JPWO2019065625A1 - 通液部材 - Google Patents
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Abstract
Description
〔態様1〕
非連続強化繊維が分散した構造の、少なくとも交点が熱可塑性樹脂で接着され、連通孔である空隙を30〜90%(好ましくは35〜88%、より好ましくは40〜86%)有し、非連続強化繊維の面内方向の繊維配向角の平均値αが0〜40°(好ましくは0〜38°、より好ましくは0〜36°)で、面外方向の繊維配向角の平均値βが0〜25°(好ましくは0〜20°、より好ましくは0〜15°)であることを特徴とする多孔質複合体で構成される、通液部材。
〔態様2〕
前記熱可塑性樹脂のガラス転移温度が100℃以上(好ましくは105℃以上、より好ましくは110℃以上)である、態様1に記載の通液部材。
〔態様3〕
前記熱可塑性樹脂が、ポリエーテルイミド系樹脂、半芳香族ポリアミド系樹脂、ポリエーテルエーテルケトン系樹脂、およびポリカーボネート系樹脂からなる群より選ばれる少なくとも一種の熱可塑性樹脂である態様1または2に記載の通液部材。
〔態様4〕
前記非連続強化繊維の平均繊維長が3〜50mm(好ましくは4〜40mm、より好ましくは5〜30mm)である、態様1〜3のいずれか一態様に記載の通液部材。
〔態様5〕
多孔質複合体における、非連続強化繊維の重量比率が15〜80%(好ましくは20〜75%、より好ましくは25〜70%)である、態様1〜4のいずれか一態様に記載の通液部材。
〔態様6〕
30MPa以上(好ましくは35MPa以上、より好ましくは40MPa以上)の曲げ強度および3.0GPa以上(好ましくは3.5GPa以上、より好ましくは4.0GPa以上)の曲げ弾性率を有する、態様1〜5のいずれか一態様に記載の通液部材。
〔態様7〕
面外に対する面内方向の通液異方性(面内通液速度/面外通液速度)が、2.0〜12.0である、態様1〜6のいずれか一態様に記載の通液部材。
本発明で用いる非連続強化繊維は、本発明の効果を損なわない限り特に制限されず、有機繊維であっても無機繊維であってもよく、また、単独で、あるいは二種以上を組み合わせて用いてもよい。例えば、無機繊維としては、ガラス繊維、炭素繊維、炭化ケイ素繊維、アルミナ繊維、セラミックファイバー、玄武岩繊維、各種金属繊維(例えば、金、銀、銅、鉄、ニッケル、チタン、ステンレス等)を例示することができ、また、有機繊維としては、全芳香族ポリエステル系繊維、ポリフェニレンサルファイド繊維、パラ系アラミド繊維、ポリスルフォンアミド繊維、フェノール樹脂繊維、ポリイミド繊維、フッ素繊維等を例示することができる。
本発明で用いる熱可塑性樹脂は、加熱溶融あるいは加熱流動するものであれば特に制限はないが、熱流体に対する通液性を制御する観点から、ガラス転移温度が100℃以上の熱可塑性樹脂を用いることが好ましい。なお、上限に関しては特に制限はないが、300℃以下が好ましい。一般に、高分子の強度や弾性率などの力学特性は非晶部の分子が動き出すガラス転移温度で大きく落ち込むことがよく知られている。例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)やナイロン6などのような200℃以上の融点を持つ熱可塑性樹脂であっても、その力学特性は60〜80℃付近のガラス転移温度で大きく落ち込んでしまうため、耐熱性に優れているとは言い難い。従って、ガラス転移温度が100℃未満の熱可塑性樹脂を用いると、得られる樹脂複合体の耐熱性が高いとは言えず、実使用に制限がかかるものとなる。本発明で用いる熱可塑性樹脂のガラス転移温度は、好ましくは105℃以上、更に好ましくは110℃以上である。なお、本発明でいうガラス転移温度は、レオロジ社製の固体動的粘弾性装置「レオスペクトラDVE−V4」を用い、周波数10Hz、昇温速度10℃/minで損失正接(tanδ)の温度依存性を測定し、そのピーク温度から求めたものである。ここで、tanδのピーク温度とは、tanδの値の温度に対する変化量の第1次微分値がゼロとなる温度のことである。
