JPWO2019107497A1 - 有機基変性有機ケイ素樹脂及びその製造方法、ならびに化粧料 - Google Patents
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Abstract
Description
1.下記平均組成式(1)で表される有機基変性有機ケイ素樹脂。
で表されるポリオキシアルキレン基、下記一般式(3)
(式中、R4は非置換もしくは置換1価炭化水素基、又は水素原子であり、l及びiは、0≦l≦15、0<i≦5を満たす整数である。)
で表されるポリグリセリン基、又はR1であり、少なくとも1つは上記一般式(2)で表されるポリオキシアルキレン基又は上記一般式(3)で表されるポリグリセリン基であり、R3は同一又は異種の下記一般式(4)、一般式(5)、一般式(6)又は一般式(7)
で表される基、又はR1であり、少なくとも1つは上記一般式(4)、一般式(5)、一般式(6)又は一般式(7)で表される基であり、a、b、c、d、e、fは、0≦a≦400、0<b≦200、0≦c≦400、0≦d≦320、0≦e≦320、0<f≦1,000、0.5≦(a+b+c)/f≦1.5を満たす数である。]
2.上記平均組成式(1)のb及びcが、0<b≦30、0≦c≦30であり、
R2が上記一般式(2)で表されるポリオキシアルキレン基を有する場合、上記一般式(2)のg及びhが、0≦g≦6、0≦h≦6、0<g+h≦6を満たす整数であり、
R2が上記一般式(3)で表されるポリグリセリン基を有する場合、上記一般式(3)のiが、0<i≦3を満たす整数であり、
cが0<c≦400であり、R3が上記一般式(4)で表される基を有する場合、上記一般式(4)のjが、0≦j≦10であり、固形である請求項1記載の有機基変性有機ケイ素樹脂。
3.上記一般式(2)のg及びhが、0≦g≦5、0≦h≦5、0<g+h≦5を満たす整数であり、
上記一般式(3)のiが、0<i≦2を満たす整数である2記載の有機基変性有機ケイ素樹脂。
4.重量平均分子量が、1,000〜100,000である1〜3のいずれかに記載の有機基変性有機ケイ素樹脂。
5.グリフィン法により算出されたHLBが、0.1〜15である1〜4のいずれかに記載の有機基変性有機ケイ素樹脂。
6. 下記平均組成式(8)
で表されるヒドロシリル基含有有機ケイ素樹脂と、下記一般式(9)、(10)、(11)、(12)、(13)及び(14)
で表されるアルケニル基を末端に有する化合物から選ばれ、一般式(9)又は(10)で表される化合物を含む1種以上の化合物とのヒドロシリル化反応工程を含む、請求項1記載の有機基変性有機ケイ素樹脂を製造する製造方法。
7.1〜5のいずれかに記載の有機基変性有機ケイ素樹脂を0.1〜40質量%含有する化粧料。
8.メイクアップ化粧料又は日焼け止め化粧料である7記載の化粧料。
本発明の有機基変性有機ケイ素樹脂は、下記平均組成式(1)で表されるものである。
で表されるポリオキシアルキレン基、又は下記一般式(3)
(式中、R4は非置換もしくは置換1価炭化水素基、又は水素原子であり、l及びiは、0≦l≦15、0<i≦5を満たす整数である。)
で表されるポリグリセリン基、又はR1であり、少なくとも1つは上記一般式(2)で表されるポリオキシアルキレン基、又は上記一般式(3)で表されるポリグリセリン基であり、R3は同一又は異種の下記一般式(4)、一般式(5)、一般式(6)又は一般式(7)
で表される基、又はR1であり、少なくとも1つは上記一般式(4)、一般式(5)、一般式(6)又は一般式(7)で表される基であり、a、b、c、d、e、fは、0≦a≦400、0<b≦200、0≦c≦400、0≦d≦320、0≦e≦320、0<f≦1,000、0.5≦(a+b+c)/f≦1.5を満たす数である。]
で表されるポリオキシアルキレン基、又は下記一般式(3)
で表されるポリグリセリン基、又はR1であり、少なくとも1つは上記一般式(2)で表されるポリオキシアルキレン基、又は上記一般式(3)で表されるポリグリセリン基である。
なお、R2が一般式(2)で表されるポリオキシアルキレン基である場合、より柔らかい皮膜が形成され、ポリオキシアルキレン基の付加量が増えると、さらに柔らかい皮膜が形成される。R2が一般式(3)で表されるポリグリセリン基である場合、トリメチルシロキシケイ酸と同等の強靭な皮膜が形成される。
で表される基、又はR1であり、少なくとも1つは上記一般式(4)、一般式(5)、一般式(6)又は一般式(7)で表される基である。これらの一般式中のR1の例示及び好適な範囲は上記と同じであり、mは0≦m≦5であり、0≦m≦2が好ましく、jは0≦j≦500であり、1≦j≦100が好ましく、1≦j≦50がより好ましい。jが500より大きいと樹脂の融点が低くなるため、皮膜形成性に欠ける。
R2が上記一般式(2)で表されるポリオキシアルキレン基を有する場合、上記一般式(2)のg及びhが、0≦g≦6、0≦h≦6、0<g+h≦6を満たす整数であり、
R2が上記一般式(3)で表されるポリグリセリン基を有する場合、上記一般式(3)のiが、0<i≦3を満たす整数であり、
cが0<c≦400であり、R3が上記一般式(4)で表される基を有する場合、上記一般式(4)のjが、0≦j≦10である有機基変性有機ケイ素樹脂’は、形状が固形であり、皮膜形成性により優れ、べたつきがなく、強靭な皮膜を形成する有機基変性有機ケイ素樹脂を得ることができる。
有機基変性有機ケイ素樹脂は、当技術分野で既知として知られる様々な処方によって合成可能である。例えば、有機ケイ素樹脂の表面シラノール基に対して、R1SiCl(R1は上記と同じ。)のようなクロロシランをシリル化することで有機基の導入が可能である。しかし、有機ケイ素樹脂表面のシラノール基量の完全な制御が困難であることから、修飾する有機基の量を精度よく制御するのが難しいという問題点がある。また、シリル化反応時に強酸が発生するため、有機ケイ素樹脂の結合を切断する可能性がある。また、Q単位(SiO4/2)とT単位(RSiO3/2)(Rの一部が有機官能基である)からなる2種類のアルコキシシランを共縮合することで、ワンポットによる有機官能基の導入が可能である。しかし、この2種類のアルコキシシランの加水分解性が異なるため、Q単位とT単位が均一に分散した有機ケイ素樹脂を得ることが難しかった。そのため一般的には、反応活性点であるヒドロシリル基を有する有機ケイ素樹脂と、アルケニル基(炭素−炭素不飽和結合)を末端に有する化合物とのヒドロシリル化反応により合成される。
で表されるヒドロシリル基含有有機ケイ素樹脂と、下記一般式(9)、(10)、(11)、(12)、(13)及び(14)
で表されるアルケニル基を末端に有する化合物から選ばれ、一般式(9)又は(10)で表される化合物を含む1種以上の化合物とのヒドロシリル化反応工程を含むものであり、一般式(9)又は(10)で表される化合物が必須である。ヒドロシリル化反応は、例えば、白金触媒又はロジウム触媒の存在下で行われる。なお、R1、b、c、d、e、f、R4、l、g及びh、m、i、j及びk1〜3の好適範囲等は上記と同じである。
上記平均組成式(8)で表されるヒドロシリル基含有有機ケイ素樹脂の形状は、25℃で形状が固形であっても、液状であってもよいが、皮膜形成性の点から固形が好ましい。使用性の観点から有機溶剤により希釈することが好ましい。また、加水分解時の還流温度よりも高い沸点を有する溶剤の使用が好ましい。
R1 3SiOSiR1 3 (15)
R1 3SiX1 (16)
HnR1 (3-n)SiOSiR1 (3-n)Hn (17)
HnR1 (3-n)SiX2 (18)
(式中、R1は同一又は異種の炭素数1〜30のアルキル基、アリール基もしくはアラルキル基、又はこれらのハロゲン置換基、アミノ置換基もしくはカルボキシル置換基であり、X1,X2は加水分解性を有する官能基を示す。nは1≦n≦3である。)
SiX3 4 (19)
(式中、X3は加水分解性を有する官能基を示す。)
前記酸触媒のモル当量より多い塩基触媒を添加することで中和し、その後、縮合することにより調製される。
上記一般式(16)において、X1はケイ素原子に直接結合した加水分解性を有する官能基であり、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子;メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等のアルコキシ基;アルケノキシ基;アシロキシ基;アミド基;オキシム基等が挙げられる。その中でも、入手の容易さ、加水分解速度の観点から、メトキシ基、エトキシ基及び塩素原子が好ましい。
R1SiX4 3 (20)
R1 2SiX5 2 (21)
(式中、R1は同一又は異種の炭素数1〜30のアルキル基、アリール基もしくはアラルキル基、又はこれらのハロゲン置換基、アミノ置換基もしくはカルボキシル置換基であり、X4、X5は加水分解性を有する官能基を示す。)
で示される有機ケイ素化合物から選ばれる1種又は2種以上の混合物をさらに添加することもできる。
一般式(20)において、X4はケイ素原子に直接結合した加水分解性を有する官能基であり、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子;メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等のアルコキシ基;アルケノキシ基;アシロキシ基;アミド基;オキシム基等が挙げられる。その中でも、入手の容易さ、加水分解速度の観点から、メトキシ基、エトキシ基及び塩素原子が好ましい。また、1分子中の加水分解性基X4は同一種や異種を問わない。
SiO1/2Hn’R3-n’(M単位)+〜Si−OH→〜Si−O−SiO1/2Hn’-1R3-n’(D単位)・・・(22)
(式(20)中、Rは炭素数1〜10の1価炭化水素基、n’は1〜3の整数である。)
本発明における有機基変性有機ケイ素樹脂の製造方法の具体的な一例を以下に示す。
上述したように、本発明の有機基変性有機ケイ素樹脂は、例えば、下記平均組成式(8)
で表されるヒドロシリル基含有有機ケイ素樹脂と、下記一般式(9)、(10)、(11)、(12)、(13)及び(14)
で表されるアルケニル基を末端に有する化合物から選ばれ、一般式(9)又は(10)で表される化合物を含む1種以上の化合物とのヒドロシリル化反応工程によって、得ることができる。平均組成式(8)で表されるヒドロシリル基含有有機ケイ素樹脂と、下記一般式(9)、(10)、(11)、(12)、(13)又は(14)で表されるアルケニル基を末端に有する化合物との混合割合は、ヒドロシリル基/末端不飽和基のモル比で0.5〜2.0が好ましく、0.8〜1.2がより好ましい。
平均組成式(1)で表される有機基変性有機ケイ素樹脂の重量平均分子量は1,000〜100,000の範囲が好ましく、3,000〜500,000の範囲が性能及びろ過等の作業性の点でより好ましい。なお、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ(GPC)分析におけるポリスチレン換算の重量平均分子量として求めることができる(以下、同様)。
本発明の有機基変性有機ケイ素樹脂(A)は、各種用途に使用することができるが、特に皮膚や毛髪に外用されるすべての化粧料の原料として適用可能である。この場合、有機基変性有機ケイ素樹脂(A)の配合量は、化粧料全体の0.1〜40%の範囲が好ましく、0.2〜30%がさらに好ましく、0.5〜15%が最も好ましい。0.1%以下であると十分な耐油性が得られず、40%より多いと使用感が悪くなる。
本発明の化粧料には、その他の成分として、通常の化粧料に使用される種々の成分を配合することができる。その他の成分としては、例えば(B)油剤、(C)粉体、(D)界面活性剤、(E)架橋型オルガノポリシロキサン、(F)(A)成分以外の皮膜剤、(G)水性成分、(H)ワックス、(I)その他の添加剤を含んでよい。これらは1種単独で又は2種以上を適宜組み合わせて用いることができる。これらの成分は、化粧料の種類等に応じて適宜選択使用され、またその配合量も化粧料の種類等に応じた公知の配合量とすることができる。
油剤は、室温で固体、半固体、液状、いずれであってもよく、例えば、シリコーンオイル、天然動植物油脂類及び半合成油脂、炭化水素油、高級アルコール、脂肪酸、エステル油、及びフッ素系油等が挙げられる。油剤を配合する場合、油剤の配合量は、特に限定されないが、化粧料全体の1〜85%が好ましく、15〜40%がより好ましい。
