CN1113650A - 纤维增强的多孔塑料管及其制造方法 - Google Patents

纤维增强的多孔塑料管及其制造方法 Download PDF

Info

Publication number
CN1113650A
CN1113650A CN94190624A CN94190624A CN1113650A CN 1113650 A CN1113650 A CN 1113650A CN 94190624 A CN94190624 A CN 94190624A CN 94190624 A CN94190624 A CN 94190624A CN 1113650 A CN1113650 A CN 1113650A
Authority
CN
China
Prior art keywords
sheet material
antipriming pipe
fibre
matrix resin
fiber
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN94190624A
Other languages
English (en)
Inventor
越后良彰
岩屋嘉昭
中西清隆
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Unitika Ltd
Original Assignee
Unitika Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Unitika Ltd filed Critical Unitika Ltd
Publication of CN1113650A publication Critical patent/CN1113650A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
    • B29D23/00—Producing tubular articles
    • B29D23/001—Pipes; Pipe joints
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D39/00—Filtering material for liquid or gaseous fluids
    • B01D39/14—Other self-supporting filtering material ; Other filtering material
    • B01D39/16—Other self-supporting filtering material ; Other filtering material of organic material, e.g. synthetic fibres
    • B01D39/1607—Other self-supporting filtering material ; Other filtering material of organic material, e.g. synthetic fibres the material being fibrous
    • B01D39/1623—Other self-supporting filtering material ; Other filtering material of organic material, e.g. synthetic fibres the material being fibrous of synthetic origin
    • B01D39/163—Other self-supporting filtering material ; Other filtering material of organic material, e.g. synthetic fibres the material being fibrous of synthetic origin sintered or bonded
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C70/00—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts
    • B29C70/04—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts comprising reinforcements only, e.g. self-reinforcing plastics
    • B29C70/28—Shaping operations therefor
    • B29C70/40—Shaping or impregnating by compression not applied
    • B29C70/42—Shaping or impregnating by compression not applied for producing articles of definite length, i.e. discrete articles
    • B29C70/46—Shaping or impregnating by compression not applied for producing articles of definite length, i.e. discrete articles using matched moulds, e.g. for deforming sheet moulding compounds [SMC] or prepregs
    • B29C70/462—Moulding structures having an axis of symmetry or at least one channel, e.g. tubular structures, frames
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16L—PIPES; JOINTS OR FITTINGS FOR PIPES; SUPPORTS FOR PIPES, CABLES OR PROTECTIVE TUBING; MEANS FOR THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16L9/00—Rigid pipes
    • F16L9/12—Rigid pipes of plastics with or without reinforcement
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C53/00—Shaping by bending, folding, twisting, straightening or flattening; Apparatus therefor
    • B29C53/36—Bending and joining, e.g. for making hollow articles
    • B29C53/38—Bending and joining, e.g. for making hollow articles by bending sheets or strips at right angles to the longitudinal axis of the article being formed and joining the edges
    • B29C53/40—Bending and joining, e.g. for making hollow articles by bending sheets or strips at right angles to the longitudinal axis of the article being formed and joining the edges for articles of definite length, i.e. discrete articles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C53/00—Shaping by bending, folding, twisting, straightening or flattening; Apparatus therefor
    • B29C53/56—Winding and joining, e.g. winding spirally
    • B29C53/562—Winding and joining, e.g. winding spirally spirally
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2023/00—Use of polyalkenes or derivatives thereof as moulding material
    • B29K2023/04—Polymers of ethylene
    • B29K2023/06—PE, i.e. polyethylene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2023/00—Use of polyalkenes or derivatives thereof as moulding material
    • B29K2023/04—Polymers of ethylene
    • B29K2023/06—PE, i.e. polyethylene
    • B29K2023/0658—PE, i.e. polyethylene characterised by its molecular weight
    • B29K2023/0683—UHMWPE, i.e. ultra high molecular weight polyethylene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2023/00—Use of polyalkenes or derivatives thereof as moulding material
    • B29K2023/10—Polymers of propylene
    • B29K2023/12—PP, i.e. polypropylene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
    • B29K2105/04—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped cellular or porous
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
    • B29K2105/06—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped containing reinforcements, fillers or inserts
    • B29K2105/12—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped containing reinforcements, fillers or inserts of short lengths, e.g. chopped filaments, staple fibres or bristles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2277/00—Use of PA, i.e. polyamides, e.g. polyesteramides or derivatives thereof, as reinforcement
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2307/00—Use of elements other than metals as reinforcement
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2309/00—Use of inorganic materials not provided for in groups B29K2303/00 - B29K2307/00, as reinforcement
    • B29K2309/08—Glass
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29L—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
    • B29L2023/00—Tubular articles
    • B29L2023/22—Tubes or pipes, i.e. rigid
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y10T428/1372—Randomly noninterengaged or randomly contacting fibers, filaments, particles, or flakes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y10T428/1376—Foam or porous material containing
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y10T428/1397—Single layer [continuous layer]

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Rigid Pipes And Flexible Pipes (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

