WO2023282052A1 - 架橋型有機ケイ素樹脂及びその製造方法、ならびに化粧料 - Google Patents

架橋型有機ケイ素樹脂及びその製造方法、ならびに化粧料 Download PDF

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WO2023282052A1
WO2023282052A1 PCT/JP2022/024692 JP2022024692W WO2023282052A1 WO 2023282052 A1 WO2023282052 A1 WO 2023282052A1 JP 2022024692 W JP2022024692 W JP 2022024692W WO 2023282052 A1 WO2023282052 A1 WO 2023282052A1
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WO
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group
formula
represented
inci
organosilicon resin
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PCT/JP2022/024692
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English (en)
French (fr)
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拓矢 安部
将幸 小西
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信越化学工業株式会社
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Publication date
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    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/10—General cosmetic use

Definitions

  • the present invention relates to a crosslinked organosilicon resin.
  • it relates to novel crosslinked organosilicon resins and cosmetics containing the same.
  • silicone oil is used as an oil agent in order to obtain a refreshing, less sticky and highly water-repellent composition. It is known that, in order to obtain a water-in-oil type cosmetic with a fresh feeling, it is possible to obtain a cosmetic with a fresh feel by preparing an emulsion with a high water content and a large particle size using a crosslinked silicone activator. (Patent Document 1, Patent Document 2). However, these crosslinked silicone activators have poor interfacial tension reducing ability and are difficult to stabilize alone.
  • Patent Document 3 a technique for producing a water-in-oil emulsion using an emulsifier such as polyoxyalkylene-modified organopolysiloxane
  • Patent Document 4 a silicone A technique using a silicone-branched polyether-modified silicone with further improved compatibility is known (Patent Document 4), which gives a refreshing feel with good skin compatibility.
  • Patent Document 4 a technique using a silicone-branched polyether-modified silicone with further improved compatibility.
  • the play time is short and the feel is very light, so it lacks a rich feeling.
  • there was a problem such as whitening when an ultraviolet scattering agent was added.
  • Patent Document 5 Japanese Patent Document 5
  • the interface was poorly stabilized, and it was difficult to stabilize it alone.
  • the present invention has been made in view of the above circumstances, and is a crosslinked organosilicon resin that is soluble in an oil that is liquid at room temperature and that becomes liquid, gum-like or solid at room temperature when the oil is volatilized, and a method for producing the same. intended to provide Furthermore, to provide a cosmetic which is excellent in applicability, a rich feeling and a good feeling in use, and which forms an emulsion having a high water content, freshness and good stability over time, and whitening in a cosmetic containing an ultraviolet scattering agent. - To provide a crosslinked organosilicon resin capable of imparting a sunscreen effect that is resistant to whitening.
  • the present inventors specified the amount of hydrosilyl groups in the hydrosilyl group-containing organosilicon resin, which is the starting material for the crosslinkable organosilicon resin, and added alkenyl groups to both ends of the crosslinking agent.
  • the amount of polyoxyalkylene having a group or polyhydric alcohol-substituted hydrocarbon having two or more hydroxyl groups the resulting crosslinked organosilicon resin is soluble in a liquid oil at room temperature and volatilizes the oil. It has been found that, when heated, it becomes liquid, gum-like or solid at room temperature.
  • the amount of the modifier organopolysiloxane is limited, and the chain length of the polyoxyalkylene having alkenyl groups at both ends or the polyhydric alcohol-substituted hydrocarbon having two or more hydroxyl groups is used as the cross-linking agent.
  • the crosslinked organosilicon resin obtained is liquid or gum-like at room temperature, and found that the above problems can be solved by limiting the above, leading to the completion of the present invention.
  • the present invention provides a crosslinked organosilicon resin represented by the following average compositional formula (1) and a method for producing the same.
  • R 1 is each independently an unsubstituted or substituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, or an aralkyl group having 7 to 30 carbon atoms
  • R 2 are, independently of each other, a polyoxyalkylene-containing group, a polyhydric alcohol-containing hydrocarbon group having two or more hydroxyl groups and/or alkoxy groups, or a group selected from the options for R 1 and R 2 3 SiO 1/2
  • one or more R 2 is a polyoxyalkylene-containing group or a polyhydric alcohol-containing hydrocarbon group having two or more hydroxyl groups and/or alkoxy groups
  • R 3 is, independently of each other, an organopolysiloxane containing groups, or groups selected from the options for R 1 , wherein each R 3 3
  • a1, a2, a3, a4, b, c, and d are 0 ⁇ a1 ⁇ 400, 0 ⁇ a2 ⁇ 200, 0 ⁇ a3 ⁇ 400, 0 ⁇ a4 ⁇ 50, 0 ⁇ b ⁇ 320, 0 ⁇ c ⁇ 320, 0 ⁇ d ⁇ 1,000, 0.5 ⁇ (a1+a2+a3+a4)/(c+d) ⁇ 1.5, and p is a number satisfying 1 ⁇ p ⁇ 3].
  • the present invention provides a method for producing the crosslinked organosilicon resin represented by the above formula (1).
  • the property of the crosslinked organosilicon resin can be made liquid. Therefore, it does not need to be dissolved in an oil that is liquid at room temperature, and is easy to use.
  • the crosslinked organosilicon resin of the present invention has surface activity, and by blending it into cosmetics as an emulsifier, it is possible to provide cosmetics with very good texture and stability over time.
  • the emulsion obtained by using the crosslinked organosilicon resin of the present invention as a water-in-oil type emulsifier is compared with the emulsion using a surfactant such as a linear polyether-modified organosiloxane.
  • an emulsion having a high water content and a large particle size is obtained, and has a fresh and light feel, and the emulsion has good stability over time.
  • the oil agent is not limited to silicone, and even in the case of a polar oil, the texture and emulsion stability can be improved. can provide a good emulsion.
  • the crosslinked organosilicon resin of the present invention has surface activity and can be incorporated into cosmetics as an emulsifier. When blended in cosmetics, it has excellent applicability and a rich feeling, and produces emulsions with high water content, freshness, and good stability over time. It is possible to provide a type organosilicon resin, a method for producing the same, and a cosmetic containing a crosslinked type organosilicon resin.
  • the present invention is a crosslinked organosilicon resin represented by the following average compositional formula (1).
  • R 1 is each independently an unsubstituted or substituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, or an aralkyl group having 7 to 30 carbon atoms
  • R 2 are, independently of each other, a polyoxyalkylene-containing group, a polyhydric alcohol-containing hydrocarbon group having two or more hydroxyl groups and/or alkoxy groups, or a group selected from the options for R 1 and R 2 3 SiO 1/2
  • one or more R 2 is a polyoxyalkylene-containing group or a polyhydric alcohol-containing hydrocarbon group having two or more hydroxyl groups and/or alkoxy groups
  • R 3 is, independently of each other, an organopolysiloxane containing groups, or groups selected from the options for R 1 , wherein each R 3 3 SiO 1/2 unit has one or more organopol
  • a1, a2, a3, a4, b, c, and d are 0 ⁇ a1 ⁇ 400, 0 ⁇ a2 ⁇ 200, 0 ⁇ a3 ⁇ 400, 0 ⁇ a4 ⁇ 50, 0 ⁇ b ⁇ 320, 0 ⁇ c ⁇ 320, 0 ⁇ d ⁇ 1,000, 0.5 ⁇ (a1+a2+a3+a4)/(c+d) ⁇ 1.5, and p is a number satisfying 1 ⁇ p ⁇ 3].
  • each R 1 is independently an unsubstituted or substituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, aryl group having 6 to 30 carbon atoms, or aralkyl group having 7 to 30 carbon atoms. . More preferred are an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an aryl group having 6 to 15 carbon atoms, and an aralkyl group having 7 to 16 carbon atoms. More specific examples include methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group, phenyl group and tolyl group. In particular, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, a phenyl group or a tolyl group is preferred.
  • a1, a2, a3, a4, b, c, and d are given in the following ranges.
  • a1 satisfies 0 ⁇ a1 ⁇ 400, preferably 1 ⁇ a1 ⁇ 100, more preferably 1 ⁇ a1 ⁇ 50.
  • a2 is 0 ⁇ a2 ⁇ 200, preferably 0 ⁇ a2 ⁇ 100, more preferably 0 ⁇ a2 ⁇ 50.
  • a3 is 0 ⁇ a3 ⁇ 400, preferably 1 ⁇ a3 ⁇ 100, more preferably 1 ⁇ a3 ⁇ 50. If a3 is larger than the above upper limit, the hydrophilicity will be poor, resulting in weak emulsifiability and lacking in stability.
  • a4 is 0 ⁇ a4 ⁇ 50, preferably 0 ⁇ a4 ⁇ 30, more preferably 0 ⁇ a4 ⁇ 10, or 0 ⁇ a4 ⁇ 3.5.
  • b, c, and d are 0 ⁇ b ⁇ 320, 0 ⁇ c ⁇ 320, and 0 ⁇ d ⁇ 1,000.
  • d is 1 ⁇ d ⁇ 300, more preferably 5 ⁇ d ⁇ 100, even more preferably 10 ⁇ d ⁇ 55.
  • b is preferably 0 ⁇ b ⁇ 100, 0 ⁇ b ⁇ 50, 0 ⁇ b ⁇ 10, and c is preferably 0 ⁇ c ⁇ 100, 0 ⁇ c ⁇ 50, 0 ⁇ c ⁇ 10.
  • p is a number satisfying 1 ⁇ p ⁇ 3, preferably 1 or 2, more preferably 1;
  • X is a divalent group represented by the following general formula (2) or the following general formula (3).
  • a portion of X may be hydroxyl groups, where X is monovalent.
  • e1 is 0 ⁇ e1 ⁇ 200, preferably 1 ⁇ e1 ⁇ 100, more preferably 2 ⁇ e1 ⁇ 50, and 3 ⁇ e1 ⁇ 40. If e1 is larger than the above upper limit, the hydrophilicity becomes too high, resulting in poor emulsification stability.
  • e2 is 0 ⁇ e2 ⁇ 200, preferably 0 ⁇ e2 ⁇ 100, 0 ⁇ e2 ⁇ 50, and 0 ⁇ e2 ⁇ 30. It is more preferably 0, and if it is not 0, 1 ⁇ e2 ⁇ 10 is particularly preferable. If e2 is larger than the above upper limit, the hydrophilicity becomes too high, resulting in poor emulsification stability.
  • e3 is 0 ⁇ e3 ⁇ 200, preferably 0 ⁇ e3 ⁇ 100, more preferably 0 ⁇ e3 ⁇ 50, more preferably 0 ⁇ e3 ⁇ 30. It is more preferably 0, and if it is not 0, 1 ⁇ e3 ⁇ 10 is particularly preferable. If e3 is larger than the above upper limit, the hydrophilicity becomes too high, resulting in poor emulsification stability.
  • e1+e2+e3 is 0 ⁇ e1+e2+e3 ⁇ 200, preferably 1 ⁇ e1+e2+e3 ⁇ 100, more preferably 8 ⁇ e1+e2+e3 ⁇ 50, and more preferably 8 ⁇ e1+e2+e3 ⁇ 40. Alternatively, 0 ⁇ e1+e2+e3 ⁇ 40.
  • e1+e2+e3 is less than the above lower limit, the hydrophilicity will be poor, emulsifying will be weak, and stability will be lacking. If e1+e2+e3 is greater than the above upper limit, the hydrophilicity becomes too high, resulting in poor emulsification stability.
  • e1 / (e2 + e3) ⁇ 1 to impart sufficient hydrophobicity to obtain an oil-in-water emulsion
  • the polyoxyalkylene portion is composed of two or more of ethylene oxide units, propylene oxide units and butylene oxide units, it may be a block copolymer or a random copolymer of these two or more units.
  • Q 1 is a polyhydric alcohol-derived group having two or more hydroxyl groups such as polyglycerin, preferably having 3 to 20 carbon atoms and having two or more hydroxyl groups and/or alkoxy groups. is a hydrocarbon group containing 3 to 12 polyhydric alcohols.
  • Q 1 is preferably —CH 2 CH(OR 4 )CH 2 O— (wherein R 4 is an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms or a hydrogen atom); has at least one structure
  • Q 1 is a combination of one or more selected from the following formulas (4), (5), (6), (7), (8), (9), and (10), and at least It has a structure represented by the following formula (6).
  • the oxygen atoms (**) in the following formulas (4), (5), (6), (8), and (9) are represented by the following formulas (4), (5), (6), (7), ( 8), (9), and any one of (10) carbon atoms (*) are bonded, and at least one of the following formulas (4), (5), (6), (8), and (9) 1, of which at least one oxygen atom (**) is attached to Y 1 and at least one carbon atom (*) is attached to the oxygen atom in formula (3).
  • R 4 is an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms or a hydrogen atom
  • f1, f2, f3, f4, f5, f6, and f7 are 0 ⁇ f1 Integer satisfying ⁇ 20, 0 ⁇ f2 ⁇ 20, 0 ⁇ f3 ⁇ 20, 0 ⁇ f4 ⁇ 20, 0 ⁇ f5 ⁇ 20, 0 ⁇ f6 ⁇ 20, 0 ⁇ f7 ⁇ 20, and 1 ⁇ f1+f2+f3+f4+f5+f6+f7 ⁇ 20
  • f1, f2, f3, f4, f5, f6, and f7 are 0 ⁇ f1 ⁇ 20, 0 ⁇ f2 ⁇ 20, 0 ⁇ f3 ⁇ 20, 0 ⁇ f4 ⁇ 20, 0 ⁇ f5 ⁇ 20 , 0 ⁇ f6 ⁇ 20 and 0 ⁇ f7 ⁇ 20, and is an integer satisfying formula (4), formula (5), formula (6), formula (7), formula (8), formula (9), and formula
  • the average total number of bonds F2 (f1+f2+f3+f4+f5+f6+f7) in (10) is 1 ⁇ F2 ⁇ 20, preferably 1 ⁇ F2 ⁇ 10, more preferably 1 ⁇ F2 ⁇ 5. If F2 is greater than 20, the hydrophilicity becomes too high, resulting in poor emulsification stability.
  • the formula (3) mainly has the following structure, and may further have the structures of the above formulas (4), (5), (7), (8) and (9) within the above range. is the base.
  • the formula (3) is a divalent group that mainly has the following structure and may further have the structures of the above formulas (4), (7), (8) and (9) within the above range. be. 0 ⁇ f2 ⁇ 20 and 0 ⁇ f3 ⁇ 20, and the order of bonding of repeating units is not limited to the above.
  • R 2 is independently a group selected from a polyoxyalkylene-containing group, a polyhydric alcohol-containing hydrocarbon group having two or more hydroxyl groups and/or alkoxy groups, or a group selected from the options for R 1 . , R 2 3 SiO 1/2 units, at least one R 2 is a polyoxyalkylene-containing group or a polyhydric alcohol-containing hydrocarbon group having two or more hydroxyl and/or alkoxy groups.
  • R 1 is as described above.
  • a part of R 2 may be a hydroxyl group.
  • the polyoxyalkylene-containing group is preferably represented by the following general formula (11).
  • Y 1 is a hydrocarbon group having 3 to 20 carbon atoms which may contain either or both of an ether bond and an ester bond.
  • R 4 is an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms or a hydrogen atom.
  • e4, e5 and e6 are integers satisfying 0 ⁇ e4 ⁇ 200, 0 ⁇ e5 ⁇ 200, 0 ⁇ e6 ⁇ 200 and 0 ⁇ e4+e5+e6 ⁇ 200.
  • e4 is 0 ⁇ e4 ⁇ 200, preferably 1 ⁇ e4 ⁇ 100, 3 ⁇ e4 ⁇ 50, more preferably 4 ⁇ e4 ⁇ 30, and further preferably 5 ⁇ e4 ⁇ 15 . If e4 is larger than the above upper limit, the hydrophilicity becomes too high, resulting in poor emulsification stability.
  • e5 is 0 ⁇ e5 ⁇ 200, preferably 0 ⁇ e5 ⁇ 100, more preferably 0 ⁇ e5 ⁇ 50, and more preferably 0 ⁇ e5 ⁇ 30. It is more preferably 0, and if it is not 0, 1 ⁇ e5 ⁇ 10 is particularly preferable.
  • e6 is 0 ⁇ e6 ⁇ 200, preferably 0 ⁇ e6 ⁇ 100, more preferably 0 ⁇ e6 ⁇ 50, and still more preferably 0 ⁇ e6 ⁇ 30. It is more preferably 0, and if it is not 0, 1 ⁇ e6 ⁇ 10 is particularly preferable. If e6 is larger than the above upper limit, the hydrophilicity becomes too high, resulting in poor emulsification stability.
  • e4+e5+e6 is 0 ⁇ e4+e5+e6 ⁇ 200, preferably 1 ⁇ e4+e5+e6 ⁇ 100, more preferably 5 ⁇ e4+e5+e6 ⁇ 50.
  • e4+e5+e6 is less than the above lower limit, the hydrophilicity will be poor, resulting in weak emulsifiability and lacking in stability.
  • e4+e5+e6 is larger than the above upper limit, the hydrophilicity becomes too high, resulting in poor emulsification stability.
  • e4 / (e5 + e6) ⁇ 1 In order to impart sufficient hydrophilicity to obtain a water-in-oil emulsion, it is desirable that e4 / (e5 + e6) ⁇ 1, to impart sufficient hydrophobicity to obtain an oil-in-water emulsion Therefore, it is desirable that e4/(e5+e6) ⁇ 1.
  • the polyoxyalkylene portion is composed of two or more of ethylene oxide units, propylene oxide units and butylene oxide units, it may be a block copolymer or a random copolymer of these two or more units.
  • the polyhydric alcohol-containing hydrocarbon group having two or more hydroxyl groups and/or alkoxy groups is preferably represented by the following general formula (12).
  • Y 1 is a hydrocarbon group having 3 to 20 carbon atoms which may contain either or both of an ether bond and an ester bond, and is bonded to the silicon atom of formula (1) above.
  • Q 2 is a polyhydric alcohol-containing hydrocarbon group having 3 to 20 carbon atoms, preferably 3 to 12 carbon atoms, and having two or more hydroxyl groups and/or alkoxy groups.
  • Q 2 is preferably —CH 2 CH(OR 4 )CH 2 OR 4 (wherein R 4 is an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms or a hydrogen atom).
  • Q2 is a combination of one or more selected from the following formulas (13), (14), (15), (16), (17), (18), and (19), and at least It has a structure represented by the following formula (16).
  • the oxygen atoms (**) in the following formulas (13), (14), (15), (17) and (18) are represented by the following formulas (13), (14), (15), (16), ( 17), (18), and (19) are bonded to the carbon atom (*), and have at least one of the following formulas (16) and (19), wherein the formulas (16) and (19) at least one carbon atom (*) of is bound to the oxygen atom in formula (12).
  • R 4 is an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms or a hydrogen atom.
  • f8, f9, f10, f11, f12, f13, and f14 are 0 ⁇ f8 ⁇ 20, 0 ⁇ f9 ⁇ 20, 0 ⁇ f10 ⁇ 20, 0 ⁇ f11 ⁇ 20, 0 ⁇ f12 ⁇ 20, 0 ⁇ f13 ⁇ 20, an integer satisfying 0 ⁇ f14 ⁇ 20, and 1 ⁇ f8+f9+f10+f11+f12+f13+f14 ⁇ 20.
  • f8, f9, f10, f11, f12, f13, and f14 are 0 ⁇ f8 ⁇ 20, 0 ⁇ f9 ⁇ 20, 0 ⁇ f10 ⁇ 20, 0 ⁇ f11 ⁇ 20, 0 ⁇ f12 ⁇ 20, An integer satisfying 0 ⁇ f13 ⁇ 20 and 0 ⁇ f14 ⁇ 20, and the formulas (13), (14), (15), (16), (17), (18), and (19)
  • the average total number of bonds F1 (f8+f9+f10+f11+f12+f13+f14) satisfies 1 ⁇ F1 ⁇ 20, preferably 1 ⁇ F1 ⁇ 10, more preferably 1 ⁇ F1 ⁇ 5. If F1 is greater than 20, the hydrophilicity becomes too high, resulting in poor emulsification stability.
  • formula (12) can be represented by the following structure.
  • formula (12) can be represented by the following structure. (0 ⁇ f8 ⁇ 20, 0 ⁇ f10 ⁇ 20, 0 ⁇ f11 ⁇ 20, the bonding order of the repeating units is not limited to the above. Any carbon atom (*) is bonded to the oxygen atom (**). )
  • each R 4 is independently an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms or a hydrogen atom.
  • a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, more preferably 1 to 5 carbon atoms is preferred.
  • Examples of the alkyl group include methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, and pentyl group.
  • a hydrogen atom or a methyl group is more preferable.
  • Y 1 represents a hydrocarbon group having 3 to 20 carbon atoms which may contain at least one of an ether bond and an ester bond.
  • the organopolysiloxane-containing group is a group represented by the following general formula (20), (21), (22), or (23). At least one R 3 in each R 3 3 SiO 1/2 unit is a group represented by the following general formula (20), (21), (22), or (23). A part of R 3 may be a hydroxyl group.
  • R 1 is as described above, n and g are integers satisfying 0 ⁇ n ⁇ 5 and 0 ⁇ g ⁇ 500, and h 1 to h 3 are each integers of 0 or more and 2 or less. .
  • n is 0 ⁇ n ⁇ 5, preferably 0 ⁇ n ⁇ 2, g is 0 ⁇ g ⁇ 500, preferably 1 ⁇ g ⁇ 100, more preferably 1 ⁇ g ⁇ 50. If g is larger than the above upper limit, the hydrophilicity will be poor and the stability will be poor.
  • h 1 to h 3 is an integer satisfying 0 ⁇ h 1 to 3 ⁇ 2.
  • the structure represented by the above formula (12): -Y 1 OQ 2 can be obtained by using a polyglycerin compound having an alkenyl group as a starting material and subjecting it to an addition reaction with the hydrosilyl group of the organopolysiloxane.
  • Alkenyl group-terminated polyglycerin compounds include epoxy compounds such as monoallyl glycidyl ether, monooctenyl glycidyl ether, glycidol and glycidyl methyl ether, and compounds with hydroxyl groups such as glycerin, glycerin monoallyl ether and glycidol. It is obtained by carrying out a ring-opening reaction of epoxy in the presence of a catalyst.
  • the ring-opening reaction between a hydroxyl group and epoxy is known, and the type of alkali catalyst is not particularly limited, but potassium hydroxide, sodium hydroxide, sodium hydrogen carbonate, sodium carbonate, potassium hydrogen carbonate, potassium carbonate, sodium methoxide, etc. can be used.
  • the amount of the alkali catalyst added is 0.2 to 2 mol %, preferably 0.2 to 1 mol %, based on 100 mol % of the compound having a hydroxyl group.
  • the ring-opening reaction product of the hydroxyl group and the epoxy contains various isomers depending on the formulation of the raw materials, and thus is usually a mixture thereof.
  • the reaction of 1 mol of glycerin monoallyl ether and 1 mol of glycidol theoretically produces the following four structural isomers.
  • the ratio of the compound having the structure represented by (A-1) is usually high.
  • the structure represented by formula (12) is a mixture of groups derived from the above (A-1) to (A-4) and unreacted glycerin monoallyl ether.
  • the above (A-1) is a structure having the above formulas (15) and (16)
  • (A-2) is a structure having the above formulas (15) and (19)
  • (A- 3) has a structure having the above formulas (14) and (16)
  • (A-4) has a structure having the above formulas (14) and (19)
  • the unreacted glycerin monoallyl ether is A structure having the above formula (15) is obtained.
  • the alkenyl group of the compounds represented by the above (A-1) to (A-4) undergoes an addition reaction with the hydrosilyl group of the organopolysiloxane so that R 2 of formula (1) is represented by the following formula:
  • An organopolysiloxane having polyhydric alcohol-containing hydrocarbon groups represented by (A-1') to (A-4') is obtained.
  • the structure represented by the formula (3): -Y 1 OQ 1 Y 1 - can be obtained by subjecting a polyglycerin compound having alkenyl groups at both terminals as a starting material to an addition reaction with a hydrosilyl group of an organopolysiloxane.
  • Polyglycerin compounds having alkenyl groups at both ends include epoxy compounds such as monoallyl glycidyl ether, monooctenyl glycidyl ether, glycidol and glycidyl methyl ether, and hydroxyl groups such as glycerin, diglycerin, glycerin monoallyl ether and glycidol.
  • the compound is obtained by a ring-opening reaction of epoxy in the presence of an alkali catalyst.
  • the ring-opening reaction between a hydroxyl group and epoxy is known, and the type of alkali catalyst is not particularly limited, but potassium hydroxide, sodium hydroxide, sodium hydrogen carbonate, sodium carbonate, potassium hydrogen carbonate, potassium carbonate, sodium methoxide, etc. can be used.
  • the amount of the alkali catalyst added is 0.2 to 2 mol %, preferably 0.2 to 1 mol %, based on 100 mol % of the compound having a hydroxyl group.
  • the ring-opening reaction product of the hydroxyl group and epoxy contains various isomers depending on the composition of the raw materials, and is usually a mixture thereof. For example, the reaction of 2 mol of monoallyl glycidyl ether and 1 mol of glycerin theoretically produces the following 14 structural isomers.
  • the structure represented by formula (3) in X of formula (1) is the structure derived from the compounds represented by (B-1) to (B-14) and unreacted materials. It is a mixture of structures derived from glycerin.
  • (B-1) becomes a structure having formula (6)
  • (B-2) becomes a structure having formula (6) and formula (9)
  • (B-3) becomes a structure having formula (5) and formula ( 6)
  • (B-4) has formula (5), formula (6) and formula (9)
  • (B-5) has formula (6)
  • (B-6) has formula (5)
  • (B-7) has formula (5)
  • (B-8) is a structure having formulas (5) and (9)
  • (B-9) is a structure having formulas (4), (6) and (7)
  • (B-10) is a structure having formulas (4), (5) and (7)
  • (B-11) is a structure having formulas (6)
  • (B-11) is a structure having formulas (6)
  • (B-11) is a structure having formulas (6)
  • (B-11) is a structure having formulas (6)
  • (10) and (B-12) is
  • n 0.
  • g exceeds 500, problems such as deterioration of reactivity with hydrogenpolysiloxane of the main chain may occur, so it is preferable to be within the above range.
  • the crosslinked organosilicon resin of the present invention necessarily has one or more of the groups represented by the above formula (2) and the groups represented by the above formula (3). Since the group represented by formula (2) has a low glass transition point, it can impart flexibility to the organosilicon resin.
  • the group represented by the formula (3) has a higher glass transition point than the group represented by the formula (2) because it has a hydrogen-bonding functional group, and can impart rigidity to the organosilicon resin. Therefore, by changing the ratio of the group represented by formula (2) and the group represented by formula (3), it is possible to control the physical properties of the crosslinked organosilicon resin.
  • the crosslinked organosilicon resin of the present invention preferably has a weight average molecular weight in the range of 3,000 to 1,000,000, more preferably 4,000 to 500,000, more preferably 3,000 to 500,000. It is more preferably in the range of 3,000 to 300,000, and most preferably in the range of 10,000 to 100,000.
  • the crosslinked organosilicon resin having a weight average molecular weight of 40,000 to 1,000,000 is not limited to silicone oil. It can be used as an emulsifier and is preferably in the range of 40,000 to 200,000, particularly preferably in the range of 45,000 to 100,000. By being within the above range, it is more preferable in terms of performance and workability such as filtration.
  • the weight average molecular weight can be determined as the polystyrene-equivalent weight average molecular weight in gel permeation chromatography (GPC) analysis under the following conditions (the same applies hereinafter).
  • the crosslinked organosilicon resin of the present invention exhibits emulsifiability when the HLB calculated by the Griffin method is 0.1 to 15, and can be used as an emulsifier for water-in-oil emulsions or oil-in-water emulsions. be.
  • the HLB value 20 ⁇ (sum of molecular weight of hydrophilic portion / total molecular weight) defined by The HLB value is a numerical value representing the affinity of a surfactant for water and oil.
  • the properties of the crosslinked organosilicon resin of the present invention are either liquid, gum, or solid at 25°C. If it is solid or gum-like, it needs to be diluted with a solvent. In addition, when it is liquid, it does not require dilution with a solvent and is easy to use. Generally, when cross-linked, the molecular weight increases, so it becomes gum-like or solid. However, by increasing the modified amount of the organopolysiloxane, the glass transition point of the entire structure is lowered and the property becomes liquid.
  • one or more of X is a group represented by the general formula (2)
  • a4 in the average composition formula (1) is 0 ⁇ a4 ⁇ 10
  • the general formula e1, e2, and e3 in (2) satisfy 0 ⁇ e1+e2+e3 ⁇ 40
  • HLB calculated by the Griffin method is 0.1 to 6.0
  • the property is liquid, gum-like or solid at 25° C. can be used as a water-in-oil emulsifier.
  • the properties when the properties are gum-like or solid, it can be used as a film-forming agent because it forms a film when the solvent evaporates.
  • At least one of X is a group represented by the general formula (2), and a4 in the average composition formula (1) satisfies 0 ⁇ a4 ⁇ 10, e1, e2, and e3 in the general formula (2) satisfy 8 ⁇ e1+e2+e3 ⁇ 40, the HLB calculated by the Griffin method is 0.1 to 6.0, and the properties are liquid or gum-like at 25° C. can be suitably used as a water-in-oil type emulsifier. Moreover, since the solubility in silicone oil is particularly excellent, a highly stable emulsion can be obtained even when silicone is used as the oil agent.
  • a4 is greater than 10, the molecular weight increases, which may be undesirable in terms of performance and workability such as filtration.
  • e1+e2+e3 is more than 40, the hydrophilicity becomes too high, and there is a possibility that the emulsification stability may be lacking.
  • e1+e2+e3 is less than 8, the hydrophilicity is poor, and emulsifiability may be weak, resulting in a lack of stability.
  • it is gum-like, it can be used as both a film-forming agent and an emulsifier because it has film-forming properties.
  • it does not have film-forming properties, so it can be used only as an emulsifier, not as a film-forming agent.
  • At least one of X is a group represented by general formula (2), and a3 and a4 in the average composition formula (1) are 1 ⁇ a3 ⁇ 100 and 0 ⁇ a4 ⁇ 3.5.
  • a crosslinked organosilicon resin in which e in the general formula (2) satisfies 8 ⁇ e1+e2+e3 ⁇ 40, has an HLB calculated by the Griffin method of 0.1 to 6.0, and is liquid at 25° C. is available as a water-in-oil emulsifier. If a4 is greater than 3.5, the properties are likely to be gum-like or solid.
  • the modified amount of the organopolysiloxane is small, so that the glass transition point does not decrease, and there is a high possibility that the properties are gum-like or solid. If a3 is greater than 100, the hydrophilicity is poor, resulting in weak emulsifiability and lack of stability. Within the above range, the crosslinked organosilicon resin is in a liquid state, so that it does not need to be dissolved in a solvent, and can be used as it is, thus facilitating usability.
  • R 1 in the average composition formula (1) is an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms and no aliphatic unsaturated bond, and a weight average molecular weight of 40,000 to 1,000,000.
  • the type organosilicon resin can be used as a water-in-oil type emulsifier not only for silicone oil but also when an oil agent other than silicone oil is used in the oil phase. If the number of carbon atoms in R 1 exceeds 12, the solubility in silicone oil becomes poor, which is not preferable.
  • a weight-average molecular weight of less than 40,000 is not preferable because the stability over time deteriorates when an oil agent other than silicone oil is used in the oil phase. If the weight-average molecular weight exceeds 1,000,000, it is not preferable because the possibility of gelation increases.
  • Crosslinked organosilicon resins can be synthesized by a variety of formulations known and known in the art.
  • the surface silanol groups of the organosilicon resin can be crosslinked by reacting a polyoxyalkylene-containing group having hydroxyl groups at both ends or a polyhydric alcohol-containing hydrocarbon group having two or more hydroxyl groups.
  • a polyoxyalkylene-containing group having hydroxyl groups at both ends or a polyhydric alcohol-containing hydrocarbon group having two or more hydroxyl groups.
  • it is difficult to accurately control the amount of cross-linked polyoxyalkylene-containing groups or polyhydric alcohol-containing hydrocarbon groups having two or more hydroxyl groups. is difficult.
  • the present invention is a method for producing the above-mentioned crosslinked organosilicon resin, comprising a hydrosilyl group-containing organosilicon resin represented by the following average composition formula (26), and the following general formulas (24), (25), (27), One or more terminal alkenyl group-containing compounds represented by (28), (29), (30), (31) or (32) (provided that at least one group represented by the following formula (24) is included) ) to obtain the crosslinked organosilicon resin represented by the average compositional formula (1) by hydrosilylation reaction.
  • a hydrosilyl group-containing organosilicon resin represented by the following average composition formula (26), and the following general formulas (24), (25), (27), One or more terminal alkenyl group-containing compounds represented by (28), (29), (30), (31) or (32) (provided that at least one group represented by the following formula (24) is included)
  • Y 2 is a hydrocarbon group having 3 to 20 carbon atoms having an alkenyl group at the end and may contain either or both of an ether bond and an ester bond, and e1, e2 and e3 are the above-mentioned street)
  • Y 2 is a hydrocarbon group having 3 to 20 carbon atoms and having an alkenyl group at its end, and may contain either or both of an ether bond and an ester bond
  • Q 1 is as described above.
  • Y 2 is a hydrocarbon group having 3 to 20 carbon atoms and having an alkenyl group at its end, and may contain either or both of an ether bond and an ester bond, and R 4 , e4, e5 and e6 are as described above) (wherein Y 2 is as described above; Q 2 is as described above) (wherein R 1 , n, g, h1, h2, and h3 are as described above).
  • Y 2 is a hydrocarbon group having 3 to 20 carbon atoms and having an alkenyl group at its end, and may contain either or both of an ether bond and an ester bond.
  • the hydrosilyl group-containing organosilicon resin represented by the average composition formula (26) includes Q units (SiO 4/2 ), M units ((R 13 SiO 1/2 ) and (H n R 1 3 -n SiO 1/2 )) as an essential component, and D units (R 1 2 SiO 2/2 ) and T units (R 1 SiO 3/2 ) as optional components. It may be in a solid state at 25°C or in a liquid state, but a solid state is preferred when imparting film-forming properties. Examples include MQ resin, MTQ resin, MDQ resin, and MDTQ resin. Its weight average molecular weight is preferably in the range of 1,000 to 30,000, more preferably in the range of 1,000 to 20,000 in terms of performance and workability such as filtration.
  • the method for producing the crosslinked organosilicon resin by the above hydrosilylation reaction will be described in more detail below.
  • the molar ratio of hydrosilyl group/terminal unsaturated group is preferably 0.5 to 2.0, more preferably 0.8 to 1.2. more preferred.
  • the hydrosilylation reaction is preferably carried out in the presence of a platinum catalyst or rhodium catalyst.
  • a platinum catalyst or rhodium catalyst for example, chloroplatinic acid, alcohol-modified chloroplatinic acid, chloroplatinic acid-vinylsiloxane complex and the like are preferable.
  • the amount of the catalyst used is excessive, the reaction product will be colored. Therefore, the amount of platinum or rhodium is preferably 50 ppm or less, particularly preferably 20 ppm or less.
  • organic solvents include cyclic organopolysiloxanes such as octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane and dodecamethylcyclohexasiloxane; aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene; acetone, methylethylketone, diethylketone, methylisobutylketone and the like.
  • ketone-based organic solvents hexane, heptane, octane, aliphatic hydrocarbons such as cyclohexane; Monovalents such as methyl-2-propanol, 1-pentanol, 2-methylbutanol, 2-pentanol, 1-hexanol, 2-methylpentanol, 1-heptanol, 1-octanol, 1-nonanol and 1-decanol
  • Dihydric aliphatic alcohols such as aliphatic alcohols, ethylene glycol and 1,2-propylene glycol are included. Ethanol, 1-propanol and 2-propanol are particularly preferred from the viewpoint of reactivity.
  • the amount of the solvent used is preferably 1 to 80% by mass, more preferably 5 to 50% by mass, of the entire reaction solution (system). Within the above range, the reaction system is kept uniform and the reaction proceeds efficiently.
  • addition reaction conditions are not particularly limited, it is preferable to heat under reflux at a temperature of 50 to 150°C, more preferably 80 to 120°C, for about 1 to 10 hours.
  • the amount of activated carbon to be used is preferably 0.001 to 5.0% by mass, particularly 0.01 to 1.0% by mass, of the entire system. Within the above range, coloring of the reaction product can be further suppressed.
  • Unreacted hydrosilyl groups may exist in the crosslinked organosilicon resin after the addition reaction. Moreover, when the organic solvent used for the addition reaction is an aliphatic alcohol, an alkoxy group may remain because the alcohol exchange reaction or dehydrogenation reaction proceeds.
  • the hydrosilyl group may be deactivated by the dehydrogenation reaction over time, and hydrogen gas may be generated, which is a problem from the viewpoint of safety. It is preferred to include the step of substituting.
  • a basic catalyst such as an alkali metal carbonate, an alkali metal hydrogen carbonate, or an alkali metal hydroxide is added to hydrolyze the unreacted hydrosilyl group, followed by A recipe of neutralizing by adding an acidic catalyst in an amount equivalent to the molar equivalent of the catalyst can be mentioned.
  • Specific examples of basic catalysts include strong basic catalysts such as lithium hydroxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide, calcium hydroxide, barium hydroxide, and weak basic catalysts such as sodium carbonate, calcium carbonate and hydrogen carbonate. sodium and the like.
  • a strong base catalyst specifically sodium hydroxide.
  • acidic catalysts include inorganic acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid, sulfurous acid, fuming sulfuric acid and phosphoric acid; sulfonic acids such as p-toluenesulfonic acid, methanesulfonic acid and trifluoromethanesulfonic acid; Carboxylic acids such as acetic acid, benzoic acid, citric acid, and oxalic acid are included.
  • hydrosilyl groups SiH groups
  • SiOH groups hydroxysilyl groups
  • a deodorizing treatment step to reduce the odor if necessary.
  • a deodorizing treatment step because it smells over time.
  • the odoring mechanism of general polyether-modified silicones is explained as follows. When an allyl-etherified polyether and a hydrogen polyorganosiloxane undergo an addition reaction in the presence of a platinum catalyst, internal transfer of the allyl group occurs as a side reaction to produce a propenyl-etherified polyether. Since this propenyl-etherified polyether has no addition reactivity with hydrogenpolyorganosiloxane, it remains in the system as an impurity.
  • the first recipe is to hydrolyze all the propenyl ether remaining in the system by adding an acidic catalyst to the solution after the addition reaction, and remove the generated propionaldehyde by strip purification.
  • Japanese Patent No. 2137062 Japanese Patent No. 2137062
  • the acidic catalyst used in the first formulation include inorganic acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid, sulfurous acid, fuming sulfuric acid and phosphoric acid, sulfonic acids such as p-toluenesulfonic acid, methanesulfonic acid and trifluoromethanesulfonic acid, formic acid, Carboxylic acids such as acetic acid, propionic acid, trifluoroacetic acid, benzoic acid, oxalic acid and citric acid can be mentioned.
  • inorganic acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid, sulfurous acid, fuming sulfuric acid and phosphoric acid
  • sulfonic acids such as p-toluenesulfonic acid, methanesulfonic acid and trifluoromethanesulfonic acid
  • Carboxylic acids such as acetic acid, propionic acid, trifluoroacetic acid, benzoic acid, oxalic acid and citric acid can be mentioned.
  • These acids are used in combination with water, but when it is necessary to remove the used acid, it is possible to use something with a low boiling point such as hydrochloric acid, formic acid, acetic acid, trifluoroacetic acid, etc. preferable.
  • hydrochloric acid formic acid, acetic acid, trifluoroacetic acid, etc. preferable.
  • strong acids such as hydrochloric acid and trifluoroacetic acid. It is preferred to use weak acids.
  • the treatment temperature is preferably 80°C or lower in order to prevent the hydrophilic groups from being oxidized.
  • the amount of the acidic aqueous solution to be added is preferably 0.1 to 100% by weight, more preferably 5 to 30% by weight, based on the organic group-modified organosilicon resin.
  • an aqueous solution to the solution after the reaction so that the pH is 7 or less, heat and stir, and then perform strip purification.
  • the above strip purification may be performed at room temperature or under reduced pressure, but the temperature condition is preferably 120 ° C. or less. In the case of normal pressure, it is preferable to carry out under the passage of an inert gas such as nitrogen or argon.
  • the second prescription is to add hydrogen to the solution after the addition reaction to alkylate the unsaturated double bonds (so-called hydrogenation reaction), stably controlling the generation of propionaldehyde over time.
  • Hydrogenation reactions include methods using hydrogen and methods using metal hydrides, as well as homogeneous reactions and heterogeneous reactions. Although these can be performed individually, it is also possible to combine them. However, considering the advantage that the used catalyst does not remain in the product, the heterogeneous catalytic hydrogenation reaction using a solid catalyst is most preferred.
  • Solid catalysts include, for example, nickel, palladium, platinum, rhodium, cobalt, chromium, copper, iron, etc., either singly or as a compound.
  • the catalyst carrier may be omitted, but if it is used, activated carbon, silica, silica-alumina, alumina, zeolite, or the like is used.
  • these catalysts can be used alone, they can also be used in combination.
  • the most preferred catalyst is Raney nickel, which is economically superior. Since Raney nickel is usually used after being developed with an alkali, it is necessary to carefully measure the pH of the reaction solution. Moreover, since the inside of the reaction system becomes weakly alkaline, the hydrolysis reaction with an acidic aqueous solution is particularly effective for deodorizing.
  • the hydrogenation reaction is generally preferably carried out at 1-100 MPa and 50-200°C.
  • the hydrogenation reaction may be a palindrome or a continuous system. In the case of the palindrome system, the reaction time depends on the amount of catalyst, temperature, etc., but is generally 3 to 12 hours.
  • the hydrogen pressure can be appropriately adjusted to a constant pressure, but since the end point of the hydrogenation reaction is the point at which the hydrogen pressure ceases to change, it can be determined by carefully observing the pressure gauge.
  • the amount of aldehyde contained in the crosslinked organosilicon resin refined by such acid treatment or hydrogenation reaction treatment can be 70 ppm or less, 20 ppm or less, or even 10 ppm or less.
  • Acid treatment can decompose and remove aldehyde compounds, but there is a limit to completely removing unsaturated double bonds. Can not.
  • formulation by hydrogenation reaction can reduce the amount of aldehyde compounds generated due to the elimination of unsaturated double bonds, but the aldehyde condensate generated by condensation of a part of aldehyde is treated as described above. It remains in the system even after treatment, and is difficult to remove by strip purification.
  • the hydrosilyl group-containing organosilicon resin represented by the average composition formula (26) may be in a solid or liquid state at 25°C.
  • a liquid form is preferred in terms of It is preferable not to dilute from the point of selection of the oil. It is also preferred to use a solvent having a boiling point higher than the reflux temperature during hydrolysis.
