KR0129540B1 - 광중합성 혼합물 - Google Patents

광중합성 혼합물

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베틀라우퍼. 오일러
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Abstract

내용 없음

Description

광중합성 혼합물
본 발명은 중합성 결합체, 중합성 화합물, 광개시제 및 류코 염료를 함유하는 광중합성 혼합물에 관한 것이다.
상기에 지시된 조성의 혼합물은 본 기술분야에 공지되어 있다. 류코 염료의 첨가는, 노출후에, 혼합물의 노출 영역과 비노출 영역간에 현저한 대비를 나타내게 하는 효과를 가지는데, 이는 류코 염료가 노출중에 또는 노출후에 산화되어 상응하는 염료를 생성하기 때문이다. 이러한 종류의 혼합물은, 예를들면 독일연방공화국 공개특허공보 제3131448호 및 유럽 특허원 제230941호에 기재되어 있다.
류코 염료는 빛이 없는 상태에서도 서서히 산화되기 때문에, 이들 혼합물은 암실 저장하는 동안에도 변색되기 쉽상이다. 이러한 경향은 광산화제, 예를들면, 노출시에 할로겐 라디칼을 분리시키는 트리할로게노메틸 화합물을 가하여 대비를 강화할 경우 더욱 뚜렷해진다. 따라서 다수의 안정화제, 예를들면, 황화합물, 페놀 및 기타 환원제가 광중합성 혼합물 및 이러한 종류의 물질에 대해 추천되어 왔다.
독일연방공화국 공개특허공부 제3534527호에는 안정화제로서 사용하기 위한 티우람디설파이드에 대해 기재되어 있다. 티오우레아와 유사하게, 티우람디설파이드도 적당한 안정화제이다. 이들 화합물도 구리 표면과 반응하여 색조를 어닐링(anneal)시키고 노출시 얼룩지며 연속되는 전기도금 공정에서의 문제점을 야기시키는 단점이 있다. 게다가, 티우람디설파이드는 감광성을 저하시킨다.
미합중국 특허 제3,042,575호에는 페놀을 포함하는 안정화제, 예를들면, 레조르시놀 또는 하이드로퀴논 등이 기재되어 있다. 그러나 대부분의 경우, 이들 화합물의 효과는 충분하지 못하다.
독일연방공화국 공개특허공부 제2941846호에는 환원 안정화제로서 2,4-디하이드록시-벤조알독심이 향상된 안정화 작용을 한다고 기재되어 있다. 그러나 이 화합물을 가하더라도, 저장수명은 여전히 불충분하고, 또한 구리에 대한 층의 접착을 손상시킨다.
유럽 특허 제63304호에는 열 경화-후를 위해 광중합성 혼합물에 특히 에폭시 화합물을 가하는 것이 공지되어 있다. 이러한 화합물은 가교결합제로서 작용하기 때문에 반드시 두개의 에폭시 그룹을 함유해야 한다. 또한 이들은 1.5 내지 10, 바람직하게는 2 내지 6중량 %의 비교적 대량으로 부가되어야 한다.
본 발명의 목적은 노출시에 우수한 색 대비를 나타내게 하고, 이와 동시에, 금속 표면, 특히 구리 표면에 잘 접착되며 암실 저장시에 변색되지 않는 광중합성 혼합물을 제공하는 것이다.
본 발명은 필수 성분으로서 a) 중합성 결합체, b) 하나이상의 에틸렌성 이중결합을 가지고 표준압력에서의 비점이 100℃ 이상이며 유리 라디칼로 개시되는 중합반응에 의해 중합체를 형성할 수 있는 화합물, c) 광개시제 및 d) 류코 염료를 포함하는 광중합성 혼합물을 제공한다.
본 발명에 따른 혼합물은 하나이상의 에폭시 그룹을 갖는 화합물을 추가적으로 포함함을 특징으로 한다.
에폭시 화합물은 비휘발성 또는 실제로 비휘발성이어야 한다. 그러나, 에폭시 화합물의 분자량은 바람직하게는 600이상, 특히 400이상이어서는 아니된다.