一种具有连续气孔、机械强度优异的纤维增强塑 料多孔管，该管基本上是由玻璃纤维等具有高拉伸弹 性模数的纤维和聚乙烯等的基体树脂构成的；该多孔 管在土木建筑用结构材料、过滤材料、散气管、排水材 料等领域是有用的。

Description

纤维增强的多孔塑 料管及其制造方法
技术领域
本发明涉及一种管壁内具有连续气孔、机械强度优良，而且其内表面和外表面的平滑性也极佳的塑料多孔管及其制造方法。
背景技术
该多孔塑料管，由于管壁内存在有连续气孔，所以可以节省塑料材料的用量，并可以通过增加管壁的厚度来提高管的刚性。由于有这些优点所以可被用作土木建筑用的结构材料。
另外，利用其连续气孔，还可以广泛地用作过滤材料和散气管等。
作为制造这种多孔塑料管的方法，例如，工业材料第32卷第4号(1984)上记载的那种利用树脂粉末作为原料的烧结成形法，是以前众所周知的可利用的方法。
即，基于烧结成形法的以往方法是，将粉体状的树脂填充到双重园筒状的金属模具中，通过将金属模具加热到树脂的熔点附近，只使粉体树脂表面熔融粘接，然后进行脱模制造的方法。
但是，采用上述方法得到的多孔管，由于在这些树脂粉体之间只是在其表面以点粘接的方式进行熔融粘接，所以存在强度低之类的问题。
另外，连续气孔的气孔率(以下叫做：连续气孔率)充其量只能达到50体积％左右，所以这也是上述方法的问题所在。
另一方面，关于使用热熔粘接性复合纤维而不使用粘接剂中的任何一种粘合剂，只靠纤维形成管状的塑料多孔管也是已知的，通常这些塑料多孔管，是通过将含有热熔粘接性复合纤维的卷筒，填充到由外筒和内筒同心地组成的成型框的筒间，然后进行加热处理，冷却之后从型框内取出的方法制造的。
然而，该方法，由于是从型框的一端填充纤维因此型框的长度受到限制，另外由于是整体加热所以厚度也受到限制，因而也存在只能制作小型产品，并且压缩时的强度也低等诸多问题。
作为改善上述缺点的方法，有如特公昭56-43139公报披露的一种方法是，将含有上述热熔粘接性复合纤维的一定幅宽的纤维集合层，一面通过卷绕物自身的重量加压一面减小膨松性和弹性而卷绕成卷芯，在作成所要求的气孔率之后进行冷却，最后通过抽取出卷芯而成的中空园筒状纤维成形体的制造方法。如果采用上述方法，在限于中空园筒的前提下，无论哪一种尺寸的产品均可制作，并且可以制作一种虽是小型的但是相同断面和轴向很长的产品，然后通过切断，可以进行高效率的生产，同时也有一个有利之点是其气孔率可在50～90体积％的范围内自由地控制，但是通常这些方法由于是用拉伸弹性率低的纤维形成管状的塑料多孔管，所以仍存在体积密度小和压缩强度低等问题没有解决。
鉴于以上情况，本发明的课题，首先是要提供一种具有高压缩强度，且其连续气孔率大的纤维增强的塑料多孔管，其次是要提供一种使用由基体树脂和增强用的纤维而得的复合片，来制造上述纤维增强的塑料多孔管的方法。
发明的概要说明
本发明者们，为解决上述课题进行深刻研讨的结果发现，用高弹性率的纤维补强了的具有连续气孔的塑料多孔管，具有高机械强度，并且通过选择制造条件，还可以自由地控制连续气孔率，于是达到了本发明的目的。
即，本发明的首要的要点是关于一种具有连续气孔的纤维增强的塑料多孔管，其特征在于，该管是由基体树脂和平均纤维长度为1～50mm的增强用纤维构成的，并且相对于100重量份的基体树脂含有5～500重量份的增强用纤维。
在本发明的优选实施方案中，其要点是关于一种具有连续气孔的纤维增强塑料多孔管，其特征在于，该管是由基体树脂和平均纤维长度为1～50mm的增强用纤维构成的，并且相对于100重量份的基体树脂，增强用纤维的含量为5～500重量份，另外该塑料多孔管的表面的平均细孔径为5μm以下。
另外，本发明最优选的实施方案的要点是关于一种具有连续气孔和纤维增强的塑料多孔管，其特征在于，该管是由基体树脂和平均纤维长度为1～50mm的增强用纤维构成的，其中增强用纤维的拉伸弹性模数为1000kg/mm2以上，并且相对于100重量份基体树脂，该强化用纤维的含量为5～500重量份。
本发明的另一个要点是关于由下述的四个工程构成的制造上述纤维增强塑料多孔管的方法，
(1)、将基体树脂和相对于100重量份基体树脂其含量为5～5 00重量份的平均纤维长度为1～50mm的增强用纤维分散到水中，进行复合化和进行制片的工程，
(2)、在加热条件下对该片材进行加压，然后进行冷却和致密化工程，
(3)、将一层以上的上述致密化了的片材卷绕成管状，并将作成管状的片材插入到金属模具内的工程，
(4)、将插入片材的金属模具加温以使片材进行热膨胀的工程。
另外，为得到本发明的塑料多孔管的表面的平均细孔径为5μm以下的产品时，最好采用由下述四个工程构成的制造方法。
(1)、将基体树脂和相对于100重量份基体树脂其含量为5～500重量份的平均纤维长度为1～50mm的增强用纤维分散在水中，进行复合化和制片的工程，
(2)、将片材和平均细孔径为5μm以下的微孔性薄膜进行叠层的工程，
(3)、将一层以上的上述片材卷绕成管状，再将已成管状的片材插入到金属模具内的工程，
(4)、将插入片材的金属模具加温，以使该片材进行热膨胀的工程。
下面，对本发明进行详细的说明。
本发明的多孔管含有增强用纤维和基体树脂。作为增强用纤维，可以使用有机纤维，也可以使用无机纤维，优选是使用拉伸弹性模数为1000kg/mm2以上，最优选使用2000～30,000kg/mm2的沥青系列、聚丙烯腈系列的碳素纤维、玻璃纤维、对位型的芳香酰胺纤维、氧化铝纤维等。它们可以单独使用也可以混合使用。
