JP3428423B2 - 電線用シリコーンゴム組成物及びそれを用いたシリコーンゴム被覆電線 - Google Patents
電線用シリコーンゴム組成物及びそれを用いたシリコーンゴム被覆電線Info
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は電線用シリコーンゴ
ム組成物、特には安全衛生性に優れ、押し出し加硫時に
ボイドや表面タックの発生無しに連続常圧熱気加硫によ
りシリコーンゴムとすることのできる電線用シリコーン
ゴム組成物及びそれを用いたカットストリップ性に優れ
たシリコーンゴム被覆電線に関する。
ム組成物、特には安全衛生性に優れ、押し出し加硫時に
ボイドや表面タックの発生無しに連続常圧熱気加硫によ
りシリコーンゴムとすることのできる電線用シリコーン
ゴム組成物及びそれを用いたカットストリップ性に優れ
たシリコーンゴム被覆電線に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】シリコ
ーンゴムは耐熱性、耐寒性、電気特性に優れていること
から各種の分野において広く利用されており、その加工
プロセスについてもその用途に応じて種々の方法が実施
されている。電線被覆用シリコーンゴム組成物の加硫方
法はシリコーンゴムの種類やその硬化物に要求される物
性に応じて種々の方法が行われているが、一般には有機
過酸化物の存在下における加熱処理が汎用されており、
この有機過酸化物としてはベンゾイルパーオキサイド、
ｐ−クロロベンゾイルパーオキサイド、２，４−ジクロ
ロベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイ
ド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、２，５−ジメチル
−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−
ブチル−パーベンゾエート、ｔ−ブチルクミルパーオキ
サイドなどが例示されるが、押し出し熱気加硫によって
シリコーンゴム被覆電線を特性が良好で、経済的に有利
な製品として得る為の加硫剤としては２，４−ジクロロ
ベンゾイルパーオキサイドが唯一のものとされていた。
ーンゴムは耐熱性、耐寒性、電気特性に優れていること
から各種の分野において広く利用されており、その加工
プロセスについてもその用途に応じて種々の方法が実施
されている。電線被覆用シリコーンゴム組成物の加硫方
法はシリコーンゴムの種類やその硬化物に要求される物
性に応じて種々の方法が行われているが、一般には有機
過酸化物の存在下における加熱処理が汎用されており、
この有機過酸化物としてはベンゾイルパーオキサイド、
ｐ−クロロベンゾイルパーオキサイド、２，４−ジクロ
ロベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイ
ド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、２，５−ジメチル
−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−
ブチル−パーベンゾエート、ｔ−ブチルクミルパーオキ
サイドなどが例示されるが、押し出し熱気加硫によって
シリコーンゴム被覆電線を特性が良好で、経済的に有利
な製品として得る為の加硫剤としては２，４−ジクロロ
ベンゾイルパーオキサイドが唯一のものとされていた。
【０００３】しかしながら昨今、この２，４−ジクロロ
ベンゾイルパーオキサイドは塩素原子を含有するため加
硫時に分解副生するポリ塩化物の安全衛生性が指摘され
て来ている。又、この常圧熱気加硫で得られるシリコー
ンゴム被覆電線は押し出し機からでたシリコーンゴム組
成物を３００〜５００℃の高温の加硫炉に入れると組成
物中の低分子シロキサンやその他の揮発性物質がガス化
し、膨張するために加硫したシリコーンゴム被覆電線中
に肉眼では観察されないミクロボイドが発生し、これに
よって耐電圧が同一の組成物をプレス加硫して得たシー
トなどに比べて１０〜３０％も低いものになるという不
利があり、これは必要に応じて行われる二次加硫（後加
硫）によっても十分には改善されるものではない。ま
た、この二次加硫により初期物性、表面タック性はある
程度改善されるが、この表面タック性については押し出
し成型品の巻き取りに打粉工程が必要とされるために作
業性が悪くなるという問題がある。
ベンゾイルパーオキサイドは塩素原子を含有するため加
硫時に分解副生するポリ塩化物の安全衛生性が指摘され
て来ている。又、この常圧熱気加硫で得られるシリコー
ンゴム被覆電線は押し出し機からでたシリコーンゴム組
成物を３００〜５００℃の高温の加硫炉に入れると組成
物中の低分子シロキサンやその他の揮発性物質がガス化
し、膨張するために加硫したシリコーンゴム被覆電線中
に肉眼では観察されないミクロボイドが発生し、これに
よって耐電圧が同一の組成物をプレス加硫して得たシー
トなどに比べて１０〜３０％も低いものになるという不
利があり、これは必要に応じて行われる二次加硫（後加
硫）によっても十分には改善されるものではない。ま
た、この二次加硫により初期物性、表面タック性はある
程度改善されるが、この表面タック性については押し出
し成型品の巻き取りに打粉工程が必要とされるために作
業性が悪くなるという問題がある。
【０００４】そのため本発明者は特開昭６３−３５６に
おいて本発明の組成物に使用する有機過酸化物を含有す