  • oils used for dilution include dimethylpolysiloxane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.: KF-96L-1cs, KF-96L-1.5cs, KF-96L-2cs, etc.), octamethyltetrasiloxane (D4 ), decamethylpentasiloxane (D5) (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.: KF-995), dodecamethylhexasiloxane (D6), trimethylsiloxymethylsilane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.: TMF-1.5 ), caprylyl methicone, phenyl trimethicone, methylphenylpolysiloxane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.: KF-54, KF-54HV), diphenylsiloxyphenyl trimethicon
  • methylhexylpolysiloxane low- to high-viscosity linear or branched organopolysiloxanes such as dimethylsiloxane-methylphenylsiloxane copolymer; silicone oils typified by toluene, xylene, etc.
  • Aromatic hydrocarbons Aliphatic ketones represented by acetone, methyl ethyl ketone, diethyl ketone, methyl isobutyl ketone, etc.; Aliphatic hydrocarbons represented by hexane, heptane, octane, cyclohexane, isooctane, isododecane, isohexadecane, etc.; Methanol, ethanol, 1-propanol, 2-propanol, 1-butanol, 2-methyl-1-propanol, 2-butanol, 2-methyl-2-propanol, 1-pentanol, 2-methylbutanol, 2-pentanol , 1-hexanol, 2-methylpentanol, 1-heptanol, 1-octanol, 1-nonanol, 1-decanol, ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, etc.
  • polysiloxanes such as dimethylpolysiloxane, octamethyltetrasiloxane, decamethylpentasiloxane, dodecamethylhexasiloxane, tritrimethylsiloxymethylsilane, phenyltrimethicone, isooctane, isododecane, and isohexadecane Branched aliphatic hydrocarbons such as are preferred.
  • the hydrosilyl group-containing organosilicon resin represented by the average compositional formula (26) may be produced according to known methods. For example, it can be produced according to the method described in JP-A-2017-75283. More specifically, one or more selected from organosilicon compounds represented by the following general formulas (33) and (34) and the following general formulas (35) and (36) One or more selected from hydrosilyl group-containing organosilicon compounds, a hydrolyzable silane represented by the following general formula (37), a partial hydrolysis condensate of the hydrolyzable silane, and the hydrolyzable silane A mixture of one or more selected from metal salts is hydrolyzed in the presence of an acid catalyst, neutralized by adding a base catalyst in an amount greater than the molar equivalent of the acid catalyst, and then condensed in the presence of a base catalyst. It is obtained by (wherein R 1 is as described above, X 1 is independently a functional group having hydrolyzability, and 1 ⁇ q ⁇ 3).
  • X 1 is, independently of each other, a hydrolyzable functional group directly bonded to a silicon atom, a chlorine atom, a halogen atom such as a bromine atom; alkoxy groups such as methoxy group, ethoxy group, propoxy group and butoxy group; alkenoxy group; acyloxy group; amide group; Among them, a methoxy group, an ethoxy group and a chlorine atom are particularly preferable from the viewpoint of availability and hydrolysis rate.
  • organosilicon compound represented by the general formula (33) examples include 1,1,1,3,3,3-hexamethyldisiloxane, 1,1,1,3,3,3-hexaphenyldisiloxane, siloxane, 1,1,3,3-tetramethyl-1,3-divinyldisiloxane, 1,1,1,3,3,3-hexaethyldisiloxane, 1,1,1,3,3,3- hexavinyldisiloxane, 1,1,1,3,3-pentavinylmethyldisiloxane, 1,1,1,3,3-n-octylpentamethyldisiloxane, 1,1,1,3,3-chloro methylpentamethyldisiloxane, 1,1,3,3-tetramethyl-1,3-diallyldisiloxane, 1,3-dimethyl-1,1,3,3-tetravinyldisiloxane and the like. Particularly preferred are 1,1,1,3,3,3-hexa
  • organosilicon compound represented by the general formula (34) examples include trimethylchlorosilane, triethylchlorosilane, ethyldimethylchlorosilane, trivinylchlorosilane, dimethylvinylchlorosilane, triphenylchlorosilane, dimethylphenylchlorosilane, methyldiphenylchlorosilane, trimethylmethoxy silane, trimethylethoxysilane, triethylmethoxysilane, triethylethoxysilane, triphenylmethoxysilane, triphenylethoxysilane and the like. Trimethylchlorosilane, trimethylethoxysilane and the like are particularly preferred.
  • hydrosilyl group-containing organosilicon compound represented by the general formula (35) examples include 1,1,3,3-tetramethyldisiloxane, 1,1,1,3,3-pentamethyldisiloxane, and the like. mentioned. 1,1,3,3-Tetramethyldisiloxane is particularly preferred.
  • q satisfies 1 ⁇ q ⁇ 3.
  • a hydrogen atom bonded to one silicon atom, q related to R 1 is A hydrogen atom bonded to the other silicon atom and q associated with R 1 may be the same or different.
  • hydrosilyl group-containing organosilicon compounds represented by the general formula (36) include dimethylchlorosilane, diphenylchlorosilane, dimethylmethoxysilane, dimethylethoxysilane, and the like. Dimethylchlorosilane and dimethylmethoxysilane are particularly preferred.
  • hydrolyzable silanes represented by the general formula (37) include tetrachlorosilane, tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, and the like.
  • Partially hydrolyzed condensates of the hydrolyzable silanes include tetramethoxysilane condensates and tetraethoxysilane condensates.
  • the metal salt of the hydrolyzable silane include water glass, sodium silicate, potassium silicate and the like. Tetraethoxysilane and tetraethoxysilane condensates are particularly preferred.
  • X 1 is, independently of each other, a hydrolyzable functional group directly bonded to a silicon atom, a chlorine atom, a halogen atom such as a bromine atom; a methoxy group, an ethoxy group alkoxy groups such as , propoxy group and butoxy group; alkenoxy group; acyloxy group; amide group; Among them, a methoxy group, an ethoxy group and a chlorine atom are particularly preferable from the viewpoint of availability and hydrolysis rate.
  • silicon compounds represented by general formula (38) include methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, ethyltrimethoxysilane, pentyltriethoxysilane, phenyltriethoxysilane, benzyltriethoxysilane, chloropropyltriethoxysilane. silane, bromopropyltriethoxysilane, cyclohexyltrimethoxysilane, trifluoropropyltrimethoxysilane, methyltrichlorosilane and the like. Especially preferred are methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane and methyltrichlorosilane.
  • silicon compounds represented by general formula (39) include dimethyldimethoxysilane, dimethyldiethoxysilane, diethyldimethoxysilane, dipentyldiethoxysilane, diphenyldiethoxysilane, dibenzyldiethoxysilane, dichloropropyldiethoxysilane. , dibromopropyldiethoxysilane, dicyclohexyldimethoxysilane, difluoropropyldimethoxysilane, dimethyldichlorosilane and the like. In particular, dimethyldimethoxysilane, dimethyldiethoxysilane, and dimethyldichlorosilane are preferred.
  • a solvent especially an organic solvent
  • a hydrolysis raw material that is, one or more selected from organosilicon compounds represented by the general formulas (33) and (34), and the general formula (35) and
  • One or more selected from hydrosilyl group-containing organosilicon compounds represented by (36), a hydrolyzable silane represented by the above general formula (37), and a partially hydrolyzed condensate of the hydrolyzable silane and a mixture of one or more selected from the metal salts of the hydrolyzable silane is charged into a reactor, an acid as a catalyst is added, and water is added dropwise while stirring.
  • the organic solvent may be added after the dripping of water is completed. Since hydrolysis is preferably carried out under acidic conditions, addition of an acid catalyst is essential.
  • the temperature at which water is added dropwise is preferably 0 to 80°C, particularly 0 to 50°C.
  • the amount of water to be added dropwise is in the range of 0.6 to 2, preferably 1.0 to 1.8 in molar ratio to the hydrolyzable functional group (alkoxy group, etc.). Deactivation of the hydrosilyl group can be further suppressed by keeping the amount within the above range.
  • the solvent used for the hydrolysis reaction it is preferable to use an organic solvent in order to maintain a uniform reaction system during the hydrolysis reaction and to suppress a decrease in reaction rate due to an increase in viscosity. It is also desirable to use a solvent with a boiling point higher than the reflux temperature during hydrolysis.
  • organic solvents include cyclic organopolysiloxanes such as octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane and dodecamethylcyclohexasiloxane; aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene; acetone, methylethylketone, diethylketone and methylisobutyl. Aliphatic ketones such as ketones; aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane, octane and cyclohexane;
  • an alcohol solvent having 1 to 10 carbon atoms can optionally be used in combination.
  • examples include methanol, ethanol, 1-propanol, 2-propanol, 1-butanol, 2-methyl-1-propanol, 2-butanol, 2-methyl-2-propanol, 1-pentanol, 2-methylbutanol, 2-pentanol, 1-hexanol, 2-methylpentanol, 1-heptanol, 1-octanol, 1-nonanol, 1-decanol, ethylene glycol, 1,2-propylene glycol and the like.
  • the amount of the solvent to be used is preferably 1 to 80% by mass, particularly 5 to 50% by mass, of the entire reaction solution (system). Within the above range, the reaction system is kept uniform and the reaction proceeds efficiently.
  • acid catalysts include inorganic acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid, sulfurous acid, fuming sulfuric acid and phosphoric acid; sulfonic acids such as p-toluenesulfonic acid, methanesulfonic acid and trifluoromethanesulfonic acid; Carboxylic acids such as acetic acid, benzoic acid, citric acid and oxalic acid can be mentioned.
  • the acid catalyst may be used in a small amount, preferably in the range of 0.001 to 10 mass % of the total reaction liquid (system).
  • the hydrolysis reaction is carried out by heating at a temperature of, for example, 50 to 150°C, more preferably 80 to 120°C, for about 2 to 8 hours. At this time, deactivation of the hydrosilyl groups can be further suppressed by carrying out the reaction below the boiling point of the hydrosilyl group-containing organic compound used.
  • a strong base catalyst such as alkali metal carbonate, alkali metal hydrogen carbonate, or alkali metal hydroxide at 10 to 40°C.
  • a strong base catalyst and a weak base catalyst are used in combination, deactivation of hydrosilyl groups is suppressed and the condensation reaction of the organosilicon resin is further promoted.
  • this strong base catalyst include lithium hydroxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide, calcium hydroxide, barium hydroxide and the like.
  • weak base catalysts include sodium carbonate, calcium carbonate, sodium hydrogen carbonate and the like.
  • a combination of sodium hydroxide and calcium carbonate is desirable because it is easy to increase the molecular weight. It becomes possible to obtain group-containing organosilicon resins.
  • the amount of the base catalyst used must be greater than the molar equivalent of the acid catalyst. Neutralization with a base catalyst greater than the equivalent of the acid catalyst gives priority to the condensation reaction of the organosilicon resin, resulting in a molecular weight reduction of is increased, and a hydrosilyl group-containing organosilicon resin having a high molecular weight can be obtained.
  • the amount of the basic catalyst used is preferably in the range of 1.1 to 3.0 molar equivalents of the acid catalyst.
  • the pH in the system is preferably 7-12, more preferably 7-9.
  • the generated alcohols, solvent and excess water may be removed by heating at 95-120°C under normal pressure or reduced pressure. After confirming the removal of the generated alcohol, solvent and excess water, the condensation reaction is carried out by heating at 120 to 150° C. for about 2 to 5 hours. From this, a hydrosilyl group-containing organosilicon resin is obtained.
  • the total amount of the compounds of the general formulas (33), (34), (35) and (36) and the amount of the compound of the general formula (37) is 0.3 as a molar ratio (((33), (34), (35) and (36) total number of moles): (37) number of moles) :1 to 2:1 is preferred, and 0.6:1 to 1.3:1 is more preferred.
  • the ratio of the total amount of compounds of formulas (33) and (34) to the total amount of compounds of formulas (35) and (36) is the molar ratio (((33) + (34)): ( (35)+(36))) is preferably 0.3:1.0 to 2.0:1.0, more preferably 0.6:1.0 to 1.3:1.0.
  • the amount of hydrosilyl groups contained in the hydrosilyl group-containing organosilicon resin can be changed more accurately and quantitatively.
  • the present invention can quantitatively change the amount of hydrosilyl groups contained in the organosilicon resin by changing the charged amount of the compounds represented by the general formulas (35) and (36). .
  • a reaction may occur in which some hydrosilyl groups are deactivated, as shown in the reaction formula below.
  • R 3-p1 (D unit) (p ⁇ 1) ⁇ (Si—O) 2 —SiO 1/2 H p1-2
  • R 3-p1 (T unit) (p ⁇ 2) ⁇ (Si—O) 3 —SiO 1/2
  • R is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms
  • p1 is an integer of 1 to 3
  • one or more selected from the organosilicon compounds represented by the general formulas (26) and (27) and the general formula (28) A mixture of one or more selected from the hydrolyzable silane represented by the hydrolyzable silane, the partial hydrolysis condensate of the hydrolyzable silane, and the metal salt of the hydrolyzable silane is hydrolyzed in the presence of an acid catalyst. After that, one or more selected from the hydrosilyl group-containing organosilicon compounds represented by the general formulas (28) and (29) are added, and hydrolysis is performed again to remove the hydrosilyl group. Deactivation can be suppressed.
  • hydrosilyl group-containing organosilicon compounds represented by general formulas (28) and (29) are preferably added dropwise, more preferably at a dropping rate of 5 mL/min to 100 mL/min, still more preferably at a dropping rate of 10 mL/min to 50 mL/min. is min.
  • the second hydrolysis reaction can be performed by heating at a temperature below the boiling point of the hydrosilyl group-containing organic compound to be reacted, for example, at a temperature of 40 to 150° C., more preferably 40 to 120° C., for about 2 to 8 hours. preferable.
  • a temperature below the boiling point of the hydrosilyl group-containing organic compound to be reacted for example, at a temperature of 40 to 150° C., more preferably 40 to 120° C., for about 2 to 8 hours. preferable.
  • deactivation of the hydrosilyl group can be further suppressed.
  • deactivation of hydrosilyl groups can be further suppressed by devising the addition amount of raw materials and the type of catalyst.
  • the amount of hydrosilyl groups contained in the organosilicon resin can be easily adjusted by changing the charging amount of the hydrosilyl group-containing organosilicon compound. Yes, it can be introduced in large quantities. Furthermore, the molecular weight distribution, shape, etc. of the organosilicon resin can be adjusted by changing the blending amount of the hydrolysis raw material, the type and addition amount of the acid catalyst, the reaction temperature, the reaction time, the addition amount of the solvent, and the addition method. It is possible to produce hydrosilyl group-containing organosilicon resins according to the intended use.
  • the crosslinked organosilicon resin of the present invention preferably has a weight average molecular weight in the range of 3,000 to 1,000,000, more preferably 3,000 to 500,000, more preferably 3,000 to 300. ,000 and most preferably in the range of 10,000 to 100,000. By being within the above range, it is more preferable in terms of performance and workability such as filtration.
  • the crosslinked organosilicon resin may be solid, gum-like, or liquid at 25°C. When imparting film-forming properties, it is preferably solid or gum-like, and particularly preferably solid. In consideration of usability, the liquid state is preferred. Particularly preferably, in the average composition formula (1), a3 satisfies 1 ⁇ a3 ⁇ 100, a4 satisfies 0 ⁇ a4 ⁇ 3.5, and e1 and e2 in the general formula (2) satisfy 8 ⁇ e1+e2. It is a crosslinked organosilicon resin with a number that satisfies ⁇ 20.
  • the organosilicon resin is liquid at 25° C., and preferably has a weight average molecular weight in the range of 3,000 to 100,0000, more preferably in the range of 3,000 to 500,000. is more preferable in terms of performance and workability such as filtration.
  • a crosslinked organosilicon resin that is solid or gum-like at 25° C. and has at least one group represented by formula (2) or (3) in formula (1) above can be more preferably used as a film-forming agent.
  • the organosilicon resin before cross-linking forms a brittle and strong film
  • the cross-linked organosilicon resin which is solid after cross-linking forms a non-sticky and strong film.
  • Japanese Patent Application No. 2018-131538 by cross-linking an organosilicon resin with organopolysiloxane, a strong and highly flexible film is formed.
  • the cross-linking site (X) of the cross-linkable organosilicon resin of the present invention is polyoxyethylene of formula (2) or polyglycerol of formula (3).
  • organopolysiloxane Since it has a higher glass transition point than organopolysiloxane, its flexibility is low and it is difficult to form a flexible film. In particular, when crosslinked with polyglycerol of formula (3), it forms a rigid film because it has hydrogen bonding points. A crosslinked organosilicon resin that is gum-like after crosslinking forms a flexible film. This is because modifying a specific amount of organopolysiloxane lowers the melting point of the resin and imparts flexibility.
  • the property at 25°C is solid.
  • PTFE polytetrafluoroethylene
  • cosmetics By blending it into cosmetics as a film-forming agent, it does not feel sticky when applied, has an excellent feel when used, has good water and oil resistance, and has excellent adhesion to the skin, so it has excellent makeup retention (sustainability). Cosmetics are obtained.
  • a crosslinked organosilicon resin When a crosslinked organosilicon resin is used as a water-in-oil emulsifier, it has a higher interfacial stabilizing power than a surfactant such as a conventional crosslinked silicone activator.
  • a surfactant such as a conventional crosslinked silicone activator.
  • the emulsion When applied to the skin, the emulsion does not break easily, and the oil phase is easy to use, giving a rich feeling. Emulsions with large particle diameters are generally known to coalesce easily and to be unstable, but the emulsion obtained above can exist relatively stably.
  • a rich feeling can be obtained, but the stickiness peculiar to the active agent is also reduced, and a light feeling can be obtained. In particular, it is possible to reduce the whitening phenomenon in the case of sunscreen cosmetics and the uneven color in the case of make-up cosmetics.
  • the crosslinked organosilicon resin of the present invention may be mixed in advance with the following oils and activators to form an intermediate composition so that it can be easily incorporated into the oil phase component.
  • it may be used as an activator for an oily gelling agent or a dispersant for powder, and may be prepared in advance as an intermediate composition thereof.
  • the crosslinked organosilicon resin (A) of the present invention can be used for various purposes, and is particularly applicable as a raw material for all cosmetics externally applied to the skin and hair.
  • the amount of the crosslinked organosilicon resin (A) is preferably in the range of 0.1 to 20% by mass, more preferably in the range of 0.1 to 10% by mass, based on the total cosmetic composition. If it is less than 0.1% by mass, sufficient emulsification performance cannot be obtained, and if it is more than 20% by mass, the feeling of use may be poor.
  • the cosmetic of the present invention can contain, as other ingredients, various ingredients that are commonly used in cosmetics.
  • Other components include, for example, (B) aqueous component (C) oil, (D) powder, (E) surfactant, (F) crosslinked organopolysiloxane, (G) coating agent, (I) other may contain additives. These can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types as appropriate. These components are appropriately selected and used according to the type of cosmetic, etc., and the blending amount thereof can be a known blending amount according to the type of cosmetic, etc.
  • the aqueous component is not particularly limited as long as it is an aqueous component that can be usually blended in cosmetics. Specifically, water, lower alcohols such as ethanol (INCI: Alcohol), sugar alcohols such as erythritol, maltitol, xylitol, sorbitol (INCI), BG (INCI: Butylene Glycol), glycerin, PG (INCI: Propylene Glycol) ), DPG (INCI: Dipropylene Glycol), moisturizing agents such as polyhydric alcohols such as pentylene glycol (INCI), etc., and can be used singly or in combination of two or more.
  • the blending amount is preferably 0.1 to 90% by mass in the cosmetic.
  • the cosmetic of the present invention may contain an oil agent.
  • the oil may be volatile or non-volatile, and may be solid, semi-solid, or liquid at room temperature (25°C). Examples include alcohols, fatty acids, ester oils, fluorine-based oils, and ultraviolet absorbers.
  • the amount of the oil agent to be blended is not particularly limited, but is preferably 1 to 95% by mass, more preferably 15 to 40% by mass, based on the total cosmetic composition.
  • silicone oil examples include dimethylpolysiloxane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.: KF-96L-1cs, KF-96L-1.5cs, KF-96L-2cs, etc.), cyclotetrasiloxane ((INCI ), cyclopentasiloxane (INCI) (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.: KF-995), cyclohexasiloxane (INCI), methyltrimethicone (INCI) (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.: TMF-1.5) , caprylyl methicone (INCI), phenyl trimethicone (INCI), diphenyl dimethicone (INCI) (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.: KF-54, KF-54HV), diphenylsiloxy
  • the oily component that is solid at 25°C preferably has a melting point of 40°C or higher, more preferably 60 to 110°C, and includes waxes, hydrocarbons, esters, higher alcohols and higher fatty acids. There is no particular limitation as long as it is a raw material that can be incorporated into cosmetics.
  • carnauba wax (INCI: Copernicia Cerifera (Carnauba) Wax), sugarcane wax, candelilla wax (INCI: Euphorbia Cerifera (Candellila) Wax), refined candelilla wax, rice wax, tree wax, jojoba wax, kapok wax, Rice bran wax, white bayberry fruit wax, shea butter, cacao butter, Japanese wax (INCI: Rhus Succedanea Fruit Wax), montan wax (INCI: Montan Wax), vegetable waxes such as isostearic acid hydrogenated castor oil, beeswax, beef tallow, beef bone tallow, lard (INCI: Lard), horse fat (INCI: Horse Fat), mutton tallow, lanolin (INCI: Lanolin), animal waxes such as Chuhaku wax, shellac wax, spermaceti wax, lanolin ester, lanolin fatty acid ester, beeswax ester, etc.
  • semi-synthetic wax hydrogenated castor oil, hydrogenated oil such as hydrogenated coconut oil, solid paraffin, hydrocarbon wax such as polyethylene, ceresin, ozokerite, microcrystalline wax, wax ester such as synthetic beeswax, dioctyldodecyl lauroyl glutamate, lauroyl glutamic acid Amino acids such as dioctyldodecyl and dioctyldodecyl lauroyl glutamate, higher alcohols such as behenyl alcohol and cetanol, fatty acids such as stearic acid and behenic acid, and silicone waxes such as acrylic-silicone graft or block copolymer acrylic silicone resins ( Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.: acrylic-silicone graft copolymer: KP-561P, 562P, etc.), or derivatives thereof, preferably one or more selected from these.
  • Natural animal and vegetable oils and semi-synthetic oils include avocado oil (INCI: Persea Gratissima (Avocado) Oil), linseed oil (INCI: Linum Usitatissimum (Linseed) Seed Oil)), almond oil (indication name (INCI: Prunus Amygdalus Dulcis (Sweet Almond) Oil)), perilla oil, olive oil (indication name (INCI: Olea Europaea (Olive) Fruit Oil)), guava oil (indication name (INCI: Torreya California (California Nutmeg) Oil)), squirrel oil (display name (INCI: Cymbopogon Nardus (Citronella) Oil)), Kyonin oil (display name (INCI: Kyonin Yu)), wheat germ oil (display name ( INCI: Triticum Vulgare (Wheat) Germ Oil)), sesame oil (dispr oil).
  • avocado oil INCI: Persea Grati
  • liquid oily components include hydrocarbon oils, higher fatty acids, higher alcohols, esters, silicone oils, and fluorine oil agents.
  • hydrocarbon oil examples include linear or branched hydrocarbon oils, and they may be volatile or non-volatile.
  • hydrocarbon oil examples include linear or branched hydrocarbon oils, and they may be volatile or non-volatile.
  • olefin oligomer isododecane (INCI), dodecane (INCI), isohexadecane (INCI), undecane (INCI), squalane (INCI), squalene (INCI), mineral oil (INCI) poly Isobutylene (display name), hydrogenated polyisobutene (display name (INCI: Hydrogenated Polyisobutene)), (C13-15) alkane (INCI), and the like.
  • Higher fatty acids include oleic acid (display name (INCI: Oleic Acid)), linoleic acid (display name (INCI: Linoleic Acid)), linolenic acid (display name (INCI: Linolenic Acid) )), arachidonic acid (display name (INCI: Arachidonic Acid)), eicosapentaenoic acid (EPA) (display name (INCI: Eicosapentaenoic Acid)), docosahexaenoic acid (DHA) (display name (INCI: Docosahexaenoic Acid)), isostearin acid (labeled name (INCI: Isostearic Acid)), hydroxystearic acid (labeled name (INCI: Hydroxystearic Acid)), and the like.
  • higher alcohol for example, an alcohol having 6 or more carbon atoms is preferable.
  • specific examples of higher alcohols include oleyl alcohol, isostearyl alcohol, 2-decyltetradecinol, cholesterol, phytosterol, polyoxyethylene cholesterol ether, monostearyl glycerin ether (bacyl alcohol), and monooleyl glyceryl ether (serachyl alcohol). etc.
  • Esters are liquid oils in the form of condensed fatty acids having 1 to 20 carbon atoms and alcohols having 1 to 20 carbon atoms, and examples include monoesters and polyesters such as diesters and triesters.
  • diisobutyl adipate (display name (INCI: Diisobutyl Adipate)), dihexyldecyl adipate (display name), diheptylundecyl adipate (display name (INCI: Diheptylundecyl Adipate)), isostearyl isostearate (display name n-alkyl glycol monoisostearate (INCI: Isostearyl Isostearate), etc., isocetyl isostearate (INCI: Isocetyl Isostearate), trimethylolpropane triisostearate (INCI: Trimethylolpropane Triisostearate), diethyl Glycol hexanoate
  • Fluorine-based oils include perfluoropolyethers such as polyperfluoromethyl isopropyl ether (indication name (INCI: Polyperfluoromethylisopropyl Ether)), perfluorodecalin (indication name (INCI: Perfluorodecalin)), perfluorohexane ( and perfluorocarbons such as the display name (INCI: Perfluorohexane).
  • perfluoropolyethers such as polyperfluoromethyl isopropyl ether (indication name (INCI: Polyperfluoromethylisopropyl Ether)
  • perfluorodecalin indication name (INCI: Perfluorodecalin)
  • perfluorohexane perfluorohexane
  • perfluorocarbons such as the display name (INCI: Perfluorohexane).
  • Ultraviolet absorbers include homosalate (INCI), octocrylene (INCI), t-butyl methoxydibenzoylmethane (INCI: Butyl Methoxydibenzoylmethane), ethylhexyl salicylate (INCI: Ethylhexyl Salicylate) , diethylaminohydroxybenzoyl hexyl benzoate (display name (INCI: Diethylamino Hydroxybenzoyl Hexyl Benzoate)), oxybenzone-6 (display name (INCI: Benzophenone-6)), oxybenzone-9 (display name (INCI: Benzophenone-9)), Oxybenzone-1 (display name (INCI: Benzophenone-1)), polysilicone-15 (INCI), octyl dimethoxybenzylidene dioxoimidazolidine propionate (display
  • a UVA absorber e.g., diethylaminohydroxybenzoyl hexyl benzoate (INCI: Diethylamino Hydroxybenzoyl Hexyl Benzoate), etc.
  • a UVB absorber e.g., ethylhexyl methoxycinnamate (INCI: Ethylhexyl Methylcinnamate)). etc.
  • oil agent (C) it is preferable to select a component that is highly compatible with the component (A) of the present invention for the purpose of easily blending the component (A) of the present invention in the cosmetic. Oil agents with poor compatibility can also be blended by limited blending or combined use with other compatibilizers.
  • the powder is not particularly limited as long as it is a raw material that can be usually blended in cosmetics, and examples thereof include pigments and spherical silicone powders.
  • the amount of powder to be blended is not particularly limited, but it is desirable to blend 0.1 to 90% by mass, more preferably 1 to 35% by mass of the total cosmetic composition.
  • Coloring pigments include red iron oxide, yellow iron oxide, white titanium oxide, black iron oxide, iron oxide, iron oxide, iron oxide, manganese violet, cobalt violet, chromium hydroxide, chromium oxide, cobalt oxide, cobalt titanate, Iron oxide-doped titanium oxide, iron titanate, (titanium/titanium oxide) baked product, titanate (lithium/cobalt), cobalt titanate, titanium nitride, iron hydroxide, inorganic brown pigments such as ⁇ -iron oxide, ocher Inorganic yellow pigments such as, tar pigments in lakes, natural pigments in lakes, and other colored pigments can be used.
  • the shape of the pigment according to the present invention may be any shape such as spherical, approximately spherical, rod-like, spindle-like, petal-like, strip-like, irregular shape, etc., and can impart color to cosmetics. If possible, there are no particular restrictions on the geometrical aspect.
  • pigments having a particle size that is, a volume average particle size in the range of 150 to 600 nm are preferred. The volume average particle size can be measured by TEM or the like. When the thickness is less than 150 nm, the hiding power is low, and thus the coloring efficiency of the cosmetic may be lowered.
  • the pigment according to the present invention may be partially or wholly surface-treated with an inorganic compound such as alumina, aluminum hydroxide, silica, or hydrous silica.
  • an inorganic compound such as alumina, aluminum hydroxide, silica, or hydrous silica.
  • the hydrophobization treatment of a hydrophobically treated color pigment according to the present invention indicates that the color pigment is surface-treated with a hydrophobizing agent.
  • the surface-hydrophobicizing agent for the colored pigment according to the present invention is not particularly limited as long as it can impart hydrophobicity, and includes silicone treating agents, waxes, paraffins, organic fluorine compounds such as perfluoroalkyls and phosphates, Treatment agents include surfactants, amino acids such as N-acylglutamic acid, and metal soaps such as aluminum stearate and magnesium myristate.
  • the silicone treatment agent is caprylsilane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.: AES-3083), or silanes or silylating agents such as trimethoxysilyl dimethicone, dimethyl silicone (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.: KF-96A series), methyl hydrogen-type polysiloxane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.: KF-99P, KF-9901, etc.), silicone branched silicone treatment agent (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.: KF-9908, KF-9909, etc.), and silicone compounds such as acrylic silicone (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.: KP-574, KP-541).
  • caprylsilane manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.: AES-3083
  • silanes or silylating agents such as trime
  • the silicone powder treating agent described in Japanese Patent No. 3912961 is preferably used.
  • Polydimethylsiloxyethylhexyl dimethicone manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.: KF-9909
  • the dispersion medium for dispersing the highly hydrophobic treated color pigment according to the present invention is a mixed composition of silicone and hydrocarbon. It is effectively used from the point of expressing high affinity.
  • the above surface hydrophobizing agents may be used alone or in combination of two or more.
  • the production method for surface-treating the colored pigment with a hydrophobizing agent is not particularly limited, and can be carried out by a known method.
  • Surface treatment methods can be broadly classified into dry methods and wet methods. Dry methods include, for example, Henschel mixers, ball mills, jet mills, kneaders, planetary mixers, sand mills, attritors, ribbon blenders, disper mixers, homomixers, etc., arbitrary agitators, pulverizers, mixers, dispersers, etc. can be used to treat by mixing/contacting the color pigment and hydrophobizing agent used in the present invention. At this time, the treatment may be performed while applying energy such as heating, mechanochemical mechanical force, or superheated steam.
  • the treatment may be performed by separately applying energy such as heating, mechanochemical mechanical force, or superheated steam.
  • energy such as heating, mechanochemical mechanical force, or superheated steam.
  • the hydrophobizing agent when mixing/contacting the hydrophobizing agent with the color pigment, the hydrophobizing agent is preliminarily dissolved in an arbitrary amount of water, solvent, or supercritical fluid for the purpose of improving the dispersion efficiency of the hydrophobizing agent.
  • means such as dispersing and spraying this on the color pigment may be used.
  • a coloring pigment and a hydrophobizing agent are dispersed in water, a solvent, or a supercritical fluid, mixed/contacted, and then the solvent is evaporated. It is possible to apply energy such as water vapor and perform treatment.
  • color pigments subjected to hydrophobic surface treatment include the KTP-09 series, particularly KTP-09W, KTP-09R, KTP-09Y, KTP-09B, etc. (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.).
  • Inorganic powders include zirconium oxide, zinc oxide, cerium oxide, magnesium oxide, barium sulfate, calcium sulfate, magnesium sulfate, calcium carbonate, magnesium carbonate, talc, cleaved talc, mica, kaolin, sericite, white clouds.
  • Microparticles consisting of Examples of inorganic colored pearl pigments include pearl pigments such as titanium oxide-coated mica, bismuth oxychloride, titanium oxide-coated bismuth oxychloride, titanium oxide-coated talc, fish scale foil, and titanium oxide-coated colored mica.
  • the fine-grained metal oxide is selected from fine-grained titanium oxide (INCI), fine-grained iron-containing titanium oxide, fine-grained zinc oxide (INCI), fine-grained cerium oxide (INCI), and composites thereof, one or more of them. be. These metal oxides may be composite powders with other powders.
  • the average primary particle size is preferably 200 nm or less, more preferably 120 nm or less. If the particle size is larger than this, the UV protective function will be lowered, resulting in a white residue. Incidentally, the average temporary particle size can be measured by a transmission electron micrograph or the like.
  • the above fine particle metal oxide is not particularly limited whether it is untreated or has been subjected to a known surface treatment used in cosmetics. Furthermore, a dispersion preliminarily dispersed with a volatile oil agent or ester oil may be used. Specific examples of dispersions include SPD series, particularly SPD-T5, SPD-T5L, SPD-T6, SPD-T7, SPD-Z5, SPD-Z5L (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.).
  • metal powder examples include fine metal particles made of aluminum, copper, stainless steel, silver, and the like.
  • Organic powder examples include silicone, polyamide, polyacrylic acid/acrylic acid ester, polyester, polyethylene, polypropylene, polystyrene, styrene/acrylic acid copolymer, divinylbenzene/styrene copolymer, polyurethane, Powders of vinyl resin, urea resin, melamine resin, benzoguanamine, polymethylbenzoguanamine, tetrafluoroethylene, polymethyl methacrylate (e.g., polymethyl methacrylate), cellulose, silk, nylon, phenol resin, epoxy resin, polycarbonate, etc. mentioned.
  • silicone silicone
  • polyamide polyacrylic acid/acrylic acid ester
  • polyester polyethylene
  • polypropylene polystyrene
  • styrene/acrylic acid copolymer divinylbenzene/styrene copolymer
  • polyurethane Powders of vinyl resin, urea resin, melamine resin, benzoguanamine, polymethylbenzogu
  • silicone resin particles specific examples are Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.: KMP-590, KMP-591, KMP-592, etc.
  • silicone resin-coated silicone rubber powder specific examples are Shin-Etsu Kagaku Kogyo Co., Ltd.: KSP-100, KSP-101, KSP-102, KSP-105, KSP-300, KSP-411, KSP-441, etc.
  • Metal soaps are also included, and specific examples include zinc stearate, aluminum stearate, calcium stearate, magnesium stearate, zinc myristate, magnesium myristate, zinc cetylphosphate, calcium cetylphosphate, zinc sodium cetylphosphate, and the like.
  • powders are also included.
  • organic dyes and the like are also included, and specific examples include Red No. 3, Red No. 104, Red No. 106, Red No. 201, Red No. 202, Red No. 204, Red No. 205, Red No. 220 and Red No. 226. , Red No. 227, Red No. 228, Red No. 230, Red No. 401, Red No. 505, Yellow No. 4, Yellow No. 5, Yellow No. 202, Yellow No. 203, Yellow No. 204, Yellow No. 401, Blue No. 1, Blue Tar pigments such as No. 2, Blue No. 201, Blue No. 404, Green No. 3, Green No. 201, Green No. 204, Green No. 205, Orange No. 201, Orange No. 203, Orange No. 204, Orange No. 206, and Orange No. 207 , carminic acid, laccaic acid, calsamine, brazilin, and crocin.
  • inorganic/Organic Composite Powder examples include composite powder in which the surface of an inorganic powder is coated with an organic powder by a publicly known method.
  • the above-mentioned powder can also be used after the particle surface has been treated.
  • the surface treatment agent is preferably one that can impart hydrophobicity from the viewpoint of water resistance of the cosmetic, and the treatment agent that imparts hydrophobicity is not particularly limited, and silicone treatment agents, waxes, paraffins, Treatment agents include organic fluorine compounds such as perfluoroalkyl group-modified phosphates, surfactants, amino acids such as N-acylglutamic acid, and metallic soaps such as aluminum stearate and magnesium myristate.
  • the silicone treatment agent is triethoxycaprylylsilane (INCI) (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.: AES-3083), or silanes such as trimethoxysilyldimethicone (INCI), silylating agent, dimethyl silicone (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.: KF-96A series), methyl hydrogen-type polysiloxane such as hydrogen dimethicone (INCI) (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.: KF-99P, KF-9901, etc.), silicone branched type Examples thereof include silicone oils such as silicone treatment agents (KF-9908, KF-9909, etc., manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), acrylic silicones (KP-574, KP-541, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), and the like. Furthermore, the above surface hydrophobizing agents may be used
  • Surfactants include nonionic, anionic, cationic and amphoteric active agents, and those used in ordinary cosmetics as long as they do not impair the effects of the present invention. can be used.
  • these surfactants partially crosslinked polyether-modified silicone, partially crosslinked polyglycerin-modified silicone, linear or branched polyoxyethylene-modified organopolysiloxane, linear or branched polyoxyethylene polyoxypropylene-modified organo Polysiloxane, linear or branched polyoxyethylene/alkyl co-modified organopolysiloxane, linear or branched polyoxyethylene polyoxypropylene/alkyl co-modified organopolysiloxane, linear or branched polyglycerin-modified organopolysiloxane, A linear or branched polyglycerin/alkyl co-modified organopolysiloxane and a linear or branched pyrrolidone-modified
  • the content of hydrophilic polyoxyethylene groups, polyoxyethylene-polyoxypropylene groups or polyglycerin residues preferably accounts for 10 to 70% by mass in the molecule.
  • the crosslinked organopolysiloxane in a composition comprising the crosslinked organopolysiloxane and an oil that is liquid at room temperature, the crosslinked organopolysiloxane is a liquid oil.
  • liquid oil agent it is possible to use fluorine oil such as liquid silicone, hydrocarbon oil, ester oil, natural animal and vegetable oil, semi-synthetic oil, etc. in the oil agent of the optional component. .65 to 100 mm 2 /s low viscosity silicone, liquid paraffin, squalane, isododecane, isohexadecane and other hydrocarbon oils, glyceride oils such as triethylhexanoin, ester oils such as isotridecyl isononanoate, and natural animals and plants such as jojoba oil. oil.
  • fluorine oil such as liquid silicone, hydrocarbon oil, ester oil, natural animal and vegetable oil, semi-synthetic oil, etc.
  • crosslinked organopolysiloxane examples include Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.: KSG-210, KSG-240, KSG-310, KSG-320, KSG-330, KSG-340, KSG-320Z, and KSG-350Z. , KSG-710, KSG-810, KSG-820, KSG-830, KSG-840, KSG-820Z, KSG-850Z and the like.
  • non-crosslinked organopolysiloxane examples include Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.: KF-6011, KF-6013, KF-6043, KF-6017, KF-6028, KF-6038, KF-6048, KF- 6100, KF-6104, KF-6105, KF-6106 and the like.
  • the amount of the surfactant to be blended is preferably 0.1 to 20% by mass of the total cosmetic composition. Alternatively, one or two or more of both can be appropriately selected.
  • crosslinked Organopolysiloxane The crosslinked organopolysiloxane is not particularly limited as long as it is commonly used in cosmetics, and may be used singly or in combination of two or more.
  • This crosslinked organopolysiloxane does not have a spherical shape, unlike the silicone powder described in (D) above.
  • surfactant (E) above it is a compound that does not have a polyether or polyglycerin structure in its molecular structure. It is an elastomer having structural viscosity by being swollen with the above (B) oil agent.
  • the coating agent is not particularly limited as long as it is a raw material that can be usually blended in cosmetics.
  • cellulose derivatives such as alkylcellulose and nitrocellulose, siliconized polysaccharide compounds such as tri(trimethylsiloxy)silylpropylcarbamate pullulan, acrylic-silicone graft copolymers such as (alkyl acrylate/dimethicone) copolymer, trimethylsiloxysilicate Silicone resins such as acids, silicone-based resins such as silicone-modified polynorbornene, fluorine-modified silicone resins, fluorine-based resins, aromatic hydrocarbon resins, polymer emulsion resins, terpene-based resins, polybutene, polyisoprene, alkyd resins, polyvinylpyrrolidone-modified Polymers, rosin-modified resins, polyurethanes, and the like are used.
  • silicone-based coating agents are particularly preferred, and among them, tri(trimethylsiloxy)silylpropylcarbamate pullulan [as a commercially available product dissolved in a solvent, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.: TSPL-30-D5] , ID] and (alkyl acrylate/dimethicone) copolymer [commercially available products dissolved in a solvent, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.: KP-543, KP-545, KP-549, KP-550, KP-545L, etc.], trimethylsiloxysilicate [commercially available products dissolved in a solvent: KF-7312J, X-21-5250, etc.
  • the blending amount is preferably 0.1 to 20% by mass in the cosmetic.
  • additives include oil-soluble gelling agents, water-soluble thickeners, antiperspirants, preservatives/bactericides, fragrances, salts, antioxidants, pH adjusters, and chelating agents. , cooling agents, anti-inflammatory agents, skin-beautifying ingredients (whitening agents, cell activators, skin roughening agents, blood circulation promoters, skin astringents, antiseborrheic agents, etc.), vitamins, amino acids, water-soluble polymer compounds, Fibers, clathrate compounds and the like can be mentioned.
  • Oil-soluble gelling agents include metallic soaps such as aluminum stearate, magnesium stearate and zinc myristate; amino acids such as N-lauroyl-L-glutamic acid and ⁇ , ⁇ -di-n-butylamine Derivatives; dextrin fatty acid esters such as dextrin palmitate, dextrin stearate, dextrin 2-ethylhexanoic acid palmitate; sucrose fatty acid esters such as sucrose palmitate and sucrose stearate; fructooligosaccharide stearate , fructo-oligosaccharide fatty acid esters such as 2-ethylhexanoic acid esters; benzylidene derivatives of sorbitol such as monobenzylidene sorbitol and dibenzylidene sorbitol; etc.
  • metallic soaps such as aluminum stearate, magnesium stearate and zinc myristate
  • amino acids such as N-lauroy
  • Water-soluble thickeners include gum arabic, tragacanth, galactan, carob gum, guar gum, karaya gum, carrageenan, pectin, agar, quince seed (quince), starch (rice, corn, potato, wheat, etc.), Plant-based polymers such as algae colloid, tranto gum, and locust bean gum; microbial-based polymers such as xanthan gum, dextran, succinoglucan, and pullulan; animal-based polymers, such as collagen, casein, albumin, and gelatin; carboxymethyl starch, methyl Starch polymers such as hydroxypropyl starch, methylcellulose, ethylcellulose, methylhydroxypropylcellulose, carboxymethylcellulose, hydroxymethylcellulose, hydroxypropylcellulose, nitrocellulose, sodium cellulose sulfate, sodium carboxymethylcellulose, crystalline cellulose, cationized cellulose, cellulose powder Cellulose-based polymers, alginic acid-
  • plant-based polymers preferably, plant-based polymers, microbial-based polymers, animal-based polymers, starch-based polymers, cellulose-based polymers, alginic acid-based polymers, polyoxyethylene-polyoxypropylene copolymer-based polymers, acrylic-based polymers, and One or more water-soluble thickeners selected from inorganic water-soluble polymers are preferably used.
