JPH11246767A - 高電圧碍子用シリコーン組成物 - Google Patents
高電圧碍子用シリコーン組成物Info
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- JPH11246767A JPH11246767A JP10363646A JP36364698A JPH11246767A JP H11246767 A JPH11246767 A JP H11246767A JP 10363646 A JP10363646 A JP 10363646A JP 36364698 A JP36364698 A JP 36364698A JP H11246767 A JPH11246767 A JP H11246767A
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- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B3/00—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
- H01B3/18—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
- H01B3/30—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
- H01B3/46—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes silicones
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- Organic Insulating Materials (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 屋外高電圧碍子用途に適当な熱硬化シリコー
ンゴム組成物。 【解決手段】 シリコーンポリマー、強化用充填剤、ト
ラッキング防止剤と難燃剤、カップリング剤、硬化剤、
増量用充填剤、並びに少なくとも１種の加工用流体を含
む組成物が開示される。硬化されるとこれらの組成物は
屋外用途の高電圧碍子（ＨＶＩ）として有用である。
ンゴム組成物。 【解決手段】 シリコーンポリマー、強化用充填剤、ト
ラッキング防止剤と難燃剤、カップリング剤、硬化剤、
増量用充填剤、並びに少なくとも１種の加工用流体を含
む組成物が開示される。硬化されるとこれらの組成物は
屋外用途の高電圧碍子（ＨＶＩ）として有用である。
Description
【０００１】発明の分野 本発明は屋外高電圧碍子用途に適当な熱硬化シリコーン
ゴム組成物に係わる。発明の背景 送電線、配電用変電所、サージ避雷器等に使用されるよ
うな高電圧碍子（highvoltage insulator : ＨＶＩ ）
は一般には磁器またはガラスでできている。シーサイド
に沿って延びる地域のような汚染された環境あるいは工
業地区で使用されると、ＨＶＩは劣化して漏電を起こし
たりあるいは乾燥帯域で放電してフラッシュオーバを起
こす。
ゴム組成物に係わる。発明の背景 送電線、配電用変電所、サージ避雷器等に使用されるよ
うな高電圧碍子（highvoltage insulator : ＨＶＩ ）
は一般には磁器またはガラスでできている。シーサイド
に沿って延びる地域のような汚染された環境あるいは工
業地区で使用されると、ＨＶＩは劣化して漏電を起こし
たりあるいは乾燥帯域で放電してフラッシュオーバを起
こす。
【０００２】複合（非−セラミック）材が伝統的なセラ
ミック碍子に置き換わる屋外用高電圧碍子に対する主要
な候補となっている。主に表面が汚染物で被覆されてす
らその疎水性のために、シリコーンゴムはこれらのタイ
プの碍子に対し人気のある材料となっている。その上、
このタイプのポリマー性の碍子は軽量であるという利点
をもっている。
ミック碍子に置き換わる屋外用高電圧碍子に対する主要
な候補となっている。主に表面が汚染物で被覆されてす
らその疎水性のために、シリコーンゴムはこれらのタイ
プの碍子に対し人気のある材料となっている。その上、
このタイプのポリマー性の碍子は軽量であるという利点
をもっている。
【０００３】シリコーン碍子は２つの基礎部品、即ち構
造部品（コア）および天候用かさ部品からなっている。
構造部品は機械強度の高いガラス繊維で強化された樹脂
ロッドである。高電圧、汚染および湿気が存在すると、
絶縁されていない構造部品はトラッキングを受けやすい
ので、絶縁されていない構造部品は屋外での高電圧用途
には適さない。それ故に、絶縁を最大にするためにシリ
コーンゴムから造られた天候用かさが構造部品の上には
められる。これらのカプセル被包シリコーンの天候用か
さが直接射出成形法または移送成形法によって単一加工
品としてこのロッド上におかれ、そこではシリコーンゴ
ムはロッド上に射出されて成形される。制作者によって
はモジュラ法を利用して、先ず最初にシリコーンゴムを
ロッド上に押し出してシースを制作しそれから個々のか
さをこのシース上に組み合わせて碍子を完成している。
それ故に、これらの用途に使われるシリコーンゴム製品
はこれらの碍子制作過程で良好な加工性を具備していな
ければならない。
造部品（コア）および天候用かさ部品からなっている。
構造部品は機械強度の高いガラス繊維で強化された樹脂
ロッドである。高電圧、汚染および湿気が存在すると、
絶縁されていない構造部品はトラッキングを受けやすい
ので、絶縁されていない構造部品は屋外での高電圧用途
には適さない。それ故に、絶縁を最大にするためにシリ
コーンゴムから造られた天候用かさが構造部品の上には
められる。これらのカプセル被包シリコーンの天候用か
さが直接射出成形法または移送成形法によって単一加工
品としてこのロッド上におかれ、そこではシリコーンゴ
ムはロッド上に射出されて成形される。制作者によって
はモジュラ法を利用して、先ず最初にシリコーンゴムを
ロッド上に押し出してシースを制作しそれから個々のか
さをこのシース上に組み合わせて碍子を完成している。
それ故に、これらの用途に使われるシリコーンゴム製品
はこれらの碍子制作過程で良好な加工性を具備していな
ければならない。
【０００４】従って、輸送および現場での据え付けの間
の損傷に耐えるに十分な物理的強度、良好な熱安定性、
および電気的トラッキングや腐食、加水分解あるいは紫
外線による劣化に対する抵抗性を有しており、更に撥水
性を維持する能力を備えたシリコーン組成物が必要とさ
れている。その上更に、これらの材料は碍子の制作中上
記の成形過程でよい性能を発揮すべきである。
の損傷に耐えるに十分な物理的強度、良好な熱安定性、