るシリコーンゴム組成物を提案し、上記問題点を大幅に
改善したが、シリコーンゴム被覆電線に用いた場合カッ
トストリップ性（使用時に電線端部のゴム部のはぎ取り
性）が十分ではないという問題があった。
おいて本発明の組成物に使用する有機過酸化物を含有す
るシリコーンゴム組成物を提案し、上記問題点を大幅に
改善したが、シリコーンゴム被覆電線に用いた場合カッ
トストリップ性（使用時に電線端部のゴム部のはぎ取り
性）が十分ではないという問題があった。
【０００５】カットストリップ性は作業上重要な特性で
あり、作業の効率や後工程の半田付け時の半田の乗り易
さ等にも大きく影響する特性である。
あり、作業の効率や後工程の半田付け時の半田の乗り易
さ等にも大きく影響する特性である。
【０００６】本発明は上記問題点を克服するためになさ
れたもので安全性に優れ、押出し加硫時にボイドや表面
タックの発生無しに連続常圧熱気加硫可能な電線用シリ
コーンゴム組成物及びそれを用いた成形性、特にカット
ストリップ性に非常に優れたシリコーンゴム被覆電線を
提供することを目的とする。
れたもので安全性に優れ、押出し加硫時にボイドや表面
タックの発生無しに連続常圧熱気加硫可能な電線用シリ
コーンゴム組成物及びそれを用いた成形性、特にカット
ストリップ性に非常に優れたシリコーンゴム被覆電線を
提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】本
発明者は上記目的を達成するために鋭意検討を行った結
果（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンに（Ｂ），
（Ｃ）成分の無機充填剤を併用し、（Ｄ）成分の（II）
式で表わされる有機過酸化物を配合したシリコーンゴム
組成物が安全性に優れ、押出し加硫時にボイドや表面タ
ックがなくそのため耐電圧性にも優れ連続常圧熱気加硫
可能であり、この組成物の硬化物で被覆したシリコーン
ゴム被覆電線は二次加硫なしでもタックがなく、そのた
め打粉の必要もなく、またカットストリップ性に優れて
いることを見出した。
発明者は上記目的を達成するために鋭意検討を行った結
果（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンに（Ｂ），
（Ｃ）成分の無機充填剤を併用し、（Ｄ）成分の（II）
式で表わされる有機過酸化物を配合したシリコーンゴム
組成物が安全性に優れ、押出し加硫時にボイドや表面タ
ックがなくそのため耐電圧性にも優れ連続常圧熱気加硫
可能であり、この組成物の硬化物で被覆したシリコーン
ゴム被覆電線は二次加硫なしでもタックがなく、そのた
め打粉の必要もなく、またカットストリップ性に優れて
いることを見出した。
【０００８】従って本発明は、（Ａ）分子鎖両末端が
（ＣＨ2 ＝ＣＨ）a Ｒ1 3-a ＳｉＯ0.5 （ここにＲ1 は
炭素数１〜６のアルキル基またはフェニル基、ａは２ま
たは３）で表わされる基で封鎖された、下記平均組成式
（Ｉ）
（ＣＨ2 ＝ＣＨ）a Ｒ1 3-a ＳｉＯ0.5 （ここにＲ1 は
炭素数１〜６のアルキル基またはフェニル基、ａは２ま
たは３）で表わされる基で封鎖された、下記平均組成式
（Ｉ）
【０００９】
【化３】
Ｒ2 b ＳｉＯ(4-b)/2 …（Ｉ）
【００１０】（ここにＲ2 は同一又は異種の非置換又は
置換一価炭化水素基、ｂは１．９５〜２．０５の正数）
で表わされる、一分子中にアルケニル基を０．０２〜
２．０モル％含有する、重合度が３０００以上のオルガ
ノポリシロキサン１００重量部、（Ｂ）比表面積が５０
ｍ2 ／ｇ以上の微粉状シリカ２０〜１００重量部、
（Ｃ）珪藻土及び／又は粉砕石英５〜２００重量部、
（Ｄ）下記式（II）
置換一価炭化水素基、ｂは１．９５〜２．０５の正数）
で表わされる、一分子中にアルケニル基を０．０２〜
２．０モル％含有する、重合度が３０００以上のオルガ
ノポリシロキサン１００重量部、（Ｂ）比表面積が５０
ｍ2 ／ｇ以上の微粉状シリカ２０〜１００重量部、
（Ｃ）珪藻土及び／又は粉砕石英５〜２００重量部、
（Ｄ）下記式（II）
【００１１】
【化４】
【００１２】（ここにＸは炭素数１〜４のアルキル基、
炭素数１〜４のアルコキシ基、式−ＳｉＲ3 3、−ＣＨ2
ＳｉＲ3 3（Ｒ3は水素原子、メチル基、又はアルコキシ
基）から選択される基、ｎは１又は２）で表わされる有
機過酸化物０．１〜１０重量部からなり、前記（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）成分を混合し、加熱して得られるシリコ
ーンゴムコンパウンドに前記（Ｄ）成分を添加してなる
ことを特徴とする電線用シリコーンゴム組成物を提供す
る。更には、上記電線用シリコーンゴム組成物を銅線又
は錫メッキ銅線からなる芯線の回りに押し出し加硫成形
したシリコーンゴム被覆電線を提供する。
炭素数１〜４のアルコキシ基、式−ＳｉＲ3 3、−ＣＨ2
ＳｉＲ3 3（Ｒ3は水素原子、メチル基、又はアルコキシ
基）から選択される基、ｎは１又は２）で表わされる有
機過酸化物０．１〜１０重量部からなり、前記（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）成分を混合し、加熱して得られるシリコ
ーンゴムコンパウンドに前記（Ｄ）成分を添加してなる
ことを特徴とする電線用シリコーンゴム組成物を提供す
る。更には、上記電線用シリコーンゴム組成物を銅線又
は錫メッキ銅線からなる芯線の回りに押し出し加硫成形
したシリコーンゴム被覆電線を提供する。