  • Antiperspirants include aluminum hydroxy halides such as chlorohydroxy AL, aluminum halides such as AL chloride, allantoin aluminum salt, tannic acid, persimmon tannin, sulfuric acid (AL/K), zinc oxide, and paraphenol. zinc sulfonate, baked alum, tetrachloro(Al/zirconium) hydrate, trichlorohydrex glycine (Al/zirconium), and the like.
  • aluminum hydroxyhalides, aluminum halides, and complexes or mixtures thereof with zirconyl oxyhalides and zirconyl hydroxyhalides e.g., tetrachloro (Al/zirconium) hydrate, Trichlorohydrex glycine (Al/zirconium)
  • zirconyl oxyhalides and zirconyl hydroxyhalides e.g., tetrachloro (Al/zirconium) hydrate, Trichlorohydrex glycine (Al/zirconium)
  • Preservatives/Bactericides include parahydroxybenzoic acid alkyl ester, benzoic acid, sodium benzoate, sorbic acid, potassium sorbate, phenoxyethanol, imidazolidinyl urea, salicylic acid, isopropylmethylphenol, carbolic acid, para Chlormetacresol, hexachlorophene, benzalkonium chloride, chlorhexidine chloride, trichlorocarbanilide, iodopropynyl butylcarbamate, polylysine, photosensitive element, silver, plant extracts, and the like.
  • Fragrance Flavors include natural fragrances and synthetic fragrances. Natural fragrances include vegetable fragrances isolated from flowers, leaves, wood, pericarp, etc., and animal fragrances such as musk and civet. Synthetic fragrances include hydrocarbons such as monoterpenes, alcohols such as aliphatic alcohols and aromatic alcohols, aldehydes such as terpene aldehydes and aromatic aldehydes, ketones such as alicyclic ketones, and esters such as terpene esters. lactones, phenols, oxides, nitrogen-containing compounds, acetals and the like.
  • Salts include inorganic salts, organic acid salts, amine salts and amino acid salts.
  • inorganic salts include sodium salts, potassium salts, magnesium salts, calcium salts, aluminum salts, zirconium salts and zinc salts of inorganic acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid, carbonic acid and nitric acid.
  • organic acid salts include salts of organic acids such as acetic acid, dehydroacetic acid, citric acid, malic acid, succinic acid, ascorbic acid and stearic acid.
  • Amine salts and amino acid salts include, for example, salts of amines such as triethanolamine, salts of amino acids such as glutamic acid, and the like.
  • salts of hyaluronic acid, chondroitin sulfate, etc., and acid-alkali neutralized salts used in formulations can also be used.
  • Antioxidant Antioxidants are not particularly limited, but examples include carotenoids, ascorbic acid and salts thereof, ascorbyl stearate, tocopherol, tocophenol acetate, tocopherol, pt-butylphenol, butylhydroxyanisole, dibutylhydroxy toluene, phytic acid, ferulic acid, thiotaurine, hypotaurine, sulfites, erythorbic acid and its salts, chlorogenic acid, epicatechin, epigallocatechin, epigallocatechin gallate, apigenin, camperol, myricetin, quercetin and the like.
  • pH adjuster examples include lactic acid, citric acid, glycolic acid, succinic acid, tartaric acid, dl-malic acid, potassium carbonate, sodium hydrogencarbonate and ammonium hydrogencarbonate.
  • Chelating agent examples include alanine, sodium edetate, sodium polyphosphate, sodium metaphosphate, and phosphoric acid.
  • Coolant Coolant includes L-menthol, camphor, and menthyl lactate.
  • Anti-inflammatory agents include allantoin, glycyrrhizic acid and its salts, glycyrrhetinic acid and stearyl glycyrrhetinate, tranexamic acid, azulene, and the like.
  • Skin-beautifying ingredients include whitening agents such as arbutin, hydroquinone, tranexamic acid, ascorbic acid derivatives, glutathione, and saxifrage extract, and cell activators such as royal jelly, photosensitizers, cholesterol derivatives, and calf blood extracts.
  • Vitamins include vitamin A oil, retinol, retinol acetate, retinol palmitate and other vitamin A , riboflavin, riboflavin butyrate, flavin adenine nucleotide and other vitamin B2, pyridoxine hydrochloride, pyridoxine dioctanoate , vitamin B6 such as pyridoxine tripalmitate, vitamin B12 and its derivatives, vitamin B15 and its derivatives, L - ascorbic acid, L-ascorbic acid dipalmitate, L-ascorbic acid- 2-sodium sulfate, vitamin Cs such as L-ascorbic acid diester dipotassium phosphate, vitamin Ds such as ergocalciferol and cholecalciferol, ⁇ -tocopherol, ⁇ -tocopherol, dl- ⁇ -tocopherol acetate , Vitamin E such as dl
  • amino acids include glycine, valine, leucine, isoleucine, serine, threonine, phenylalanine, arginine, lysine, aspartic acid, glutamic acid, cystine, cysteine, methionine, and tryptophan.
  • Nucleic acid includes deoxyribonucleic acid and the like.
  • Hormones include estradiol and ethenyl estradiol.
  • clathrate compound examples include cyclodextrins.
  • the form of the above cosmetics may be either emulsified or non-aqueous.
  • An emulsified form is selected when it is desired to provide a fresh feel, and the emulsified form may be any of O/W type emulsion, W/O type emulsion, O/W/O type emulsion, and W/O/W type emulsion.
  • a non-aqueous composition or a powder composition can be selected to obtain an oily feel or water resistance, and a good cosmetic can be obtained in either case.
  • the term "non-aqueous composition" refers to a composition that does not contain water intentionally. Among these, non-aqueous compositions are preferred because they are expected to have particularly high oil resistance.
  • the crosslinked organosilicon resin of the present invention can be incorporated into cosmetics by various methods. For example, it may be mixed with an oil phase, an aqueous phase, or both and used as an emulsifier, feel-of-use modifier, thickener, compatibilizer, or insolubilizer, or used as a powder dispersant. be done.
  • Cosmetics in the present invention are not particularly limited, but examples include serums, milky lotions, creams, hair care, foundations, makeup bases, sunscreens, concealers, cheek colors, lipsticks, glosses, balms, mascara, and eye shadows. , eyeliners, body makeup, deodorants, nail cosmetics, and various other products.
  • make-up cosmetics such as emulsions, creams, hair care and foundations, and cosmetics imparting a sunscreen effect are particularly preferable.
  • Various properties such as liquid, cream, solid, paste, gel, mousse, soufflé, clay, powder, and stick can be selected as the properties of the cosmetic of the present invention.
  • the present invention will be described in more detail below with production examples, examples, and comparative examples, but the present invention is not limited to the following production examples and examples.
  • "%" in the composition is % by mass unless otherwise specified.
  • the crosslinked organosilicon resin is a manufacturing example, and the cosmetic is an example and a comparative example.
  • the hydrosilyl group-containing organosilicon resin which is a raw material in the following, was synthesized according to the production method described in JP-A-2017-75283.
  • Part of X in the above formula (E4) may be a hydroxyl group.
  • the resulting decamethylcyclopentasiloxane solution of the crosslinked organosilicon resin was heated to 120 to 130° C. under reduced pressure to remove the decamethylcyclopentasiloxane, and the resulting product was a colorless transparent liquid. (weight average molecular weight 47,600). The HLB of the product was 1.8.
  • Part of X in the above formula (E8) may be a hydroxyl group.
  • the resulting decamethylcyclopentasiloxane solution of the crosslinked organosilicon resin was heated to 120 to 130° C. under reduced pressure to remove the decamethylcyclopentasiloxane, and the resulting product was a colorless transparent liquid. (weight average molecular weight 63,500). The HLB of the product was 1.9.
  • Part of X in the above formula (E12) may be a hydroxyl group.
  • the resulting decamethylcyclopentasiloxane solution of the crosslinked organosilicon resin was heated to 120 to 130° C. under reduced pressure to remove the decamethylcyclopentasiloxane, and the resulting product was a colorless transparent liquid. (weight average molecular weight 66,500).
  • the HLB of the product was 2.2.
  • Part of X in the above formula (E16) may be a hydroxyl group.
  • the resulting decamethylcyclopentasiloxane solution of the crosslinked organosilicon resin was heated to 120 to 130° C. under reduced pressure to remove the decamethylcyclopentasiloxane, and the resulting product was a colorless transparent liquid. (weight average molecular weight 48,100). The HLB of the product was 1.3.
  • Part of X in the above formula (E20) may be a hydroxyl group.
  • the resulting decamethylcyclopentasiloxane solution of the crosslinked organosilicon resin was heated to 120 to 130° C. under reduced pressure to remove the decamethylcyclopentasiloxane. average molecular weight 105,000).
  • the HLB of the product was 1.6.
  • Part of X in the above formula (E24) may be a hydroxyl group.
  • the resulting decamethylcyclopentasiloxane solution of the crosslinked organosilicon resin was heated to 120 to 130° C. under reduced pressure to remove the decamethylcyclopentasiloxane. average molecular weight 82,600).
  • the HLB of the product was 2.2.
  • Part of X in the above formula (E25) may be a hydroxyl group.
  • the resulting decamethylcyclopentasiloxane solution of the crosslinked organosilicon resin was heated to 120 to 130° C. under reduced pressure to remove the decamethylcyclopentasiloxane, and the resulting product was a colorless transparent liquid. (weight average molecular weight 33,500). The HLB of the product was 1.9.
  • Part of X in the above formula (E32) may be a hydroxyl group.
  • the resulting decamethylcyclopentasiloxane solution of the crosslinked organosilicon resin was heated to 120 to 130° C. under reduced pressure to remove the decamethylcyclopentasiloxane, and the resulting product was a colorless transparent liquid. (weight average molecular weight 58,000). The HLB of the product was 1.2.
  • Part of X in the above formula (E36) may be a hydroxyl group.
  • the resulting decamethylcyclopentasiloxane solution of the crosslinked organosilicon resin was heated to 120 to 130° C. under reduced pressure to remove the decamethylcyclopentasiloxane, and the resulting product was a colorless transparent liquid. (weight average molecular weight 80,200). The HLB of the product was 2.9.
  • Part of X in the above formula (E41) may be a hydroxyl group.
  • the resulting decamethylcyclopentasiloxane solution of the crosslinked organosilicon resin was heated to 120 to 130° C. under reduced pressure to remove the decamethylcyclopentasiloxane, and the resulting product was a colorless transparent liquid. (weight average molecular weight 68,000).
  • the HLB of the product was 3.1.
  • Part of X in the above formula (E48) may be a hydroxyl group.
  • the obtained decamethylcyclopentasiloxane solution of the crosslinked organosilicon resin was heated to 120 to 130° C. under reduced pressure, and the product obtained by removing the decamethylcyclopentasiloxane was liquid (weight average molecular weight 65,000). The HLB of the product was 0.9.
  • the crosslinked organosilicon resins obtained in the above production examples include silicones such as D5, methyltrimethicone and dimethicone (1.5cs, 2cs), and esters such as triethylhexanoin and isotridecyl isononanoate. It can also be dissolved in various oils used in cosmetics, such as oils and hydrocarbon oils such as isododecane and squalane. Also, the viscosity of these solutions can be varied depending on the composition and molecular weight of the polymer.
  • a sunscreen cosmetic is applied to a quartz glass plate with a thickness of 1 mm using a bar coater (KOSP-CN-05M manufactured by Kotec Co., Ltd.), dried at 50°C for 2 hours, immersed in purified water for 10 minutes, and then moisture is removed. taken and measured.
  • a spectrophotometer (U-3310) manufactured by Hitachi High-Tech Science was used as a measuring instrument, and the transmittance at 410 nm was used for evaluation. ⁇ : 90% or more ⁇ : 85% or more to less than 90% ⁇ : 80% or more to less than 85% ⁇ : less than 80%
  • the cosmetics of the present invention were significantly superior to those of Comparative Examples 5 and 6 in terms of applicability, richness, whitening, and whitening.
  • the cosmetics of the present invention easily achieved both freshness and stability over time compared to Comparative Examples 7 and 8, and were remarkably excellent.
  • Example 8 W/O cream ⁇ Preparation of cosmetics> A: Components 1 to 4 were uniformly mixed. B: Components 5 to 14 were uniformly mixed. C: B was added to A and emulsified to obtain a W/O cream. Ingredient Mass (%) 1. Composition of Preparation Example 8 4 2. KSG-18A (Note 1) 1 3. KF-6104 (Note 2) 3 4. KF-96A-6cs 13 5.BG8 6. Ethanol 5 7. Sorbitol 2 8. Na citrate 0.2 9. NaCl 0.5 10. Methylparaben 0.1 11. Glycyrrhizic Acid 2K 0.2 12. Arbutin 3 13. Sodium pyrosulfite 0.02 14.
  • Example 10 Concealer ⁇ Preparation of cosmetics> Components 1 to 9 were uniformly mixed to obtain a concealer. Ingredient Mass (%) 1. KSP-101 (Note 1) 18 2. KSP-300 (Note 2) 4 3. KSG-19 (Note 3) 6 4. Composition of Preparation Example 16 0.5 5. KF-56A 7 6. Remaining amount of KF-96A-6cs 7. KF-96L-2cs 18 8. Silicone Treated Microparticulate Zinc Oxide 5 9.
  • Titanium oxide 0.3 Total 100 (Note 1) Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.: (vinyl dimethicone/methicone silsesquioxane) crosspolymer (display name (INCI: Vinyl Dimethicone/Methicone Silsesquioxane Crosspolymer)) (Note 2) Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.: (Diphenyl Dimethicone/Vinyl Diphenyl Dimethicone/Silsesquioxane) Crosspolymer (Display Name (INCI: Diphenyl Dimethicone/Vinyl Diphenyl Dimethicone/Silsesquioxane Crosspolymer)) (Note 3) Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.: (Dimethicone/vinyl dimethicone) crosspolymer (display name (INCI: Dimethicone/Vinyl Dimethicone Crosspolymer))_1
  • KSG-016F (Note 3) 1.5 12. Cetanol 2 13. Ethylhexyl methoxycinnamate 5 14. Alkylsilane treated fine zinc oxide 2 15. Ethanol 10 Total 100 (Note 1) Made by SEPPIC (polyacrylamide composition) (Note 2) Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.: PEG-10 Dimethicone (display name (INCI: PEG-10 Dimethicone)) (Note 3) Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.: (Dimethicone/vinyl dimethicone) crosspolymer (display name (INCI: Dimethicone/Vinyl Dimethicone Crosspolymer))_25% and dimethicone (display name (INCI: Dimethicone))_75% mixture
  • the resulting O/W sunscreen cream was excellent in applicability and richness, and had good freshness and stability over time.
  • Example 13 W/O sunscreen cream ⁇ Preparation of cosmetics> A: Components 1 to 11 were uniformly mixed. B: Components 14 to 18 were uniformly mixed. C: B was added to A and emulsified, components 12 and 13 were added and uniformly mixed to obtain a W/O cream.
  • Ingredient Mass (%) 1. Composition of Preparation Example 1 2 2. KSG-18A (Note 1) 2 3. KF-6048 (Note 2) 1.5 4. Dicaprylyl carbonate 8 5. Isononyl isononanoate 3 6. Disteardimonium hecto 0.8 7. Stearyl glycyrrhizinate 0.2 8. Ethylhexyl methoxycinnamate 7 9.
  • Hexyl diethylaminohydroxybenzoylbenzoate 2 10. Cetyl ethylhexanoate 5 11. KSP-300 (Note 3) 2 12. SPD-T7 (Note 4) 12 13. SPD-Z5 (Note 5) 12 14. Pentylene glycol 2 15. Ethanol 6 16. Na citrate 0.2 17. NaCl 0.5 18.
  • KF-96L-2cs Remaining amount of KF-96L-2cs 12.
  • KF-96A-6cs 6 13.
  • KF-6106 (Note 5) 0.75 14.
  • Fine titanium oxide treated with metal soap 3 15.
  • KTP-09W (Note 6) 8.5
  • KTP-09Y (Note 7) 0.9
  • KTP-09R (Note 7) 0.5
  • KP-578 (Note 5) 0.2 11.
  • KTP-09W (Note 6) 15 12.
  • KTP-09Y (Note 7) 0.9 13.
  • KTP-09R (Note 7) 0.5 14.
  • KTP-09B (Note 7) 0.1 15.BG5 16. Na citrate 0.2 17. NaCl 0.5 18.
  • Composition of Preparation Example 3 0.5 10. Fine particles of titanium oxide treated with metal soap 5 11. KF-9901 (Note 5) treated titanium oxide 8.5 12. KF-9901 (Note 5) treated yellow iron oxide 0.9 13. KF-9901 (Note 5) treated red iron oxide 0.5 14. KF-9901 (Note 5) treated black iron oxide 0.1 15. DPG 5 16. Na citrate 0.2 17. Na chloride 1 18.
  • Ethylhexyl Salicylate 5 11. Bisethylhexyloxyphenol methoxyphenyltriazine 1.5 12. Isotridecyl isononanoate 2 13. KF-6105 0.2 14.
  • AES-3083 (Note 3) treated titanium oxide 6 15.
  • Paraffin wax 6 Total 100 (Note 1) Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.: (tri(trimethylsiloxy)silylpropylcarbamate pullulan (display name (INCI: Trimethylsiloxysilylcarbamoyl Pullulan)) (Note 2) Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.: (Acrylates/Tridecyl acrylate/Triethoxysilylpropyl methacrylate/Dimethicone methacrylate) copolymer (Display name (INCI: Acrylates/Tridecyl Acrylate/Triethoxysilylpropyl Methylate/Dimethicone Methylacrylate))
  • the obtained mascara was excellent in applicability, rich feeling, and good in oil resistance.
  • Composition 1 of Preparation Example 11 Total 100 (Note 1) Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.: (Acrylates/stearyl acrylate/dimethicone methacrylate) copolymer (display name (INCI: Acrylates/Stearyl Acrylate/Dimethicone Methylate Copolymere)) (Note 2) Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.: diphenyl dimethicone (display name (INCI: Diphenyl Dimethicone)) (Note 3) Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.: triethoxysilylethyl polydimethylsiloxyethylhexyl dimethicone (INCI: Triethoxysilylethyl Polydimethylsiloxyethyl Hexyl Dimethicone) treated titanium oxide (Note 4) Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.: triethoxy Silylethylpolydimethyl

Abstract

[課題]　本発明は、室温で液状の油剤で溶解可能であり、油剤を揮発したときに室温で液状、ガム状乃至は固体状となる架橋型有機ケイ素樹脂及びその製造方法を提供することを目的とする。さらに、塗布性、リッチ感に優れ使用感が良好であり、高含水でみずみずしく経時安定性が良好な乳化物となる化粧料を提供すること、及び、紫外線散乱剤を含む化粧料においては白浮き・白化しにくい日焼け止め効果を与えることが可能となる、架橋型有機ケイ素樹脂を提供することを目的とする。 [解決手段] 下記平均組成式（１）で表される架橋型有機ケイ素樹脂及びその製造方法を提供する。［式中、Ｒ１は、互いに独立に、非置換もしくは置換の、炭素数１～３０のアルキル基、炭素数６～３０のアリール基、または炭素数７～３０のアラルキル基であり、Ｒ２は、互いに独立に、ポリオキシアルキレン含有基、水酸基及び／又はアルコキシ基を２つ以上有する多価アルコール含有炭化水素基、又はＲ１の選択肢から選ばれる基であり、Ｒ２ ３ＳｉＯ１／２単位の各々において１つ以上のＲ２はポリオキシアルキレン含有基、又は水酸基及び／又はアルコキシ基を２つ以上有する多価アルコール含有炭化水素基であり、Ｒ３は、互いに独立に、オルガノポリシロキサン含有基、又はＲ１の選択肢から選ばれる基であり、Ｒ３ ３ＳｉＯ１／２単位は各々１つ以上のオルガノポリシロキサン含有基を有し、Ｘは、式（２）で表される２価のポリオキシアルキレン含有基、又は式（３）で表される２価の基であり、任意的にＲ２、Ｒ３、及びＸの一部は水酸基であってもよく、ａ１、ａ２、ａ３、ａ４、ｂ、ｃ、及びｄは、０＜ａ１≦４００、０≦ａ２≦２００、０≦ａ３≦４００、０＜ａ４≦５０、０≦ｂ≦３２０、０≦ｃ≦３２０、０＜ｄ≦１，０００、０．５≦（ａ１＋ａ２＋ａ３＋ａ４）／（ｃ＋ｄ）≦１．５を満たす数であり、ｐは１≦ｐ≦３の数である］。

Description

架橋型有機ケイ素樹脂及びその製造方法、ならびに化粧料
　本発明は架橋型有機ケイ素樹脂に関する。特には、新規な架橋型有機ケイ素樹脂及びそれを含有してなる化粧料に関する。
　従来、化粧料においては皮膚の保護効果を持続させる目的で、シリコーン油を配合して撥水性を高くすることが行なわれている。油中水型乳化組成物においては、さっぱりとしてべたつきが少なく、撥水性の良いものを得るために油剤としてシリコーン油が使用されているが、このシリコーン油を含有する油中水型乳化物においては、みずみずしい感触の油中水型化粧料を得るために、架橋型シリコーン活性剤を用いて高含水で大粒径のエマルジョンを作製し、みずみずしい使用感の化粧料を得ることができることが知られている（特許文献１、特許文献２）。しかしながら、これらの架橋型シリコーン活性剤は界面張力低下能に乏しく、単独で安定化するには困難であった。
　また、このシリコーン油を含有する油中水型乳化物においては、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン等の乳化剤を用いて油中水型乳化物を作製する技術（特許文献３）や、シリコーンとの相溶性をさらに高めたシリコーン分岐型ポリエーテル変性シリコーンを用いる技術（特許文献４）が知られており、肌なじみが良くさっぱりとした使用感が得られる。しかし、これら直鎖型のシリコーン活性剤単独では高含水の乳化物を作製することが困難であり、安定化のために高配合した場合はみずみずしい使用感が得られ難く、肌へのおさまりはよいが、プレイタイムが短く、感触が非常に軽いためリッチ感には乏しい。また、紫外線散乱剤配合時には白くなるなどの問題もあった。
　さらに、ポリエーテル変性有機ケイ素樹脂を用いて、高内水相で、経時安定性が良好な乳化物が得られることが知られている（特許文献５）。しかしながら、界面の安定化に乏しく、単独で安定化するには困難であった。
特開２００１－２５２１号公報 特開１９９３－１４０３２０号公報 特開昭６１－２９３９０３号公報 特開２００２－１７９５４８号公報 特開２０１９－０８５３８８号公報
　本発明は上記事情に鑑みなされたもので、室温で液状の油剤で溶解可能であり、油剤を揮発したときに室温で液状、ガム状乃至は固体状となる架橋型有機ケイ素樹脂及びその製造方法を提供することを目的とする。さらに、塗布性、リッチ感に優れ使用感が良好であり、高含水でみずみずしく経時安定性が良好な乳化物となる化粧料を提供すること、及び、紫外線散乱剤を含む化粧料においては白浮き・白化しにくい日焼け止め効果を与えることが可能となる、架橋型有機ケイ素樹脂を提供することを目的とする。
　本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討した結果、架橋型有機ケイ素樹脂の原料であるヒドロシリル基含有有機ケイ素樹脂のヒドロシリル基量を特定し、且つ、架橋剤である両末端にアルケニル基を有するポリオキシアルキレン又は水酸基を２つ以上有する多価アルコール置換炭化水素の量を特定することで、得られる架橋型有機ケイ素樹脂は、室温で液状の油剤に溶解可能であり、油剤を揮発したときに室温で液状、ガム状乃至は固体状となることを見出した。
　また、原料において、変性剤であるオルガノポリシロキサンの量を限定し、且つ、架橋剤である両末端にアルケニル基を有するポリオキシアルキレン又は水酸基を２つ以上有する多価アルコール置換炭化水素の鎖長を限定することで、得られる架橋型有機ケイ素樹脂は、室温で液状乃至はガム状であり、上記課題を解決できることを見出し、本発明を成すに至った。
　即ち、本発明は、下記平均組成式（１）で表される架橋型有機ケイ素樹脂及びその製造方法を提供する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
 ［式中、Ｒ１は、互いに独立に、非置換もしくは置換の、炭素数１～３０のアルキル基、炭素数６～３０のアリール基、または炭素数７～３０のアラルキル基であり、Ｒ２は、互いに独立に、ポリオキシアルキレン含有基、水酸基及び／又はアルコキシ基を２つ以上有する多価アルコール含有炭化水素基、又はＲ１の選択肢から選ばれる基であり、Ｒ２ ３ＳｉＯ１／２単位の各々において１つ以上のＲ２はポリオキシアルキレン含有基、又は水酸基及び／又はアルコキシ基を２つ以上有する多価アルコール含有炭化水素基であり、Ｒ３は、互いに独立に、オルガノポリシロキサン含有基、又はＲ１の選択肢から選ばれる基であり、Ｒ３ ３ＳｉＯ１／２単位は各々１つ以上のオルガノポリシロキサン含有基を有し、Ｘは、下記式（２）で表される２価のポリオキシアルキレン含有基、又は下記式（３）で表される２価の基であり、任意的にＲ２、Ｒ３、及びＸの一部は水酸基であってもよく、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
 （式中、ｅ１、ｅ２、及びｅ３は、０≦ｅ１＜２００、０≦ｅ２＜２００、０≦ｅ３＜２００、０＜ｅ１＋ｅ２＋ｅ３≦２００を満たす数であり、Ｙ１はエーテル結合及びエステル結合のいずれかもしくは両方を有してもよい炭素数３～２０の炭化水素基であり式（１）中のケイ素原子と結合する）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
 （式中、Ｙ１はエーテル結合及びエステル結合のいずれかもしくは両方を有してもよい炭素数３～２０の炭化水素基であり式（１）中のケイ素原子と結合し、Ｑ１は水酸基及び／又はアルコキシ基を２つ以上有する炭素数３～２０の多価アルコール含有炭化水素基である）
ａ１、ａ２、ａ３、ａ４、ｂ、ｃ、及びｄは、０＜ａ１≦４００、０≦ａ２≦２００、０≦ａ３≦４００、０＜ａ４≦５０、０≦ｂ≦３２０、０≦ｃ≦３２０、０＜ｄ≦１，０００、０．５≦（ａ１＋ａ２＋ａ３＋ａ４）／（ｃ＋ｄ）≦１．５を満たす数であり、ｐは１≦ｐ≦３の数である］。
　さらに、本発明は上記式（１）で表される架橋型有機ケイ素樹脂の製造方法を提供する。