シリコーンオイルとしては、通常化粧料に配合できる原料であれば特に限定されないが、具体的には、ジメチルポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、ジシロキサン、トリシロキサン、メチルトリメチコン、カプリリルメチコン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルヘキシルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体等の低粘度から高粘度の直鎖又は分岐状のオルガノポリシロキサン、アミノ変性オルガノポリシロキサン、ピロリドン変性オルガノポリシロキサン、ピロリドンカルボン酸変性オルガノポリシロキサン、高重合度のガム状ジメチルポリシロキサン、ガム状アミノ変性オルガノポリシロキサン、ガム状のジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体等のシリコーンゴム、及びシリコーンガムやゴムの環状オルガノポリシロキサン溶液、トリメチルシロキシケイ酸、トリメチルシロキシケイ酸の環状シロキサン溶液、ステアロキシシリコーン等の高級アルコキシ変性シリコーン、高級脂肪酸変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、長鎖アルキル変性シリコーン、アミノ酸変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、シリコーン樹脂及びシリコーンレジンの溶解物等が挙げられる。これらの中でも特に、さっぱりした使用感が得られる揮発性シリコーンや、低粘度シリコーン〔市販品としては信越化学工業(株)製:TMF−1.5、KF−995、KF−96A−2cs、KF−96A−6cs等〕、他の油剤との相溶性向上や艶出しの目的で使われるフェニルシリコーン〔市販品としては信越化学工業(株)製:KF−56A、54HV等〕、艶出しや使用感調整の目的で使われるシリコーンワックス〔市販品としては信越化学工業(株)製:KP−561P,562P,KF−7020S等〕等が好ましく利用される。これらのシリコーンオイルは1種又は2種以上を用いることができる。
天然動植物油脂及び半合成油脂としては、アボガド油、アマニ油、アーモンド油、イボタロウ、エノ油、オリーブ油、カカオ脂、カヤ油、肝油、牛脂、牛脚脂、牛骨脂、硬化牛脂、キョウニン油、、硬化油、小麦胚芽油、ゴマ油、コメ胚芽油、コメヌカ油、、サザンカ油、サフラワー油、シアバター、シナギリ油、シナモン油、、タートル油、大豆油、茶実油、ツバキ油、月見草油、トウモロコシ油、豚脂、ナタネ油、日本キリ油、胚芽油、馬脂、パーシック油、パーム油、パーム核油、ヒマシ油、硬化ヒマシ油、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、ヒマワリ油、ブドウ油、ホホバ油、マカデミアナッツ油、ミンク油、メドウフォーム油、綿実油、ヤシ油、硬化ヤシ油、トリヤシ油脂肪酸グリセライド、羊脂、落花生油、ラノリン、液状ラノリン、還元ラノリン、ラノリンアルコール、硬質ラノリン、酢酸ラノリン、酢酸ラノリンアルコール、ラノリン脂肪酸イソプロピル、POEラノリンアルコールエーテル、POEラノリンアルコールアセテート、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、POE水素添加ラノリンアルコールエーテル、卵黄油等が挙げられる。但し、POEはポリオキシエチレンを意味する。
炭化水素油としては、直鎖状、分岐状、揮発性の炭化水素油等が挙げられる。具体的には、水添ポリデセン、水添ポリブテン、流動パラフィン、軽質イソパラフィン、イソドデカン、イソヘキサデカン、軽質流動イソパラフィン、スクワラン、合成スクワラン、植物性スクワラン、スクワレン、(C13−15)アルカン等が挙げられる。
高級アルコールとしては、炭素数12〜22のものが挙げられ、例えば、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ヘキシルドデカノール、オクチルドデカノール、セトステアリルアルコール、2−デシルテトラデシノール、コレステロール、フィトステロール、POEコレステロールエーテル、モノステアリルグリセリンエーテル(バチルアルコール)、モノオレイルグリセリルエーテル(セラキルアルコール)等が挙げられる。
脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、エイコサペンタエン酸(EPA)、ドコサヘキサエン酸(DHA)、イソステアリン酸、12−ヒドロキシステアリン酸等が挙げられる。
エステル油としては、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸2−ヘキシルデシル、アジピン酸ジ−2−ヘプチルウンデシル、モノイソステアリン酸N−アルキルグリコール、イソステアリン酸イソセチル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、ジ−2−エチルヘキサン酸エチレングリコール、2−エチルヘキサン酸セチル、トリ−2−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、テトラ−2−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、オクタン酸セチル、オクチルドデシルガムエステル、オレイン酸オレイル、オレイン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール、ジヘプタン酸ネオペンチルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、クエン酸トリエチル、コハク酸2−エチルヘキシル、酢酸アミル、酢酸エチル、酢酸ブチル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ブチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ−2−エチルヘキシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、イソノナン酸エチルヘキシル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸2−エチルヘキシル、パルミチン酸2−ヘキシルデシル、パルミチン酸2−ヘプチルウンデシル、12−ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸2−ヘキシルデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸ヘキシル、N−ラウロイル−L−グルタミン酸−2−オクチルドデシルエステル、ラウロイルサルコシンイソプロピルエステル、リンゴ酸ジイソステアリル等、トリエチルヘキサノイン、安息香酸アルキル(C12−15)、トリ(カプリル酸/カプリン酸)グリセリル、(カプリル酸/カプリン酸)ヤシアルキル、ネオペンタン酸イソデシル、ラウリン酸ヘキシル、炭酸ジカプリリル、リンゴ酸ジイソステアリル、アジピン酸ジイソプロピル等が挙げられる。
フッ素系油としては、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロデカリン、パーフルオロオクタン等が挙げられる。
粉体は通常化粧料に配合できる原料であれば、特に限定されないが、例えば、顔料、シリコーン球状粉体等が挙げられる。粉体を配合する場合、粉体の配合量は特に限定されないが、化粧料全体の0.1〜90%配合することが望ましく、1〜35%がさらに好ましい。
顔料としては、一般にメーキャップ化粧料に用いられるものであれば特に制限されない。例えばタルク、マイカ、カオリン、シリカ、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、酸化チタン、赤酸化鉄、黄酸化鉄、黒酸化鉄、群青、紺青、カーボンブラック、低次酸化チタン、コバルトバイオレット、酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト、オキシ塩化ビスマス、チタン−マイカ系パール顔料等の無機顔料;赤色201号、赤色202号、赤色204号、赤色205号、赤色220号、赤色226号、赤色228号、赤色405号、橙色203号、黄色205号、黄色4号、黄色5号、青色1号、青色404号、緑色3号等のジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料;クロロフィル、β−カロチン等の天然色素;染料等が挙げられる。また、シリコーン、エステル、アミノ酸やフッ素等で疎水化したものも用いることができる。疎水化処理された無機粉体の具体例としては、疎水化処理酸化チタンや疎水化処理酸化鉄〔市販品としては信越化学工業(株)製:KTP−09W,09Y,09R,09B等〕、疎水化処理微粒子酸化チタンあるいは疎水化処理微粒子酸化亜鉛を含有する分散体〔市販品としては信越化学工業(株)製:SPD−T5、T6、T5L、Z5、Z6、Z5L等〕等が挙げられる。
シリコーン球状粉体としては架橋型シリコーン粉末(即ち、ジオルガノシロキサン単位の繰返し連鎖が架橋した構造を有するオルガノポリシロキサンからなる、いわゆるシリコーンゴムパウダー)、シリコーン樹脂粒子(三次元網状構造のポリオルガノシルセスキオキサン樹脂粒子)等が挙げられ、具体例としては、(ジメチコン/ビニルジメチコン)クロスポリマー、ポリメチルシルセスキオキサン等の名称で知られている。これらは粉体として、或いは、シリコーンオイルを含む膨潤物として市販され、例えば、KMP−598,590,591,KSG−016F等(いずれも信越化学工業(株)製)の商品名で市販されている。これらの粉体は1種又は2種以上を用いることができる。
界面活性剤としては、非イオン性、アニオン性、カチオン性及び両性の活性剤が挙げられるが、特に制限されるものではなく、通常の化粧料に使用されるものであれば、いずれのものも使用することができ、1種単独で又は2種以上を適宜組み合わせて用いることができる。これらの界面活性剤の中でも、部分架橋型ポリエーテル変性シリコーン、部分架橋型ポリグリセリン変性シリコーン、直鎖又は分岐状ポリオキシエチレン変性オルガノポリシロキサン、直鎖又は分岐状ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン変性オルガノポリシロキサン、直鎖又は分岐状ポリオキシエチレン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン、直鎖又は分岐状ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン、直鎖又は分岐状ポリグリセリン変性オルガノポリシロキサン、直鎖又は分岐状ポリグリセリン・アルキル共変性オルガノポリシロキサンであることが好ましい。これらの界面活性剤において、親水性のポリオキシエチレン基、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン基又はポリグリセリン残基の含有量が、分子中の10〜70%を占めることが好ましい。具体例としては、信越化学工業(株)製のKSG−210,240,310,320,330,340,320Z,350Z,710,810,820,830,840,820Z,850Z、KF−6011,6013,6017,6043,6028,6038,6048,6100,6104,6105,6106、KP−578等が挙げられる。この成分を配合する場合の配合量は、化粧料中0.01〜15%が好ましい。
架橋型オルガノポリシロキサンとしては、通常化粧品に使用されるものであれば特に限定されず、1種単独で又は2種以上を適宜組み合わせて用いることができる。この架橋型オルガノポリシロキサンは、上記の(C)で説明したシリコーン粉体や、上記の(D)界面活性剤とは異なり、分子構造中、ポリエーテル又はポリグリセリン構造を有しない化合物であり、油剤を膨潤することにより、構造粘性を有するエラストマーである。例えば、(ジメチコン/ビニルジメチコン)クロスポリマー、(ジメチコン/フェニルビニルジメチコン)クロスポリマー、(ビニルジメチコン/ラウリルジメチコン)クロスポリマー、(ラウリルポリジメチルシロキシエチルジメチコン/ビスビニルジメチコン)クロスポリマー等が挙げられる。これらは室温で液状のオイルを含む膨潤物として市販され、具体例としては、信越化学工業(株)製のKSG−15,1510,16,1610,18A,19,41A,42A,43,44,042Z,045Z,048Z等が挙げられる。この成分を配合する場合の配合量は、化粧料中0.01〜30%が好ましい。