作为增强用纤维的平均纤维长度，1～50mm是需要的，但是最好是3～25mm。平均纤维长度比1mm短的场合，热膨胀不充分，难以得到表面平滑的多孔体，也难以得到足够的强度。而平均纤维长度超过50mm的场合，热膨胀也是不充分的，并且也难以得到纤维与基体树脂的充分的均一性。
作为增强用纤维的平均纤维直径，优选2～100μm特别优选5～50μm。
作为本发明中的基体树脂，在常态下为固体的热熔性聚合物均可使用。所说的热熔性，指的是聚合物颗粒在加热下变形并可结合成为一个整体的性质，热熔性聚合物，或是热塑性的树脂或者是热固性的树脂。
作为本发明中的热熔性聚合物，所希望的一些，可提出的有，疏水性的水不溶的加成聚合物，这些聚合物，可以粉末形态使用，也可以分散体的形态使用，适用的热熔性有机聚合物中包括加成聚合物和缩合聚合物，例如，可列举的有，聚乙烯、超高分子量聚乙烯，氯化聚乙烯、聚丙烯等的聚烯烃系树脂，聚碳酸酯、乙烯与丙烯酸的二元聚合物、聚丙烯、尼纶、亚苯基氧树脂(聚苯氧醚)、亚苯基硫树脂(聚苯硫醚)、聚甲醛、聚酯、丙烯腈与丁二烯和苯乙烯的三元聚合物、聚氯乙烯、主要成分为偏氯乙烯和少量的可与其共聚的至少一种其它的α，β-乙烯类不饱和单体的二元聚合物，以及苯乙烯的均聚物或共聚物，酚醛树脂、聚酰亚胺树脂。其中，优选聚乙烯、超高分子量聚乙烯、氯化聚乙烯、聚丙烯等的聚烯烃树脂或酚醛树脂。
作为本发明中的基体树脂，最好使用粉末形态的，作为其粉末的粒子直径较好的是0.40mm以下，最好的是0.04～0.40mm。
作为本发明中的增强纤维与基体树脂的混合比，相对于100重量份的基体树脂，增强用纤维的用量为5～500重量份是必要的，较好为10～300重量份，最好为20～200重量份。
增强用纤维的混合比，相对于100重量份的基体树脂，如不足5重量份时，由于热膨胀不充分，所以难以确保连续气孔。但是，如果超过500重量份时，又难以将片材成型为园筒状。
本发明的多孔管是具有连续气孔的产品，例如，它是在挟入外壁面和内壁面中间的管壁内，具有无数连续气孔的多孔管。是否具有连续气孔，可由下面的方法测定。
即，用移液管将1毫升的乙醇溶液滴到本发明的多孔管的外表面时，如果该乙醇能在10秒之内被吸入多孔管内时，就断定是连续气孔。这意味着，乙醇吸收时间越短，在多孔管中占有的连续气孔的比例就越多。
特别是，本发明的多孔管其连续气孔多，并且具有最高为90体积％那样高的连续气孔率。该连续气孔率可由下面方法测定。
即，令由无连续气孔的基体树脂和增强用纤维构成的片材的理论密度为Ag/cm3，令由该片材构成的多孔管的表观密度为Bg/cm3，那么可通过下面公式计算出连续气孔率。
另外，本发明的多孔管的断面形状，可以是标准园形的，椭园形的，卵形的和其它的适宜形状。
另外，本发明的多孔管，对于那些表面平均细孔径为5μm以下的产品作为园筒状过滤材料，是特别有用的。
本发明的多孔管，还可任意地含有其它的各种成分，如可配合使用10～33重量％的填充剂，作为该填充剂，例如，可列举的有SiO2(Novacite)、CaCO3、MgO、CaSiO3(硅灰石)和云母。可以通过添加颜料或染料赋予多孔管以不透明性或着色性。另外，还可以使用抗氧剂、紫外线稳定剂、发泡剂、消泡剂、杀菌剂等的各种化学添加剂。
本发明的多孔管可以采用下面方法制造。
首先，采用美国专利4426470所述的方法，将相对于100重量份基体树脂粉末的5～500重量份的增强用纤维分散到水中，进行复合和制片，在加热下对该片材加压之后，再行冷却便可制得致密化了的片材。
在水中使增强用纤维和粉末树脂分散和复合化之际，例如，最好使用粘合剂，作为粘合剂的用量，基于100重量份的基体树脂，最好含有0.1～5重量份，特别优选含有0.3～3重量份。作为这类粘合剂，例如，可以列举的有，基本上不溶于水的结合有阴离子电荷的有机聚合物构成的聚合物胶乳，该聚合物是含有锍基、氧化锍基、异硫尿鎓(isothiouronium)基、吡啶鎓基、季铵基、硫酸盐基、磺酸盐基或羧酸盐基的丙烯酸聚合物或苯乙烯/丁二烯聚合物。
另外，作为粘合剂，也可以使用淀粉，特别是天然淀粉或玉米淀粉之类的线型淀粉，以及含有阳离子淀粉的酶催化的或化学改性的淀粉。
当使增强用纤维和粉末树脂在水中复合化时，最好使用有机凝集剂，作为这类有机凝集剂，可举例的有，铝·多氯化物(铝·羟基氯化物)、部分水解的聚丙烯酰胺、改性阳离子聚丙烯酰胺、二芳基二乙基氯化铵等各种有机凝集剂、该凝集剂的添加量，基于100重量份的基体树脂，优选的是大约含有3重量份以下，特别优选的是含有大约1重量份以下。
其次，使增强用纤维和基体树脂于水中复合化以后，按照抄纸机的要领对固液分离了的湿片进行干燥，然后将一张或两张以上的片材进行叠层和热压，然后进行冷压。
热压时的温度，优选在高于基体树脂熔点10～20℃的温度范围内，作为压力，优选的是5～100kg/cm2。
用相同的压力，在10～50℃的温度下进行冷压，使可得到厚度为0.1～1mm左右的，单位面积的重量为100～1000g/m2左右的致密化的片材。这时的片材的连续气孔率优选的是30体积％以下，较优选的是20体积％以下，特别优选的是10体积％以下。