적합한 화합물의 예는 지방족 및 방향족 화합물의 글리시딜 에테르(예 : 2,2-비스-(4-하이드록시페닐)-프로판의 모노-또는 디콜리시딜 에테르, 페닐글리시딜 에테르, 3급-부틸페닐 글리시딜 에테르, p-메톡시페닐글리시딜 에테르, 2-에틸헥실글리시딜 에테르) 또는 스티렌 옥사이드이다. 그중 모노에폭사이드가 바람직하며 분자에 하나 이상의 방향족 환을 갖는 화합물, 예를들면 아릴글리시딜 에테르도 바람직하다. 에폭사이드는 바람직하게는 혼합물의 비휘발성 성분을 기준으로 0.05 내지 2중량%의 양을가한다.
바람직한 류코 염료는 트리페닐메탄 또는 크산텐 계열의 염료이다. 이들의 예를 들면 크리스탈 바이올리(crystal violet), 빅토리아 블루 비에이치(Victoria Blue BH), 빅토리아 퓨어블루 비오에이치(Victorial Pure Blue BOH), 메틸 바이올릿(methyl Viloet), 푸크신(fuchsin), 말라키트 그린(malachite green), 산 바이올릿 5비(Acid Violet 5B), 솔라시아닌 6비(Solar Cyanine 6B), 브릴리안트 그린(Brilliant green) 및 아실란 바이올릿 에스(Acilane Violet S)의 류코 염기이다. 특히 밞직한 염료는 트리스-(p-디메틸아미노-페닐)메탄, 트리스-(p-디에틸아미노-페닐)메탄, 트리스-(p-디프로필아미노-페닐)메탄 및 3,6-비스-디에틸아미노-9-페닐-크산텐이다.
사용될수 있는 광개시제에는 밴조페는, 미힐러(Michler's) 케톤, 티오크산톤, p-디알킬아미노-벤조산 에스테르 및 바람직하게는 2 내지 5개의 방향족 환 및 헤테로-원자로서 하나 이상의 질소 원자를 갖는 헤테로 사이클릭 화합물, 특히 아크리딘, 페나진 및 퀴놀린 유도체가 포함된다.
언급될 수 있는 화합물은 하기를 포함한다: 9-(4'-톨릴)-아크리딘, 9-(4'-메톡시페닐)-아크리딘, 9-(4'-하이드록시페닐)-아크리딘, 9-아세틸아미노-아크리딘, 9,10-디메틸-벤즈[a]페나진, 10-메틸-벤즈[a]페나진, 9-메톡시-벤즈[a]페나진, 10-메톡시-벤즈[a]페나진, 디벤즈[a,c]페나진, 11-메톡시-디벤즈[a,c]페나진, 디벤즈[a,j]-페나진, 특히 9-페닐아크리딘, 9-(4'-3급-부틸페닐)-아크리딘, 벤즈[a]페나진, 9-메틸-벤즈[a]페나진, 2-스티릴-퀴놀린, 신나밀리덴퀴날딘 및 3-(o-클로로-벤질리덴)-9-페닐-2,3-디하이드로-1H-사이클로펜타[b]퀴놀린.
개시제의 양은 혼합물의 비휘발성 성분을 기준으로 0.01 내지 10, 바람직하게는 0.005내지 4중량%의 범위이다.
바람직하게는, 혼합물은 또한 광산화제, 특히 분자중에 하나이상의 트리할로게노메틸 치환체 또는 디할로겐화된 메틸렌 그룹을 갖는 화합물을 함유한다.