皮膜剤としては、通常化粧料に配合できる原料であれば特に限定されないが、具体的には、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸アルキル等のラテックス類、デキストリン、アルキルセルロースやニトロセルロース等のセルロース誘導体、トリ(トリメチルシロキシ)シリルプロピルカルバミド酸プルラン等のシリコーン化多糖化合物、(アクリル酸アルキル/ジメチコン)コポリマー等のアクリル−シリコーン系グラフト共重合体、トリメチルシロキシケイ酸等のシリコーン樹脂、シリコーン変性ポリノルボルネン、フッ素変性シリコーン樹脂等のシリコーン系樹脂、フッ素樹脂、芳香族系炭化水素樹脂、ポリマーエマルジョン樹脂、テルペン系樹脂、ポリブテン、ポリイソプレン、アルキド樹脂、ポリビニルピロリドン変性ポリマー、ロジン変性樹脂、ポリウレタン等が用いられる。
水性成分は、通常化粧料に配合できる水性成分であれば、特に限定されない。具体的には、水、保湿剤等が挙げられ、1種単独で又は2種以上を適宜組み合わせて用いることができる。この成分を配合する場合の配合量は、化粧料中0.1〜90%が好ましい。
水としては、化粧料に一般的に使用される精製水の他、果実や植物の蒸留水や、化粧品表示名称で定義される海水、温泉水、泥炭水等が挙げられる。
保湿剤としては、エタノール、イソプロパノール等の低級アルコール;ソルビトール、マルトース、キシリトール等の糖アルコール、ブチレングリコール、ジブチレングリコール、プロピレングリコール、ジブチレングリコール、ペンチレングリコール、デカンジオール、オクタンジオール、ヘキサンジオール、エリスリトール、グリセリン、ジグリセリン、ポリエチレングリコール等の多価アルコール;グルコース、グリセリルグルコシド、ベタイン、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸塩、ピロリドンカルボン酸塩、ポリオキシエチレンメチルグルコシド、ポリオキシプロピレンメチルグルコシド等が挙げられる。
本発明に用いられるワックスは、通常化粧料に配合できる原料であれば、特に限定されない。具体的には、セレシン、オゾケライト、パラフィン、合成ワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックス等の炭化水素ワックス、カルナウバロウ、ライスワックス、コメヌカロウ、ホホバワックス(極度に水添したホホバ油を含む)、キャンデリラロウ等の植物由来のワックス、鯨ロウ、ミツロウ、雪ロウ等の動物由来のワックス等が挙げられ、これらワックスはその1種又は2種以上を用いることができる。ワックスを配合する場合の配合量は、化粧料中0.1〜10%が好ましい。
その他の添加剤としては、油溶性ゲル化剤、制汗剤、紫外線吸収剤、防腐剤・殺菌剤、香料、塩類、酸化防止剤、pH調整剤、キレート剤、清涼剤、抗炎症剤、美肌用成分(美白剤、細胞賦活剤、肌荒れ改善剤、血行促進剤、皮膚収斂剤、抗脂漏剤等)、ビタミン類、アミノ酸類、水溶性高分子化合物、繊維、包接化合物等が挙げられる。
油溶性ゲル化剤としては、アルミニウムステアレート、マグネシウムステアレート、ジンクミリステート等の金属セッケン;N−ラウロイル−L−グルタミン酸、α,γ−ジ−n−ブチルアミン等のアミノ酸誘導体;デキストリンパルミチン酸エステル、デキストリンステアリン酸エステル、デキストリン2−エチルヘキサン酸パルミチン酸エステル等のデキストリン脂肪酸エステル;ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステル等のショ糖脂肪酸エステル;フラクトオリゴ糖ステアリン酸エステル、フラクトオリゴ糖2−エチルヘキサン酸エステル等のフラクトオリゴ糖脂肪酸エステル;モノベンジリデンソルビトール、ジベンジリデンソルビトール等のソルビトールのベンジリデン誘導体;ジステアルジモニウムヘクトライト、ステアラルコニウムクトライト、ヘクトライトの有機変性粘土鉱物等が挙げられる。
紫外線吸収剤としては、サリチル酸ホモメンチル、オクトクリレン、4−tert−ブチル−4’−メトキシジベンゾイルメタン、4−(2−β−グルコピラノシロキシ)プロポキシ−2−ヒドロキシベンゾフェノン、サリチル酸オクチル、2−[4−(ジエチルアミノ)−2−ヒドロキシベンゾイル]安息香酸ヘキシルエステル、ジヒドロキシジメトキシベンゾフェノン、ジヒドロキシジメトキシベンゾフェノンジスルホン酸ナトリウム、ジヒドロキシベンゾフェノン、ジメチコジエチルベンザルマロネート、1−(3,4−ジメトキシフェニル)−4,4−ジメチル−1,3−ペンタンジオン、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸2−エチルヘキシル、テトラヒドロキシベンゾフェノン、テレフタリリデンジカンフルスルホン酸、2,4,6−トリス[4−(2−エチルヘキシルオキシカルボニル)アニリノ]−1,3,5−トリアジン、トリメトキシケイ皮酸メチルビス(トリメチルシロキシ)シリルイソペンチル、ドロメトリゾールトリシロキサン、パラジメチルアミノ安息香酸2−エチルヘキシル、パラメトキシケイ皮酸イソプロピル、パラメトキシケイ皮酸2−エチルヘキシル、2,4−ビス−[{4−(2−エチルヘキシルオキシ)−2−ヒドロキシ}−フェニル]−6−(4−メトキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、ヒドロキシメトキシベンゾフェノンスルホン酸及びその三水塩、ヒドロキシメトキシベンゾフェノンスルホン酸ナトリウム、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸、2,2’−メチレンビス(6−(2Hベンゾトリアゾール−2−イル)−4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)フェノールが挙げられる。また、UVA吸収剤(例えば、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル等)と、UVB吸収剤(例えば、メトキシケイヒ酸エチルヘキシル等)を併用することが可能であり、それぞれを任意に組み合わせることも可能である。
防腐剤・殺菌剤としては、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、安息香酸、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、フェノキシエタノール、イミダゾリジニルウレア、サリチル酸、イソプロピルメチルフェノール、石炭酸、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、塩化ベンザルコニウム、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカルバニリド、ブチルカルバミン酸ヨウ化プロピニル、ポリリジン、感光素、銀、植物エキス等が挙げられる。
平均組成式(E1)で表される粉末状のヒドロシリル基含有有機ケイ素樹脂(重量平均分子量4,360,水素ガス発生量:35.0mL/g)の50%デカメチルシクロペンタシロキサン溶液1,000g、式(E2)で表されるポリオキシアルキレン250g、2−プロパノール1,000g、塩化白金酸0.5%の2−プロパノール溶液0.8gを反応器に仕込み、80℃で6時間加熱することで反応を行った。その後、減圧下で加熱することで溶剤を留去した。さらに、エタノールを250g添加した後、5%水酸化ナトリウム水溶液5gを添加することで、未反応のヒドロシリル基を加水分解し、さらに濃塩酸0.63gを添加し中和を行った。中和後、0.01N(mol/L、以下濃塩酸の場合同様)塩酸水溶液を150g添加して未反応ポリオキシアルキレンのアリルエーテル基を加水分解し、5%重曹水2.6gで中和した。反応物を減圧下で加熱して溶剤を留去し、濾過を行うことで、平均組成式(E3)で表される有機基変性有機ケイ素樹脂のデカメチルシクロペンタシロキサン溶液を得た。得られた溶液の外観は白濁であった。
また、得られた有機基変性有機ケイ素樹脂のデカメチルシクロペンタシロキサン溶液を減圧下で120〜130℃に加熱し、デカメチルシクロペンタシロキサンを除去することで得られた生成物は、固形の粉末であった。また、生成物のHLB値は6.7であった。
平均組成式(E1):(Me3SiO1/2)21.5(HMe2SiO1/2)6.8(SiO4/2)36.0
式(E2):CH2=CH−CH2−O−(C2H4O)6−CH3
平均組成式(E3):(Me3SiO1/2)21.5(R2Me2SiO1/2)6.8(SiO4/2)36.0
R2=−CH2−CH2−CH2−O−(C2H4O)6−CH3
(Meはメチル基を示す。以下同様)
平均組成式(E4)で表される粉末状のヒドロシリル基含有有機ケイ素樹脂(重量平均分子量4,480,水素ガス発生量:8.0mL/g)の50%デカメチルシクロペンタシロキサン溶液1,300g、式(E5)で表されるグリセリンモノアリルエーテル30.7g、2−プロパノール1,300g、塩化白金酸0.5%の2−プロパノール溶液0.7gを反応器に仕込み、100℃で6時間加熱することで反応を行った。その後、減圧下で加熱することで溶剤を留去した。さらに、エタノールを325g添加した後、5%水酸化ナトリウム水溶液6.5gを添加することで、未反応のヒドロシリル基を加水分解し、さらに濃塩酸0.8gを添加し中和を行った。中和後、0.01N塩酸水溶液を195g添加して未反応ポリオキシアルキレンのアリルエーテル基を加水分解し、5%重曹水3.3gで中和した。反応物を減圧下で加熱して溶剤を留去し、濾過を行うことで、平均組成式(E6)で表される有機基変性有機ケイ素樹脂のデカメチルシクロペンタシロキサン溶液を得た。得られた溶液の外観は無色透明であった。
また、得られた有機基変性有機ケイ素樹脂のデカメチルシクロペンタシロキサン溶液を減圧下で120〜130℃に加熱し、デカメチルシクロペンタシロキサンを除去することで得られた生成物は、固形の粉末であった。また、生成物のHLB値は0.9であった。
平均組成式(E4):(Me3SiO1/2)27.8(HMe2SiO1/2)1.6(SiO4/2)35.3
式(E5):CH2=CH−CH2−O−(CH2CH(OH)CH2O)−H
平均組成式(E6):(Me3SiO1/2)27.8(R2Me2SiO1/2)1.6(SiO4/2)35.3
R2=−CH2−CH2−CH2−O−(CH2CH(OH)CH2O)−H
平均組成式(E10)で表される粉末状のヒドロシリル基含有有機ケイ素樹脂(重量平均分子量10,990,水素ガス発生量:37.3mL/g)の50%デカメチルシクロペンタシロキサン溶液900g、式(E11)で表されるオルガノポリシロキサン106g、2−プロパノール900g、塩化白金酸0.5%の2−プロパノール溶液0.7gを反応器に仕込み、95℃で6時間加熱することで反応を行った。その後、式(E12)で表されるポリオキシアルキレンを91.2g添加して、100℃で6時間加熱することで反応を継続した後、さらに減圧下で加熱することで溶剤を留去した。その後、エタノールを225g添加した後、5%水酸化ナトリウム水溶液4.5gを添加することで、未反応のヒドロシリル基を加水分解し、さらに濃塩酸0.6gを添加し中和を行った。中和後、0.01N塩酸水溶液を135g添加して未反応ポリオキシアルキレンのアリルエーテル基を加水分解し、5%重曹水2.3gで中和した。さらに反応液をオートクレープに移した後、ラネーニッケル50gを添加して、1MPaの水素圧で水素を流しながら100℃で3時間反応を行った。その後、反応物を減圧下で加熱して溶剤を留去し、濾過を行うことで、平均組成式(E13)で表される有機基変性有機ケイ素樹脂のデカメチルシクロペンタシロキサン溶液を得た。得られた溶液の外観は無色透明であった。
また、得られた有機基変性有機ケイ素樹脂のデカメチルシクロペンタシロキサン溶液を減圧下で120〜130℃に加熱し、デカメチルシクロペンタシロキサンを除去することで得られた生成物は、固形の粉末であった。また、生成物のHLB値は2.8であった。
平均組成式(E10):(Me3SiO1/2)51.9(HMe2SiO1/2)18.3(Me2SiO)10.2(SiO4/2)80.0
式(E11):CH2=CH−(SiO(CH3)2)5−Si(CH3)3
式(E12):CH2=CH−CH2−O−(C2H4O)3−H
平均組成式(E13):(Me3SiO1/2)51.9(R2Me2SiO1/2)12.8(R3Me2SiO1/2)5.5(SiO4/2)80.0
R2=−CH2−CH2−CH2−O−(C2H4O)3−CH3
R3=−CH2−CH2−(SiO(CH3)2)5−Si(CH3)3