【００１３】以下、本発明を詳細に説明する。（Ａ）成
分のオルガノポリシロキサンは下記平均組成式（Ｉ）
分のオルガノポリシロキサンは下記平均組成式（Ｉ）
【００１４】
【化５】Ｒ2 b ＳｉＯ4-b/2 …（Ｉ）
【００１５】（式中、Ｒ2 は同一又は異種の非置換又は
置換−価炭化水素基、ｂは１．９５〜２．０５の正数）
で表わされ、分子鎖両末端が（ＣＨ2 ＝ＣＨ）a Ｒ1
3-a ＳｉＯ0.5 （Ｒ1 は炭素数１〜６のアルキル基又は
フェニル基、ａは２または３）で封鎖されている重合度
が３０００以上のオルガノポリシロキサンであって、末
端のビニル基を含め分子中にアルケニル基を０．０２〜
２．０モル％含有するものである。
置換−価炭化水素基、ｂは１．９５〜２．０５の正数）
で表わされ、分子鎖両末端が（ＣＨ2 ＝ＣＨ）a Ｒ1
3-a ＳｉＯ0.5 （Ｒ1 は炭素数１〜６のアルキル基又は
フェニル基、ａは２または３）で封鎖されている重合度
が３０００以上のオルガノポリシロキサンであって、末
端のビニル基を含め分子中にアルケニル基を０．０２〜
２．０モル％含有するものである。
【００１６】平均組成式［Ｉ］において、Ｒ2 として
は、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキ
シル基、ドデシル基などのアルキル基、シクロヘキシル
基などのシクロアルキル基、ビニル基、アリル基、ブテ
ニル基、ヘキセニル基などのアルケニル基、フェニル
基、トリル基などのアリール基、β−フェニルプロピル
基等のアラルキル基、又はこれらの基の炭素原子に結合
した水素原子の一部又は全部をハロゲン原子、シアノ基
などで置換したクロロメチル基、トリフルオロプロピル
基、シアノエチル基などから選択される、同一又は異種
の好ましくは炭素数１〜１２、より好ましくは炭素数１
〜８の非置換又は置換の一価炭化水素基が挙げられ、特
に好ましくはメチル基、ビニル基、フェニル基、トリフ
ルオロプロピル基である。中でもＲ2 の８０モル％以上
がメチル基であることが好ましい。また、ｂは１．９５
〜２．０５の正数であり、基本的には直鎖状のジオルガ
ノポリシロキサンであるが、一部分岐していてもよい。
また分子構造の異なる２種又はそれ以上の混合物であっ
てもよい。
は、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキ
シル基、ドデシル基などのアルキル基、シクロヘキシル
基などのシクロアルキル基、ビニル基、アリル基、ブテ
ニル基、ヘキセニル基などのアルケニル基、フェニル
基、トリル基などのアリール基、β−フェニルプロピル
基等のアラルキル基、又はこれらの基の炭素原子に結合
した水素原子の一部又は全部をハロゲン原子、シアノ基
などで置換したクロロメチル基、トリフルオロプロピル
基、シアノエチル基などから選択される、同一又は異種
の好ましくは炭素数１〜１２、より好ましくは炭素数１
〜８の非置換又は置換の一価炭化水素基が挙げられ、特
に好ましくはメチル基、ビニル基、フェニル基、トリフ
ルオロプロピル基である。中でもＲ2 の８０モル％以上
がメチル基であることが好ましい。また、ｂは１．９５
〜２．０５の正数であり、基本的には直鎖状のジオルガ
ノポリシロキサンであるが、一部分岐していてもよい。
また分子構造の異なる２種又はそれ以上の混合物であっ
てもよい。
【００１７】このオルガノポリシロキサンの両末端は
（ＣＨ2 ＝ＣＨ）a Ｒ1 3-a ＳｉＯ0.5 で表わされる基
で封鎖されていることが必要である。ここでＲ1 はメチ
ル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１〜６のアルキ
ル基又はフェニル基であり、ａは２又は２である。具体
的にはトリビニルシリル基、メチルジビニルシリル基、
エチルジビニルシリル基、フェニルジビニルシリル基等
が例示され、トリビニルシリル基、メチルジビニルシリ
ル基が好ましい。ａが０又は１であると加硫速度が遅く
なり押出し加硫時にボイドや表面タックが発生し易くな
る。
（ＣＨ2 ＝ＣＨ）a Ｒ1 3-a ＳｉＯ0.5 で表わされる基
で封鎖されていることが必要である。ここでＲ1 はメチ
ル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１〜６のアルキ
ル基又はフェニル基であり、ａは２又は２である。具体
的にはトリビニルシリル基、メチルジビニルシリル基、
エチルジビニルシリル基、フェニルジビニルシリル基等
が例示され、トリビニルシリル基、メチルジビニルシリ
ル基が好ましい。ａが０又は１であると加硫速度が遅く
なり押出し加硫時にボイドや表面タックが発生し易くな
る。
【００１８】また、このオルガノポリシロキサンは分子
末端のビニル基を含め、分子中に０．０２〜２．０モル
％、好ましくは０．０５〜０．５モル％のアルケニル
基、好ましくはビニル基を含有することが必要である。
０．０２モル％未満であると加硫特性が悪くなり、２．
０モル％を越えると硬化後のシリコーンゴムの弾性が損
なわれる。
末端のビニル基を含め、分子中に０．０２〜２．０モル
％、好ましくは０．０５〜０．５モル％のアルケニル
基、好ましくはビニル基を含有することが必要である。
０．０２モル％未満であると加硫特性が悪くなり、２．
０モル％を越えると硬化後のシリコーンゴムの弾性が損
なわれる。
【００１９】このオルガノポリシロキサンの重合度は３
０００以上、好ましくは５０００〜２００００である。
重合度が３０００未満であると押出し加硫時にミクロボ
イドが発生すると共に得られるシリコーンゴムの強度が