本発明で用いる混合不織布は熱可塑性繊維の割合が20〜85wt%であることが好ましい。熱可塑性繊維の割合が少なすぎる場合、多孔質複合体にした場合の熱可塑性樹脂量が少なくなり、通液部材を形成するにあたり十分な強度が得られないおそれがある。また、熱可塑性繊維の割合が多すぎる場合、不織布中の非連続強化繊維(以下、単に強化繊維と称する場合がある)割合が低くなり、多孔質複合体の空隙率が低くなるため、十分な通液性が得られないおそれがある。より好ましくは25〜80wt%であり、更に好ましくは30〜75wt%である。
本発明の通液部材を構成する多孔質複合体を得る方法としては特に制限はない。例えば、前記混合不織布を圧縮熱成型して、中間複合体を形成した後、この中間複合体を所定の空隙率まで熱膨張させる方法がある。この方法では、前記混合不織布を一枚ないしは多数枚(例えば、2〜100枚、好ましくは10〜80枚、より好ましくは20〜60枚)積層して、前記熱可塑性繊維の流動開始温度以上の温度で加圧、加熱し、その後加圧しながら冷却することで中間複合体を作製し、次いで、該中間複合体を、熱可塑性樹脂の流動開始温度以上で加熱し、中間複合体を膨張させた後に所定の空隙率が得られるように複合体の厚みを制御しながら冷却する事で多孔質複合体を作製する。
膨張率(%)= ((膨張後の多孔質複合体の厚み(mm)−膨張前の中間複合体の厚み(mm))/膨張前の中間複合体の厚み(mm))×100
まず、板状体のXY平面に対して垂直な切断面(例えば、ここではX方向に垂直なA−A’断面(図2))において露出した繊維断面を所定の本数について、切断面における個々の繊維の長軸a、短軸b、およびXY平面(例えば、図2ではY方向の軸)と繊維断面の長軸との間の角度θ(0°≦θ≦90°)を測定する。
次いで、これらの値を後述する式により計算し、各繊維の面内配向角αnおよび面外配向角βnを算出することができる(図3)。なお、ここで、αnは、X方向またはY方向に対して45°以下となる方向で算出され、βnは基準線に対して0°〜90°の範囲で存在する角度である。
そして得られた各繊維の面内配向角αnおよび面外配向角βnをそれぞれ平均し、繊維配向角の平均値αおよびβを算出することができる。具体的には、非連続強化繊維の面内方向の繊維配向角の平均値αおよび面外方向の繊維配向角の平均値βは後述の実施例に記載した方法により測定される値である。
繊維配向角の平均値により、強化繊維の全体的な配向性を把握することが可能となる。
該方法では、空隙のない中間複合体を経ることで、取り扱い性に優れる、強化繊維の交点に均一に樹脂が行き渡る、などの利点がある。
特に、通液部材が所定の力学特性を有する場合、および/または耐熱性を有する場合、本発明の通液部材の一態様では、高強度および/または耐熱性部材として有用に用いることができる。また、本発明の通液部材の一態様では、優れた通液性を有しているにもかかわらず、薄肉化が可能である。
非晶性樹脂であるポリエーテルイミド(以下、PEIと略称することがある)系ポリマー(サービックイノベイティブプラスチックス社製「ULTEM9001」)を150℃で12時間真空乾燥した。前記PEI系ポリマーを紡糸ヘッド温度390℃、紡糸速度1500m/min、吐出量50g/minの条件で丸孔ノズルより吐出し、2640dtex/1200fのPEI繊維のマルチフィラメントを作製した。得られたマルチフィラメントを15mmにカットし、PEI繊維のショートカットファイバーを作製した。得られた繊維の外観は毛羽等なく良好で、単繊維繊度は2.2dtex、平均繊維長は15.0mmであった。
参考例1と同様に、2640dtex/1200fのPEI繊維のマルチフィラメントを作製した。得られたマルチフィラメントを捲縮加工した後、51mmにカットしてPEI繊維のステープルを作製した。得られた繊維の外観は毛羽等なく良好で、単繊維繊度は2.2dtex、平均繊維長は51.0mmであった。
熱可塑性繊維としてPEIショートカットファイバーを50wt%、非連続強化繊維として12mmのカット長の炭素繊維(東邦テナックス製:平均繊維径7μm)を45wt%、バインダーとしてPVA繊維(クラレ製「VPB−105−2」)を5%からなるスラリーを用いて短網式湿式抄紙機にて、5m/minの速度で抄紙し、目付け100g/m2の混合不織布(混抄紙)を得た。
