JP3230437B2 - 高電圧電気絶縁体用シリコーンゴム組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、加熱硬化により優
れた高電圧電気絶縁体となるシリコーンゴムを与える碍
子用シリコーンゴム組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】送電線
等に用いる碍子に使用される高電圧電気絶縁体は、一般
に磁器製又はガラス製である。しかし、海岸沿いの地域
や工業地帯のように汚染を受けやすい環境下では、高電
圧電気絶縁体の表面を微粒子や塩類、霧等が通ることに
より、漏れ電流が発生したり、フラッシュオーバーにつ
ながるドライバンド放電等が起こるという問題があっ
た。

【０００３】そこで、これらの磁器製又はガラス製の絶
縁体の欠点を改良するために種々の解決法が提案されて
いる。例えば、米国特許第３５１１６９８号公報には、
硬化性樹脂からなる部材と白金触媒含有オルガノポリシ
ロキサンエラストマーとからなる耐候性の高電圧電気絶
縁体が提案されている。また、特開昭５９−１９８６０
４号公報には、一液性の室温硬化性オルガノポリシロキ
サン組成物をガラス製又は磁器製の電気絶縁体の外側表
面に塗布することにより、湿気、大気汚染、紫外線等の
野外におけるストレスの存在下においても前記電気絶縁
体の有する高性能の電気性能を維持させる技術が提案さ
れている。

【０００４】更に、特開昭５３−３５９８２号公報、米
国特許第３９６５０６５号公報及び特開平４−２０９６
５５号公報には、加熱硬化によりシリコーンゴムとなる
オルガノポリシロキサンとアルミニウム水和物との混合
物を１００℃よりも高い温度で３０分以上加熱すること
によって、電気絶縁性が改良されたシリコーンゴム組成
物が得られることが提案されている。また、特開平７−
５７５７４号公報には、シリコーンゴムにメチルアルキ
ルポリシロキサン油を配合することにより、経時での良
好な接触角回復特性が得られ、閃烙防止に効果があるこ
とが提案されている。

【０００５】しかしながら、前記の従来技術では、いず
れも使用されているシリコーンゴム材料の高電圧電気絶
縁性能が未だ十分満足できるものでなかったり、電気絶
縁性能を向上するためには多量のアルミニウム水酸化物
を使用しなければならず、このためゴムの機械的強度が
弱くなる欠点が生じたり、更には長時間の暴露試験で汚
れが付き易くなり、しまいには破壊に至る可能性があっ
た。

【０００６】本発明は上記事情に鑑みなされたもので、
加熱硬化後に過酷な大気汚染あるいは気候に晒される条
件下でも耐候性、耐電圧性、耐トラッキング性、耐アー
ク性、耐エロージョン性等の高電圧電気絶縁特性に優れ
たシリコーンゴムを与える碍子用シリコーンゴム組成物
を提供することを目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】本
発明者は上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結
果、付加硬化型のオルガノポリシロキサン組成物、水酸
化アルミニウムを含む無機質充填剤を含有するシリコー
ンゴム組成物に対して、両末端が（ＣＨ₃）₂（ＯＨ）Ｓ
ｉＯ_1/2単位で封鎖され、ケイ素原子に結合する有機基
が１価の飽和炭化水素基である２５℃における粘度が１
００〜１００，０００センチポイズの液状オルガノポリ
シロキサンを配合することにより、耐候性、耐汚染性、
耐電圧性、耐トラッキング性、耐アーク性、耐エロージ
ョン性等の高電圧電気絶縁特性に優れたシリコーンゴム
を与える碍子用シリコーンゴム組成物が得られることを
知見し、本発明をなすに至った。