　好ましくは、本発明の架橋型有機ケイ素樹脂における架橋量を特定することで、架橋型有機ケイ素樹脂の性状を液状にすることができる。そのため、室温で液状の油剤に溶解する必要がなく、使用性の面で容易である。本発明の架橋型有機ケイ素樹脂は、界面活性能を有しており、乳化剤として化粧料に配合することで、感触・経時安定性が非常に良好な化粧料を提供できる。また、本発明の架橋型有機ケイ素樹脂を油中水型の乳化剤として得られた乳化物は、直鎖状のポリエーテル変性オルガノシロキサンのような界面活性剤を用いた乳化物と比較して、高含水で大きな粒子径のエマルジョンが得られ、瑞々しく軽い感触であり、さらに、乳化物は経時安定性が良好である。また、好ましくは重量平均分子量４０，０００～１，０００，０００を有する架橋型有機ケイ素樹脂を乳化剤とし用いることで、油剤をシリコーンに限定せずに、極性油の場合においても感触・乳化安定性が良好な乳化物を提供することができる。
　本発明の架橋型有機ケイ素樹脂は、界面活性能を有し、乳化剤として化粧料に配合が可能である。化粧料に配合した場合、塗布性、リッチ感に優れ、高含水でみずみずしく経時安定性が良好な乳化物を作製し、紫外線散乱剤含有時には白浮き・白化しにくい日焼け止めの作製が可能な架橋型有機ケイ素樹脂及びその製造方法、ならびに架橋型有機ケイ素樹脂を含有する化粧料を提供することができる。
　以下、本発明について詳細に説明する。
　本発明は、下記平均組成式（１）で表される架橋型有機ケイ素樹脂である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
 ［式中、Ｒ１は、互いに独立に、非置換もしくは置換の、炭素数１～３０のアルキル基、炭素数６～３０のアリール基、または炭素数７～３０のアラルキル基であり、Ｒ２は、互いに独立に、ポリオキシアルキレン含有基、水酸基及び／又はアルコキシ基を２つ以上有する多価アルコール含有炭化水素基、又はＲ１の選択肢から選ばれる基であり、Ｒ２ ３ＳｉＯ１／２単位の各々において１つ以上のＲ２はポリオキシアルキレン含有基、又は水酸基及び／又はアルコキシ基を２つ以上有する多価アルコール含有炭化水素基であり、Ｒ３は、互いに独立に、オルガノポリシロキサン含有基、又はＲ１の選択肢から選ばれる基であり、Ｒ３ ３ＳｉＯ１／２単位は各々１つ以上のオルガノポリシロキサン含有基を有し、Ｘは、下記式（２）で表される２価のポリオキシアルキレン含有基、又は下記式（３）で表される２価の基であり、任意的にＲ２、Ｒ３、及びＸの一部は水酸基であってもよく、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
 （式中、ｅ１、ｅ２、及びｅ３は、０≦ｅ１＜２００、０≦ｅ２＜２００、０≦ｅ３＜２００、０＜ｅ１＋ｅ２＋ｅ３≦２００を満たす数であり、Ｙ１はエーテル結合及びエステル結合のいずれかもしくは両方を有してもよい炭素数３～２０の炭化水素基であり式（１）中のケイ素原子と結合する）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
 （式中、Ｙ１はエーテル結合及びエステル結合のいずれかもしくは両方を有してもよい炭素数３～２０の炭化水素基であり式（１）中のケイ素原子と結合し、Ｑ１は水酸基及び／又はアルコキシ基を２つ以上有する炭素数３～２０の多価アルコール含有炭化水素基である）
ａ１、ａ２、ａ３、ａ４、ｂ、ｃ、及びｄは、０＜ａ１≦４００、０≦ａ２≦２００、０≦ａ３≦４００、０＜ａ４≦５０、０≦ｂ≦３２０、０≦ｃ≦３２０、０＜ｄ≦１，０００、０．５≦（ａ１＋ａ２＋ａ３＋ａ４）／（ｃ＋ｄ）≦１．５を満たす数であり、ｐは１≦ｐ≦３の数である］。
　上記式（１）中、Ｒ１は、互いに独立に、非置換もしくは置換の、炭素数１～３０のアルキル基、炭素数６～３０のアリール基、または炭素数７～３０のアラルキル基である。より好ましくは炭素数１～１０のアルキル基、炭素数６～１５のアリール基、炭素数７～１６のアラルキル基である。より詳細には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、フェニル基、トリル基等を挙げることができる。特には、炭素数１～５のアルキル基、フェニル基又はトリル基が好ましい。
　上記式（１）において、ａ１、ａ２、ａ３、ａ４、ｂ、ｃ、及びｄは以下の範囲で与えられる。ａ１は、０＜ａ１≦４００、好ましくは１≦ａ１≦１００、さらに好ましくは１≦ａ１≦５０である。ａ２は、０≦ａ２≦２００、好ましくは０≦ａ２≦１００、さらに好ましくは０≦ａ２≦５０である。ａ３は、０≦ａ３≦４００、好ましくは１≦ａ３≦１００、さらに好ましくは１≦ａ３≦５０である。ａ３が上記上限値より大きいと親水性に乏しくなるため、乳化性が弱くなり安定性に欠ける。ａ４は、０＜ａ４≦５０、好ましくは０＜ａ４≦３０、さらに好ましくは０＜ａ４≦１０、または０＜ａ４≦３．５である。ａ４が上記上限値より大きいと架橋度が上がり分子量が大きくなるため、ゲル化する可能性が高くなる。ｂ、ｃ、及びｄは、０≦ｂ≦３２０、０≦ｃ≦３２０、０＜ｄ≦１，０００である。好ましくは、ｄは、１≦ｄ≦３００であり、より好ましくは５≦ｄ≦１００であり、さらに好ましくは１０≦ｄ≦５５である。ｂは好ましくは、０≦ｂ≦１００、０≦ｂ≦５０、０≦ｂ≦１０であり、ｃは好ましくは、０≦ｃ≦１００、０≦ｃ≦５０、０≦ｃ≦１０である。０．５≦（ａ１＋ａ２＋ａ３＋ａ４）／（ｃ＋ｄ）≦１．５を満たす数であり、好ましくは０．７≦（ａ１＋ａ２＋ａ３＋ａ４）／（ｃ＋ｄ）≦１．５を満たす数である。（ａ１＋ａ２＋ａ３＋ａ４）／ｄの値が上記下限値未満では、架橋度が上がり分子量が大きくなるためゲル状になる。ｐは１≦ｐ≦３の数であり、好ましくはｐが１または２であり、さらに好ましくはｐが１である。
　Ｘは、下記一般式（２）又は下記一般式（３）で表される２価の基である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
 任意的にＸの一部は水酸基であってもよく、この場合のＸは１価である。
　上記式（２）において、ｅ１は０≦ｅ１＜２００であり、１≦ｅ１≦１００が好ましく、２≦ｅ１≦５０、３≦ｅ１≦４０がさらに好ましい。ｅ１が上記上限値より大きいと親水性が高くなりすぎるため、乳化安定性に欠ける。ｅ２は０≦ｅ２＜２００であり、０≦ｅ２≦１００が好ましく、０≦ｅ２≦５０であり、０≦ｅ２≦３０である。より好ましくは０であり、０でない場合、１≦ｅ２≦１０が特に好ましい。ｅ２が上記上限値より大きいと親水性が高くなりすぎるため、乳化安定性に欠ける。ｅ３は０≦ｅ３＜２００であり、０≦ｅ３≦１００が好ましく、０≦ｅ３≦５０であり、０≦ｅ３≦３０がさらに好ましい。より好ましくは０であり、０でない場合、１≦ｅ３≦１０が特に好ましい。ｅ３が上記上限値より大きいと親水性が高くなりすぎるため、乳化安定性に欠ける。ｅ１＋ｅ２＋ｅ３は０＜ｅ１＋ｅ２＋ｅ３＜２００であり、１≦ｅ１＋ｅ２＋ｅ３≦１００が好ましく、８≦ｅ１＋ｅ２＋ｅ３≦５０がさらに好ましく、より好ましくは８＜ｅ１＋ｅ２＋ｅ３≦４０である。または、０＜ｅ１＋ｅ２＋ｅ３≦４０である。ｅ１＋ｅ２＋ｅ３が上記下限値より小さいと親水性に乏しくなり、乳化性が弱くなり安定性に欠ける。ｅ１＋ｅ２＋ｅ３が上記上限値より大きいと、親水性が高くなりすぎるため、乳化安定性に欠ける。油中水型乳化物を得るために十分な親水性を付与するためには、ｅ１／（ｅ２＋ｅ３）≧１であることが望ましく、水中油型乳化物を得るために十分な疎水性を付与するためには、ｅ１／（ｅ２＋ｅ３）≦１であることが望ましい。ポリオキシアルキレン部分がエチレンオキサイド単位とプロピレンオキサイド単位とブチレンオキサイド単位の２種以上からなる場合には、これら２種以上のブロック共重合体あるいはランダム共重合体のいずれでもよい。
　上記式（３）中において、Ｑ１は、ポリグリセリンなどの水酸基を２つ以上有する多価アルコール由来の基であり、水酸基及び／又はアルコキシ基を２つ以上有する炭素数３～２０の、好ましくは３～１２の多価アルコール含有炭化水素基である。Ｑ１は好ましくは－ＣＨ２ＣＨ（ＯＲ４）ＣＨ２Ｏ－（式中、Ｒ４は、非置換もしくは置換の、炭素数１～３０の１価炭化水素基又は水素原子である）で示される構造を少なくとも１つ有する。
　より詳細には、Ｑ１は、下記式（４）、（５）、（６）、（７）、（８）、（９）、及び（１０）から選ばれる１以上の組み合わせであり、少なくとも下記式（６）で示される構造を有する。下記式（４）、（５）、（６）、（８）、及び（９）の酸素原子（＊＊）には下記式（４）、（５）、（６）、（７）、（８）、（９）、及び（１０）のいずれかの炭素原子（＊）が結合し、下記式（４）、（５）、（６）、（８）、及び（９）中のうち少なくとも１を有し、これらのうち少なくとも１の酸素原子（＊＊）がＹ１に結合し、且つ、少なくとも１の炭素原子（＊）が式（３）中の酸素原子に結合する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
 （式中、Ｒ４は、非置換もしくは置換の、炭素数１～３０の１価炭化水素基又は水素原子であり、ｆ１、ｆ２、ｆ３、ｆ４、ｆ５、ｆ６、及びｆ７は、０≦ｆ１≦２０、０≦ｆ２≦２０、０＜ｆ３≦２０、０≦ｆ４≦２０、０≦ｆ５≦２０、０≦ｆ６≦２０、０≦ｆ７≦２０を満たす整数、１≦ｆ１＋ｆ２＋ｆ３＋ｆ４＋ｆ５＋ｆ６＋ｆ７≦２０である）
　上記各単位において、ｆ１、ｆ２、ｆ３、ｆ４、ｆ５、ｆ６、及びｆ７は、０≦ｆ１≦２０、０≦ｆ２≦２０、０＜ｆ３≦２０、０≦ｆ４≦２０、０≦ｆ５≦２０、０≦ｆ６≦２０、０≦ｆ７≦２０を満たす整数であり、式（４）、式（５）、式（６）、式（７）、式（８）、式（９）、及び式（１０）の平均結合総数Ｆ２（ｆ１＋ｆ２＋ｆ３＋ｆ４＋ｆ５＋ｆ６＋ｆ７）は、１≦Ｆ２≦２０であり、１≦Ｆ２≦１０が好ましく、１≦Ｆ２≦５がより好ましい。Ｆ２が２０より大きいと親水性が高くなりすぎるため、乳化安定性に欠ける。
　例えば、式（３）は下記構造を主として有し、上記式（４）、（５）、（７）、（８）及び（９）の構造を上述の範囲でさらに有してよい２価の基である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
 　また例えば、式（３）は、下記構造を主として有し、上記式（４）、（７）、（８）及び（９）の構造を上述の範囲でさらに有してよい２価の基である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
 ０≦ｆ２≦２０、０＜ｆ３≦２０であり、繰り返し単位の結合順序は上記に制限されない。
　上記式（１）において、Ｒ２は、互いに独立に、ポリオキシアルキレン含有基、水酸基及び／又はアルコキシを２つ以上有する多価アルコール含有炭化水素基、又はＲ１の選択肢から選ばれる基であり、Ｒ２ ３ＳｉＯ１／２単位の各々において１つ以上のＲ２はポリオキシアルキレン含有基又は水酸基及び／又はアルコキシを２つ以上有する多価アルコール含有炭化水素基である。Ｒ１は上記の通りである。なお、Ｒ２の一部は水酸基であってもよい。
　上記Ｒ２において、ポリオキシアルキレン含有基は好ましくは下記一般式（１１）で表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
 式（１１）中、Ｙ１はエーテル結合及びエステル結合のいずれかもしくは両方を含有してもよい炭素数３～２０の炭化水素基である。Ｒ４は、非置換もしくは置換の、炭素数１～３０の１価炭化水素基又は水素原子である。ｅ４、ｅ５及びｅ６は、０≦ｅ４＜２００、０≦ｅ５＜２００、０≦ｅ６＜２００、０＜ｅ４＋ｅ５＋ｅ６≦２００を満たす整数である。
　上記式（１１）において、ｅ４は０≦ｅ４＜２００であり、１≦ｅ４≦１００が好ましく、３≦ｅ４≦５０であり、４≦ｅ４≦３０がさらに好ましく、５≦ｅ４≦１５がさらに好ましい。ｅ４が上記上限値より大きいと親水性が高くなりすぎるため、乳化安定性に欠ける。ｅ５は０≦ｅ５＜２００であり、０≦ｅ５≦１００が好ましく、０≦ｅ５≦５０がさらに好ましく、０≦ｅ５≦３０がより好ましい。より好ましくは０であり、０でない場合、１≦ｅ５≦１０が特に好ましい。ｅ５が上記上限値より大きいと親水性が高くなりすぎるため、乳化安定性に欠ける。ｅ６は０≦ｅ６＜２００であり、０≦ｅ６≦１００が好ましく、０≦ｅ６≦５０がさらに好ましく、０≦ｅ６≦３０がさらに好ましい。より好ましくは０であり、０でない場合、１≦ｅ６≦１０が特に好ましい。ｅ６が上記上限値より大きいと親水性が高くなりすぎるため、乳化安定性に欠ける。ｅ４＋ｅ５＋ｅ６は０＜ｅ４＋ｅ５＋ｅ６＜２００であり、１≦ｅ４＋ｅ５＋ｅ６≦１００が好ましく、５≦ｅ４＋ｅ５＋ｅ６≦５０がさらに好ましい。より好ましくは８≦ｅ１＋ｅ２＋ｅ３≦４０であり、さらには、８≦ｅ１＋ｅ２＋ｅ３≦２０であるのがよい。ｅ４＋ｅ５＋ｅ６が、上記下限値より小さいと親水性に乏しくなるため乳化性が弱くなり安定性に欠ける。ｅ４＋ｅ５＋ｅ６が、上記上限値より大きいと、親水性が高くなりすぎるため、乳化安定性に欠ける。油中水型乳化物を得るために十分な親水性を付与するためには、ｅ４／（ｅ５＋ｅ６）≧１であることが望ましく、水中油型乳化物を得るために十分な疎水性を付与するためには、ｅ４／（ｅ５＋ｅ６）＜１であることが望ましい。ポリオキシアルキレン部分がエチレンオキサイド単位とプロピレンオキサイド単位とブチレンオキサイド単位の２種以上からなる場合には、これら２種以上のブロック共重合体あるいはランダム共重合体のいずれでもよい。
　上記Ｒ２において、水酸基及び／又はアルコキシを２つ以上有する多価アルコール含有炭化水素基は、好ましくは下記一般式（１２）で表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
 式（１２）中、Ｙ１はエーテル結合及びエステル結合のいずれかもしくは両方を含有してもよい炭素数３～２０の炭化水素基であり、上記式（１）のケイ素原子と結合する。Ｑ２は水酸基及び／又はアルコキシ基を２つ以上有する炭素数３～２０の、好ましくは３～１２の多価アルコール含有炭化水素基である。
　上記式（１２）において、好ましくは、Ｑ２は－ＣＨ２ＣＨ（ＯＲ４）ＣＨ２ＯＲ４（式中、Ｒ４は、非置換もしくは置換の、炭素数１～３０の１価炭化水素基又は水素原子である）で示される構造を少なくとも１つ有する。
　より詳細には、Ｑ２は、下記式（１３）、（１４）、（１５）、（１６）、（１７）、（１８）、及び（１９）から選ばれる１以上の組み合わせであり、少なくとも下記式（１６）で表される構造を有する。下記式（１３）、（１４）、（１５）、（１７）、及び（１８）の酸素原子（＊＊）には下記式（１３）、（１４）、（１５）、（１６）、（１７）、（１８）、及び（１９）のいずれかの炭素原子（＊）が結合し、下記式（１６）及び（１９）のうち少なくとも１を有し、該式（１６）及び（１９）の少なくとも１の炭素原子（＊）が式（１２）中の酸素原子に結合する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
 上記式（１３）～（１９）中、Ｒ４は、非置換もしくは置換の、炭素数１～３０の１価炭化水素基又は水素原子である。ｆ８、ｆ９、ｆ１０、ｆ１１、ｆ１２、ｆ１３、及びｆ１４は、０≦ｆ８≦２０、０≦ｆ９≦２０、０≦ｆ１０≦２０、０＜ｆ１１≦２０、０≦ｆ１２≦２０、０≦ｆ１３≦２０、０≦ｆ１４≦２０を満たす整数、１≦ｆ８＋ｆ９＋ｆ１０＋ｆ１１＋ｆ１２＋ｆ１３＋ｆ１４≦２０である。
　上記各単位において、ｆ８、ｆ９、ｆ１０、ｆ１１、ｆ１２、ｆ１３、及びｆ１４は０≦ｆ８≦２０、０≦ｆ９≦２０、０≦ｆ１０≦２０、０＜ｆ１１≦２０、０≦ｆ１２≦２０、０≦ｆ１３≦２０、０≦ｆ１４≦２０を満たす整数であり、且つ、上記式（１３）、（１４）、（１５）、（１６）、（１７）、（１８）、及び（１９）の平均結合総数であるＦ１（ｆ８＋ｆ９＋ｆ１０＋ｆ１１＋ｆ１２＋ｆ１３＋ｆ１４）が、１≦Ｆ１≦２０であり、１≦Ｆ１≦１０が好ましく、１≦Ｆ１≦５であるのがより好ましい。Ｆ１が２０より大きいと親水性が高くなりすぎるため、乳化安定性に欠ける。
　例えば、Ｑ２が上記式（１６）及び（１５）で表される単位を有する場合、式（１２）は以下の構造で示すことができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
 例えば、Ｑ２が上記式（１６）、（１５）及び（１３）で表される単位を有する場合、式（１２）は以下の構造で示すことができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
 （０≦ｆ８≦２０、０≦ｆ１０≦２０、０＜ｆ１１≦２０、繰り返し単位の結合順序は上記に制限されない。酸素原子（＊＊）にはいずれかの炭素原子（＊）が結合する。）
　上記各式において、Ｒ４は、互いに独立に、非置換もしくは置換の、炭素数１～３０の１価炭化水素基又は水素原子である。好ましくは、水素原子又は炭素数１～１０、更には炭素数１～５のアルキル基である。該アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、及びペンチル基等が挙げられる。より好ましくは水素原子またはメチル基である。
　上記各式において、Ｙ１は、エーテル結合及びエステル結合の少なくとも一方を含有してもよい炭素数３～２０の炭化水素基を表す。例えば、－（ＣＨ２）２－、－（ＣＨ２）３－、－（ＣＨ２）４－、－ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２－、－（ＣＨ２）８－、－（ＣＨ２）１１－、－（ＣＨ２）３－Ｏ－（ＣＨ２）２－、及び－（ＣＨ２）２－Ｏ－（ＣＨ２）３－が例示され、好ましくは、－（ＣＨ２）２－、－（ＣＨ２）３－、及び－ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２－である。
　上記式（１）のＲ３において、オルガノポリシロキサン含有基は、下記一般式（２０）、（２１）、（２２）、又は（２３）で表される基である。Ｒ３ ３ＳｉＯ１／２単位の各々において１つ以上のＲ３は下記一般式（２０）、（２１）、（２２）、又は（２３）で表される基である。なお、Ｒ３の一部は水酸基であってもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
 式中、Ｒ１は、上述の通りであり、ｎ及びｇは、０≦ｎ≦５、０≦ｇ≦５００を満たす整数であり、ｈ１～ｈ３は各々０以上２以下の整数である。
　ｎは０≦ｎ≦５であり、０≦ｎ≦２が好ましく、ｇは０≦ｇ≦５００であり、１≦ｇ≦１００が好ましく、１≦ｇ≦５０がより好ましい。ｇが上記上限値より大きいと親水性に乏しくなるため安定性に欠ける。ｈ１～ｈ３は各々、０≦ｈ１～３≦２を満たす整数である。
　上述した式（１２）：－Ｙ１ＯＱ２で表される構造は、アルケニル基を末端に有するポリグリセリン化合物を原料として用いて、オルガノポリシロキサンが有するヒドロシリル基と付加反応をさせることで得られる。アルケニル基を末端に有するポリグリセリン化合物は、モノアリルグリシジルエーテル、モノオクテニルグリシジルエーテル、グリシドール、グリシジルメチルエーテルなどのエポキシ化合物と、グリセリン、グリセリンモノアリルエーテル、グリシドールなどの水酸基を有する化合物を、アルカリ触媒存在下で、エポキシの開環反応を行うことで得られる。
　水酸基とエポキシの開環反応は公知であり、アルカリ触媒の種類としては特に制限はないが、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸カリウム、ナトリウムメトキシドなどが使用できる。アルカリ触媒の添加量は水酸基を有する化合物を１００モル％として０．２～２モル％であり、好ましくは０．２～１モル％である。上記水酸基とエポキシの開環反応生成物は、原料の配合組成により様々な異性体を含むため、通常はそれらの混合物となる。例えば、１モルのグリセリンモノアリルエーテルと１モルのグリシドールとの反応では、理論上下記に示す４種の構造異性体ができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
 上記反応において、通常は、上記（Ａ－１）で示される構造を有する化合物の割合が高くなる。上記化合物を原料とする場合、式（１２）で表される構造は、上記（Ａ－１）～（Ａ－４）および未反応物であるグリセリンモノアリルエーテル由来の基の混合となる。例えば、上記（Ａ－１）は、上記式（１５）及び式（１６）を有する構造となり、（Ａ－２）は、上記式（１５）及び式（１９）を有する構造となり、（Ａ－３）は、上記式（１４）及び式（１６）を有する構造となり、（Ａ－４）は上記式（１４）及び式（１９）を有する構造となり、未反応物であるグリセリンモノアリルエーテルは上記式（１５）を有する構造となる。
　より好ましくは、上記（Ａ－１）～（Ａ－４）で表される化合物のアルケニル基と、オルガノポリシロキサンのヒドロシリル基とが付加反応をすることで式（１）のＲ２として下式（Ａ－１’）～（Ａ－４’）で表される多価アルコール含有炭化水素基を有するオルガノポリシロキサンが得られる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
　また、式（３）：－Ｙ１ＯＱ１Ｙ１－で表される構造は、アルケニル基を両末端に有するポリグリセリン化合物を原料とし、オルガノポリシロキサンのヒドロシリル基と付加反応させることで得られる。アルケニル基を両末端に有するポリグリセリン化合物は、モノアリルグリシジルエーテル、モノオクテニルグリシジルエーテル、グリシドール、グリシジルメチルエーテルなどのエポキシ化合物と、グリセリン、ジグリセリン、グリセリンモノアリルエーテル、グリシドールなどの水酸基を有する化合物を、アルカリ触媒存在下で、エポキシの開環反応させることで得られる。
　水酸基とエポキシの開環反応は公知であり、アルカリ触媒の種類としては特に制限はないが、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸カリウム、ナトリウムメトキシドなどが使用できる。アルカリ触媒の添加量は水酸基を有する化合物を１００モル％として０．２～２モル％であり、好ましくは０．２～１モル％である。上記水酸基とエポキシとの開環反応生成物は、原料の配合組成により様々な異性体を含むため、通常はそれらの混合物となる。例えば、２モルのモノアリルグリシジルエーテルと１モルのグリセリンとの反応では、理論上、下記に示す１４種の構造異性体ができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
　上記化合物を原料とする場合、式（１）のＸにおいて式（３）で表される構造は、上記（Ｂ－１）～（Ｂ－１４）で表される化合物由来の構造および未反応物であるグリセリン由来の構造の混合となる。例えば、（Ｂ－１）は式（６）を有する構造となり、（Ｂ－２）は式（６）及び式（９）を有する構造となり、（Ｂ－３）は式（５）及び式（６）を有する構造となり、（Ｂ－４）は式（５）、式（６）及び式（９）を有する構造となり、（Ｂ－５）は式（６）、式（７）及び式（８）を有する構造となり、（Ｂ－６）は式（５）、式（７）及び式（８）を有する構造となり、（Ｂ－７）は式（５）、式（６）及び式（９）を有する構造となり、（Ｂ－８）は式（５）及び式（９）を有する構造となり、（Ｂ－９）は式（４）、式（６）及び式（７）を有する構造となり、（Ｂ－１０）は式（４）、式（５）及び式（７）を有する構造となり、（Ｂ－１１）は式（６）、式（８）及び式（１０）を有する構造となり、（Ｂ－１２）は式（５）、式（８）及び式（１０）を有する構造となり、（Ｂ－１３）は式（４）、式（６）及び式（１０）を有する構造となり、（Ｂ－１４）は式（４）、式（９）及び式（１０）を有する構造となる。
　すなわち、上記（Ｂ－１）～（Ｂ－１４）で表される化合物のアルケニル基とオルガノポリシロキサンのヒドロシリル基とが付加反応をすることで、式（１）において、Ｘとして下式（Ｂ－１’）～（Ｂ－１４’）を有する構造が得られる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000039
　さらには、ビニル基とハイドロジェンポリシロキサンとの反応の点から、上記一般式（２０）、（２１）、（２２）、及び（２３）の構造を有する化合物を合成する場合、ｎは０であることが好ましい。また、上記一般式（２０）において、ｇが５００より大きくなると主鎖のハイドロジェンポリシロキサンとの反応性が悪くなる等の問題が起こることがあるため、上記の範囲内であることが好ましい。
　本発明の架橋型有機ケイ素樹脂は、上記式（２）で表される基及び上記式（３）で表される基のうち１つ以上を必ず有する。式（２）で表される基はガラス転移点が低いことから有機ケイ素樹脂に柔軟性を付与することができる。式（３）で表される基は式（２）と比較して、水素結合性の官能基を有することからガラス転移点が高く、有機ケイ素樹脂に剛直性を付与することができる。そのため、式（２）で表される基と式（３）で表される基の割合を変えることで、架橋型有機ケイ素樹脂の物性制御が可能である。
　本発明の架橋型有機ケイ素樹脂は、重量平均分子量が３，０００～１，０００，０００の範囲であることが好ましく、４，０００～５００，０００、さらに好ましくは３，０００～５００，０００、より好ましくは３，０００～３００，０００の範囲であることがよく、最も好ましいのは１０，０００～１００，０００の範囲である。または、重量平均分子量が４０，０００～１，０００，０００である架橋型有機ケイ素樹脂は、シリコーン油に限らず、シリコーン油以外の油剤を油相に用いた場合においても、油中水型の乳化剤として利用可能であり好ましく、特に好ましくは４０，０００～２００，０００の範囲、特に好ましくは４５，０００～１００，０００の範囲である。上記範囲内にあることにより、性能及びろ過等の作業性の点でより好ましい。なお、本発明において重量平均分子量は、以下の条件によるゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）分析におけるポリスチレン換算の重量平均分子量として求めることができる（以下、同様）。
［測定条件］
展開溶媒：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
流量：０．６ｍＬ／ｍｉｎ
検出器：示差屈折率検出器（ＲＩ）検出器温度４０℃
カラム：ＴＳＫ　Ｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ　ＳｕｐｅｒＨ－Ｈ
ＴＳＫｇｅｌ　ＳｕｐｅｒＨＭ－Ｎ（６．０ｍｍＩ．Ｄ．×１５ｃｍ×１）
ＴＳＫｇｅｌ　ＳｕｐｅｒＨ２５００（６．０ｍｍＩ．Ｄ．×１５ｃｍ×１）
（いずれも東ソー社製）
カラム温度：４０℃
試料注入量：５０μＬ（濃度０．３質量％のＴＨＦ溶液）
　本発明の架橋型有機ケイ素樹脂は、グリフィン法により算出されたＨＬＢが、０．１～１５のとき、乳化性を示し、油中水型乳化物又は水中油型乳化物の乳化剤として利用可能である。中でも、油中水型の乳化剤として利用するためには、好ましくは０．１～８．０であり、さらに好ましくは０．１～６．０であり、より好ましくは０．５～４．５であることがよい。グリフィン法は、下記式
　ＨＬＢ値＝２０×（親水部の分子量の総和／全体の分子量）
で定義される。また、ＨＬＢ値とは、界面活性剤の水と油剤に対する親和性を表す数値である。
　本発明の架橋型有機ケイ素樹脂の性状は、２５℃で、液状、ガム状、固体状のいずれかである。性状が固体状、乃至はガム状の場合、溶剤による希釈を必要とする。また性状が液状の場合、溶剤による希釈を必要とせず、使用性が簡便である。通常、架橋した場合、分子量が上がるため、ガム状あるいは固体状になる。しかし、オルガノポリシロキサンの変性量を増やすことで、構造全体のガラス転移点が下がり、性状が液状となる。
　上記平均組成式（１）において、Ｘの１つ以上が一般式（２）で表される基であり、上記平均組成式（１）のａ４が、０＜ａ４≦１０であり、上記一般式（２）のｅ１、ｅ２、及びｅ３が、０＜ｅ１＋ｅ２＋ｅ３≦４０を満たし、グリフィン法により算出されたＨＬＢが０．１～６．０であり、２５℃で性状が液状，ガム状乃至固体状である架橋型有機ケイ素樹脂は、油中水型の乳化剤として利用可能である。特に性状がガム状乃至固体状の場合、溶剤が揮発したときに皮膜を形成することから、皮膜形成剤としての利用も可能である。
　好ましくは、上記平均組成式（１）において、Ｘの１つ以上が一般式（２）で表される基であり、上記平均組成式（１）のａ４が、０＜ａ４≦１０であり、上記一般式（２）のｅ１、ｅ２、及びｅ３が、８＜ｅ１＋ｅ２＋ｅ３≦４０を満たし、グリフィン法により算出されたＨＬＢが０．１～６．０であり、２５℃で性状が液状もしくはガム状である架橋型有機ケイ素樹脂は、油中水型の乳化剤として好適に利用可能である。また、シリコーン油への溶解性に特に優れることから、油剤としてシリコーンを用いた場合でも、安定性の高い乳化物を得ることができる。ａ４が１０より大きい場合、分子量が高くなるため性能及びろ過等の作業性の点で好ましくない恐れがある。ｅ１＋ｅ２＋ｅ３が４０より大きいと、親水性が高くなりすぎるため、乳化安定性に欠ける恐れがある。ｅ１＋ｅ２＋ｅ３が８より小さいと、親水性に乏しくなるため、乳化性が弱くなり安定性に欠ける恐れがある。性状がガム状の場合、皮膜形成性を有することから、皮膜形成剤かつ乳化剤として利用できる。また、性状が液状の場合、皮膜形成性はないことから、皮膜形成剤としてではなく、乳化剤としてのみ利用することができる。
　特には、Ｘの１つ以上が一般式（２）で表される基であり、上記平均組成式（１）のａ３及びａ４が、１≦ａ３≦１００、０＜ａ４≦３．５であり、上記一般式（２）のｅが、８＜ｅ１＋ｅ２＋ｅ３≦４０を満たし、グリフィン法により算出されたＨＬＢが０．１～６．０であり、２５℃で性状が液状である架橋型有機ケイ素樹脂は、油中水型の乳化剤として利用可能である。ａ４が３．５より大きい場合、性状がガム状乃至は固体状になる可能性が高い。ａ３が１より小さい場合、オルガノポリシロキサンの変性量が少ないため、ガラス転移点が下がらず、性状がガム状乃至は固体状である可能性が高い。ａ３が１００より大きい場合、親水性に乏しくなるため、乳化性が弱くなり安定性に欠ける。上記範囲内であれば、架橋型有機ケイ素樹脂の性状は液状となるため、溶剤に溶解させる必要がなく、そのままの形態で使用でき、使用性が容易である。
　特には、上記平均組成式（１）におけるＲ１が炭素数１～１２の、脂肪族不飽和結合を有しないアルキル基であり、重量平均分子量が４０，０００～１，０００，０００である架橋型有機ケイ素樹脂は、シリコーン油に限らず、シリコーン油以外の油剤を油相に用いた場合においても、油中水型の乳化剤として利用可能である。Ｒ１の炭素数が１２を超える場合、シリコーン油への溶解性が悪くなることから好ましくない。重量平均分子量が４０，０００を下回る場合、シリコーン油以外の油剤を油相に用いたときに経時での安定性が悪くなるため好ましくない。重量平均分子量が１，０００，０００を超える場合、ゲルになる可能性が高くなるため好ましくない。
［製造方法］
　架橋型有機ケイ素樹脂は、当技術分野で既知として知られる様々な処方によって合成可能である。例えば、有機ケイ素樹脂の表面シラノール基に対して、両末端にヒドロキシル基を有するポリオキシアルキレン含有基あるいは水酸基を２つ以上有する多価アルコール含有炭化水素基を反応させることで架橋が可能である。しかし、有機ケイ素樹脂表面のシラノール基量の完全な制御が困難であることから、架橋するポリオキシアルキレン含有基あるいは水酸基を２つ以上有する多価アルコール含有炭化水素基の量を精度よく制御するのが難しいという問題点がある。また、不飽和基を有する有機ケイ素樹脂と両末端にヒドロシリル基を有するポリオキシアルキレン含有基あるいは水酸基を２つ以上有する多価アルコール含有炭化水素基の付加反応により合成が可能である。しかし、ヒドロシリル基が導入されたポリオキシアルキレン含有基や多価アルコール含有炭化水素基はワンポットでの合成が困難である。また、架橋型有機ケイ素樹脂に他の官能基を導入する際に導入可能な官能基の種類が限定されるため、好ましくない。
　そのため、ヒドロシリル基を有する有機ケイ素樹脂と両末端に不飽和基を有するポリオキシアルキレン含有基や多価アルコール含有炭化水素基の付加反応による合成法が好ましい。
　本願発明は上記架橋型有機ケイ素樹脂の製造方法であって、下記平均組成式（２６）で表されるヒドロシリル基含有有機ケイ素樹脂と、下記一般式（２４）、（２５）、（２７）、（２８）、（２９）、（３０）、（３１）又は（３２）で表される末端アルケニル基含有化合物の１種以上（但し、下記式（２４）で表される基を少なくとも１種含む）とをヒドロシリル化反応させることにより、上記平均組成式（１）で表される架橋型有機ケイ素樹脂を得る工程を含む、前記製造方法を提供する
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040
 （式中、Ｒ１、ａ１、ａ２、ａ３、ａ４、ｂ、ｃ、及びｄは、上記の通りであり、１≦ｑ≦３である）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000041
 （式中、Ｙ２は末端にアルケニル基を有する炭素数３～２０の炭化水素基であり、エーテル結合及びエステル結合のいずれかもしくは両方を含有してもよく、ｅ１、ｅ２及びｅ３は上述した通りである）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000042
 （式中、Ｙ２は末端にアルケニル基を有する炭素数３～２０の炭化水素基であり、エーテル結合及びエステル結合のいずれかもしくは両方を含有してもよく、Ｑ１は上述した通りである）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000043
 （式中、Ｙ２は末端にアルケニル基を有する炭素数３～２０の炭化水素基であり、エーテル結合及びエステル結合のいずれかもしくは両方を含有してもよく、Ｒ４、ｅ４、ｅ５及びｅ６は上述した通りである）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000044
 （式中、Ｙ２は上記の通りである。Ｑ２は上述した通りである）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000045
 （式中、Ｒ１、ｎ、ｇ、ｈ１、ｈ２、及びｈ３は上述した通りである）。
　上記Ｙ２は、末端にアルケニル基を有する炭素数３～２０の炭化水素基であり、エーテル結合及びエステル結合のいずれかもしくは両方を含有してもよい。例えば、ＣＨ２＝ＣＨ－、ＣＨ２＝ＣＨ－ＣＨ２－、ＣＨ２＝ＣＨ－（ＣＨ２）２－、ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＨ２－、ＣＨ２＝ＣＨ－（ＣＨ２）６－、ＣＨ２＝ＣＨ－（ＣＨ２）９－、ＣＨ２＝ＣＨ－ＣＨ２－Ｏ－（ＣＨ２）２－、ＣＨ２＝ＣＨ－Ｏ－（ＣＨ２）３－が例示され、好ましくはＣＨ２＝ＣＨ－、ＣＨ２＝ＣＨ－ＣＨ２－、ＣＨ２＝ＣＨ－（ＣＨ２）２－、である。
　上記平均組成式（２６）で表されるヒドロシリル基含有有機ケイ素樹脂は、Ｑ単位（ＳｉＯ４／２）、Ｍ単位（（Ｒ１ ３ＳｉＯ１／２）及び（ＨｎＲ１ ３－ｎＳｉＯ１／２））を必須成分とし、Ｄ単位（Ｒ１ ２ＳｉＯ２／２），Ｔ単位（Ｒ１ＳｉＯ３／２）を任意成分とする構成成分からなる。２５℃で固形状であっても、液状であってもよいが、皮膜形成性を付与する場合固体状が好ましい。例えば、ＭＱレジン、ＭＴＱレジン、ＭＤＱレジン、ＭＤＴＱレジンが挙げられる。その重量平均分子量は、１，０００～３０，０００の範囲が好ましく、１，０００～２０，０００の範囲が性能及びろ過等の作業性の点でより好ましい。
　上記ヒドロシリル化反応による架橋型有機ケイ素樹脂の製造方法について、以下により詳細に説明する。
　上記平均組成式（２６）で表されるヒドロシリル基含有有機ケイ素樹脂と、上記一般式（２４）、（２５）、（２７）、（２８）、（２９）、（３０）、（３１）又は（３２）で表される末端不飽和基含有化合物とのヒドロシリル化反応工程において、ヒドロシリル基／末端不飽和基のモル比は０．５～２．０が好ましく、０．８～１．２がより好ましい。
　該ヒドロシリル化反応は、白金触媒又はロジウム触媒の存在下で行うことが好ましい。例えば、塩化白金酸、アルコール変性塩化白金酸、塩化白金酸－ビニルシロキサン錯体等が好ましい。また、触媒の使用量は過剰に含むと反応物が着色することから、白金又はロジウム量で５０ｐｐｍ以下であることが好ましく、特に２０ｐｐｍ以下であることが好ましい。
　さらに、上記付加反応は、必要に応じて有機溶媒の存在下で行ってもよい。有機溶媒としては、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等の環状オルガノポリシロキサン；トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系有機溶剤；ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素；メタノール、エタノール、１－プロパノール、２－プロパノール、１－ブタノール、２－メチル－１－プロパノール、２－ブタノール、２－メチル－２－プロパノール、１－ペンタノール、２－メチルブタノール、２－ペンタノール、１－ヘキサノール、２－メチルペンタノール、１－ヘプタノール、１－オクタノール、１－ノナノール、１－デカノール等の１価脂肪族アルコール、エチレングリコール、１、２－プロピレングリコール等の２価脂肪族アルコールが挙げられる。特に反応性の観点からエタノール、１－プロパノール、２－プロパノールが好ましい。
　用いる溶媒の使用量は、反応液（系）全体の１～８０質量％が好ましく、５～５０質量％がより好ましい。上記範囲内にすると、反応系中が均一に保持され、反応が効率よく進行する。
　付加反応条件は特に限定されるものではないが、還流下において温度５０～１５０℃、より好ましくは８０～１２０℃で１～１０時間程度加熱することが好ましい。
　付加反応後、用いたロジウム触媒又は白金触媒を活性炭により除去する工程を含むことも可能である。活性炭の使用量は、系全体の０．００１～５．０質量％、特に０．０１～１．０質量％とすることが好ましい。上記範囲内にすると、反応物への着色をより抑制可能である。
　付加反応後の架橋型有機ケイ素樹脂中には、未反応のヒドロシリル基が存在してもよい。また付加反応時に用いた有機溶媒が脂肪族アルコールの場合、アルコール交換反応や脱水素反応が進行するため、アルコキシ基が残存してもよい。
　付加反応後、必要に応じて残存するヒドロシリル基をヒドロキシシリル基に置換する工程を含むことが可能である。特に化粧料等の用途で利用する場合、経時でヒドロシリル基が脱水素反応により失活し、水素ガスが発生する可能性があり、安全性という観点で問題なため、ヒドロシリル基をヒドロキシシリル基に置換する工程を含むことが好ましい。
　ヒドロシリル基をヒドロキシシリル基に置換する工程としては、アルカリ金属炭酸塩，アルカリ金属炭酸水素塩、アルカリ金属水酸化物等の塩基性触媒を添加して未反応のヒドロシリル基を加水分解した後、塩基触媒のモル当量と等量の酸性触媒を添加して中和するという処方が挙げられる。塩基触媒の具体例としては、強塩基触媒の例として、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、弱塩基触媒の例として、炭酸ナトリウム、炭酸カルシウム、炭酸水素ナトリウム等が挙げられる。脱水素反応を促すという点で、特に強塩基触媒を用いることが好ましく、具体的には水酸化ナトリウムが好ましい。酸性触媒の具体例として、塩酸、硫酸、亜硫酸、発煙硫酸、燐酸等の無機酸類、ｐ－トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸等のスルホン酸類、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、トリフルオロ酢酸、安息香酸、クエン酸、シュウ酸、等のカルボン酸類が挙げられる。また一般には、酸や塩基を単独で使用するより、水と併用して、水の沸点以下の温度で加熱することが好ましい。当該工程により、ヒドロシリル基（ＳｉＨ基）はヒドロキシシリル基（ＳｉＯＨ基）に置換される。
　付加反応後、必要に応じて臭いを低減する脱臭処理工程を含むことが可能である。特に化粧料等の用途で利用する場合、経時によって着臭することから脱臭処理工程を含むことが好ましい。一般的なポリエーテル変性シリコーンの着臭機構は、次のように説明される。アリルエーテル化ポリエーテルとハイドロジェンポリオルガノシロキサンと白金触媒存在下で付加反応を行う際、副反応としてアリル基が内部転移することでプロぺニルエーテル化ポリエーテルを生ずる。このプロぺニルエーテル化ポリエーテルはハイドロジェンポリオルガノシロキサンに対する付加反応性はないことから不純物として系中に残存することになる。このプロぺニルエーテル化ポリエーテルに対して水が作用すると、プロぺニルエーテルが加水分解されることで、悪臭の原因であるプロピオンアルデヒドが発生すると考えられる。また上記の加水分解反応は酸触媒の存在化でより促進されることが知られており、水系の化粧料にポリエーテル変性シリコーンを用いた場合、ポリエーテルの酸化劣化により、経時で液性が酸性に傾くことから、上記に挙げた加水分解反応が促進し、着臭の原因となる。
　脱臭処理工程の代表例として、２通りの処方が挙げられる。１つ目の処方は、付加反応後の溶液に対して酸性触媒を添加することで、系中に残存するプロぺニルエーテルをすべて加水分解し、生成したプロピオンアルデヒドをストリップ精製により除去するという処方である（特許第２１３７０６２号公報）。
　１つ目の処方に用いる酸性触媒の具体例として、塩酸、硫酸、亜硫酸、発煙硫酸、燐酸等の無機酸類、ｐ－トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸等のスルホン酸類、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、トリフルオロ酢酸、安息香酸、シュウ酸、クエン酸等のカルボン酸類が挙げられる。これらの酸は、水との併用系で使用されるが、使用した酸を除去する必要があるときは、塩酸、ギ酸、酢酸、トリフルオロ酢酸等のような沸点が低いものを使用することが好ましい。また、処理効率の観点から強酸である塩酸やトリフルオロ酢酸等を用いることが好ましいが、溶剤として環状オルガノポリシロキサンを用いる場合は強酸下では開環する恐れがあるため、クエン酸や酢酸などの弱酸を用いることが好ましい。
　処理温度は、親水性基が酸化することを防ぐために８０℃以下とすることが好ましい。酸性水溶液の添加量は有機基変性有機ケイ素樹脂に対して０．１～１００質量％とすることが好ましく、５～３０質量％使用することがより好ましい。
　生産性の観点からは、反応後の溶液にｐＨ７以下になるように水溶液を添加し、加熱攪拌後にストリップ精製する方法が好ましい。上記のストリップ精製は常温下で行っても減圧下で行ってもよいが、温度条件は１２０℃以下とすることが好ましく、この温度条件で効率よくストリップ精製するためには、減圧で行う、もしくは常圧の場合には窒素やアルゴン等のような不活性ガスの通気下で行うことが好ましい。
　２つ目の処方は、付加反応後の溶液に対して、水素を添加することで不飽和二重結合をアルキル化し（いわゆる水素添加反応）、プロピオンアルデヒドの経時での発生を安定に制御するという処方である（米国特許第５２２５５０９号明細書，特開平７－３３０９０７号公報）。
　水素添加反応は、水素による方法と金属水素化物による方法とがあり、さらに均一反応と不均一反応が挙げられる。これらは単独で行うことも出来るが、それらを組み合わせることも可能である。しかし、使用した触媒が製品に残存しないという利点を考慮すると、固体触媒を用いた不均一接触水素添加反応が最も好ましい。
　固体触媒としては、例えば、ニッケル・パラジウム・白金・ロジウム・コバルト・クロム・銅・鉄等の単体又は化合物がある。この場合、触媒担体はなくても良いが、用いる場合には、活性炭・シリカ・シリカアルミナ・アルミナ・ゼオライト等が用いられる。これらの触媒は単独で用いることもできるが、それらを組み合わせて用いることも可能である。最も好ましい触媒は、経済的に優位であるラネーニッケルである。ラネーニッケルは通常アルカリにて展開して用いるので、特に、反応溶液のｐＨを注意深く測定する必要がある。また、反応系内が弱アルカリ性になるので、特に酸性水溶液による加水分解反応が脱臭に対して有効となる。
　水素添加反応は、一般的に１～１００ＭＰａ、５０～２００℃で行うことが好ましい。水素添加反応は回文式でも連続式でもよい。回文式の場合、反応時間は触媒量及び温度等依存するが、概ね３～１２時間である。水素圧は適宜一定圧力に調製することが出来るが、水素添加反応の終点は水素圧が変化しなくなった点であるため、圧力ゲージを注意深く観測することによって判断できる。
　このような酸処理や水素添加反応による処理により精製された架橋型有機ケイ素樹脂に含まれるアルデヒド量は、７０ｐｐｍ以下、２０ｐｐｍ以下、さらに１０ｐｐｍ以下とすることができる。
　さらに上記に挙げた２種類の脱臭処理工程を組み合わせることも可能である。酸処理による処方は、アルデヒド化合物の分解除去は可能だが、不飽和二重結合を完全に除去することは限界があるため、それに起因する臭気の原因であるアルデヒドの発生を完全に抑制することはできない。また、水素添加反応による処方は、不飽和二重結合をなくすことで、それに起因して発生するアルデヒド化合物量の減少が可能だが、アルデヒドの一部が縮合して生成するアルデヒド縮合物は上記処理を施しても系内に残留し、ストリップ精製による除去も難しい。そのため、付加反応後の溶液に水素添加反応を施して残存する不飽和二重結合をアルキル化した後に、酸触媒を添加することで系中のアルデヒド縮合物を分解することで、完全な無臭化が可能である（国際公開第２００２／０５５８８号）。
［原料のヒドロシリル基含有有機ケイ素樹脂の製造方法］
　上記平均組成式（２６）で表されるヒドロシリル基含有有機ケイ素樹脂は、２５℃で性状が固体状であっても、液状であってもよいが、化粧料の油剤との相溶性や使用感の点で液状が好ましい。油剤の選択制の点から希釈しない方が好ましい。また、加水分解時の還流温度よりも高い沸点を有する溶剤の使用が好ましい。
　希釈に用いる油剤の例としては、例えばジメチルポリシロキサン（信越化学工業（株）製：ＫＦ－９６Ｌ－１ｃｓ、ＫＦ－９６Ｌ－１．５ｃｓ、ＫＦ－９６Ｌ－２ｃｓ等）、オクタメチルテトラシロキサン（Ｄ４）、デカメチルペンタシロキサン（Ｄ５）（信越化学工業（株）製：ＫＦ－９９５）、ドデカメチルヘキサシロキサン（Ｄ６）、トリストリメチルシロキシメチルシラン（信越化学工業（株）製：ＴＭＦ－１．５）、カプリリルメチコン、フェニルトリメチコン、メチルフェニルポリシロキサン（信越化学工業（株）製：ＫＦ－５４、ＫＦ－５４ＨＶ）、ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン（信越化学工業（株）製：ＫＦ－５６Ａ）、メチルヘキシルポリシロキサン、ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体等の低粘度から高粘度の直鎖又は分岐状のオルガノポリシロキサン、などに代表されるシリコーンオイル；トルエン、キシレン、などに代表される芳香族炭化水素；アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン、などに代表される脂肪族ケトン；ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、イソオクタン、イソドデカン、イソヘキサデカン、などに代表される脂肪族炭化水素；メタノール、エタノール、１－プロパノール、２－プロパノール、１－ブタノール、２－メチル－１－プロパノール、２－ブタノール、２－メチル－２－プロパノール、１－ペンタノール、２－メチルブタノール、２－ペンタノール、１－ヘキサノール、２－メチルペンタノール、１－ヘプタノール、１－オクタノール、１－ノナノール、１－デカノール、などに代表される１価脂肪族アルコールエチレングリコール、１，２－プロピレングリコール、などに代表される２価脂肪族アルコール、が挙げられる。特に安全性、保存安定性の観点から、ジメチルポリシロキサン、オクタメチルテトラシロキサン、デカメチルペンタシロキサン、ドデカメチルヘキサシロキサン、トリストリメチルシロキシメチルシラン、フェニルトリメチコンなどのポリシロキサン、イソオクタン、イソドデカン、イソヘキサデカンなどの分岐状脂肪族炭化水素が好ましい。
　上記平均組成式（２６）で表されるヒドロシリル基含有有機ケイ素樹脂の製造は公知の方法に従えばよい。例えば、特開２０１７－７５２８３号公報に記載の方法に従い製造することができる。
