체의 강도 증진과 공극크기의 조절 및 가비중의 조절을 위하여 발포시 분말상의 무기충진제로 평균입경이 20∼50미크론인 규사를 5∼70% 첨가하기도 하였다. 발포체는 알카리 수용액에 담가서 중화시킨 다음 50℃이하의 낮은 온도에서 건조하였다. 건조된 발포체는 무논의 단위면적당 점보체 처리개수를 고려하여 적당한 모양과 크기로 잘라서 점보제의 제제에 사용하였다.

[왕겨탄분 접착체, 왕겨탄분-규사(혹은 탄산칼슘) 접착체의 제조]

왕겨(rice husk)를 200℃의 전기로에서 탄화시켜서 왕겨탄부를 마련하였다. 이 왕겨탄분을 평균입경이 0.3mm∼0.5mm인 규사(혹은 탄산칼슘)와 혼합하였다. 여기에 resol type의 페놀수지를 가하여 혼합한 다음, 압출하여 적당한 크기의 육면체 혹은 둥근막대 모양으로 성형하였다. 또한 왕겨탄분만을 페놀수지와 혼합하고 막대모양으로 성형하였다. 이것을 150℃의 항온기에 넣어서 경화시켰다. 이 접착체를 점보제의 제제에 사용하였다.

[실시예 1]

몰리네이트 원제(순도 94.8%) 469.4부에 피리조설퓨론-에틸 원제(99.0%) 6.3부를 용해시켜서 원제 혼합물을 조제하였다. 이 원제 혼합물에 공업용 자일렌 403.3부와 유화제(폴리옥시에틸렌 노닐페닐 에테르, 폴리옥시에틸렌 스티릴페닐 에테르 및 소디움 도데실벤젠 술포네이트의 혼합물)120부를 가하고 혼합하여 몰리네이트-피라조설퓨론에틸 유제를 제제하였다. 한변이 약 2.73cm, 무게 약 5.66g, 가비중 0.278, 공극률 77.1%, 평균 공극의 크기 54미크론인 정육면체의 요소수지 발포체에 몰리네이트-피라조설퓨론에틸 혼합유제 10.65g을 서서히 흡수시켜서 유효성분함량이 29.5g인 몰리네이트-피라조설퓨론에틸 점보제를 제조하였다. 이 점보제를 수용성봉지(MONO-SOLModel 7030(Chris Craft Industrial Products, Inc. 미국)에 넣고 열봉합한 다음 폴리에틸렌이 라미네이션된 알루미늄 박막봉지에 넣고 열봉합하였다.

[실시예 2]

다이아지논 원제(순도 97.0%) 456.7부, 유화제(폴리옥시에틸렌 노닐페닐 에테르, 폴리옥시에틸렌 캐스터 오일 에테르 및 소디움 도데실벤젠 술포네이트의 혼합물)100부 및 에피클로로하이드린 20부를 공업용 자일렌 423.3부와 혼합하여 점보제 제제용 다이아지논 유제를 제제하였다. 이 다이아지논 유제 10.20g을 한변이 약2.8cm, 무게 약 12.1g, 가비중 0.551, 공극률 66.4%, 공극의 평균크기 42미크론인 정육면체의 페놀수지 발포체에 서서히 흡수시켜서 유효성분함량이 20.3%인 다이아지논 점보제를 제조하였다. 이 점보제를 수용성 봉지(MONO-SOLModel 7030(Chris Craft Industrial Products, Inc. 미국)에 넣고 열봉합한 다음 폴리에틸렌이 라미네이션된 알루미늄 박막봉지에 넣고 열봉합하였다.

[실시예 3]

부타클로르 원제(순도 87%) 569부와 유화제(폴리옥시에틸렌 노닐페닐 에테르 및 소디움 도데실벤젠 술포네이트의 혼합물) 100부를 공업용 자일렌 331부와 혼합하여 점보제 제제용 부타클로르 유제를 제제하였다. 이 유제 18.2g을 한변이 약 3.3cm, 무게 18.5g, 가비중 0.515, 공극률 72.3%, 평균 공극의 크기 48미크론인 정육면체의 요소-페놀 공중합 발포체에 흡수시켜서 유효성분함량이 24.5%인 부타클로르점보제를 제조하였다. 이 점보제를 수용성 봉지(MONO-SOLModel 7030(Chris Craft Industrial Products, Inc. 미국)에 넣고 열봉합한 다음 폴리에틸렌이 라미네이션된 알루미늄 박막봉지에 넣고 열봉합하였다.

[실시예 4]

실시예 1의 몰리네이트-피라조설퓨론에틸 유제 10.65g을 한변이 약 3.0cm, 무게 21.3g, 가비중 0.77, 공극률 49%인 왕겨탄분-규사 혼합 접착체에 흡수시켜서 유효성분 함량이 15.1%인 몰리네이트-피라조설퓨론 점보제를 제조하였다. 이 점보제를 수용성 봉지(MONO-SOLModel 7030(Chris Craft Industrial Products, Inc. 미국)에 넣고 열봉합한 다음 폴리에틸렌이 라미네이션된 알루미늄 박막봉지에 넣고 열봉합 하였다.