【０００８】従って、本発明は、（１）（イ）下記平均
組成式（１） Ｒ¹ _aＳｉＯ_(4-a)/2 （１） （但し、式中Ｒ¹は置換又は非置換の１価炭化水素基であるが、Ｒ¹の０．０１〜 ２０モル％はアルケニル基である。ａは１．９〜２．４の正数である。） で示される１分子中に少なくとも平均２個以上のアルケニル基を有するオルガノ ポリシロキサン １００重量部 （ロ）下記平均組成式（２） Ｒ² _bＨ_cＳｉＯ_(4-b-c)/2 （２） （但し、式中Ｒ²は炭素数１〜１０の置換又は非置換の１価炭化水素基である。 また、ｂは０．７〜２．１、ｃは０．００２〜１で、かつｂ＋ｃは０．８〜３を 満足する正数である。） で示される常温で液状のオルガノハイドロジェンポリシロキサン ０．１〜１００重量部 （ハ）付加反応触媒 触媒量 を主成分とする付加硬化型のオルガノポリシロキサン組成物： １００重量部、 （２）水酸化アルミニウムを含有する無機質充填剤（但し、平均粒子径１０μｍ 未満のアルミナ微粉末５〜９５重量％と平均粒子径１０〜５０μｍのアルミナ微 粉末９５〜５重量％とからなるアルミナ微粉末を含む場合を除く）： １〜５０重量部、 （３）両末端が（ＣＨ₃）₂（ＯＨ）ＳｉＯ_1/2単位で封鎖され、ケイ素原子に結 合する有機基が１価の飽和炭化水素基である２５℃における粘度が１００〜１０ ０，０００センチポイズの液状オルガノポリシロキサン： １〜１００重量部 を含有してなることを特徴とする碍子用シリコーンゴム
組成物を提供する。

【０００９】以下、本発明につき更に詳細に説明する
と、本発明の碍子用シリコーンゴム組成物の第一成分
は、硬化してゴム状弾性体を与える付加硬化型のオルガ
ノポリシロキサン組成物である。

【００１０】ここで、付加硬化型のオルガノポリシロキ
サン組成物としては、 （イ）下記平均組成式（１） Ｒ¹ _aＳｉＯ_(4-a)/2 （１） （但し、式中Ｒ¹は置換又は非置換の１価炭化水素基で
あるが、Ｒ¹の０．０１〜２０モル％はアルケニル基で
ある。ａは１．９〜２．４の正数である。） で示される１分子中に少なくとも平均２個以上のアルケ
ニル基を有するオルガノポリシロキサン （ロ）下記平均組成式（２） Ｒ² _bＨ_cＳｉＯ_(4-b-c)/2 （２） （但し、式中Ｒ²は炭素数１〜１０の置換又は非置換の
１価炭化水素基である。また、ｂは０．７〜２．１、好
ましくは１〜２、ｃは０．００２〜１、好ましくは０．
０１〜０．５で、かつｂ＋ｃは０．８〜３、好ましくは
１．５〜２．６を満足する正数である。） で示されるケイ素原子に結合した水素原子を少なくとも
２個、好ましくは３個以上有する常温で液状のオルガノ
ハイドロジェンポリシロキサン （ハ）付加反応触媒 を主成分とするオルガノポリシロキサン組成物が好適に
使用される。

【００１１】上記式（１）のアルケニル基含有オルガノ
ポリシロキサンにおいて、Ｒ¹は、好ましくは炭素数１
〜１２、より好ましくは炭素数１〜８の置換又は非置換
の１価炭化水素基であり、具体的にはメチル基、エチル
基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチ
ル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ヘキシル基、シクロヘキシ
ル基、オクチル基等のアルキル基、ビニル基、アリル
基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基等の
アルケニル基、フェニル基、トリル基、キシリル基等の
アリール基、ベンジル基、フェニルエチル基等のアラル
キル基、クロロメチル基、ブロモエチル基、３，３，３
−トリフロロプロピル基、３−クロロプロピル基、シア
ノエチル基等のハロゲン置換、シアノ基置換炭化水素基
などが挙げられる。なお、各置換基はそれぞれ異なって
いても同一であってもよいが、Ｒ¹中の０．０１〜２０
モル％、より好ましくは０．１〜１０モル％がアルケニ
ル基であることが好ましく、また分子中に少なくとも平
均２個のアルケニル基を有していることが必要である。
なおまた、Ｒ¹は上記のいずれでもよいが、アルケニル
基としてはビニル基、他の置換基としてはメチル基、フ
ェニル基の導入が好ましい。また、ａは１．９〜２．
４、好ましくは１．９５〜２．２の範囲の正数である。

【００１２】上記式（１）のオルガノポリシロキサン
は、その分子構造が直鎖状であっても、あるいはＲ¹Ｓ
ｉＯ_3/2単位やＳｉＯ_4/2単位を含んだ分岐状であっても
よいが、通常は主鎖部分が基本的にＲ¹ ₂ＳｉＯ_2/2単位
のジオルガノシロキサン単位の繰り返しからなり、分子
鎖両末端がＲ¹ ₃ＳｉＯ_1/2のトリオルガノシロキシ単位
で封鎖された直鎖状のジオルガノポリシロキサンである
ことが一般的である。また、分子中のアルケニル基は分
子鎖末端あるいは分子鎖途中のケイ素原子のいずれに結
合したものであっても、また、両方に結合したものであ
ってもよいが、硬化性、硬化物の物性等の点から少なく
とも分子鎖両末端のケイ素原子に結合したアルケニル基
を有するものであることが好ましい。

