KR0140855B1 - 실리콘 조성의 자동차 앞유리용 와이퍼 블레이드 - Google Patents
실리콘 조성의 자동차 앞유리용 와이퍼 블레이드Info
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Abstract
본 발명은 하나 이상의 실리콘 중합체를 포함하는 대략 100중량부의 가황가능한 탄성체 및 탄성체 속에 분산된 약 75 내지 220중량부의 규소질 충전재를 포함하는, 제조 비용을 저렴하게 할 수 있고 와이핑 성능이 양호한 창닦이용 와이퍼 블레이드에 관한 것이다. 규소질 충전재는 바람직하게는 직경이 5 내지 100μ으로 비교적 큰 미립자를 상당부분 포함하여 자동차 바람막이 유리에 대한 와이퍼 블레이드의 마찰계수를 저하시킨다.
Description
제1도는 유리에 대한 와이퍼 블레이드(wiper blade)의 마찰력과 와이퍼 블레이드의 비중과의 관계를 나타내는 그래프이고;
제2도는 본 발명에 따르는 와이퍼 블레이드의 제1태양의 투시도이며;
제3도는 제2도에 나타낸 와이퍼 블레이드의 횡단면도이고;
제4도는 본 발명에 따르는 와이퍼 블레이드의 제2태양의 횡단면도이며;
제5도는 본 발명에 따르는 와이퍼 블레이드의 제3태양의 횡단면도이고;
제6도는 자동차 앞유리와 접하고 있는 와이핑 가장자리(wiping edge)의 작용을 나타내는 와이퍼 블레이드의 투시도이며;
제7도는 본 발명에 따르는 전체 공정의 단순화된 도식도이고;
제8도는 제7도의 공정 중 압출단계에 사용되는 압출 다이의 불리도이며;
제9도는 제7도의 공정에 의해 제조되는 한 쌍의 와이퍼 블레이드의 투시도이고;
제10도는 제1도의 공정 중 압출단계에 사용되는 압출 다이의 다른 태양의 분리도이며;
제11도는 연속 길이의 압출된 탕성중합체의 예비형성된 중간 부분을 나타내는, 제10도의 압출 다이로부터 나오는 한 쌍의 와이퍼 블레이드의 투시도이다.
본 발명은 일반적으로 자동차 앞유리용 와이퍼 블레이드(windshield wiper blade), 특히 마찰계수가 적절하고 저렴하게 제조할 수 있는 개선된 실리콘 와이퍼 블레이드에 관한 것이다.
비, 진눈깨비 및 눈은 운전자에게 항상 시각적인 문제를 이르킨다. 자동차 앞유리용 와이퍼 블레이드는 빛을 차단하는 습기가 낀 자동차 앞유리를 깨끗하게 함으로써 이 문제를 최소화한다. 이러한 블레이드는 전형적으로 고무 또는 고무와 유사한 물질로 되어 있다. 수년에 걸쳐, 와이핑 성능을 향상시켜 수분 응결 도중 시계(視界)가 잘 보이도록 하기 위해 와이퍼 블레이드가 여러 방법으로 개선되어 왔다. 특정 경우에 블레이드의 배열을 변화시켜 블레이드에 다수의 접촉 표면들을 생성시킨다. 와이핑 가장자리의 조도 및 보전력을 향상시키기 위해 각종 개선방법이 도입되어 왔다.
와이퍼 분야의 연구자들은 와이퍼 블레이드 조성물의 기재로서 실리콘 고무를 사용하여 먼저 시도해 보았으나, 눈에 띄는 성공은 없었다. 이는 몇가지 이유로 인해 재료로서의 실리콘 고무가 천연 또는 기타 합성 고무보다 우수하기 때문이다. 실리콘 고무, 즉 고분자량의 가황가능한 폴리디오가노실록산은 이의 물리적 특성에 큰 영향 없이 광범위한 온도에서 견딜 수 있다. 또한, 실리콘 고무는 장시간 동안의 자외선 조사에도 실상 영향을 받지 않는다. 또한, 오존, 오일, 염물 및 기타 도로 및 자동차용 화학약품에 대해서도 내성이 있다. 실리콘 고무 조성물을 와이퍼용으로 사용할 수 있었다면, 압축영구변형에 내성이 있고 역효과 없이 태양 조사선, 화학물질, 오존, 물, 오일 및 염에 견딜수 있었을 것이다. 따라서, 실리콘 와이퍼가 시판될 수 있다면, 이러한 와이퍼는 현재 일반적으로 사용되는 통상적인 천연고무 와이퍼보다 수명이 휠씬 길어질 것이다.
와이퍼 조성물용으로 사용되는 실리콘 고무는 한가지 중요한 단점이 있다; 그것은 유리에 대한 마찰계수가 허용될 수 없게 높다는 것이다. 당해 분야의 한명 이상의 연구자에 의한 예비시험에서, 실리콘 와이퍼는 마찰계수가 높아서 앞유리를 와이핑하는 대신에 와이퍼 암(wiepr arm)으로부터 찢겨져 떨어진다. 이러한 높은 마찰계수로 인한 덜 나쁜 결과에는 와이퍼가 앞유리를 가로지를 때 허용될 수 없을 정도로 크게 삐꺽거리거나 달각거리는 점과 앞유리 와이퍼 모터에 허용될 수 없는 큰 하중이 적용된다는 점이 포함된다.
하이어(Hyer)의 미합중국 특허 제 4,904,434호(이후, '434 특허라고 함) 및 제 4,981,637호(이후, '637 특허라고 함)에는 압출방법을 사용하여 개선된 와이퍼 블레이드를 제조하는 방법이 기재되어 있다, 이 방법으로, 연속 길이의 경화성 탄성중합체를 디이 개구가 있는 다이로 통과시켜 압출 성형시켜 가장자리-대-가장자리가 중간부분에서 접하게 되는 한 쌍의 와이퍼 블레이드를 제조한다. '434특허에는 연속 길이의 압출된 탄성중합체의 중간부분을 스코어링(scoring)하는 방법이 기재되어 있고 '637 특허에는 약한 중간부분을 생성시키기 위해 중간부분을 예비형성시키는 방법이 교시되어 있다. 이 두 경우에, 압축된 탄성중합체를 경화시킨 다음, 길이를 스코어 라인('434 특허) 또는 예비형성된 중간부분('637 특허)을 따라 나누어 와이퍼 블레이드를 2개로 분리한다.