乏しいものとなる。
０００以上、好ましくは５０００〜２００００である。
重合度が３０００未満であると押出し加硫時にミクロボ
イドが発生すると共に得られるシリコーンゴムの強度が
乏しいものとなる。
【００２０】この種のオルガノポリシロキサンは、通常
選択されたオルガノハロゲノシランの１種又は２種以上
を共加水分解縮合することによって、あるいは環状ポリ
シロキサン（シロキサンの３量体あるいは４量体など）
をアルカリ性又は酸性の触媒を用いて開環重合させ、
（ＣＨ2 ＝ＣＨ）a Ｒ1 3-a ＳｉＯＳｉＲ1 3-a （ＣＨ
＝ＣＨ2 ）a （Ｒ1 ，ａは前記の通り）で表わされる末
端封鎖剤等で両末端を封鎖する公知の方法により得るこ
とができる。
選択されたオルガノハロゲノシランの１種又は２種以上
を共加水分解縮合することによって、あるいは環状ポリ
シロキサン（シロキサンの３量体あるいは４量体など）
をアルカリ性又は酸性の触媒を用いて開環重合させ、
（ＣＨ2 ＝ＣＨ）a Ｒ1 3-a ＳｉＯＳｉＲ1 3-a （ＣＨ
＝ＣＨ2 ）a （Ｒ1 ，ａは前記の通り）で表わされる末
端封鎖剤等で両末端を封鎖する公知の方法により得るこ
とができる。
【００２１】（Ｂ）成分の微粉状シリカはシリコーンゴ
ムに機械的強度や、シリコーンゴム組成物に優れた押出
し特性等を付与する成分であり、ＢＥＴ法比表面積は５
０ｍ2 ／ｇ以上、好ましくは１００〜４００ｍ2 ／ｇで
ある。また、平均粒径は１〜２０ｍμｍのものが好まし
い。微粉状シリカとしては煙霧質シリカ、沈殿シリカ及
びこれらの表面をオルガノポリシロキサン、オルガノポ
リシラザン、クロロシラン、アルコキシシラン等で疎水
化処理したシリカなどが代表例として挙げられる。これ
らのシリカは単独でも２種以上併用してもよい。なお、
この微粉状シリカの添加量は、（Ａ）成分のオルガノポ
リシロキサン１００重量部に対して２０〜１００重量部
好ましくは３０〜８０重量部である。
ムに機械的強度や、シリコーンゴム組成物に優れた押出
し特性等を付与する成分であり、ＢＥＴ法比表面積は５
０ｍ2 ／ｇ以上、好ましくは１００〜４００ｍ2 ／ｇで
ある。また、平均粒径は１〜２０ｍμｍのものが好まし
い。微粉状シリカとしては煙霧質シリカ、沈殿シリカ及
びこれらの表面をオルガノポリシロキサン、オルガノポ
リシラザン、クロロシラン、アルコキシシラン等で疎水
化処理したシリカなどが代表例として挙げられる。これ
らのシリカは単独でも２種以上併用してもよい。なお、
この微粉状シリカの添加量は、（Ａ）成分のオルガノポ
リシロキサン１００重量部に対して２０〜１００重量部
好ましくは３０〜８０重量部である。
【００２２】（Ｃ）成分の珪藻土及び／又は石英粉は
（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンによる加硫速度向
上効果との相乗効果によりシリコーン被覆電線のカット
ストリップ性を向上させる重要な成分である。珪藻土、
石英粉は市販のものも使用することができる。（Ｃ）成
分の添加量は（Ａ）成分のオルガノポリシロキサン１０
０重量部に対して５〜２００重量部好ましくは１０〜１
００重量部である。５重量部未満であるとカットストリ
ップ性の向上が不十分であり、２００重量部を越えると
得られるシリコーンゴムのゴム物性が悪くなる。
（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンによる加硫速度向
上効果との相乗効果によりシリコーン被覆電線のカット
ストリップ性を向上させる重要な成分である。珪藻土、
石英粉は市販のものも使用することができる。（Ｃ）成
分の添加量は（Ａ）成分のオルガノポリシロキサン１０
０重量部に対して５〜２００重量部好ましくは１０〜１
００重量部である。５重量部未満であるとカットストリ
ップ性の向上が不十分であり、２００重量部を越えると
得られるシリコーンゴムのゴム物性が悪くなる。
【００２３】（Ｄ）成分の有機過酸化物は下記式（Ｉ
Ｉ）
Ｉ）
【００２４】
【化６】
【００２５】で表わされるものである。式中、Ｘはメチ
ル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１〜４のアルキ
ル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等の炭素
数１〜４のアルコキシ基、式−ＳｉＲ3 3、−ＣＨ2 Ｓｉ
Ｒ3 3（Ｒ3 は水素原子、メチル基、又はメトキシ基、エ
トキシ基等のアルコキシ基）から選択される基であり、
ｎは１又は２である。
ル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１〜４のアルキ
ル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等の炭素
数１〜４のアルコキシ基、式−ＳｉＲ3 3、−ＣＨ2 Ｓｉ
Ｒ3 3（Ｒ3 は水素原子、メチル基、又はメトキシ基、エ
トキシ基等のアルコキシ基）から選択される基であり、
ｎは１又は２である。
【００２６】具体的には、ビス（ｏ−メチルベンゾイ
ル）パーオキサイド、ビス（ｐ−メチルベンゾイル）パ
ーオキサイド、ビス（２，４−ジメチルベンゾイル）パ
ーオキサイド、ビス（オルソエチルベンゾイル）パーオ
キサイド、ビス（オルソメトキシベンゾイル）パーオキ
サイド、ビス（オルソエトキシベンゾイル）パーオキサ
イド等が例示される。
ル）パーオキサイド、ビス（ｐ−メチルベンゾイル）パ