其次，将一层以上的，最好是2～10层的该片材进行卷绕并作成管状，再将已作成管状的片材插入到金属模具内。作为这时的金属模具，从热传导的角度考虑，优选的是金属制的、碳制的模具。然后，将模具投入到其温度已设定在基体树脂的熔点以上，最好比熔点高10～50℃的温度范围内的热烘箱中，保持10～300分钟时，由于增强用纤维的作用，产生热膨胀。然后从烘箱中取出金属模具，冷却后出模便得到本发明的多孔管。
另外，在制造表面的平均细孔径为50μm以下的纤维增强塑料多孔管时，将上述复合化的片材与平均细孔径为5μm以下的微孔膜进行叠层，将该片材卷绕一层以上之后，插入模具中，接着，将插入了已作成该管状的片材的模具，按上述的方法进行同样的加热，以此便可以制得作为目的产品的纤维增强的塑料多孔管。
这里，将平均细孔径为5μm以下的微孔膜叠层到管状片材的最外层时，在管状片材卷绕一层的场合，使用叠层了微孔膜的致密片材，但是，在管状片材卷绕两层以上的场合，相当于致密片材的最后一层的部分要使用以微孔膜叠层了的致密片材，或者使用以微孔膜将相当于管状片材一层的部分进行叠层了的致密片材，最后进行覆盖也是可以的。还可以使用下面的方法，即，将叠层到无纺布上的微孔膜在管状片材的表面上卷绕一层以上进行覆盖的方法。
作为这里使用的微孔膜，可以是平均细孔径为5μm以下的微孔膜，最好是市售的厚度为50～150μm的聚烯烃类树脂的微孔膜。尤其是，在使用聚乙烯或乙烯类共聚物作为基体树脂的场合，从热熔粘接性方面看，可以使用聚丙烯、聚丙烯共聚物或超高分子量聚乙烯的微孔膜，另外，在使用超高分子量聚乙烯作为基体树脂的场合，可以使用聚丙烯或聚丙烯共聚物的微孔膜。
另外，作为将微孔膜叠层到致密化片材上时的加热温度，是在比作为基体树脂使用的聚烯烃类树脂的熔点至少高5℃的温度下，也可以在所用微孔膜的熔点以下的任何温度下进行加热，但是通常优选的是比作为基体树脂的聚烯烃类树脂的熔点高5～50℃的温度，作为压力，优选5～100kg/cm2。
本发明的塑料多孔管的壁厚，为1～200mm，优选2～20m的厚度。
如此获得的本发明的多孔管，其表面的平均细孔径为5μm以下，所以具有高分离机能因而特别适用作园筒状过滤材料(过滤器)。
实施例
以下通过实施例更具体地说明本发明。
实施例1～2
边搅拌，边将0.25g的黄原胶，加到17.5升水中，再将67g平均纤维长度为6mm的玻璃纤维(オ-ウェンズ.コ-ニング.フアイバ-グラス社制，415BB)作为增强用纤维加到该水中，搅拌5分钟使玻璃纤维分散。
接着，将100g聚乙烯[住友精化(株)制]作为基体树脂0.72g物固体胶乳加到该分散物中，然后将0.5％重量的阳离子型凝集剂(Betz Laboratories公司制造，商名：Batz1260)63g缓慢地加入，通过凝集制得浆料。
将该浆料投入含17.5升水的制片机[熊谷理机工业(株)制]中，在0.18mm的筛网上脱水制得潮湿的片材，然后将得到的片材轻轻压缩，并于110℃下干燥以便除去残留的水分，以此制得了具有基底重量为325g/m3的玻璃纤维增强的高密度聚乙烯片材。这里，相对于100重量份的聚乙烯，玻璃纤维的量为67重量份。
将该片材切成两张正方形(305×305mm)的方片，再将该正方形片在连续皮带·叠层装置(サントウィク社制)上进行重叠，并在2067KPa的压力和205℃的温度下进行加热叠层，然后于40℃下冷压制得压缩片材A，并称其为试样A。生成的压缩片材A的厚度为0.5mm，表观密度为1.22g/cc，计算出的该片材的连续气孔率为4.2体积％。
另外，按照上面所述的相同方法，制得其基底重量(片重量/m2)为150g/m2的并填充有50％重量的具有平均纤维长度为3mm的玻璃纤维的，玻璃纤维增强高密度聚乙烯压缩片材。将两张这样的片材，按照上面所述的相同方法进行加热层压，制得0.25mm的压缩片材B，并称其为试样B。将该片材B于175℃的红外线炉中加热大约90秒，可观察到完全的热膨胀，该热膨胀片材的表观密度为0.36g/cc。
接着，将上面得到的玻璃纤维增强的聚乙烯片材A、B沿着外径为40mm不锈园筒的外表面，A卷绕4层，B卷绕6层，再将其插入内径为50mm的不锈园筒内。
再将它于加热到150℃的热风循环式烘箱内放置30分钟，再冷却到室温，然后制得壁厚约5mm的热膨胀的表面平滑的园筒状多孔管a(实施例1)、b(实施例2)。
该多孔管a、b的特性示于表1。
实施例3～6
按实施例1的相同方式，对1张基底重量为160g/m2的片材进行加压，制得厚度为0.15mm的压缩片材C～F，并将这些片材称为试样C～F。
试样C和D使用聚丙烯[三井东压(株)制]作为基体树脂，并且含有大约40％重量平均纤维长度分别为6.4mm和3.2mm的玻璃纤维(与实施例1相同的产品)。
试样E和F使用酚醛树脂[ェニチカ(株)制]作为基体树脂，并且含有大约40％重量平均纤维长度分别为6.4mm和3.2mm的碳纤维[东邦レ-ョン(株)制]。
按照与实施例1相同的方法，将上面得到的纤维增强片材C～F，沿着外径为100mm的不锈园筒的外表面卷绕7层，将其插入内径为105mm的不锈园筒状的金属模具内。然后再将其于200℃下加热的热风循环式烘箱中放置40分钟，然后冷却到室温。
其后，从不锈金属模具中出模，便制得壁厚约2.5mm、热膨胀表面平滑的园筒状多孔管c(实施例3)、d(实施例4)、e(实施例5)和f(实施例6)。
该多孔管c～f的特性示于表1中。
实施例7
按与实施例1相同的方法，对1张基底重量为200g/m2的片材进行加压，制造出厚度为0.19mm的压缩片材，称其为试样G。