압출방법을 사용하여 와이퍼 블레이드를 생성시키는 상기 방법 이외에, 하이어 특허에는 와이퍼 블레이드용 실리콘 고무 조성물이 기재되어 있다. 이러한 조성물은 실리콘 중합체 약 100부, 충전재 약 40부, 가황 촉매 약0.5 내지 2.0부 및 기타 향상용 부가제 0 내지 10부를 함유하는 것으로 기재되어 있다. 또한, 비닐의 양이 0 내지 5몰%인, 메틸 및 비닐 유기 그룹을 갖는 폴리실록산 중합체도 기재되어 있다. 충전재에는 열분해 실리카, 침강 실리카, 석영 분말, 탄산칼슘 및 산화철이 포함된다. 하이어 특허는 이러한 상이한 충전재 성분의 상대량을 언급하지는 못하였다.
와이퍼 블레이드의 실리카 충전재의 양을 측정하는 한가지 통상적인 방법은 비중을 측정하는 것이다. 하이어의 와이퍼 블레이드의 비중은 전형적으로 1.1 내지 1.2임이 밝혀졌다. 이러한 와이퍼 블레이드는 유리에 대해 여전히 비교적 높은 마찰계수를 나타내어 상업적 용도에 최적으로 적합하지는 않다.
해밀턴(Hamilton)의 미합중국 특허 제 3,972,850호(이후, 해밀턴이라 함)에는 실리콘 탄성중합체, 분산된 충전재 및 자동차 앞유리에 윤활성 및 소수성를 부여하는 부가제를 포함하는 자동차 앞유리용 와이퍼 블레이드가 기재되어 있다. 해밀턴의 중합된 실리콘 탄성중합체는 실리카, 운모, 이황화몰리브덴 및 데트라플루 올에틸렌 중에서 선택되는 분산된 충전재 및 약 3 내지 20부, 디코코 디메틸 암모늄 클로라이드 또는 디[(-하이드록시)폴리디메틸-실록산일] n-(디에틸아미노)메틸실란 공중합체 약 0.2 내지 10부를 포함한다. 해밀턴은 20중량부 이상의 실리카 충전재의 양의 와이퍼 블레이드용으로는 만족스럽지 않다고 기재하고 않다.
해밀턴은 자동차 앞유리에 소수성을 부여할 수 있는 복합 실리콘 고무 물질을 기재하고 있지만, 외국산의 비싼 부가제를 사용해야 하므로 해밀턴의 조성물은 대량 생산하기에는 경제적으로 적합하지 않다. 추가로, 해밀턴의 와이퍼 블레이드를 생성시키기 위해서는 비싼 성형 기술이 사용된다. 또한, 해밀턴은 와이퍼 블레이드의 물리적 구조를 교시하고 있지 않다. 자동차 앞유리와 접촉하고 있는 표면적 및 와이퍼 블레이드의 프로파일은 와이퍼 블레이드를 유리에 적용할 경우 동일한 마찰력을 수득하기 위해 블레이드의 조성을 변화시킴에 따라 변해야 한다.
선행 분야의 시도에 비추어 볼때, 저렴하게 생산할 수 있고, 가장자리가 개선되어 깨끗하고 차단되지 않은 시야가 제공되며, 블레이드에 얼음이 끼였을 때 쉽게 제거되는 저온 유연성이 있고, 내후성이 개선되어 표면이 자외선 및 오존으로 인한 약화(cecay)에 무감각하며, 극심한 주위온도에도 영향을 받지 않고, 소수성이 있으며, 와이퍼 내구성이 증감되고 염 및 산성비로 인한 부식에 내성이 있는 개선된 자동차 앞유리용 와이퍼 블레이드에 대한 필요성이 지속되고 있다. 이러한 필요성은 또한 흑색이 아닌 착색제가 허용될 수 있는 와이퍼 블레이드를 위한 산업에도 존재한다. 통상적인 천연고무 와이퍼 블레이드는 유해한 자외선 조사로부터 와이퍼 블레이드를 보호하기 위해 흑색으로 착색시킨다. 따라서, 담색 또는 밝은색의 자동차 앞유리용 와이퍼 블레이드는 과거에는 시판되지 않아 왔다.
본 발명의 한 가지 양태에 따라서, 저렴하게 생산할 수 있고 와이핑 성능이 우수한 자동차 앞유리용 실리콘 와이퍼 블레이드가 제공된다. 와이퍼 블레이드에는 가황가능한 실리콘 탄성중합체 약 100중량부 및 탄성중합체에 분산된 규산질, 석회질 또는 기타 무기질 충전재 약 75 내지 220중량부가 포함된다. 바람직하게는, 탄성중합체에 하나 이상의 폴리디오가노실록산이 포함되고, 더욱 바람직하게는, 폴리디오가노실록산은, 비닐 0.02 내지 1.00%와 잔여량의 메틸로 이루어진 유기 측쇄 그룹(organo side group)을 갖는다. 특히 바람직한 조성물에서, 탄성중합체에는 비닐 0.1 내지 0.3중량%와 잔여량의 메틸로 이루어진 유기 측쇄 그룹을 갖는 다량의 디메틸비닐실록시 말단화 폴리디오가노실록산 및 소량의 디메틸비닐실록시 말단화 폴리디메틸실록산이 포함된다.
바람직하게는, 충전재에는 입자 크기가 5μ 이하인 규산질 소립자(탄성중합체 100중량부에 대해) 3 내지 55중량부가 포함된다. 이러한 규산질 소립자는 열분해 실리카, 침강 실리카 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택될 수 있다. 소립자는 입자의 표면적이 약 200m2/g이고 탄성중합체 100중량부에 대해 3 내지 55중량부의 농도로 존재하는 열분해 실리카로 전적으로 이루어진다. 열분해 실리카의 일부 또는 대부분을 침강 실리카로 대체시킬 수 있다.
또한, 바람직하게는 충전재에는 5 내지 100μ, 보다 바람직하게는 5 내지 30μ인 보다 큰 규산질 또는 석회질 입자가 포함된다. 이러한 보다 큰 입자는, 예를 들면, 석용 분말, 쵸크 및 셀라이트로부터 선택될 수 있다. 규산질 소립자는 조성물을 강화시키고, 큰 규산질 또는 석회질 입자는, 생성되는 실리콘 고무 와이퍼가 자동차 유리에 대해 허용되는 마찰계수를 갖게 될 때까지 마찰계수를 감소시킨다.
바람직하게는, 제3실리콘 중합체인, 분자량이 1,000 내지 10,000이고 점도가 5 내지 100센티스토크인 하이드록실 말단화 폴리디메틸실록산을 공정 보조제로서 가한다. 규산질 소립자 대 제3 중합체의 중량비는 바람직하게는 3:1 내지 12:1, 가장 바람직하게는 약 6:1이어야 한다.
또한, 본 발명에 따르는 조성물에는 전형적으로 다음과 같은 것들 중의 하나 이상이 소량으로 포함된다:실란, 세륨 안정화제(예:세륨 옥토에이트), 산방지부가제, 가황 촉매(예:2,4-디클로로벤조일퍼옥사이드, 디큐밀퍼옥사이드 또는 백금 촉매들 중의 하나) 및 안료.