得られた混合不織布を74枚積層し、テストプレス(北川精機製「KVHC−II」)にて、積層方向に対して垂直な面に対して15MPaにて加圧しながら、340℃で10分間加熱し、炭素繊維の間にPEI樹脂を含浸させた後、加圧を維持したまま、PEIのガラス転移温度以下である200℃まで冷却し、厚みが5.3mmの中間複合体を作製した。
得られた中間複合体を、テストプレス機にて340℃に加熱し、複合体を膨張させた後、積層方向に対して垂直な面に対して5MPaで加圧して、厚みを10mmとした後、PEIのガラス転移温度以下である200℃まで冷却し、多孔質複合体で構成される通液部材を作製した。得られた多孔質複合体で構成される通液部材に関して、空隙率及び繊維配向角の測定結果、並びに力学特性及び通液性の評価結果を表1に示す。
複合体の作製工程にて、混合不織布の積層枚数を44枚とした以外は実施例1と同様にして、中間複合体を作製した。その後、実施例1と同様に多孔質複合体で構成される通液部材を作製した。得られた多孔質複合体で構成される通液部材に関して、空隙率及び繊維配向角の測定結果、並びに力学特性及び通液性の評価結果を表1に示す。
混合不織布の作製工程にて、抄紙速度を10m/minに調整した以外は、実施例2と同様にして、混合不織布を作製した。その後、実施例2と同様に中間複合体および、多孔質複合体で構成される通液部材を作製した。得られた多孔質複合体で構成される通液部材に関して、空隙率及び繊維配向角の測定結果、並びに力学特性及び通液性の評価結果を表1に示す。
熱可塑性繊維としてPEIステープルを55wt%、非連続強化繊維として12mmのカット長の炭素繊維(東邦テナックス製:7μm)を45wt%で混合したものをカード機にて解繊し、ニードルパンチ法にて目付け100g/m2の混合不織布(ニードルパンチ不織布)を作製した。その後、実施例2と同様に中間複合体および、多孔質複合体で構成される通液部材を作製した。得られた多孔質複合体で構成される通液部材に関して、空隙率及び繊維配向角の測定結果、並びに力学特性及び通液性の評価結果を表1に示す。
混合不織布の作製工程にて、抄紙速度を1m/minに調整した以外は、実施例2と同様にして、混合不織布を作製した。その後、実施例2と同様に中間複合体および、多孔質複合体で構成される通液部材を作製した。得られた多孔質複合体で構成される通液部材に関して、空隙率及び繊維配向角の測定結果、並びに力学特性及び通液性の評価結果を表1に示す。
複合体の作製工程にて、混合不織布の積層枚数を118枚とした以外は実施例1と同様にして、中間複合体を作製した。その後、実施例1と同様に多孔質複合体で構成される通液部材を作製した。得られた多孔質複合体で構成される通液部材に関して、空隙率及び繊維配向角の測定結果、並びに力学特性及び通液性の評価結果を表1に示す。
<密度>
密度は、通液部材を構成する多孔質複合体サンプルを縦10cm、横10cmに切り出し、その厚み(cm)と重量(g)を計測し、下記式により算出した。
密度(g/cm3)= 重量(g)/(厚み(cm)×100(cm2))
目付けは、通液部材を構成する多孔質複合体サンプルを縦10cm、横10cmに切り出し、その重量(g)を計測し、下記式により算出した。
目付け(g/m2)= 重量(g)/0.01(m2)
JIS K7075「炭素繊維強化プラスチックの繊維含有率及び空洞率試験」に準拠し、通液部材を構成する多孔質複合体の空隙率(%)を算出した。
JIS K7017「繊維強化プラスチック−曲げ特性の求め方」に準拠し、曲げ強度(MPa)、曲げ弾性率(GPa)を算出した。なお、試験片の軸はMD方向で採取して行った。
複合体に対して、二液硬化型エポキシ樹脂(株式会社アイエムティー製「ゼロマーKプラス」)にて樹脂包埋した後、MD方向と直交する断面(図1におけるA−A’断面)で複合体を切断した。次いで、露出させた断面の表面に同エポキシ樹脂を塗布し、その表面を耐水研磨紙およびアルミナスラリーで研磨した。得られた研磨面をマイクロスコープにて観察し、切断した複合体の断面に露出している全ての非連続強化繊維の断面について、長軸方向の長さaと短軸方向の長さb、および複合体の底辺(CD方向)と長軸との交差角θを計測した。図2は、多孔質複合体で構成される通液部材を切断した断面の模式図である。