[실시예 5]

에토펜프록스 수면전개제(유효성분함량 4%, 비중 0.970) 19.4g을 한변이 약 3.1cm, 무게 약 7.95g, 가비중 0.278, 평균 공극으 크기 54미크론인 정육면체의 요소 수지 발포체에 흡수시켜서 유효성분함량이 2.84%인 에토펜프록스 수면전개용 점보제를 제조하였다. 이 점보제를 수용성 봉지(MONO-SOLModel 7030(Craft Industrial Products, Inc. 미국)에 넣고 열봉합한 다음, 폴리에틸렌이 라미네이션된 알루미늄 박막봉지에 넣고 열봉합하였다.

[실시예 6]

다이아지논 원제(순도 97.0%) 456.7부, 유화제(폴리옥시에틸렌 노닐페닐 에테르, 폴리옥시에틸렌 캐스터 오일 에테르 및 소디움 도데실벤젠 술포네이트의 혼합물) 100부, 및 에피클로로하이드린 20부를 공업용 장렌 423.3부와 혼합하여 점보제 제제용 다이아지논 유제를 제제하였다. 이 다이아지논 유제 10.20g을 지름이 2.7cm, 길이 3.7cm, 무게 7.86g, 가비중 0.374, 공극률 61%인 원통형 왕겨탄분 접착제에 서서히 흡수시켜서 유효성분 함량이 25.1%인 다이아지논 점보제를 제조하였다. 이 점보제를 수용성 봉지(MONO-SOLModel 7030(Chris Craft Industrial Products, Inc. 미국)에 넣고 열봉합한 다음, 폴리에틸렌이 라미네이션된 알루미늄 박막봉지에 넣고 열봉합하였다.

본 발명의 점보제는 제조공정이 크게 4가지로 구성될 수 있다.

즉, ① 다공성 담체를 제조하는 공정, ② 원제, 계면활성제 및 보조제를 용매에 용해시켜 액상 농약을 제조하는 공정, ③ 다공성 담체에 일정량의 액상농약을 주입하는 공정 및 ④ 수용성 봉지에 넣고 열봉합하여 1차포장한 다음 알루미늄 박막봉지에 넣고 열봉합하는 공정 등이 주요한 공정이 될 수 있다.

본 발명의 점보제는 제조후 저장중이나 사용 중에 담체로부터 액상농약이 유출되거나 담체내에서 불균일하게 분포되는 것을 방지하기 위하여 제조시 다공성 담체내 총공극량의 80% 이하의 부피를 가지는 액상농약을 주입하는 것이 적당하며 70%∼80%정도가 바람직하다.

이렇게 제조한 무논 투척처리용 점보제에는 비중이 1보다 작은 액상 유효성분 혼합물이 흡수되어 있지만, 수중에 처리될 경우 다공성 담체의 가비중으로 인하여 수면에 뜨거나 물속에 가라않게 된다. 수중에 처리된 즉시 수용성 봉지가 물에 용해되면서 수압에 의해 점보제의 다공성 담체에서 농약 유효성분이 서서히수면 혹은 수면 가까이로 방출되는 동시에 유화되며, 계면활성제에 의한 분산력 및 확산성에 의해 넓은 지역으로 신속하게 퍼져나가서 처리후 24시간 이내에 고른 유효성분 농도분포를 나타내게 된다. 농약원제의 수용해도가 매우 커서 유탁입자가 비교적 빠른 속도로 물에 용해되는 농약의 경우에는 무논에 처리된 점보제가 수면에 떠서 일부분이 공기중에 노출되게 함으로써 수중 확산성을 한층 강화할 수 있다. 반대로 농약원제의 수용해도가 매우 작아서 유탁입자의 안정성이 장시간 동안 지속될 수 있는 농약의 경우에는 수중 확산성이 양호하므로 제제를 수중에 가라앉혀서 바람 등의 영향을 덜 받게 함으로써 특정한 지역에 유효성분이 농축되는 현상을 피할 수 있다. 수면전개제의 경우에도 본 발명의 점보제는 휘발성이 크고 점성이 매우작은 석유게 용매를 일부 혼합함으로써 수중에 처리된 즉시 수면으로 농약 유효성분이 방출되고 매우 신속하게 퍼져나가서 엷은 막으로 전개된다.

본 발명의 점보제는 볏짚, 이끼 및 개구리밥 등의 부유물이 수면을 완전히 덮고 있는 경우에는 효과가 약간 저하되지만, 부유물의 수면차단 정도가 50% 이하인 경우에는 부유물에 영향을 거의 받지 않으며, 물이 있는 한 어떤 곳이라도 쉽게 확산해나가는 장점을 가지고 있다.