　より詳細には、下記一般式（３３）及び下記一般式（３４）で表される有機ケイ素化合物から選ばれる１種又は２種以上と、下記一般式（３５）及び（３６）で表されるヒドロシリル基含有有機ケイ素化合物から選ばれる１種又は２種以上と、下記一般式（３７）で表される加水分解性シラン、該加水分解性シランの部分加水分解縮合物及び前記加水分解性シランの金属塩から選ばれる１種又は２種以上との混合物を、酸触媒下で加水分解後、前記酸触媒のモル当量より多い塩基触媒を添加することで中和し、その後塩基触媒存在下で縮合することにより得られる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000046
 （式中、Ｒ１は上記の通りであり、Ｘ１は互いに独立に、加水分解性を有する官能基であり、１≦ｑ≦３である）。
　一般式（３４）、（３６）、及び（３７）において、Ｘ１は、互いに独立に、ケイ素原子に直接結合した加水分解性を有する官能基であり、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等のアルコキシ基；アルケノキシ基；アシロキシ基；アミド基；オキシム基等が挙げられる。その中でも、入手の容易さ、加水分解速度の観点から特にメトキシ基、エトキシ基及び塩素原子が好ましい。
　上記一般式（３３）で表される有機ケイ素化合物の例としては、１，１，１，３，３，３－ヘキサメチルジシロキサン、１，１，１，３，３，３－ヘキサフェニルジシロキサン、１，１，３，３－テトラメチル－１，３－ジビニルジシロキサン、１，１，１，３，３，３－ヘキサエチルジシロキサン、１，１，１，３，３，３－ヘキサビニルジシロキサン、１，１，１，３，３－ペンタビニルメチルジシロキサン、１，１，１，３，３－ｎ－オクチルペンタメチルジシロキサン、１，１，１，３，３－クロロメチルペンタメチルジシロキサン、１，１，３，３－テトラメチル－１，３－ジアリルジシロキサン、１，３－ジメチル－１，１，３，３－テトラビニルジシロキサン等が挙げられる。特に１，１，１，３，３，３－ヘキサメチルジシロキサン、１，１，１，３，３，３－ヘキサフェニルジシロキサン等が好ましい。
　上記一般式（３４）で表される有機ケイ素化合物の例としては、トリメチルクロロシラン、トリエチルクロロシラン、エチルジメチルクロロシラン、トリビニルクロロシラン、ジメチルビニルクロロシラン、トリフェニルクロロシラン、ジメチルフェニルクロロシラン、メチルジフェニルクロロシラン、トリメチルメトキシシラン、トリメチルエトキシシラン、トリエチルメトキシシラン、トリエチルエトキシシラン、トリフェニルメトキシシラン、トリフェニルエトキシシラン等が挙げられる。特にトリメチルクロロシラン、トリメチルエトキシシラン等が好ましい。
　上記一般式（３５）で表されるヒドロシリル基含有有機ケイ素化合物の例としては、１，１，３，３－テトラメチルジシロキサン、１，１，１，３，３－ペンタメチルジシロキサン等が挙げられる。特に１，１，３，３－テトラメチルジシロキサンが好ましい。尚、一般式（３５）、（３６）中、ｑは１≦ｑ≦３であるが、一般式（３５）中においては、１つのケイ素原子に結合する水素原子、Ｒ１に係るｑは、もう片方のケイ素原子に結合する水素原子、Ｒ１に係るｑと、同一でも異なっていてもよい。
　上記一般式（３６）で表されるヒドロシリル基含有有機ケイ素化合物の例としては、ジメチルクロロシラン、ジフェニルクロロシラン、ジメチルメトキシシラン、ジメチルエトキシシラン等が挙げられる。特にジメチルクロロシラン、ジメチルメトキシシランが好ましい。
　上記一般式（３７）で表される加水分解性シランの例としては、テトラクロロシラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン等が挙げられる。また、該加水分解性シランの部分加水分解縮合物としては、テトラメトキシシラン縮合物、テトラエトキシシラン縮合物等が挙げられる。また、該加水分解性シランの金属塩としては、水ガラス、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム等が挙げられる。特にテトラエトキシシラン、テトラエトキシシラン縮合物が好ましい。
　また、上記平均組成式（２６）で表されるヒドロシリル基含有有機ケイ素樹脂の製造工程において、上記一般式（３３）、（３４）、（３５）、（３６）、及び（３７）で表される化合物から選ばれる１種又は２種以上の混合物を酸触媒下で加水分解前、又は該加水分解後であり後述する再度の加水分解前に、下記一般式（３８）又は（３９）で示される有機ケイ素化合物から選ばれる１種又は２種以上の混合物をさらに添加することもできる。
Ｒ１ＳｉＸ１ ３　　　　　　　　　　　　　　　　（３８）
Ｒ１ ２ＳｉＸ１ ２　　　　　　　　　　　　　　　　（３９）
（式中、Ｒ１、Ｘ１は上記の通りである）
　一般式（３８）及び（３９）において、Ｘ１は、互いに独立に、ケイ素原子に直接結合した加水分解性を有する官能基であり、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等のアルコキシ基；アルケノキシ基；アシロキシ基；アミド基；オキシム基等が挙げられる。その中でも、入手の容易さ、加水分解速度の観点から特にメトキシ基、エトキシ基及び塩素原子が好ましい。
　一般式（３８）で表されるケイ素化合物の例としては、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、ペンチルトリエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ベンジルトリエトキシシラン、クロロプロピルトリエトキシシラン、ブロモプロピルトリエトキシシラン、シクロヘキシルトリメトキシシラン、トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、メチルトリクロロシラン等が挙げられる。特に、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリクロロシランが好ましい。
　一般式（３９）で表されるケイ素化合物の例としては、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジエチルジメトキシシラン、ジペンチルジエトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、ジベンジルジエトキシシラン、ジクロロプロピルジエトキシシラン、ジブロモプロピルジエトキシシラン、ジシクロヘキシルジメトキシシラン、ジフルオロプロピルジメトキシシラン、ジメチルジクロロシラン等が挙げられる。特に、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジメチルジクロロシランが好ましい。
　上記平均組成式（２６）で表されるヒドロシリル基含有有機ケイ素樹脂の製造方法として、さらに詳細な一例を以下に記載する。
　溶剤（特には、有機溶剤）及び加水分解原料（即ち、上記一般式（３３）及び（３４）で表される有機ケイ素化合物から選ばれる１種又は２種以上と、上記一般式（３５）及び（３６）で表されるヒドロシリル基含有有機ケイ素化合物から選ばれる１種又は２種以上と、上記一般式（３７）で表される加水分解性シラン、該加水分解性シランの部分加水分解縮合物及び前記加水分解性シランの金属塩から選ばれる１種又は２種以上との混合物）を反応器に仕込み、触媒である酸を添加し、撹拌しつつ水を滴下する。この場合、有機溶剤は水の滴下終了後に加えるようにしてもよい。なお、加水分解は酸性条件で行うことが好ましいことから、酸触媒の添加が必須である。
　水を滴下するときの温度は０～８０℃、特に０～５０℃が好ましく、上記温度範囲内に収めることにより、系中の加水分解原料の加水分解反応に由来する反応熱を抑制できる。滴下する水の量は、加水分解性を有する官能基（アルコキシ基等）に対してモル比で０．６～２、好ましくは１．０～１．８の範囲である。上記範囲内に収めることにより、さらにヒドロシリル基の失活を抑制することが可能となる。
　加水分解反応に用いる溶媒としては、加水分解反応中の均一な反応系の保持・粘性増加による反応速度の低下の抑制のために、有機溶剤の使用が好ましい。また、加水分解時の還流温度よりも高い沸点を有する溶剤の使用が望ましい。
　有機溶剤の例としては、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等の環状オルガノポリシロキサン；トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン等の脂肪族ケトン；ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素等が挙げられる。
　また、場合により炭素数１～１０、好ましくは炭素数１から４のアルコール溶媒を併用することもできる。例としては、メタノール、エタノール、１－プロパノール、２－プロパノール、１－ブタノール、２－メチル－１－プロパノール、２－ブタノール、２－メチル－２－プロパノール、１－ペンタノール、２－メチルブタノール、２－ペンタノール、１－ヘキサノール、２－メチルペンタノール、１－ヘプタノール、１－オクタノール、１－ノナノール、１－デカノール、エチレングリコール、１，２－プロピレングリコール等が挙げられる。アルコール溶媒は、アルコキシ基のような加水分解基とアルコール交換反応をするため、長鎖アルコール溶媒の利用は加水分解反応の律速に繋がる。そのため、特にメタノール、エタノール、１－プロパノール、２－プロパノールが好ましい。
　用いる溶媒の使用量は、反応液（系）全体の１～８０質量％、特に５～５０質量％とすることが好ましい。上記範囲内にすると、反応系中が均一に保持され、反応が効率よく進行する。
　酸触媒の例としては、塩酸、硫酸、亜硫酸、発煙硫酸、燐酸等の無機酸類、ｐ－トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸等のスルホン酸類、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、トリフルオロ酢酸、安息香酸、クエン酸、シュウ酸等のカルボン酸類が挙げられる。酸触媒の使用量は少量でよく、反応液（系）全体の０．００１～１０質量％の範囲であることが好ましい。
　上記のように水を滴下した後は、例えば温度５０～１５０℃、より好ましくは８０～１２０℃で２～８時間程度加熱して、加水分解反応を行う。この際、使用するヒドロシリル基含有有機化合物の沸点未満で行うことで、ヒドロシリル基の失活をさらに抑制することができる。
　このようにして、上記加水分解原料を酸触媒下で加水分解を行った後は、１０～１００℃、好ましくは１０～６０℃、より好ましくは１０～３０℃で、さらに好ましくは２５℃まで冷却する。
　上記の加水分解後は、１０～４０℃でアルカリ金属炭酸塩，アルカリ金属炭酸水素塩、アルカリ金属水酸化物等の塩基触媒により中和する。このとき、強塩基触媒と弱塩基触媒を併用すると、ヒドロシリル基の失活抑制及び、有機ケイ素樹脂の縮合反応がさらに促進される。この強塩基触媒の例としては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム等が挙げられる。また、弱塩基触媒の例としては、炭酸ナトリウム、炭酸カルシウム、炭酸水素ナトリウム等が挙げられる。特に強塩基触媒と弱塩基触媒の組み合わせとして、高分子量化のしやすさから水酸化ナトリウムと炭酸カルシウムの組み合わせが望ましく、この組み合わせだと、分子量が十分に増加し、より確実に高分子量のヒドロシリル基含有有機ケイ素樹脂を得ることが可能となる。
　塩基触媒の使用量は、酸触媒のモル当量よりも多い量が必要であり、酸触媒の当量より多い塩基触媒で中和することで、有機ケイ素樹脂の縮合反応が優先し、その結果として分子量が上がり、高分子量であるヒドロシリル基含有有機ケイ素樹脂を得ることができる。塩基触媒の使用量が、酸触媒の１．１～３．０モル当量の範囲であることが好ましい。系内のｐＨは７～１２が好ましく、７～９がより好ましい。添加量を上記範囲内にすることで、ヒドロシリル基含有有機ケイ素樹脂の縮合反応が優先し、その結果として目的の分子量の樹脂を得ることができる。
　中和後、生成したアルコール類、溶媒と過剰の水を常圧又は減圧下、９５～１２０℃で加熱して除去してもよい。そして、生成したアルコール類、溶媒と過剰の水の除去を確認後、例えば、１２０～１５０℃で２～５時間程度加熱することにより、縮合反応を行う。これより、ヒドロシリル基含有有機ケイ素樹脂が得られる。
　また、上記に示すヒドロシリル基含有有機ケイ素樹脂の製造方法においては、上記一般式（３３）、（３４）、（３５）及び（３６）の化合物の総物質量と一般式（３７）の化合物のＳｉＯ４／２単位の物質量との使用割合は、モル比（（（３３）、（３４）、（３５）及び（３６）の合計モル数）：（３７）のモル数）として０．３：１～２：１が好ましく、０．６：１～１．３：１がより好ましい。さらに、式（３３），（３４）の化合物の総物質量と式（３５），（３６）の化合物の総物質量の使用割合は、モル比（（（３３）＋（３４））：（（３５）＋（３６）））として０．３：１．０～２．０：１．０が好ましく、０．６：１．０～１．３：１．０がより好ましい。上記範囲内とすることで、ヒドロシリル基含有有機ケイ素樹脂中に含まれるヒドロシリル基量を、より正確に定量的に変化させることができる。このように、本発明は、一般式（３５）及び式（３６）で表される化合物の仕込み量を変えることで、有機ケイ素樹脂中に含まれるヒドロシリル基量を定量的に変化させることができる。
　ヒドロシリル基含有有機ケイ素樹脂の製造方法において、下記反応式に示すように、一部のヒドロシリル基が失活する反応が起こる可能性がある。
ＳｉＯ１／２Ｈｐ１Ｒ３－ｐ１（Ｍ単位）＋　　～Ｓｉ－ＯＨ
→～Ｓｉ－Ｏ－ＳｉＯ１／２Ｈｐ１－１Ｒ３－ｐ１（Ｄ単位）（ｐ≧１）
→～（Ｓｉ－Ｏ）２－ＳｉＯ１／２Ｈｐ１－２Ｒ３－ｐ１（Ｔ単位）（ｐ≧２）
→～（Ｓｉ－Ｏ）３－ＳｉＯ１／２Ｒ３（Ｑ単位）（ｐ＝３）
（式中、Ｒは炭素数１～１０の１価炭化水素基、ｐ１は１～３の整数である）
　そこで、上記に示すヒドロシリル基含有有機ケイ素樹脂の製造方法において、上記一般式（２６）及び（２７）で表される有機ケイ素化合物から選ばれる１種又は２種以上と、上記一般式（２８）で表される加水分解性シラン、該加水分解性シランの部分加水分解縮合物及び前記加水分解性シランの金属塩から選ばれる１種又は２種以上との混合物を、酸触媒下で加水分解を行った後に、上記一般式（２８）及び（２９）で表されるヒドロシリル基含有有機ケイ素化合物から選ばれる１種又は２種以上を添加して、再度加水分解を行うことにより、上記ヒドロシリル基の失活を抑制することができる。
　一般式（２８）及び（２９）で表されるヒドロシリル基含有有機ケイ素化合物は好ましくは滴下により添加、より好ましくは滴下速度５ｍＬ／ｍｉｎ～１００ｍＬ／ｍｉｎ、さらに好ましくは滴下速度１０ｍＬ／ｍｉｎ～５０ｍＬ／ｍｉｎである。
　また、該再度の加水分解反応は、反応に付するヒドロシリル基含有有機化合物の沸点未満、例えば、温度４０～１５０℃、より好ましくは４０～１２０℃で２～８時間程度加熱して行うことが好ましい。上記温度範囲内で反応を行うことにより、ヒドロシリル基の失活をさらに抑制することができる。また、原料の添加量、触媒の種類を工夫することにより、ヒドロシリル基の失活をさらに抑えることができる。
　上記平均組成式（２６）で表されるヒドロシリル基含有有機ケイ素樹脂は、ヒドロシリル基含有有機ケイ素化合物の仕込み量を変えることで、有機ケイ素樹脂中に含有されたヒドロシリル基量が容易に調整可能であり、多量な導入も可能となる。さらに、加水分解原料の配合量、酸触媒の種類、添加量、反応温度、反応時間、溶媒の添加量、添加方法を変化させることにより、有機ケイ素樹脂の分子量分布や形状等を調整することができ、使用用途に応じたヒドロシリル基含有有機ケイ素樹脂を製造することができる。
［架橋型有機ケイ素樹脂の物性］
　本発明の架橋型有機ケイ素樹脂は、重量平均分子量が３，０００～１，０００，０００の範囲であることが好ましく、さらに好ましくは３，０００～５００，０００、より好ましくは３，０００～３００，０００の範囲であることがよく、最も好ましいのは１０，０００～１００，０００の範囲である。上記範囲内にあることにより、性能及びろ過等の作業性の点でより好ましい。
　架橋型有機ケイ素樹脂は、２５℃で固体状であっても、ガム状であっても、液状であってもよい。皮膜形成性を付与する場合、固体状乃至はガム状が好ましく、特に固体状が好ましい。また使用性を考慮すると、性状は液状が好ましい。特に好ましくは、上記平均組成式（１）において、ａ３が１≦ａ３≦１００、ａ４が０＜ａ４≦３．５を満たす数であり、上記一般式（２）のｅ１、ｅ２が８＜ｅ１＋ｅ２≦２０を満たす数である架橋型有機ケイ素樹脂である。当該有機ケイ素樹脂は、２５℃で液状であり、重量平均分子量が３，０００～１００，００００の範囲であることが好ましく、特には重量平均分子量が３，０００～５００，０００の範囲であることが性能及びろ過等の作業性の点でより好ましい。
　上記式（１）において、式（２）又は（３）で示される基を１つ以上有する、２５℃で固体状またはガム状の架橋型有機ケイ素樹脂は、皮膜形成剤としてより好適に使用できる。架橋前の有機ケイ素樹脂が脆性のある強固な皮膜を形成した場合、架橋後の性状が固体状である架橋型有機ケイ素樹脂はべたつきがなく強固な皮膜を形成する。特願２０１８－１３１５３８では、オルガノポリシロキサンで有機ケイ素樹脂を架橋することで、強固かつ屈曲性に優れる皮膜を形成している。
　本発明の架橋型有機ケイ素樹脂の架橋部位（Ｘ）は、上記式（２）のポリオキシエチレン、または式（３）のポリグリセリンである。オルガノポリシロキサンと比較してガラス転移点が高いため、屈曲性は低く柔軟な皮膜にはなりにくい。特に式（３）のポリグリセリンで架橋した場合、水素結合点を有することから、剛直な皮膜を形成する。架橋後の性状がガム状である架橋型有機ケイ素樹脂は、柔軟な皮膜を形成する。これは特定量のオルガノポリシロキサンを変性することで、樹脂の融点が下がり柔軟性が付与されるためである。
　本発明の架橋型有機ケイ素樹脂が皮膜性を発現するためには２５℃での性状が固体であることが好ましい。皮膜を形成するかどうかの判断はポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）製の樹脂板上に、イソドデカン又はデカメチルシクロペンタシロキサンで６０質量％に希釈された上記有機ケイ素樹脂の溶解品を１．５ｇ滴下し、１０５℃で３時間乾燥させ、自立膜を形成したかどうかで判定ができる。皮膜を形成しない場合、皮膜のヒビ割れ等から油が浸みだして耐油性が著しく低下し、皮膚との追随性が低いため、化粧料に配合した際に不自然な仕上がりとなってしまう。
　皮膜形成剤として化粧料に配合することで、塗布時べたつくことがなく、使用感触に優れ、耐水性・耐油性が良好で、皮膚への密着性が良いことから化粧持ち（持続性）に優れる化粧料が得られる。
　架橋型有機ケイ素樹脂を油中水型の乳化剤として用いた場合、従来の架橋型シリコーン活性剤のような界面活性剤を用いた場合と比較して、界面の安定化力が高いため、乳化物を肌に塗布した際にエマルジョンが壊れにくく、油相の使用感を感じやすくリッチ感のある使用感となる。通常、粒径が大きいエマルジョンは合一しやすく、不安定であることが知られているが、上記で得られた乳化物は比較的安定に存在することが可能である。さらに肌に塗布した際にリッチ感が得られるが、活性剤特有のべたつきも低減されて軽い感触を得ることができる。特に、日焼け止め化粧料の場合は白化する現象や、メイクアップ化粧料の場合は色むらを低減することが可能である。
　本発明の架橋型有機ケイ素樹脂は、下記に示すような油剤や活性剤とあらかじめ混合して油相成分に配合しやすいように中間体組成物としてもよい。また、油性ゲル化剤のアクティベーターや粉体の分散剤として用いて、あらかじめそれらの中間体組成物としてもよい。
［化粧料］
　本発明の架橋型有機ケイ素樹脂（Ａ）は、各種用途に使用することができるが、特に皮膚や毛髪に外用されるすべての化粧料の原料として適用可能である。この場合、上記架橋型有機ケイ素樹脂（Ａ）の配合量は、化粧料全体の０．１～２０質量％の範囲が好ましく、０．１～１０質量％の範囲が更に好ましい。０．１質量％未満であると十分な乳化性能が得られず、２０質量％より多いと使用感が悪くなる場合がある。
［その他の成分］
　本発明の化粧料には、その他の成分として、通常の化粧料に使用される種々の成分を配合することができる。その他の成分としては、例えば、（Ｂ）水性成分（Ｃ）油剤、（Ｄ）粉体、（Ｅ）界面活性剤、（Ｆ）架橋型オルガノポリシロキサン、（Ｇ）皮膜剤、（Ｉ）その他の添加剤を含んでよい。これらは１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。これらの成分は、化粧料の種類等に応じて適宜選択使用され、またその配合量も化粧料の種類等に応じた公知の配合量とすることができる。
（Ｂ）水性成分
　水性成分は、通常化粧料に配合できる水性成分であれば、特に限定されない。具体的には、水、エタノール（ＩＮＣＩ：Ａｌｃｏｈｏｌ）等の低級アルコール、エリスリトール、マルチトール、キシリトール、ソルビトール（ＩＮＣＩ）等の糖アルコール、ＢＧ（ＩＮＣＩ：Ｂｕｔｙｌｅｎｅ　Ｇｌｙｃｏｌ）、グリセリン、ＰＧ（ＩＮＣＩ：Ｐｒｏｐｙｌｅｎｅ　Ｇｌｙｃｏｌ）、ＤＰＧ（ＩＮＣＩ：Ｄｉｐｒｏｐｙｌｅｎｅ　Ｇｌｙｃｏｌ）、ペンチレングリコール（ＩＮＣＩ）等の多価アルコール等の保湿剤等が挙げられ、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。この成分を配合する場合の配合量は、化粧料中０．１～９０質量％が好ましい。
（Ｃ）油剤
　本発明の化粧料には、油剤を配合してもよい。油剤は、揮発性でも不揮発性でも良く、室温（２５℃）で固体、半固体、液状、いずれであってもよく、例えば、シリコーンオイル、天然動植物油脂類及び半合成油脂、炭化水素油、高級アルコール、脂肪酸、エステル油、フッ素系油剤、紫外線吸収剤等が挙げられる。油剤を配合する場合、油剤の配合量は、特に限定されないが、化粧料全体の１～９５質量％が好ましく、１５～４０質量％がより好ましい。
・シリコーンオイル
　シリコーンオイルとしては、例えば、ジメチルポリシロキサン（信越化学工業（株）製：ＫＦ－９６Ｌ－１ｃｓ、ＫＦ－９６Ｌ－１．５ｃｓ、ＫＦ－９６Ｌ－２ｃｓ等）、シクロテトラシロキサン（（ＩＮＣＩ），シクロペンタシロキサン（ＩＮＣＩ）（信越化学工業（株）製：ＫＦ－９９５）、シクロヘキサシロキサン（ＩＮＣＩ）、メチルトリメチコン（ＩＮＣＩ）（信越化学工業（株）製：ＴＭＦ－１．５）、カプリリルメチコン（ＩＮＣＩ）、フェニルトリメチコン（ＩＮＣＩ）、ジフェニルジメチコン（ＩＮＣＩ）（信越化学工業（株）製：ＫＦ－５４、ＫＦ－５４ＨＶ）、ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン（ＩＮＣＩ）（信越化学工業（株）製：ＫＦ－５６Ａ）、メチルヘキシルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体等の低粘度から高粘度の直鎖又は分岐状のオルガノポリシロキサン、アミノ変性オルガノポリシロキサン、ピロリドン変性オルガノポリシロキサン、ピロリドンカルボン酸変性オルガノポリシロキサン、高重合度のガム状ジメチコン（ＩＮＣＩ）、ガム状アミノ変性オルガノポリシロキサン、ガム状のジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体等のシリコーンゴム、及びシリコーンガムやゴムの環状オルガノポリシロキサン溶液、アミノ酸変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、シリコーン樹脂及びシリコーンレジンの溶解物等が挙げられる。
・固体状の油性成分
　本発明において、化粧料を固化させたい場合には、２５℃で固体状の油性成分を配合することが好ましい。２５℃で固体状の油性成分としては、好ましくは４０℃以上、より好ましくは６０～１１０℃の融点を有するもので、ワックス、炭化水素、エステル、高級アルコール、高級脂肪酸を挙げることができ、通常化粧料に配合できる原料であれば、特に限定されない。具体的には、カルナウバロウ（ＩＮＣＩ：Ｃｏｐｅｒｎｉｃｉａ　Ｃｅｒｉｆｅｒａ　（Ｃａｒｎａｕｂａ）　Ｗａｘ）、サトウキビロウ、キャンデリラロウ（ＩＮＣＩ：Ｅｕｐｈｏｒｂｉａ　Ｃｅｒｉｆｅｒａ　（Ｃａｎｄｅｌｉｌｌａ）　Ｗａｘ）、精製キャンデリラロウ、ライスワックス、木ロウ、ホホバワックス、カポックロウ、コメヌカロウ、シロヤマモモ果実ロウ、シアバター、カカオ脂、モクロウ（ＩＮＣＩ：Ｒｈｕｓ　Ｓｕｃｃｅｄａｎｅａ　Ｆｒｕｉｔ　Ｗａｘ）、モンタンロウ（ＩＮＣＩ：Ｍｏｎｔａｎ　Ｗａｘ）、イソステアリン酸水添ヒマシ油等の植物性ワックス、ミツロウ、牛脂、牛骨脂、豚脂（ＩＮＣＩ：Ｌａｒｄ）、馬脂（ＩＮＣＩ：Ｈｏｒｓｅ　Ｆａｔ）、羊脂、ラノリン（ＩＮＣＩ：Ｌａｎｏｌｉｎ）、チュウハクロウ、セラックロウ、鯨ロウ等の動物性ワックス、ラノリンエステル、ラノリン脂肪酸エステル、ミツロウ酸エステルなどの半合成ワックス、硬化ヒマシ油、硬化ヤシ油等の硬化油、固体パラフィン、ポリエチレン、セレシン、オゾケライト、マイクロクリスタリンワックス等の炭化水素系ワックス、合成ミツロウなどのワックスエステル、ラウロイルグルタミン酸ジオクチルドデシル、ラウロイルグルタミン酸ジオクチルドデシル、ラウロイルグルタミン酸ジオクチルドデシル等のアミノ酸ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、セタノール等の高級アルコール、ステアリン酸、ベヘニン酸等の脂肪酸、及び、アクリル－シリコーングラフト又はブロック共重合体のアクリルシリコーン樹脂等のシリコーンワックス（信越化学工業（株）製：アクリル－シリコーングラフト共重合体：ＫＰ－５６１Ｐ，５６２Ｐ等）、あるいは、これらの誘導体が挙げられ、これらから選択される１種または２種以上であることが好ましい。
・天然動植物油脂類及び半合成油脂
　天然動植物油脂類及び半合成油脂としては、アボガド油（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｐｅｒｓｅａ　Ｇｒａｔｉｓｓｉｍａ　（Ａｖｏｃａｄｏ）　Ｏｉｌ））、アマニ油（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｌｉｎｕｍ　Ｕｓｉｔａｔｉｓｓｉｍｕｍ　（Ｌｉｎｓｅｅｄ）　Ｓｅｅｄ　Ｏｉｌ））、アーモンド油（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｐｒｕｎｕｓ　Ａｍｙｇｄａｌｕｓ　Ｄｕｌｃｉｓ　（Ｓｗｅｅｔ　Ａｌｍｏｎｄ）　Ｏｉｌ））、エゴマ油、オリーブ油（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｏｌｅａ　Ｅｕｒｏｐａｅａ　（Ｏｌｉｖｅ）　Ｆｒｕｉｔ　Ｏｉｌ））、アメリカガヤ油（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｔｏｒｒｅｙａ　Ｃａｌｉｆｏｒｎｉｃａ　（Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａ　Ｎｕｔｍｅｇ）　Ｏｉｌ））、コウスイガヤ油（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｃｙｍｂｏｐｏｇｏｎ　Ｎａｒｄｕｓ　（Ｃｉｔｒｏｎｅｌｌａ）　Ｏｉｌ））、キョウニン油（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｋｙｏｕｎｉｎ　Ｙｕ））、コムギ胚芽油（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｔｒｉｔｉｃｕｍ　Ｖｕｌｇａｒｅ　（Ｗｈｅａｔ）　Ｇｅｒｍ　Ｏｉｌ））、ゴマ油（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｓｅｓａｍｕｍ　Ｉｎｄｉｃｕｍ　（Ｓｅｓａｍｅ）　Ｓｅｅｄ　Ｏｉｌ））、コムギ胚芽油（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｔｒｉｔｉｃｕｍ　Ｖｕｌｇａｒｅ　（Ｗｈｅａｔ）　Ｇｅｒｍ　Ｏｉｌ））、コメ胚芽油（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｏｒｙｚａ　Ｓａｔｉｖａ　（Ｒｉｃｅ）　Ｇｅｒｍ　Ｏｉｌ））、コメヌカ油（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｏｒｙｚａ　Ｓａｔｉｖａ　（Ｒｉｃｅ）　Ｂｒａｎ　Ｏｉｌ））、サザンカ油（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｃａｍｅｌｌｉａ　Ｋｉｓｓｉ　Ｓｅｅｄ　Ｏｉｌ））、サフラワー油（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｃａｒｔｈａｍｕｓ　Ｔｉｎｃｔｏｒｉｕｓ　（Ｓａｆｆｌｏｗｅｒ）　Ｓｅｅｄ　Ｏｉｌ））、シナギリ油、シナモン油、スクワラン、スクワレン、大豆油、茶実油、ツバキ油（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｃａｍｅｌｌｉａ　Ｊａｐｏｎｉｃａ　Ｓｅｅｄ　Ｏｉｌ））、月見草油（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｏｅｎｏｔｈｅｒａ　Ｂｉｅｎｎｉｓ　（Ｅｖｅｎｉｎｇ　Ｐｒｉｍｒｏｓｅ）　Ｏｉｌ））、トウモロコシ油（ＩＮＣＩ：Ｚｅａ　Ｍａｙｓ　（Ｃｏｒｎ）　Ｏｉｌ）、ナタネ油（表示名称（ＩＮＣＩ：ＲＡＰＥ　ＳＨＵＳＨＩ　ＹＵ））、日本キリ油、トウモロコシ胚芽油（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｚｅａ　Ｍａｙｓ　（Ｃｏｒｎ）　Ｇｅｒｍ　Ｏｉｌ））、コムギ胚芽油（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｔｒｉｔｉｃｕｍ　Ｖｕｌｇａｒｅ　（Ｗｈｅａｔ）　Ｇｅｒｍ　Ｏｉｌ））、パーシック油（表示名称（ＩＮＣＩ：））、パーム油（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｅｌａｅｉｓ　Ｇｕｉｎｅｅｎｓｉｓ　（Ｐａｌｍ）　Ｏｉｌ））、パーム核油（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｅｌａｅｉｓ　Ｇｕｉｎｅｅｎｓｉｓ　（Ｐａｌｍ）　Ｋｅｒｎｅｌ　Ｏｉｌ））、ヒマシ油（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｒｉｃｉｎｕｓ　Ｃｏｍｍｕｎｉｓ　（Ｃａｓｔｏｒ）　Ｓｅｅｄ　Ｏｉｌ））、ヒマワリ油（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｈｅｌｉａｎｔｈｕｓ　Ａｎｎｕｕｓ　（Ｓｕｎｆｌｏｗｅｒ）　Ｓｅｅｄ　Ｏｉｌ））、ブドウ種子油（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｖｉｔｉｓ　Ｖｉｎｉｆｅｒａ　（Ｇｒａｐｅ）　Ｓｅｅｄ　Ｏｉｌ））、ホホバ油（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｓｉｍｍｏｎｄｓｉａ　Ｃｈｉｎｅｎｓｉｓ　（Ｊｏｊｏｂａ）　Ｓｅｅｄ　Ｏｉｌ））、マカデミアナッツ油（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｍａｃａｄａｍｉａ　Ｔｅｒｎｉｆｏｌｉａ　Ｓｅｅｄ　Ｏｉｌ））、メドウフォーム油（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｌｉｍｎａｎｔｈｅｓ　Ａｌｂａ　（Ｍｅａｄｏｗｆｏａｍ）　Ｓｅｅｄ　Ｏｉｌ））、綿実油（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｇｏｓｓｙｐｉｕｍ　Ｈｅｒｂａｃｅｕｍ　（Ｃｏｔｔｏｎ）　Ｓｅｅｄ　Ｏｉｌ））、モクロウ核油、ヤシ油（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｃｏｃｏｓ　Ｎｕｃｉｆｅｒａ　（Ｃｏｃｏｎｕｔ）　Ｏｉｌ））、落花生油（ＩＮＣＩ：Ａｒａｃｈｉｓ　Ｈｙｐｏｇａｅａ　（Ｐｅａｎｕｔ）　Ｏｉｌ）などの天然植物油、サメ肝油（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｓｈａｒｋ　Ｌｉｖｅｒ　Ｏｉｌ））、タラ肝油（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｃｏｄ　Ｌｉｖｅｒ　Ｏｉｌ））、魚肝油（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｆｉｓｈ　Ｌｉｖｅｒ　Ｏｉｌ））、タートル油（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｔｕｒｔｌｅ　Ｏｉｌ））、ミンク油（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｍｉｎｋ　Ｏｉｌ））、卵黄油（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｅｇｇ　Ｏｉｌ））などの天然動物油、水添ヤシ油（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｅｄ　Ｃｏｃｏｎｕｔ　Ｏｉｌ））、硬化ヒマシ油（表示名称）、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、液状ラノリン（ＩＮＣＩ：Ｌａｎｏｌｉｎ　Ｏｉｌ）、等の半合成油脂が挙げられる。
・液状の油性成分
　液状の油性成分としては、炭化水素油、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル、シリコーンオイル、フッ素系油剤が挙げられる。
・炭化水素油
　炭化水素油としては、直鎖状又は分岐状の炭化水素油が挙げられ、揮発性の炭化水素油であっても不揮発性の炭化水素油であってもよい。具体的には、具体的には、オレフィンオリゴマー、イソドデカン（ＩＮＣＩ）、ドデカン（ＩＮＣＩ）、イソヘキサデカン（ＩＮＣＩ）、ウンデカン（ＩＮＣＩ）、スクワラン（ＩＮＣＩ）、スクワレン（ＩＮＣＩ）、ミネラルオイル（ＩＮＣＩ）ポリイソブチレン（表示名称）、水添ポリイソブテン（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｅｄ　Ｐｏｌｙｉｓｏｂｕｔｅｎｅ））、（Ｃ１３－１５）アルカン（ＩＮＣＩ）等が挙げられる。
・高級脂肪酸
　高級脂肪酸としては、オレイン酸（表示名称（ＩＮＣＩ：（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｏｌｅｉｃ　Ａｃｉｄ））、リノール酸（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｌｉｎｏｌｅｉｃ　Ａｃｉｄ））、リノレン酸（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｌｉｎｏｌｅｎｉｃ　Ａｃｉｄ））、アラキドン酸（表示名称（ＩＮＣＩ：Ａｒａｃｈｉｄｏｎｉｃ　Ａｃｉｄ））、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｅｉｃｏｓａｐｅｎｔａｅｎｏｉｃ　Ａｃｉｄ））、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｄｏｃｏｓａｈｅｘａｅｎｏｉｃ　Ａｃｉｄ））、イソステアリン酸（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｉｓｏｓｔｅａｒｉｃ　Ａｃｉｄ））、ヒドロキシステアリン酸（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｈｙｄｒｏｘｙｓｔｅａｒｉｃ　Ａｃｉｄ））等が挙げられる。
・高級アルコール
　高級アルコールとしては、例えば、炭素原子数が６以上のアルコールが好ましい。高級アルコールの具体例としては、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、２－デシルテトラデシノール、コレステロール、フィトステロール、ポリオキシエチレンコレステロールエーテル、モノステアリルグリセリンエーテル（バチルアルコール）、モノオレイルグリセリルエーテル（セラキルアルコール）等が挙げられる。
・エステル
　エステルとしては、炭素数１～２０の脂肪酸と炭素数１～２０のアルコールが縮合した形をもつ液状油で、モノエステル又は、ジエステル、トリエステル等のポリエステルが挙げられる。具体的にはアジピン酸ジイソブチル（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｄｉｉｓｏｂｕｔｙｌ　Ａｄｉｐａｔｅ））、アジピン酸ジヘキシルデシル（表示名称）、アジピン酸ジヘプチルウンデシル（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｄｉｈｅｐｔｙｌｕｎｄｅｃｙｌ　Ａｄｉｐａｔｅ））、イソステアリン酸イソステアリル（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｉｓｏｓｔｅａｒｙｌ　Ｉｓｏｓｔｅａｒａｔｅ））等のモノイソステアリン酸ｎ－アルキルグリコール、イソステアリン酸イソセチル（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｉｓｏｃｅｔｙｌ　Ｉｓｏｓｔｅａｒａｔｅ））、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｏｌｐｒｏｐａｎｅ　Ｔｒｉｉｓｏｓｔｅａｒａｔｅ））、ジエチルヘキサン酸グリコール（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｇｌｙｃｏｌ　Ｄｉｅｔｈｙｌｈｅｘａｎｏａｔｅ））、エチルヘキサン酸セチル（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｃｅｔｙｌ　Ｅｔｈｙｌｈｅｘａｎｏａｔｅ））、トリエチルヘキサノイン（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｔｒｉｅｔｈｙｌｈｅｘａｎｏｉｎ））、トリエチルヘキサン酸トリメチロールプロパン（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｏｌｐｒｏｐａｎｅ　Ｔｒｉｅｔｈｙｌｈｅｘａｎｏａｔｅ））、テトラエチルヘキサン酸ペンタエリスリチル（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｐｅｎｔａｅｒｙｔｈｒｉｔｙｌ　Ｔｅｔｒａｅｔｈｙｌｈｅｘａｎｏａｔｅ））、オクタン酸セチル（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｃｅｔｙｌ　Ｅｔｈｙｌｈｅｘａｎｏａｔｅ））、ステアロイルオキシステアリン酸オクチルドデシル（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｏｃｔｙｌｄｏｄｅｃｙｌ　Ｓｔｅａｒｏｙｌ　Ｓｔｅａｒａｔｅ））等のオクチルドデシルエステル、オレイン酸オレイル（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｏｌｅｙｌ　Ｏｌｅａｔｅ））、オレイン酸オクチルドデシル（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｏｃｔｙｌｄｏｄｅｃｙｌ　Ｏｌｅａｔｅ））、オレイン酸デシル（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｄｅｃｙｌ　Ｏｌｅａｔｅ））、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｎｅｏｐｅｎｔｙｌ　Ｇｌｙｃｏｌ　Ｄｉｅｔｈｙｌｈｅｘａｎｏａｔｅ））、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｎｅｏｐｅｎｔｙｌ　Ｇｌｙｃｏｌ　Ｄｉｃａｐｒａｔｅ））、クエン酸トリエチル（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｔｒｉｅｔｈｙｌ　Ｃｉｔｒａｔｅ））、コハク酸ジエチルヘキシル（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｄｉｅｔｈｙｌｈｅｘｙｌ　Ｓｕｃｃｉｎａｔｅ））、酢酸アミル（表示名称（ＩＮＣＩ：Ａｍｙｌ　Ａｃｅｔａｔｅ））、酢酸エチル（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｅｔｙｌ　Ａｃｅｔａｔｅ））、酢酸ブチル（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｂｕｔｙｌ　Ａｃｅｅｔａｔｅ））、ステアリン酸イソセチル（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｉｓｏｃｅｔｙｌ　Ｓｔｅａｒａｔｅ））、ステアリン酸ブチル（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｂｕｔｙｌ　Ｓｔｅａｒａｔｅ））、セバシン酸ジイソプロピル（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｄｉｉｓｏｐｒｏｐｙｌ　Ｓｅｂａｃａｔｅ））、セバシン酸ジエチルヘキシル（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｄｉｅｔｈｙｌｈｅｘｙｌ　Ｓｅｂａｃａｔｅ））、乳酸セチル（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｃｅｔｙｌ　Ｌａｃｔａｔｅ））、乳酸ミリスチル（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｍｙｒｉｓｔｙｌ　Ｌａｃｔａｔｅ））、イソノナン酸イソノニル（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｉｓｏｎｏｎｙｌ　Ｉｓｏｎｏｎａｎｏａｔｅ））、イソノナン酸イソトリデシル（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｉｓｏｔｒｉｄｅｃｙｌ　Ｉｓｏｎｏｎａｎｏａｔｅ））、パルミチン酸イソプロピル（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ　Ｐａｌｍｉｔａｔｅ））、パルミチン酸エチルヘキシル（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｅｔｈｙｌｈｅｘｙｌ　Ｉｓｏｐａｌｍｉｔａｔｅ））、パルミチン酸ヘキシルデシル（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｉｓｏｃｅｔｙｌ　Ｐａｌｍｉｔａｔｅ、Ｈｅｘｙｌｄｅｃｙｌ　Ｐａｌｍｉｔａｔｅ））等のパルミチン酸エステル、ヒドロキシステアリン酸コレステリル（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｃｈｏｌｅｓｔｅｒｙｌ　Ｈｙｄｒｏｘｙｓｔｅａｒａｔｅ））、ミリスチン酸イソプロピル（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ　Ｍｙｒｉｓｔａｔｅ））、ミリスチン酸オクチルドデシル（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｏｃｔｙｌｄｏｄｅｃｙｌ　Ｍｙｒｉｓｔａｔｅ））、ミリスチン酸ミリスチル（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｍｙｒｉｓｔｙｌ　Ｍｙｒｉｓｔａｔｅ））等のミリスチン酸エステル、ラウリン酸エチルへキシル（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｅｔｈｙｌｈｅｘｙｌ　Ｌａｕｒａｔｅ））、ラウリン酸ヘキシル（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｈｅｘｙｌ　Ｌａｕｒａｔｅ））、ラウロイルグルタミン酸ジオクチルドデシル（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｄｉｏｃｔｙｌｄｏｄｅｃｙｌ　Ｌａｕｒｏｙｌ　Ｇｌｕｔａｍａｔｅ））、ラウロイルサルコシンイソプロピルエステル（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ　Ｌａｕｒｏｙｌ　Ｓａｒｃｏｓｉｎａｔｅ））、リンゴ酸ジイソステアリル（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｄｉｉｓｏｓｔｅａｒｙｌ　Ｍａｌａｔｅ））、酢酸グリセリル（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｇｌｙｃｅｒｙｌ　Ａｃｅｔａｔｅ））、ステアリン酸グリセリル（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｇｌｙｃｅｒｙｌ　Ｓｔｅａｒａｔｅ））、等のグリセライド油が挙げられる。
・フッ素系油剤
　フッ素系油剤としては、ポリパーフルオロメチルイソプロピルエーテル（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｐｏｌｙｐｅｒｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌｉｓｏｐｒｏｐｙｌ　Ｅｔｈｅｒ））等のパーフルオロポリエーテル、パーフルオロデカリン（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｐｅｒｆｌｕｏｒｏｄｅｃａｌｉｎ））、パーフルオロヘキサン（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｐｅｒｆｌｕｏｒｏｈｅｘａｎｅ））等のパーフルオロカーボン等が挙げられる。
・紫外線吸収剤