ーオキサイド、ビス（２，４−ジメチルベンゾイル）パ
ーオキサイド、ビス（オルソエチルベンゾイル）パーオ
キサイド、ビス（オルソメトキシベンゾイル）パーオキ
サイド、ビス（オルソエトキシベンゾイル）パーオキサ
イド等が例示される。
【００２７】（Ｄ）成分は（Ａ）成分のオルガノポリシ
ロキサン１００重量部に対して０．１〜１０重量部、好
ましくは０．３〜３重量部配合される。０．１重量部未
満であるとこの組成物の加硫が十分行なわれず、１０重
量部を越えると得られるシリコーンゴムの物性に悪影響
を与えることがある。
ロキサン１００重量部に対して０．１〜１０重量部、好
ましくは０．３〜３重量部配合される。０．１重量部未
満であるとこの組成物の加硫が十分行なわれず、１０重
量部を越えると得られるシリコーンゴムの物性に悪影響
を与えることがある。
【００２８】本発明の電線用シリコーンゴム組成物は上
記した（Ａ）〜（Ｄ）成分の所定量を均一に混合するこ
とにより得ることができるが、これは（Ａ）成分として
のオルガノポリシロキサンに（Ｂ），（Ｃ）成分として
の微粉状シリカ、珪藻土及び／又は石英粉を混合し、加
熱してシリコーンゴムコンパウンドを作り、次いでこれ
に（Ｄ）成分としての有機過酸化物を添加して二本ロー
ル、ニーダー、バンバリーミキサーなどで混練するよう
にすればよい。
記した（Ａ）〜（Ｄ）成分の所定量を均一に混合するこ
とにより得ることができるが、これは（Ａ）成分として
のオルガノポリシロキサンに（Ｂ），（Ｃ）成分として
の微粉状シリカ、珪藻土及び／又は石英粉を混合し、加
熱してシリコーンゴムコンパウンドを作り、次いでこれ
に（Ｄ）成分としての有機過酸化物を添加して二本ロー
ル、ニーダー、バンバリーミキサーなどで混練するよう
にすればよい。
【００２９】この際、加工助剤として水酸基やアルコキ
シ基を含有するシランや重合度１００以下のオルガノポ
リシロキサンを添加することが好ましい。この添加量
は、（Ｂ）成分，（Ｃ）成分の配合量により選択される
が、通常（Ａ）成分のオルガノポリシロキサン１００重
量部に対して０．１〜２０重量部、好ましくは０．５〜
８重量部である。また、通常シリコーンゴム組成物に添
加される公知の添加剤、例えばオルガノハイドロジエン
ポリシロキサンや着色剤、耐熱性向上剤、難燃性付与
剤、離型剤等を添加してもよい。
シ基を含有するシランや重合度１００以下のオルガノポ
リシロキサンを添加することが好ましい。この添加量
は、（Ｂ）成分，（Ｃ）成分の配合量により選択される
が、通常（Ａ）成分のオルガノポリシロキサン１００重
量部に対して０．１〜２０重量部、好ましくは０．５〜
８重量部である。また、通常シリコーンゴム組成物に添
加される公知の添加剤、例えばオルガノハイドロジエン
ポリシロキサンや着色剤、耐熱性向上剤、難燃性付与
剤、離型剤等を添加してもよい。
【００３０】本発明の電線用シリコーンゴム組成物は、
加熱加硫させることによりシリコーンゴムとすることが
でき、特にこの組成物は常圧熱気加硫で連続的に加硫す
ることが可能である。シリコーンゴム被覆電線を得るに
は上記組成物を押し出し機を用いて連続的に芯線となる
銅線や錫メッキ銅線上に供給し、熱風加硫炉中で常圧熱
気加硫すればよい。この加硫温度は２００℃以下では加
硫が遅れてミクロボイドが発生することがあり、５５０
℃以上とすると過加硫となって表面クラックが発生する
ことがあるので加熱炉の温度を２００〜５５０℃とする
ことが好ましく、炉中の滞留時間は１〜３００秒、特に
５〜５０秒の範囲とすることが好ましい。これによれば
ミクロボイドを含有しないので耐電圧性に優れており、
さらには表面タックがないので打粉が不要である成型品
を容易に得ることができる。このようにして成型された
シリコーンゴム被覆電線は電線端末処理時に必要とされ
るカットストリップ性に優れたものとなる。また、熱風
加硫炉に高周波（ＵＨＦ）加硫炉や電子線加硫炉などの
放射線加硫炉を併用してもよい。
加熱加硫させることによりシリコーンゴムとすることが
でき、特にこの組成物は常圧熱気加硫で連続的に加硫す
ることが可能である。シリコーンゴム被覆電線を得るに
は上記組成物を押し出し機を用いて連続的に芯線となる
銅線や錫メッキ銅線上に供給し、熱風加硫炉中で常圧熱
気加硫すればよい。この加硫温度は２００℃以下では加
硫が遅れてミクロボイドが発生することがあり、５５０
℃以上とすると過加硫となって表面クラックが発生する
ことがあるので加熱炉の温度を２００〜５５０℃とする
ことが好ましく、炉中の滞留時間は１〜３００秒、特に
５〜５０秒の範囲とすることが好ましい。これによれば
ミクロボイドを含有しないので耐電圧性に優れており、
さらには表面タックがないので打粉が不要である成型品
を容易に得ることができる。このようにして成型された
シリコーンゴム被覆電線は電線端末処理時に必要とされ
るカットストリップ性に優れたものとなる。また、熱風
加硫炉に高周波（ＵＨＦ）加硫炉や電子線加硫炉などの
放射線加硫炉を併用してもよい。
【００３１】
【実施例】以下に本発明の実施例を上げるが、例中の部
は重量部を、粘度は２５℃での測定値を示したものであ
り、例中における測定値は下記の方法による測定結果を
示したものである。
は重量部を、粘度は２５℃での測定値を示したものであ
り、例中における測定値は下記の方法による測定結果を
示したものである。
【００３２】［測定方法］
［加硫特性］デイスクレオメーター（東洋精機（株）
製）を用いて１２０℃、振れ角±３°でのトルクの測定
値を示した。 ［ミクロボイドの有無］試料としてのシリコーンゴム組