본 발명의 몇몇의 조성물을 사용하여, 연속 길이의 경화성 실리콘 중합체 탄성체를 다이 개구가 있는 다이로 통과시켜 압출시켜 와이퍼 블레이드를 제조하고 이를 성형시켜 가장자리-대-가장자리가 중간부분에서 접하게 되는 한 쌍의 와이퍼 블레이드를 제조할 수 있다. 이어서, 연속 길이의 압출된 실리콘 중합체의 중간부분을 스코어링하거나 예비형성시켜 약한 중간부분을 제조한다. 이어서, 연속 길이의 압출된 실리콘 중합체를 경화시킨 후, 약한 중간부분을 따라 연속 길이의 탄성 중합체를 당김으로써 압출물의 길이를 두 개의 분리된 와이퍼 블레이드 길이로 분리한다. 이어서, 분리된 와이퍼 블레이드를 각각 목적한 길이의 와이퍼 조각으로 절단할 수 있다. 본 발명의 조성물을 사용할 경우, 압출공정은 저렴한 제조방법을 제공하여 가장자리 성능이 보다 우수한 와이퍼 블레이드가 제조된다.
본 발명은 처음으로 시판가능한 실리콘 와이퍼 블레이드를 제공하는, 선행 기술에 비해 몇가지 기술적인 이점을 제공한다. 본 발명에 따라 제조되는 실리콘 와이퍼 블레이드는 천연고무 블레이드보다 내구성이 더 크고, 이들이 장착되는 자동차의 평균 수명 이상 동안 우수한 와이핑 성능을 제공한다. 본 발명에 따르는 와이퍼 블레이드는 유리에 대한 마찰계수가 현저히 감소되기 때문에, 뼈대로부터 떨어지고, 과도하게 삐꺽거리거나 달각거리며, 앞유리 와이퍼 모터에 과도하게 하중이 가해지는 선행 기술의 실리콘 와이퍼 블레이드의 문제점이 없다. 본 명세서에 기재되는 실리콘 와이퍼 블레이드는 충분히 저렴하게 생산되어 시판될 수 있다.
최종적으로, 기질로서 실리콘 중합체를 사용할 경우 담색의 착색제를 가할 수 있으며, 자외선으로부터 보호하기 위해 더이상 흑색 또는 암색의 안료를 사용할 필요가 없다.
본 발명의 추가의 태양 및 이들의 이점은 도면과 함께 하기 상세한 설명을 읽으면 인지될 수 있다.
[조성물]
본 발명에 따르는 와이퍼 블레이드는 높은 비율의 규산질 및/또는 석회질 충전재를 갖는 실리콘 탄성중합체 고무를 사용하여 제조된다. 실리콘 중합체 고무를 제조하기 위하여, 하나 이상의 폴리디오가노실록산이 사용될 수 있다. 폴리디오가노실록산은 99% 이상의 매우 높은 비율의 포화 측쇄 그룹 및 매우 적은 비율의 불포화 측쇄 그룹을 지녀야 한다. 예를 들면, 실리콘 중합체의 측쇄 그룹은, 함께 취할 때, 99.9중량%의 메틸 측쇄 그룹 및 0.1%의 비닐 측쇄 그룹으로 구성된다. 일반적으로, 비닐은 0.02 내지 1중량%의 범위이며, 바람직하게는 0.1 내지 0.3중량%의 범위이다.
바람직하게는, 실리콘 중합체 탄성체는 두 가지 고분자량 실리콘 중합체, 즉 99.9중량%의 메틸 및 0.2중량%의 비닐로 이루어진 유기 측쇄 그룹을 갖는 디메틸비닐실록시 말단화 폴리디오가노실록산과 적은 비율의 디메틸비닐실록시 말단화 폴리디메틸실록산의 배합물(blend)을 포함한다. 두가지 중합체가 총 100부로 구성될 때, 중합체 배합물의 제1성분, 즉 비닐 측쇄 그룹을 갖는 성분은 55 내지 76중량%의 범위이며, 제2성분은 24 내지 45중량%의 범위이다. 이들 두 성분은 전형적으로는 분자량이 약 백만이고, 점도는 500,000센티스토크를 초과한다.
중합체 배합물 또는 고무는 또한 바람직하게는 분자량 범위가 1,000 내지 10,000으로 휠씬 작고 점도 범위가 5 내지 100센티스토크인 하이드록실 말단화 폴리디메틸실록산을 포함한다. 상기 고무의 제3성분은 후술하는, 소량의 규산질 보강 입자의 기능으로 첨가된다. 다시 구 가지의 주요 실리콘 중합체가 총 100부로 구성되는 경우, 최종 고무에서 제3성분은 약 3 내지 약 10중량부로 존재한다. 이하에서, 용어 pph는 parts per hundred 또는 결합된 고분자량의 폴리디오가노실록산 100중량부에 대한 중량부의 수를 나타낸다.
메틸 및 비닐 이외의 측쇄 그룹을 사용하는 실리콘 중합체가 또한 사용될 수 있다. 예를 들면, 극도로 낮은 온도에서의 유연성이 바람직하다면, 고무의 두 가지 주요한 고분자량 성분들 중의 하나 또는 둘 다에 소량의 페닐 그룹을 포함시킬수 있다. 페닐 측쇄 그룹은 주요한 실리콘 중합체 성분 중의 하나 또는 둘 다에 약 5몰% 존재할 수 있다. 이로써 최종 와이퍼의 취화전(enbrittlement poing)은 -100 내지 -130°F로 된다. 항공기용 와이퍼는, 예를 들면, 저비율의 페닐 측쇄 그룹을 갖는 실리콘 중합체를 포함한다.
본 발명에 따르는 실리콘 와아퍼 조성물은 특이하게도 고농도의 규산질 및/또는 석회질 또는 기타 충전재를 포함한다. 놀랍게도, 이렇게 고농도의 충전재를 특히 본 발명에 따르는 제조공정에 관련지어 사용하는 경우에, 마찰계수가 낮으며 와이핑 성능이 우수한 와이퍼 블레이드를 수득하게 된다. 고무 중의 충전재는 75 내지 220pph의 농도로 존재해야 한다. 이러한 충전재는 평균 직경이 5 내지 100μ인 거대 입자 충전재를 25 내지 200pph 포함한다. 이러한 거대 입자 충전재는, 예를 들면, 석영 분말, 셀라이트(규조토), 쵸크 및 기타 규산질 및 석회질 광물, 페라이트, 알루미나 및 기타, 및 이들의 혼합물과 같은 여러 가지 내화성 산화물을 포함할 수 있다. 충전재의 이러한 대립자 성분의 입자 크기 범위는 바람직하게는 5 내지 30μ이다. 석영 분말은 대립자 충전재 성분을 위한 특히 바람직한 성분이다.