　紫外線吸収剤としては、ホモサレート（ＩＮＣＩ）、オクトクリレン（ＩＮＣＩ）、ｔ－ブチルメトキシジベンゾイルメタン（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｂｕｔｙｌ　Ｍｅｔｈｏｘｙｄｉｂｅｎｚｏｙｌｍｅｔｈａｎｅ））、サリチル酸エチルヘキシル（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｅｔｈｙｌｈｅｘｙｌ　Ｓａｌｉｃｙｌａｔｅ））、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｄｉｅｔｈｙｌａｍｉｎｏ　Ｈｙｄｒｏｘｙｂｅｎｚｏｙｌ　Ｈｅｘｙｌ　Ｂｅｎｚｏａｔｅ））、オキシベンゾン－６（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｂｅｎｚｏｐｈｅｎｏｎｅ－６））、オキシベンゾン－９（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｂｅｎｚｏｐｈｅｎｏｎｅ－９））、オキシベンゾン－１（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｂｅｎｚｏｐｈｅｎｏｎｅ－１））、ポリシリコーン－１５（ＩＮＣＩ）、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸オクチル（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｅｔｈｙｌｈｅｘｙｌ　Ｄｉｍｅｔｈｏｘｙｂｅｎｚｙｌｉｄｅｎｅ　Ｄｉｏｘｏｉｍｉｄａｚｏｌｉｄｉｎｅ　Ｐｒｏｐｉｏｎａｔｅ））、オキシベンゾン－２（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｂｅｎｚｏｐｈｅｎｏｎｅ－２））、テレフタリリデンジカンフルスルホン酸（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌｙｌｉｄｅｎｅ　Ｄｉｃａｍｐｈｏｒ　Ｓｕｌｆｏｎｉｃ　Ａｃｉｄ））、エチルヘキシルトリアゾン（ＩＮＣＩ）、トリメトキシケイ皮酸メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルイソペンチル（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｉｓｏｐｅｎｔｙｌ　Ｔｒｉｍｅｔｈｏｘｙｃｉｎｎａｍａｔｅ　Ｔｒｉｓｉｌｏｘａｎｅ））、ドロメトリゾールトリシロキサン（ＩＮＣＩ）、ジメチルＰＡＢＡエチルヘキシル（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｅｔｈｙｌｈｅｘｙｌ　Ｄｉｍｅｔｈｙｌ　ＰＡＢＡ））、パラメトキシケイ皮酸イソプロピル（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ　Ｍｅｔｈｏｘｙｃｉｎｎａｍａｔｅ））、メトキシケイヒ酸エチルヘキシル（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｅｔｈｙｌｈｅｘｙｌ　Ｍｅｔｈｏｘｙｃｉｎｎａｍａｔｅ））、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｂｉｓ－Ｅｔｈｙｌｈｅｘｙｌｏｘｙｐｈｅｎｏｌ　Ｍｅｔｈｏｘｙｐｈｅｎｙｌ　Ｔｒｉａｚｉｎｅ））、オキシベンゾン－３（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｂｅｎｚｏｐｈｅｎｏｎｅ－３））、オキシベンゾン－４（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｂｅｎｚｏｐｈｅｎｏｎｅ－４））、オキシベンゾン－５（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｂｅｎｚｏｐｈｅｎｏｎｅ－５））、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｐｈｅｎｙｌｂｅｎｚｉｍｉｄａｚｏｌｅ　Ｓｕｌｆｏｎｉｃ　Ａｃｉｄ））、メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ　Ｂｉｓ－Ｂｅｎｚｏｔｒｉａｚｏｌｙｌ　Ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌｂｕｔｙｌｐｈｅｎｏｌ））、ジメトキシケイ皮酸エチルヘキサン酸グリセリル（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｇｌｙｃｅｒｙｌ　Ｅｔｈｙｌｈｅｘａｎｏａｔｅ　Ｄｉｍｅｔｈｏｘｙｃｉｎｎａｍａｔｅ））、グリセリルＰＡＢＡ（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｇｌｙｃｅｒｙｌ　ＰＡＢＡ））、ジイソプロピルケイ皮酸メチル（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｄｉｉｓｏｐｒｏｐｙｌ　Ｍｅｔｈｙｌ　Ｃｉｎｎａｍａｔｅ））、シノキサート（ＩＮＣＩ）ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸エチルヘキシル（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｅｔｈｙｌｈｅｘｙｌ　Ｄｉｍｅｔｈｏｘｙｂｅｎｚｙｌｉｄｅｎｅ　Ｄｉｏｘｏｉｍｉｄａｚｏｌｉｄｉｎｅ　Ｐｒｏｐｉｏｎａｔｅ））、等が挙げられる。また、ＵＶＡ吸収剤（例えば、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｄｉｅｔｈｙｌａｍｉｎｏ　Ｈｙｄｒｏｘｙｂｅｎｚｏｙｌ　Ｈｅｘｙｌ　Ｂｅｎｚｏａｔｅ））等）と、ＵＶＢ吸収剤（例えば、メトキシケイヒ酸エチルヘキシル（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｅｔｈｙｌｈｅｘｙｌ　Ｍｅｔｈｏｘｙｃｉｎｎａｍａｔｅ））等）を併用することが可能であり、それぞれを任意に組み合わせることも可能である。
　なお、油剤（Ｃ）については、本発明の（Ａ）成分を化粧料中、簡易に配合させる目的から、本発明の（Ａ）成分と相溶性の高い成分を選定する事が好ましく、相溶性の悪い油剤についても、限定的な配合やその他の相溶化剤との併用に依って配合することが出来る。
（Ｄ）粉体
　粉体は通常化粧料に配合できる原料であれば、特に限定されないが、例えば、顔料、シリコーン球状粉体等が挙げられる。粉体を配合する場合、粉体の配合量は特に限定されないが、化粧料全体の０．１～９０質量％配合することが望ましく、１～３５質量％がさらに好ましい。
・着色顔料
　着色顔料としては、赤色酸化鉄、黄色酸化鉄、白色酸化チタン、黒色酸化鉄、ベンガラ、グンジョウ、コンジョウ、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット、水酸化クロム、酸化クロム、酸化コバルト、チタン酸コバルト、酸化鉄ドープ酸化チタン、チタン酸鉄、（チタン／酸化チタン）焼成物、チタン酸（リチウム／コバルト）、チタン酸コバルト、窒化チタン、水酸化鉄、γ－酸化鉄等の無機褐色系顔料、黄土等の無機黄色系顔料、タール系色素をレーキ化したもの、天然色素をレーキ化したもの等の有色顔料等、いずれのものも使用することができる。
　また、本発明に係る顔料の形状としては、球状、略球状、棒状、紡錘状、花弁状、短冊状、不定形状等、何れの形状であっても良く、化粧料に色を付与することが可能であれば、その幾何学的態様には特に限定はない。また、隠蔽力の点から、その粒子径、すなわち、体積平均粒子径が１５０～６００ｎｍの範囲にある顔料が良い。体積平均粒子径はＴＥＭなどで測定することができる。１５０ｎｍ未満では、隠ぺい力が低いため、化粧料の着色効率が低くなってしまう場合があり、また、６００ｎｍより大きい場合、使用感が悪化する場合がある。
　更に、本発明に係る顔料は、アルミナ、水酸化アルミニウム、シリカ、含水シリカ等の無機化合物によって、部分的、あるいは、全部表面処理が施されていても良い。
　本発明に係る疎水化処理された着色顔料の疎水化処理とは、前記着色顔料を疎水化処理剤で表面処理を施すことを示す。本発明に係る着色顔料の表面疎水化処理剤は、疎水性を付与できるものであれば特に限定されず、シリコーン処理剤、ワックス類、パラフィン類、ペルフルオロアルキルとリン酸塩等の有機フッ素化合物、界面活性剤、Ｎ－アシルグルタミン酸等のアミノ酸、ステアリン酸アルミニウム、ミリスチン酸マグネシウム等の金属石鹸等の処理剤が挙げられる。
　より好ましくはシリコーン処理剤で、カプリルシラン（信越化学工業（株）製：ＡＥＳ－３０８３）、又は、トリメトキシシリルジメチコン等のシラン類又はシリル化剤、ジメチルシリコーン（信越化学工業（株）製：ＫＦ－９６Ａシリーズ）、メチルハイドロジェン型ポリシロキサン（信越化学工業（株）製：ＫＦ－９９Ｐ、ＫＦ－９９０１等）、シリコーン分岐型シリコーン処理剤（信越化学工業（株）製：ＫＦ－９９０８、ＫＦ－９９０９等）等のシリコーンオイル、アクリルシリコーン（信越化学工業（株）製：ＫＰ－５７４、ＫＰ－５４１）等のシリコーン化合物が挙げられる。特に、特許第３９１２９６１号公報記載のシリコーン粉体処理剤が好適に用いられ、なかでもトリエトキシシリル基とポリジメチルシロキシエチル基とヘキシル基とを側鎖に有するジメチルポリシロキサンであるトリエトキシシリルエチルポリジメチルシロキシエチルヘキシルジメチコン（信越化学工業（株）製：ＫＦ－９９０９）等が、本発明に係る高疎水化度処理着色顔料を分散させる分散媒がシリコーン並びに炭化水素等の混合組成であっても高い親和性を発現する点から有効に用いられる。
　更に、上記の表面疎水化処理剤は、単独、あるいは、２種以上を組合せ使用しても良い。
　本発明において、着色顔料に疎水化処理剤を用いて表面処理を施す製造方法としては、特に制限はなく、公知の方法で実施できる。表面処理法は、乾式法と湿式法に大別できる。乾式法としては、例えば、ヘンシェルミキサー、ボールミル、ジェットミル、ニーダー、プラネタリーミキサー、サンドミル、アトライター、リボンブレンダー、ディスパーミキサー、ホモミキサー等、任意の撹拌機、粉砕機、混合機、分散機等を用い、本発明において使用される着色顔料と疎水化処理剤を混合／接触させることによって処理を施すことができる。この際、加熱、メカノケミカル的な機械力、過熱水蒸気等のエネルギーを付与しながら処理しても良い。また、着色顔料と疎水化処理剤を十分に混合／接触させた後、別途、加熱、メカノケミカル的な機械力、過熱水蒸気等のエネルギーを付与し処理を施しても良い。あるいは、疎水化処理剤を着色顔料に混合／接触させる際、疎水化処理剤の分散効率を向上させる目的で、疎水化処理剤を任意量の水、溶剤、あるいは、超臨界流体に予め溶解、又は、分散させ、これを着色顔料に噴霧する等の手段を用いても良い。湿式法としては、水、溶剤、あるいは、超臨界流体に着色顔料と疎水化処理剤を分散させ、混合／接触させてその後溶媒を蒸発、更に、別途、加熱、メカノケミカル的な機械力、過熱水蒸気等のエネルギーを付与し処理を施すことが可能である。
　疎水化表面処理を施した着色顔料の具体例としては、ＫＴＰ－０９シリーズ、特に、ＫＴＰ－０９Ｗ、ＫＴＰ－０９Ｒ、ＫＴＰ－０９Ｙ、ＫＴＰ－０９Ｂ等（信越化学工業製）が挙げられる。
・無機粉体
　無機粉体としては、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、劈開タルク、マイカ、カオリン、セリサイト、白雲母、合成雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、ケイ酸、二酸化ケイ素、フュームドシリカ、含水二酸化ケイ素、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、ヒドロキシアパタイト、バーミキュライト、ハイジライト、ベントナイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、ゼオライト、セラミックス、第二リン酸カルシウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、チッ化ホウ素、チッ化ボロン、ガラス等からなる微粒子が挙げられる。また、無機着色パール顔料としては、酸化チタン被覆雲母、オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、魚鱗箔、酸化チタン被覆着色雲母等のパール顔料が挙げられる。微粒子金属酸化物としては微粒子の酸化チタン（ＩＮＣＩ）、微粒子鉄含有酸化チタン、微粒子の酸化亜鉛（ＩＮＣＩ）、微粒子の酸化セリウム（ＩＮＣＩ）及びそれらの複合体から選ばれる、一種又は二種以上である。これらの金属酸化物は他の粉体との複合粉体でもよい。平均一次粒子径は２００ｎｍ以下が好ましく、さらに好ましくは１２０ｎｍ以下である。これ以上粒子径が大きいと紫外線防御機能が低下し、白残りしてしまう。なお、平均一時粒子径は透過型電子顕微鏡写真等により測定できる。
　上記の微粒子金属酸化物は、未処理でも前記化粧品に使用される公知の表面処理でも特に限定はされない。さらに揮発性油剤やエステル油とあらかじめ分散した分散体でもよい。分散体の具体例としては、ＳＰＤシリーズ、特に、ＳＰＤ－Ｔ５、ＳＰＤ－Ｔ５Ｌ、ＳＰＤ－Ｔ６，ＳＰＤ－Ｔ７、ＳＰＤ－Ｚ５、ＳＰＤ－Ｚ５Ｌ等（信越化学工業製）が挙げられる。
・金属粉体
　金属粉体としては、例えば、アルミニウム、銅、ステンレス、銀等からなる金属微粒子が挙げられる。
・有機粉体
　有機粉体としては、例えば、シリコーン、ポリアミド、ポリアクリル酸・アクリル酸エステル、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、スチレン・アクリル酸共重合体、ジビニルベンゼン・スチレン共重合体、ポリウレタン、ビニル樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン、ポリメチルベンゾグアナミン、テトラフルオロエチレン、ポリメチルメタクリレート（例えば、ポリメタクリル酸メチル等）、セルロース、シルク、ナイロン、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート等の粉体が挙げられる。特に、シリコーンとしては、シリコーン樹脂粒子（具体例としては、信越化学工業（株）製：ＫＭＰ－５９０、ＫＭＰ－５９１、ＫＭＰ－５９２等）やシリコーン樹脂被覆シリコーンゴム粉末（具体例としては、信越化学工業（株）製：ＫＳＰ－１００、ＫＳＰ－１０１、ＫＳＰ－１０２、ＫＳＰ－１０５、ＫＳＰ－３００、ＫＳＰ－４１１、ＫＳＰ－４４１等）が挙げられ、あらかじめ水中や油中に分散していてもよい。また、金属石鹸等も挙げられ、具体例としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ミリスチン酸亜鉛、ミリスチン酸マグネシウム、セチルリン酸亜鉛、セチルリン酸カルシウム、セチルリン酸亜鉛ナトリウム等からなる粉体も挙げられる。さらに、有機系色素等も挙げられ、具体例としては、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２７号、赤色２２８号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、黄色２０４号、黄色４０１号、青色１号、青色２号、青色２０１号、青色４０４号、緑色３号、緑色２０１号、緑色２０４号、緑色２０５号、橙色２０１号、橙色２０３号、橙色２０４号、橙色２０６号、橙色２０７号等のタール色素、カルミン酸、ラッカイン酸、カルサミン、ブラジリン、クロシン等の天然色素が挙げられる。
・無機・有機複合粉体
　無機・有機複合粉体としては、例えば、無機粉体表面が、公知公用の方法により有機粉体で被覆された複合粉体が挙げられる。
　なお、上述の粉体は、粒子表面を処理したものも使用できる。また、その表面処理剤は、化粧料の耐水性の観点から疎水性を付与できるものが好ましく、この疎水性を付与する処理剤としては特に限定されず、シリコーン処理剤、ワックス類、パラフィン類、ペルフルオロアルキル基変性リン酸塩等の有機フッ素化合物、界面活性剤、Ｎ－アシルグルタミン酸等のアミノ酸、ステアリン酸アルミニウム、ミリスチン酸マグネシウム等の金属石鹸等の処理剤が挙げられる。より好ましくはシリコーン処理剤で、トリエトキシカプリリルシラン（ＩＮＣＩ）（信越化学工業（株）製：ＡＥＳ－３０８３）、または、トリメトキシシリルジメチコン（ＩＮＣＩ）等のシラン類又はシリル化剤、ジメチルシリコーン（信越化学工業（株）製：ＫＦ－９６Ａシリーズ）、ハイドロゲンジメチコン（ＩＮＣＩ）等のメチルハイドロジェン型ポリシロキサン（信越化学工業（株）製：ＫＦ－９９Ｐ、ＫＦ－９９０１等）、シリコーン分岐型シリコーン処理剤（信越化学工業（株）製：ＫＦ－９９０８、ＫＦ－９９０９等）等のシリコーンオイル、アクリルシリコーン（信越化学工業（株）製：ＫＰ－５７４、ＫＰ－５４１）等が挙げられる。更に、上記の表面疎水化処理剤は、単独、あるいは、２種以上を組合せ使用しても良い。
（Ｅ）界面活性剤
　界面活性剤としては、非イオン性、アニオン性、カチオン性及び両性の活性剤があり、本発明の効果を損なわない範囲であれば、通常の化粧料に使用されるものを使用することができる。これらの界面活性剤の中でも、部分架橋型ポリエーテル変性シリコーン、部分架橋型ポリグリセリン変性シリコーン、直鎖又は分岐状ポリオキシエチレン変性オルガノポリシロキサン、直鎖又は分岐状ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン変性オルガノポリシロキサン、直鎖又は分岐状ポリオキシエチレン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン、直鎖又は分岐状ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン、直鎖又は分岐状ポリグリセリン変性オルガノポリシロキサン、直鎖又は分岐状ポリグリセリン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン、直鎖又は分岐状ピロリドン変性オルガノポリシロキサンであることが好ましい。これらの界面活性剤において、親水性のポリオキシエチレン基、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン基又はポリグリセリン残基の含有量が、分子中の１０～７０質量％を占めることが好ましい。また、部分架橋型ポリエーテル変性シリコーン、部分架橋型ポリグリセリン変性シリコーンを用いる場合には、当該架橋型オルガノポリシロキサンと室温で液状の油剤からなる組成物において、架橋型オルガノポリシロキサンは、液状油に対し、自重以上の該液状油剤を含んで膨潤することが好ましい。当該液状油剤としては、任意成分の油剤中の液状のシリコーン、炭化水素油、エステル油、天然動植物油、半合成油等、フッ素系油を用いることができ、例えば、２５℃の動粘度が０．６５～１００ｍｍ２／ｓの低粘度シリコーン、流動パラフィン、スクワラン、イソドデカン、イソヘキサデカン等の炭化水素油やトリエチルヘキサノイン等のグリセライド油、イソノナン酸イソトリデシル、等のエステル油、ホホバ油等の天然動植物油が挙げられる。架橋型オルガノポリシロキサンの具体例としては、信越化学工業（株）製：ＫＳＧ－２１０、ＫＳＧ－２４０、ＫＳＧ－３１０、ＫＳＧ－３２０、ＫＳＧ－３３０、ＫＳＧ－３４０、ＫＳＧ－３２０Ｚ、ＫＳＧ－３５０Ｚ、ＫＳＧ－７１０、ＫＳＧ－８１０、ＫＳＧ－８２０、ＫＳＧ－８３０、ＫＳＧ－８４０、ＫＳＧ－８２０Ｚ、ＫＳＧ－８５０Ｚ等が挙げられる。非架橋型オルガノポリシロキサンの具体例としては、信越化学工業（株）製：ＫＦ－６０１１、ＫＦ－６０１３、ＫＦ－６０４３、ＫＦ－６０１７、ＫＦ－６０２８、ＫＦ－６０３８、ＫＦ－６０４８、ＫＦ－６１００、ＫＦ－６１０４、ＫＦ－６１０５、ＫＦ－６１０６等が挙げられる。何れの場合においても界面活性剤の配合量としては、化粧料全体の０．１～２０質量％が好ましく、本発明の効果を損なわない範囲で架橋型オルガノポリシロキサン、非架橋型オルガノポリシロキサン、又はその両方をそれぞれ１種、又は２種以上を適宜選択できる。
（Ｆ）架橋型オルガノポリシロキサン
　架橋型オルガノポリシロキサンとしては、通常化粧品に使用されるものであれば特に限定されず、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。この架橋型オルガノポリシロキサンは、上記の（Ｄ）で説明したシリコーン粉体と異なり、球状形状を有していない。また、上記の（Ｅ）界面活性剤とは異なり、分子構造中、ポリエーテル又はポリグリセリン構造を有しない化合物である。上記の（Ｂ）油剤で膨潤することにより、構造粘性を有するエラストマーである。具体例としては、化粧品表示名称で定義される、（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー、（ジメチコン／フェニルビニルジメチコン）クロスポリマー、（ビニルジメチコン／ラウリルジメチコン）クロスポリマー、（ラウリルポリジメチルシロキシエチルジメチコン／ビスビニルジメチコン）クロスポリマー等が挙げられる。これらは室温で液状のオイルを含む膨潤物として市販され、具体例としては、信越化学工業（株）製のＫＳＧ－１５、ＫＳＧ－１５１０、ＫＳＧ－１６、ＫＳＧ－１６１０、ＫＳＧ－１８Ａ、ＫＳＧ－１９、ＫＳＧ－４１Ａ、ＫＳＧ－４２Ａ、ＫＳＧ－４３、ＫＳＧ－４４、ＫＳＧ－０４２Ｚ、ＫＳＧ－０４５Ｚ、ＫＳＧ－０４８Ｚ等が挙げられる。この成分を配合する場合の配合量は、固形分として化粧料中０．０１～３０質量％が好ましい。
（Ｇ）皮膜剤
　皮膜剤としては、通常化粧料に配合できる原料であれば特に限定されないが、具体的には、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸アルキル等のラテックス類、デキストリン、アルキルセルロースやニトロセルロース等のセルロース誘導体、トリ（トリメチルシロキシ）シリルプロピルカルバミド酸プルラン等のシリコーン化多糖化合物、（アクリル酸アルキル／ジメチコン）コポリマー等のアクリル－シリコーン系グラフト共重合体、トリメチルシロキシケイ酸等のシリコーン樹脂、シリコーン変性ポリノルボルネン、フッ素変性シリコーン樹脂等のシリコーン系樹脂、フッ素樹脂、芳香族系炭化水素樹脂、ポリマーエマルジョン樹脂、テルペン系樹脂、ポリブテン、ポリイソプレン、アルキド樹脂、ポリビニルピロリドン変性ポリマー、ロジン変性樹脂、ポリウレタン等が用いられる。
　これらの中でも特に、シリコーン系の皮膜剤が好ましく、中でもトリ（トリメチルシロキシ）シリルプロピルカルバミド酸プルラン〔市販品としては、溶剤に溶解したものとして、信越化学工業（株）製：ＴＳＰＬ－３０－Ｄ５，ＩＤ〕や、（アクリル酸アルキル／ジメチコン）コポリマー〔市販品としては、溶剤に溶解したものとして、信越化学工業（株）製：ＫＰ－５４３、ＫＰ－５４５、ＫＰ－５４９、ＫＰ－５５０、ＫＰ－５４５Ｌ等〕や、トリメチルシロキシケイ酸〔市販品としては、溶剤に溶解したものとして、信越化学工業（株）製：ＫＦ－７３１２Ｊ、Ｘ－２１－５２５０等〕やシリコーン変性ポリノルボルネン〔市販品としては、溶剤に溶解したものとして、信越化学工業（株）製：ＮＢＮ－３０－ＩＤ等〕、オルガノシロキサングラフトポリビニルアルコール系重合体を用いることができるが、これらに限定されるものではない。皮膜剤としては１種又は２種以上を用いることができる。この成分を配合する場合の配合量は、化粧料中０．１～２０質量％が好ましい。
（Ｉ）その他の添加剤
　その他の添加剤としては、油溶性ゲル化剤、水溶性増粘剤、制汗剤、防腐剤・殺菌剤、香料、塩類、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、キレート剤、清涼剤、抗炎症剤、美肌用成分（美白剤、細胞賦活剤、肌荒れ改善剤、血行促進剤、皮膚収斂剤、抗脂漏剤等）、ビタミン類、アミノ酸類、水溶性高分子化合物、繊維、包接化合物等が挙げられる。
・油溶性ゲル化剤
　油溶性ゲル化剤としては、アルミニウムステアレート、マグネシウムステアレート、ジンクミリステート等の金属セッケン；Ｎ－ラウロイル－Ｌ－グルタミン酸、α，γ－ジ－ｎ－ブチルアミン等のアミノ酸誘導体；デキストリンパルミチン酸エステル、デキストリンステアリン酸エステル、デキストリン２－エチルヘキサン酸パルミチン酸エステル等のデキストリン脂肪酸エステル；ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステル等のショ糖脂肪酸エステル；フラクトオリゴ糖ステアリン酸エステル、フラクトオリゴ糖２－エチルヘキサン酸エステル等のフラクトオリゴ糖脂肪酸エステル；モノベンジリデンソルビトール、ジベンジリデンソルビトール等のソルビトールのベンジリデン誘導体；ジステアルジモニウムヘクトライト、ステアラルコニウムクトライト、ヘクトライトの有機変性粘土鉱物等が挙げられる。
・水溶性増粘剤
　水溶性増粘剤として、アラビアゴム、トラガカント、ガラクタン、キャロブガム、グアーガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、寒天、クインスシード（マルメロ）、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ等）、アルゲコロイド、トラントガム、ローカストビーンガム等の植物系高分子、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、プルラン等の微生物系高分子、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等の動物系高分子、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系高分子、メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ニトロセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、カチオン化セルロース、セルロース末のセルロース系高分子、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系高分子、ポリビニルメチルエーテル、カルボキシビニルポリマー等のビニル系高分子、ポリオキシエチレン系高分子、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体系高分子、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド、アクリロイルジメチルタウリン塩コポリマー等のアクリル系高分子、ポリエチレンイミン、カチオンポリマー等他の合成水溶性高分子、ベントナイト、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、モンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライト、無水ケイ酸等の無機系水溶性高分子等がある。
　中でも、植物系高分子、微生物系高分子、動物系高分子、デンプン系高分子、セルロース系高分子、アルギン酸系高分子、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体系高分子、アクリル系高分子、及び無機系水溶性高分子から選ばれる１種又は２種以上の水溶性増粘剤が好ましく使用される。
・制汗剤
　制汗剤として、クロルヒドロキシＡＬ、等のヒドロキシハロゲン化アルミニウム、塩化ＡＬ等のハロゲン化アルミニウム、アラントインアルミニウム塩、タンニン酸、カキタンニン、硫酸（ＡＬ／Ｋ）、酸化亜鉛、パラフェノールスルホン酸亜鉛、焼きミョウバン、テトラクロロ（Ａｌ／ジルコニウム）水和物、トリクロロハイドレックスグリシン（Ａｌ／ジルコニウム）等が挙げられる。特に、高い効果を発現する成分として、ヒドロキシハロゲン化アルミニウム、ハロゲン化アルミニウム、ならびにこれらのオキシハロゲン化ジルコニル及びヒドロキシハロゲン化ジルコニルとの錯体又は混合物（例えば、テトラクロロ（Ａｌ／ジルコニウム）水和物、トリクロロハイドレックスグリシン（Ａｌ／ジルコニウム））等が好ましい。
・防腐剤・殺菌剤
　防腐剤・殺菌剤としては、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、安息香酸、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、フェノキシエタノール、イミダゾリジニルウレア、サリチル酸、イソプロピルメチルフェノール、石炭酸、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、塩化ベンザルコニウム、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカルバニリド、ブチルカルバミン酸ヨウ化プロピニル、ポリリジン、感光素、銀、植物エキス等が挙げられる。
・香料
　香料としては、天然香料及び合成香料がある。天然香料としては花、葉、材、果皮等から分離した植物性香料、ムスク、シベット等の動物性香料がある。合成香料としてはモノテルペン等の炭化水素類、脂肪族アルコール、芳香族アルコール等のアルコール類、テルペンアルデヒド、芳香族アルデヒド等のアルデヒド類、脂環式ケトン等のケトン類、テルペン系エステル等のエステル類、ラクトン類、フェノール類、オキサイド類、含チッソ化合物類、アセタール類等が挙げられる。
・塩類
　塩類としては、無機塩、有機酸塩、アミン塩及びアミノ酸塩が挙げられる。無機塩としては、例えば、塩酸、硫酸、炭酸、硝酸等の無機酸のナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、アルミニウム塩、ジルコニウム塩、亜鉛塩等が挙げられる。有機酸塩としては、例えば、酢酸、デヒドロ酢酸、クエン酸、りんご酸、コハク酸、アスコルビン酸、ステアリン酸等の有機酸類の塩が挙げられる。アミン塩及びアミノ酸塩としては、例えば、トリエタノールアミン等のアミン類の塩、グルタミン酸等のアミノ酸類の塩等が挙げられる。また、その他、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸等の塩等や、さらには、製剤処方の中で使用される酸－アルカリの中和塩等も使用することができる。
・酸化防止剤
　酸化防止剤としては、特に限定されないが、例えば、カロチノイド、アスコルビン酸及びその塩、ステアリン酸アスコルビル、トコフェノール、酢酸トコフェノール、トコフェロール、ｐ－ｔ－ブチルフェノール、ブチルヒドロキシアニソール、ジブチルヒドロキシトルエン、フィチン酸、フェルラ酸、チオタウリン、ヒポタウリン、亜硫酸塩、エリソルビン酸及びその塩、クロロゲン酸、エピカテキン、エピガロカテキン、エピガロカテキンガレート、アピゲニン、カンフェロール、ミリセチン、ケルセチン等が挙げられる。
・ｐＨ調整剤
　ｐＨ調整剤としては、乳酸、クエン酸、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、ｄｌ－リンゴ酸、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム等が挙げられる。
・キレート剤
　キレート剤としては、アラニン、エデト酸ナトリウム塩、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、リン酸等が挙げられる。
・清涼剤
　清涼剤としては、Ｌ－メントール、カンフル、乳酸メンチル等が挙げられる。
・抗炎症剤
　抗炎症剤としては、アラントイン、グリチルリチン酸及びその塩、グリチルレチン酸及びグリチルレチン酸ステアリル、トラネキサム酸、アズレン等が挙げられる。
・美肌用成分
　美肌用成分としては、アルブチン、ハイドロキノン、トラネキサム酸、アスコルビン酸誘導体、グルタチオン、ユキノシタ抽出物等の美白剤、ロイヤルゼリー、感光素、コレステロール誘導体、幼牛血液抽出液等の細胞賦活剤、肌荒れ改善剤、ノニル酸ワレニルアミド、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β－ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、カフェイン、タンニン酸、α－ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、γ－オリザノール等の血行促進剤、皮膚収斂剤、イオウ、チアントロール等の抗脂漏剤等が挙げられる。
・ビタミン類
　ビタミン類としては、ビタミンＡ油、レチノール、酢酸レチノール、パルミチン酸レチノール等のビタミンＡ類、リボフラビン、酪酸リボフラビン、フラビンアデニンヌクレオチド等のビタミンＢ２類、ピリドキシン塩酸塩、ピリドキシンジオクタノエート、ピリドキシントリパルミテート等のビタミンＢ６類、ビタミンＢ１２及びその誘導体、ビタミンＢ１５及びその誘導体等のビタミンＢ類、Ｌ－アスコルビン酸、Ｌ－アスコルビン酸ジパルミチン酸エステル、Ｌ－アスコルビン酸－２－硫酸ナトリウム、Ｌ－アスコルビン酸リン酸ジエステルジカリウム等のビタミンＣ類、エルゴカルシフェロール、コレカルシフェロール等のビタミンＤ類、α－トコフェロール、β－トコフェロール、γ－トコフェロール、酢酸ｄｌ－α－トコフェロール、ニコチン酸ｄｌ－α－トコフェロール、コハク酸ｄｌ－α－トコフェロール等のビタミンＥ類；ニコチン酸、ニコチン酸ベンジル、ニコチン酸アミド等のニコチン酸類、ビタミンＨ、ビタミンＰ、パントテン酸カルシウム、Ｄ－パントテニルアルコール、パントテニルエチルエーテル、アセチルパントテニルエチルエーテル等のパントテン酸類、ビオチン等が挙げられる。
・アミノ酸類
　アミノ酸類としては、グリシン、バリン、ロイシン、イソロイシン、セリン、トレオニン、フェニルアラニン、アルギニン、リジン、アスパラギン酸、グルタミン酸、シスチン、システイン、メチオニン、トリプトファン等が挙げられる。
・核酸
　核酸としては、デオキシリボ核酸等が挙げられる。
・ホルモン
　ホルモンとしては、エストラジオール、エテニルエストラジオール等が挙げられる。
・包接化合物
　包接化合物としては、シクロデキストリン等が挙げられる。
　上記した化粧料の形態は、乳化系、非水系のどちらでもよい。みずみずしい使用感を付与したいときは乳化形態を選択し、乳化形態としては、Ｏ／Ｗ型エマルジョン、Ｗ／Ｏ型エマルジョン、Ｏ／Ｗ／Ｏ型エマルジョン、Ｗ／Ｏ／Ｗ型エマルジョンのいずれの形態でもよく、油性感や耐水性を得たいときは非水系組成物、又は、粉体組成物を選択でき、いずれの場合でも良好な化粧料が得られる。なお、本発明において「非水系組成物」とは、水を意図的に配合しない組成物をいう。これらの中でも特に高い耐油性が期待できる非水系組成物が好ましい。
　本発明の架橋型有機ケイ素樹脂は種々の方法で化粧料に配合することができる。例えば、油相、または、水相、または、両方に混合して乳化剤、使用感調整剤、増粘剤、相溶化剤、不溶化剤として用いたり、粉体の分散剤として用いたりすることが挙げられる。
　本発明における化粧料は、特に限定されるものではないが、例えば、美容液、乳液、クリーム、ヘアケア、ファンデーション、化粧下地、日焼け止め、コンシーラー、チークカラー、口紅、グロス、バーム、マスカラ、アイシャドウ、アイライナー、ボディーメーキャップ、デオドラント剤、爪用化粧料等、種々の製品に応用することが可能である。これらの中でも特に、乳液、クリーム、ヘアケア、ファンデーション等のメイクアップ化粧料や日焼け止め効果を付与した化粧料が好ましい。本発明の化粧料の性状としては、液状、クリーム状、固形状、ペースト状、ゲル状、ムース状、スフレ状、粘土状、パウダー状、スティック状等の種々の性状を選択することができる。
　以下、製造例、実施例及び比較例により本発明をより詳細に説明するが、本発明は下記製造例及び実施例に制限されるものではない。組成の「％」は特に説明がない場合は質量％である。なお、架橋型有機ケイ素樹脂を製造例とし、化粧料の例を実施例、比較例とする。また、下記において原料であるヒドロシリル基含有有機ケイ素樹脂は、特開２０１７－７５２８３号に記載の製造方法に従い合成されたものである。
［製造実施例１］
　架橋型有機ケイ素樹脂の製造方法
　下記平均組成式（Ｅ１）で表される粉末状のヒドロシリル基含有有機ケイ素樹脂（重量平均分子量３，３１０，ヒドロシリル基量：２．０３ｍｍｏｌ／ｇ）の５０％デカメチルシクロペンタシロキサン溶液１，０００ｇ、下記式（Ｅ２）で表される両末端にアリル基を有するポリオキシアルキレン８３．５ｇ、２－プロパノール７９５，８ｇ、塩化白金酸０．５％のエタノール溶液１．１ｇを反応器に仕込み、８０℃で３時間加熱することで反応を行った。反応確認後、下記式（Ｅ３）で表される片末端にビニル基を有するオルガノポリシロキサンを５０８．１ｇ添加し、８０℃で３時間加熱した。その後、２％クエン酸水溶液を７９．６ｇ添加して８０℃で３時間加熱することで、未反応のポリオキシアルキレンのアリルエーテル基を加水分解し、５％重曹水４８．２ｇで中和した。反応物を減圧下で加熱して溶剤を留去し、濾過を行うことで、下記式（Ｅ４）で表される架橋型有機ケイ素樹脂のデカメチルシクロペンタシロキサン溶液を得た。
　平均組成式（Ｅ１）：（Ｍｅ３ＳｉＯ１／２）１８．３（ＨＭｅ２ＳｉＯ１／２）７．８（ＳｉＯ２）２１．８
式（Ｅ２）：ＣＨ２＝ＣＨ－ＣＨ２－Ｏ－（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１０－ＣＨ２－ＣＨ＝ＣＨ２
式（Ｅ３）：ＣＨ２＝ＣＨ－（ＳｉＯ（ＣＨ３）２）８－Ｓｉ（ＣＨ３）３
　平均組成式（Ｅ４）：（Ｍｅ３ＳｉＯ１／２）１８．３（Ｘ１／２Ｍｅ２ＳｉＯ１／２）２．６（Ｒ３Ｍｅ２ＳｉＯ１／２）１２．８（ＳｉＯ４／２）４３．５
Ｘ＝－ＣＨ２－ＣＨ－ＣＨ２－Ｏ－（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１０－ＣＨ２－ＣＨ－ＣＨ２－
Ｒ３＝－ＣＨ２－ＣＨ２－（ＳｉＯ（ＣＨ３）２）８－Ｓｉ（ＣＨ３）３
（Ｍｅはメチル基を示す。以下同様。上記式（Ｅ４）においてＸの一部は水酸基であってよい）
　得られた架橋型有機ケイ素樹脂のデカメチルシクロペンタシロキサン溶液を減圧下で１２０～１３０℃に加熱し、デカメチルシクロペンタシロキサンを除去することで得られた生成物は無色透明の液体であった（重量平均分子量４７，６００）。
　また生成物のＨＬＢは１．８であった。
［製造実施例２］
　架橋型有機ケイ素樹脂の製造方法
　下記平均組成式（Ｅ５）で表される粉末状のヒドロシリル基含有有機ケイ素樹脂（重量平均分子量３，２００，ヒドロシリル基量：１．９７ｍｍｏｌ／ｇ）の５０％デカメチルシクロペンタシロキサン溶液７００ｇ、下記式（Ｅ６）で表される両末端にアリル基を有するポリオキシアルキレン６０．６ｇ、２－プロパノール５４７．３ｇ、塩化白金酸０．５％のエタノール溶液０．７ｇを反応器に仕込み、８０℃で３時間加熱することで反応を行った。反応確認後、下記式（Ｅ７）で表される片末端にビニル基を有するオルガノポリシロキサンを３３４．１ｇ添加し、８０℃で３時間加熱した。その後、２％クエン酸水溶液を５４．７ｇ添加して８０℃で３時間加熱することで、未反応のポリオキシアルキレンのアリルエーテル基を加水分解し、５％重曹水３３．１ｇで中和した。反応物を減圧下で加熱して溶剤を留去し、濾過を行うことで、下記式（Ｅ８）で表される架橋型有機ケイ素樹脂のデカメチルシクロペンタシロキサン溶液を得た。
　平均組成式（Ｅ５）：（Ｍｅ３ＳｉＯ１／２）１７．７（ＨＭｅ２ＳｉＯ１／２）７．６（ＳｉＯ２）２１．０
式（Ｅ６）：ＣＨ２＝ＣＨ－ＣＨ２－Ｏ－（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１０－ＣＨ２－ＣＨ＝ＣＨ２
式（Ｅ７）：ＣＨ２＝ＣＨ－（ＳｉＯ（ＣＨ３）２）８－Ｓｉ（ＣＨ３）３
　平均組成式（Ｅ８）：（Ｍｅ３ＳｉＯ１／２）１７．７（Ｘ１／２Ｍｅ２ＳｉＯ１／２）２．７（Ｒ３Ｍｅ２ＳｉＯ１／２）４．９（ＳｉＯ４／２）２１．０
Ｘ＝－ＣＨ２－ＣＨ－ＣＨ２－Ｏ－（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１０－ＣＨ２－ＣＨ－ＣＨ２－
Ｒ３＝－ＣＨ２－ＣＨ２－（ＳｉＯ（ＣＨ３）２）８－Ｓｉ（ＣＨ３）３
（Ｍｅはメチル基を示す。以下同様。上記式（Ｅ８）においてＸの一部は水酸基であってよい）
　得られた架橋型有機ケイ素樹脂のデカメチルシクロペンタシロキサン溶液を減圧下で１２０～１３０℃に加熱し、デカメチルシクロペンタシロキサンを除去することで得られた生成物は無色透明の液体であった（重量平均分子量６３，５００）。
　また生成物のＨＬＢは１．９であった。
［製造実施例３］
　架橋型有機ケイ素樹脂の製造方法
　下記平均組成式（Ｅ９）で表される粉末状のヒドロシリル基含有有機ケイ素樹脂（重量平均分子量３，１６０，ヒドロシリル基量：１．９９ｍｍｏｌ／ｇ）の５０％デカメチルシクロペンタシロキサン溶液１，５００ｇ、下記式（Ｅ１０）で表される片末端にビニル基を有するオルガノポリシロキサン６２６．９ｇ、２－プロパノール１１４４．２ｇ、塩化白金酸０．５％のエタノール溶液１．５ｇを反応器に仕込み、８０℃で３時間加熱することで反応を行った。反応確認後、下記式（Ｅ１１）で表される両末端にアリル基を有するポリオキシアルキレン１６１．６ｇ添加し、８０℃で３時間加熱した。その後、２％クエン酸水溶液を１１４．４ｇ添加して８０℃で３時間加熱することで、未反応のポリオキシアルキレンのアリルエーテル基を加水分解し、５％重曹水６９．３ｇで中和した。反応物を減圧下で加熱して溶剤を留去し、濾過を行うことで、下記式（Ｅ１２）で表される架橋型有機ケイ素樹脂のデカメチルシクロペンタシロキサン溶液を得た。
　平均組成式（Ｅ９）：（Ｍｅ３ＳｉＯ１／２）１７．９（ＨＭｅ２ＳｉＯ１／２）５．７（ＳｉＯ２）２２．１
式（Ｅ１０）：ＣＨ２＝ＣＨ－（ＳｉＯ（ＣＨ３）２）８－Ｓｉ（ＣＨ３）３
式（Ｅ１１）：ＣＨ２＝ＣＨ－ＣＨ２－Ｏ－（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１０－ＣＨ２－ＣＨ＝ＣＨ２
　平均組成式（Ｅ１２）：（Ｍｅ３ＳｉＯ１／２）１７．９（Ｘ１／２Ｍｅ２ＳｉＯ１／２）２．５（Ｒ３Ｍｅ２ＳｉＯ１／２）３．２（ＳｉＯ４／２）２２．１
Ｘ＝－ＣＨ２－ＣＨ－ＣＨ２－Ｏ－（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１０－ＣＨ２－ＣＨ－ＣＨ２－
Ｒ３＝－ＣＨ２－ＣＨ２－（ＳｉＯ（ＣＨ３）２）８－Ｓｉ（ＣＨ３）３
（Ｍｅはメチル基を示す。以下同様。上記式（Ｅ１２）においてＸの一部は水酸基であってよい）
　得られた架橋型有機ケイ素樹脂のデカメチルシクロペンタシロキサン溶液を減圧下で１２０～１３０℃に加熱し、デカメチルシクロペンタシロキサンを除去することで得られた生成物は無色透明の液体であった（重量平均分子量６６，５００）。
　また生成物のＨＬＢは２．２であった。
［製造実施例４］
　架橋型有機ケイ素樹脂の製造方法
　下記平均組成式（Ｅ１３）で表される粉末状のヒドロシリル基含有有機ケイ素樹脂（重量平均分子量５，４２０，ヒドロシリル基量：１．９５ｍｍｏｌ／ｇ）の５０％デカメチルシクロペンタシロキサン溶液４００ｇ、下記式（Ｅ１４）で表される両末端にアリル基を有するポリオキシアルキレン２４．０ｇ、２－プロパノール３２１．５ｇ、塩化白金酸０．５％のエタノール溶液０．４ｇを反応器に仕込み、８０℃で３時間加熱することで反応を行った。反応確認後、下記式（Ｅ１５）で表される片末端にビニル基を有するオルガノポリシロキサンを２１９．０ｇ添加し、８０℃で３時間加熱した。その後、２％クエン酸水溶液を３２．２ｇ添加して８０℃で３時間加熱することで、未反応のポリオキシアルキレンのアリルエーテル基を加水分解し、５％重曹水１９．５ｇで中和した。反応物を減圧下で加熱して溶剤を留去し、濾過を行うことで、下記式（Ｅ１６）で表される架橋型有機ケイ素樹脂のデカメチルシクロペンタシロキサン溶液を得た。
　平均組成式（Ｅ１３）：（Ｍｅ３ＳｉＯ１／２）２７．７（ＨＭｅ２ＳｉＯ１／２）１１．９（ＳｉＯ２）３９．６
式（Ｅ１４）：ＣＨ２＝ＣＨ－ＣＨ２－Ｏ－（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１０－ＣＨ２－ＣＨ＝ＣＨ２
式（Ｅ１５）：ＣＨ２＝ＣＨ－（ＳｉＯ（ＣＨ３）２）８－Ｓｉ（ＣＨ３）３
　平均組成式（Ｅ１６）：（Ｍｅ３ＳｉＯ１／２）２７．７（Ｘ１／２Ｍｅ２ＳｉＯ１／２）３．０（Ｒ３Ｍｅ２ＳｉＯ１／２）８．９（ＳｉＯ４／２）３９．６
Ｘ＝－ＣＨ２－ＣＨ－ＣＨ２－Ｏ－（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１０－ＣＨ２－ＣＨ－ＣＨ２－
Ｒ３＝－ＣＨ２－ＣＨ２－（ＳｉＯ（ＣＨ３）２）８－Ｓｉ（ＣＨ３）３
（Ｍｅはメチル基を示す。以下同様。上記式（Ｅ１６）においてＸの一部は水酸基であってよい）
　得られた架橋型有機ケイ素樹脂のデカメチルシクロペンタシロキサン溶液を減圧下で１２０～１３０℃に加熱し、デカメチルシクロペンタシロキサンを除去することで得られた生成物は無色透明の液体であった（重量平均分子量４８，１００）。
　また生成物のＨＬＢは１．３であった。
［製造実施例５］
　架橋型有機ケイ素樹脂の製造方法
　下記平均組成式（Ｅ１７）で表される粉末状のヒドロシリル基含有有機ケイ素樹脂（重量平均分子量５，４２０，ヒドロシリル基量：１．９５ｍｍｏｌ／ｇ）の５０％デカメチルシクロペンタシロキサン溶液１，３００ｇ、下記式（Ｅ１８）で表される両末端にアリル基を有するポリオキシアルキレン９３．７ｇ、２－プロパノール１０２９．０ｇ、塩化白金酸０．５％のエタノール溶液１．４ｇを反応器に仕込み、８０℃で３時間加熱することで反応を行った。反応確認後、下記式（Ｅ１９）で表される片末端にビニル基を有するオルガノポリシロキサンを６６４．２ｇ添加し、８０℃で３時間加熱した。その後、２％クエン酸水溶液を１０２．９ｇ添加して８０℃で３時間加熱することで、未反応のポリオキシアルキレンのアリルエーテル基を加水分解し、５％重曹水６２．３ｇで中和した。反応物を減圧下で加熱して溶剤を留去し、濾過を行うことで、下記式（Ｅ２０）で表される架橋型有機ケイ素樹脂のデカメチルシクロペンタシロキサン溶液を得た。
　平均組成式（Ｅ１７）：（Ｍｅ３ＳｉＯ１／２）２７．７（ＨＭｅ２ＳｉＯ１／２）１１．９（ＳｉＯ２）３９．６
式（Ｅ１８）：ＣＨ２＝ＣＨ－ＣＨ２－Ｏ－（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１０－ＣＨ２－ＣＨ＝ＣＨ２
式（Ｅ１９）：ＣＨ２＝ＣＨ－（ＳｉＯ（ＣＨ３）２）８－Ｓｉ（ＣＨ３）３
　平均組成式（Ｅ２０）：（Ｍｅ３ＳｉＯ１／２）２７．７（Ｘ１／２Ｍｅ２ＳｉＯ１／２）３．６（Ｒ３Ｍｅ２ＳｉＯ１／２）８．３（ＳｉＯ４／２）３９．６
Ｘ＝－ＣＨ２－ＣＨ－ＣＨ２－Ｏ－（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１０－ＣＨ２－ＣＨ－ＣＨ２－
Ｒ３＝－ＣＨ２－ＣＨ２－（ＳｉＯ（ＣＨ３）２）８－Ｓｉ（ＣＨ３）３
（Ｍｅはメチル基を示す。以下同様。上記式（Ｅ２０）においてＸの一部は水酸基であってよい）
　得られた架橋型有機ケイ素樹脂のデカメチルシクロペンタシロキサン溶液を減圧下で１２０～１３０℃に加熱し、デカメチルシクロペンタシロキサンを除去することで得られた生成物はガム状であった（重量平均分子量１０５，０００）。
　また生成物のＨＬＢは１．６であった。
［製造実施例６］
　架橋型有機ケイ素樹脂の製造方法
　下記平均組成式（Ｅ２１）で表される粉末状のヒドロシリル基含有有機ケイ素樹脂（重量平均分子量５，６３０，ヒドロシリル基量：２．０６ｍｍｏｌ／ｇ）の５０％デカメチルシクロペンタシロキサン溶液４００ｇ、下記式（Ｅ２２）で表される両末端にアリル基を有するポリオキシアルキレン５０．３ｇ、２－プロパノール３３０．１ｇ、塩化白金酸０．５％のエタノール溶液０．５ｇを反応器に仕込み、８０℃で３時間加熱することで反応を行った。反応確認後、下記式（Ｅ２３）で表される片末端にビニル基を有するオルガノポリシロキサンを２０９．８ｇ添加し、８０℃で３時間加熱した。その後、２％クエン酸水溶液を３３．０ｇ添加して８０℃で３時間加熱することで、未反応のポリオキシアルキレンのアリルエーテル基を加水分解し、５％重曹水２０．０ｇで中和した。反応物を減圧下で加熱して溶剤を留去し、濾過を行うことで、下記式（Ｅ２４）で表される架橋型有機ケイ素樹脂のデカメチルシクロペンタシロキサン溶液を得た。
　平均組成式（Ｅ２１）：（Ｍｅ３ＳｉＯ１／２）２８．８（ＨＭｅ２ＳｉＯ１／２）１２．３（ＳｉＯ２）４１．２
式（Ｅ２２）：ＣＨ２＝ＣＨ－ＣＨ２－Ｏ－（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１５－ＣＨ２－ＣＨ＝ＣＨ２
式（Ｅ２３）：ＣＨ２＝ＣＨ－（ＳｉＯ（ＣＨ３）２）８－Ｓｉ（ＣＨ３）３
　平均組成式（Ｅ２４）：（Ｍｅ３ＳｉＯ１／２）２８．８（Ｘ１／２Ｍｅ２ＳｉＯ１／２）３．９（Ｒ３Ｍｅ２ＳｉＯ１／２）８．２（ＳｉＯ４／２）４１．２