【００１３】上記アルケニル基含有オルガノポリシロキ
サンの粘度は、２５℃において１００〜１，０００，０
００ｃｐｓ、特に５００〜５００，０００ｃｐｓである
ことが望ましい。

【００１４】上記アルケニル基含有オルガノポリシロキ
サンは、公知の方法によって製造することができ、具体
的にはオルガノシクロポリシロキサンとヘキサオルガノ
ジシロキサンとをアルカリ又は酸触媒の存在下に平衡反
応を行うことによって得ることができる。

【００１５】

【００１６】

【００１７】

【００１８】

【００１９】

【００２０】

【００２１】また、上記式（２）のオルガノハイドロジ
ェンポリシロキサンにおいて、Ｒ²はＲ¹と同様である
が、脂肪族不飽和結合を有しないものであることが好ま
しい。ｂは０．７〜２．１、好ましくは１〜２、ｃは
０．００２〜１、好ましくは０．０１〜０．５で、かつ
ｂ＋ｃは０．８〜３、好ましくは１．５〜２．６を満足
する正数である。

【００２２】このオルガノハイドロジェンポリシロキサ
ンは、付加反応触媒の存在下に前記（イ）成分の主剤に
対する架橋剤として作用するものであり、１分子中に少
なくとも平均２個、好ましくは３個以上のケイ素原子に
結合した水素原子（即ち、ＳｉＨ基）を有するものであ
り、このＳｉＨ基は分子鎖末端あるいは分子鎖途中のい
ずれに位置するものであっても、また両方に位置するも
のであってもよい。

【００２３】このようなオルガノハイドロジェンポリシ
ロキサンとしては、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メ
チルハイドロジェンポリシロキサン、両末端トリメチル
シロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジ
ェンポリシロキサン共重合体、両末端ジメチルハイドロ
ジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン、両末端ジメ
チルハイドロジェンポリシロキシ基封鎖ジメチルシロキ
サン、両末端ジメチルハイドロジェンポリシロキシ基封
鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンポリシロ
キサン共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチ
ルハイドロジェンポリシロキサン・ジフェニルシロキサ
ン・ジメチルシロキサン共重合体、（ＣＨ₃）₂ＨＳｉＯ
_1/2単位とＳｉＯ_4/2単位とからなる共重合体、（Ｃ
Ｈ₃）₂ＨＳｉＯ_1/2単位とＳｉＯ_4/2単位と（Ｃ₆Ｈ₅）Ｓ
ｉＯ_3/2単位とからなる共重合体などを挙げることがで
きる。

【００２４】上記式（２）のオルガノハイドロジェンポ
リシロキサンは、その分子構造が直鎖状であっても、環
状あるいは分岐状であってもよいが、常温で液状である
ことが必要であり、その粘度は２５℃において０．１〜
５００ｃｐｓ、特に０．５〜３００ｃｐｓであることが
望ましく、また分子中のケイ素原子の数が通常３〜３０
０個、好ましくは４〜１００個程度のものであればよ
い。

【００２５】なお、上記オルガノハイドロジェンポリシ
ロキサンは、公知の方法によって製造することができ
る。

【００２６】上記オルガノハイドロジェンポリシロキサ
ンの配合量は、通常（イ）成分のオルガノポリシロキサ
ン１００部に対して０．１〜１００部、好ましくは０．
３〜５０部、特に０．５〜３０部の範囲である。

【００２７】また、このオルガノハイドロジェンポリシ
ロキサンは、分子中のケイ素原子に結合した水素原子
（ＳｉＨ基）が（イ）成分のオルガノポリシロキサン中
のアルケニル基に対してモル比で０．５〜５モル／モ
ル、好ましくは０．８〜３モル／モルとなるように配合
することもできる。