成物を４０ｍｍφの押し出し機を用いて径６ｍｍφのロ
ッドとして押し出し成形し、これを３８０℃の加硫炉中
を滞留時間１３秒で通過させて常圧熱気加硫し、得られ
た硬化物の断面を光学顕微鏡で１００倍に拡大してミク
ロボイドの有無を確認した。 ［絶縁破壊の強さ］試料としてのシリコーンゴム組成物
を４０ｍｍφの押し出し機を用いて径０．６ｍｍφの錫
メッキ軟銅線に被覆成形して外径１．２ｍｍφの電線を
作り、４５０℃、３０秒の条件で常圧熱気加硫しこれか
ら１０本の試料を作り、これらについてＪＩＳ Ｃ−３
００４の方法に準じて水中での耐電圧試験を行った。 ［カットストリップ性］試料としてのシリコーンゴム組
成物を４０ｍｍφの押し出し機を用いて径０．６ｍｍφ
の錫メッキ軟銅線に被覆成形して外径１．２ｍｍφの電
線を作り、４５０℃、３０秒の条件で常圧熱気加硫しこ
れから試料を作り、これらについて各々の電線端部の被
覆ゴムの剥ぎ取り性（カットストリップ性）を調べた。
カットストリップ用治具はラジオペンチ状の挟み具に被
覆ゴムを切り取る為の刃の付いた専用治具であり、電線
を挟む部分に芯線を切断しないため芯線と同じ口径の丸
状の穴が開いた物を使用した。この治具を用い手動で被
覆ゴムのカットストリップ性の試験を行った。観察の仕
方は剥ぎ取られた芯線表面のゴムの残存状況を目視し
た。
製）を用いて１２０℃、振れ角±３°でのトルクの測定
値を示した。 ［ミクロボイドの有無］試料としてのシリコーンゴム組
成物を４０ｍｍφの押し出し機を用いて径６ｍｍφのロ
ッドとして押し出し成形し、これを３８０℃の加硫炉中
を滞留時間１３秒で通過させて常圧熱気加硫し、得られ
た硬化物の断面を光学顕微鏡で１００倍に拡大してミク
ロボイドの有無を確認した。 ［絶縁破壊の強さ］試料としてのシリコーンゴム組成物
を４０ｍｍφの押し出し機を用いて径０．６ｍｍφの錫
メッキ軟銅線に被覆成形して外径１．２ｍｍφの電線を
作り、４５０℃、３０秒の条件で常圧熱気加硫しこれか
ら１０本の試料を作り、これらについてＪＩＳ Ｃ−３
００４の方法に準じて水中での耐電圧試験を行った。 ［カットストリップ性］試料としてのシリコーンゴム組
成物を４０ｍｍφの押し出し機を用いて径０．６ｍｍφ
の錫メッキ軟銅線に被覆成形して外径１．２ｍｍφの電
線を作り、４５０℃、３０秒の条件で常圧熱気加硫しこ
れから試料を作り、これらについて各々の電線端部の被
覆ゴムの剥ぎ取り性（カットストリップ性）を調べた。
カットストリップ用治具はラジオペンチ状の挟み具に被
覆ゴムを切り取る為の刃の付いた専用治具であり、電線
を挟む部分に芯線を切断しないため芯線と同じ口径の丸
状の穴が開いた物を使用した。この治具を用い手動で被
覆ゴムのカットストリップ性の試験を行った。観察の仕
方は剥ぎ取られた芯線表面のゴムの残存状況を目視し
た。
【００３３】［実施例１〜２、比較例１］分子鎖両末端
が（ＣＨ2 ＝ＣＨ）3 ＳｉＯ0.5 単位で封鎖された、
（ＣＨ3 ）2 ＳｉＯ単位９９．６８モル％、ＣＨ3 （Ｃ
Ｈ2 ＝ＣＨ）ＳｉＯ単位０．３モル％、（ＣＨ2 ＝Ｃ
Ｈ）3 ＳｉＯ0.5 単位０．０２モル％からなる重合度
８，０００のオルガノポリシロキサン１００部に比表面
積が２００ｍ2 ／ｇのヒュームドシリカエロジル２００
（日本アエロジル社製）４０部、珪藻土セライトＳＦ
（ジョンマンビル社製）３０部、ジフェニルシランジオ
ール３部、粘度が２０ｃｓのα，ω−ジメチルポリシロ
キサンジオール６部を添加し、ニーダーで均質に混練り
したのち１６０℃で３時間熱処理をしてシリコーンゴム
コンパウンドを作り、次いでこのコンパウンド１００部
にビス（ｐ−メチルベンゾイル）パーオキサイドの５０
％シリコーンオイルペースト１．５部を添加して２本ロ
ールで混練りしてシリコーンゴム組成物−１を作った。
また、上記におけるオルガノポリシロキサンを分子鎖両
末端が（ＣＨ2 ＝ＣＨ）2 ＣＨ3 ＳｉＯ0.5 単位で封鎖
され、これを０．０２モル％含有するほかは同一の組成
としたオルガノポリシロキサンとし、これを上記と同様
に処理してシリコーンゴム組成物−２を作るとともに比
較のために分子鎖両末端が（ＣＨ3 ）2（ＣＨ2 ＝Ｃ
Ｈ）ＳｉＯ0.5 単位で封鎖された、（ＣＨ3 ）2 ＳｉＯ
単位９９．６４モル％、ＣＨ3 （ＣＨ2 ＝ＣＨ）ＳｉＯ
単位０．３４モル％、（ＣＨ3 ）2（ＣＨ2 ＝ＣＨ）Ｓ
ｉＯ0.5 単位０．０２モル％からなる重合度８，０００
のオルガノポリシロキサンを使用し、これを上記と同様
に処理して、シリコーンゴム組成物−３を作った。
が（ＣＨ2 ＝ＣＨ）3 ＳｉＯ0.5 単位で封鎖された、
（ＣＨ3 ）2 ＳｉＯ単位９９．６８モル％、ＣＨ3 （Ｃ
Ｈ2 ＝ＣＨ）ＳｉＯ単位０．３モル％、（ＣＨ2 ＝Ｃ
Ｈ）3 ＳｉＯ0.5 単位０．０２モル％からなる重合度
８，０００のオルガノポリシロキサン１００部に比表面
積が２００ｍ2 ／ｇのヒュームドシリカエロジル２００
（日本アエロジル社製）４０部、珪藻土セライトＳＦ
（ジョンマンビル社製）３０部、ジフェニルシランジオ
ール３部、粘度が２０ｃｓのα，ω−ジメチルポリシロ
キサンジオール６部を添加し、ニーダーで均質に混練り
したのち１６０℃で３時間熱処理をしてシリコーンゴム
コンパウンドを作り、次いでこのコンパウンド１００部
にビス（ｐ−メチルベンゾイル）パーオキサイドの５０
％シリコーンオイルペースト１．５部を添加して２本ロ
ールで混練りしてシリコーンゴム組成物−１を作った。
また、上記におけるオルガノポリシロキサンを分子鎖両
末端が（ＣＨ2 ＝ＣＨ）2 ＣＨ3 ＳｉＯ0.5 単位で封鎖