および電気的トラッキングや腐食、加水分解あるいは紫
外線による劣化に対する抵抗性を有しており、更に撥水
性を維持する能力を備えたシリコーン組成物が必要とさ
れている。その上更に、これらの材料は碍子の制作中上
記の成形過程でよい性能を発揮すべきである。
【０００５】発明の要約 本発明は、（ａ）全組成物の約１５重量％乃至約５０重
量％のシリコーンポリマー、（ｂ）全組成物の約５重量
％乃至約３０重量％の強化用充填剤、（ｃ）全組成物の
約２０重量％乃至約７０重量％のトラッキング防止剤お
よび難燃剤、（ｄ）全組成物の約０．０１重量％乃至約
１重量％のカップリング剤、（ｅ）全組成物の約０．１
重量％乃至約５重量％の硬化剤、（ｆ）全組成物の約２
０重量％までの増量用充填剤、および（ｇ）全組成物の
約０．１重量％乃至約５重量％の少なくとも１種の加工
用流体を含む組成物、を提供する。
量％のシリコーンポリマー、（ｂ）全組成物の約５重量
％乃至約３０重量％の強化用充填剤、（ｃ）全組成物の
約２０重量％乃至約７０重量％のトラッキング防止剤お
よび難燃剤、（ｄ）全組成物の約０．０１重量％乃至約
１重量％のカップリング剤、（ｅ）全組成物の約０．１
重量％乃至約５重量％の硬化剤、（ｆ）全組成物の約２
０重量％までの増量用充填剤、および（ｇ）全組成物の
約０．１重量％乃至約５重量％の少なくとも１種の加工
用流体を含む組成物、を提供する。
【０００６】発明の詳細な記述 本発明の好ましい実施の態様では、（ａ）全組成物の約
１５重量％乃至約５０重量％のシリコーンポリマー、
（ｂ）全組成物の約５重量％乃至約３０重量％の強化用
充填剤、（ｃ）全組成物の約２０重量％乃至約７０重量
％のトラッキング防止剤および難燃剤、（ｄ）全組成物
の約０．０１重量％乃至約１重量％のカップリング剤、
（ｅ）全組成物の約０．１重量％乃至約５重量％の硬化
剤、（ｆ）全組成物の約２０重量％までの増量用充填
剤、および（ｇ）全組成物の約０．１重量％乃至約５重
量％の少なくとも１種の加工用流体を含む組成物、を提
供する。
１５重量％乃至約５０重量％のシリコーンポリマー、
（ｂ）全組成物の約５重量％乃至約３０重量％の強化用
充填剤、（ｃ）全組成物の約２０重量％乃至約７０重量
％のトラッキング防止剤および難燃剤、（ｄ）全組成物
の約０．０１重量％乃至約１重量％のカップリング剤、
（ｅ）全組成物の約０．１重量％乃至約５重量％の硬化
剤、（ｆ）全組成物の約２０重量％までの増量用充填
剤、および（ｇ）全組成物の約０．１重量％乃至約５重
量％の少なくとも１種の加工用流体を含む組成物、を提
供する。
【０００７】更に好ましい実施の態様では、（ａ）シリ
コーンポリマーが約２５重量％乃至約４０重量％含ま
れ、（ｂ）強化用充填剤が約８重量％乃至約２０重量％
含まれ、そして（ｃ）トラッキング防止剤および難燃剤
が約２５重量％乃至約６０重量％含まれる組成物が提供
される。本発明の組成物中に使用されるシリコーンポリ
マーは次式Ｉの反復単位で表される。
コーンポリマーが約２５重量％乃至約４０重量％含ま
れ、（ｂ）強化用充填剤が約８重量％乃至約２０重量％
含まれ、そして（ｃ）トラッキング防止剤および難燃剤
が約２５重量％乃至約６０重量％含まれる組成物が提供
される。本発明の組成物中に使用されるシリコーンポリ
マーは次式Ｉの反復単位で表される。
【０００８】
【化２】
【０００９】但し、上記式中、Ｒ1 は各存在毎に独立し
てＣ1-4 アルキルまたはＣ2-4 アルキレンを表し、Ｒ2
は各存在毎に独立してＣ1-4 アルキル、Ｃ1-4 ハロアル
キルまたはＣ2-4 アルキレンを表し、Ｒ3 は各存在毎に
独立してＨ、Ｃ1-10アルキル、Ｃ2-4 アルキレン、Ｃ
4-6 シクロアルキル、Ｃ1-4 ハロアルキルまたはＯＨを
表し、そしてｎは１，０００乃至２０，０００の整数を
表す。
てＣ1-4 アルキルまたはＣ2-4 アルキレンを表し、Ｒ2
は各存在毎に独立してＣ1-4 アルキル、Ｃ1-4 ハロアル
キルまたはＣ2-4 アルキレンを表し、Ｒ3 は各存在毎に
独立してＨ、Ｃ1-10アルキル、Ｃ2-4 アルキレン、Ｃ
4-6 シクロアルキル、Ｃ1-4 ハロアルキルまたはＯＨを
表し、そしてｎは１，０００乃至２０，０００の整数を
表す。
【００１０】更に好ましい組成物では、含まれるシリコ
ーンポリマーにおいて、Ｒ1 は各存在毎に独立してＣＨ
3 またはＣＨ＝ＣＨ2 を表し、Ｒ2 は各存在毎に独立し
てＣＨ3 、ＣＨ2ＣＨ2ＣＦ3 またはＣＨ＝ＣＨ2 を表
し、Ｒ3 は各存在毎に独立してＣＨ3 、ＣＨ＝ＣＨ2 、
ＯＨまたはＣＨ2ＣＨ2ＣＦ3 を表し、そしてｎは約４，
０００乃至約１０，０００の整数を表す。
ーンポリマーにおいて、Ｒ1 は各存在毎に独立してＣＨ
3 またはＣＨ＝ＣＨ2 を表し、Ｒ2 は各存在毎に独立し
てＣＨ3 、ＣＨ2ＣＨ2ＣＦ3 またはＣＨ＝ＣＨ2 を表
し、Ｒ3 は各存在毎に独立してＣＨ3 、ＣＨ＝ＣＨ2 、
ＯＨまたはＣＨ2ＣＨ2ＣＦ3 を表し、そしてｎは約４，
０００乃至約１０，０００の整数を表す。
【００１１】別の実施の態様では、シリコーンポリマー
のビニル含有量がその約０．０５重量％乃至約０．５重
量％の範囲である組成物が提供される。更に別の実施の
態様では、強化用充填剤が約５０乃至約４００ｍ2 ／ｇ
の表面積を有するヒュームドシリカ、沈降シリカまたは
カーボンブラックである組成物が提供される。本発明の
組成物に使用される好ましいカップリング剤はビニルト
リエトキシシラン（ＶＴＥＳ）、ビニルトリメトキシシ
ランまたはメタクリルプロピルトリメトキシシランであ
る。
のビニル含有量がその約０．０５重量％乃至約０．５重
量％の範囲である組成物が提供される。更に別の実施の
態様では、強化用充填剤が約５０乃至約４００ｍ2 ／ｇ
の表面積を有するヒュームドシリカ、沈降シリカまたは
カーボンブラックである組成物が提供される。本発明の
組成物に使用される好ましいカップリング剤はビニルト
リエトキシシラン（ＶＴＥＳ）、ビニルトリメトキシシ
ランまたはメタクリルプロピルトリメトキシシランであ
る。
【００１２】本発明によって提供される組成物では硬化
剤は過酸化物に基づいた硬化剤であり、好ましくは硬化
剤はジアシルペルオキシド、ケトンペルオキシドまたは
ジアルキルペルオキシドである。増量用充填剤が粉砕石
英、炭酸カルシウム、珪酸マグネシウムまたは珪酸マグ
ネシウムアルミニウムである組成物も提供される。加工
用流体はメチルまたはヒドロキシ終端ポリジメチルシロ
キサンである。
剤は過酸化物に基づいた硬化剤であり、好ましくは硬化
剤はジアシルペルオキシド、ケトンペルオキシドまたは
ジアルキルペルオキシドである。増量用充填剤が粉砕石
英、炭酸カルシウム、珪酸マグネシウムまたは珪酸マグ