试样G使用聚乙烯[住友化学(株)制]作为基体树脂，并含有40％重量平均纤维长度为3mm的氧化铝纤维[ニチアス(株)制]
按照实施例1的相同方法，将上面那样制得的纤维增强片材G，沿着外径为40mm的不锈园筒的外表面卷绕8层，将其插入内径为50mm的不锈园筒状的金属模具内。然后将其于180℃下加热的热风循环式烘箱中放置20分钟，再冷却到室温。
其后，从不锈金属模具中出模，便制得壁厚为4mm、热膨胀表面平滑的园筒状多孔管g。
该多孔管g的特性示于表1。
实施例8
按与实施例1相同的方法，对1张基底重量为200g/m2的片材加压，制得厚度为0.19mm的压缩片材，称其为试样H。
试样H使用酚醛树脂[ェニチカ(株)制]作为基体树脂，并含有40％重量平均纤维长度为4mm的对位型芳香酰胺纤维[テェホン·东レ(株)制]。
按照实施例1的相同方法，将如上制得的纤维增强片材H沿外径为40mm的不锈园筒的外表面卷绕7层，将其插入到内径50mm的不锈园筒形金属模具内。然后将其于200℃下加热的热风循环式烘箱中放置40分钟，然后再冷却到室温。
其后，从不锈金属模具中出模，制得壁厚为4mm、热膨胀表面平滑的园筒状多孔管h。
该多孔管h的特性示于表1。
实施例9
按与实施例1相同的方法，对1张基底重量为300g/m2的片材进行加压，作成厚度为0.25mm的压缩片材，然后从其端部开始的160mm的部分用平均细孔径为1μm和厚度为0.1mm的聚丙烯制的微孔膜[德山曹达(株)制]加以叠层，以此来制造压缩片材，并称其为试样I。
试样I使用聚乙烯[住友化学(株)制]作为基体树脂，并含有50％重量平均纤维长度为3mm的玻璃纤维[オ-ウェンス·コ-ニング·ファイバ-グラス社制]。
将如上所得的纤维增强片材I进行适当的切断，按照实施例1相同的方法，沿外径40mm的不锈园筒的外表面并使上述微孔膜成为最外层那样地卷绕6层，接着插入到内径50mm的不锈园筒状的金属模具中。然后将其于160℃下加热的，热风循环式烘箱内放置30分钟。再冷却到室温。
其后，从不锈金属模具中出模，制得壁厚为5mm、热膨胀表面平滑的园筒状多孔管i。
该多孔管i的特性示于表1。
表1
试  样   实施例1   实施例2   实施例3   实施例4   实施例5   实施例6   实施例7   实施例8   实施例9   对比3
表观密度(g/cc)   0.520   0.360   0.448    0.448    0.448   0.448    0.400    0.350    0.354   0.540
连续气孔率(体积％)    59.3   74.2   63.4    63.4    68.7   68.7    70.6    73.8    74.0   40.0
连续气孔(秒)     3.5    2.0    2.6     2.6     1.8    1.8     1.9     2.0     2.0    10
压缩强度(kg/m)     250    156    215     205     267    253     210     220     160    50
  耐冲击性   无异常   无异常   无异常   无异常   无异常   无异常   无异常   无异常   无异常   无异常
表1中的特性测定如下
(1)连续气孔
用移液管将1cc的乙醇滴到多孔管的外壁表面上时测定吸入多孔管所需的时间。
(2)压缩强度
将试样(多孔管)切成10cm，并从上下两个方向上施加负荷，以管破坏时的荷重测定压缩强度。另外，表1中的压缩强度表示换算成1m长时的值。
(3)耐冲击性
观察从1m的降落高度上落到混凝土地面上时的状态。
(4)平均细孔径
使用岛津制作所制的マイクロメリティックス9320型水银孔率计进行测定。
从表1可见，按实施例制得的本发明的纤维增强塑料多孔管，具有连续气孔，而且不仅具有高的连续气孔率还具有高的强度。
比较例1
按实施例1相同的方法，制造玻璃纤维增强的高密度聚乙烯压缩片材，该片材的厚度为1mm并填充有50％重量平均纤维长度为0.5mm或100mm的玻璃纤维(与实施例1为同类的)。
按实施例1的相同方法，用该片材制作园筒状的多孔管，但是由于在任何场合都没有满足所要求的平均纤维长度，所以热膨胀不充分，园筒状多孔管的外径不能达到50mm，从而不能得到园筒状的多孔管。
比较例2
除玻璃纤维的填充量改为3％重量(相当于3.1重量份)或95％重量(相当于1900重量份)以外，其它按实施例1的相同方法进行，制造厚度为0.5mm的玻璃纤维增强的高密度聚乙烯压缩片材。
按实施例1的相同方法用该片材制作园筒状的多孔管，但是在玻璃纤维的填充量为95％重量的场合，片材的挠曲性不充分，不能将片材沿不锈园筒的外表面进行卷绕，所以不能制得园筒状的多孔管。
另外，在玻璃纤维填充量为3％重量的场合，由于热膨胀不充分，所以园筒状多孔管的外径达不到50mm，从而不能得到园筒状的多孔管。
比较例3
有关市售品A[ダイセル化学工业(株)制，バ-ルコン，是聚丙烯树脂粉末烧结成形的塑料多孔管]的特性示于表1中。
本发明的多孔管，在管壁内具有连续气孔，机械强度优异，且其外表面和内表面是平滑的，由于具有这样的特性，所以可在土木建筑用的结构材料、各种过滤材料、散气管、排水材料等领域中使用。
另外，按照本发明的制造方法，可以自由地控制连续气孔率，因此可以制得上述的多孔管。