され、これを０．０２モル％含有するほかは同一の組成
としたオルガノポリシロキサンとし、これを上記と同様
に処理してシリコーンゴム組成物−２を作るとともに比
較のために分子鎖両末端が（ＣＨ3 ）2（ＣＨ2 ＝Ｃ
Ｈ）ＳｉＯ0.5 単位で封鎖された、（ＣＨ3 ）2 ＳｉＯ
単位９９．６４モル％、ＣＨ3 （ＣＨ2 ＝ＣＨ）ＳｉＯ
単位０．３４モル％、（ＣＨ3 ）2（ＣＨ2 ＝ＣＨ）Ｓ
ｉＯ0.5 単位０．０２モル％からなる重合度８，０００
のオルガノポリシロキサンを使用し、これを上記と同様
に処理して、シリコーンゴム組成物−３を作った。
【００３４】次に、このシリコーンゴム組成物１〜３を
４０ｍｍφの押し出し機を用いて径６ｍｍφのロッドに
押し出し成形し、これを３８０℃、１３秒の条件で常圧
熱気加硫させて硬化物とし、この加硫特性、ミクロボイ
ドの有無について調べた。更に、このシリコーンゴム組
成物１〜３を４０ｍｍφの押し出し機を用いて径０．６
ｍｍφの錫メッキ軟銅線に被覆成形して外径１．２ｍｍ
φの電線を作り、加硫温度４５０℃、滞留時間３０秒の
条件で常圧熱気加硫させ、この電線についての耐電圧試
験及びカットストリップ性試験を行った。これらの結果
を表−１にまとめて示す。本発明のシリコーンゴム組成
物から得られたものは比較例のものに比べて高い耐電
圧、良好なカットストリップ性を示していることが確認
された。
４０ｍｍφの押し出し機を用いて径６ｍｍφのロッドに
押し出し成形し、これを３８０℃、１３秒の条件で常圧
熱気加硫させて硬化物とし、この加硫特性、ミクロボイ
ドの有無について調べた。更に、このシリコーンゴム組
成物１〜３を４０ｍｍφの押し出し機を用いて径０．６
ｍｍφの錫メッキ軟銅線に被覆成形して外径１．２ｍｍ
φの電線を作り、加硫温度４５０℃、滞留時間３０秒の
条件で常圧熱気加硫させ、この電線についての耐電圧試
験及びカットストリップ性試験を行った。これらの結果
を表−１にまとめて示す。本発明のシリコーンゴム組成
物から得られたものは比較例のものに比べて高い耐電
圧、良好なカットストリップ性を示していることが確認
された。
【００３５】
【表１】
【００３６】［実施例３、４、比較例２〜４］分子鎖両
末端が（ＣＨ2 ＝ＣＨ）3 ＳｉＯ0.5 単位で封鎖され
た、（ＣＨ3 ）2 ＳｉＯ単位９９．６８モル％、ＣＨ3
（ＣＨ2 ＝ＣＨ）ＳｉＯ単位０．３モル％、（ＣＨ2 ＝
ＣＨ）3 ＳｉＯ0.5 単位０．０２モル％からなる重合度
８，０００のオルガノポリシロキサン１００部に比表面
積が２００ｍ2 ／ｇのヒュームドシリカエロジル２００
（日本ジエロジル社製）４５部、珪藻土セライトＳＦ
（ジョンマンビル社製）３０部、ジフェニルシランジオ
ール３部、粘度が２０ｃｓのα，ω−ジメチルポリシロ
キサンジオール８部を添加し、ニーダーで均質に混練り
したのち１６０℃で３時間熱処理をしてシリコーンゴム
コンパウンドを作り、次いでこのコンパウンド１００部
にビス（ｐ−メチルベンゾイル）パーオキサイドの５０
％シリコーンオイルペースト１．５部を添加して２本ロ
ールで混練りしてシリコーンゴム組成物−４を作った。
また、組成物−４において珪藻土を石英粉クリスタライ
トＶＸＳ（龍森社製）３０部とした以外は組成物−４と
同じにしたものを組成物−５とした。また、上記におけ
る組成物−４において珪藻土を除いた他は組成物−４と
同じにしたものを組成物−６とした。また、上記組成物
−４のオルガノポリシロキサンの分子鎖両末端を（ＣＨ
3 ）2 （ＣＨ2 ＝ＣＨ）ＳｉＯ0.5 単位とした他は組成
物−４と同じにしたものを組成物−７とした。更に、上
記組成物−４のオルガノポリシロキサンの分子鎖両末端
を（ＣＨ3 ）2 （ＣＨ2 ＝ＣＨ）ＳｉＯ0.5 単位とし、
又、珪藻土も除いたものを組成物−８とした。
末端が（ＣＨ2 ＝ＣＨ）3 ＳｉＯ0.5 単位で封鎖され
た、（ＣＨ3 ）2 ＳｉＯ単位９９．６８モル％、ＣＨ3
（ＣＨ2 ＝ＣＨ）ＳｉＯ単位０．３モル％、（ＣＨ2 ＝
ＣＨ）3 ＳｉＯ0.5 単位０．０２モル％からなる重合度
８，０００のオルガノポリシロキサン１００部に比表面
積が２００ｍ2 ／ｇのヒュームドシリカエロジル２００
（日本ジエロジル社製）４５部、珪藻土セライトＳＦ
（ジョンマンビル社製）３０部、ジフェニルシランジオ
ール３部、粘度が２０ｃｓのα，ω−ジメチルポリシロ
キサンジオール８部を添加し、ニーダーで均質に混練り
したのち１６０℃で３時間熱処理をしてシリコーンゴム
コンパウンドを作り、次いでこのコンパウンド１００部
にビス（ｐ−メチルベンゾイル）パーオキサイドの５０
％シリコーンオイルペースト１．５部を添加して２本ロ
ールで混練りしてシリコーンゴム組成物−４を作った。
また、組成物−４において珪藻土を石英粉クリスタライ
トＶＸＳ（龍森社製）３０部とした以外は組成物−４と
同じにしたものを組成物−５とした。また、上記におけ
る組成物−４において珪藻土を除いた他は組成物−４と
同じにしたものを組成物−６とした。また、上記組成物
−４のオルガノポリシロキサンの分子鎖両末端を（ＣＨ
3 ）2 （ＣＨ2 ＝ＣＨ）ＳｉＯ0.5 単位とした他は組成
物−４と同じにしたものを組成物−７とした。更に、上
記組成物−４のオルガノポリシロキサンの分子鎖両末端
を（ＣＨ3 ）2 （ＣＨ2 ＝ＣＨ）ＳｉＯ0.5 単位とし、
又、珪藻土も除いたものを組成物−８とした。
【００３７】次に、このシリコーンゴム組成物１〜３を
４０ｍｍφの押し出し機を用いて径６ｍｍφのロッドに
押し出し成形し、これを３８０℃、１３秒の条件で常圧
熱気加硫させて硬化物とし、この加硫特性、ミクロボイ