【００２８】また、付加反応触媒としては、白金黒、塩
化第２白金、塩化白金酸と１価アルコールとの反応物、
塩化白金酸とオレフィン類との錯体、白金ビスアセトア
セテート、パラジウム系触媒、ロジウム系触媒等が挙げ
られる。この付加反応触媒の添加量は触媒量であり、通
常（イ）成分に対して白金、パラジウム又はロジウム金
属として０．１〜５００ｐｐｍ、特に１〜１００ｐｐｍ
である。

【００２９】上記付加硬化型オルガノポリシロキサン組
成物には、基本的に無機質充填剤は配合されないが、上
記主成分以外に任意成分としてエチニルシクロヘキサノ
ール等のアセチレンアルコール化合物などの付加反応制
御剤等を本発明の効果を妨げない範囲で添加することが
できる。

【００３０】次に、第二成分の無機質充填剤としては、
ヒュームドシリカ、沈澱シリカ、結晶性シリカ等のシリ
カ微粉末、球状溶融シリカ、石英粉、酸化アルミニウ
ム、水酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、水酸化マ
グネシウム、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、カル
シウムアルミネート、ハイドロタルサイト類、炭酸カル
シウム、炭酸マグネシウム等が使用され、これらの１種
又は２種以上を使用することができるが、水酸化アルミ
ニウムを含有する。

【００３１】ここで、シリカ微粉末としては、その種類
に特に限定はなく、従来のシリコーンゴム組成物に使用
されているものを使用することができる。このようなシ
リカ微粉末としては、例えばＢＥＴ法による比表面積が
５０ｍ²／ｇ以上、特に５０〜１，０００ｍ²／ｇ、特に
１００〜５００ｍ²／ｇの沈澱シリカ、ヒュームドシリ
カ、焼成シリカや、平均粒子径が５０μｍ以下、特に
０．１〜２０μｍの粉砕石英、珪藻土などが好適に使用
される。

【００３２】また、球状溶融シリカとしては、平均粒子
径が０．１〜４０μｍのものが使用され、例えばＡｄａ
ｍ Ｆｉｎｅ（Ａｄａｍａｔｅｃｈｓ社製）などが挙げ
られる。

【００３３】更に、上記した石英粉、酸化アルミニウ
ム、水酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、水酸化マ
グネシウム、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、カル
シウムアルミネート、ハイドロタルサイト類、炭酸カル
シウム、炭酸マグネシウムなどは、電気特性や耐熱性を
改良するものであり、これらは特に限定されるものでは
なく、通常使用されているものを適宜選定し得る。これ
らの中では、特に水酸化アルミニウム及び石英粉が好ま
しい。

【００３４】この場合、上記無機質充填剤は、そのまま
使用してもよいが、表面処理剤で処理して表面を疎水性
にすることもできる。無機質充填剤に疎水性を与える表
面処理剤としては、シラン系あるいはチタネート系カッ
プリング剤やジメチルポリシロキサンオイル、ジメチル
ハイドロジェンポリシロキサンオイル等を挙げることが
できる。

【００３５】具体的にシランカップリング剤としては、
ヘキサメチルジシラザン、ジビニルテトラメチルジシラ
ザン、ジフェニルテトラメチルジシラザン等のオルガノ
シラザン類、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメ
トキシシラン、トリメチルエトキシシラン、ジメチルジ
メトキシシラン、ジビニルジメトキシシラン、ビニルト
リス（メトキシエトキシ）シラン等のアルコキシシラン
類、トリメチルクロロシラン等のクロロシラン類、トリ
メチルアミノシラン等のアミノシラン類、グリシドキシ
プロピルトリメトキシシラン、グリシドキシプロピルメ
チルジエトキシシラン、（エポキシシクロヘキシル）エ
チルトリメトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリ
メトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリエトキシ
シラン、クロロプロピルトリメトキシシラン等のエポキ
シ官能性基、（メタ）アクリル官能性基等の官能性基を
有するアルコキシシラン類なとが例示される。

【００３６】また、チタネート系カップリング剤として
は、テトライソプロピルチタネート、テトラ−ｎ−ブチ
ルチタネート、ブチルチタネートダイマー、テトラステ
アリルチタネート、トリエタノールアミンチタネート、
チタニウムアセチルアセテート、チタニウムエチルアセ
トアセテート、チタニウムラクテート、オクチレングリ
コールチタネート、イソプロピルトリステアロイルチタ
ネート、イソプロピルドデシルベンゼンスルホニルチタ
ネート、イソプロピルトリス（ジオクチルピロホスフェ
ート）チタネート、ビス（ジオクチルピロホスフェー
ト）オキシアセテートチタネート、ビス（ジオクチルピ
ロホスフェート）エチレンチタネート等が例示される。