이들 화합물 중에서, 특히 트리브로모메틸-페닐설폰, 2,2-디브로모말로닉 디아미드, α,α-디브로모-α-시아노메틸-페닐설폰, α,α-디브로모-α-벤조일메틸-페닐설폰, α,α-디브로모말로닉-비스-N-메틸아미드, 4,6-비스(트리클로로메틸)-S-트리아진 또는 2-트리브로모메틸퀴놀린을 사용할 수 있다: 4,6-비스(트리클로로메틸)-S-트리아진 중에서 바람직하게는 2-위치가 치환된 유도체를 사용한다. 바람직한 치환체는 메틸-에틸-, 페닐-, 4-메톡시페닐- 또는 4' -스티릴페닐-이다. 특히 바람직한 것은 트리브로모메틸-페닐설폰이다. 광산화제는 바람직하게는 0.01 내지 2중량%의 양으로 사용한다.
본 발명의 목적에 유용한 중합성 화합물은, 예를들면, 미합중국 특허 제2,760,860호 및 제 3,060,023호에 공지 및 기재되어 있다.
바람직한 예로 2가 또는 다가 알콜의 아크릴산 및 메타크릴산 에스테르(예 : 에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콥 디메타크릴레이트, 트리메틸올 에탄의 아크릴레이트 및 메타크릴레이트, 트리메닐올 프로판, 펜타에리트리톨 및 디펜타에리트리톨), 및 다가 알리사이클릭알콜의 아크릴산 및 메타크릴산 에스테르 또는 N-치환된 아크릴산 및 메타크릴산 아미드를 들 수 있다. 모노- 또는 디이소시아네이트와 다가 알콜의 부분 에스테르와의 반응 생성물을 사용하는 것도 유리하다. 이러한 종류의 단량체는 독일연방공화국 공개 특허 공보 제 2064079호, 제2361041호 및 제2822190호에 기재되어 있다.
층에 함유된단량체의 비율은 대체로 약 10 내지 80, 바람직하게는 20 내지 60중량% 범위내이다.
다수의 가용성 융기 중합체를 결합제로서 사용할 수 있다. 이들의 예는 다음과 같다: 폴리아미드, 폴리비닐 에스테르, 폴리비릴 아세탈, 폴리비닐 에테르, 에폭사이드 수지, 폴리아크릴산 에스테르, 폴리메타크릴산 에스테르, 폴리에스테르, 알키드 수지, 폴리아크릴아미드, 폴리비닐알콜, 폴리에틸렌 옥사이드, 폴리디에틸 아크릴아미드, 폴리비닐 피롤리돈, 폴리비닐메틸 포름아미드, 폴리비닐 메틸 아세트아미드, 및 열거한 단독중합체를 형성하는 단량체의 공중합체.
물에는 불용성이나 알칼리성 수용액에는 가용성이거나 적어도 팽창되는 결합젤ㄹ 상요하면 특히 이점이 있는데, 이는 이러한 결합제를 함유하는 층을 바람직하게 사용되는 수성 알칼리 현상액으로 현상시킬 수 있기 때문이다. 이러한 유형의 결함제는, 예를들면, 다음의 그룹을 함유한다: -COOH, -PO3H2, -SO3H, -SO2NH, -SO2-NH-SO2-, 및 -SO2-NH-CO-.
이러한 결합제의 예는 다음과 같다: 말레에이트 수지, β-메타크릴로일옥시-에틸-N-(p-톨릴-설포닐)-카바메이트와 중합체 및 이들 단량체 및 이들과 유사한 단량체와 기타 단량체와의 공중합체, 비닐 아세테이트/크로톤산 공중합체 및 스티렌/말레산 무수물 공중합체, 바람직하게는 독일연방공화국 공개 특허 공보 제2064080호 및 제2363806호에 기재되어 있는 알킬(메트)아크릴레이트와 메타크릴산의 공중합체 및 메타크릴산, 고급 알킬(메트)아크릴레이트와 메틸 메타크릴레이트 및/또는 스티렌, 아크릴로니트릴 등과의 공중합체를 사용한다.
대체로, 부가되는 결합제의 양은 층 성분의 20 내지 90, 바람직하게는 40 내지 80% 범위이다.