α=(1/m)・Σαn=(1/m)・Σarccоs(bn/(ancоsθn))
(n=1、2、3、・・・・・、m)
β=(1/m)・Σβn=(1/m)・Σarccоs(bn/(ansinθn))
(n=1、2、3、・・・・・、m)
ただし、mは切断面に露出した非連続強化繊維の数である。
なお、上述のように算出した面内方向(Y方向)の繊維配向角の平均値αが45°を超える場合は、X方向を面内方向とし、面内方向の繊維配向角の平均値αは、90°からY方向の繊維配向角の平均値を引いた値とする。
10mm厚の多孔質複合体で構成される通液部材をMD方向(面内方向)に沿って10mm分、MD方向に直交する断面で切り、得られた棒状サンプルのCD方向に50mmの長さに切断したものをサンプルAとした。次いで、多孔質複合体で構成される通液部材をCD方向に沿って10mm分、CD方向に直交する断面で切り、得られた棒状サンプルのMD方向に50mmの長さに切断したものをサンプルBとした。
ついで、縦10mm、横50mmの長方形状の穴が開いた直径80mm、厚み5mmのステンレス製円盤に、サンプルAのMD方向と直行する切断面がステンレス製円盤から露出するように入れ、サンプルAとステンレス製円盤の隙間をシリコン製シーラント材で埋めた。
また、サンプルBの場合は、サンプルBのCD方向と直行する切断面がステンレス製円盤から露出するように入れ、サンプルBとステンレス製円盤の隙間をシリコン製シーラント材で埋めた。
底面の外径が直径80mm、縁にシリコン製パッキン付、頂部に耐圧チューブが接続された、円錐状の接続金具を2個用い、ステンレス製円盤を挟み込み、クランプで外れないように固定した。
次いで、得られた治具の片方より、2kPaの圧力で純水を注入し、もう一方の側から流出する水の体積を観測し、合計量が20mLから40mLとなるために必要な時間t(min)を計測した。
得られた時間より、下記式により、サンプルAおよびBの面内通液速度(X方向の通液速度およびY方向の通液速度)を算出した。
通液速度(mL/min)=20(mL)/t(min)
得られたX方向の通液速度およびY方向の通液速度から下記式より、面内異方性を算出した。
面内方向の通液異方性= X方向の通液速度(mL/min)/Y方向の通液速度(mL/min)
サンプルAの面外方向と直行する面がステンレス製円盤から露出するように入れ、サンプルAとステンレス製円盤の隙間をシリコン製シーラント材で埋めた以外は、上記の通液速度評価と同様にして、サンプルAの面外通液速度(Z方向の通液速度)を算出した。
得られたX方向の通液速度およびZ方向の通液速度から下記式より、面外異方性を算出した。
面外に対する面内方向の通液異方性= X方向の通液速度(mL/min)/Z方向の通液速度(mL/min)
また、実施例1および比較例1を比べると、同じ空隙率でも、面外および面内の繊維配向角の平均値が大きく、ランダム配向(45°)に近い場合、通液性の異方性が小さいことが分かる。
更に、実施例2、3を見ると、面内方向の繊維配向角の平均値が小さくなるほど、通液の面内での通液異方性が高くなるとともに、通液速度も大きくなることが分かる。
また、面内の平均繊維配向角の平均値αについては、抄紙法より、ニードルパンチ法の方が小さい。これは、ニードルパンチ法ではカード工程において、面内方向の一方向に繊維が配向するためである。
2 非連続強化繊維
3 樹脂包埋させたエポキシ樹脂
該方法では、空隙のない中間複合体を経ることで、取り扱い性に優れる、強化繊維の交点に均一に樹脂が行き渡る、などの利点がある。
熱可塑性繊維としてPEIショートカットファイバーを50wt%、非連続強化繊維として12mmのカット長の炭素繊維(東邦テナックス製:平均繊維径7μm)を45wt%、バインダーとしてPVA繊維(クラレ製「VPB−105−2」)を5wt%からなるスラリーを用いて短網式湿式抄紙機にて、5m/minの速度で抄紙し、目付け100g/m2の混合不織布(混抄紙)を得た。