平均組成式(E14)で表される固形のヒドロシリル基含有有機ケイ素樹脂(重量平均分子量4,100,水素ガス発生量:9.3mL/g)の50%デカメチルシクロペンタシロキサン溶液1,100g、式(E15)で表されるポリオキシアルキレン89.5g、2−プロパノール1,100g、塩化白金酸0.5%の2−プロパノール溶液1.2gを反応器に仕込み、85℃で6時間加熱することで反応を行った。その後、減圧下で加熱することで溶剤を留去した。さらに、エタノールを275g添加した後、5%水酸化ナトリウム水溶液5.5gを添加することで、未反応のヒドロシリル基を加水分解し、さらに濃塩酸0.7gを添加し中和を行った。中和後、0.01N塩酸水溶液を165g添加して未反応ポリオキシアルキレンのアリルエーテル基を加水分解し、5%重曹水2.8gで中和した。反応物を減圧下で加熱して溶剤を留去し、濾過を行った。次いで、有機基変性有機ケイ素樹脂の重量比率が60%になるようにデカメチルシクロペンタシロキサンで希釈することで、平均組成式(E16)で表される有機基変性有機ケイ素樹脂の60%デカメチルシクロペンタシロキサン溶液を得た。得られた溶液の外観は白濁であった。
得られた有機基変性有機ケイ素樹脂のデカメチルシクロペンタシロキサン溶液を減圧下で120〜130℃に加熱し、デカメチルシクロペンタシロキサンを除去して得られた生成物は、固形の粉末であった。また、生成物のHLB値は2.8であった。
平均組成式(E14):(Me3SiO1/2)25.1(HMe2SiO1/2)1.7(SiO4/2)32.5
式(E15):CH2=CH−CH2−O−(C2H4O)5(C3H6O)2−CH3
平均組成式(E16):(Me3SiO1/2)25.1(R2Me2SiO1/2)1.7(SiO4/2)32.5
R2=−CH2−CH2−CH2−O−(C2H4O)5(C3H6O)2−CH3
平均組成式(E17)で表される粉末状のヒドロシリル基含有有機ケイ素樹脂(重量平均分子量5,020,水素ガス発生量:13.0mL/g)の50%オクタメチルシクロテトラシロキサン溶液800g、式(E18)で表されるポリオキシアルキレン41.6g、2−プロパノール800g、塩化白金酸0.5%の2−プロパノール溶液0.4gを反応器に仕込み、105℃で6時間加熱することで反応を行った。その後、減圧下で加熱することで溶剤を留去した。さらに、エタノールを200g添加した後、5%水酸化ナトリウム水溶液4.0gを添加することで、未反応のヒドロシリル基を加水分解し、さらに濃塩酸0.5gを添加し中和を行った。中和後、0.01N塩酸水溶液を120g添加して未反応ポリオキシアルキレンのアリルエーテル基を加水分解し、5%重曹水2.0gで中和した。反応物を減圧下で加熱して溶剤を留去し、濾過を行うことで、平均組成式(E19)で表される有機基変性有機ケイ素樹脂のデカメチルシクロペンタシロキサン溶液を得た。得られた溶液の外観は無色透明であった。
得られた有機基変性有機ケイ素樹脂のデカメチルシクロペンタシロキサン溶液を減圧下で120〜130℃に加熱し、デカメチルシクロペンタシロキサンを除去して得られた生成物は、固形の粉末であった。また、生成物のHLB値は1.9であった。
平均組成式(E17):(Me3SiO1/2)29.6(HMe2SiO1/2)2.9(SiO4/2)40.4
式(E18):CH2=CH−CH2−O−(C3H6O)3−H
平均組成式(E19):(Me3SiO1/2)29.6(R2Me2SiO1/2)2.9(SiO4/2)40.4
R2=−CH2−CH2−CH2−O−(C3H6O)3−H
平均組成式(E20)で表される粉末状のヒドロシリル基含有有機ケイ素樹脂(重量平均分子量7,240,水素ガス発生量:11.8mL/g)の50%デカメチルシクロペンタシロキサン溶液500g、式(E21)で表されるポリグリセリン36.7g、エタノール500g、塩化白金酸0.5%の2−プロパノール溶液0.3gを反応器に仕込み、80℃で6時間加熱することで反応を行った。その後、減圧下で加熱することで溶剤を留去した。さらに、エタノールを125g添加した後、5%水酸化ナトリウム水溶液2.5gを添加することで、未反応のヒドロシリル基を加水分解し、さらに濃塩酸0.3gを添加し中和を行った。中和後、0.01N塩酸水溶液を75g添加して未反応ポリグリセリンのアリルエーテル基を加水分解し、5%重曹水1.3gで中和した。さらに反応液をオートクレープに移した後、ラネーニッケル50gを添加して、1MPaの水素圧で水素を流しながら100℃で3時間反応を行った。その後、反応物を減圧下で加熱して溶剤を留去し、濾過を行うことで、平均組成式(E22)で表される有機基変性有機ケイ素樹脂のデカメチルシクロペンタシロキサン溶液を得た。得られた溶液の外観は白濁であった。
得られた有機基変性有機ケイ素樹脂のデカメチルシクロペンタシロキサン溶液を減圧下で120〜130℃に加熱し、デカメチルシクロペンタシロキサンを除去して得られた生成物は、固形の粉末であった。また、生成物のHLB値は2.6であった。
平均組成式(E20):(Me3SiO1/2)43.3(HMe2SiO1/2)3.8(SiO4/2)58.0
式(E21):CH2=CH−CH2−O−(CH2CH(OH)CH2O)3−H
平均組成式(E22):(Me3SiO1/2)43.3(R2Me2SiO1/2)3.8(SiO4/2)58.0
R2=−CH2−CH2−CH2−O−(CH2CH(OH)CH2O)3−H
平均組成式(E27)で表される粉末状のヒドロシリル基含有有機ケイ素樹脂(重量平均分子量5,210,水素ガス発生量:25.8mL/g)の50%デカメチルシクロペンタシロキサン溶液1,300g、式(E28)で表されるポリオキシアルキレン325.0g、エタノール1,300g、塩化白金酸0.5%の2−プロパノール溶液1.0gを反応器に仕込み、90℃で6時間加熱することで反応を行った。その後、減圧下で加熱することで溶剤を留去した。さらに、エタノールを325g添加した後、5%水酸化ナトリウム水溶液6.5gを添加することで、未反応のヒドロシリル基を加水分解し、さらに濃塩酸0.8gを添加し中和を行った。中和後、0.01N塩酸水溶液を195g添加して未反応ポリオキシアルキレンのアリルエーテル基を加水分解し、5%重曹水3.3gで中和した。反応物を減圧下で加熱して溶剤を留去し、濾過を行うことで、平均組成式(E29)で表される有機基変性有機ケイ素樹脂のデカメチルシクロペンタシロキサン溶液を得た。得られた溶液の外観は白濁であった。
得られた有機基変性有機ケイ素樹脂のデカメチルシクロペンタシロキサン溶液を減圧下で120〜130℃に加熱し、デカメチルシクロペンタシロキサンを除去して得られた生成物は、固形の粉末であった。また、生成物のHLB値は6.7であった。
平均組成式(E27):(Me3SiO1/2)21.2(HMe2SiO1/2)6.0(MeSiO3/2)8.5(SiO4/2)42.0
式(E28):CH2=CH−CH2−O−(C2H4O)2(C3H6O)5−CH3
平均組成式(E29):(Me3SiO1/2)21.2(R2Me2SiO1/2)6.0(MeSiO3/2)8.5(SiO4/2)42.0
R2=−CH2−CH2−CH2−O−(C2H4O)2(C3H6O)5−CH3
平均組成式(E30)で表される粉末状のヒドロシリル基含有有機ケイ素樹脂(重量平均分子量4,210,水素ガス発生量:6.9mL/g)の50%デカメチルシクロペンタシロキサン溶液1,000g、式(E31)で表されるポリオキシアルキレン69.1g、2−プロパノール1,000g、塩化白金酸0.5%の2−プロパノール溶液0.5gを反応器に仕込み、80℃で6時間加熱することで反応を行った。その後、減圧下で加熱することで溶剤を留去した。さらに、エタノールを250g添加した後、5%水酸化ナトリウム水溶液5.0gを添加することで、未反応のヒドロシリル基を加水分解し、さらに濃塩酸0.6gを添加し中和を行った。中和後、0.01N塩酸水溶液を150g添加して未反応ポリオキシアルキレンのアリルエーテル基を加水分解し、5%重曹水2.6gで中和した。反応物を減圧下で加熱して溶剤を留去し、濾過を行うことで、平均組成式(E32)で表される有機基変性有機ケイ素樹脂の60%デカメチルシクロペンタシロキサン溶液を得た。得られた溶液の外観は無色透明であった。
得られた有機基変性有機ケイ素樹脂のデカメチルシクロペンタシロキサン溶液を減圧下で120〜130℃に加熱し、デカメチルシクロペンタシロキサンを除去して得られた生成物は、固形の粉末であった。また、生成物のHLB値は1.1であった。
平均組成式(E30):(Me3SiO1/2)25.4(HMe2SiO1/2)1.3(SiO4/2)34.3
式(E31):CH2=CH−CH2−O−(C2H4O)3−CH3
平均組成式(E32):(Me3SiO1/2)25.4(R2Me2SiO1/2)1.3(SiO4/2)34.3
R2=−CH2−CH2−CH2−O−(C2H4O)3−CH3
(※2)直径60mmのアルミシャーレ上に溶剤60%で希釈された溶解品を1.5g滴下。その後、105℃・3時間乾燥させ、自立膜を形成したかどうか。
(※3)※2で作製した皮膜が連続な膜であるかどうか(ひび割れがないかどうか)。
(※4)※2で作製した皮膜中に爪が浸入可能かどうか(浸入可能な場合は軟らかい)。
(※5)D5溶解時の外観;成分60%、D540%での溶液の外観。
(注1)トリメチルシロキシケイ酸溶液;KF−7312J(信越化学工業(株)製)
*製造例2、6及び8は、トリメチルシロキシケイ酸よりも柔らかい。
重合体(I)のイソドデカン溶解品(60%)の調製
平均組成式(E4)で表される粉末状のヒドロシリル基含有有機ケイ素樹脂(重量平均分子量4,480,水素ガス発生量:8.0mL/g)の50%イソドデカン溶液1,300g、式(E5)で表されるグリセリンモノアリルエーテル30.7g、2−プロパノール1,300g、塩化白金酸0.5%の2−プロパノール溶液0.7gを反応器に仕込み、100℃で6時間加熱することで反応を行った。その後、減圧下で加熱することで溶剤を留去した。さらに、エタノールを325g添加した後、5%水酸化ナトリウム水溶液6.5gを添加することで、未反応のヒドロシリル基を加水分解し、さらに濃塩酸0.8gを添加し中和を行った。中和後、0.01N塩酸水溶液を195g添加して未反応ポリオキシアルキレンのアリルエーテル基を加水分解し、5%重曹水3.3gで中和した。反応物を減圧下で加熱して溶剤を留去し、濾過を行うことで、平均組成式(E6)で表される有機基変性有機ケイ素樹脂のイソドデカン溶液を得た。
平均組成式(E4):(Me3SiO1/2)27.8(HMe2SiO1/2)1.6(SiO2)35.3
式(E5):CH2=CH−CH2−O−(CH2CH(OH)CH2O)−H
平均組成式(E6):(Me3SiO1/2)27.8(R2Me2SiO1/2)1.6(SiO4/2)35.3
R2=−CH2−CH2−CH2−O−(CH2CH(OH)CH2O)−H
重合体(I)のメチルトリメチコン溶解品(60%)の調製
平均組成式(E4)で表される粉末状のヒドロシリル基含有有機ケイ素樹脂(重量平均分子量4,480,水素ガス発生量:8.0mL/g)の50%メチルトリメチコン溶液1,300g、式(E5)で表されるグリセリンモノアリルエーテル30.7g、2−プロパノール1,300g、塩化白金酸0.5%の2−プロパノール溶液0.7gを反応器に仕込み、100℃で6時間加熱することで反応を行った。その後、減圧下で加熱することで溶剤を留去した。さらに、エタノールを325g添加した後、5%水酸化ナトリウム水溶液6.5gを添加することで、未反応のヒドロシリル基を加水分解し、さらに濃塩酸0.8gを添加し中和を行った。中和後、0.01N塩酸水溶液を195g添加して未反応ポリオキシアルキレンのアリルエーテル基を加水分解し、5%重曹水3.3gで中和した。反応物を減圧下で加熱して溶剤を留去し、濾過を行うことで、平均組成式(E6)で表される有機基変性有機ケイ素樹脂のメチルトリメチコン溶液を得た。
平均組成式(E4):(Me3SiO1/2)27.8(HMe2SiO1/2)1.6(SiO2)35.3
式(E5):CH2=CH−CH2−O−(CH2CH(OH)CH2O)−H
平均組成式(E6):(Me3SiO1/2)27.8(R2Me2SiO1/2)1.6(SiO4/2)35.3
R2=−CH2−CH2−CH2−O−(CH2CH(OH)CH2O)−H
表3に示すW/Oファンデーションを作製し、下記評価を行った。なお、製造例で記載されているものは、上記で得られた有機基変性有機ケイ素樹脂の溶解液を示す。
実施例及び比較例の化粧料について、化粧料の使用感(べたつきのなさ)、伸び(展延性)、仕上がり(塗布後の均一性)、化粧持ち(持続性:塗布後8時間後評価)、落しやすさ(クレンジングで洗浄時に後残りしないか)及び耐擦過性(2次付着のなさ)について、専門パネラー10名が、表1に示される評価基準により評価した。得られた評価結果について、10名の平均値に基づいて、下記判定基準に従って判定した。その結果を表3〜5に併記する。
◎:平均点が4.5点以上
○:平均点が3.5点以上4.5点未満