목적하는 용도 및 원하는 특성에 따라, 광중합성 혼합물은 다양한 추가물질을 함유할 수 있다. 이들 혼합물의 예는 다음과 같다: 접착 촉진제, 단량체의 열중합 방지용 억제제, 수소 공여체, 이러한 유형의 층의 감광측정 특성 조절재, 염료, 착색 및 비착색 안료, 폴리글리콜 또는 p-하이드록실-벤조산의 에스테르 같은 가소제.
적합한 물질로 추가할 수 있는 예로 머캅토벤즈이미다졸, 머캅토벤즈티아졸, 이미다졸 또는 이미다졸 유도체와 같은 황화합물, 트리페닐포스핀 또는 트리페닐포스파이트 같은 3가인을 함유하는 화합물을 들수 있다.
이들 성분은 유리하게는 개시 공정에 중요한 화학선 영역에서의 흡수를 최소화하는 것을 선택해야 한다.
본 발명의 광중합성 혼합물은 다양한 용도, 예를들면 광작용에 의해 경화되는 니스의 제조 및, 특히 복사용 감광성 기록물질에서 사용할 수 있다.
이와 같은 최종적 적용분야에 중점을 두어 본 발명을 기술하지만 이에 한정되는 것은 아니다. 본 발명의 복사분야의 적용예는 다음과 같다: 할판인쇄기 인쇄, 석판 인쇄, 그라비야 인쇄, 또는 스크린 인쇄용으로 적합한 인쇄판을 사진제판 기술로 제조하기 위한 기록층(예를들어 브레일식 점자 서적을 만드는데 이용되는) 릴리이프 복사, 단독 복사(single copies), 탠드 상(tanned image), 안료 상(pigmentimage) 등등. 또한 본 발명의 혼합물은 예를들면 명찰, 인쇄배선, 화학 밀링에 이용되는 내식막을 사진제판 기술로 제조하는데 사용할 수 있다. 본 발명의 혼합물은 감광성 내식막 기술에 있어서 특히 중요하며, 그중에서도 특히 감광성 건내식막 물질용으로 중요하다.
본 발명의 범위에 속하는 혼합물은 액체 용액 또는 분산액, 예를 들면 사용자가 개개의 지지체에 사용하는, 감광성 내식막 용액으로서 상기한 언급한 용도, 예를들면 화학 밀링용, 인쇄 배선, 스크린 인쇄 스텐실용 등에 산업적으로 사용할 수 있다. 또한 혼합물은, 예를들면 인쇄판 제조를 위해, 적합한 지지체상에 피복된 감광성 고체층으로서, 즉, 저장가능한 예비 감작화된 감광성 복사물질로서 존재할 수 있다. 이는 건내식막의 제조에도 사용할 수 있다.
본 발명의 혼합물을 사용하여 제조한 기록물질용으로 적합한 층지지체의 예로 알루미늄, 강철, 아연, 구리, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 또는 셀룰로즈 아세테이트 필름과 같은 플라스틱 필름, 및 퍼론 가아제(perlon gauze) 같은 스크린 인쇄 지지체 등을 들 수 있다.
본 발명의 혼합물을 사용한 감광성 물질은 통상의 방법으로 제조할 수 있다.
따라서, 혼합물을 용매중에 용해하고, 수득된 용액 또는 분산액을 목적하는 지지체로 캐스팅(casting), 분무, 침지, 롤러 적용시키고 이어 건조시켜 필름으로서 적용시킬 수 있다. 유리하게는 먼저 압출 또는 성형에 의해 자체-지지 필름을 생성시킨 후 임의로 지지체에 적층시켜(예를들면, 250㎛ 이상의) 두꺼운 층을 제조한다. 건내식막의 경우에는 혼합물의 용액을 투명한 지지체에 적용하여 미리 굽는다. 그런 다음 약 10 내지 100㎛의 두께를 갖는 감광성 층도 임시 지지체와 함께 필요한 지지체에 적층하여 결합시킨다.