충전재의 제2성분은 휠씬 작은 크기로서, 5μ 이하이다. 충전재는 발연 또는 침강 실리카와 같은, 내화성 산화물 또는 무기물 20 내지 55pph를 포함할 수 있다. 소립자 성분에는 열분해 실리카가 3 내지 55pph로 존재하는 것이 특히 바람직하다. 열분해 실리카는 제2입자 크기가 약 1μ인데, 각각의 제2입자는 약 200개의 제1입자들로 구성된다. 열분해 실리카의 주요 특성은 표면적이 약 200m2/g으로서 극히 넓다는 것이다. 이로 인해 목적 생성물인 와이퍼 블레이드를 보강하기에 유용한 충전재의 성분이 제조된다.
열분해 실리카 이외에 또는 열분해 실리카를 대신하여, 침강 실리카도 사용 가능하다. 바람직한 조성물에서, 0 내지 36pph의 침강 실리카가 충전재내에 존재 할 수 있다. 침전 실리카를 열분해 실리카로 대체함에 따라 상대적을 더 많은 침전 실리카가 사용되어야만 한다.
비교적 저분자량의 하이드록실 말단화 포리디메틸실록산은 실리콘 중합체 고무를 구성하는 기본이 되는 실리콘이 아니라, 열분해 및 침강 실리카를 피복시키기 위한 가공조제로 생각될 수 있다. 하이드록실 말단화 폴리디메틸실록산은 실리카 표면과 반응하여 수소결합을 억제한다. 이것이 충전재 표면을 피복시킨다. 한편, 첨가된 소립자 충전재는 조성물을 너무 경화시킨다.
고분자량 실리콘 중합체 및 충전재는 바람직하게는 와이퍼 블레이드 조성물의 90중량% 이상을 차지한다. 바람직한 조성물의 기타 성분에는 가열로 인한 부가적이고 원하지 않는 가황을 조절하는 안정화제가 포함된다. 이러한 안정화제는 0.3 내지 1.6pph 농도로 존재하는 세륨 옥토에이트이다. 안정화제는 초기의 가황을 방해하는 것이 아니라, 가온 또는 가열 조건하에서 조성물을 안정화시킨다.
기타 첨가제는, 예를 들면, 과산화물 촉매 또는 백금 촉매로 이루어질 수 있는 가황 촉매이다. 2,4-디클로로벤조일 퍼옥사이드와 같은 과산화물 촉매는 약 2.7 내지 약 3.2pph 범위의 농도로 사용할 수 있다. 디큐밀퍼옥사이드 또한 가황 촉매로서 사용할 수 있다. 백금계 촉매가 과산화물 촉매를 대신하여 사용될 수 있으나, 이런 경우에는 휠씬 소량으로 사용하는데, 전형적으로는 5 내지 100ppm 정도이고, 바람직하게는 10 내지 20ppm이다. 실란은 0.6 내지 1.0pph의 범위로 조성물내에 존재한다. 또한, 과산화물 촉매의 산 분해 생성물을 없애기 위하여 산화마그네슘, 산화아연, 양쪽성 산화알루미늄 또는 기타 염기와 같은 산방지 첨가제를 사용할 수 있다. 과산화물 촉매를 사용할 때, 산방지 첨가제는 0.6 내지 1.2pph의 범위로 조성물내에 존재해야 한다.
최종적으로, 조성물은 0.2 내지 2.0pph 범위의 안료를 포함할 수 있다. 안료의 더욱 바람직하나 범위는 0.6 내지 2.7pph이다. 이들 안료는 과산화물 가황 촉매를 사용하는 과산화물 비감수성 안료이어야 하며, 무기 산화물 또는 대안으로 극히 밝은 색이 바람직한 특정한 유기 화합물을 포함할 수 있다.
본 발명에 따르는 조성물은 자외선으로부터 조성물을 차폐(shield)시키기 위하여 검정색 또는 짙은색이어야 할 필요는 없기 때문에 밝은 색상을 지니는 독특한 능력을 갖는다. 추가로, 착색은 이러한 목적에 특별히 적합한 무기 착색 산화물과 함께, 충전재의 일부를 대신할 수 있다.
상대적인 충전재 함량을 측정하는 한 가지 편리한 방법은 와이퍼 블레이드의 비중이다. 제1도는 와이퍼 블레이드 비중 대 유리에 대한 와이퍼 블레이드의 마찰력의 그래프이다. 앞서 기술한 하이어 특허에 기재되어 있는 것과 같은, 선행 기술의 실리콘 고무 와이퍼 구조는 비중의 범위가 1.1 내지 1.2 이다. 앞서 설명한 바와 같은 와이퍼 블레이드는 충전재 함량이 비교적 낮으며 마찰력 문제를 나타낸다. 비중이 1.3인 와이퍼 블레이드는 만족스럽게 수행될 수 있는 대략 최소한의 와이퍼 블레이드임을 밝혀졌다. 본 발명에 따르는 와이퍼 블레이드의 비중 범위는 1.3 내지 1.7이어야 하며, 바람직하게는 1.45 내지 1.65이어야 한다. 더욱 많은 규산질 또는 석회질 충전재가 첨가됨에 따라, 이들 이물이, 이들이 분산되는 대부분의 폴리디오가노실록산 탄성중합체 고무보다 무겁기 때문에 와이퍼 블레이드의 비중이 상승한다.
본 발명에 따르는 와이퍼 블레이드는 통상적인 천연고무 자동차 와이퍼 블레이드의 대용품으로서, 또는 이러한 와이퍼 블레이드의 대용품으로 원래 장치된 대로 사용되도록 고안되어진다. 상기 와이퍼 블레이드는 일반적으로 길이가 대략 10 내지 20in이고 접촉 너비가 약 0.1in로서 스퀴지 블레이드/유리 접촉 표면적이 약 1 내지 2in2이다. 조성물의 마찰계수는 이러한 접촉 표면적이 양을 염두에 두고 도달하게 된다. 1g중량당 약 2.8g 이상의 마찰계수를 나타내는 와이퍼는 모터 하중, 삐걱거림 또는 달각거림 때문에 바람직하지 않다. 한편, 본 발명에 따르는 와이퍼 블레이드는 1g중량당 약 2.4 내지 2.7g으로 낮다. 다음에, 더욱 상세하게 기술하게 되는 바와 같이, 이들 와이퍼 블레이드는 성능이 더욱 우수하다.
