JPWO2021050808A5

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Publication number: JPWO2021050808A5
Application number: JP2022516622A
Authority: JP
Publication date: 2023-09-20

Claims

Ｙ型ゼオライトを３～６の範囲のシリカ対アルミナモル比（ＳＡＲ）を備える超安定Ｙ型ゼオライトに変換するために、前記Ｙ型ゼオライト中のナトリウム（Ｎａ）イオンの少なくとも８０％をアンモニウム（ＮＨ４）イオンに交換するステップと、
前記３～６の範囲のＳＡＲを備える超安定Ｙ型ゼオライトにヘテロ原子の取り込み及び酸処理を同時に施して、少なくとも２０のＳＡＲを備える骨格変性超安定Ｙ型ゼオライトを得るステップであって、前記ヘテロ原子は、前記超安定Ｙ型ゼオライトの骨格に組み込まれ、前記ヘテロ原子は、チタン原子を含み、且つジルコニウム原子又はハフニウム原子あるいはその両方をさらに含む、ステップと、を備える、
炭化水素油用の水素化分解触媒を製造する方法。
前記Ｙ型ゼオライト中のＮａイオンの少なくとも８０％をＮＨ４イオンに交換するステップは、イオン交換及び焼成を備え、前記骨格変性超安定Ｙ型ゼオライトは、前記超安定Ｙ型ゼオライトの前記骨格中のアルミニウム原子が前記ヘテロ原子に置換された骨格置換超安定Ｙ型ゼオライトである、
請求項１に記載の方法。
前記酸処理及び前記ヘテロ原子の組み込みは、水中での前記超安定Ｙ型ゼオライトの懸濁液の調整、前記懸濁液への酸及び前記へテロ原子の添加を含み、前記骨格変性超安定Ｙ型ゼオライトは、少なくとも３０のＳＡＲを備える、
請求項１に記載の方法。
前記酸は、硫酸、硝酸、塩酸又はカルボン酸、あるいはこれらの任意の組み合わせを含む、
請求項３に記載の方法。
前記懸濁液への前記へテロ原子の添加は、チタン原子を含む第１の水溶液を前記懸濁液に添加することと、ジルコニウム原子又はハフニウム原子あるいはその両方を含む第２の水溶液を前記懸濁液に添加することとを含む、
請求項３に記載の方法。
前記酸処理及び前記ヘテロ原子の組み込みは、前記骨格変性超安定Ｙ型ゼオライトを与えるために、前記懸濁液を中和するステップであって、前記骨格変性超安定Ｙ型ゼオライトは、２０～１００の範囲のＳＡＲを備える、ステップをさらに備える、
請求項３に記載の方法。
前記骨格変性超安定Ｙ型ゼオライトは、少なくとも４０のＳＡＲと、２．４３０ナノメートル（ｎｍ）～２．４５０ｎｍの範囲の結晶格子定数とで構成される、
請求項１に記載の方法。
前記水素化分解触媒の触媒担体となる担体材料を調整するステップであって、前記担体材料は、前記骨格変性超安定Ｙ型ゼオライトと、造粒剤又は結合剤としての無機酸化物とを備える、ステップを備える、
請求項１に記載の方法。
前記無機酸化物は、アルミナ、シリカ、チタニア、シリカ－アルミナ、アルミナ－チタニア、アルミナ－ジルコニア、アルミナ－ボリア、リン－アルミナ、シリカ－アルミナ－ボリア、リン－アルミナ－ボリア、リン－アルミナ－シリカ、シリカ－アルミナ－チタニア、シリカ－アルミナ－ジルコニアあるいはこれらの組み合わせを含む、
請求項８に記載の方法。
前記担体材料が水素化金属を担持するように、前記担体材料に前記水素化金属を含浸させる、
請求項８に記載の方法。
前記水素化分解触媒の触媒担体中で、前記骨格変性超安定Ｙ型ゼオライトを用いて前記水素化分解触媒を形成するステップであって、前記骨格変性超安定Ｙ型ゼオライトは、６００平方メートル／グラム（ｍ２／ｇ）～９００ｍ２／ｇの範囲の比表面積を備える、ステップを備える、
請求項１に記載の方法。
液体中の超安定Ｙ型ゼオライトの懸濁液を調製するステップであって、前記超安定Ｙ型ゼオライトは、３～６の範囲のシリカ対アルミナのモル比（ＳＡＲ）を有する、ステップと、
前記超安定Ｙ型ゼオライトのＳＡＲを上昇させるために、前記超安定Ｙ型ゼオライトの酸処理を行うステップであって、前記酸処理は、前記懸濁液に酸を添加することを含む、ステップと、