물질은 공지의 방법으로 가공한다. 상은 화학선에 노출시켜 생성시킨다. 본 발명에서 기술하는 범위내에서는, 화학선이란 적어도 단파 가시광선에 상당하는 에너지를 갖는 방사선을 말한다. 장파 UV-선과 레이저 방사도 사용할 수 있다. 물질을 적합한 현상 용액, 예를들면, 유기 용매의 용액, 바람직하게는 약 알칼리성 수용액으로 처리하여 현상하면 층의 비노출 영역은 제거되나 광중합성 층의 노출 영역은 지지체상에 잔류한다.
다음의 실시예는 본 발명의 바람직한 양태를 예시하는 것이다. 정량적 비율과 %는 중량 단위임을 알아야 한다. 개개성분의 양은 중량부로 나타낸다(pbw).
실시예 1
하기 용액 1a 내지 1ℓ은 각각의 경우, 부탄온 100중량부 및 에탄올 20중량부중 2,2,4-트리메틸헥사메틸렌-디이소시아네이트 1몰과 2-하이드록시-에틸메타크릴레이트 2몰로부터 수득한 반응 생성물 50중량부, 산의 수가 190인 스티렌, n-헥실메타크릴레이트 및 메타크릴산(10 : 60 : 30) 테르폴리머 50중량부, 빅토리아 퓨어 블루 FGA(C. I. Basc Blue 81) 0.05중량부, 페닐-트리브로모메틸설폰 0.2중량부,류코 크리스탈 바이올릿 0.9중량부 및 9-페닐아크리딘 0.35중량부를 포함하는 기본 용액을 사용하여 여기에 하기 성분을 가하여 제조한다: 1a(c) 가하지 않음, 1b(c) : 레조르시놀 0.5중량부, 1c(c) : 하이드로퀴논 0.5중량부, 1d(c) : 티오우레아 0.5중량부, 1e(c) : 테트라메틸티우라미디설파이드 0.5중량부, lf(c) : 디아세틸디옥심 0.5중량부, 1g(c) 2,4-디하이드록시-벤즈알독심 0.5중량부, 1h(c) : 아스코르브산 0.5중량부, 1i : 2,2-비스-(p-하이드록시페닐)-프로판모노-2,3-에폭시프로필 에테르 0.5중량부, 1k : 2,3-에폭시프로필-p-3급-부틸페닐 에테르 0.5중량부, 1ℓ : 2,3-에폭시프로필-2'-에틸헥실에테르 0.5중량부(c=대조 시험).
이러한 용액을 각각 두께 25㎛의 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름에 적용한 후 100°에서 건조 오븐내에 2분간 건조시킨다. 수득된 건내식막 층은 5g/㎡의 층 중량을 갖는다.
먼지와 기계적 손상으로부터 건내식막 층을 보호하기 위해 폴리에스테르 필름보다 광중합성 층에 잘 접착되지 않는 두께 20㎛의 폴리에틸렌 커버필름으로 덮는다.
층의 저장 수명은 이를 40℃에서 10일간 지장한 후에 측정한다. 헌터랩(Hunterlab)-비색계를 사용하여 저장전과 저장후의 반사율-명도를 측정한다. L-값은 명도(100=이상적인 백색,0=이상적인 흑색)의 정도이다. 개개의 혼합물에 관한 L-값은 표 1에 기재한다.
감광도와 접착력은 커버 필름을 벗겨 각각의 건내식막을 시판 적층제를 사용하여 120℃에서 1.5m/min의 속도로 에폭시-섬유 유리 적층물에 적층된 예비-세척한 구리호일(copper foil)에 적층시킨 후에 측정한다.
그런 다음 구리 표면에 적층시킨 내식막의 샘플 1a 내지 1ℓ을 선 패턴으로 밀도 증가치가 0.15인 13-단계 연속-톤(tone) 단계 웨지(Wedge)로 제공되는 원판하에서 지지 필름을 통해 노출시킨다. 각각의 샘플을 90㎝거리로 배열된 철-도우프된(iron-doped) 5KW 금속 할라이드 램프를 사용하여 5초간 노출시킨다.
지지 필름을 제거한 후에 노출된 판을 25℃에서 0.8% 농도의 탄산나트륨 용액으로 분무-현상시킨다. 현상 시간은 각각의 경우에 약 60초이다.