본 발명의 점보제는 10a의 논에 5개 내지 50개 정도 투척하여 농약의 효과를 최대한 발휘하도록 고안되었으며, 물론 이보다 더 적거나 많은 수의 점보제로도 사용할 수 있다.

이하, 본 발명의 점보제를 담수중인 논에 처리하였을 때 농약 유효성분의 분포와 찹초 및 병해충 방제효과를 시험예를 통하여 상세히 설명한다.

[시험예 1. 몰리네이트-피라조설퓨론에틸 점보제의 논담수처리에 의한 수중 유효성분농도 분포와 잡초 방제력 측정]

폭 5m, 길이 10m의 논에 모를 손으로 이앙하고 지름 2cm, 길이 1m의 PVC 파이프를 1m 간격으로 박아서 포장이 1cm²단위의 구역으로 이루어진 시험포장을 조성하였다. 벼의 이앙후 즉시 이포장의 각 구역 중앙에 논피, 올방개, 너도방동산이 및 벗풀을 파종하였다. 이앙 13일후에 평균수심이 7cm가 되도록 물을 대었다. 이 시험구의 중앙에 실시예 1의 몰리네이트-피라조설퓨론에틸 점보제 1개를 던져 넣었다. 약제처리 24시간 후에 각 구역의 중앙에서 물시료 5ml를 취하여 고속액체크로마토그래프로 몰리네이트와 피라조설퓨론에틸읜 수중농도를 측정하였다. 약제처리30일 후에 벼에 대한 약해와 잡초에 대한 방제효과를 달관조사하였다.

약제처리 24시간후 수중 유효성분의 농도는 하기 표1과 같았다.

점보제 처리 30일후 벼에 대한 약해는 약제처리지점의 한 주에 대해서만 약 20%정도의 생육저해가 관찰되었을 뿐 다른 장소에서는 전혀 약해가 없었으며, 파종한 4종의 논잡초에 대한 제초효과는 100%로 아주 완벽한 방제효과를 보여 주었다.

[시험예 2]

[다이아지논 점보제의 논담수처리에 의한 수중 유효성분농도 분포의 측정]

출수기인 시험예 1의 포장에 담수심이 평균 7cm가 되도록 물을 대고 시험구의 정중앙에 실시예 3의 다이다지논 점보제 1개를 던져 넣었다. 약제처리 24시간 후에 각 구역의 중앙지점에서 물시료를 위하여 액체크로마토그래프로 수중 유효성분 농도를 측정하였다.

수중 유효성분의 농도는 표2와 같이 점보제의 처리지점과 주변부간에 큰 차이를 보이지 않을 만큼 균일하여 해충 방제효과가 우수할 것으로 예측되었다.

이상에서 보인 바와 같이 본 발명의 논담수 투척처리용 점보제는 10a(300평)의 면적에 5개 내지 50개를 던져 넣는 것으로 약제처리작업을 대신하므로 농약살포작업이 매우 간편한 동시에 벼에 대한 약해유발이 없고, 잡초나 병해충 방제력이 우수하다.

Claims

유기 또는 무기분말을 접착 성형하거나, 고분지 수지를 발포시켜서 공극의 평균 직경이 20∼100미크론이며, 서로 연결된 공극으로 이루어지고 압축강도 4kg/cm²이상으로 제조한 다공성 담체에 유화성 혹은 분산성 액상 농약을 점보체 총중량에 대하여 0.01∼98중량%를 흡수시킨 다음, 수용성 봉지에 넣어 밀봉 포장한 덩어리상의 물꼬처리 또는 무논 투척처리용 농약 점보제.
제1항에 있어서, 액상 농약을 흡수시킬 담체가 요소수지 발포체, 페놀수지 발포체, 요소-페놀 공중합 발포체, 요소수지 혹은 페놀수지 접착제를 사용한 왕겨(rice husk), 왕겨탄분, 탄산칼슘 혹은 규사 접착체인 점보제.
제1항 또는 제2항에 있어서, 액상농약을 흡수시킬 담체가 요소수지 발포체, 왕겨탄분 접착체, 왕겨탄분-규사 혼합 접착체, 혹은 왕겨탄분-탄산칼슘 혼합 접착체인 점보제.
제1항에 있어서, 액상농약이 주요성분으로서 농약 유효성분, 수난용성 유기용매 및 계면활성제를 함유하여 물에 유화성이거나 수면 혹은 수중 분산성인 점보제.
제1항 또는 제6항에 제4항에 있어서 액상농약의 비중이 0.800∼0.995인 점보제.
농약 유효성분, 계면활성제 및 수난용성 유기용매를 배합하여 액상농약을 조제하고, 이를 다공성 담체에 흡수시킨 다음, 수용성 봉지에 넣어 밀봉하여 1차 포장하고, 이를 다시 알루미늄 박막 봉지에 넣어 밀봉 포장하여 제조함을 특징으로 하는 덩어리상 농약 점보제의 제조방법.