[구조]
본 발명자들은 조성물, 구조적 프로파일(structural profile) 및 제조방법의 상승효과로 인해 부분적인 특징이 우수한 와이퍼 블레이드를 제조하였다. 따라서, 이와 같이 우수한 결과를 제공해주는 당해 와이퍼의 구조적 특징 몇가지를 다음에 기술하고자 한다.
제2도에는, 본 발명에 따르느 와이퍼 블레이드의 투시도를 (10)으로 나타내었다. 와이퍼 블레이드(10)의 본체는 와이퍼 상부구조를 유지하는 부품(11)과 스퀴지 블레이드(12)를 포함한다. 상부구조를 유지하는 부품(11)은 얇은 넥(neck)(14)과 비교적 두껍거나 넓은 플랜지(16)로 이루어진다.
스퀴지 블레이드(12)는 두꺼운 기판(18)과 비교적 얇은 스퀴지 블레이드 선단(20) 사이가 두께가 다양하다. 바람직한 양태에서, 스퀴지 블레이드(12)의 각각의 측면(22)은 기판(18)으로부터 스퀴지 블레이드 선단(20)까지가 안쪽으로 아치형을 이룬다. 스퀴지 블레이드(12)는 얇은 넥(14)으로부터 제1방향의 축방향으로 연장되어 있으며, 비교적 두꺼운 와이퍼 상부구조 유지용 플랜지(16)와는 반대 방향에 있다.
제3도, 제4도 및 제5도는 본 발명에 따라서 제조된 와이퍼 블레이드의 상이한 양태의 횡단도를 도시한 것이다. 각각의 제3도, 제4도 및 제5도에 도시된 바와 같이, 각각의 블레이드(10)는 상부구조 연결 또는 유지 부분(11), 스퀴지 블레이드(12) 및 바람직하게는 스퀴지 블레이드 선단(20)으로 이루어진다. 유사한 부분은 이들 도면에서 동일한 숫자로 표시된다.
제3도에 도시된 바와 같이, 유지체(16)는 넥(14)의 반대면에 종방향의 홈(23)에 의해 형성된 제한 넥(14)으로 한정된다. 종방향의 홈(23)은 넥(14)의 반대면에 바깥쪽으로 연장되는 플랜지 또는 유지체(16)를 제공함으로써 홈의 반대면 위의 일정 길이를 따라 연장된다. 스퀴지 블레이드 선단(20)의 길이는 와이퍼 블레이드의 길이에 따라 연장된다.
제3도에 도시된 와이퍼 블레이드에 대한 치수 A, B, C, D, E, F, G 및 H 뿐만 아니라 반경 R1및 R2와 보상 반경(radius offset) hR1및 wR1은 하기 표 1에 나타내었다. 치수 B, C, D 및 F는 비히클 와이퍼 상부구조와 스플라인(spline)의 구조에 따라서 대부분 결정된다. 치수 A, H, R1,R2,hR1및 wR1은 최적의 디자인과 와이핑 성능을 제공하도록 선택되며 와이퍼 블레이드 조성물에 따라서 변할 수 있다. 예를 들면, 길이 치수 G 및 H는 보다 단단한 조성물, 또는 자체에 비닐 측쇄 그룹이 더 많은 비율로 존재하는 폴리디오가노실록산 또는 소규모의 미립자형 충전재가 다량으로 존재하는 조성물의 경우에는 비교적 길게 된다. 선단 두께 A는 기판(18)의 두께 E와 마찬가지로 경화 조성물의 상대 리질리언스(resilience)에 따라 변하게 된다.
제4도를 참고로 하면, (30)으로 지칭되는 와이퍼 블레이드의 또 다른 양태가 도시되어 있다.
이러한 양태에서, 상부구조 유지용 플랜지(16)는 제2도에 도시된 양태보다 실직적으로 더 협소하다. 와이퍼 블레이드 기판(25)의 상부벽(32)은 넥(14)의 벽과 측벽(34)에 대해 직각으로 존재하는 대신, 측벽(34)으로부터 얇은 넥(14)으로 하향 경사져 있다. 본 양태에 대한 치수 A 내지 H와 R을 표 1에 나타낸다.
제5도는 본 발명에 따르는 와이퍼 블레이드의 제3의 양태(40)를 도시한 것이다. 이러한 와이퍼 블레이드의 바람직한 치수를 표Ⅰ에 나타낸다. 제1상부구조 유지용 플랜지(16) 이외에, 와이퍼 블레이드(40)는 제1의 얇은 넥(14)과 거의 동일한 크기의 제2의 얇은 넥(42) 및 제2플랜지(44)를 포함한다. 제2플랜지(44)는 경사진 코너(46)를 갖는다. 제1플랜지(16)와 제2플랜지(44) 사이의 넥(42)의 길이는 바람직하게는 약 0.045in이다. 제2플랜지(44)의 두께는 바람직하게는 0.055in인 반면, 제2플랜지(44)의 경사지지 않은 상부 부분의 두께는 넥(42 및 14)의 두께와 거의 동일한 치수이다.
제6도를 참조하면, 유리표면(50)을 와이핑할 때의 와이퍼 블레이드(10)의 등축도가 도시되어 있다. 플랜지(16)는 채널 스플라인(52)내에 유지되어 있는 것으로 도시되어 있으며, 이는 결국 (56)으로 도시된 와이퍼 암(arm) 상부구조의 클로오(claw)(54)에 의해 지지된다. 와이퍼 블레이드가 유리 표면을 가로질러 닦을 때마다 스퀴지블레이드(12)는 아치형 측벽(22)의 특정 너비(58)가 유리표면(50)과 접촉할 때까지 변형될 것이다. 앞서 언급한 바와 같이, 본 발명에 따르는 조성물은 대략 0.1in의 너비(58)에 대하여 제형화시킨 것이다. 통상적인 자동차 적용분야의 경우, 스퀴지 블레이드(12)는 길이가 대체로 10 내지 20in이기 때문에, 총 표면적은 대략 1 내지 2in 이다. 이러한 수치의 표면적과 함께 와이퍼 블레이드의 마찰계수는 약 2.4 내지 2.7g/g중량으로 되도록 선택된다.
[공정]
전부는 아니지만 본 발명에 따르는 와이퍼 블레이드의 몇몇은 바람직하게는 본 발명에 참고문헌으로 삽입된 미합중국 특허 제4,981,637호에 기재되어 있는 공정 또는 미합중국 특허 제4,904,434호에 기재되어 있는 공정에 의해서 제조된다.
제7도를 참조하면, 와이퍼 블레이드의 제조방법 중 제1단계는 압출기(113)로부터 일정 길이의 경화가능한 탄서중합체(111)를 연속적으로 압출시키는 것이다.