【００３７】更に、ジメチルポリシロキサンオイルとし
ては、環状又は鎖状の粘度０．６５〜１００ｃｐｓ（２
５℃）のものが好適に使用される。

【００３８】また、メチルハイドロジェンポリシロキサ
ンオイルとしては、分子構造が直鎖状、分岐状、環状、
網目状のいずれでもよいが、下記一般式（３）で示され
る分子鎖両末端がトリメチルシリル基で封鎖された直鎖
状のものが望ましく使用される。

【００３９】

【化２】

【００４０】なお、上記式中ｔは０〜５０、好ましくは
０〜２５であり、ｕは１〜５０、好ましくは２〜２５の
数である。ｔが５０を超えると粘度が高く処理し難くな
る場合があり、ｕが５０を超える場合も同様に粘度が高
く表面が濡れ難くなる場合がある。

【００４１】本発明では、上記表面処理剤の中でもシラ
ザン類、特にはヘキサメチルジシラザンがより好ましく
使用され、これにより長期又は浸水後の基材との接着性
もよく、また耐トラッキング性も向上する。

【００４２】上記表面処理剤は、第二成分の無機質充填
剤１００部に対して１〜５０部、特に５〜３０部の範囲
で使用することが好ましく、１部に満たないと処理剤と
しての効果がない場合があり、５０部を超えると工程上
無駄となりコスト的にも不利な場合がある。

【００４３】なお、無機質充填剤の表面処理は、一般的
周知の技術により処理することができ、例えば予め無機
質充填剤に直接処理しても他の成分と混練しながら処理
しても良いが、特に予め直接処理することが好ましい。
具体的には、常圧で密閉された機械混練装置に、あるい
は流動層に無機質充填剤と処理剤を入れ、必要に応じて
不活性ガス存在下において室温あるいは熱処理にて混合
処理し、混練後乾燥することにより調整することができ
る。なお、場合により各処理剤に合わせて触媒を使用し
て処理を促進しても良い。

【００４４】第二成分の無機質充填剤の配合量は、第一
成分１００部に対して１〜５００部、好ましくは３〜３
００部の範囲であり、１部に満たないと機械的強度が弱
くなり、５００部を超えると充填が困難になり、作業性
が悪くなる。

【００４５】本発明において、第三成分としての液状オ
ルガノポリシロキサンは、電気特性を向上すると共に、
ＳｉＯＨ基により表面にある程度の湿潤性を与え、長期
の屋外の暴露において付着した汚れを雨により洗浄する
効果を期待できるもので、これにより耐電圧特性を長期
間維持できるものとなる。この液状オルガノポリシロキ
サンは、前述のように両末端が（ＣＨ₃）₂（ＯＨ）Ｓｉ
Ｏ_1/2単位で封鎖され、ケイ素原子に結合する有機基が
１価の飽和炭化水素基で基本的に直鎖状のジオルガノポ
リシロキサン構造のものとされるが、一部に分岐状の構
造を含んだものであってもよい。その２５℃における粘
度は、１００ｃｐｓ未満では、この液状オルガノポリシ
ロキサンのシリコーンゴム硬化物表面への移動速度が速
すぎて表面の液状オルガノポリシロキサンの消失が速く
なり長期間の耐候性を維持できなくなり、その結果長期
間の耐電圧特性を維持できなくなり、また１００，００
０ｃｐｓを超えるとこの表面への移動速度が遅く、上記
の特性を発現又は回復するのに時間がかかりすぎるた
め、１００〜１００，０００ｃｐｓ、好ましくは３００
〜１０，０００ｃｐｓ、更に好ましくは５００〜１，０
００ｃｐｓのものが使用される。

【００４６】この液状オルガノポリシロキサンとして
は、下記一般式（４）で示されるものが好ましく用いら
れる。

【００４７】

【化３】 （但し、式中Ｒ³、Ｒ⁴はそれぞれ１価の飽和炭化水素基
で、Ｒ³、Ｒ⁴は互いに同一であっても異なっていてもよ
い。ｒはこのオルガノポリシロキサンを上記粘度とする
数である。）

【００４８】上記式（４）において、Ｒ³、Ｒ⁴は、それ
ぞれ１価の飽和炭化水素基、好ましくは炭素数１〜８の
ものであり、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基、シクロヘキシル基等のアルキル基などが挙げ
られるが、特にメチル基が好ましい。