△:平均点が2.5点以上3.5点未満
×:平均点が1.5点以上2.5点未満
××:平均点が1.5点未満
(注2)高重合ジメチルポリシロキサン溶液;KF−9028(信越化学工業(株)製)
(注3)アクリル−シリコーン系グラフト共重合体溶液;KP−545(信越化学工業(株)製)
(注4)部分架橋型ポリエーテル変性シリコーン組成物;KSG−210〈架橋物:2〜30%、ジメチルポリシロキサン(6cs):70〜80%〉(信越化学工業(株)製)
(注5)部分架橋型ジメチルポリシロキサン組成物;KSG−15〈架橋物:4〜10%、デカメチルシクロペンタシロキサン:90〜96%〉(信越化学工業(株)製)
(注6)シリコーン分岐型ポリエーテル変性シリコーン;KF−6028(信越化学工業(株)製)
(注7)シリコーン分岐型ポリグリセリン変性シリコーン;KF−6106(信越化学工業(株)製)
(注8)シリコーン処理酸化チタン;KTP−09W(信越化学工業(株)製)
(注9)シリコーン処理黄酸化鉄;KTP−09Y(信越化学工業(株)製)
(注10)シリコーン処理赤酸化鉄;KTP−09R(信越化学工業(株)製)
(注11)シリコーン処理黒酸化鉄;KTP−09B(信越化学工業(株)製)
なお、配合量は、記載の配合製品の配合量である(以下、同様)。
A:成分(2)をロールにてペーストを作製した。
B:成分(1)を均一に混合した。
C:成分(3)を均一に混合した。
D:CをBに添加して乳化し、Aを加えてW/Oファンデーションを得た。
表4に示すマスカラを作製し、その評価を併記した。
(注2)アクリル−シリコーン系グラフト共重合体溶液;KP−550(信越化学工業(株)製)
(注3)パルミチン酸デキストリン;レオパールKL2(千葉製粉社製)
(注4)シリコーン処理粉体;KF−9909(信越化学工業(株)製)を用い、粉体がそれぞれ疎水化表面処理されたシリコーン処理粉体
(注5)ポリメチルシルセスキオキサン;KMP−590(信越化学工業(株)製)
(注6)シリコーン分岐型ポリエーテル変性シリコーン;KF−6028(信越化学工業(株)製)
A:成分(1)を85℃で均一に混合した。
B:Aに成分(2)加え85℃で均一に混合した。
C:Bを徐冷し、マスカラを得た。
表5に示す口紅を作製し、その評価を併記した。
(注1)トリメチルシロキシケイ酸溶液;KF−7312J(信越化学工業(株)製)
(注2)アクリル−シリコーン系グラフト共重合体溶液;KP−545(信越化学工業(株)製)
(注3)シリコーンワックス;KP−561P(信越化学工業(株)製)
(注4)シリコーン処理黒酸化鉄;KTP−09B(信越化学工業(株)製)
(注5)シリコーン処理酸化チタン;KTP−09W(信越化学工業(株)製)
A:成分(1)を95℃で均一に混合した。
B:成分(2)ロールにてペーストを作製した。
C:AにB、(3)を加え85℃で均一に混合し、冷却して口紅を得た。
[実施例4]
W/Oサンスクリーンミルク
<化粧料の調製>
A:成分1〜10を均一に混合した。
B:成分13〜17を均一に混合した。
C:BをAに添加して乳化し、11,12を加え均一に混合し、W/Oサンスクリーンミルクを得た。
組成 %
1.製造例2(60%) 3
2.フェニル変性部分架橋型ジメチルポリシロキサン組成物(注1)3
3.アルキル・シリコーン分岐型ポリエーテル変性シリコーン(注2)
2
4.デカメチルシクロペンタシロキサン 20
5.ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン(注3) 5.5
6.トリエチルヘキサノイン 5
7.パラメトキシケイ皮酸2−エチルヘキシル 7.5
8.オクトクリレン 2.5
9.2−[4−(ジエチルアミノ)−2−ヒドロキシベンゾイル]安息香酸ヘキシルエステル 1
10.シリコーン複合粉体(注4) 0.5
11.微粒子酸化チタン分散体(注5) 5
12.微粒子酸化亜鉛分散体(注6) 10
13.1,3−ブチレングリコール 3
14.エタノール 6
15.クエン酸ナトリウム 0.2
16.塩化ナトリウム 0.5
17.精製水 残量
合計 100.0
(注1)フェニル変性部分架橋型ジメチルポリシロキサン組成物;KSG−18A〈架橋物:10〜20%、ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン:80〜90%〉(信越化学工業(株)製)
(注2)アルキル・シリコーン分岐型ポリエーテル変性シリコーン;KF−6038(信越化学工業(株)製))
(注3)ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン;KF−56A(信越化学工業(株)製)
(注4)シリコーン複合粉体;KSP−105(信越化学工業(株)製)
(注5)微粒子酸化チタン分散体;SPD−T5(信越化学工業(株)製)
(注6)微粒子酸化亜鉛分散体;SPD−Z5(信越化学工業(株)製)
得られたW/Oサンスクリーンミルクは、べたつきがなく、のび広がりが軽く、粉っぽさがなくてさっぱりとした使用感を与えると共に、耐水性や化粧持ちも良好であった。
W/Oサンスクリーンミルク
<化粧料の調製>
A:成分1〜7を均一に混合した。
B:成分10〜13を均一に混合した。
C:BをAに添加して乳化し、8,9を添加して均一に混合し、W/Oサンスクリーンミルクを得た。
組成 %
1.製造例4(60%) 2
2.部分架橋型ポリエーテル変性シリコーン組成物(注1) 3
3.部分架橋型ジメチルポリシロキサン組成物(注2) 2
4.シリコーン分岐型ポリエーテル変性シリコーン(注3) 1
5.ジメチルポリシロキサン(6cs) 5
6.デカメチルシクロペンタシロキサン 3
7.イソノナン酸イソトリデシル 4
8.微粒子酸化チタン分散体(注4) 25
9.微粒子酸化亜鉛分散体(注5) 35
10.ジプロピレングリコール 2
11.クエン酸ナトリウム 0.2
12.塩化ナトリウム 1
13.精製水 残量
合計 100.0
(注1)部分架橋型ポリエーテル変性シリコーン組成物;KSG−210〈架橋物:2〜30%、ジメチルポリシロキサン(6cs):70〜80%〉(信越化学工業(株)製)
(注2)部分架橋型ジメチルポリシロキサン組成物;KSG−15〈架橋物:4〜10%、デカメチルシクロペンタシロキサン:90〜96%〉(信越化学工業(株)製)
(注3)シリコーン分岐型ポリエーテル変性シリコーン;KF−6028(信越化学工業(株)製))
(注4)微粒子酸化チタン分散体;SPD−T5(信越化学工業(株)製)
(注5)微粒子酸化亜鉛分散体;SPD−Z5(信越化学工業(株)製)
得られたW/Oサンスクリーンミルクは、べたつきがなく、のび広がりが軽く、粉っぽさがなくてさっぱりとした使用感を与えると共に、耐水性や化粧持ちも良好であった。
W/Oクリームファンデーション
<化粧料の調製>
A:成分9〜14をロールミルにて分散した。
B:成分1〜8を均一に混合した。
C:成分15〜19を均一に混合した。
D:CをBに添加して乳化し、Aを添加して、W/Oクリームファンデーションを得た。
組成 %
1.アルキル変性・部分架橋型ポリエーテル変性シリコーン組成物(注1)
3.5
2.アルキル変性・部分架橋型ジメチルポリシロキサン組成物(注2)
6
3.アルキル分岐型ポリエーテル変性シリコーン(注3) 3
4.有機変性粘土鉱物 1.2
5.デカメチルシクロペンタシロキサン 20
6.パラメトキシケイ皮酸2−エチルヘキシル 7.5
7.製造例5(60%) 2
8.ポリメチルシルセスキオキサン(注4) 2
9.パルミチン酸エチルヘキシル 7
10.アクリル−シリコーン系グラフト共重合体(注5) 0.2
11.シリコーン処理酸化チタン(注6) 8.5
12.シリコーン処理黄酸化鉄(注7) 適量
13.シリコーン処理赤酸化鉄(注8) 適量
14.シリコーン処理黒酸化鉄(注9) 適量
15.1,3−ブチレングリコール 5
16.パラオキシ安息香酸メチル 0.15
17.クエン酸ナトリウム 0.2
18.塩化ナトリウム 0.5
19.精製水 残量
合計 100.0
(注1)アルキル変性・部分架橋型ポリエーテル変性シリコーン組成物(KSG−330〈架橋物:15〜25%、トリエチルヘキサノイン:75〜85%〉:信越化学工業(株)製)
(注2)アルキル変性・部分架橋型ジメチルポリシロキサン組成物;KSG−43〈架橋物:25〜35%、トリエチルヘキサノイン:65〜75%〉(信越化学工業(株)製)
(注3)アルキル分岐型ポリエーテル変性シリコーン;KF−6048(信越化学工業(株)製)
(注4)ポリメチルシルセスキオキサン;KMP−591(信越化学工業(株)製)
(注5)アクリル−シリコーン系グラフト共重合体;KP−578(信越化学工業(株)製)
(注6)シリコーン処理酸化チタン;KTP−09W(信越化学工業(株)製)
(注7)シリコーン処理黄酸化鉄;KTP−09Y(信越化学工業(株)製)
(注8)シリコーン処理赤酸化鉄;KTP−09R(信越化学工業(株)製)
(注9)シリコーン処理黒酸化鉄;KTP−09B(信越化学工業(株)製)
得られたW/Oクリームファンデーションは、べたつきがなく、軽くのび、化粧持ちに優れ、2次付着もなかった。
W/Oリキッドファンデーションン
<化粧料の調製>
A:成分7〜13をロールミルにて分散した。
B:成分1〜6を均一に混合した。
C:成分14〜19を均一に混合した。
D:CをBに添加して乳化し、Aを添加して、W/Oリキッドファンデーションを得た。
組成 %
1.部分架橋型ポリエーテル変性シリコーン組成物(注1) 3.5
2.アルキル分岐型ポリエーテル変性シリコーン(注2) 3
3.フェニル変性・部分架橋型ジメチルポリシロキサン組成物(注3)
5
4.有機変性粘土鉱物 1
5.ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン(注4) 9
6.デカメチルシクロペンタシロキサン 15
7.イソノナン酸イソトリデシル 7.5
8.製造例2(60%) 1
9.金属石鹸処理微粒子酸化チタン(平均一次粒子径:20nm) 5
10.シリコーン処理酸化チタン(注5) 6.5
11.シリコーン処理黄酸化鉄(注5) 適量
12.シリコーン処理赤酸化鉄(注5) 適量
13.シリコーン処理黒酸化鉄(注5) 適量
14.グリセリン 2
15.ジプロピレングリコール 3
16.フェノキシエタノール 0.2
17.クエン酸ナトリウム 0.2
18.塩化ナトリウム 0.5
19.精製水 残量
合計 100.0
(注1)部分架橋型ポリエーテル変性シリコーン組成物;KSG−210〈架橋物:20〜30%、ジメチルポリシロキサン(6cs):70〜80%〉(信越化学工業(株)製)
(注2)アルキル分岐型ポリエーテル変性シリコーン;KF−6048(信越化学工業(株)製))
(注3)フェニル変性・部分架橋型ジメチルポリシロキサン組成物;KSG−18A〈架橋物:10〜20%、ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン:80〜90%〉(信越化学工業(株)製)
(注4)ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン;KF−56A(信越化学工業(株)製)
(注5)シリコーン処理粉体;KF−9901(信越化学工業(株)製)を用い、粉体がそれぞれ疎水化表面処理されたシリコーン処理粉体
得られたW/Oリキッドファンデーションは、べたつきがなく、軽くのび、化粧持ちに優れ、2次付着もなかった。
W/Oスティックファンデーション
<化粧料の調製>
A:成分10〜16をロールミルにて分散した。
B:成分1〜9を95℃まで加熱し、均一に混合した。
C:A、成分17〜18を均一に混合し、85℃まで加熱した。
D:CをBに添加して乳化し、スティック容器に充填後、徐冷し、W/Oスティックファンデーションを得た。
組成 %
1.部分架橋型ポリグリセリン変性シリコーン組成物(注1) 4
2.アルキル・シリコーン分岐型ポリエーテル変性シリコーン(注2)
1.5
3.ステアリン酸イヌリン(注3) 1.5
4.セレシン 7.5
5.ジエチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール 6
6.トリエチルヘキサノイン 4
7.ジメチルポリシロキサン(6cs) 11.5
8.ポリメチルシルセスキオキサン(注4) 1.5
9.製造例2(60%) 1
10.シリコーン処理酸化チタン(注5) 6.5
11.シリコーン処理黄酸化鉄(注5) 適量
12.シリコーン処理赤酸化鉄(注5) 適量
13.シリコーン処理黒酸化鉄(注5) 適量
14.レシチン 0.2
15.モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン(20E.O.)