압출단계용 압출기(113)는 뜨거운 실린더내로 공급하는 호퍼(hopper)(115)가 있는 통상적인 압출기이다. 열은 탄성중합체를 연화시키며 다이 오리피스가 있는 다이(117)를 통하여 하나 이상의 나선형 스크류(도시되지 않음)에 의해 강제 배출된다. 다이 오리피스는 탄성중합체가 통상적인 유형으로 통과됨에 따라 횡단면 형태가 탄성중합체 연속 덩어리로 된다. 기재된 유형의 압출공정은 당해 분야에 널리 공지되어 있으며, 예를 들면, 문헌[참조:Lynch, W., Handbook of Silicone Rubber, 및 L.K. Arnold, Introduction To Plastics, Iowa State University Press, 1968, pages 46-49]에 기재되어 있다.
제8도는 본 발명에 따르는 방법의 실시에 사용된 특수 다이(117)의 상세도이다. 다이(117)는 가장자리-대-가장자리가 중심부분(125)에서 접하게 되는 한 쌍의 와이퍼 블레이드(121 및 123)를 제조하도록 성형된 다이 개구부(119)를 포함한다.
다이(117)는 또한 조정가능한 블레이드(127 및 129)와 같은 조정가능한 표시 메카니즘을 포함한다. 블레이드 선단(131)은 접촉되어 있지 않고, 연속 길이의 탄성중합체의 두께 미만의 깊이에 대해 상부면(133)과 하부면(135)을 따라 탄성중합체의 연속 길이를 스코어링하기 위하여 예정된 거리만큼 떨어져 있다. 블레이드(127 및 129)는 블레이드 내에 제공된 수직 슬롯(vertical slot)으로 장착된 다이위에 설치된 스크류(137 및 139)에 의해 조정될 수 있다.
이어서, 다이(117)에서 스코어링된 연속 길이의 압출 탄성중합체(111)를 경화실로 보낸다. 예를 들면, 제7도에 도시된 양태에서, 경화실은 연속 가황기(141)이다. 당해 분야의 전문가에게 공지된 바와 같이, 연속 가황기(141)는, 예를 들면, 탄성중합체가 인출되는 공융염 욕(eutectic salt bath)등의 액체 매질을 사용할 수 있다. 이러한 염 욕은 약 350 내지 450°F의 온도에서 액체 염을 포함한다. 작동 온도에서의 염의 점도는 물과 유사할 것이다.
바람직한 염 욕 연속 가황기(141) 대신, 특정한 연속 가황가능한 방법을 사용할 수 있음은 명백할 것이다. 예를 들면, 가황단계는 뜨거운 공기 가황 터널에 의해 용이하게 수행될 수 있다. 또한, 연속 길이의 탄성중합체(111)는 당해 분야의 전문가에게 친숙한 적외선 조사 또는 감마 조사기술을 사용함으로써 가열활성화된 촉매를 사용하지 않고서도 경화시킬 수 있다. 미리 형성되고 스코어링시킨 경화가능한 탄성중합체가 다음에 기재된 바와 같이 물질이 나눠지고 형성되도록 경화되어져야만 한다.
경화후, 연속 길이의 경화가능한 탄성중합체(111)는 하나의 길이(143)를 고정된 닙 롤러(nip roller)(147)위로 이동하게 하고 또 하나의 길이(145)를 동일한 롤러(147) 아래로 당겨 이동하게 함으로써 별개의 길이의 2개의 와이퍼 블레이드(143 및 145)로 분리시킨다. 초기분리는 풀러(157)의 롤러 쌍(153 및 155)에 의해 맞물려진 말단(149 및 151)을 사용하여 수동으로 수행될 수 있다.
바람직하게는, 연속 길이의 스코어링된 탄성중합체(159)는 닙 롤러(147) 위로 당겨짐으로써 분리되는 한편, 탄성중합체는 주위 온도보다 승온된 상태에 있다. 압출기(113)로부터 빠져나온 후, 경화가능한 탄성중합체(111)는 전형적으로 약 90 내지 100°F의 범위내이다. 이어서, 연속 경화단계는 전형적으로 온도를 주위 온도보다 높게 상승시킨다. 예를 들면, 염욕 또는 뜨거운 공기 가황 터널인 경우, 탄성중합체(159)에 대한 바람직한 온도는 약 100 내지 300°F이고, 가장 바람직하게는 약 200°F이다. 연속 가황기(141)와 분리용 롤러(147) 사이의 온도감소는 주위 온도에서 물을 헤쳐 나가게 하면서 주위 대기에 노출시키거나, 필요한 경우, 에어 젯(air jet)을 사용함으로써 성취할 수 있다.
이어서, 별개의 연속 길이의 와이퍼 블레이드(143 및 145)를 통상적인 절단기(165)로 개별적인 와이퍼 크기 단편(161 및 163)으로 횡방향으로 절단시킨다.
제9도는 한 쌍의 와이퍼 크기 단편(161 및 163)의 투시도이며, 이러한 단편은 닙 롤러(147)에서 분리시키기 전에, 스코어 라인으로 앞서 제시된 대략 중간부분에 위치한 개구부(167)에 의해 분리되어진다.
제10도는 본 발명의 방법에 사용된 압출 다이의 또 다른 양태를 도시한 것이다. 이러한 양태에서, 다이(187)는 블레이드(189 및 191)를 포함하며, 이의 블레이드 선단(193)은 접촉되어 있지 않고 예정된 거리만큼 떨어져 있다. 그러나, 이러한 경우, 예비성형수단[예:와이어(195)]은 압출된 탄성중합체(197)의 중간부분을 약화시킴으로써 이의 중반부를 예비성형시키기 위해 블레이드(189 및 191)사이를 확장시킨다. 블레이드(189 및 191)는 스크류 셋트(199 및 201)에 의해 다이 면위에 고정되며, 이때 예비성형수단(195)은, 예를 들면, 이 위에 가용접(tack welding)된다. 또한, 예비성형수단은, 예를 들면, 블레이드(189 및 191)사이에 배열된 KEVLAR 블레이드를 포함할 수 있다. 본 발명자들은 원형 그대로 압출된 탄성중합체를 다이(187)와 예비성형수단(195)으로 통과시킴으로써, 중간부분(198)이 약해진 연속 길이의 탄성중합체를 형성시키기 위하여 와이어(195)를 통과시킨 직후 탄성중합체가 재연합되거나 함께 고정된다는 것을 밝혀내었다. 제11도는 다이(187)를 빠져나오는 탄성중합체(197)를 도시한 것이며, 여기서 약화된 중간부분(198)이 명백하게 보인다. 이어서, 연속 길이의 비경화 압출 탄성중합체(197)는 경화실로 옮겨져서 앞서 기재된 방법으로 경화된다.