완전 경화된 단게의 수는 하기의 표에 기재한다.
접착 시험은 지지 필름을 벗겨내고 대식막 층에 망선 모양의 음영 패턴을 새겨 넣은 후에 구리호일에 적층된 비노출 층상에서 수행한다. 그런 다음 시판 접착 필름을 내식막에 가입하여 단번에 떼어낸다. 내식막이 구리 표면으로부터 떨어지지 않으면 그 접착력은 +로, 조금 떨어지면 0으로, 심하게 떨어지면 -로 표시한다(표를 참조).
표에서 공지된 안성화제는 매우 효과적이지도 않으며 그렇다고 별다른 단점도 없다는 것을 알 수 있다. 본 발명에 따르는 샘플 i내지 ℓ은 안정 효과, 감광도 및 구리에의 접착력면에서 최적의 특성을 발휘한다.
[표 1]
Figure kpo00001
Figure kpo00002
실시예 2
하기 용액 2a 내지 2e는 각각의 경우, 부탄온 50중량부 및 에탄올 30중량부중 산의 수가 220인 메틸메타크릴레이트, n-헥실메타크릴레이트 및 메타크릴산(5 : 60 : 35)의 테르폴리머 54중량부, 2,2,4-트리메틸-헥사메틸렌-디이소시아네이트 1몰과 2-하이드록시-에틸메타크릴레이트 2몰로부터 수득한 반응 생성물 23중량부, 트리에틸렌 글리콜 디아크릴레이트 23중량부, 1,4-비스(이소프로필아미노)안트라퀴논 0.1중량부, 2,2-디브로모말론산 디아미드 0.5중량부, 류코 크리스탈 바이올릿 0.5중량부, 류코말라키트 그린 2.0중량부 및 3-p아세톡시-벤질리덴-9-페닐-2,3-디하이드로-1H-사이클로펜타[b]퀴놀린 0.2중량부를 포함하는 기본 용액을 사용하여 여기에 다음 성분을 제조한다; 2a : 가하지 않음, 2b : 하이드로퀴논 0.5중량부, 2c : 2,4-디하이드록시-벤즈알독심 0.5중량부, 2d : 2,2-비스(p-하이드록시페닐)-프로판-비스-2,3-에폭시프로필에테르 0.5중량부, 2e : 4-메톡시페닐-2,3-에폭시프로필에테르 0.5중량부.
실시예 3
실시예 2에서와 같이, 하기 용액 3a 내지 3e는 각각의 경우, 부탄온 50중량부 및 에탄올 140중량부중 산의 수가 220인 스티렌, n-헥실메타크릴레이트 및 메타크릴산(10 : 55 : 35)의 테르폴리머 60중량부, 트리에틸렌글리코 디아크릴레이트 20중량부, N-(이소부톡시메틸)메타크릴아미드 20중량부, 네오자폰블루(Neozapon Blue) 807(C. I. 74.400) 0.2중량부, 시아노-디브로모메틸-페닐설폰 0.2중량부, 류코 말라키트 그린 1.05중량부 및 이소프로필티옥산톤 0.75중량부를 포함하는 기본 용액을 사용하여 여기에 하기 성분을 가하여 제조한다 : 3a : 가하지 않음, 3b : 하이드로퀴논 0.25중량부, 3c : 2,4-디하이드록시-벤즈알독심 0.25중량부, 3d : 페닐-2,3-에폭시프로필에테르 0.25중량부, 3e : 3급-부틸페닐-2,3-에폭시프로필에테르 0.25중량부.
실시예 2와 실시예 3의 용액을 두께 25㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름에 적용하여 실시예 1에서 기술한 바대로 건조시킨다(층 중량 45g/㎡). 그런 다음 건내식막 층을 두께 20㎛의 폴리에틸렌의 필름으로 덮는다.
커버 필름을 벗겨낸 후에, 시판 적층제를 사용하여 120℃에서 1.5m/min의 속도로 에폭시-섬유 유리 적층물에 적층된 예비-세척한 구리 호일로 적층시킨다.