0.3
16.ジプロピレングリコール 5
17.パラオキシ安息香酸メチル 0.1
18.精製水 残量
合計 100.0
(注1)部分架橋型ポリグリセリン変性シリコーン組成物;KSG−710〈架橋物:20〜30%、ジメチルポリシロキサン(6cs):70〜80%〉(信越化学工業(株)製))
(注2)アルキル・シリコーン分岐型ポリエーテル変性シリコーン;KF−6038(信越化学工業(株)製))
(注3)ステアリン酸イヌリン;レオパールISK2(千葉製粉社製))
(注4)ポリメチルシルセスキオキサン;KMP−590(信越化学工業(株)製))
(注5)シリコーン処理粉体;KF−9909(信越化学工業(株)製)を用い、粉体を其々に疎水化表面処理されたシリコーン処理粉体
得られたW/Oスティックファンデーションは、べたつきがなく、軽く延び、化粧持ちに優れ、2次付着もなかった。
リップスティック
<化粧料の調製>
A:成分9〜16をロールミルにて分散した。
B:成分1〜8を95℃まで加熱し、均一に混合した。
C:A、B、成分17〜18を均一に混合し、85℃まで加熱した。
D:Cをスティック容器に充填しリップスティックを得た。
組成 %
1.合成ワックス 7
2.マイクロクリスタリンワックス 3
3.シリコーンワックス(注1) 10.5
4.トリエチルヘキサノイン 15.5
5.ジエチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール 14
6.ジカプリン酸ネオペンチルグリコール 7
7.水添ポリイソブテン 残量
8.ジフェニルジメチコン(注2) 7.5
9.タルク 0.7
10.赤色201号 適量
11.赤色202号 適量
12.黄色4号 適量
13.シリコーン処理酸化チタン(注3) 2.7
14.シリコーン処理黒酸化鉄(注3) 適量
15.シリコーン処理赤酸化鉄(注3) 適量
16.トリイソステアリン酸ジグリセリル 4
17.マイカ 6
18.製造例2(60%) 1
合計 100.0
(注1)シリコーンワックス;KP−561P(信越化学工業(株)製))
(注2)ジフェニルジメチコン;KF−54HV(信越化学工業(株)製))
(注3)シリコーン処理粉体;KP−574(信越化学工業(株)製)を用い、粉体を其々に疎水化表面処理されたシリコーン処理粉体
得られたリップスティックは、べたつきや油っぽさがなく、にじみ、2次付着等もなく、化粧持ちも良いことが確認された。
アイクリーム
<化粧料の調製>
A:成分1〜7を均一に混合した。
B:成分8〜12を均一に混合した。
C:BをAに添加して乳化し、アイクリームを得た。
組成 %
1.シリコーン・アルキル変性・部分架橋型ポリエーテル変性シリコーン組成物(注1) 4
2.シリコーン・アルキル変性・型部分架橋型ジメチルポリシロキサン組成物(注2) 6
3.シリコーン・アルキル分岐型ポリエーテル変性シリコーン(注3)
0.5
4.スクワラン 12
5.ホホバ油 4.5
6.製造例2(60%) 2.5
7.フェニル変性シリコーン複合粉体(注4) 2
8.1,3−ブチレングリコール 7
9.フェノキシエタノール 0.25
10.クエン酸ナトリウム 0.2
11.塩化ナトリウム 0.5
12.精製水 残量
合計 100.0
(注1)シリコーン・アルキル変性・部分架橋型ポリエーテル変性シリコーン組成物;KSG−350Z〈架橋物:20〜30%、シクロペンタシロキサン:70〜80%〉:(信越化学工業(株)製)
(注2)シリコーン・アルキル変性・部分架橋型ジメチルポリシロキサン組成物;KSG−045Z〈架橋物:15〜25%、シクロペンタシロキサン:75〜85%〉(信越化学工業(株)製)
(注3)シリコーン・アルキル分岐型ポリエーテル変性シリコーン;KF−6038(信越化学工業(株)製))
(注4)フェニル変性シリコーン複合粉体;KSP−300(信越化学工業(株)製)
得られたアイクリームは、べたつきや油っぽさがなくサラッとしており、のび広がりが軽く、ハリ感を持続できることが確認された。
リンクルコンシーラー
<化粧料の調製>
A:成分1〜7を均一に混合した。
B:成分8をAに添加して混合し、リンクルコンシーラーを得た。
組成 %
1.部分架橋型ポリエーテル変性シリコーン組成物(注1) 5
2.部分架橋型ジメチルポリシロキサン組成物(注2) 55
3.部分架橋型ジメチルポリシロキサン組成物(注3) 15
4.デカメチルシクロペンタシロキサン 残量
5.高重合ジメチルポリシロキサン/D5混合溶液(注4) 5
6.製造例8(60%) 1
7.シリコーン変性多糖化合物溶液(注5) 1
8.シリコーン複合粉体(注6) 12
合計 100.0
(注1)部分架橋型ポリエーテル変性シリコーン組成物;KSG−210〈架橋物:20〜30%、ジメチルポリシロキサン(6CS):70〜80%〉(信越化学工業(株)製)
(注2)部分架橋型ジメチルポリシロキサン組成物;KSG−15〈架橋物:4〜10%、デカメチルシクロペンタシロキサン:90〜96%〉(信越化学工業(株)製)
(注3)部分架橋型ジメチルポリシロキサン組成物;KSG−16〈架橋物:20〜30%、ジメチルポリシロキサン(6CS):70〜80%〉(信越化学工業(株)製)
(注4)高重合ジメチルポリシロキサン/D5混合溶液;KF−9028(信越化学工業(株)製)
(注5)シリコーン変性多糖化合物溶液;TSPL−30−D5(信越化学工業(株)製)
(注6)シリコーン複合粉体;KSP−101(信越化学工業(株)製)
得られたリンクルコンシーラーは、べたつきや油っぽさがなくサラッとしており、のび広がりが軽く、シーリング効果を持続できることが確認された。
W/Oサンスクリーンクリーム
<化粧料の調製>
A:成分1〜8を均一に混合した。
B:成分9〜15を均一に混合した。
C:BをAに添加して乳化し、W/Oサンスクリーンを得た。
組成 %
1.アルキル変性・部分架橋型ポリグリセリン変性シリコーン組成物(注1) 3
2.アルキル変性・部分架橋型ジメチルポリシロキサン組成物(注2)
3
3.シリコーン・アルキル分岐型ポリグリセリン変性シリコーン(注3)
1.5
4.ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン(注4) 11
5.パラメトキシケイ皮酸2−エチルヘキシル 6
6.サリチル酸オクチル 1
7.シリコーン複合粉体(注5) 2
8.製造例2(60%) 3
9.キサンタンガム 0.3
10.ジプロピレングリコール 5
11.グリセリン 3
12.パラオキシ安息香酸メチル 0.1
13.クエン酸ナトリウム 0.2
14.塩化ナトリウム 0.5
15.精製水 残量
合計 100.0
(注1)アルキル変性・部分架橋型ポリグリセリン変性シリコーン組成物;KSG−840〈架橋物:25〜35%、スクワラン:65〜75%〉(信越化学工業(株)製)
(注2)アルキル変性・部分架橋型ジメチルポリシロキサン組成物;KSG−43〈架橋物:25〜35%、トリエチルヘキサノイン:65〜75%〉(信越化学工業(株)製)
(注3)シリコーン・アルキル分岐型ポリグリセリン変性シリコーン;KF−6105(信越化学工業(株)製)
(注4)ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン;KF−56A(信越化学工業(株)製)
(注5)シリコーン複合粉体;KSP−100(信越化学工業(株)製)
得られたW/Oサンスクリーンクリームは、べたつきがなく、のび広がりが軽く、油っぽさがなくてさっぱりとした使用感を与えると共に、耐水性や化粧持ちも良好であった。
O/Wサンスクリーンクリーム
<化粧料の調製>
A:成分1〜6を70℃まで加熱し、均一に混合した。
B:成分7〜14を70℃まで加熱し、均一に混合した。
C:BをAに添加して乳化後徐冷し、サンスクリーンを得た。
組成 %
1.ヒドロキシエチルセルロース 0.3
2.エタノール 10
3.1,3−ブチレングリコール 6
4.パラオキシ安息香酸メチル 0.1
5.アクリル酸ナトリウム・アクリロイルジメチルタウリン酸ナトリウム共重合体組成物(注1) 2
6.精製水 残量
7.製造例2(60%) 1
8.ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン(注2) 3
9.部分架橋型ジメチルポリシロキサン組成物(注3) 1
10.セタノール 2
11.パラメトキシケイ皮酸2−エチルヘキシル 5
12.2,4−ビス−[{4−(2−エチルヘキシルオキシ)−2−ヒドロキシ}−フェニル]−6−(4−メトキシフェニル)−1,3,5−トリアジン 1
13.ポリオキシエチレン(60)硬化ヒマシ油 1
14.ポリエーテル変性シリコーン(注4) 0.5
合計 100.0
(注1)アクリル酸ナトリウム・アクリロイルジメチルタウリン酸ナトリウム共重合体組成物;SIMULGEL EG〈架橋物35〜40%>:SEPPIC社製)
(注2)ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン;KF−56A(信越化学工業(株)製)
(注3)部分架橋型ジメチルポリシロキサン組成物;KSG−016F〈架橋物:20〜30%、ジメチルポリシロキサン(6cs):70〜80%〉(信越化学工業(株)製)
(注4)ポリエーテル変性シリコーン;KF−6011(信越化学工業(株)製))
得られたO/Wサンスクリーンクリームは、べたつきがなく、のび広がりが軽く、油っぽさがなくてさっぱりとした使用感を与えると共に、耐水性や化粧持ちも良好であった。
ムースチーク
<化粧料の調製>
A:成分1〜6を80℃まで加熱し、均一に混合した。
B:成分7〜12をヘンシェルにて均一に混合した。
C:BをAに添加して徐冷し、ムースチークを得た。
組成 %
1.部分架橋型ジメチルポリシロキサン組成物(注1) 28
2.デカメチルシクロペンタシロキサン 残量
3.ジイソステアリン酸ネオペンチルグリコール 9
4.ステアリン酸イヌリン(注2) 10
5.不定形無水珪酸(注3) 0.5
6.製造例2(60%) 1.5
7.シリコーン処理酸化チタン(注4) 0.2
8.赤色202号 適量
9.シリコーン処理黄酸化鉄(注4) 適量
10.シリコーン処理黒酸化鉄(注4) 適量
11.シリコーン処理マイカ(注4) 5.4
12.シリコーン処理セリサイト(注4) 10
合計 100.0
(注1)部分架橋型ジメチルポリシロキサン組成物;KSG−16〈架橋物:20〜30%、ジメチルポリシロキサン(6cs):70〜80%〉(信越化学工業(株)製)
(注2)ステアリン酸イヌリン;レオパールKL2(千葉製粉社製)
(注3)不定形無水珪酸;AEROSIL200(日本アエロジル社製)
(注4)シリコーン処理粉体;AES−3083(信越化学工業(株)製)を用い、粉体を其々に疎水化表面処理されたシリコーン処理粉体