ネシウムアルミニウムである組成物も提供される。加工
用流体はメチルまたはヒドロキシ終端ポリジメチルシロ
キサンである。
【００１３】更に好ましい組成物は離型剤、着色剤また
は耐熱剤の少なくとも１種を含む。好ましい離型剤はシ
リコーン流体、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン
酸アルミニウムまたはステアリン酸セリウムであり、好
ましい耐熱剤はオクタン酸セリウム、水酸化セリウム、
酸価マグネシウム、酸価セリウムまたは水酸化マグネシ
ウムである。
は耐熱剤の少なくとも１種を含む。好ましい離型剤はシ
リコーン流体、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン
酸アルミニウムまたはステアリン酸セリウムであり、好
ましい耐熱剤はオクタン酸セリウム、水酸化セリウム、
酸価マグネシウム、酸価セリウムまたは水酸化マグネシ
ウムである。
【００１４】また、熱硬化すると、熱硬化された組成物
が高電圧絶縁用組成物となる組成物も本発明により提供
される。本発明の別の実施の態様では本発明の組成物を
熱硬化することからなる高電圧絶縁用組成物の製造方法
が提供される。本発明に開示される組成物は熱硬化され
ると過酷な汚染された条件あるいは天候条件において天
候、腐食、トラッキングおよびアークに対する抵抗のよ
うな高電圧電気絶縁諸特性に優れたゴム質エラストマー
に転換されるシリコーンゴム組成物を提供する。
が高電圧絶縁用組成物となる組成物も本発明により提供
される。本発明の別の実施の態様では本発明の組成物を
熱硬化することからなる高電圧絶縁用組成物の製造方法
が提供される。本発明に開示される組成物は熱硬化され
ると過酷な汚染された条件あるいは天候条件において天
候、腐食、トラッキングおよびアークに対する抵抗のよ
うな高電圧電気絶縁諸特性に優れたゴム質エラストマー
に転換されるシリコーンゴム組成物を提供する。
【００１５】これらの組成物は、シリコーン加工用流体
およびシランカップリング剤の存在下において、ビニル
含有ポリジメチルシロキサンガムをアルミナ三水和物
（alumina trihydrate : ＡＴＨ）、ヒュームドシリカ
およびMinusil（粉砕石英）と混合することにより調製
される。これらの調合物は随意に離型剤、難燃剤および
着色顔料を含む。これらの生成物は高温において標準の
過酸化物を使用して硬化し圧縮成形、射出成形または移
送成形のいずれかの方法によって種々の形状の碍子に変
換できる。これらの調合物から製造された製品は高電圧
碍子の耐用年数性能にとって重要な非常に良好なトラッ
キング／腐食抵抗および迅速な疎水性回復を示した。
およびシランカップリング剤の存在下において、ビニル
含有ポリジメチルシロキサンガムをアルミナ三水和物
（alumina trihydrate : ＡＴＨ）、ヒュームドシリカ
およびMinusil（粉砕石英）と混合することにより調製
される。これらの調合物は随意に離型剤、難燃剤および
着色顔料を含む。これらの生成物は高温において標準の
過酸化物を使用して硬化し圧縮成形、射出成形または移
送成形のいずれかの方法によって種々の形状の碍子に変
換できる。これらの調合物から製造された製品は高電圧
碍子の耐用年数性能にとって重要な非常に良好なトラッ
キング／腐食抵抗および迅速な疎水性回復を示した。
【００１６】これらの調合物に使用されるジオルガノポ
リシロキサンは１分子当たり少なくとも２つのケイ素原
子結合アルケニル基を有するポリシロキサンである。こ
のようなアルケニル基の例示的な例はビニル、アリルま
たはプロピニルである。ポリシロキサンポリマーの構造
は線状構造または分岐構造のいずれでもよいが、線状構
造のポリマーが好ましい。このポリマーの分子量に制限
はなく当業界でオルガノポリシロキサンガムと呼ばれる
もののいずれも使用できる。通常は２５℃での粘度が１
０6 センチストークスより高く平均分子量が５×１
０4 、好ましくは３０×１０4 を下回らないオルガノポ
リシロキサンガムを使用できる。
リシロキサンは１分子当たり少なくとも２つのケイ素原
子結合アルケニル基を有するポリシロキサンである。こ
のようなアルケニル基の例示的な例はビニル、アリルま
たはプロピニルである。ポリシロキサンポリマーの構造
は線状構造または分岐構造のいずれでもよいが、線状構
造のポリマーが好ましい。このポリマーの分子量に制限
はなく当業界でオルガノポリシロキサンガムと呼ばれる
もののいずれも使用できる。通常は２５℃での粘度が１
０6 センチストークスより高く平均分子量が５×１
０4 、好ましくは３０×１０4 を下回らないオルガノポ
リシロキサンガムを使用できる。
【００１７】加工用流体は分子鎖の両末端においてヒド
ロキシル、アリルまたはフェニル基でキャッピングされ
ているアルキルポリシロキサン油またはフェニルポリシ
ロキサン油である。この油は配合過程においてポリマー
と充填剤との混合を容易にするために加えられる。これ
らの流体を使用する利点はこれらの化合物中に存在する
低分子量フラグメントが継続して表面に移動して撥水性
（疎水性）の回復に必要とされる時間を短縮する点であ
る。従って、碍子材料の性能、特に、汚染された環境に
おけるコロナ雑音およびフラッシュオーバを防ぐ効果が
長時間持続する。
ロキシル、アリルまたはフェニル基でキャッピングされ
ているアルキルポリシロキサン油またはフェニルポリシ
ロキサン油である。この油は配合過程においてポリマー
と充填剤との混合を容易にするために加えられる。これ
らの流体を使用する利点はこれらの化合物中に存在する
低分子量フラグメントが継続して表面に移動して撥水性
（疎水性）の回復に必要とされる時間を短縮する点であ
る。従って、碍子材料の性能、特に、汚染された環境に
おけるコロナ雑音およびフラッシュオーバを防ぐ効果が
長時間持続する。
【００１８】アルミナ三水和物（ＡＴＨ、また当業者に
はアルミニウム水酸化物としても普通知られている）は
本発明の組成物のアーク抵抗および難燃性を改善する。
ＡＴＨはＡｌ2Ｏ3．３Ｈ2ＯまたはＡｌ（ＯＨ）3の化学
式で表される化合物である。約１０ミクロン未満の粒度
を有するＡＴＨが好ましい。ＡＴＨの配合量が少なすぎ
ると碍子の長期使用に必要なアーク抵抗が失われる一
方、この配合量が多すぎると、碍子部品を製造する際の
本発明の組成物の加工性に悪い影響を受ける。それ故
に、ＡＴＨの量は好ましくはオルガノポリシロキサンポ
リマーまたはポリマー混合物１００重量部あたり約１５
乃至約３００重量部、より好ましくは５０−２００重量
部の範囲である。
はアルミニウム水酸化物としても普通知られている）は
本発明の組成物のアーク抵抗および難燃性を改善する。