경화 후, 연속 길이의 경화가능한 탄성중합체(197)는 하나의 길이(143)를 고정된 닙 롤러(147) 위에서 이동하는 한편, 또 하나의 길이(145)를 동일한 롤러(147) 아래로 당겨 이동하게 함으로써 별개의 길이의 2개의 와이퍼 블레이드, 즉 제7도에서의 길이(143 및 145)로 분리시킨다. 이어서, 이들 2개의 길이는 앞서 언급한 바와 같이 풀러(157)의 롤러 쌍(153 및 155)에 의해 맞물려질 수 있다. 탄성중합체(197)는 예비성형된 중심부분(198)을 따라 가장자리 성능이 개선된 별개 길이의 와이퍼 블레이드로 분리된다. 압출공정으로 인해 연속 길이의 블레이드를 선행 성형기술보다 저렴한 비용으로 형성시킬 수 있다.
제10도 및 제11도와 연관시켜 기재한 제조공정은 비중이 약 1.40 이하인 와이퍼 블레이드에 유용하다. 비중이 1.40을 초과하는 블레이드 조성물의 경우, 압출공정은 KEVLAR 와이어(195) 또는 필라멘트가 약화된 중간부분을 예비성형시키는데 전혀 사용되지 않도록 변형시킨다. 대신, 블레이드를 압출시키고 연속 가황기(141)에 직접 통과시킨다(제7도). 이후에, 블레이드를 도시된 닙 롤러에 의해서가 아니라 환상 블레이드에 의해 분리시킨다. 분리됨에 따라, 블레이드를 통상적인 절단기(165)로 횡방향으로 절단시킨다.
[실시예]
[실시예 1]
하기 표 2에 제시된 바와 같이 3가지 실리콘 중합체 성분, 규산질 충전재 및 특정한 기타 부가제를 갖는 화합물을 제형화한다. 실리콘 중합체 성분은 중합체 A 75.2중량부 및 중합체 B 24.8중량부로 이루어지며, 여기서 중합체 A와 중합체 B는 고무의 100중량부를 형성한다. 중합체 A는 고무 내의 모든 유기 라디칼의 퍼센트(%)로서 메틸 그룹이 99.8중량%이고 비닐 그룹이 0.2중량%인 디메틸비닐실록시 말단화 폴리디오가노실록산이다. 중합체 A의점도는 5000센티스토크(25℃) 이상이 되도록 조절된다. 중합체 B는 25℃에서의 점도가 500,000센티스토크 이상인 디메틸비닐실록시 말단화 폴리디메틸실록산이다. 중합체 A와 B의 분자량은 백만 이상이다. 구조 조절 유체 또는 가공조제인 중합체 C는 점도가 5 내지 100센티스토크이고 분자량이 1,000 내지 10,000인 하이드록실 말단화 폴리디메틸실록산으로 이루어진다. 당해 화합물을 사용하여 횡단면적이 제2도에 도시된 바와 같고 치수가 표 1에 나타낸 바와 같은 와이퍼 블레이드를 압출시킨다. 와이퍼 블레이드를 제7도, 제10도 및 제11도와 연관지어 기재한 공정에 따라 압출시킨다.
통상적인 자동차 앞유리용 와이퍼 모터를 사용하여 당해 와이퍼를 통상적인 자동차 유리 위에서 시험한다. 이들 와이퍼를 사용하여 1시간 반 동안 앞유리를 건조시킨다. 와이퍼 시스템은 7암페어(A)의 최대 모터 회로 브레이커(motor circuit breaker)를 멎게 하거나 트립핑(tripping)하지 않고서도 1시간 반 동안 연속적으로 작동된다. 이 기간 동안, 전류는 최소 4.1암페어에서 최고 6.8암페어까지 변화되고, 전압은 12.5볼트(V)로 일정하게 유지되며 와이퍼 속도 및 분당 계수는 출발시 57에서 시험 종료시 48로 변화된다.
부품 또는 축대는 당해 시험에서 각각의 보증 하중(proof load)을 제거한 후에도 어떠한 파단 또는 영구적 변형을 나타내지 않는다. 암(arm) 하중은 좌측 암에서는 25이고 우측 암에서는 24.5이다. 와이퍼는 무수 유리 시험시 불쾌한 삐걱거림이나 달그락거림 또는 기타 소음을 전혀 발생시키지 않았다.
습하거나 축축한 무수 유리 위에서의 시험 도중에도 삐걱거림이나 달그락거림 또는 기타 소음이 전혀 발생되지 않았다. 견인계수(drag coefficient)는 상이한 3가지 시험에서 1.75미만이다.
와이퍼를 오존실(ozone chamber)에 놓아둠으로써 이를 대상으로 가속 내오존성 시험을 수행한다. 오존이 풍부한 대기하에 96시간 동안 노출시킨 후일지라도 와이퍼에 어떠한 균열도 나타나지 않았다.
500°F에서 24시간 후에 와이퍼를 대상으로 영구 변형 시뮬레이션 시험(simulation test)을 수행한다. 이러한 노출 후, 5개 샘플 각각은 부재를 적절하게 가볍게 쳐도 삐걱거림이 없다. 부재를 메틸 알코올과 이소프로필 알코올의 50% 수용액 및 100% 알코올 욕 중에 수시간 동안 놓아둠으로써 부재의 알코올에 대한 내화학성을 시험한다. 통과되기 위해서는, 블레이드는 변화량이 2중량% 이상을 초과하지 않아야 한다. 50% 메틸 알코올 용액중에서, 실제적인 중량 변화율은 0.09%인 반면, 50% 이소프로필 알코올 중에서는 중량 변화율이 0.04%이다. 100% 메틸 알코올 및 이소프로필 알코올에 놓여진 후, 중량 변화율은 각각 1.3%와 1.9%인데, 이는 5% 중량 변화율 한계치보다 훨씬 낮다. 오존 시험에서, 노출 후의 블레이드는 어떠한 탈색 또는 파열의 신호도 나타내지 않았다.
이들 와이퍼의 경도는 67°이고, 인장강도는 850psi이며, 신도는 210%이고 인열강도는 95psi이다. 500°F에서 48시간 동안 노화(ageing)시킨 후, 와이퍼 블레이드의 경도는 단지 70°로만 증가하였고, 인장강도는 790psi로 감소하였으며 신도는 160%였다. 350°F에서 22시간 동안의 압축영구변형 시험에서는, 압축 고정률이 24%였다.
내오일성을 입증하기 위한 시험에서는, 블레이드를 302°F에서 70시간 동안 ASTM#1 오일 중에 침지시킨다. 이러한 시험 후, 블레이드의 경도는 63°이고, 인장강도는 860psi이며 신도는 190%로 나타났다.