得られたムースチークは、べたつきや油っぽさがなく、のび広がりが軽く、密着性に優れ、化粧持ちも良かった。
ジェルアイカラー
<化粧料の調製>
A:成分1〜5を80℃まで加熱し、均一に混合した。
B:Aに成分6〜9を添加して90℃まで加熱し、均一に混合した。
C:容器に流し込んで、ジェルアイカラーを得た。
組成 %
1.部分架橋型ジメチルポリシロキサン組成物(注1) 10.5
2.スクワラン 17
3.パルミチン酸デキストリン(注2) 8.5
4.イソノナン酸イソトリデシル 残量
5.製造例2(60%) 3
6.不定形無水珪酸(注3) 0.1
7.シリコーン複合粉体(注4) 5
8.硫酸バリウム 9
9.シリコーン処理マイカ(注5) 32.5
合計 100.0
(注1)部分架橋型ジメチルポリシロキサン組成物;KSG−16〈架橋物:20〜30%、ジメチルポリシロキサン(6cs):70〜80%〉(信越化学工業(株)製)
(注2)パルミチン酸デキストリン;レオパールKL2(千葉製粉社製)
(注3)不定形無水珪酸;AEROSIL972(日本アエロジル社製)
(注4)シリコーン複合粉体;KSP−100(信越化学工業(株)製)
(注5)シリコーン処理マイカ;KP−574(信越化学工業(株)製)を用い、粉体を其々に疎水化表面処理されたシリコーン処理マイカ
得られたジェルアイカラーは、のび広がりが軽くて油っぽさや粉っぽさがなく、化粧持ちも良かった。
パウダーファンデーション
<化粧料の調製>
A:成分1〜4を均一に混合した。
B:成分5〜14を均一に混合した。
C:AをBに添加し、ヘンシェルミキサーにて均一に混合した。得られた粉末を、メッシュを通した後、金型を用いて金皿に打型して、パウダーファンデーションを得た。
組成 %
1.パラメトキシケイ皮酸2−エチルヘキシル 4
2.ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン(注1) 4.5
3.トリエチルヘキサノイン 1.5
4.シリコーン・アルキル分岐型ポリグリセリン変性シリコーン(注2)
0.6
5.製造例2(60%) 1
6.シリコーン処理マイカ(注3) 30
7.硫酸バリウム 10
8.アルキル変性シリコーン複合粉体(注4) 5
9.シリコーン複合粉体(注5) 4
10.シリコーン処理タルク(注3) 残量
11.シリコーン処理酸化チタン(注3) 6
12.シリコーン処理黄酸化鉄(注3) 適量
13.シリコーン処理赤酸化鉄(注3) 適量
14.シリコーン処理黒酸化鉄(注3) 適量
合計 100.0
(注1)ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン;KF−56A(信越化学工業(株)製)
(注2)シリコーン・アルキル分岐型ポリグリセリン変性シリコーン;KF−6105(信越化学工業(株)製)
(注3)シリコーン処理粉体;KF−9909(信越化学工業(株)製)を用い、粉体がそれぞれ疎水化表面処理されたシリコーン処理粉体
(注4)アルキル変性シリコーン複合粉体;KSP−441(信越化学工業(株)製)
(注5)シリコーン複合粉体;KSP−105(信越化学工業(株)製)
得られたパウダーファンデーションは、軽く延び、化粧持ちが良く、2次付着もなかった。
アウトバスヘアトリートメント
<化粧料の調製>
A:成分1〜4を均一に混合した。
B:成分7〜12を均一に混合した。
C:BをAに添加して乳化し、成分5,6を添加して、アウトバスヘアトリートメントを得た。
組成 %
1.部分架橋型ポリグリセリン変性シリコーン組成物(注1) 3
2.部分架橋型ジメチルポリシロキサン組成物(注2) 1
3.分岐型ポリエーテル変性シリコーン(注3) 0.2
4.ジメチルポリシロキサン(6CS) 8
5.香料 適量
6.製造例10(60%) 1
7.ジプロピレングリコール 8
8.エタノール 5
9.パラオキシ安息香酸メチル 0.1
10.クエン酸ナトリウム 0.2
11.塩化ナトリウム 0.5
12.精製水 残量
合計 100.0
(注1)部分架橋型ポリエーテル変性シリコーン組成物;KSG−210〈架橋物:20〜30%、ジメチルポリシロキサン(6CS):70〜80%〉(信越化学工業(株)製)
(注2)部分架橋型ジメチルポリシロキサン組成物;KSG−19〈架橋物:10〜20%、デカメチルシクロペンタシロキサン:80〜90%〉(信越化学工業(株)製)
(注3)分岐型ポリエーテル変性シリコーン;KF−6017(信越化学工業(株)製))
得られたアウトバスヘアトリートメントは、のび広がりが軽く、毛髪に光沢と滑らかさを与えることが確認された。
ヘアトリートメント
<化粧料の調製>
A:成分1〜7を70℃まで加熱し、均一に混合した。
B:成分8,9を70℃まで加熱し、均一に混合した。
C:BをAに添加して乳化し、徐冷後成分10,11を添加して、ヘアトリートメントを得た。
組成 %
1.製造例9(60%) 0.5
2.セタノール 2
3.オクタン酸セチル 3
4.ベヘントリモニウムクロリド 1
5.パラオキシ安息香酸ブチル 0.1
6.ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン(注1) 1
7.プロピレングリコール 5
8.ヒドロキシエチルセルロース 0.1
9.精製水 残量
10.アミノ変性シリコーンエマルジョン(注2) 4
11.香料 適量
合計 100.0
(注1)ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン;KF−56A(信越化学工業(株)製)
(注2)アミノ変性シリコーンエマルジョン;X−52−2328(信越化学工業(株)製)
得られたヘアトリートメントは、のび広がりが軽く、毛髪に光沢と滑らかさを与えることが確認された。
ヘアオイル
<化粧料の調製>
A:成分1〜7を均一に混合し、ヘアオイルを得た。
組成 %
1.製造例10(60%) 3
2.ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン(注1) 7
3.コハク酸ジエチルヘキシル 10
4.高重合ジメチルポリシロキサン混合溶液(注2) 1.5
5.トコフェロール 0.1
6.香料 0.1
7.水添ポリイソブテン 残量
合計 100.0
(注1)ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン;KF−56A(信越化学工業(株)製)
(注2)高重合ジメチルポリシロキサン混合溶液;KF−9030(信越化学工業(株)製)
得られたヘアオイルは、のび広がりが軽く、毛髪に光沢と滑らかさを与えることが確認された。
ヘアワックス
<化粧料の調製>
A:成分10〜16を80℃まで加熱し、均一に混合した。
B:成分1〜9を90℃まで加熱し、均一に混合した。
C:BをAに添加して乳化し、その後室温まで冷却した。
D:成分17,18をC添加して均一に混合し、ヘアワックスを得た。
組成 %
1.製造例10(60%) 1
2.メチルトリメチコン(注1) 10
3.キャンデリラロウ 14
4.ミツロウ 6
5.イソステアリン酸POEグリセリル 2
6.モノステアリン酸グリセリン 3
7.ポリエーテル変性シリコーン(注2) 2
8.ステアリン酸 2
9.パラメトキシケイ皮酸2−エチルヘキシル 0.1
10.プロピレングリコール 6
11.1,3−ブチレングリコール 6
12.カルボキシビニルポリマー 0.3
13.パラオキシ安息香酸メチル 0.2
14.フェノキシエタノール 0.3
15.エデト酸3ナトリウム 適量
16.精製水 残量
17.水酸化カリウム(10%溶液) 適量
18.香料 適量
合計 100.0
(注1)メチルトリメチコン;TMF−1.5(信越化学工業(株)製))
(注2)ポリエーテル変性シリコーン;KF−6011(信越化学工業(株)製))
得られたヘアワックスは、べたつきが少なく、保持力、制汗効果の持ちが良いことが確認された。
油性マスカラ
<化粧料の調製>
A:成分1〜6を95℃まで加熱し、均一に混合した。
B:Aに成分7〜14を90℃まで加熱し、均一に混合した。
C:Bを徐冷し、油性マスカラを得た。
組成 %
1.製造例4(60%) 12
2.トリメチルシロキシケイ酸のイソドデカン溶解品(注1) 10
3.パルミチン酸デキストリン(注2) 2
4.パラフィンワックス 6
5.マイクロクリスタリンワックス 7
6.イソドデカン 30
7.有機変性粘土鉱物 5.5
8.シリコーン処理黒酸化鉄(注3) 5
9.シリコーン処理タルク(注3) 5
10.シリコーン複合粉体(注4) 5
11.ポリエーテル変性シリコーン(注5) 1.2
12.炭酸プロピレン 1.6
13.パラオキシ安息香酸メチル 0.1
14.イソドデカン 残量
合計 100.0
(注1)トリメチルシロキシケイ酸のイソドデカン溶解品;X−21−5595(信越化学工業(株)製)
(注2)パルミチン酸デキストリン;レオパールTL2(千葉製粉社製)
(注3)シリコーン処理粉体;KF−9909(信越化学工業(株)製)を用い、粉体がそれぞれ疎水化表面処理されたシリコーン処理粉体
(注4)シリコーン複合粉体;KSP−105(信越化学工業(株)製)
(注5)ポリエーテル変性シリコーン;KF−6017(信越化学工業(株)製)
得られた油性マスカラは、仕上がり、化粧持ち、保持力が良いことが確認された。また、トリメチルシロキシケイ酸のような固くてもろい皮膜や、シリコーン変性アクリルポリマーのような柔軟性のある皮膜等を併用することにより、各皮膜性能や仕上がり等の使用感を調整することが可能である。
W/O油性マスカラ
<化粧料の調製>
A:成分1〜8を95℃まで加熱し、均一に混合した。
B:Aに成分9〜14を85℃まで加熱し、均一に混合した。
C:成分15〜17を85℃まで加熱し、均一に混合した。
D:BにCを添加して乳化後徐冷し、W/O油性マスカラを得た。
組成 %
1.製造例5(60%) 8
2.アクリル−シリコーン系グラフト共重合体のイソドデカン溶解品(注1) 10
3.(パルミチン酸/エチルヘキサン酸)デキストリン(注2) 3
4.シリコーンワックス(注3) 2
5.セレシン 2.5
6.ミツロウ 4.5
7.ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン(注4) 3
8.イソドデカン 残量
9.有機変性粘土鉱物 4
10.シリコーン処理黒酸化鉄(注5) 5
11.シリコーン処理タルク(注5) 4.5
12.不定形無水珪酸(注6) 2.7
13.シリコーン・アルキル分岐型ポリエーテル変性シリコーン(注7)
1
14.炭酸プロピレン 1.3
15.フェノキシエタノール 0.2
16.1,3−ブチレングリコール 1
17.精製水 12.8
合計 100.0