Claims (8)

1.一种具有连续气孔的纤维增强塑料多孔管，其特征在于，它含有基体树脂和平均纤维长度为1～50mm的增强纤维，并且相对于100重量份基体树脂，增强纤维的含有量为5～500重量份。
2.按权利要求1记载的纤维增强塑料多孔管，其特征在于，塑料多孔管的表面的平均细孔径为5μm以下。
3.按权利要求1或2记载的具有连续气孔的纤维增强塑料多孔管，其特征在于，增强用纤维的拉伸弹性模数为1000kg/mm2。
4.按权利要求1～3中任何一项所记载的纤维增强塑料多孔管，其特征在于，增强纤维的平均纤维直径为2～100μm。
5.按权利要求1～4中任何一项所记载的纤维增强塑料多孔管，其特征在于，增强纤维选自玻璃纤维、碳纤维、芳香酰胺纤维和氧化铝纤维。
6.按照权利要求1～5中任何一项所记载的纤维增强塑料多孔管，其特征在于，基体树脂选自聚乙烯、超高分子量聚乙烯、氯化聚乙烯、聚丙烯、酚醛树脂。
7.制造权利要求1～6中任何一项记载的纤维增强塑料多孔管的方法，该方法由下面的四个工程构成：
(1)、将基体树脂和相对于100重量份基体树脂其量为5～500重量份平均纤维长度为1～50mm的增强纤维分散在水中，进行复合和制片的工程，
(2)、使片材在加热下加压之后，使之冷却和致密化的工程，
(3)、将致密化了的片材卷绕成一层以上，作成管，再将作成管状的片材插入金属模具中的工程，
(4)、将插入片材的金属模具加温，使片材进行热膨胀的工程。
8.制造权利要求1～6中任何一项记载的纤维增强塑料多孔管的方法，该方法由下面的四个工程构成：
(1)、将基体树脂和相对于100重量份基体树脂其量为5～500重量份平均纤维长度为1～50mm的增强纤维分散在水中，并进行复合和制片的工程，
(2)、使片材与平均细孔径为5μm以下的微孔膜进行叠层的工程，
(3)、将上述片材卷绕一层以上，再将作成管状的片材插入金属模具中的工程，
(4)、对插入片材的金属模具进行加温，使片材进行热膨胀的工程。
CN94190624A 1993-07-21 1994-07-20 纤维增强的多孔塑料管及其制造方法 Pending CN1113650A (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP20185493 1993-07-21
JP201854/93 1993-07-21