ＡＴＨはＡｌ2Ｏ3．３Ｈ2ＯまたはＡｌ（ＯＨ）3の化学
式で表される化合物である。約１０ミクロン未満の粒度
を有するＡＴＨが好ましい。ＡＴＨの配合量が少なすぎ
ると碍子の長期使用に必要なアーク抵抗が失われる一
方、この配合量が多すぎると、碍子部品を製造する際の
本発明の組成物の加工性に悪い影響を受ける。それ故
に、ＡＴＨの量は好ましくはオルガノポリシロキサンポ
リマーまたはポリマー混合物１００重量部あたり約１５
乃至約３００重量部、より好ましくは５０−２００重量
部の範囲である。
【００１９】これらの組成物にはシリコーンゴムの強度
を改善するためにヒュームドシリカの微細な粉末が加え
られる。平均粒度が５０ミクロンを超えずそして比表面
積が約１００ｍ2 ／ｇを下回らないヒュームドシリカが
好ましい。平均粒度が小さいほど、表面積が大きくな
り、より良好な強化特性がもたらされるので好ましい。
更にまた、表面処理されたシリカ、例えばオルガノシロ
キサン（一種または複数種）、ヘキサオルガノジシラザ
ンまたはジオルガノシクロポリシロキサンで処理された
疎水性のシリカ表面は充填剤の強化特性を更に高める。
これらの調合物中に使用されるヒュームドシリカの量が
少なすぎると、シリコーンゴムの機械的特性が悪くなる
一方、多すぎるとＡＴＨを比較的高い割合で有効に使用
することが妨げられる。フュームドシリカの使用量はシ
リコーンガム１００重量部に基づいて一般に約１０乃至
約１００重量部、好ましくは２０乃至８０重量部の範囲
である。
を改善するためにヒュームドシリカの微細な粉末が加え
られる。平均粒度が５０ミクロンを超えずそして比表面
積が約１００ｍ2 ／ｇを下回らないヒュームドシリカが
好ましい。平均粒度が小さいほど、表面積が大きくな
り、より良好な強化特性がもたらされるので好ましい。
更にまた、表面処理されたシリカ、例えばオルガノシロ
キサン（一種または複数種）、ヘキサオルガノジシラザ
ンまたはジオルガノシクロポリシロキサンで処理された
疎水性のシリカ表面は充填剤の強化特性を更に高める。
これらの調合物中に使用されるヒュームドシリカの量が
少なすぎると、シリコーンゴムの機械的特性が悪くなる
一方、多すぎるとＡＴＨを比較的高い割合で有効に使用
することが妨げられる。フュームドシリカの使用量はシ
リコーンガム１００重量部に基づいて一般に約１０乃至
約１００重量部、好ましくは２０乃至８０重量部の範囲
である。
【００２０】本発明の組成物には第二のタイプの充填
剤、即ち非−強化用充填剤も使用される。この充填剤は
ヒュームドシリカおよびＡＴＨのポリオルガノシロキサ
ンポリマーとの良好な混合を促進して良く分散された充
填剤含有分を有する組成物を提供する。これらの組成物
におけるＡＴＨの分散が不適当だとトラッキングおよび
腐食の早期破損に至り碍子の寿命が短縮される。好まし
い充填剤は本質的に電気的に非伝導性の粉砕石英であ
る。石英はまた良好な熱伝導特性も持っていてこれらの
組成物の成形中に良好な熱伝達を提供して成形サイクル
をより短縮する。
剤、即ち非−強化用充填剤も使用される。この充填剤は
ヒュームドシリカおよびＡＴＨのポリオルガノシロキサ
ンポリマーとの良好な混合を促進して良く分散された充
填剤含有分を有する組成物を提供する。これらの組成物
におけるＡＴＨの分散が不適当だとトラッキングおよび
腐食の早期破損に至り碍子の寿命が短縮される。好まし
い充填剤は本質的に電気的に非伝導性の粉砕石英であ
る。石英はまた良好な熱伝導特性も持っていてこれらの
組成物の成形中に良好な熱伝達を提供して成形サイクル
をより短縮する。
【００２１】本発明の組成物に使用されるオルガノシラ
ンカップリング剤は（ａ）ヒュームドシリカおよびＡＴ
Ｈに対して表面改質剤として働きそして（ｂ）ヒューム
ドシリカおよびＡＴＨとシロキサンポリマーとのカップ
リングに対して架橋剤として働く。架橋剤を有すること
によって、ＡＴＨおよびヒュームドシリカは疎水性とさ
れ、ポリシロキサンと相互作用することにより、その分
散性および強化性効果を高める。これらの効果は調製さ
れたシリコーンゴムの物理的および電気的諸特性から明
らかである。従って、約３００ボルト／ミル（ｖｐｍ）
より大きい絶縁耐力、American Standard Testing Meth
od(ASTM)試験手順No.D2303によって測定されたトラッキ
ング抵抗約１００分以上およびInternational Electroc
hemicalCommission(IEC)587試験手順によって測定され
たトラッキング抵抗約３キロボルト（ＫＶ）以上に示さ
れるようにこの組成物は所望の電気特性を有している。
ンカップリング剤は（ａ）ヒュームドシリカおよびＡＴ
Ｈに対して表面改質剤として働きそして（ｂ）ヒューム
ドシリカおよびＡＴＨとシロキサンポリマーとのカップ
リングに対して架橋剤として働く。架橋剤を有すること
によって、ＡＴＨおよびヒュームドシリカは疎水性とさ
れ、ポリシロキサンと相互作用することにより、その分
散性および強化性効果を高める。これらの効果は調製さ
れたシリコーンゴムの物理的および電気的諸特性から明
らかである。従って、約３００ボルト／ミル（ｖｐｍ）
より大きい絶縁耐力、American Standard Testing Meth
od(ASTM)試験手順No.D2303によって測定されたトラッキ
ング抵抗約１００分以上およびInternational Electroc
hemicalCommission(IEC)587試験手順によって測定され
たトラッキング抵抗約３キロボルト（ＫＶ）以上に示さ
れるようにこの組成物は所望の電気特性を有している。
【００２２】望ましい物理的特性は、当業者に知られた
ＡＳＴＭ試験法Ｄ−６２４で測定した引裂Ｂ抵抗が約５
０ポンド／インチ（ｐｐｉ）より大きい値、およびＡＳ
ＴＭ試験法Ｄ−４１２で測定した引張強さが約５００ポ
ンド／平方インチより大きい値である。シランカップリ
ング剤の装填存在量を多くすると、調製される生成物の
示す引張強さは高くなりトラッキング／腐食抵抗が増し
た。更に、シランカップリング剤が充填剤表面上に被覆
される性能を持っているために、これらのゴム質生成物
のクレープ硬化が最小となる。加えて、これらのカップ
リング剤は接着促進剤として働くので成形プロセスの間
に碍子のガラス繊維コアに対するシリコーンゴムの結合
を改善する。しかしながら、本発明の組成物中にシラン
カップリング剤をより多量に使用すると組成物が成形作
業の間に金型に粘着して仕上がった部品の離型を困難に
する傾向があるので推奨できない。好ましいカップリン
グ剤は以下の式で表される構造で代表される。
ＡＳＴＭ試験法Ｄ−６２４で測定した引裂Ｂ抵抗が約５
０ポンド／インチ（ｐｐｉ）より大きい値、およびＡＳ
ＴＭ試験法Ｄ−４１２で測定した引張強さが約５００ポ