【００４９】第三成分のオルガノポリシロキサンの配合
量は、第一成分１００部に対して１〜１００部、好まし
くは３〜７０部の範囲である。配合量が１部未満では硬
化後の組成物が必要な耐候性や耐トラッキング性、耐電
圧性が得られず、１００部を超えると硬化したゴム弾性
体の表面上がオルガノポリシロキサンで濡れてしまい、
組成物の作業性が悪くなる。

【００５０】本発明のシリコーンゴム組成物には、上記
した成分以外に更に必要によりその目的に応じて各種の
添加剤、例えば酸化チタン、酸化鉄、酸化セリウム、酸
化バナジウム、酸化コバルト、酸化クロム等の金属酸化
物、カーボン等を添加することができ、また目的とする
特性を損なわない限り顔料、耐熱剤、難燃剤、可塑剤、
反応制御剤等を添加してもよい。なお、これら任意成分
の添加量は、本発明の効果を妨げない範囲で通常量とす
ることができる。

【００５１】本発明のシリコーンゴム組成物は、上記し
た第一乃至三成分、任意成分を常温で均一に混合するだ
けでも得ることが可能であるが、必要に応じて第一成分
中の上記（ロ）、（ハ）、（ニ）成分、第三成分以外の
必須成分、任意成分をプラネタリーミキサーやニーダー
等で１００〜２００℃の範囲で２〜４時間熱処理し、そ
の後（ロ）、（ハ）、（ニ）成分、第三成分を混合して
硬化成形してもよい。成形方法は、混合物の粘度により
自由に選択することができ、注入成形、圧縮成形、射出
成形、押し出し成形、トランスファー成形等いずれの方
法を採用しても良い。その硬化条件は、通常８０〜２０
０℃で３分〜３時間加熱する条件とすることができる。

【００５２】

【発明の効果】本発明の碍子用シリコーンゴム組成物
は、過酷な大気汚染、塩害あるいは気候に晒された条件
下でも耐候性、撥水性、防汚性、耐電圧性、耐トラッキ
ング性、耐アーク性、耐エロージョン性等の高電圧電気
特性に優れたシリコーンゴムを与え、このシリコーンゴ
ムは碍子として有用である。

【００５３】

【実施例】以下、実施例及び比較例を示して本発明を具
体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるも
のではない。なお、各例中の部はいずれも重量部であ
る。

【００５４】〔実施例１〕 表１に示すように、第一成分中の（イ）成分として両末
端がそれぞれジメチルビニルシロキシ基で封鎖された２
５℃の粘度が１０，０００ｃｐｓのジメチルポリシロキ
サン（オルガノポリシロキサン（ａ））、第二成分のシ
リカ微粉末として湿式シリカ（ニプシルＬＰ、日本シリ
カ工業社製、ＢＥＴ比表面積１８０ｍ²／ｇ）、及び平
均粒子径８μｍ、ＢＥＴ比表面積２ｃｍ²／ｇの水酸化
アルミニウムを配合し、１５０℃でプラネタリーミキサ
ーにて２時間撹拌混合した後、室温に冷却した。更に、
残りの第一成分中の（ロ）成分として下記式（５）で示
されるジメチルハイドロジェンポリシロキサン、（ハ）
成分として塩化白金酸の１％２−エチルヘキサノール溶
液、更に第三成分として下記平均式（６）で示される両
末端がシラノール基で封鎖された２５℃の粘度が７００
ｃｐｓのポリオルガノシロキサン、それに反応制御剤と
してエチニルシクロヘキサノールを加え、均一混合し、
シリコーンゴム組成物を得た。このシリコーンゴム組成
物を１２０℃で１０分間加熱硬化してそれぞれ１２８ｍ
ｍ×４４ｍｍ×６ｍｍ（厚み）のシリコーンゴムシート
を得た。

【００５５】

【化４】

【００５６】

【００５７】

【００５８】

【００５９】〔比較例１，２〕表１に示す成分を使用
し、実施例１と同様にしてシリコーンゴムシートを得
た。

【００６０】〔比較例３〕実施例１の第三成分のオルガ
ノポリシロキサンを両末端トリメチルシロキシ基で封鎖
された２５℃での粘度が１，０００ｃｐｓのジメチルポ
リシロキサンに代えた以外は実施例１と同様にして、シ
リコーンゴムシートを得た。