[실시예 2]
제2제형을 혼합한 결과, 표 3에 나타낸 성분들을 지닌 것으로 밝혀졌다.
실시예 1의 제형에 비하여, 다량의 중합체 B를 사용하고 보다 작은 분획의 중합체 A를 사용하여 가요성이 보다 큰 와이퍼 블레이드를 생성시킨다. 당해 제형은 침강 실리카를 사용하여 실시예 1에 나타낸 열분해 실리카를 대부분 대체시킨다. 석영 분말의 양은 25중량부에서 130중량부로 증가시킨다. 당해 제형을 사용하여 제3도에 나타낸 프로파일과 같은 와이퍼 블레이드를 압출시킨다. 와이퍼 블레이드는 비중이1.55이고 비교적 저마찰계수에서 양호한 와이핑 성능이 나타났다. 실시예 1의 와이퍼 블레이드의 비중은 1.30이다. 당해 실시에에서, 와이퍼 블레이드는 원형 나이프를 사용하여 경화 후에 각각의 블레이드 쌍 사이에서 분리시키는 것을 제외하고는 상기한 방법에 따라 압출시킨다.
[실시예 3]
제3제형은 본 발명에서 참고문헌으로 삽입된 프리쯔 2세(Fritz, Jr.)에게 허여된 미합중국 특허 제4,473,919호에 나타낸 것과 실질적으로 횡단면이 동일한 다중 와이퍼 블레이드(multi-bladed wiper)를 제조하기 위한 것이다.
당해 제형은 비중이 1.65인 경화된 와이퍼 블레이드를 생성시킨다. 블레이드는 양호한 와이핑 성능 및 저마찰계수를 나타낸다.
간단히 말해, 와이핑 성능이 양호하고 마찰계수가 허용되는 수준인 매우 견고한 와이퍼 블레이드를 생성시키는 신규한 실리콘 중합체 조성물 및 이의 제조방법은 기재하였다.
본 발명은 상기한 상세한 설명 및 실시예를 근거로 하여 기술하였지만, 본 발명은 이로써 제한되는 것이 아니며 첨부한 특허청구의 범위의 영역과 취지에 의해서 제한된다.
Claims (21)
- 하나 이상의 실리콘 중합체를 포함하는 가황가능한 탄성중합체 100중량부와 당해 탄성중합체 속에 분산되고 규산질 물질, 석회질 물질 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 충전재 75 내지 220중량부를 포함하며, 이때 충전재는 평균 입자 직경 범위가 5 내지 500μ인 제1충전재를 25 내지 200중량부 포함하고, 평균 입자 직경 범위가 5μ미만인 제2충전재를 3 내지 55중량부 포함하는, 저렴하게 제조할 수 있고 와이핑 성능이 양호한 자동차 앞유리용 실리콘고무 와이퍼 블레이드(이의 형성 물질의 유리에 대한 마찰계수 범위는 2.2 내지 2.8g/g 중량이고 비중 범위는 1.3 내지 1.7이다).
- 제1항에 있어서, 실리콘 중합체가 디메틸비닐실록시 말단화 폴리디오가노실록산인 와이퍼 블레이드.
- 제1항에 있어서, 유기 측쇄 그룹이 필수적으로 0.1 내지 0.3중량%의 비닐 및 잔여량의 메틸로 이루어지는 와이퍼 블레이드.
- 제1항에 있어서, 가황가능한 실리콘 중합체 탄성체가 주성분으로서의 디메틸비닐실록시 말단화 폴리디오가노실록산[여기서, 유기 측쇄 그룹을 갖는 폴리디오가노실록산은 0.02 내지 1중량%의 비닐 및 잔여량의 메틸로 이루어지고, 분자량은 1백만이다]과 부성분으로서의 분자량 1백만의 디메틸비닐실록시 말단화 폴리디메틸실록산을 포함하는 와이퍼 블레이드.
- 제4항에 있어서, 점도 범위가 0.018 내지 0.36m2/hr인 하이드록실 말단화 폴리디메틸실록산으로 이루어진 제3중합체를 추가로 포함하는 와이퍼 블레이드.
- 제4항에 있어서, 가황되기 전의 실리콘 중합체가 포화 측쇄 그룹 99.8중량%와 불포화 측쇄 그룹 0.2중량%를 갖는 와이퍼 블레이드.
- 제1항에 있어서, 충전재가, 탄성중합체 100중량부에 대하여, 표면적이 200m2/g인 규산질 소립자를 3 내지 55중량부 포함하는 와이퍼 블레이드.
- 제1항에 있어서, 제2충전재가 열분해 실리카, 침강 실리카 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 와이퍼 블레이드.
- 제8항에 있어서, 제2충전재가, 탄성중합체 100중량부에 대하여, 열분해 실리카를 3 내지 55중량부 포함하는 와이퍼 블레이드.
- 제8항에 있어서, 탄성중합체 100중량부에 대하여, 분자량이 1,000 내지 10,000인 하이드록실 말단화 폴리디메틸실록산을 3 내지 10중량부 포함하는 와이퍼 블레이드.
- 제10항에 있어서, 직경이 5μ 이하인 규산질 소립자 대 하이드록실 말단화 폴리디메틸실록산의 중량비 범위가 3:1 내지 12:1인 와이퍼 블레이드.
- 제11항에 있어서, 중량비가 6:1인 와이퍼 블레이드.
- 제1항에 있어서, 충전재가 침강 실리카를 0 내지 36중량부 포함하는 와이퍼 블레이드.
- 제1항에 있어서, 제1충전재가 석영 분말, 셀라이트, 쵸크(chalk) 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 와이퍼 블레이드.
- 제14항에 있어서, 비교적 큰 크기의 입자들의 직경 범위가 5 내지 30μ인 와이퍼 블레이드.
- 제14항에 있어서, 제1충전재가 석영 분말을 130 내지 200중량부 포함하는 와이퍼 블레이드.
- 제1항에 있어서, 2,4-디클로로벤조일 퍼옥사이드 및 디큐밀 퍼옥사이드로 이루어진 그룹으로부터 선택된 퍼옥사이드 촉매와 퍼옥사이드 비감수성 안료(insensitive pigment)를 부성분으로서 추가로 포함하는 와이퍼 블레이드.
- 제1항에 있어서, 비중 범위가 1.30 내지 1.65인 와이퍼 블레이드.
- 제18항에 있어서, 비중이 1.55인 와이퍼 블레이드.
- 제1항에 있어서, 통상적인 자동차 앞유리의 시이트에 적용되는 경우, 형성 물질의 마찰계수가 2.4 내지 2.7g/g중량인 와이퍼 블레이드.
- 제7항에 있어서, 규산질 소립자가 열분해 실리카로 이루어진 와이퍼 블레이드.
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