ンド／平方インチより大きい値である。シランカップリ
ング剤の装填存在量を多くすると、調製される生成物の
示す引張強さは高くなりトラッキング／腐食抵抗が増し
た。更に、シランカップリング剤が充填剤表面上に被覆
される性能を持っているために、これらのゴム質生成物
のクレープ硬化が最小となる。加えて、これらのカップ
リング剤は接着促進剤として働くので成形プロセスの間
に碍子のガラス繊維コアに対するシリコーンゴムの結合
を改善する。しかしながら、本発明の組成物中にシラン
カップリング剤をより多量に使用すると組成物が成形作
業の間に金型に粘着して仕上がった部品の離型を困難に
する傾向があるので推奨できない。好ましいカップリン
グ剤は以下の式で表される構造で代表される。
【００２３】Ｒ4Ｒ5Ｓｉ（ＯＲ5）2 式II Ｒ1Ｓｉ（ＯＲ2）3 式III Ｒ4Ｒ5Ｓｉ（ＯＯＣＲ5）2 式IV または Ｒ4Ｓｉ（ＯＯＣＲ5）3 式Ｖ ここに、上記式中、Ｒ4 およびＲ5 は各存在毎に独立し
てＣ1-6 アルキル基、フェニル基またはＣ2-6 アルケニ
ル基を表す。
てＣ1-6 アルキル基、フェニル基またはＣ2-6 アルケニ
ル基を表す。
【００２４】上記の組成物を硬化してＨＶ碍子向けのゴ
ム質エラストマー部品を得るためには、有機過酸化物ま
たは幾つかの過酸化物の組合せを使用することができ
る。本発明の組成物には当業者に知られた有機過酸化物
が使用できる。その例示的な例はジアシルペルオキシ
ド、ケトンペルオキシド、ペルオキシエステル、ジアル
キルペルオキシド、ペルオキシケタール、ペルオキシカ
ーボネートおよび第三アルキルヒドロペルオキシドであ
る。
ム質エラストマー部品を得るためには、有機過酸化物ま
たは幾つかの過酸化物の組合せを使用することができ
る。本発明の組成物には当業者に知られた有機過酸化物
が使用できる。その例示的な例はジアシルペルオキシ
ド、ケトンペルオキシド、ペルオキシエステル、ジアル
キルペルオキシド、ペルオキシケタール、ペルオキシカ
ーボネートおよび第三アルキルヒドロペルオキシドであ
る。
【００２５】本発明の組成物に使用されるその他の随意
な添加剤は着色剤および顔料である。これらの例示的な
例はカーボンブラック、赤色酸化鉄、黄色酸化鉄、黒色
酸化鉄およびＴｉＯ2 であり、これらによって碍子に特
定の色が与えられる。シリコーン流体あるいはマグネシ
ウム、カルシウムまたはアルミニウムのステアリン酸塩
の如きステアリン酸金属塩のような離型剤も随意に使用
される。
な添加剤は着色剤および顔料である。これらの例示的な
例はカーボンブラック、赤色酸化鉄、黄色酸化鉄、黒色
酸化鉄およびＴｉＯ2 であり、これらによって碍子に特
定の色が与えられる。シリコーン流体あるいはマグネシ
ウム、カルシウムまたはアルミニウムのステアリン酸塩
の如きステアリン酸金属塩のような離型剤も随意に使用
される。
【００２６】製造された製品の全てが優れた物理的特性
を示した。製品のショアＡ硬さ（ＡＳＴＭ試験法Ｄ−２
２４０で測定）は６０−８０であり、引張強さは５００
ｐｓｉより大きかった。製品はまたより大きな伸び値
（％）および引裂Ｂ抵抗を持っていた。これらの物理的
特性は仕上げられた碍子の性能にとって臨界的に重要で
はないが、熱硬化された碍子部品により大きな伸び値と
より高い引裂抵抗が存在すると、碍子製造の間に欠陥の
ない製品を得る助けとなる。更にまた、引張強さおよび
ショアＡ硬さは碍子にとって必要な機械的強度を提供す
る。
を示した。製品のショアＡ硬さ（ＡＳＴＭ試験法Ｄ−２
２４０で測定）は６０−８０であり、引張強さは５００
ｐｓｉより大きかった。製品はまたより大きな伸び値
（％）および引裂Ｂ抵抗を持っていた。これらの物理的
特性は仕上げられた碍子の性能にとって臨界的に重要で
はないが、熱硬化された碍子部品により大きな伸び値と
より高い引裂抵抗が存在すると、碍子製造の間に欠陥の
ない製品を得る助けとなる。更にまた、引張強さおよび
ショアＡ硬さは碍子にとって必要な機械的強度を提供す
る。
【００２７】屋外の碍子用途に使用されるシリコーンエ
ラストマーは高電圧による破壊に耐えるに十分な絶縁耐
力を提供しなければならない。本発明の組成物は約３０
０ｖｐｍより大きい絶縁耐力値を持っている。更にま
た、これらの製品は、フラッシュオーバによって発生す
る可能性のある火災に耐えるために必要な非常に良好な
難燃性を示した。
ラストマーは高電圧による破壊に耐えるに十分な絶縁耐
力を提供しなければならない。本発明の組成物は約３０
０ｖｐｍより大きい絶縁耐力値を持っている。更にま
た、これらの製品は、フラッシュオーバによって発生す
る可能性のある火災に耐えるために必要な非常に良好な
難燃性を示した。
【００２８】成形用途では、William'sの塑性が増大さ
れた、好ましくは３００を超える塑性の製品が容易に成
形できることが分かった。これらの成形プロセスには圧
縮成形、移送成形または射出成形作業が含まれる。塑性
値が非常に低く、特に２５０を下回ると、製造された天
候用かさにエントラップトエアが取り込まれて圧縮成形
作業から得られる仕上げ部品中に幾分空隙が形成され
る。シリコーンゴムがシースの形態でガラス繊維棒上に
押し出される押出作業では、塑性は低いほうが好まし
い。塑性が低い程押出は容易である。しかし、塑性値が
余り低すぎると、ＡＴＨおよびその他の充填剤のシリコ
ーンガムとの良好な分散が難しくなる。押出作業に使用
される製品にとっては、好ましいWilliam'sの塑性範囲
は２５０−３５０であった。更にまた、高いレベルでシ
ランカップリング剤が存在すると碍子に使用されるガラ
ス強化繊維棒に対するゴムのより良好な接着が提供され
るが、しかしカップリング剤の存在レベルが増加すると
特に移送成形および射出成形作業の間に仕上がった碍子
部品を金型に粘着させて、部品の金型からの取り出しを
困難にしてしまう。こうした点から、シランカップリン
グ剤の存在レベルはこれらの製品に使用されるシリコー
ンガム１００部あたり０．２５−１部とするのが好まし
い。本発明者等によればまた、一種類の過酸化物を使用
する代わりに、過酸化物の混合系を使用することによ
り、硬化速度が著しく改善されることも分かった。
れた、好ましくは３００を超える塑性の製品が容易に成
形できることが分かった。これらの成形プロセスには圧
縮成形、移送成形または射出成形作業が含まれる。塑性
値が非常に低く、特に２５０を下回ると、製造された天
候用かさにエントラップトエアが取り込まれて圧縮成形
作業から得られる仕上げ部品中に幾分空隙が形成され
る。シリコーンゴムがシースの形態でガラス繊維棒上に
押し出される押出作業では、塑性は低いほうが好まし
い。塑性が低い程押出は容易である。しかし、塑性値が