得られた混合不織布を74枚積層し、テストプレス(北川精機製「KVHC−II」)にて、積層方向に対して垂直な面に対して15MPaにて加圧しながら、340℃で10分間加熱し、炭素繊維の間にPEI樹脂を含浸させた後、加圧を維持したまま、PEIのガラス転移温度以下である200℃まで冷却し、厚みが5.3mmの中間複合体を作製した。
得られた中間複合体を、テストプレス機にて340℃に加熱し、複合体を膨張させた後、積層方向に対して垂直な面に対して5MPaで加圧して、厚みを10mmとした後、PEIのガラス転移温度以下である200℃まで冷却し、多孔質複合体で構成される通液部材を作製した。得られた多孔質複合体で構成される通液部材に関して、空隙率及び繊維配向角の測定結果、並びに力学特性及び通液性の評価結果を表1に示す。
10mm厚の多孔質複合体で構成される通液部材をMD方向(面内方向)に沿って10mm分、MD方向に直交する断面で切り、得られた棒状サンプルのCD方向に50mmの長さに切断したものをサンプルAとした。次いで、多孔質複合体で構成される通液部材をCD方向に沿って10mm分、CD方向に直交する断面で切り、得られた棒状サンプルのMD方向に50mmの長さに切断したものをサンプルBとした。
ついで、縦10mm、横50mmの長方形状の穴が開いた直径80mm、厚み5mmのステンレス製円盤に、サンプルAのMD方向と直交する切断面がステンレス製円盤から露出するように入れ、サンプルAとステンレス製円盤の隙間をシリコン製シーラント材で埋めた。
また、サンプルBの場合は、サンプルBのCD方向と直交する切断面がステンレス製円盤から露出するように入れ、サンプルBとステンレス製円盤の隙間をシリコン製シーラント材で埋めた。
底面の外径が直径80mm、縁にシリコン製パッキン付、頂部に耐圧チューブが接続された、円錐状の接続金具を2個用い、ステンレス製円盤を挟み込み、クランプで外れないように固定した。
次いで、得られた治具の片方より、2kPaの圧力で純水を注入し、もう一方の側から流出する水の体積を観測し、合計量が20mLから40mLとなるために必要な時間t(min)を計測した。
得られた時間より、下記式により、サンプルAおよびBの面内通液速度(X方向の通液速度およびY方向の通液速度)を算出した。
通液速度(mL/min)=20(mL)/t(min)
サンプルAの面外方向と直交する面がステンレス製円盤から露出するように入れ、サンプルAとステンレス製円盤の隙間をシリコン製シーラント材で埋めた以外は、上記の通液速度評価と同様にして、サンプルAの面外通液速度(Z方向の通液速度)を算出した。
得られたX方向の通液速度およびZ方向の通液速度から下記式より、面外異方性を算出した。
面外に対する面内方向の通液異方性= X方向の通液速度(mL/min)/Z方向の通液速度(mL/min)
Claims (7)
- 非連続強化繊維が分散した構造の、少なくとも交点が熱可塑性樹脂で接着され、連通孔である空隙を30〜90%有し、非連続強化繊維の面内方向の繊維配向角の平均値αが0〜40°で、面外方向の繊維配向角の平均値βが0〜25°であることを特徴とする多孔質複合体で構成される、通液部材。
- 前記熱可塑性樹脂のガラス転移温度が100℃以上である、請求項1に記載の通液部材。
- 前記熱可塑性樹脂が、ポリエーテルイミド系樹脂、半芳香族ポリアミド系樹脂、ポリエーテルエーテルケトン系樹脂、およびポリカーボネート系樹脂からなる群より選ばれる少なくとも一種の熱可塑性樹脂である請求項1または2に記載の通液部材。
- 前記非連続強化繊維の平均繊維長が3〜50mmである、請求項1〜3のいずれか一項に記載の通液部材。
- 多孔質複合体における、非連続強化繊維の重量比率が15〜80%である、請求項1〜4のいずれか一項に記載の通液部材。
- 30MPa以上の曲げ強度および3.0GPa以上の曲げ弾性率を有する、請求項1〜5のいずれか一項に記載の通液部材。
- 面外に対する面内方向の通液異方性(面内通液速度/面外通液速度)が、2.0〜12.0である、請求項1〜6のいずれか一項に記載の通液部材。
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