ドの有無について調べた。更に、このシリコーンゴム組
成物１〜３を４０ｍｍφの押し出し機を用いて径０．６
ｍｍφの錫メッキ軟銅線に被覆成形して外径１．２ｍｍ
φの電線を作り、加硫温度４５０℃、滞留時間３０秒の
条件で常圧熱気加硫させ、この電線についての耐電圧試
験及びカットストリップ性試験を行った。これらの結果
を表−２にまとめて示す。本発明のシリコーンゴム組成
物から得られたものは比較例のものに比べて高い耐電
圧、良好なカットストリップ性を示していることが確認
された。
４０ｍｍφの押し出し機を用いて径６ｍｍφのロッドに
押し出し成形し、これを３８０℃、１３秒の条件で常圧
熱気加硫させて硬化物とし、この加硫特性、ミクロボイ
ドの有無について調べた。更に、このシリコーンゴム組
成物１〜３を４０ｍｍφの押し出し機を用いて径０．６
ｍｍφの錫メッキ軟銅線に被覆成形して外径１．２ｍｍ
φの電線を作り、加硫温度４５０℃、滞留時間３０秒の
条件で常圧熱気加硫させ、この電線についての耐電圧試
験及びカットストリップ性試験を行った。これらの結果
を表−２にまとめて示す。本発明のシリコーンゴム組成
物から得られたものは比較例のものに比べて高い耐電
圧、良好なカットストリップ性を示していることが確認
された。
【００３８】
【表２】
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ
Ｃ０８Ｌ 83/07 Ｃ０８Ｌ 83/07
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
H01B 3/46
C08F 4/34
C08F 290/00 - 290/14
C08F 299/00 - 299/08
C08K 3/00 - 13/08
C08L 1/00 - 101/16
Claims (2)
- 【請求項１】 （Ａ）分子鎖両末端が（ＣＨ2＝ＣＨ）a
Ｒ1 3-aＳｉＯ0.5（ここにＲ1は炭素数１〜６のアルキル
基、またはフェニル基、ａは２または３）で表わされる
基で封鎖された、平均組成式（Ｉ） 【化１】 Ｒ2 bＳｉＯ(4-b)/2 …（Ｉ） （ここにＲ2は同一又は異種の非置換又は置換一価炭化
水素基、ｂは１．９５〜２．０５の正数）で表わされ
る、一分子中にアルケニル基を０．０２〜２．０モル％
含有する、重合度が３０００以上のオルガノポリシロキ
サン１００重量部 （Ｂ）比表面積が５０ｍ2／ｇ以上の微粉状シリカ２０
〜１００重量部 （Ｃ）珪藻土及び／又は石英粉５〜２００重量部 （Ｄ）下記式（ＩＩ） 【化２】 （ここにＸは炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４
のアルコキシ基、式−ＳｉＲ3 3、−ＣＨ2ＳｉＲ3 3（Ｒ3
は水素原子、メチル基、又はアルコキシ基）から選択さ
れる基、ｎは１又は２）で表わされる有機過酸化物、
０．１〜１０重量部からなり、前記（Ａ）、（Ｂ）、
（Ｃ）成分を混合し、加熱して得られるシリコーンゴム
コンパウンドに前記（Ｄ）成分を添加してなることを特
徴とする電線用シリコーンゴム組成物。 - 【請求項２】 請求項１記載の電線用シリコーンゴム組
成物を、銅線又は錫メッキ銅線からなる芯線の周りに押
し出し加硫成形したことを特徴とするシリコーンゴム被
覆電線。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP05288098A JP3428423B2 (ja) | 1998-02-18 | 1998-02-18 | 電線用シリコーンゴム組成物及びそれを用いたシリコーンゴム被覆電線 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP05288098A JP3428423B2 (ja) | 1998-02-18 | 1998-02-18 | 電線用シリコーンゴム組成物及びそれを用いたシリコーンゴム被覆電線 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11228650A JPH11228650A (ja) | 1999-08-24 |
| JP3428423B2 true JP3428423B2 (ja) | 2003-07-22 |
Family
ID=12927208
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP05288098A Expired - Lifetime JP3428423B2 (ja) | 1998-02-18 | 1998-02-18 | 電線用シリコーンゴム組成物及びそれを用いたシリコーンゴム被覆電線 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3428423B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110054896A (zh) * | 2018-12-15 | 2019-07-26 | 安徽伊法拉电力科技有限公司 | 一种改性硅橡胶电缆附件及其制备方法 |
-
1998
- 1998-02-18 JP JP05288098A patent/JP3428423B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH11228650A (ja) | 1999-08-24 |
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