余り低すぎると、ＡＴＨおよびその他の充填剤のシリコ
ーンガムとの良好な分散が難しくなる。押出作業に使用
される製品にとっては、好ましいWilliam'sの塑性範囲
は２５０−３５０であった。更にまた、高いレベルでシ
ランカップリング剤が存在すると碍子に使用されるガラ
ス強化繊維棒に対するゴムのより良好な接着が提供され
るが、しかしカップリング剤の存在レベルが増加すると
特に移送成形および射出成形作業の間に仕上がった碍子
部品を金型に粘着させて、部品の金型からの取り出しを
困難にしてしまう。こうした点から、シランカップリン
グ剤の存在レベルはこれらの製品に使用されるシリコー
ンガム１００部あたり０．２５−１部とするのが好まし
い。本発明者等によればまた、一種類の過酸化物を使用
する代わりに、過酸化物の混合系を使用することによ
り、硬化速度が著しく改善されることも分かった。
【００２９】［実験の詳細］試料の調製 Banbury ミキサのようなニーダーにシリコーンガム、次
いで液体添加剤類および顔料を装入し、数分混合した。
次に無機充填剤類を混合しながら少量づつ添加して均質
な生成物を得た。この生成物を取り出して２ロールミル
上で混練し、１５０メッシュふるいを通して押し出して
濾過した。以下に記載の調合物は全て類似の方法で調製
した。
いで液体添加剤類および顔料を装入し、数分混合した。
次に無機充填剤類を混合しながら少量づつ添加して均質
な生成物を得た。この生成物を取り出して２ロールミル
上で混練し、１５０メッシュふるいを通して押し出して
濾過した。以下に記載の調合物は全て類似の方法で調製
した。
【００３０】トラッキングおよび腐食抵抗の測定 これらの組成物を硬化した２″×５″×０．２５″の厚
板を使用して修正したＡＳＴＭ−Ｄ２３０３またはＩＥ
Ｃ−５８７によりトラッキングおよび腐食抵抗を試験し
た。湿潤剤として０．０２％アルキルフェノールポリエ
トキシレート界面活性剤（Rohm and Haas Co.によりTri
ton X-100 という登録商標で市販されている）および
０．１％塩化アンモニウム溶液を含み３３０オーム−ｃ
ｍの抵抗率を有する試験溶液を汚染物質として使用し
た。この試験溶液は屋外の碍子が遭遇する汚染条件を模
擬している。
板を使用して修正したＡＳＴＭ−Ｄ２３０３またはＩＥ
Ｃ−５８７によりトラッキングおよび腐食抵抗を試験し
た。湿潤剤として０．０２％アルキルフェノールポリエ
トキシレート界面活性剤（Rohm and Haas Co.によりTri
ton X-100 という登録商標で市販されている）および
０．１％塩化アンモニウム溶液を含み３３０オーム−ｃ
ｍの抵抗率を有する試験溶液を汚染物質として使用し
た。この試験溶液は屋外の碍子が遭遇する汚染条件を模
擬している。
【００３１】ＡＳＴＭ−Ｄ２３０３試験では、汚染溶液
の流速は０．３ｍｌ／分であり電圧を３．０ＫＶに維持
した。トラッキング軌跡の１″あるいは腐食の１ｃｍ領
域が最初に発生したときの時間を測定した。ＩＥＣ−５
８７試験では、５つの試料を３．５ＫＶから６．０ＫＶ
までの一定の電圧で６時間試験した。５つの試料全てが
破損することなく６時間耐えた最高の電圧が試料の合格
したトラッキング定電圧である。この試験の終点即ちこ
の試験の破損モードは試料中を流れる高電圧回路の電流
が６０ｍＡを超える時かまたはトラッキングの軌跡が試
料表面上の下方の電極から２５ｍｍ離れた印の箇所に至
る時である。
の流速は０．３ｍｌ／分であり電圧を３．０ＫＶに維持
した。トラッキング軌跡の１″あるいは腐食の１ｃｍ領
域が最初に発生したときの時間を測定した。ＩＥＣ−５
８７試験では、５つの試料を３．５ＫＶから６．０ＫＶ
までの一定の電圧で６時間試験した。５つの試料全てが
破損することなく６時間耐えた最高の電圧が試料の合格
したトラッキング定電圧である。この試験の終点即ちこ
の試験の破損モードは試料中を流れる高電圧回路の電流
が６０ｍＡを超える時かまたはトラッキングの軌跡が試
料表面上の下方の電極から２５ｍｍ離れた印の箇所に至
る時である。
【００３２】疎水性回復の測定 シリコーンゴム表面の疎水性および表面がコロナで処理
された後に疎水性を回復する時間は表面が水滴をはじく
能力を測定する。疎水性および疎水性回復は硬化された
シート（寸法６″×６″×０．０７５″）を使用してこ
れらのシートをコロナ処理にかけた前後における水の接
触角の変化を測定することにより測られる。最初の接触
角は１マイクロリットルの水滴を使用してゴニオメータ
装置を使って測定した。幾つか測定した後、１５ミルの
間隙で４０ストロークのコロナを印加しそれから数日間
にわたり接触角に変化がなくなるまでこの１マイクロリ
ットルの水滴の接触角を監視して疎水性回復を測定し
た。この時間を疎水性回復時間として報告する。所望さ
れる疎水性回復時間は２４時間までである。
された後に疎水性を回復する時間は表面が水滴をはじく
能力を測定する。疎水性および疎水性回復は硬化された
シート（寸法６″×６″×０．０７５″）を使用してこ
れらのシートをコロナ処理にかけた前後における水の接
触角の変化を測定することにより測られる。最初の接触
角は１マイクロリットルの水滴を使用してゴニオメータ
装置を使って測定した。幾つか測定した後、１５ミルの
間隙で４０ストロークのコロナを印加しそれから数日間
にわたり接触角に変化がなくなるまでこの１マイクロリ
ットルの水滴の接触角を監視して疎水性回復を測定し
た。この時間を疎水性回復時間として報告する。所望さ
れる疎水性回復時間は２４時間までである。
【００３３】本発明を以下の実施例によって更に説明す
る。実施例１ 以下の実施例は高電圧（ＨＶ）碍子製造における成形タ
イプの用途に適した熱硬化されたシリコーンゴム製品の
調合を記述する。ジオルガノポリシロキサンガム［ジメ
チルシロキサン単位９９．７７モル％およびメチルビニ
ルシロキサン単位０．２３モル％からなり２０−３０×
１０6 ｃｐｓの粘度を有する］４０部、ジオルガノポリ
シロキサンガム［ジメチルシロキサン単位９９．０２モ
ル％およびメチルビニルシロキサン単位０．０８モル％
からなり３０−１２０×１０6 ｃｐｓの粘度を有する］
６０部、シラノール基で末端がブロックされ３０ｃｐｓ
の粘度を有するジメチルシロキサンオリゴマー２部、ビ
ニルトリエトキシシラン（ＶＴＥＳ）０．５部、ジメチ
ルテトラシクロポリシロキサンで処理され２００ｍ2 ／
ｇの比表面積を有するヒュームドシリカ３５部、平均粒
径１ミクロンを有するアルミナ三水和物（ＡＴＨ）１２
０部、および平均粒径１０ミクロンを有する粉砕石英３
５部をニーダーミキサ（Banbury ミキサ）に供給して周
囲温度で均質な混合物に混練した。この混合物にステア
リン酸アルミニウム（随意成分）０．３部、シリコーン