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN1113650A true CN1113650A (zh) 1995-12-20

Family

ID=16447991

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN94190624A Pending CN1113650A (zh) 1993-07-21 1994-07-20 纤维增强的多孔塑料管及其制造方法

Country Status (5)

Country Link
US (1) US5721031A (zh)
EP (1) EP0673753B1 (zh)
CN (1) CN1113650A (zh)
DE (1) DE69422154T2 (zh)
WO (1) WO1995003164A1 (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108704383A (zh) * 2018-05-22 2018-10-26 埃柯赛环境科技（贵州）股份有限公司 一种聚乙烯隔膜滤板及其制备方法
CN109414656A (zh) * 2016-04-11 2019-03-01 频谱股份有限公司 厚壁中空纤维切向流过滤器
CN110914039A (zh) * 2017-07-13 2020-03-24 三菱瓦斯化学株式会社 成型品的制造方法和制造装置

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19700760C2 (de) 1997-01-11 2000-11-09 Microdyn Modulbau Gmbh & Co Kg Verfahren zur Herstellung von porösen Formkörpern aus thermoplastischen Polymeren, poröse Formkörper und Verwendung der Formkörper
US6537614B1 (en) 1998-12-18 2003-03-25 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Cationically charged coating on hydrophobic polymer fibers with poly (vinyl alcohol) assist
TW480246B (en) * 1998-12-18 2002-03-21 Kimberly Clark Co Cationically charged coating on glass fibers and method for making the same
US6274041B1 (en) 1998-12-18 2001-08-14 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Integrated filter combining physical adsorption and electrokinetic adsorption
US20050145749A1 (en) * 2003-09-03 2005-07-07 Ridgeway Lawrence M.Jr. Packaging spool and process for producing same
US6341745B1 (en) * 1999-08-26 2002-01-29 American Spool & Packaging, Inc. Packaging spool and process for producing same
US7048226B2 (en) 1999-08-26 2006-05-23 American Spool And Packaging, Inc. Packaging reel and method
US20080217464A1 (en) * 1999-08-26 2008-09-11 Ridgeway Lawrence M Packaging devices and methods of producing same
US6645388B2 (en) 1999-12-22 2003-11-11 Kimberly-Clark Corporation Leukocyte depletion filter media, filter produced therefrom, method of making same and method of using same
US20070104934A1 (en) * 2005-11-10 2007-05-10 General Electric Company Lightweight nacelle for turbines and methods for making same
KR100904194B1 (ko) * 2007-09-05 2009-06-22 주식회사 세운티.엔.에스 단열파이프 제조장치
US10711238B2 (en) 2012-10-02 2020-07-14 Repligen Corporation Method for proliferation of cells within a bioreactor using a disposable pumphead and filter assembly
CN111164133B (zh) * 2017-09-29 2022-10-14 株式会社可乐丽 透液构件
WO2021106650A1 (ja) * 2019-11-29 2021-06-03 東レ株式会社 繊維強化複合材料およびサンドイッチ構造体
CN115232412A (zh) * 2022-07-12 2022-10-25 刘现海 一种市政建筑用复合顶拉管及制备方法
WO2024091184A1 (en) * 2022-10-26 2024-05-02 Atera Water Pte Ltd Mechanically enhanced porous polyolefin composites in biaxial direction using fillers with high aspect ratio