Ｘ＝－ＣＨ２－ＣＨ－ＣＨ２－Ｏ－（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１５－ＣＨ２－ＣＨ－ＣＨ２－
Ｒ３＝－ＣＨ２－ＣＨ２－（ＳｉＯ（ＣＨ３）２）８－Ｓｉ（ＣＨ３）３
（Ｍｅはメチル基を示す。以下同様。上記式（Ｅ２４）においてＸの一部は水酸基であってよい）
　得られた架橋型有機ケイ素樹脂のデカメチルシクロペンタシロキサン溶液を減圧下で１２０～１３０℃に加熱し、デカメチルシクロペンタシロキサンを除去することで得られた生成物はガム状であった（重量平均分子量８２，６００）。
　また生成物のＨＬＢは２．２であった。
［製造実施例７］
　架橋型有機ケイ素樹脂の製造方法
　下記平均組成式（Ｅ２５）で表される液状のヒドロシリル基含有有機ケイ素樹脂（重量平均分子量３，０８０，ヒドロシリル基量：１．９５ｍｍｏｌ／ｇ）の５０％デカメチルシクロペンタシロキサン溶液２００ｇ、下記式（Ｅ２６）で表される片末端にビニル基を有するオルガノポリシロキサン７３．８ｇ、２－プロパノール１４８．８ｇ、塩化白金酸０．５％のエタノール溶液０．２ｇを反応器に仕込み、８０℃で３時間加熱することで反応を行った。反応確認後、下記式（Ｅ２７）で表される両末端にアリル基を有するポリオキシアルキレン２３．８ｇ添加し、８０℃で３時間加熱した。その後、２％クエン酸水溶液を１４．９ｇ添加して８０℃で３時間加熱することで、未反応のポリオキシアルキレンのアリルエーテル基を加水分解し、５％重曹水９．０ｇで中和した。反応物を減圧下で加熱して溶剤を留去し、濾過を行うことで、下記式（Ｅ２８）で表される架橋型有機ケイ素樹脂のデカメチルシクロペンタシロキサン溶液を得た。
　平均組成式（Ｅ２５）：（Ｍｅ３ＳｉＯ１／２）１３．１（ＨＭｅ２ＳｉＯ１／２）５．６（ＭｅＳｉＯ３／２）１５．３（ＳｉＯ２）１０．２
式（Ｅ２６）：ＣＨ２＝ＣＨ－（ＳｉＯ（ＣＨ３）２）８－Ｓｉ（ＣＨ３）３
式（Ｅ２７）：ＣＨ２＝ＣＨ－ＣＨ２－Ｏ－（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１０－ＣＨ２－ＣＨ＝ＣＨ２
　平均組成式（Ｅ２８）：（Ｍｅ３ＳｉＯ１／２）１３．１（Ｘ１／２Ｍｅ２ＳｉＯ１／２）２．２（Ｒ３Ｍｅ２ＳｉＯ１／２）３．４（ＭｅＳｉＯ３／２）１５．３（ＳｉＯ２）１０．２
Ｘ＝－ＣＨ２－ＣＨ－ＣＨ２－Ｏ－（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１０－ＣＨ２－ＣＨ－ＣＨ２－
Ｒ３＝－ＣＨ２－ＣＨ２－（ＳｉＯ（ＣＨ３）２）８－Ｓｉ（ＣＨ３）３
（Ｍｅはメチル基を示す。以下同様。上記式（Ｅ２５）においてＸの一部は水酸基であってよい）
　得られた架橋型有機ケイ素樹脂のデカメチルシクロペンタシロキサン溶液を減圧下で１２０～１３０℃に加熱し、デカメチルシクロペンタシロキサンを除去することで得られた生成物は無色透明の液体であった（重量平均分子量３３，５００）。
　また生成物のＨＬＢは１．９であった。
［製造実施例８］
　架橋型有機ケイ素樹脂の製造方法
　下記平均組成式（Ｅ２９）で表される粉末状のヒドロシリル基含有有機ケイ素樹脂（重量平均分子量３，２００，ヒドロシリル基量：１．９７ｍｍｏｌ／ｇ）の５０％デカメチルシクロペンタシロキサン溶液７００ｇ、下記式（Ｅ３０）で表される両末端にアリル基を有するポリグリセリン３９．２ｇ、２－プロパノール５３６．７ｇ、塩化白金酸０．５％のエタノール溶液０．７ｇを反応器に仕込み、８０℃で３時間加熱することで反応を行った。反応確認後、下記式（Ｅ３１）で表される片末端にビニル基を有するオルガノポリシロキサンを３３４．１ｇ添加し、８０℃で３時間加熱した。その後、２％クエン酸水溶液を５３．７ｇ添加して８０℃で３時間加熱することで、未反応のポリオキシアルキレンのアリルエーテル基を加水分解し、５％重曹水３２．５ｇで中和した。反応物を減圧下で加熱して溶剤を留去し、濾過を行うことで、下記式（Ｅ３２）で表される架橋型有機ケイ素樹脂のデカメチルシクロペンタシロキサン溶液を得た。
　平均組成式（Ｅ２９）：（Ｍｅ３ＳｉＯ１／２）１７．７（ＨＭｅ２ＳｉＯ１／２）７．６（ＳｉＯ２）２１．０
式（Ｅ３０）：ＣＨ２＝ＣＨ－ＣＨ２－Ｏ－Ｑ１－ＣＨ２－ＣＨ＝ＣＨ２
（式（Ｅ３０）は、Ｑ１がグリセリン由来の（ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ）３である化合物を主とする。さらに、Ｑ１が上述した式（４）～（１０）で示されＲ４が水素原子である１以上の構造を有する異性体を含む混合物である）
式（Ｅ３１）：ＣＨ２＝ＣＨ－（ＳｉＯ（ＣＨ３）２）８－Ｓｉ（ＣＨ３）３
　平均組成式（Ｅ３２）：（Ｍｅ３ＳｉＯ１／２）１７．７（Ｘ１／２Ｍｅ２ＳｉＯ１／２）２．７（Ｒ３Ｍｅ２ＳｉＯ１／２）４．９（ＳｉＯ４／２）２１．０
Ｘ＝－ＣＨ２－ＣＨ－ＣＨ２－Ｏ－Ｑ１－ＣＨ２－ＣＨ－ＣＨ２－　
（上記Ｘは、Ｑ１が（ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ）３である構造を主とする。さらに、Ｘは、Ｑ１が上記式（４）～（１０）で示されＲ４が水素原子である構造の１以上を有する構造を含む）
Ｒ３＝－ＣＨ２－ＣＨ２－（ＳｉＯ（ＣＨ３）２）８－Ｓｉ（ＣＨ３）３
（Ｍｅはメチル基を示す。以下同様。上記式（Ｅ３２）においてＸの一部は水酸基であってよい）
　得られた架橋型有機ケイ素樹脂のデカメチルシクロペンタシロキサン溶液を減圧下で１２０～１３０℃に加熱し、デカメチルシクロペンタシロキサンを除去することで得られた生成物は無色透明の液体であった（重量平均分子量５８，０００）。
　また生成物のＨＬＢは１．２であった。
［製造実施例９］
　架橋型有機ケイ素樹脂の製造方法
　下記平均組成式（Ｅ３３）で表される粉末状のヒドロシリル基含有有機ケイ素樹脂（重量平均分子量２，５６０，ヒドロシリル基量：１．６３ｍｍｏｌ／ｇ）の５０％デカメチルシクロペンタシロキサン溶液３００ｇ、下記式（Ｅ３４）で表される片末端にビニル基を有するオルガノポリシロキサン６４．５ｇ、２－プロパノール２０１．７ｇ、塩化白金酸０．５％のエタノール溶液０．３ｇを反応器に仕込み、８０℃で３時間加熱することで反応を行った。反応確認後、下記式（Ｅ３５）で表される両末端にアリル基を有するポリオキシアルキレン３９．０ｇ添加し、８０℃で３時間加熱した。その後、２％クエン酸水溶液を２０．２ｇ添加して８０℃で３時間加熱することで、未反応のポリオキシアルキレンのアリルエーテル基を加水分解し、５％重曹水１２．２ｇで中和した。反応物を減圧下で加熱して溶剤を留去し、濾過を行うことで、下記式（Ｅ３６）で表される架橋型有機ケイ素樹脂のデカメチルシクロペンタシロキサン溶液を得た。
　平均組成式（Ｅ３３）：（Ｍｅ３ＳｉＯ１／２）１６．２（ＨＭｅ２ＳｉＯ１／２）３．４（ＳｉＯ２）１７．０
式（Ｅ３４）：ＣＨ２＝ＣＨ－（ＳｉＯ（ＣＨ３）２）８－Ｓｉ（ＣＨ３）３
式（Ｅ３５）：ＣＨ２＝ＣＨ－ＣＨ２－Ｏ－（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１０－ＣＨ２－ＣＨ＝ＣＨ２
　平均組成式（Ｅ３６）：（Ｍｅ３ＳｉＯ１／２）１６．２（Ｘ１／２Ｍｅ２ＳｉＯ１／２）２．２（Ｒ３Ｍｅ２ＳｉＯ１／２）１．２（ＳｉＯ２）１７．０
Ｘ＝－ＣＨ２－ＣＨ－ＣＨ２－Ｏ－（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１０－ＣＨ２－ＣＨ－ＣＨ２－
Ｒ３＝－ＣＨ２－ＣＨ２－（ＳｉＯ（ＣＨ３）２）８－Ｓｉ（ＣＨ３）３
（Ｍｅはメチル基を示す。以下同様。上記式（Ｅ３６）においてＸの一部は水酸基であってよい）
　得られた架橋型有機ケイ素樹脂のデカメチルシクロペンタシロキサン溶液を減圧下で１２０～１３０℃に加熱し、デカメチルシクロペンタシロキサンを除去することで得られた生成物は無色透明の液体であった（重量平均分子量８０，２００）。
　また生成物のＨＬＢは２．９であった。
［製造実施例１０］
　架橋型有機ケイ素樹脂の製造方法
　下記平均組成式（Ｅ３７）で表される粉末状のヒドロシリル基含有有機ケイ素樹脂（重量平均分子量２，２２０，ヒドロシリル基量：１．７０ｍｍｏｌ／ｇ）の５０％デカメチルシクロペンタシロキサン溶液４００ｇ、下記式（Ｅ３８）で表される片末端にビニル基を有するオルガノポリシロキサン１２４．２ｇ、２－プロパノール２８８．４ｇ、塩化白金酸０．５％のエタノール溶液０．４ｇを反応器に仕込み、８０℃で３時間加熱することで反応を行った。反応確認後、下記式（Ｅ３９）で表される両末端にアリル基を有するポリオキシアルキレン３１．２ｇ、下記式（Ｅ４０）で表される片末端にアリル基を有するポリオキシアルキレン２１．４ｇを添加し、８０℃で３時間加熱した。
　その後、２％クエン酸水溶液を２８．８ｇ添加して８０℃で３時間加熱することで、未反応のポリオキシアルキレンのアリルエーテル基を加水分解し、５％重曹水１７．５ｇで中和した。反応物を減圧下で加熱して溶剤を留去し、濾過を行うことで、下記式（Ｅ４１）で表される架橋型有機ケイ素樹脂のデカメチルシクロペンタシロキサン溶液を得た。
　平均組成式（Ｅ３７）：（Ｍｅ３ＳｉＯ１／２）１２．３（ＨＭｅ２ＳｉＯ１／２）４．３（ＳｉＯ２）１５．６
式（Ｅ３８）：ＣＨ２＝ＣＨ－（ＳｉＯ（ＣＨ３）２）８－Ｓｉ（ＣＨ３）３
式（Ｅ３９）：ＣＨ２＝ＣＨ－ＣＨ２－Ｏ－（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１０－ＣＨ２－ＣＨ＝ＣＨ２
式（Ｅ４０）：ＣＨ２＝ＣＨ－ＣＨ２－Ｏ－（Ｃ２Ｈ４Ｏ）９－Ｈ
　平均組成式（Ｅ４１）：（Ｍｅ３ＳｉＯ１／２）１２．３（Ｘ１／２Ｍｅ２ＳｉＯ１／２）１．６（Ｒ２Ｍｅ２ＳｉＯ１／２）０．６（Ｒ３Ｍｅ２ＳｉＯ１／２）２．１（ＳｉＯ２）１５．６
Ｘ＝－ＣＨ２－ＣＨ－ＣＨ２－Ｏ－（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１０－ＣＨ２－ＣＨ－ＣＨ２－
Ｒ２＝－ＣＨ２－ＣＨ－ＣＨ２－Ｏ－（Ｃ２Ｈ４Ｏ）９－Ｈ
Ｒ３＝－ＣＨ２－ＣＨ２－（ＳｉＯ（ＣＨ３）２）８－Ｓｉ（ＣＨ３）３
（Ｍｅはメチル基を示す。以下同様。上記式（Ｅ４１）においてＸの一部は水酸基であってよい）
　得られた架橋型有機ケイ素樹脂のデカメチルシクロペンタシロキサン溶液を減圧下で１２０～１３０℃に加熱し、デカメチルシクロペンタシロキサンを除去することで得られた生成物は無色透明の液体であった（重量平均分子量６８，０００）。
　また生成物のＨＬＢは３．１であった。
［製造実施例１１］
　架橋型有機ケイ素樹脂／デカメチルシクロペンタシロキサン溶解品５０％溶液の製造方法
　下記平均組成式（Ｅ４２）で表される粉末状のヒドロシリル基含有有機ケイ素樹脂（重量平均分子量３，０２０，ヒドロシリル基量：０．５５４ｍｍｏｌ／ｇ）の５０％デカメチルシクロペンタシロキサン溶液６００ｇ、下記式（Ｅ４３）で表される両末端にアリル基を有するポリオキシアルキレン１６．６ｇ、２－プロパノール３０８．３ｇ、塩化白金酸０．５％のエタノール溶液０．３ｇを反応器に仕込み、８０℃で３時間加熱することで反応を行った。反応確認後、２％クエン酸水溶液を３０．８ｇ添加して８０℃で３時間加熱することで、未反応のポリオキシアルキレンのアリルエーテル基を加水分解し、５％重曹水１８．７ｇで中和した。反応物を減圧下で加熱して溶剤を留去し、濾過を行うことで、下記式（Ｅ４４）で表される架橋型有機ケイ素樹脂のデカメチルシクロペンタシロキサン溶液を得た。
　平均組成式（Ｅ４２）：（Ｍｅ３ＳｉＯ１／２）１７．８（ＨＭｅ２ＳｉＯ１／２）１．６（ＳｉＯ２）２４．６
式（Ｅ４３）：ＣＨ２＝ＣＨ－ＣＨ２－Ｏ－（Ｃ２Ｈ４Ｏ）４－ＣＨ２－ＣＨ＝ＣＨ２
　平均組成式（Ｅ４４）：（Ｍｅ３ＳｉＯ１／２）１７．８（Ｘ１／２Ｍｅ２ＳｉＯ１／２）１．６（ＳｉＯ２）２４．６
Ｘ＝－ＣＨ２－ＣＨ－ＣＨ２－Ｏ－（Ｃ２Ｈ４Ｏ）４－ＣＨ２－ＣＨ－ＣＨ２－
（Ｍｅはメチル基を示す。以下同様。上記式（Ｅ４４）においてＸの一部は水酸基であってよい）
　得られた架橋型有機ケイ素樹脂のデカメチルシクロペンタシロキサン溶液を減圧下で１２０～１３０℃に加熱し、デカメチルシクロペンタシロキサンを除去することで得られた生成物は固形状であった（重量平均分子量５４，５００）。
　また生成物のＨＬＢは０．８であった。
　固体状の架橋型有機ケイ素樹脂を、含有量５０質量％となるようにデカメチルシクロペンタシロキサンに溶解した。
［製造実施例１２］
　架橋型有機ケイ素樹脂の製造方法
　下記平均組成式（Ｅ４５）で表される粉末状のヒドロシリル基含有有機ケイ素樹脂（重量平均分子量６，１３０，ヒドロシリル基量：２．２４ｍｍｏｌ／ｇ）の５０％デカメチルシクロペンタシロキサン溶液２００ｇ、下記式（Ｅ４６）で表される両末端にアリル基を有するポリオキシアルキレン５．５ｇ、２－プロパノール３９０．７ｇ、塩化白金酸０．５％のエタノール溶液０．７ｇを反応器に仕込み、８０℃で３時間加熱することで反応を行った。反応確認後、下記式（Ｅ４７）で表される片末端にビニル基を有するオルガノポリシロキサンを５７５．８ｇ添加し、８０℃で３時間加熱した。その後、２％クエン酸水溶液を３９．１ｇ添加して８０℃で３時間加熱することで、未反応のポリオキシアルキレンのアリルエーテル基を加水分解し、５％重曹水２３．６ｇで中和した。反応物を減圧下で加熱して溶剤を留去し、濾過を行うことで、下記式（Ｅ４８）で表される架橋型有機ケイ素樹脂のデカメチルシクロペンタシロキサン溶液を得た。
　平均組成式（Ｅ４５）：（Ｍｅ３ＳｉＯ１／２）２５．２（ＨＭｅ２ＳｉＯ１／２）１４．０（ＳｉＯ２）５２．４
式（Ｅ４６）：ＣＨ２＝ＣＨ－ＣＨ２－Ｏ－（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１０－ＣＨ２－ＣＨ＝ＣＨ２
式（Ｅ４７）：ＣＨ２＝ＣＨ－（ＳｉＯ（ＣＨ３）２）４０－Ｓｉ（ＣＨ３）３
　平均組成式（Ｅ４８）：（Ｍｅ３ＳｉＯ１／２）２５．２（Ｘ１／２Ｍｅ２ＳｉＯ１／２）１．４（Ｒ３Ｍｅ２ＳｉＯ１／２）１２．６（ＳｉＯ４／２）５２．４
Ｘ＝－ＣＨ２－ＣＨ－ＣＨ２－Ｏ－（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１５－ＣＨ２－ＣＨ－ＣＨ２－
Ｒ３＝－ＣＨ２－ＣＨ２－（ＳｉＯ（ＣＨ３）２）４０－Ｓｉ（ＣＨ３）３
（Ｍｅはメチル基を示す。以下同様。上記式（Ｅ４８）においてＸの一部は水酸基であってよい）
　得られた架橋型有機ケイ素樹脂のデカメチルシクロペンタシロキサン溶液を減圧下で１２０～１３０℃に加熱し、デカメチルシクロペンタシロキサンを除去することで得られた生成物は液状であった（重量平均分子量６５，０００）。
　また生成物のＨＬＢは０．９であった。
［製造実施例１３］　
　架橋型有機ケイ素樹脂の製造方法
　下記平均組成式（Ｅ４９）で表される粉末状のヒドロシリル基含有有機ケイ素樹脂（重量平均分子量６，１３０，ヒドロシリル基量：２．２４ｍｍｏｌ／ｇ）の５０％デカメチルシクロペンタシロキサン溶液４００ｇ、下記式（Ｅ５０）で表される両末端にアリル基を有するポリオキシアルキレン１２．６ｇ、下記式（Ｅ５１）で表される片末端にアリル基を有するポリオキシアルキレン１７８．７ｇ、２－プロパノール２０６．３ｇ、塩化白金酸０．５％のエタノール溶液０．４ｇを反応器に仕込み、８０℃で３時間加熱することで反応を行った。その後、２％クエン酸水溶液を２０．６ｇ添加して８０℃で３時間加熱することで、未反応のポリオキシアルキレンのアリルエーテル基を加水分解し、５％重曹水１２．５ｇで中和した。反応物を減圧下で１２０～１３０℃に加熱し、溶剤・デカメチルシクロペンタシロキサンを留去することで、下記式（Ｅ５２）で表される架橋型有機ケイ素樹脂を得た。
　平均組成式（Ｅ４９）：（Ｍｅ３ＳｉＯ１／２）２５．２（ＨＭｅ２ＳｉＯ１／２）１４．０（ＳｉＯ２）５２．４
式（Ｅ５０）：ＣＨ２＝ＣＨ－ＣＨ２－Ｏ－（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１０－ＣＨ２－ＣＨ＝ＣＨ２
式（Ｅ５１）：ＣＨ２＝ＣＨ－ＣＨ２－Ｏ－（Ｃ２Ｈ４Ｏ）９－Ｈ
　平均組成式（Ｅ５２）：（Ｍｅ３ＳｉＯ１／２）２５．２（Ｘ１／２Ｍｅ２ＳｉＯ１／２）１．６（Ｒ２Ｍｅ２ＳｉＯ１／２）１２．４（ＳｉＯ４／２）５２．４
Ｘ＝－ＣＨ２－ＣＨ－ＣＨ２－Ｏ－（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１５－ＣＨ２－ＣＨ－ＣＨ２－
Ｒ２＝－ＣＨ２－ＣＨ－ＣＨ２－Ｏ－（Ｃ２Ｈ４Ｏ）９－Ｈ
（Ｍｅはメチル基を示す。以下同様。上記式（Ｅ５２）においてＸの一部は水酸基であってよい）
　得られた生成物はガム状であった（重量平均分子量４５，０００）。
　また生成物のＨＬＢは９．９であった。
［比較例１］　
　変性型有機ケイ素樹脂の製造方法
　下記平均組成式（Ｅ５３）で表される粉末状のヒドロシリル基含有有機ケイ素樹脂（重量平均分子量５，４２０，ヒドロシリル基量：１．９５ｍｍｏｌ／ｇ）の５０％デカメチルシクロペンタシロキサン溶液２００ｇ、下記式（Ｅ５４）で表される片末端にビニル基を有するオルガノポリシロキサンを１３１．４ｇ、２－プロパノール１６５．７ｇ、塩化白金酸０．５％のエタノール溶液０．２ｇを反応器に仕込み、８０℃で３時間加熱することで反応を行った。反応確認後、下記式（Ｅ５５）で表される片末端にアリル基を有するポリオキシアルキレンを９．０ｇ添加し、８０℃で３時間加熱した。その後、２％クエン酸水溶液を１６．６ｇ添加して８０℃で３時間加熱することで、未反応のポリオキシアルキレンのアリルエーテル基を加水分解し、５％重曹水１０．０ｇで中和した。反応物を減圧下で加熱して溶剤を留去し、濾過を行うことで、下記式（Ｅ５６）で表される変性型（架橋していない）有機ケイ素樹脂のデカメチルシクロペンタシロキサン溶液を得た。
　平均組成式（Ｅ５３）：（Ｍｅ３ＳｉＯ１／２）２７．７（ＨＭｅ２ＳｉＯ１／２）１１．９（ＳｉＯ２）３９．６
式（Ｅ５４）：ＣＨ２＝ＣＨ－（ＳｉＯ（ＣＨ３）２）８－Ｓｉ（ＣＨ３）３
式（Ｅ５５）：ＣＨ２＝ＣＨ－ＣＨ２－Ｏ－（Ｃ２Ｈ４Ｏ）９－Ｈ
　平均組成式（Ｅ５６）：（Ｍｅ３ＳｉＯ１／２）２７．７（Ｒ２Ｍｅ２ＳｉＯ１／２）２．４（Ｒ３Ｍｅ２ＳｉＯ１／２）９．５（ＳｉＯ４／２）３９．６
Ｒ２＝－ＣＨ２－ＣＨ－ＣＨ２－Ｏ－（Ｃ２Ｈ４Ｏ）９－Ｈ
Ｒ３＝－ＣＨ２－ＣＨ２－（ＳｉＯ（ＣＨ３）２）８－Ｓｉ（ＣＨ３）３
（Ｍｅはメチル基を示す。以下同様）
　得られた変性型有機ケイ素樹脂のデカメチルシクロペンタシロキサン溶液を減圧下で１２０～１３０℃に加熱し、デカメチルシクロペンタシロキサンを除去することで得られた生成物は液状であった（重量平均分子量１２，０００）。
　また生成物のＨＬＢは１．９であった。
［製造実施例１４］
　架橋型有機ケイ素樹脂（製造例５）／ジメチコン（６ｃｓ）溶解品５０％溶液の製造方法
　製造例５で得られた性状がガム状の架橋型有機ケイ素樹脂とジメチコン（６ｃｓ）を窒素置換させたセパラブルフラスコへ入れ、８０℃でガラス撹拌装置によって均一に溶解させ、５０％溶液を調製した。
［製造実施例１５］
　架橋型有機ケイ素樹脂（製造例６）／ジメチコン（６ｃｓ）溶解品５０％溶液の製造方法
　製造例６で得られた性状がガム状の架橋型有機ケイ素樹脂とジメチコン（６ｃｓ）を窒素置換させたセパラブルフラスコへ入れ、８０℃でガラス撹拌装置によって均一に溶解させ、５０％溶液を調製した。
　上記製造例で得られた架橋型有機ケイ素樹脂は、ジメチコン（６ｃｓ）以外にも、Ｄ５、メチルトリメチコン、ジメチコン（１．５ｃｓ、２ｃｓ）等のシリコーン、トリエチルヘキサノインやイソノナン酸イソトリデシル等のエステル油、イソドデカン、スクワラン等の炭化水素油等化粧品に用いられる各種油剤にも溶解させることができる。また、これらの溶液の粘度は、重合体の組成や分子量によって変化させることができる。
＜実施例１～４、比較例２～４＞
下記表１に示す組成のクリームを調製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000047
 （注１）（ジメチコン／（ＰＥＧ－１０／１５））クロスポリマー（表示名称（ＩＮＣＩ：ＩＮＣＩ：Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ／（ＰＥＧ－１０／１５）ｃｒｏｓｓｐｏｌｙｍｅｒ））＿２５％とジメチコン（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ））＿７５％の混合物
（製造方法）
成分１，２を均一になるよう混合した。これに、成分３～５を均一混合後に穏やかに加え、撹拌して乳化物とした。これを所定の容器に充填し、クリームを得た。得られたクリームについて、以下の評価を行った。
［使用性評価］
　得られた化粧料について、塗布性（伸展性の良さ）、及びリッチ感（厚みのある使用感）を、下記表２に記載の基準により１０名の専門パネラーが評価した。結果を１０名の平均値に基づき、下記判断基準に従って判定した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000048
得られた評価結果の平均点に基づき、結果を下記に基づいて表３に示す。
◎　：平均点が４．０点以上
○　：平均点が３．０点以上４．０点未満
△　：平均点が２．０点以上３．０点未満
×　：平均点が２．０点未満
・経時安定性
得られた乳化物の初期粘度と５０℃の恒温槽下で１か月保管後の粘度を比較して、初期との変化にて評価した。結果を表３に記載した。
◎　：±０％以上～５％未満
○　：±５％以上～１０％未満
△　：±１０％以上～１５％未満
×　：±２０％以上
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000049
　上記表３に記載の通り、本発明の化粧料は、比較例３～５に比べ、塗布性、リッチ感、経時安定性点で顕著に優れていた。
〔実施例５、比較例５、６〕
下記表４に示す組成の日焼け止めミルクを調製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000050
 （注１）信越化学工業（株）製：（ジメチコン／（ＰＥＧ－１０／１５））クロスポリマー（表示名称（ＩＮＣＩＩ：Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ／（ＰＥＧ－１０／１５）ｃｒｏｓｓｐｏｌｙｍｅｒ））＿２５％とジメチコン（表示名称（ＩＮＣＩ：ＤＩＭＥＴＨＩＣＯＮＥ））＿７５％の混合物
（注２）信越化学工業（株）製：（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ／Ｖｉｎｙｌ　Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ　Ｃｒｏｓｓｐｏｌｙｍｅｒ）＿７％とシクロペンタシロキサン（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｓｉｌｏｘａｎｅ））＿９３％の混合物
（注３）信越化学工業（株）製：ＰＥＧ－９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン（表示名称（ＩＮＣＩ：　ＰＥＧ－９　Ｐｏｌｙｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｏｘｙｅｔｈｙｌ　Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ））
（注４）信越化学工業（株）製：ジメチコン（表示名称（ＩＮＣＩ：ＤＩＭＥＴＨＩＣＯＮＥ））
（注５）信越化学工業（株）製：酸化チタン（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｔｉｔａｎｉｕｍ　Ｄｉｏｘｉｄｅ）＿４０％の分散物
（注６）信越化学工業（株）製：酸化亜鉛（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｚｉｎｃ　Ｏｘｉｄｅ）＿６０％の分散物
（製造方法）
　成分１～６を均一になるよう混合した。これに、成分９～１２を均一混合後に穏やかに加え、撹拌して乳化物とした。その後、成分７，８を前述の乳化物に加えて混合した。これを所定の容器に充填し、日焼け止めミルクを得た。
得られた日焼け止めミルクについて、以下の評価を行った。
［使用性評価］
　得られた化粧料について、塗布性（伸展性の良さ）、リッチ感（厚みのある使用感）、白浮き（日焼け止め化粧料塗布時の白くなりにくさ）、白化（日焼け止め化粧料塗布乾燥後、水に濡れた時の白くなりにくさ）を、下記基準により１０名の専門パネラーが評価した。結果を１０名の平均値に基づき、下記判断基準に従って判定した。なお、塗布性とリッチ感は前記と同じ方法である。
・白浮き
　同量を塗布した際、塗上がりの透明性が非常に高いものを５点、高いものを４点、やや白く仕上がるものを３点、白くなるものを２点、大変白くなるものを１点とした。
◎　：平均点が４．０点以上
○　：平均点が３．０点以上４．０点未満
△　：平均点が２．０点以上３．０点未満
×　：平均点が２．０点未満
・白化
　厚み１ｍｍの石英ガラス板上にバーコーター（コーテック社製：ＫＯＳＰ－ＣＮ－０５Ｍ）にて日焼け止め化粧料を塗布し、５０℃で２時間乾燥後、精製水に１０分浸漬後水分を取り測定した。測定機は日立ハイテクサイエンス製の分光光度計（Ｕ－３３１０）を用い、４１０ｎｍの透過率で評価した。
◎　：９０％以上
○　：８５％以上～９０％未満
△　：８０％以上～８５％未満
×　：８０％未満
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000051
　上記表５に記載の通り、本発明の化粧料は、比較例５、６に比べ、塗布性、リッチ感、白浮き、白化の点で顕著に優れていた。
〔実施例６、比較例７、８〕
下記表６に示す組成の日焼け止めクリームを調製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000052
 （注１）信越化学工業（株）製：（ジメチコン／（ＰＥＧ－１０／１５））クロスポリマー（表示名称（ＩＮＣＩＩ：Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ／（ＰＥＧ－１０／１５）ｃｒｏｓｓｐｏｌｙｍｅｒ））＿２５％とジメチコン（表示名称（ＩＮＣＩ：ＤＩＭＥＴＨＩＣＯＮＥ））＿７５％の混合物
（注２）信越化学工業（株）製：（ジメチコン／フェニルビニルジメチコン）クロスポリマー（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ／Ｐｈｅｎｙｌ　Ｖｉｎｙｌ　Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ　Ｃｒｏｓｓｐｏｌｙｍｅｒ）＿１５％とジフェニルシロキシフェニルトリメチコン（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｄｉｐｈｅｎｙｌｓｉｌｏｘｙ　Ｐｈｅｎｙｌ　Ｔｒｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ））＿８５％の混合物
（注３）信越化学工業（株）製：ラウリルＰＥＧ－９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｌａｕｒｙｌ　ＰＥＧ－９　Ｐｏｌｙｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｏｘｙｅｔｈｙｌ　Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ））
（注４）信越化学工業（株）製：ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｄｉｐｈｅｎｙｌｓｉｌｏｘｙ　Ｐｈｅｎｙｌ　Ｔｒｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ））
（製造方法）
　成分１～７を均一になるよう混合した。これに、成分８～１１を均一混合後に穏やかに加え、撹拌して乳化物とした。これを所定の容器に充填し、日焼け止めを得た。
［使用性評価］
　得られた化粧料について、みずみずしさと経時安定性を、下記基準により１０名の専門パネラーが評価した。結果を１０名の平均値に基づき、下記判断基準に従って判定した。なお、経時安定性は前記と同じ方法である。
・みずみずしさ
　同量を塗布した際、塗布時に即座に転相して内相のみずみずしい使用感が得られるものを５点、あまり感じないものを３点、全く感じないものを１点とした。
◎　：平均点が４．０点以上
○　：平均点が３．０点以上４．０点未満
△　：平均点が２．０点以上３．０点未満
×　：平均点が２．０点未満
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000053
　上記表７に記載の通り、本発明の化粧料は、比較例７、８に比べ、みずみずしさと経時安定性の両立が容易であり、顕著に優れていた。
以下、化粧料の実施例を示す。以下において上記と同様の基準で評価した。
［実施例７］
Ｗ／Ｏクリーム
＜化粧料の調製＞
Ａ：成分１～４を均一に混合した。
Ｂ：成分５～１１を均一に混合した。
Ｃ：ＢをＡに添加して乳化し、Ｗ／Ｏクリームを得た。
成分　　　　　　　　　　　　　　　　　　質量（％）
1.　　　　ＫＳＧ－３１０（注１）　　　　 　　３
2.　　　　ＫＳＧ－４４（注２）　　　　　 　　１
3.　　　　製造実施例５の組成物　　　　　 ０．２
4.　　　　スクワラン　　　　　　 　　　１０．８
5.　　　　ＢＧ　　　　　　　　　　　　　 　　６
6.　　　　エタノール　　　　　　　　　　 　　５
7.　　　　グリセリン　　　　　　　　　　 　　２
8.　　　　クエン酸Ｎａ　　　　　　　　　 ０．２
9.　　　　塩化Ｎａ　　　　　　　　　　　 ０．５
10.　　　 フェノキシエタノール　　　　　 ０．２
11.　　　 水　　　　　　　　　　　　　　 　残量
合計　　　　　　　　　　　　　　　　　１００
（注１）信越化学工業（株）製：（ＰＥＧ－１５／ラウリルジメチコン）クロスポリマー（表示名称（ＩＮＣＩＩ：ＰＥＧ－１５／Ｌａｕｒｙｌ　Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ　Ｃｒｏｓｓｐｏｌｙｍｅｒ））＿３０％
とミネラルオイル（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｍｉｎｅｒａｌ　Ｏｉｌ））＿７０％の混合物
（注２）信越化学工業（株）製：（ビニルジメチコン／ラウリルジメチコン）クロスポリマー（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｖｉｎｙｌ　Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ／Ｌａｕｒｙｌ　Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ　Ｃｒｏｓｓｐｏｌｙｍｅｒ）＿３０％とスクワラン（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｓｑｕａｌａｎｅ））＿７０％の混合物
　得られたＷ／Ｏクリームは、塗布性、リッチ感に優れており、みずみずしく経時安定性が良好であった。
［実施例８］
Ｗ／Ｏクリーム
＜化粧料の調製＞
Ａ：成分１～４を均一に混合した。
Ｂ：成分５～１４を均一に混合した。
Ｃ：ＢをＡに添加して乳化し、Ｗ／Ｏクリームを得た。
成分　　　　　　　　　　　　　　 質量（％）
1.　　　　製造実施例８の組成物　 　　　４
2.　　　　ＫＳＧ－１８Ａ（注１） 　　　１
3.　　　　ＫＦ－６１０４（注２） 　　　３
4.　　　　ＫＦ－９６Ａ－６ｃｓ　 　　１３
5.　　　　ＢＧ　　　　　　　　　 　　　８
6.　　　　エタノール　　　　　　 　　　５
7.　　　　ソルビトール　　　　　 　　　２
8.　　　　クエン酸Ｎａ　　　　　 　０．２
9.　　　　塩化Ｎａ　　　　　　　 　０．５
10.　　　 メチルパラベン　　　　 　０．１
11.　　　 グリチルリチン酸２Ｋ　 　０．２
12.　　　 アルブチン　　　　　　 　　　３
13.　　　 ピロ亜硫酸Ｎａ　　　　 ０．０２
14.　　　 水　　　　　　　　　　 　　残量
合計　　　　　　　　　　　　　 　１００
（注１）信越化学工業（株）製：（ジメチコン／フェニルビニルジメチコン）クロスポリマー（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ／Ｐｈｅｎｙｌ　Ｖｉｎｙｌ　Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ　Ｃｒｏｓｓｐｏｌｙｍｅｒ））＿１５％とジフェニルシロキシフェニルトリメチコン（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｄｉｐｈｅｎｙｌｓｉｌｏｘｙ　））＿８５％の混合物
（注２）信越化学工業（株）製：ポリグリセリル－３ポリジメチルシロキシエチルジメチコン（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｐｏｌｙｇｌｙｃｅｒｙｌ－３　Ｐｏｌｙｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｏｘｙｅｔｈｙｌ　Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ））
　得られたＷ／Ｏクリームは、塗布性、リッチ感に優れており、みずみずしく経時安定性が良好であった。
［実施例９］
Ｗ／Ｏクリーム
＜化粧料の調製＞
Ａ：成分１～６を均一に混合した。
Ｂ：成分７～１３を均一に混合した。
Ｃ：ＢをＡに添加して乳化し、Ｗ／Ｏクリームを得た。
成分　　　　　　　　　　　　　　　　　　質量（％）
1.　　　　ＫＳＧ－８４０（注１）　　　　 　　３
2.　　　　ＫＳＧ－４４（注２）　　　　　 　　３
3.　　　　製造実施例８の組成物　　　　　 ０．５
4.　　　　スクワラン　　　　　　　　　　 　　６
5.　　　　ホホバ種子油　　　　　　　　　 　１４
6.　　　　ＫＳＰ－１００（注３）　　　　 　　１
7.　　　　ＢＧ　　　　　　　　　　　　　 　　５
8.　　　　グリセリン　　　　　　　　　　 　　３
9.　　　　ヒアルロン酸Ｎａ（１％水溶液） １．５
10.　　　 クエン酸Ｎａ　　　　　　　　　 ０．２
11.　　　 塩化Ｎａ　　　　　　　　　　　 ０．５
12.　　　 エチルヘキシルグリセリン　　　 ０．１
13.　　　 水　　　　　　　　　　　　　　 　残量
合計　　　　　　　　　　　　　　　　　１００
（注１）信越化学工業（株）製：（ラウリルジメチコン／ポリグリセリン－３）クロスポリマー（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｌａｕｒｙｌ　Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ／Ｐｏｌｙｇｌｙｃｅｒｉｎ－３　Ｃｒｏｓｓｐｏｌｙｍｅｒ））＿３０％とスクワラン（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｓｑｕａｌａｎｅ））＿７０％の混合物
（注２）信越化学工業（株）製：（ビニルジメチコン／ラウリルジメチコン）クロスポリマー（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｖｉｎｙｌ　Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ／Ｌａｕｒｙｌ　Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ　Ｃｒｏｓｓｐｏｌｙｍｅｒ））＿３０％とスクワラン（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｓｑｕａｌａｎｅ））＿７０％の混合物
（注３）信越化学工業（株）製：（ビニルジメチコン／メチコンシルセスキオキサン）クロスポリマー（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｖｉｎｙｌ　Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ／Ｍｅｔｈｉｃｏｎｅ　Ｓｉｌｓｅｓｑｕｉｏｘａｎｅ　Ｃｒｏｓｓｐｏｌｙｍｅｒ））　　 
　得られたＷ／Ｏクリームは、塗布性、リッチ感に優れており、みずみずしく経時安定性が良好であった。
［実施例１０］
コンシーラー
＜化粧料の調製＞
成分１～９を均一に混合し、コンシーラーを得た。
成分　　　　　　　　　　　　　　　　　　質量（％）
1.　　　　ＫＳＰ－１０１（注１）　　　　 　１８
2.　　　　ＫＳＰ－３００（注２）　　　　 　　４
3.　　　　ＫＳＧ－１９（注３）　　　　　 　　６
4.　　　　製造実施例１６の組成物　　　　 ０．５
5.　　　　ＫＦ－５６Ａ　　　　　　　　　 　　７
6.　　　　ＫＦ－９６Ａ－６ｃｓ　　　　　 　残量
7.　　　　ＫＦ－９６Ｌ－２ｃｓ　　　　　 　１８
8.　　　　シリコーン処理微粒子酸化亜鉛　 　　５
9.　　　　酸化チタン　　　　　　　　　　 ０．３
合計　　　　　　　　　　　　　　　　　１００
（注１）信越化学工業（株）製：（ビニルジメチコン／メチコンシルセスキオキサン）クロスポリマー（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｖｉｎｙｌ　Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ／Ｍｅｔｈｉｃｏｎｅ　Ｓｉｌｓｅｓｑｕｉｏｘａｎｅ　Ｃｒｏｓｓｐｏｌｙｍｅｒ））
（注２）信越化学工業（株）製：（ジフェニルジメチコン／ビニルジフェニルジメチコン／シルセスキオキサン）クロスポリマー（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｄｉｐｈｅｎｙｌ　Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ／Ｖｉｎｙｌ　Ｄｉｐｈｅｎｙｌ　Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ／Ｓｉｌｓｅｓｑｕｉｏｘａｎｅ　Ｃｒｏｓｓｐｏｌｙｍｅｒ））
（注３）信越化学工業（株）製：（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ／Ｖｉｎｙｌ　Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ　Ｃｒｏｓｓｐｏｌｙｍｅｒ））＿１５％とジメチコン（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ））＿８５％の混合物
　得られたコンシーラーは、塗布性、リッチ感に優れており、みずみずしく経時安定性が良好であった。
［実施例１１］ 
Ｏ／Ｗクリーム 
＜化粧料の調製＞
Ａ：成分１～４を均一に混合した。
Ｂ：成分５～１３を均一に混合した。
Ｃ：ＡをＢに添加して乳化し、Ｏ／Ｗリームを得た。
成分　　　　　　　　　　　　　　　　　　質量（％）
1.　　　　ＫＳＧ－０４８Ｚ（注１）　　　 　　５
2.　　　　ＫＳＧ－１９（注２）　　　　　 　１０
3.　　　　製造実施例１３の組成物　　　　 ０．５
4.　　　　ＫＦ－９６Ａ－６ｃｓ　　　　　 　１０
5.　　　　ポリソルベート６０　　　　　　 　　１
6.　　　　ＢＧ　　　　　　　　　　　　　 　　５
7.　　　　ペンチレングリコール　　　　　 　　２
8.　　　　キシリトール　　　　　　　　　 　　２
9.　　　　ＳＩＭＵＬＧＥＬ　ＮＳ（注３） 　　１
10.　　　 カルボキシビニルポリマー　　　 ０．２
11.　　　 水酸化Ｎａ　　　　　　　　　　 　適量
12.　　　 フェノキシエタノール　　　　　 ０．３
13.　　　 水　　　　　　　　　　 　　　　　残量
合計　　　　　　　　　　　　　　　　　１００
（注１）信越化学工業（株）製：（ラウリルポリジメチルシロキシエチルジメチコン／ビスビニルジメチコン）クロスポリマー（表示名称（Ｌａｕｒｙｌ　ｏｌｙｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｏｘｙｅｔｈｙｌ　Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ／Ｂｉｓ－Ｖｉｎｙｌｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ　Ｃｒｏｓｓｐｏｌｙｍｅｒｒ））＿２０％とジメチコン（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ））＿８０％の混合物　 
（注２）信越化学工業（株）製：（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ／Ｖｉｎｙｌ　Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ　Ｃｒｏｓｓｐｏｌｙｍｅｒ））＿１５％とジメチコン（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ））＿８５％の混合物
（注３）ＳＥＰＰＩＣ社製（アクリル酸ヒドロキシエチル／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）コポリマー組成物）
　得られたＯ／Ｗクリームは、塗布性、リッチ感に優れており、みずみずしく経時安定性が良好であった。
［実施例１２］
Ｏ／Ｗサンスクリーンクリーム
＜化粧料の調製＞
Ａ：成分１～８を８０℃まで加熱し、均一に混合した。
Ｂ：成分９～１４を８０℃まで加熱し、均一に混合した。
Ｃ：ＢをＡに添加して乳化後徐冷し、成分１５を添加して均一に混合しサンスクリーンを得た。
成分　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　質量（％）
1.　　　　キサンタンガム　　　　　　　　　　　　０．２
2.　　　　ＢＧ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８
3.　　　　カプリルヒドロキサム酸　　　　　　　　０．１
4.　　　　ＳＥＰＩＧＥＬ　３０５（注１）　　　　　　２
5.　　　　ポリオキシエチレン（６０）硬化ヒマシ油　　１
6.　　　　ＫＦ－６０４３（注２）　　　　　　　　０．５
7.　　　　アラントイン　　　　　　　　　　　　　０．２
8.　　　　精製水　　　　　　　　　　　　　　　　　残量
9.　　　　製造実施例１２の組成物　　　　　　　　０．３
10.　　　 ＫＦ－５６Ａ　　　　　　　　　　　　　　　３
11.　　　 ＫＳＧ－０１６Ｆ（注３）　　　　　　　１．５
12.　　　 セタノール　　　　　　　　　　　　　　　　２
13.　　　 メトキシケイヒ酸エチルヘキシル　　　　　　５
14.　　　 アルキルシラン処理微粒子酸化亜鉛　　　　　２
15.　　　 エタノール　　　　　　　　　　　　　　　１０
合計　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００
（注１）ＳＥＰＰＩＣ社製（ポリアクリルアミド組成物）
（注２）信越化学工業（株）製：ＰＥＧ－１０ジメチコン（表示名称（ＩＮＣＩ：ＰＥＧ－１０　Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ））
（注３）信越化学工業（株）製：（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ／Ｖｉｎｙｌ　Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ　Ｃｒｏｓｓｐｏｌｙｍｅｒ））＿２５％とジメチコン（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ））＿７５％の混合物
　得られたＯ／Ｗサンスクリーンクリーム は、塗布性、リッチ感に優れており、みずみずしく経時安定性が良好であった。
［実施例１３］ 
Ｗ／Ｏサンスクリーンクリーム　 
＜化粧料の調製＞　　　 
Ａ：成分１～１１を均一に混合した。　　
Ｂ：成分１４～１８を均一に混合した。
Ｃ：ＢをＡに添加して乳化し、成分１２～１３を加えて均一に混合し、Ｗ／Ｏクリームを得た。
成分　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　質量（％）
1.　　　　製造実施例１の組成物　　　　　　　　　　　　　　　　　　２
2.　　　　ＫＳＧ－１８Ａ（注１）　　　　　　　　　　　　　　　　　２
3.　　　　ＫＦ－６０４８（注２）　　　　　　　　　　　　　　　１．５
4.　　　　炭酸ジカプリリル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８
5.　　　　イソノナン酸イソノニル　　　　　　　　　　　　　　　　　３
6.　　　　ジステアルジモニウムヘクト　　　　　　　　　　　　　０．８
7.　　　　グリチルリチン酸ステアリル　　　　　　　　　　　　　０．２
8.　　　　メトキシケイヒ酸エチルヘキシル　　　　　　　　　　　　　７
9.　　　　ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル　　　２
10.　　　 エチルヘキサン酸セチル　　　　　　　　　　　　　　　　　５
11.　　　 ＫＳＰ－３００（注３）　　　　　　　　　　　　　　　　　２
12.　　　 ＳＰＤ－Ｔ７（注４）　　　　　　　　　　　　　　　　　１２
13.　　　 ＳＰＤ－Ｚ５（注５）　　　　　　　　　　　　　　　　　１２
14.　　　 ペンチレングリコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　２
15.　　　 エタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６
16.　　　 クエン酸Ｎａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２
17.　　　 塩化Ｎａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５
18.　　　 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　残量
合計　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 １００
（注１）信越化学工業（株）製：（ジメチコン／フェニルビニルジメチコン）クロスポリマー（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ／Ｐｈｅｎｙｌ　Ｖｉｎｙｌ　Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ　Ｃｒｏｓｓｐｏｌｙｍｅｒ））＿１５％とジフェニルシロキシフェニルトリメチコン（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｄｉｐｈｅｎｙｌｓｉｌｏｘｙ　））＿８５％の混合物
（注２）信越化学工業（株）製：セチルＰＥＧ／ＰＰＧ－１０／１ジメチコン（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｃｅｔｙｌ　ＰＥＧ／ＰＰＧ－１０／１　Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ））
（注３）信越化学工業（株）製：（ジフェニルジメチコン／ビニルジフェニルジメチコン／シルセスキオキサン）クロスポリマー（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｄｉｐｈｅｎｙｌ　Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ／Ｖｉｎｙｌ　Ｄｉｐｈｅｎｙｌ　Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ／Ｓｉｌｓｅｓｑｕｉｏｘａｎｅ　Ｃｒｏｓｓｐｏｌｙｍｅｒ））