ガムベースの黒色カラーマスターバッチ（５０％カーボ
ンブラック）０．８８部および２，５−ジメチル（ｔ−
ブチルペルオキシ）ヘキサンペルオキシド１．２５部を
加え、ニーダーまたは２ロールミルを使用して良く混合
して均質な生成物を得、これを１７７℃で１５分間圧縮
成形にかけた。この組成物の幾つかの物理的特性および
電気的特性を下記の表Ｉに掲げる。
る。実施例１ 以下の実施例は高電圧（ＨＶ）碍子製造における成形タ
イプの用途に適した熱硬化されたシリコーンゴム製品の
調合を記述する。ジオルガノポリシロキサンガム［ジメ
チルシロキサン単位９９．７７モル％およびメチルビニ
ルシロキサン単位０．２３モル％からなり２０−３０×
１０6 ｃｐｓの粘度を有する］４０部、ジオルガノポリ
シロキサンガム［ジメチルシロキサン単位９９．０２モ
ル％およびメチルビニルシロキサン単位０．０８モル％
からなり３０−１２０×１０6 ｃｐｓの粘度を有する］
６０部、シラノール基で末端がブロックされ３０ｃｐｓ
の粘度を有するジメチルシロキサンオリゴマー２部、ビ
ニルトリエトキシシラン（ＶＴＥＳ）０．５部、ジメチ
ルテトラシクロポリシロキサンで処理され２００ｍ2 ／
ｇの比表面積を有するヒュームドシリカ３５部、平均粒
径１ミクロンを有するアルミナ三水和物（ＡＴＨ）１２
０部、および平均粒径１０ミクロンを有する粉砕石英３
５部をニーダーミキサ（Banbury ミキサ）に供給して周
囲温度で均質な混合物に混練した。この混合物にステア
リン酸アルミニウム（随意成分）０．３部、シリコーン
ガムベースの黒色カラーマスターバッチ（５０％カーボ
ンブラック）０．８８部および２，５−ジメチル（ｔ−
ブチルペルオキシ）ヘキサンペルオキシド１．２５部を
加え、ニーダーまたは２ロールミルを使用して良く混合
して均質な生成物を得、これを１７７℃で１５分間圧縮
成形にかけた。この組成物の幾つかの物理的特性および
電気的特性を下記の表Ｉに掲げる。
【００３４】表Ｉ ショアＡ硬さ ７０ 引張強さ（ｐｓｉ） ８５４ 伸び（％） １８８ 引裂Ｂ抵抗（ｐｐｉ） ８５ 比重 １．５６ 絶縁耐力（ｖｐｍ） ５２５ トラッキング抵抗（分）(ASTM-D2303) ３００ トラッキング抵抗（ＫＶ）(IEC-587) ４．５ 疎水性回復（時間） ２４ ＡＴＨ装填量の変動：この方法によってＡＴＨの装填量
をシリコーンガム１００部について８５部から１３５部
まで変動させて幾つかの製品を製造した。ショアＡ硬さ
を７０付近に維持するために（好ましい範囲は６０−８
０）、高ビニルガムと低ビニルガムの比をこれに応じて
変化させ、また１．５付近の比重を得るように粉砕石英
とヒュームドシリカの添加レベルを維持した。これら全
ての試料がＡＳＴＭ−Ｄ２３０３によれば＞１００分の
トラッキング抵抗を有し、ＩＥＣ−５８７によれば４．
５ＫＶをパスした。
をシリコーンガム１００部について８５部から１３５部
まで変動させて幾つかの製品を製造した。ショアＡ硬さ
を７０付近に維持するために（好ましい範囲は６０−８
０）、高ビニルガムと低ビニルガムの比をこれに応じて
変化させ、また１．５付近の比重を得るように粉砕石英
とヒュームドシリカの添加レベルを維持した。これら全
ての試料がＡＳＴＭ−Ｄ２３０３によれば＞１００分の
トラッキング抵抗を有し、ＩＥＣ−５８７によれば４．
５ＫＶをパスした。
【００３５】種々のタイプのＡＴＨの評価 異なる供給源からの幾つかのＡＴＨ（Ａｌ2Ｏ3 ．３Ｈ2
Ｏ）試料、即ち、ALCOAからのHydral(登録商標)710,PG
A；MartinswerkからのMartinal(登録商標)OL 104および
OL 107；Aluchem Inc.からの714Kおよび712K並びにJ.M.
HuberからのMicral(登録商標)9400および1500を使って
上記実施例１を繰り返した。これらの製品の全ては種々
の商品名で市販されているＡｌ2Ｏ3 ．３Ｈ2Ｏ試料であ
る。これらは疎水性回復およびトラッキング抵抗（ＡＳ
ＴＭ−Ｄ２３０３によれば１４０−４５０分、ＩＥＣ−
５８７によれば４．５ＫＶパス）を含めた同様な特性を
与えた。
Ｏ）試料、即ち、ALCOAからのHydral(登録商標)710,PG
A；MartinswerkからのMartinal(登録商標)OL 104および
OL 107；Aluchem Inc.からの714Kおよび712K並びにJ.M.
HuberからのMicral(登録商標)9400および1500を使って
上記実施例１を繰り返した。これらの製品の全ては種々
の商品名で市販されているＡｌ2Ｏ3 ．３Ｈ2Ｏ試料であ
る。これらは疎水性回復およびトラッキング抵抗（ＡＳ
ＴＭ−Ｄ２３０３によれば１４０−４５０分、ＩＥＣ−
５８７によれば４．５ＫＶパス）を含めた同様な特性を
与えた。
【００３６】ＡＴＨおよびシランカップリング剤（ＶＴ
ＥＳ）装填の効果の評価 シランカップリング剤（ＶＴＥＳ）、ヒュームドシリカ
およびＡＴＨを変動させることにより、上記実施例１の
手順に従って追加の組成物を調製した。その他の成分は
全て一定に維持した。以下の表IIは種々の特性について
得られた結果を示している。シランカップリング剤濃度
が高くそしてＡＴＨ装填量が高いほど、製品はトラッキ
ングおよび腐食試験における破損までの時間の増大を示
していた。
ＥＳ）装填の効果の評価 シランカップリング剤（ＶＴＥＳ）、ヒュームドシリカ
およびＡＴＨを変動させることにより、上記実施例１の
手順に従って追加の組成物を調製した。その他の成分は
全て一定に維持した。以下の表IIは種々の特性について
得られた結果を示している。シランカップリング剤濃度
が高くそしてＡＴＨ装填量が高いほど、製品はトラッキ
ングおよび腐食試験における破損までの時間の増大を示
していた。
【００３７】 表II ＶＴＥＳ ＡＴＨ ショアＡ 引張強さ 絶縁耐力 トラッキング／ 部 部 硬さ ｐｓｉ ｖｐｍ 腐食抵抗（分） １ １００ ７５ ９８９ ４７７ ３８０ ０．５ １００ ７３ ９１５ ４５７ ３３４ １ １００ ７２ ９７５ ４３０ ３６０ ０．５ １００ ７１ ８７０ ４７７ ２９２ １ ８５ ７４ １０５０ ４６２ ３４３ ０．５ ８５ ７２ ９６９ ４８４ １８２ １ ８５ ７１ １０２８ ４７６ ２８７ ０．５ ８５ ６９ ９０３ ４７７ １２７実施例２ 以下の実施例はＨＶ碍子製造における押出タイプの用途
に特に適した熱硬化されたシリコーンゴム製品の調合を
記述する。
に特に適した熱硬化されたシリコーンゴム製品の調合を
記述する。
【００３８】ジオルガノポリシロキサンガム［ジメチル
シロキサン単位９９．７７モル％およびメチルビニルシ
ロキサン単位０．２３モル％からなり１０−２０×１０
6 ｃｐｓの粘度を有する］９４部、ジオルガノポリシロ