ヘテロ原子を前記超安定Ｙ型ゼオライトの骨格に組み込んで、少なくとも２０のＳＡＲを備える骨格置換超安定Ｙ型ゼオライトを与えるために、前記酸処理を行うのと同時に前記懸濁液に前記へテロ原子を添加するステップと、
前記骨格置換超安定Ｙ型ゼオライトを含む触媒担体に水素化金属を含浸させるステップと、を備える、
水素化分解触媒を製造する方法。
前記懸濁液に添加され前記骨格に組み込まれた前記へテロ原子は、チタン原子を含み、且つジルコニウム原子又はハフニウム原子あるいはその両方を含み、前記へテロ原子を前記骨格に組み込むことは、前記骨格内のアルミニウム原子を前記へテロ原子で置換することを含み、前記骨格置換超安定Ｙ型ゼオライトは、少なくとも３０のＳＡＲを備える、
請求項１２に記載の方法。
前記超安定Ｙ型ゼオライトを与えるために、Ｙ型ゼオライトのナトリウム（Ｎａ）イオンの少なくとも８０％をアンモニウム（ＮＨ４）イオンに置換するステップを備え、前記骨格置換超安定Ｙ型ゼオライトは、６００平方メートル／グラム（ｍ２／ｇ）～９００ｍ２／ｇの範囲の比表面積を備える、
請求項１２に記載の方法。
前記Ｙ型ゼオライトのＮａイオンの少なくとも８０％をＮＨ４イオンに置換するステップは、イオン交換と焼成とを備え、前記懸濁液は、５～１５の範囲の液体対固体の質量比を備え、前記懸濁液中の液体は水を含み、前記骨格置換超安定Ｙ型ゼオライトは、少なくとも４０のＳＡＲを備える、
請求項１４に記載の方法。
前記骨格置換超安定Ｙ型ゼオライトは、２．４３０ナノメートル（ｎｍ）～２．４５０ｎｍの範囲の結晶格子定数を備え、前記水素化金属は、前記水素化分解触媒の４０質量％未満である、
請求項１２に記載の方法。
前記骨格置換超安定Ｙ型ゼオライトを含む触媒担体を用いて水素化分解触媒を形成するステップを備え、前記骨格置換超安定Ｙ型ゼオライトは、３０～１００の範囲のＳＡＲを備える、
請求項１２に記載の方法。
前記水素化金属は、鉄、コバルト、ニッケル、ロジウム、パラジウム、銀、イリジウム、白金、金、クロム、モリブデン又はタングステン、あるいはこれらの任意の組み合わせを含む金属成分を備える、
請求項１２に記載の方法。
水素化分解触媒の触媒担体に用いられる骨格変性超安定Ｙ型ゼオライトを形成する方法であって、
前記骨格変性超安定Ｙ型ゼオライトを与えるために、３～６の範囲のシリカ対アルミナモル比（ＳＡＲ）を備える超安定Ｙ型ゼオライトをヘテロ原子の取り込み及び酸処理に同時に供するステップを備え、
前記骨格変性超安定Ｙ型ゼオライトは、少なくとも３０のＳＡＲと、少なくとも６００平方メートル／グラム（ｍ２／ｇ）の比表面積を備える、
方法。
Ｙ型ゼオライトに対して第１のイオン交換を行い、前記Ｙ型ゼオライトのナトリウムイオンをアンモニウムイオンに交換して、第１のアンモニウム交換Ｙ型ゼオライトを得るステップと、
前記第１のアンモニウム交換Ｙ型ゼオライトを焼成するステップと、
焼成された前記第１のアンモニウム交換Ｙ型ゼオライトに対して第２のイオン交換を行い、前記焼成された第１のアンモニウム交換Ｙ型ゼオライトのナトリウムイオンをアンモニウムイオンに交換して、第２のアンモニウム交換Ｙ型ゼオライトを得るステップと、
前記超安定Ｙ型ゼオライトを与えるために、第２のアンモニウム交換Ｙ型ゼオライトを焼成するステップと、を備える、
請求項１９に記載の方法。
前記Ｙ型ゼオライトのナトリウムイオンの少なくとも８０％がアンモニウムイオンに置換されており、前記骨格変性超安定Ｙ型ゼオライトは、２．４３０ナノメートル（ｎｍ）～２．４５０ｎｍの範囲の結晶格子定数を備える、
請求項２０に記載の方法。
水中で前記超安定Ｙ型ゼオライトの懸濁液を調整するステップを備え、前記超安定Ｙ型ゼオライトを前記酸処理及び前記へテロ原子の取り込みに同時に供するステップは、前記懸濁液のｐＨが２．０未満となるように酸と前記へテロ原子を前記懸濁液に混合することと、前記骨格変性超安定Ｙ型ゼオライトを与えるために前記懸濁液を中和することと、を含む、
請求項１９に記載の方法。
水素化分解触媒の成分として前記骨格変性超安定Ｙ型ゼオライトを含む触媒担体を調整するステップであって、前記骨格変性超安定Ｙ型ゼオライトは、少なくとも４０のＳＡＲを備える、ステップを備える、
請求項１９に記載の方法。