(注1)アクリル−シリコーン系グラフト共重合体のイソドデカン溶解品;KP−550(信越化学工業(株)製)
(注2)(パルミチン酸/エチルヘキサン酸)デキストリン;レオパールTT2(千葉製粉社製)
(注3)シリコーンワックス;KP−562P(信越化学工業(株)製)
(注4)ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン;KF−56A(信越化学工業(株)製)
(注5)シリコーン処理粉体;KF−9909(信越化学工業(株)製)を用い、粉体を其々に疎水化表面処理されたシリコーン処理粉体
(注6)不定形無水珪酸;AEROSIL972(日本アエロジル社製)
(注7)シリコーン・アルキル分岐型ポリエーテル変性シリコーン;KF−6038(信越化学工業(株)製)
得られたW/O油性マスカラは、仕上がり、化粧持ち、保持力が良いことが確認された。また、トリメチルシロキシケイ酸のような固くてもろい皮膜や、シリコーン変性アクリルポリマーのような柔軟性のある皮膜等を併用することにより、各皮膜性能や仕上がり等の使用感を調整することが可能である。
ロールオン制汗剤
<化粧料の調製>
A:成分1〜4を均一に混合した。
B:成分5〜12を均一に混合した。
C:BをAに添加して乳化し、ロールオン制汗剤を得た。
組成 %
1.部分架橋型ポリエーテル変性シリコーン組成物(注1) 5
2.シリコーン分岐型ポリエーテル変性シリコーン(注2) 0.5
3.製造例4(60%) 5
4.デカメチルシクロペンタシロキサン 9
5.1,3−ブチレングリコール 5
6.クロルヒドロキシアルミニウム 0.2
7.塩化ベンザルコニウム 0.2
8.イソプロピルメチルフェノール 0.05
9.メントール 0.05
10.エタノール 55
11.香料 適量
12.精製水 残量
合計 100.0
(注1)部分架橋型ポリエーテル変性シリコーン組成物;KSG−210〈架橋物:20〜30%、ジメチルポリシロキサン(6CS):70〜80%〉(信越化学工業(株)製)
(注2)シリコーン分岐型ポリエーテル変性シリコーン;KF−6028(信越化学工業(株)製)
得られたロールオン制汗剤は、のび広がりが軽く、皮膚を白くせず、制汗効果の持ちが良いことが確認された。
ネイルエナメルオーバーコート
<化粧料の調製>
A:成分5〜9を混合し、成分4を添加して均一に混合した。
B:Aに成分1〜3を添加して混合して、ネイルエナメルオーバーコートを得た。
組成 %
1.製造例8(60%) 5
2.ニトロセルロース 17
3.アルキッド樹脂 4
4.クエン酸アセチルトリエチル 5
5.酢酸ブチル 29
6.酢酸エチル 25
7.イソプロピルアルコール 3
8.n−ブチルアルコール 1
9.トルエン 残量
合計 100.0
得られたエナメルオーバーコートは、のび広がりが軽く、エナメルの光沢を増し、持ちも良いことが確認された。
1.下記平均組成式(1)で表される有機基変性有機ケイ素樹脂。
で表されるポリオキシアルキレン基、下記一般式(3)
で表されるポリグリセリン基、又はR1であり、少なくとも1つは上記一般式(2)で表されるポリオキシアルキレン基又は上記一般式(3)で表されるポリグリセリン基であり、R3は同一又は異種の下記一般式(4)、一般式(5)、一般式(6)又は一般式(7)
で表される基、又はR1であり、少なくとも1つは上記一般式(4)、一般式(5)、一般式(6)又は一般式(7)で表される基であり、a、b、c、d、e、fは、0≦a≦400、0<b≦200、0≦c≦400、0≦d≦320、0≦e≦320、0<f≦1,000、0.5≦(a+b+c)/f≦1.5を満たす数である。]
2.上記平均組成式(1)のb及びcが、0<b≦30、0≦c≦30であり、
R2が上記一般式(2)で表されるポリオキシアルキレン基を有する場合、上記一般式(2)のg及びhが、0≦g≦6、0≦h≦6、0<g+h≦6を満たす整数であり、
R2が上記一般式(3)で表されるポリグリセリン基を有する場合、上記一般式(3)のiが、0<i≦3を満たす整数であり、
R 3が上記一般式(4)で表される基を有する場合、上記一般式(4)のjが、0≦j≦10であり、固形である請求項1記載の有機基変性有機ケイ素樹脂。
3.上記一般式(2)のg及びhが、0≦g≦5、0≦h≦5、0<g+h≦5を満たす整数であり、
上記一般式(3)のiが、0<i≦2を満たす整数である2記載の有機基変性有機ケイ素樹脂。
4.重量平均分子量が、1,000〜100,000である1〜3のいずれかに記載の有機基変性有機ケイ素樹脂。
5.グリフィン法により算出されたHLBが、0.1〜15である1〜4のいずれかに記載の有機基変性有機ケイ素樹脂。
6. 下記平均組成式(8)
で表されるヒドロシリル基含有有機ケイ素樹脂と、下記一般式(9)、(10)、(11)、(12)、(13)及び(14)
で表されるアルケニル基を末端に有する化合物から選ばれ、一般式(9)又は(10)で表される化合物を含む1種以上の化合物とのヒドロシリル化反応工程を含む、請求項1記載の有機基変性有機ケイ素樹脂を製造する製造方法。
7.1〜5のいずれかに記載の有機基変性有機ケイ素樹脂を0.1〜40質量%含有する化粧料。
8.メイクアップ化粧料又は日焼け止め化粧料である7記載の化粧料。
本発明の有機基変性有機ケイ素樹脂は、下記平均組成式(1)で表されるものである。
で表されるポリオキシアルキレン基、又は下記一般式(3)
で表されるポリグリセリン基、又はR1であり、少なくとも1つは上記一般式(2)で表されるポリオキシアルキレン基、又は上記一般式(3)で表されるポリグリセリン基であり、R3は同一又は異種の下記一般式(4)、一般式(5)、一般式(6)又は一般式(7)
で表される基、又はR1であり、少なくとも1つは上記一般式(4)、一般式(5)、一般式(6)又は一般式(7)で表される基であり、a、b、c、d、e、fは、0≦a≦400、0<b≦200、0≦c≦400、0≦d≦320、0≦e≦320、0<f≦1,000、0.5≦(a+b+c)/f≦1.5を満たす数である。]
で表されるポリオキシアルキレン基、又は下記一般式(3)
で表されるポリグリセリン基、又はR1であり、少なくとも1つは上記一般式(2)で表されるポリオキシアルキレン基、又は上記一般式(3)で表されるポリグリセリン基である。
なお、R2が一般式(2)で表されるポリオキシアルキレン基である場合、より柔らかい皮膜が形成され、ポリオキシアルキレン基の付加量が増えると、さらに柔らかい皮膜が形成される。R2が一般式(3)で表されるポリグリセリン基である場合、トリメチルシロキシケイ酸と同等の強靭な皮膜が形成される。
R2が上記一般式(2)で表されるポリオキシアルキレン基を有する場合、上記一般式(2)のg及びhが、0≦g≦6、0≦h≦6、0<g+h≦6を満たす整数であり、
R2が上記一般式(3)で表されるポリグリセリン基を有する場合、上記一般式(3)のiが、0<i≦3を満たす整数であり、
R 3 が上記一般式(4)で表される基を有する場合、上記一般式(4)のjが、0≦j≦10である有機基変性有機ケイ素樹脂’は、形状が固形であり、皮膜形成性により優れ、べたつきがなく、強靭な皮膜を形成する有機基変性有機ケイ素樹脂を得ることができる。
で表されるヒドロシリル基含有有機ケイ素樹脂と、下記一般式(9)、(10)、(11)、(12)、(13)及び(14)
で表されるアルケニル基を末端に有する化合物から選ばれ、一般式(9)又は(10)で表される化合物を含む1種以上の化合物とのヒドロシリル化反応工程を含むものであり、一般式(9)又は(10)で表される化合物が必須である。ヒドロシリル化反応は、例えば、白金触媒又はロジウム触媒の存在下で行われる。なお、R1、b、c、d、e、f、R4、l、g及びh、m、i、j及びk1~3の好適範囲等は上記と同じである。
平均組成式(1)で表される有機基変性有機ケイ素樹脂の重量平均分子量は1,000〜100,000の範囲が好ましく、3,000〜50,000の範囲が性能及びろ過等の作業性の点でより好ましい。なお、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ(GPC)分析におけるポリスチレン換算の重量平均分子量として求めることができる(以下、同様)。
Claims (8)
- 下記平均組成式(1)で表される有機基変性有機ケイ素樹脂。
で表されるポリオキシアルキレン基、下記一般式(3)
で表されるポリグリセリン基、又はR1であり、少なくとも1つは上記一般式(2)で表されるポリオキシアルキレン基又は上記一般式(3)で表されるポリグリセリン基であり、R3は同一又は異種の下記一般式(4)、一般式(5)、一般式(6)又は一般式(7)
で表される基、又はR1であり、少なくとも1つは上記一般式(4)、一般式(5)、一般式(6)又は一般式(7)で表される基であり、a、b、c、d、e、fは、0≦a≦400、0<b≦200、0≦c≦400、0≦d≦320、0≦e≦320、0<f≦1,000、0.5≦(a+b+c)/f≦1.5を満たす数である。] - 上記平均組成式(1)のb及びcが、0<b≦30、0≦c≦30であり、
R2が上記一般式(2)で表されるポリオキシアルキレン基を有する場合、上記一般式(2)のg及びhが、0≦g≦6、0≦h≦6、0<g+h≦6を満たす整数であり、
R2が上記一般式(3)で表されるポリグリセリン基を有する場合、上記一般式(3)のiが、0<i≦3を満たす整数であり、
cが0<c≦400であり、R3が上記一般式(4)で表される基を有する場合、上記一般式(4)のjが、0≦j≦10であり、固形である請求項1記載の有機基変性有機ケイ素樹脂。 - 上記一般式(2)のg及びhが、0≦g≦5、0≦h≦5、0<g+h≦5を満たす整数であり、
上記一般式(3)のiが、0<i≦2を満たす整数である請求項2記載の有機基変性有機ケイ素樹脂。 - 重量平均分子量が、1,000〜100,000である請求項1〜3のいずれか1項記載の有機基変性有機ケイ素樹脂。
- グリフィン法により算出されたHLBが、0.1〜15である請求項1〜4のいずれか1項記載の有機基変性有機ケイ素樹脂。
- 下記平均組成式(8)
で表されるヒドロシリル基含有有機ケイ素樹脂と、下記一般式(9)、(10)、(11)、(12)、(13)及び(14)
で表されるアルケニル基を末端に有する化合物から選ばれ、一般式(9)又は(10)で表される化合物を含む1種以上の化合物とのヒドロシリル化反応工程を含む、請求項1記載の有機基変性有機ケイ素樹脂を製造する製造方法。 - 請求項1〜5のいずれか1項記載の有機基変性有機ケイ素樹脂を0.1〜40質量%含有する化粧料。
- メイクアップ化粧料又は日焼け止め化粧料である請求項7記載の化粧料。
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