（注４）信越化学工業（株）製：酸化チタン（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｔｉｔａｎｉｕｍ　Ｄｉｏｘｉｄｅ））＿４０％の分散物
（注５）信越化学工業（株）製：酸化亜鉛（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｚｉｎｃ　Ｏｘｉｄｅ））＿６０％の分散物
　得られたＷ／Ｏサンスクリーンクリーム は、塗布性、リッチ感に優れており、みずみずしく経時安定性が良好であった。
［実施例１４］
Ｗ／Ｏシェイキングサンスクリーン
＜化粧料の調製＞
Ａ：成分１１～１４をホモミキサーにて分散後、成分１～１０を加えて均一に混合した。
Ｂ：成分１５～２１を均一に混合した。
Ｃ：ＢをＡに添加して乳化し、Ｗ／Ｏシェイキングサンスクリーンを得た。
成分　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　質量（％）
1.　　　　製造実施例７の組成物　　　　　　　　　　　　　０．５
2.　　　　ＫＳＧ－１８Ａ（注１）　　　　　　　　　　　　　　３
3.　　　　ＫＦ－６０３８（注２）　　　　　　　　　　　　　　２
4.　　　　（カプリル酸／カプリン酸）ヤシアルキル　　　　５．５
5.　　　　トリエチルヘキサノイン　　　　　　　　　　　　　　５
6.　　　　ホモサレート　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５
7.　　　　サリチル酸エチルヘキシル　　　　　　　　　　　　　５
8.　　　　ビスエチルヘキシルオキシフェノール
　　　　　メトキシフェニルトリアジン　　　　　　　　　　２．５
9.　　　　オクトクリレン　　　　　　　　　　　　　　　　　　２
10.　　　 ＫＭＰ－５９０（注３）　　　　　　　　　　　　０．５
11.　　　 ＫＦ－９６Ｌ－２ｃｓ　　　　　　　　　　　　　　２７
12.　　　 ＫＦ－６１０５（注４）　　　　　　　　　　　　１．５
13.　　　 金属石鹸処理微粒子酸化チタン　　　　　　　　　４．５
14.　　　 アルキルシラン処理微粒子酸化亜鉛　　　　　　　　１２
15.　　　 ＢＧ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３
16.　　　 エタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６
17.　　　 トラネキサム酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　２
18.　　　 カプリル酸グリセリル　　　　　　　　　　　　　０．１
19.　　　 クエン酸Ｎａ　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２
20.　　　 塩化Ｎａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５
21.　　　 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残量
合計　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 １００
（注１）信越化学工業（株）製：（ジメチコン／フェニルビニルジメチコン）クロスポリマー（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ／Ｐｈｅｎｙｌ　Ｖｉｎｙｌ　Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ　Ｃｒｏｓｓｐｏｌｙｍｅｒ））＿１５％とジフェニルシロキシフェニルトリメチコン（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｄｉｐｈｅｎｙｌｓｉｌｏｘｙ　））＿８５％の混合物
（注２）信越化学工業（株）製：ラウリルＰＥＧ－９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｌａｕｒｙｌ　ＰＥＧ－９　Ｐｏｌｙｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｏｘｙｅｔｈｙｌ　Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ））
（注３）信越化学工業（株）製：ポリメチルシルセスキオキサン（表示名称（ＩＮＣＩ：　Ｐｏｌｙｍｅｔｈｙｌｓｉｌｓｅｓｑｕｉｏｘａｎｅ））
（注４）信越化学工業（株）製：ラウリルポリグリセリル－３ポリジメチルシロキシエチルジメチコン（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｌａｕｒｙｌ　Ｐｏｌｙｇｌｙｃｅｒｙｌ－３　Ｐｏｌｙｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｏｘｙｅｔｈｙｌ　Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ））
　得られたＷ／Ｏシェイキングサンスクリーンは、塗布性、リッチ感に優れており、経時安定性が良好であった。
［実施例１５］
シェイキンファンデーション
＜化粧料の調製＞
Ａ：成分１２～１８を３本ロールにて分散した。
Ｂ：成分１～１１を均一に混合した。
Ｃ：ＡにＢに添加して均一に混合し、シェイキングファンデーションを得た。
成分　　　　　　　　　　　　　　　　　　　質量（％）
1.　　　　製造実施例３の組成物　　　　　 　０．５
2.　　　　ＫＳＧ－１８Ａ（注１）　　　　 　　　３
3.　　　　ＫＦ－６０３８（注２）　　　　 　　　２
4.　　　　ＫＳＰ－４４１（注３）　　　　 　　　８
5.　　　　ＫＰ－５５０（注４）　　　　　 　１．５
6.　　　　ジステアルジモニウムヘクト　　 　１．５
7.　　　　ジメチルシリル化シリカ　　　　 　１．６
8.　　　　メトキシケイヒ酸エチルヘキシル 　　　５
9.　　　　トリエチルヘキサノイン　　　　 　　　６
10.　　　 イソドデカン　　　　　　　　　 　　１０
11.　　　 ＫＦ－９６Ｌ－２ｃｓ　　　　　 　　残量
12.　　　 ＫＦ－９６Ａ－６ｃｓ　　　　　 　　　６
13.　　　 ＫＦ－６１０６（注５）　　　　 ０．７５
14.　　　 金属石鹸処理微粒子酸化チタン　 　　　３
15.　　　 ＫＴＰ－０９Ｗ（注６）　　　　 　８．５
16.　　　 ＫＴＰ－０９Ｙ（注７）　　　　 　０．９
17.　　　 ＫＴＰ－０９Ｒ（注７）　　　　 　０．５
18.　　　 ＫＴＰ－０９Ｂ（注７）　　　　 　０．１
19.　　　 エタノール　　　　　　　　　　 　　　６
合計　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００
（注１）信越化学工業（株）製：（ジメチコン／フェニルビニルジメチコン）クロスポリマー（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ／Ｐｈｅｎｙｌ　Ｖｉｎｙｌ　Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ　Ｃｒｏｓｓｐｏｌｙｍｅｒ））＿１５％とジフェニルシロキシフェニルトリメチコン（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｄｉｐｈｅｎｙｌｓｉｌｏｘｙ　））＿８５％の混合物
（注２）信越化学工業（株）製：ラウリルＰＥＧ－９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン（表示名称（ＩＮＣＩ：　Ｌａｕｒｙｌ　ＰＥＧ－９　Ｐｏｌｙｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｏｘｙｅｔｈｙｌ　Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ））
（注３）信越化学工業（株）製：ポリシリコーン－２２（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｐｏｌｙｓｉｌｉｃｏｎｅ－２２））
（注４）信越化学工業（株）製：（アクリレーツ／ジメチコン）コポリマー（表示名称（ＩＮＣＩ：Ａｃｒｙｌａｔｅｓ／Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ　Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ））
（注５）信越化学工業（株）製：ポリグリセリル－３ポリジメチルシロキシエチルジメチコン（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｐｏｌｙｇｌｙｃｅｒｙｌ－３　Ｐｏｌｙｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｏｘｙｅｔｈｙｌ　Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ））
（注６）信越化学工業（株）製：トリエトキシシリルエチルポリジメチルシロキシエチルヘキシルジメチコン（表示名称（ＮＣＩ：Ｔｒｉｅｔｈｏｘｙｓｉｌｙｌｅｔｈｙｌ　Ｐｏｌｙｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｏｘｙｅｔｈｙｌ　Ｈｅｘｙｌ　Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ））処理酸化チタン　　 
（注７）信越化学工業（株）製：トリエトキシシリルエチルポリジメチルシロキシエチルヘキシルジメチコン（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｔｒｉｅｔｈｏｘｙｓｉｌｙｌｅｔｈｙｌ　Ｐｏｌｙｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｏｘｙｅｔｈｙｌ　Ｈｅｘｙｌ　Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ））処理酸化鉄
　得られたシェイキンファンデーションは、塗布性、リッチ感に優れており、経時安定性が良好であった。
［実施例１６］
Ｗ／Ｏリキッドファンデーション 
＜化粧料の調製＞
Ａ：成分９～１４を３本ロールにて分散した。
Ｂ：成分１～８を均一に混合した。
Ｃ：成分１５～１８を均一に混合した。
Ｄ：ＢにＣを添加して乳化し、Ａを加えて均一に混合し、Ｗ／Ｏリキッドファンデーションを得た。
成分　　　　　　　　　　　　　　　　　　 質量（％）
1.　　　　製造実施例１０の組成物　　　　 　　　２
2.　　　　ＫＳＧ－１５（注１）　　　　　 　　　２
3.　　　　ＫＦ－６０１７（注２）　　　　 　　　２
4.　　　　ＫＦ－５６Ａ（注３）　　　　　 　　　５
5.　　　　ジステアルジモニウムヘクト　　 　　　１
6.　　　　ＫＦ－９９５　　　　　　　　　 １７．１
7.　　　　ＫＦ－９６Ａ－６ｃｓ　　　　　 　　　５
8.　　　　ＫＳＰ－１００（注４）　　　　 　　　２
9.　　　　パルミチン酸エチルヘキシル　　 　　　５
10.　　　 ＫＰ－５７８（注５）　　　　　 　０．２
11.　　　 ＫＴＰ－０９Ｗ（注６）　　　　 　　１５
12.　　　 ＫＴＰ－０９Ｙ（注７）　　　　 　０．９
13.　　　 ＫＴＰ－０９Ｒ（注７）　　　　 　０．５
14.　　　 ＫＴＰ－０９Ｂ（注７）　　　　 　０．１
15.　　　 ＢＧ　　　　　　　　　　　　　 　　　５
16.　　　 クエン酸Ｎａ　　　　　　　　　 　０．２
17.　　　 塩化Ｎａ　　　　　　　　　　　 　０．５
18.　　　 水　　　　　　　　　　　　　　 　　残量
合計　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００
（注１）信越化学工業（株）製：（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ／Ｖｉｎｙｌ　Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ　Ｃｒｏｓｓｐｏｌｙｍｅｒ））＿７％とシクロペンタシロキサン（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｓｉｌｏｘａｎｅ））＿９３％の混合物
（注２）信越化学工業（株）製：ＰＥＧ－１０ジメチコン（表示名称（ＩＮＣＩ：　ＰＥＧ－１０　Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ））
（注３）信越化学工業（株）製：ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｄｉｐｈｅｎｙｌｓｉｌｏｘｙ　Ｐｈｅｎｙｌ　Ｔｒｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ））
（注４）信越化学工業（株）製：（ビニルジメチコン／メチコンシルセスキオキサン）クロスポリマー（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｖｉｎｙｌ　Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ／Ｍｅｔｈｉｃｏｎｅ　Ｓｉｌｓｅｓｑｕｉｏｘａｎｅ　Ｃｒｏｓｓｐｏｌｙｍｅｒ））
（注５）信越化学工業（株）製：（アクリレーツ／アクリル酸エチルヘキシル／メタクリル酸ジメチコン）コポリマー（表示名称（ＩＮＣＩ：　Ａｃｒｙｌａｔｅｓ／Ｅｔｈｙｌｈｅｘｙｌ　Ａｃｒｙｌａｔｅ／Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ　Ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ　Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ））
（注６）信越化学工業（株）製：トリエトキシシリルエチルポリジメチルシロキシエチルヘキシルジメチコン（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｔｒｉｅｔｈｏｘｙｓｉｌｙｌｅｔｈｙｌ　Ｐｏｌｙｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｏｘｙｅｔｈｙｌ　Ｈｅｘｙｌ　Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ））処理酸化チタン
（注７）信越化学工業（株）製：トリエトキシシリルエチルポリジメチルシロキシエチルヘキシルジメチコン（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｔｒｉｅｔｈｏｘｙｓｉｌｙｌｅｔｈｙｌ　Ｐｏｌｙｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｏｘｙｅｔｈｙｌ　Ｈｅｘｙｌ　Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ））処理酸化鉄
　得られたＷ／Ｏリキッドファンデーションは、塗布性、リッチ感に優れており、経時安定性が良好であった。
［実施例１７］
Ｗ／Ｏリキッドファンデーション 
＜化粧料の調製＞
Ａ：成分８～１４を３本ロールにて分散した。
Ｂ：成分１～７を均一に混合した。
Ｃ：成分１５～１８を均一に混合した。
Ｄ：ＢにＣを添加して乳化し、Ａを加えて均一に混合し、Ｗ／Ｏリキッドファンデーションを得た。
成分　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　質量（％）
1.　　　　ＫＳＧ－３６０Ｚ（注１）　　　　　　　　　　３
2.　　　　ＫＳＧ－１９（注２）　　　　　　　　　　　　５
3.　　　　ＫＦ－６０２８（注３）　　　　　　　　　　　３
4.　　　　ＫＦ－９６Ｌ－２ｃｓ　　　　　　　　　２４．８
5.　　　　ジステアルジモニウムヘクト　　　　　　　１．２
6.　　　　ジカプリン酸ＰＧ　　　　　　　　　　　　　　５
7.　　　　ＫＦ－７３１２Ｌ（注４）　　　　　　　　１．５
8.　　　　エチルヘキサン酸セチル　　　　　　　　　　　６
9.　　　　製造実施例３の組成物　　　　　　　　　　０．５
10.　　　 金属石鹸処理微粒子酸化チタン　　　　　　　　５
11.　　　 ＫＦ－９９０１（注５）処理酸化チタン　　８．５
12.　　　 ＫＦ－９９０１（注５）処理黄酸化鉄　　　０．９
13.　　　 ＫＦ－９９０１（注５）処理赤酸化鉄　　　０．５
14.　　　 ＫＦ－９９０１（注５）処理黒酸化鉄　　　０．１
15.　　　 ＤＰＧ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５
16.　　　 クエン酸Ｎａ　　　　　　　　　　　　　　０．２
17.　　　 塩化Ｎａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
18.　　　 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残量
合計　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００
（注１）信越化学工業（株）製：（ＰＥＧ－１５／ラウリルポリジメチルシロキシエチルジメチコン）クロスポリマー（表示名称（ＩＮＣＩ：ＰＥＧ－１５／Ｌａｕｒｙｌ　Ｐｏｌｙｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｏｘｙｅｔｈｙｌ　Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ　Ｃｒｏｓｓｐｏｌｙｍｅｒ））＿３５％とジメチコン（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ））＿９３％の混合物
（注２）信越化学工業（株）製：（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ／Ｖｉｎｙｌ　Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ　Ｃｒｏｓｓｐｏｌｙｍｅｒ））＿１５％とジメチコン（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ））＿８５％の混合物
（注３）信越化学工業（株）製：ＰＥＧ－９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン（表示名称（ＩＮＣＩ：ＰＥＧ－９　Ｐｏｌｙｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｏｘｙｅｔｈｙｌ　Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ））
（注４）信越化学工業（株）製：（トリメチルシロキシケイ酸（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｏｘｙｓｉｌｉｃａｔｅｒ））
（注５）信越化学工業（株）製：ハイドロゲンジメチコン（表示名称（ＩＮＣＩ：　Ｈｙｄｒｏｇｅｎ　Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ））
　得られたＷ／Ｏリキッドファンデーションは、塗布性、リッチ感に優れており、経時安定性が良好であった。
［実施例１８］
ＢＢクリーム
＜化粧料の調製＞
Ａ：成分１２～１７を３本ロールにて分散した。
Ｂ：成分１～１１を均一に混合した。
Ｃ：成分１８～２１を均一に混合した。
Ｄ：ＢにＣを添加して乳化し、Ａを加えて均一に混合し、ＢＢクリームを得た。
成分　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　質量（％）
1.　　　　製造実施例３の組成物　　　　　　　　　　　３
2.　　　　ＫＳＧ－４２Ａ（注１）　　　　　　　　　　５
3.　　　　ＫＦ－６０４８（注２）　　　　　　　　　　３
4.　　　　ジステアルジモニウムヘクト　　　　　　　　１
5.　　　　イソドデカン　　　　　　　　　　　　　　１２
6.　　　　ラウリン酸へキシル　　　　　　　　　　　　５
7.　　　　ｔ－ブチルメトキシジベンゾイルメタン　　　３
8.　　　　ホモサレート　　　　　　　　　　　　　　　８
9.　　　　オクトクリレン　　　　　　　　　　　　　　５
10.　　　 サリチル酸エチルヘキシル　　　　　　　　　５
11.　　　 ビスエチルヘキシルオキシフェノール
　　　　　メトキシフェニルトリアジン　　　　　　１．５
12.　　　 イソノナン酸イソトリデシル　　　　　　　　２
13.　　　 ＫＦ－６１０５　　　　　　　　　　　　０．２
14.　　　 ＡＥＳ－３０８３（注３）処理酸化チタン　　６
15.　　　 ＡＥＳ－３０８３（注３）処理黄酸化鉄　０．８
16.　　　 ＡＥＳ－３０８３（注３）処理赤酸化鉄　０．４
17.　　　 ＡＥＳ－３０８３（注３）処理黒酸化鉄　０．１
18.　　　 ＢＧ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５
19.　　　 クエン酸Ｎａ　　　　　　　　　　　　　０．２
20.　　　 塩化Ｎａ　　　　　　　　　　　　　　　　　１
21.　　　 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残量
合計　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００
（注１）信越化学工業（株）製：（ビニルジメチコン／ラウリルジメチコン）クロスポリマー（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｖｉｎｙｌ　Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ／Ｌａｕｒｙｌ　Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ　Ｃｒｏｓｓｐｏｌｙｍｅｒ））＿２０％とイソドデカン（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｉｓｏｄｏｄｅｃａｎｅ））＿８０％の混合物
（注２）信越化学工業（株）製：セチルＰＥＧ／ＰＰＧ－１０／１ジメチコン（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｃｅｔｙｌ　ＰＥＧ／ＰＰＧ－１０／１　Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ））
（注３）信越化学工業（株）製：トリエトキシカプリリルシラン（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｔｒｉｅｔｈｏｘｙｃａｐｒｙｌｙｌｓｉｌａｎｅ））
　得られたＢＢクリームは、塗布性、リッチ感に優れており、経時安定性が良好であった。
［実施例１９］ 
流し込みファンデーション
＜化粧料の調製＞
Ａ：成分１～１２をホモミキサーにて分散後、成分１３を加えて９５℃まで加熱した。
Ｂ：成分１４～２０を８５℃にて均一に混合した。
Ｃ：ＢにＡを添加して乳化し、容器に充填して冷却し、流し込みファンデーションを得た。
成分　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　質量（％）
1.　　　　ＫＳＧ－２４０（注１）　　　　　　　　　　　　　　　　　３
2.　　　　製造実施例３の組成物　　　　　　　　　　　　　　　　０．３
3.　　　　メトキシケイヒ酸エチルヘキシル　　　　　　　　　　　７．５
4.　　　　オクトクリレン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２
5.　　　　ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル　２．５
6.　　　　ＫＦ－５６Ａ（注２）　　　　　　　　　　　　　　　　　　６
7.　　　　ＫＦ－６１０５　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３
8.　　　　アルキルシラン処理微粒子酸化亜鉛　　　　　　　　　　　　４
9.　　　　ＫＴＰ－０９Ｗ（注３）　　　　　　　　　　　　　　　　　５
10.　　　 ＫＴＰ－０９Ｙ（注４）　　　　　　　　　　　　　　　０．６
11.　　　 ＫＴＰ－０９Ｒ（注４）　　　　　　　　　　　　　　　０．３
12.　　　 ＫＴＰ－０９Ｂ（注４）　　　　　　　　　　　　　　　０．１
13.　　　 セレシン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．４
14.　　　 フェノキシエタノール　　　　　　　　　　　　　　　　０．２
15.　　　 ＰＣＡ－Ｎａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
16.　　　 グリセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４
17.　　　 ＢＧ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８
18.　　　 クエン酸Ｎａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２
19.　　　 塩化Ｎａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
20.　　　 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　残量
合計　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 １００
（注１）信越化学工業（株）製：（ジメチコン／（ＰＥＧ－１０／１５））クロスポリマー（表示名称（ＩＮＣＩＩ：Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ／（ＰＥＧ－１０／１５）ｃｒｏｓｓｐｏｌｙｍｅｒ））＿２０％とシクロペンタシロキサン（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｓｉｌｏｘａｎｅ）））＿８０％の混合物
（注２）信越化学工業（株）製：ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｄｉｐｈｅｎｙｌｓｉｌｏｘｙ　Ｐｈｅｎｙｌ　Ｔｒｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ））
（注３）信越化学工業（株）製：トリエトキシシリルエチルポリジメチルシロキシエチルヘキシルジメチコン（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｔｒｉｅｔｈｏｘｙｓｉｌｙｌｅｔｈｙｌ　Ｐｏｌｙｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｏｘｙｅｔｈｙｌ　Ｈｅｘｙｌ　Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ））処理酸化チタン
（注４）信越化学工業（株）製：トリエトキシシリルエチルポリジメチルシロキシエチルヘキシルジメチコン（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｔｒｉｅｔｈｏｘｙｓｉｌｙｌｅｔｈｙｌ　Ｐｏｌｙｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｏｘｙｅｔｈｙｌ　Ｈｅｘｙｌ　Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ））処理酸化鉄　　 
　得られた流し込みファンデーションは、塗布性、リッチ感に優れており、みずみずしく経時安定性が良好であった。
［実施例２０］
マスカラ
＜化粧料の調製＞
Ａ：成分１～９をディスパーにて分散後、成分１０～１２を加えて９５℃まで加熱した。
Ｂ：Ａを冷却し、マスカラを得た。
成分　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　質量（％）
1.　　　　ＴＳＰＬ－３０―ＩＤ（注１）　　　　　　１０
2.　　　　イソドデカン　　　　　　　　　　　　　残量
3.　　　　ジステアルジモニウムヘクト　　　　　　　　５
4.　　　　ＫＰ－５７４（注２）処理黒酸化鉄　　　　　５
5.　　　　ＫＰ－５７４（注２）処理タルク　　　　　　５
6.　　　　ＫＭＰ－５９０　　　　　　　　　　　　　　５
7.　　　　製造実施例１０の組成物　　　　　　　　１．２
8.　　　　炭酸プロピレン　　　　　　　　　　　　１．６
9.　　　　フェノキシエタノール　　　　　　　　　０．２
10.　　　 パルミチン酸デキストリン　　　　　　　　　２
11.　　　 合成ワックス　　　　　　　　　　　　　　　６
12.　　　 パラフィンワックス　　　　　　　　　　　　６
合計　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００
（注１）信越化学工業（株）製：（トリ（トリメチルシロキシ）シリルプロピルカルバミド酸プルラン（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｏｘｙｓｉｌｙｌｃａｒｂａｍｏｙｌ　Ｐｕｌｌｕｌａｎ））
（注２）信越化学工業（株）製：（アクリレーツ／アクリル酸トリデシル／メタクリル酸トリエトキシシリルプロピル／メタクリル酸ジメチコン）コポリマー（表示名称（ＩＮＣＩ：Ａｃｒｙｌａｔｅｓ／Ｔｒｉｄｅｃｙｌ　Ａｃｒｙｌａｔｅ／Ｔｒｉｅｔｈｏｘｙｓｉｌｙｌｐｒｏｐｙｌ　Ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ／Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ　Ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ　Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ））
　得られたマスカラは、塗布性、リッチ感に優れており、耐油性が良好であった。
［実施例２１］
リップスティック
＜化粧料の調製＞
Ａ：成分９～１６をロールミルにて分散した。
Ｂ：成分１～８を９５℃まで加熱し、均一に混合した。
Ｃ：Ａ、Ｂ、成分１７～１８を均一に混合し、８５℃まで加熱した。
Ｄ：Ｃをスティック容器に充填しリップスティックを得た。
成分　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　質量（％）
1.　　　　ポリエチレン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７
2.　　　　マイクロクリスタリンワックス　　　　　　　　　　　　３
3.　　　　ＫＰ－５６１Ｐ（注１）　　　　　　　　　　　　１０．５
4.　　　　トリエチルヘキサノイン　　　　　　　　　　　　　　１４
5.　　　　ジエチルヘキサンン酸ネオペンチルグリコール　　　　１４
6.　　　　ジカプリン酸ネオペンチルグリコール　　　　　　　　　８
7.　　　　水添ポリイソブテン　　　　　　　　　　　　　　　　残量
8.　　　　ＫＦ－５４ＨＶ（注２）　　　　　　　　　　　　　７．５
9.　　　　セリサイト　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．７
10.　　　 赤色２０１号　　　　　　　　　　　　　　　　　　　適量
11.　　　 赤色２０２号　　　　　　　　　　　　　　　　　　　適量
12.　　　 黄色４号　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　適量
13.　　　 ＫＴＰ－０９Ｗ（注３）　　　　　　　　　　　　　２．７
14.　　　 ＫＴＰ－０９Ｂ（注４）　　　　　　　　　　　　　　適量
15.　　　 ＫＴＰ－０９Ｒ（注４）　　　　　　　　　　　　　　適量
16.　　　 トリイソステアリン酸ポリグリセリル－２　　　　　　　４
17.　　　 マイカ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６
18.　　　 製造実施例１１の組成物　　　　　　　　　　　　　　　１
合計　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　１００
（注１）信越化学工業（株）製：（アクリレーツ／アクリル酸ステアリル／メタクリル酸ジメチコン）コポリマー（表示名称（ＩＮＣＩ：Ａｃｒｙｌａｔｅｓ／Ｓｔｅａｒｙｌ　Ａｃｒｙｌａｔｅ／Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ　Ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ　Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｅ））
（注２）信越化学工業（株）製：ジフェニルジメチコン（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｄｉｐｈｅｎｙｌ　Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ））
（注３）信越化学工業（株）製：トリエトキシシリルエチルポリジメチルシロキシエチルヘキシルジメチコン（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｔｒｉｅｔｈｏｘｙｓｉｌｙｌｅｔｈｙｌ　Ｐｏｌｙｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｏｘｙｅｔｈｙｌ　Ｈｅｘｙｌ　Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ））処理酸化チタン
（注４）信越化学工業（株）製：トリエトキシシリルエチルポリジメチルシロキシエチルヘキシルジメチコン（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｔｒｉｅｔｈｏｘｙｓｉｌｙｌｅｔｈｙｌ　Ｐｏｌｙｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｏｘｙｅｔｈｙｌ　Ｈｅｘｙｌ　Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ））処理酸化鉄
　得られたリップスティックは、塗布性、リッチ感に優れており、耐付着性が良好であった。
［実施例２２］
アウトバスヘアトリートメント
＜化粧料の調製＞
Ａ：成分１～４を均一に混合した。
Ｂ：成分６～１１を均一に混合した。
Ｃ：ＢをＡに添加して乳化し、成分５を添加してアウトバストリートメントを得た。
成分　　　　　　　　　　　　　　　　　　質量（％）
1.　　　　製造実施例３の組成物　　　　　 　　３
2.　　　　ＫＳＧ－１９（注２）　　　　　 　　１
3.　　　　ＫＦ－６０１７（注３）　　　　 ０．２
4.　　　　ＫＦ－９６Ａ－６ｃｓ　　　　　 ８．５
5.　　　　香料　　　　　　　　　　　　　 　適量
6.　　　　ジプロピレングリコール　　　　 　　８
7.　　　　エタノール　　　　　　　　　　 　　５
8.　　　　パラオキシ安息香酸メチル　　　 ０．１
9.　　　　クエン酸ナトリウム　　　　　　 ０．２
10.　　　 塩化ナトリウム　　　　　　　　 ０．５
11.　　　 精製水　　　　　　　　　　　　 　残量
合計　　　　　　　　　　　　　　　　　１００
（注１）信越化学工業（株）製：（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ／Ｖｉｎｙｌ　Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ　Ｃｒｏｓｓｐｏｌｙｍｅｒ））＿１５％とジメチコン（表示名称（ＩＮＣＩ：Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ））＿８５％の混合物
（注２）信越化学工業（株）製：ＰＥＧ－１０ジメチコン（表示名称（ＩＮＣＩ：　ＰＥＧ－１０　Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ））
　得られたアウトバスヘアトリートメント は、指通りに優れており、みずみずしく経時安定性が良好であった。

Claims (21)

  1. 　下記平均組成式（１）で表される架橋型有機ケイ素樹脂
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     ［式中、Ｒ１は、互いに独立に、非置換もしくは置換の、炭素数１～３０のアルキル基、炭素数６～３０のアリール基、または炭素数７～３０のアラルキル基であり、Ｒ２は、互いに独立に、ポリオキシアルキレン含有基、水酸基及び／又はアルコキシ基を２つ以上有する多価アルコール含有炭化水素基、又はＲ１の選択肢から選ばれる基であり、Ｒ２ ３ＳｉＯ１／２単位の各々において１つ以上のＲ２はポリオキシアルキレン含有基、又は水酸基及び／又はアルコキシ基を２つ以上有する多価アルコール含有炭化水素基であり、Ｒ３は、互いに独立に、オルガノポリシロキサン含有基、又はＲ１の選択肢から選ばれる基であり、Ｒ３ ３ＳｉＯ１／２単位は各々１つ以上のオルガノポリシロキサン含有基を有し、Ｘは、下記式（２）で表される２価のポリオキシアルキレン含有基、又は下記式（３）で表される２価の基であり、任意的にＲ２、Ｒ３、及びＸの一部は水酸基であってもよく、
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     （式中、ｅ１、ｅ２、及びｅ３は、０≦ｅ１＜２００、０≦ｅ２＜２００、０≦ｅ３＜２００、０＜ｅ１＋ｅ２＋ｅ３≦２００を満たす数であり、Ｙ１はエーテル結合及びエステル結合のいずれかもしくは両方を有してもよい炭素数３～２０の炭化水素基であり式（１）中のケイ素原子と結合する）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     （式中、Ｙ１はエーテル結合及びエステル結合のいずれかもしくは両方を有してもよい炭素数３～２０の炭化水素基であり、式（１）中のケイ素原子と結合し、Ｑ１は水酸基及び／又はアルコキシ基を２つ以上有する炭素数３～２０の多価アルコール含有炭化水素基である）
    ａ１、ａ２、ａ３、ａ４、ｂ、ｃ、及びｄは、０＜ａ１≦４００、０≦ａ２≦２００、０≦ａ３≦４００、０＜ａ４≦５０、０≦ｂ≦３２０、０≦ｃ≦３２０、０＜ｄ≦
    １，０００、０．５≦（ａ１＋ａ２＋ａ３＋ａ４）／（ｃ＋ｄ）≦１．５を満たす数であり、ｐは１≦ｐ≦３の数である］。
  2. 　Ｘが上記式（２）で表される２価のポリオキシアルキレン含有基である、請求項１記載の架橋型有機ケイ素樹脂。
  3. 　式（３）中において、Ｑ１が－ＣＨ２ＣＨ（ＯＲ４）ＣＨ２Ｏ－（式中、Ｒ４は、非置換もしくは置換の、炭素数１～３０の１価炭化水素基又は水素原子である）で示される構造を少なくとも１つ有する、請求項１又は２記載の架橋型有機ケイ素樹脂。
  4. 　上記Ｒ２において、ポリオキシアルキレン含有基が下記式（１１）で表される、請求項１～３のいずれか１項に記載の架橋型有機ケイ素樹脂
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
     （式中、Ｙ１はエーテル結合及びエステル結合のいずれかもしくは両方を有してもよい炭素数３～２０の炭化水素基であり、Ｒ４は、非置換もしくは置換の、炭素数１～３０の１価炭化水素基又は水素原子であり、ｅ４、ｅ５及びｅ６は、０≦ｅ４＜２００、０≦ｅ５＜２００、０≦ｅ６＜２００、０＜ｅ４＋ｅ５＋ｅ６≦２００を満たす数である）。
  5. 　上記Ｒ３で示されるオルガノポリシロキサン含有基が下記式（２０）、（２１）、（２２）、又は（２３）のいずれかで表される、請求項１～４のいずれか１項記載の架橋型有機ケイ素樹脂
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
     （式中、Ｒ１は、上記の通りであり、ｎ及びｇは、０≦ｎ≦５、０≦ｇ≦５００を満たす数であり、ｈ１、ｈ２及びｈ３は互いに独立に０～２の数である）。
  6. 　上記Ｒ２において、水酸基及び／又はアルコキシ基を２つ以上有する多価アルコール含有炭化水素基が、下記式（１２）で表される、請求項１～５のいずれか１項記載の架橋型有機ケイ素樹脂
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
     （式（１２）中、Ｙ１はエーテル結合及びエステル結合のいずれかもしくは両方を有してもよい炭素数３～２０の炭化水素基であり上記式（１）中のケイ素原子と結合し、Ｑ２は水酸基及び／又はアルコキシ基を２つ以上有する炭素数３～２０の多価アルコール含有炭化水素基である）。
  7. 　上記式（１２）において、Ｑ２が－ＣＨ２ＣＨ（ＯＲ４）ＣＨ２ＯＲ４（式中、Ｒ４は、非置換もしくは置換の、炭素数１～３０の１価炭化水素基又は水素原子である）で示される構造を少なくとも１つ有する、請求項６記載の架橋型有機ケイ素樹脂。
  8. 　重量平均分子量が３，０００～１，０００，０００の範囲である、請求項１～７のいずれか１項記載の架橋型有機ケイ素樹脂。
  9. 　グリフィン法により算出されたＨＬＢが０．１～１５である、請求項１～８のいずれか１項記載の架橋型有機ケイ素樹脂。
  10. 　上記平均組成式（１）におけるＸの１つ以上が上記式（２）で表される基を含み、上記平均組成式（１）において０＜ａ４≦１０であり、上記式（２）において０＜ｅ１＋ｅ２＋ｅ３≦４０であり、グリフィン法により算出されたＨＬＢが０．１～６．０であり、２５℃で液状、ガム状、または固体状である、請求項１～９のいずれか１項に記載の架橋型有機ケイ素樹脂。
  11. 　上記平均組成式（１）におけるＸの１つ以上が上記式（２）で表される基を含み、上記平均組成式（１）において１≦ａ３≦１００、０＜ａ４≦１０であり、上記式（２）において８＜ｅ１＋ｅ２＋ｅ３≦４０であり、グリフィン法により算出されたＨＬＢが０．１～６．０であり、２５℃で液状またはガム状である、請求項１～９のいずれか１項に記載の架橋型有機ケイ素樹脂。
  12. 　上記平均組成式（１）におけるＸの１つ以上が上記式（２）で表される基を含み、上記平均組成式（１）において１≦ａ３≦１００、０＜ａ４≦３．５であり、上記式（２）において８＜ｅ１＋ｅ２＋ｅ３≦４０であり、グリフィン法により算出されたＨＬＢが０．１～６．０であり、２５℃で液状である、請求項１～９のいずれか１項記載の架橋型有機ケイ素樹脂。
  13. 　上記平均組成式（１）におけるＲ１が炭素数１～１２のアルキル基であり、重量平均分子量が４０，０００～１，０００，０００である、請求項１～１２のいずれか１項記載の架橋型有機ケイ素樹脂。
  14. 　請求項１～１３のいずれか１項記載の架橋型有機ケイ素樹脂を含有する化粧料。
  15. 　乳化組成物である、請求項１４記載の化粧料。
  16. 　日焼け止め化粧料又はメイクアップ化粧料である、請求項１４又は１５記載の化粧料。
  17. 　請求項１～１２のいずれか１項記載の架橋型有機ケイ素樹脂の製造方法であって、下記平均組成式（２６）で表されるヒドロシリル基含有有機ケイ素樹脂と、下記式（２４）、（２５）、（２７）、（２８）、（２９）、（３０）、（３１）又は（３２）で表される末端アルケニル基含有化合物の１種以上（但し、下記式（２４）で表される基を少なくとも１種含む）とをヒドロシリル化反応させることにより、上記平均組成式（１）で表される架橋型有機ケイ素樹脂を得る工程を含む、前記製造方法
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
     （式中、Ｒ１、ａ１、ａ２、ａ３、ａ４、ｂ、ｃ、及びｄは、上記の通りであり、１≦ｑ≦３である）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
     （式中、Ｙ２は末端にアルケニル基を有する炭素数３～２０の炭化水素基であり、エーテル結合及びエステル結合のいずれかもしくは両方を有してもよく、ｅ１、ｅ２及びｅ３は、上記の通りである）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
     （式中、Ｙ２は末端にアルケニル基を有する炭素数３～２０の炭化水素基であり、エーテル結合及びエステル結合のいずれかもしくは両方を有してもよく、Ｑ１は上記の通りである）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
     （式中、Ｙ２は末端にアルケニル基を有する炭素数３～２０の炭化水素基であり、エーテル結合及びエステル結合のいずれかもしくは両方を有してもよく、Ｒ４、ｅ４、ｅ５及びｅ６は上記の通りである）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
     （式中、Ｙ２は末端にアルケニル基を有する炭素数３～２０の炭化水素基であり、エーテル結合及びエステル結合のいずれかもしくは両方を有してもよく、Ｑ２は上記の通りである）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
     （式中、Ｒ１、ｎ、ｇ、ｈ１、ｈ２、及びｈ３は上記の通りである）。
  18. 　上記式（２５）において、Ｑ１が－ＣＨ２ＣＨ（ＯＲ４）ＣＨ２Ｏ－（式中、Ｒ４は、非置換もしくは置換の、炭素数１～３０の１価炭化水素基又は水素原子である）で示される構造を少なくとも１つ有する、請求項１７記載の製造方法。
  19. 　上記式（２８）において、Ｑ２が－ＣＨ２ＣＨ（ＯＲ４）ＣＨ２ＯＲ４（式中、Ｒ４は、非置換もしくは置換の、炭素数１～３０の１価炭化水素基又は水素原子である）で示される構造を少なくとも１つ有する、請求項１７記載の製造方法。
  20. 　下記式（３３）及び下記式（３４）で表される有機ケイ素化合物から選ばれる１種又は２種以上と、下記式（３５）及び（３６）で表されるヒドロシリル基含有有機ケイ素化合物から選ばれる１種又は２種以上と、下記式（３７）で表される加水分解性シラン、該加水分解性シランの部分加水分解縮合物及び前記加水分解性シランの金属塩から選ばれる１種又は２種以上との混合物を酸触媒下で加水分解後、前記酸触媒のモル当量より多い塩基触媒を添加することで中和し、その後、該塩基触媒存在下で縮合することにより、上記式（２６）で表されるヒドロシリル基含有有機ケイ素樹脂を得る工程を更に含む、請求項１７～１９のいずれか１項記載の製造方法
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
     （式中、Ｒ１は上記の通りであり、Ｘ１は互いに独立に、加水分解性を有する官能基であり、１≦ｑ≦３である）。
  21. 　請求項２０記載の製造方法において、上記式（３３）及び（３４）で表される有機ケイ素化合物から選ばれる１種又は２種以上と、上記式（３５）で表される加水分解性シラン、該加水分解性シランの部分加水分解縮合物及び前記加水分解性シランの金属塩から選ばれる１種又は２種以上との混合物を、酸触媒下で加水分解を行った後に、上記式（３５）及び（３６）で表されるヒドロシリル基含有有機ケイ素化合物から選ばれる１種又は２種以上を添加することにより上記式（２６）で表されるヒドロシリル基含有有機ケイ素樹脂を得る工程を含む、前記製造方法。
     
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