층 2a 내지 3e중에서 각각 하나의 샘플은 지지 필름과 커버 필름을 갖는 건식 내식막의 형태로 40℃에서 7일간 저장하고, 한 샘플은 각각 구리에 적층시킨 후 40℃에서 2일간 저장한다. 반사율-명도는 저장전과 저장후에 헌터랩-비색계로 측정한다.
다음 표 2에 개개의 층의 명도 저하(drop)(△L)를 기재한다.
[표 2]
Figure kpo00003
실시예 4
2-메톡시-메탄올 52중량부중 메틸메타크릴레이트 및 메다크릴산의 공중합체(산의 수 115) 5중량부, 1,1,1-트리메틸올에탄트리아크릴레이트 5중량부, 1,4-비스-(이소프로필아미노)안트라퀴논 0.1중량부, 9-(p-3급-부틸페닐)-아크리딘 0.1중량부, 류코 크리스탈 바이오릿 0.1중량부, 2-(4-에톡시나프트-1-일)-4,6-비스-트리클로로메틸-S-트리아진 0.1중량부 및 2,2-비스-(p-하이드록시페닐)-프로판-비스-2,3-에폭시프로필에테르 0.1중량부를 포함하는 피복 용액을 진기분해적으로 분쇄되고 양극과된 알루미늄 호일(건층 중량 3g/㎡)에 적용한다. 그런 다음 판을 폴리비닐 알콜의 커버층(2g/㎡)으로 덮는다. 이렇게 제조한 인쇄판을 원판하에서 20초간 5KW 금속 할라이드 램프에 노출시킨 다음, 물 1000중량부중의 나트륨 메타실리케이트×9H2O 15중량부, 폴리글리콜 6000 3중량부, 레블린산 0.6중량부 및 수산화 스트론튬×8H2O 0.3중량부를 포함하는 현상액으로 1분간 씻어내려 처리한다. 이렇게 하는 동안 비노출 층 영역이 제거된다. 그런 후에 판에 흑색 유성 잉크를 칠한다. 이러한 방법으로 제조된 옴셋 인쇄 형태로 수행한 인쇄시험은 100,000장의 무결한 인쇄 사본을 찍은 후에 중지한다.

Claims (8)

  1. 필수 성분으로서 a) 중합성 결합제 20 내지 90중량%, b) 하나 이상의 말단 에틸렌성 이중결합 및 표준압력에서 비점이 100℃ 이상이며 유리 라디ㅋㄹ에 의해 개시되는 중합반응에 의해 중합체를 형성할수 있는 화합물 10 내지 80중량%, c) 광개시제 0.01 내지 10중량% 및 d) 류코 염료 0.88 내지 2.4중량%를 포함하며, 하나 이상의 에폭시 그룹을 갖는 화합물 0.05 내지 2중량%를 추가로 포함(중량%는 중합성 혼합물의 비휘발성 성분을 기준으로 한다)함을 특징으로 하는 광중합성 혼합물.
  2. 제1항에 있어서, 에폭시 화합물이 모노에폭시 화합물인 혼합물.
  3. 제1항에 있어서, 에폭시 화합물이 글리시딜 에테르인 혼합물.
  4. 제1항에 있어서, 에폭시 화합물이 하나 이상의 방향족 환을 포함하는 혼합물.
  5. 제1항에 있어서, 류코 염료가 트리페닐메탄 염료 또는 크산텐 염료를 포함하는 혼합물.
  6. 제1항에 있어서, 광산화제를 추가로 포함하는 혼합물.
  7. 제6항에 있어서, 광산화제가 하나 이상의 트리할로게노메틸 치환체 또는 디할로겐화된 메틸렌 그룹을 갖는 화합물을 포함하는 혼합물.
  8. 제1항 내지 제7항 중의 어느 한 항의 혼합물을 포함하는 광중합성 층과 지지체를 포함하는 광중합성 기록물질.
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