【００６１】次に、上記実施例及び比較例で得られたシ
リコーンゴムシートについて、下記方法でトラッキング
試験、侵食損失重量の測定、汚損耐電圧試験（実施例
１、比較例２，３）を行った。結果を表１，２に示す。トラッキング試験方法： ＡＳＴＭ Ｄ−２３０３−６４
Ｔの規格に準じて行った。即ち、荷電圧４ｋＶで電極間
距離５０ｍｍの間に汚染液（０．１％ＮＨ₄Ｃｌと０．
０２％非イオン界面活性剤の水溶液）を０．６ｍｌ／ｍ
ｉｎの速さで上部電極から滴下して、トラックが発生し
て導電するまでの時間と、それによって起こる侵食損失
重量（重量％）を測定した。侵食損失重量： ゴムシートの一部が上記試験をする間、
熱やアークにより劣化し、侵食される。この侵食量は次
式で算出した。 侵食により失った重量／試験前のシート全体の重量×１
００汚損耐電圧試験方法： サンドペーパーで表面を磨いた上
記ゴムシートを４５度に傾けて固定した。そのシートに
汚損液（１４％ＮａＣｌと４％トの粉の水溶液）を等価
塩分付着量０．３５ｍｇ／ｃｍ²になるように吹きか
け、３分間常温で乾燥後、電極間距離４５ｍｍで電極を
取り付け、電圧を０Ｖから印加し、約１ｋＶ／３０ｓｅ
ｃの速度で上昇し、６ｋＶまで上げたところまでを１サ
イクルとし、１０サイクルまで繰り返し、６ｋＶ前で閃
烙したサイクル数を測定した。

【００６２】表１，２の結果より、本発明のシリコーン
ゴム組成物は、耐電圧性、耐トラッキング性及び耐エロ
ージョン性に優れているもので、第三成分として両末端
が（ＣＨ₃）₂（ＯＨ）ＳｉＯ_1/2単位で封鎖されたポリ
オルガノシロキサン無配合のもの（比較例１〜３）は、
侵食量が大きく又は耐トラッキング性に劣り、更に汚損
耐電圧が悪いことが確認された。

【００６３】

【表１】

【００６４】

【表２】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 83:05 Ｃ０８Ｌ 83:05 83:06） 83:06） (56)参考文献 特開 平９−124948（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−315435（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−52720（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−209655（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−219034（ＪＰ，Ａ) 特開 昭55−58253（ＪＰ，Ａ) 特開 昭52−14654（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−325457（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08L 83/00 - 83/16 C08K 3/00 - 13/08 H01B 3/46 H01B 17/60

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （１）（イ）下記平均組成式（１） Ｒ¹ _aＳｉＯ_(4-a)/2 （１） （但し、式中Ｒ¹は置換又は非置換の１価炭化水素基であるが、Ｒ¹の０．０１〜 ２０モル％はアルケニル基である。ａは１．９〜２．４の正数である。） で示される１分子中に少なくとも平均２個以上のアルケニル基を有するオルガノ ポリシロキサン １００重量部 （ロ）下記平均組成式（２） Ｒ² _bＨ_cＳｉＯ_(4-b-c)/2 （２） （但し、式中Ｒ²は炭素数１〜１０の置換又は非置換の１価炭化水素基である。 また、ｂは０．７〜２．１、ｃは０．００２〜１で、かつｂ＋ｃは０．８〜３を 満足する正数である。） で示される常温で液状のオルガノハイドロジェンポリシロキサン ０．１〜１００重量部 （ハ）付加反応触媒 触媒量 を主成分とする付加硬化型のオルガノポリシロキサン組成物： １００重量部、 （２）水酸化アルミニウムを含有する無機質充填剤（但し、平均粒子径１０μｍ 未満のアルミナ微粉末５〜９５重量％と平均粒子径１０〜５０μｍのアルミナ微 粉末９５〜５重量％とからなるアルミナ微粉末を含む場合を除く）： １〜５０重量部、 （３）両末端が（ＣＨ₃）₂（ＯＨ）ＳｉＯ_1/2単位で封鎖され、ケイ素原子に結 合する有機基が１価の飽和炭化水素基である２５℃における粘度が１００〜１０ ０，０００センチポイズの液状オルガノポリシロキサン： １〜１００重量部 を含有してなることを特徴とする碍子用シリコーンゴム
   組成物。