キサンガム［ジメチルシロキサン単位１００モル％から
なり１０−２０×１０6 ｃｐｓの粘度を有する］６部、
シラノール基で末端がブロックされ３０ｃｐｓの粘度を
有するジメチルシロキサンオリゴマー２部、ビニルトリ
エトキシシラン１部、ジメチルテトラシクロポリシロキ
サンで処理され２００ｍ2 ／ｇの比表面積を有するヒュ
ームドシリカ３８部、および平均粒径１ミクロンを有す
るアルミナ三水和物１３５部をニーダーミキサに供給し
て周囲温度で均質な混合物に混練した。この混合物にス
テアリン酸アルミニウム（随意成分）０．３部、シリコ
ーンガムベースの黒色カラーマスターバッチ（５０％カ
ーボンブラック）０．８８部および２，４−ジクロロ過
酸化ベンゾイル１．４部を加え、同じニーダーまたは２
ロールミルのいずれかで良く混合して均質な生成物を
得、これを１３５℃で１０分間圧縮成形にかけた。種々
の物理的特性および電気的特性を下記の表III に掲げ
る。
シロキサン単位９９．７７モル％およびメチルビニルシ
ロキサン単位０．２３モル％からなり１０−２０×１０
6 ｃｐｓの粘度を有する］９４部、ジオルガノポリシロ
キサンガム［ジメチルシロキサン単位１００モル％から
なり１０−２０×１０6 ｃｐｓの粘度を有する］６部、
シラノール基で末端がブロックされ３０ｃｐｓの粘度を
有するジメチルシロキサンオリゴマー２部、ビニルトリ
エトキシシラン１部、ジメチルテトラシクロポリシロキ
サンで処理され２００ｍ2 ／ｇの比表面積を有するヒュ
ームドシリカ３８部、および平均粒径１ミクロンを有す
るアルミナ三水和物１３５部をニーダーミキサに供給し
て周囲温度で均質な混合物に混練した。この混合物にス
テアリン酸アルミニウム（随意成分）０．３部、シリコ
ーンガムベースの黒色カラーマスターバッチ（５０％カ
ーボンブラック）０．８８部および２，４−ジクロロ過
酸化ベンゾイル１．４部を加え、同じニーダーまたは２
ロールミルのいずれかで良く混合して均質な生成物を
得、これを１３５℃で１０分間圧縮成形にかけた。種々
の物理的特性および電気的特性を下記の表III に掲げ
る。
【００３９】表III ショアＡ硬さ ７７ 引張強さ（ｐｓｉ） １０４６ 伸び（％） ２０８ 引裂Ｂ抵抗（ｐｐｉ） ８７ 絶縁耐力（ｖｐｍ） ４９７ トラッキング抵抗（分）(ASTM-D2303) ４８０ トラッキング抵抗（ＫＶ）(IEC-587) ４．５ 疎水性回復（時間） ２４
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｋ 3/36 Ｃ０８Ｋ 3/36 5/098 5/098 5/14 5/14 5/54 5/54 Ａ Ｈ０１Ｂ 17/00 Ｈ０１Ｂ 17/00 Ｂ 17/50 17/50 (72)発明者 ジェイムズ・エドワード・ドゥイン アメリカ合衆国、ニューヨーク州、フーシ ック・フォールズ、エヌ・ワイ・ルート・ ７、3881番
Claims (16)
- 【請求項１】 （ａ）全組成物の約１５重量％乃至約５
０重量％のシリコーンポリマー、（ｂ）全組成物の約５
重量％乃至約３０重量％の強化用充填剤、（ｃ）全組成
物の約２０重量％乃至約７０重量％のトラッキング防止
剤および難燃剤、（ｄ）全組成物の約０．０１重量％乃
至約１重量％のカップリング剤、（ｅ）全組成物の約
０．１重量％乃至約５重量％の硬化剤、（ｆ）全組成物
の約２０重量％までの増量用充填剤、および（ｇ）全組
成物の約０．１重量％乃至約５重量％の少なくとも１種
の加工用流体を含む組成物。 - 【請求項２】 （ａ）シリコーンポリマーが約２５重量
％乃至約４０重量％含まれ、（ｂ）強化用充填剤が約８
重量％乃至約２０重量％含まれ、そして（ｃ）トラッキ
ング防止剤および難燃剤が約２５重量％乃至約６０重量
％含まれる請求項１記載の組成物。 - 【請求項３】 シリコーンポリマーが次式Ｉ 【化１】 （ここに、上記式中、Ｒ1 は各存在毎に独立してＣ1-4
アルキルまたはＣ2-4 アルキレンを表し、Ｒ2 は各存在
毎に独立してＣ1-4 アルキル、Ｃ1-4 ハロアルキルまた
はＣ2-4 アルキレンを表し、Ｒ3 は各存在毎に独立して
Ｈ、Ｃ1-10アルキル、Ｃ2-4 アルキレン、Ｃ4-6 シクロ
アルキル、Ｃ1-4 ハロアルキルまたはＯＨを表し、そし
てｎは１，０００乃至２０，０００の整数を表す）の反
復単位によって表される請求項２記載の組成物。 - 【請求項４】 Ｒ1 は各存在毎に独立してＣＨ3 または
ＣＨ＝ＣＨ2 を表し、Ｒ2 は各存在毎に独立してＣ
Ｈ3 、ＣＨ2ＣＨ2ＣＦ3 またはＣＨ＝ＣＨ2 を表し、Ｒ
3 は各存在毎に独立してＣＨ3 、ＣＨ＝ＣＨ2 、ＯＨま
たはＣＨ2ＣＨ2ＣＦ 3 を表し、そしてｎは約４，０００
乃至約１０，０００の整数を表す請求項３記載の組成
物。 - 【請求項５】 シリコーンポリマーのビニル含有量がそ
の約０．０５重量％乃至約０．５重量％の範囲である請
求項３記載の組成物。 - 【請求項６】 強化用充填剤が約５０乃至約４００ｍ2
／ｇの表面積を有するヒュームドシリカ、沈降シリカま
たはカーボンブラックである請求項５記載の組成物。 - 【請求項７】 カップリング剤がビニルトリエトキシシ
ラン（ＶＴＥＳ）、ビニルトリメトキシシランまたはメ
タクリルプロピルトリメトキシシランである請求項５記
載の組成物。 - 【請求項８】 硬化剤が過酸化物に基づく硬化剤である
請求項５記載の組成物。 - 【請求項９】 硬化剤がジアシルペルオキシド、ケトン
ペルオキシドまたはジアルキルペルオキシドである請求
項８記載の組成物。 - 【請求項１０】 増量用充填剤が粉砕石英、炭酸カルシ
ウム、珪酸マグネシウムまたは珪酸マグネシウムアルミ
ニウムである請求項５記載の組成物。 - 【請求項１１】 加工用流体がメチルまたはヒドロキシ
終端ポリジメチルシロキサンである請求項５記載の組成
物。 - 【請求項１２】 更に離型剤、着色剤または耐熱剤を含
む請求項５記載の組成物。 - 【請求項１３】 離型剤がシリコーン流体、ステアリン
酸マグネシウム、ステアリン酸アルミニウムまたはステ
アリン酸セリウムである請求項１２記載の組成物。 - 【請求項１４】 耐熱剤がオクタン酸セリウム、水酸化
セリウム、酸価マグネシウム、酸価セリウムまたは水酸
化マグネシウムである請求項１３記載の組成物。 - 【請求項１５】 組成物を熱硬化すると、熱硬化された
組成物は高電圧絶縁用組成物となる請求項１記載の組成
物。 - 【請求項１６】 請求項１記載の組成物を熱硬化するこ
とからなる高電圧絶縁用組成物の製造方法。
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-
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