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3767054A (en) * 1970-06-15 1973-10-23 W R Balston Ltd A filter tube containing a self-sealing filter tube
GB1485586A (en) * 1976-01-13 1977-09-14 Rolls Royce Method of manufacturing composite material
FR2396231A1 (fr) * 1977-06-27 1979-01-26 Kleber Colombes Tuyau a paroi poreuse, notamment pour l'irrigation
JPS5520615A (en) * 1978-07-28 1980-02-14 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd Separator with tubular membrane
US4376675A (en) * 1979-05-24 1983-03-15 Whatman Reeve Angel Limited Method of manufacturing an inorganic fiber filter tube and product
US4523995A (en) * 1981-10-19 1985-06-18 Pall Corporation Charge-modified microfiber filter sheets
JPS62255127A (ja) * 1986-04-28 1987-11-06 Nitto Electric Ind Co Ltd 樹脂処理繊維質管の製造方法
JPH048964Y2 (zh) * 1987-03-30 1992-03-06
US4973382A (en) * 1988-07-26 1990-11-27 International Paper Company Filtration fabric produced by wet laid process
JPH04122631A (ja) * 1990-09-13 1992-04-23 Petoca:Kk 炭素繊維強化プラスチックの管状物及びその製造方法
FR2671735B1 (fr) * 1991-01-18 1994-04-08 Pechiney Recherche Procede de fabrication de tubes poreux, de permeabilite elevee, en materiau composite carbone-carbone et leurs applications.
JPH0510491A (ja) * 1991-07-04 1993-01-19 Kawasaki Steel Corp 管端ねじ保護具の製造方法
US5529844A (en) * 1994-04-29 1996-06-25 Pall Corporation Aramid fiber filtration sheet

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109414656A (zh) * 2016-04-11 2019-03-01 频谱股份有限公司 厚壁中空纤维切向流过滤器
CN110914039A (zh) * 2017-07-13 2020-03-24 三菱瓦斯化学株式会社 成型品的制造方法和制造装置
CN110914039B (zh) * 2017-07-13 2021-09-17 三菱瓦斯化学株式会社 成型品的制造方法和制造装置
US11465370B2 (en) 2017-07-13 2022-10-11 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Method for manufacturing molded article and manufacturing device
CN108704383A (zh) * 2018-05-22 2018-10-26 埃柯赛环境科技（贵州）股份有限公司 一种聚乙烯隔膜滤板及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
EP0673753A1 (en) 1995-09-27
WO1995003164A1 (en) 1995-02-02
DE69422154T2 (de) 2000-06-29
EP0673753A4 (en) 1996-03-20
EP0673753B1 (en) 1999-12-15
US5721031A (en) 1998-02-24
DE69422154D1 (de) 2000-01-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1113650A (zh) 纤维增强的多孔塑料管及其制造方法
CN1301851C (zh) 过滤器用非对称性多孔质聚四氟乙烯膜
CN100344443C (zh) 预浸料坯及其制造方法、以及成形品
CN1024576C (zh) 分散的玻璃短纤维与热塑纤维紧密混合组成的预制层制造方法及产品
CN107921732B (zh) 层叠基材及其成形体的制造方法
CN1139622C (zh) 多孔特别是高比表面复合产品、制备方法和多孔复合膜电化学组件电极
TWI763624B (zh) 多孔性纖維增強複合材料及其製備方法
CN1196035A (zh) 含有气凝胶和粘合剂的复合材料,其制备方法及其应用
CN1847355A (zh) 无石棉纤维抄取密封材料及其制备方法
CN1926180A (zh) 在膜厚方向上具有弹性回复性的拉伸聚四氟乙烯多孔膜、其制备方法以及该多孔膜的用途
EP3315389B1 (en) Vehicle underbody cover and method for manufacturing same
CN1080642C (zh) 生产叠层板的工艺
CN1270802C (zh) 过滤器用无纺布和发动机用过滤器
CN1039755A (zh) 涂塑钢管
CN1468165A (zh) 具有微珠体粒子的复合材料
CN86104818A (zh) 纤维强化金属基复合材料
CN1406178A (zh) 含有黄土的防火板以及用此种防火板制成的防火装饰板
CN1477133A (zh) 氟共聚物
TWI617603B (zh) 多孔性單一樹脂纖維複合材料及其製備方法
JP2004323992A (ja) 湿式法不織布ならびにその製造方法
CN1161902A (zh) 全芳族聚酰胺纤维片
CN1871125A (zh) 多层薄膜
JPH01245029A (ja) 強化熱可塑性プラスチックシートおよびその製造方法
JP7310421B2 (ja) 複合成形体
EP3511153A1 (en) Porous fiber reinforced composite material and method for preparing same

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C01 Deemed withdrawal of patent application (patent law 1993)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication