JPWO2019022003A1 - 赤外線吸収微粒子含有マスターバッチ粉砕物、赤外線吸収微粒子含有マスターバッチ粉砕物含有分散液、赤外線吸収材料含有インク、それらを用いた偽造防止インク、偽造防止用印刷膜、ならびに赤外線吸収微粒子含有マスターバッチ粉砕物の製造方法 - Google Patents
赤外線吸収微粒子含有マスターバッチ粉砕物、赤外線吸収微粒子含有マスターバッチ粉砕物含有分散液、赤外線吸収材料含有インク、それらを用いた偽造防止インク、偽造防止用印刷膜、ならびに赤外線吸収微粒子含有マスターバッチ粉砕物の製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JPWO2019022003A1 JPWO2019022003A1 JP2019532595A JP2019532595A JPWO2019022003A1 JP WO2019022003 A1 JPWO2019022003 A1 JP WO2019022003A1 JP 2019532595 A JP2019532595 A JP 2019532595A JP 2019532595 A JP2019532595 A JP 2019532595A JP WO2019022003 A1 JPWO2019022003 A1 JP WO2019022003A1
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- infrared absorbing
- absorbing fine
- resin
- infrared
- fine particles
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 title claims abstract description 399
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 title claims abstract description 192
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 title claims abstract description 112
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 37
- 239000011358 absorbing material Substances 0.000 title claims abstract description 24
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 153
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 153
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 150
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims abstract description 62
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 99
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 65
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 claims description 49
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims description 39
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 36
- -1 polypropylene Polymers 0.000 claims description 35
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical group [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 34
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 30
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 30
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 29
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical group [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims description 24
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 21
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 claims description 19
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 claims description 18
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 claims description 18
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 16
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 15
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 12
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 9
- 229910052769 Ytterbium Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 9
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 claims description 8
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 claims description 8
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229910052716 thallium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229920013716 polyethylene resin Polymers 0.000 claims description 7
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229920002367 Polyisobutene Polymers 0.000 claims description 6
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 claims description 6
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229920005990 polystyrene resin Polymers 0.000 claims description 6
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052692 Dysprosium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052691 Erbium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052693 Europium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052688 Gadolinium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052689 Holmium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052779 Neodymium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052777 Praseodymium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052772 Samarium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052771 Terbium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052775 Thulium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 5
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 5
- 229910052790 beryllium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052745 lead Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 claims description 4
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 claims description 4
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims description 3
- 229920001328 Polyvinylidene chloride Polymers 0.000 claims description 3
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 claims description 3
- 229920000554 ionomer Polymers 0.000 claims description 3
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 claims description 3
- 239000009719 polyimide resin Substances 0.000 claims description 3
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 claims description 3
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 claims description 3
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims description 3
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 claims description 3
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 claims description 3
- 239000005033 polyvinylidene chloride Substances 0.000 claims description 3
- 229920002803 thermoplastic polyurethane Polymers 0.000 claims description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 2
- 238000007710 freezing Methods 0.000 claims description 2
- 230000008014 freezing Effects 0.000 claims description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 39
- 239000000047 product Substances 0.000 description 132
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 64
- QGLKJKCYBOYXKC-UHFFFAOYSA-N nonaoxidotritungsten Chemical compound O=[W]1(=O)O[W](=O)(=O)O[W](=O)(=O)O1 QGLKJKCYBOYXKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 58
- 229910001930 tungsten oxide Inorganic materials 0.000 description 58
- 238000000034 method Methods 0.000 description 52
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 44
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 42
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 29
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 28
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 26
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 26
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 22
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 22
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 21
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 17
- MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N lanthanum(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[La+3].[La+3] MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 15
- 150000003658 tungsten compounds Chemical class 0.000 description 15
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 14
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 14
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 14
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 14
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 13
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 13
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 13
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 13
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 13
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 12
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 12
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 11
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 11
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 11
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 10
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 10
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 10
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 10
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 10
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 10
- ZNOKGRXACCSDPY-UHFFFAOYSA-N tungsten trioxide Chemical compound O=[W](=O)=O ZNOKGRXACCSDPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- INAHAJYZKVIDIZ-UHFFFAOYSA-N boron carbide Chemical compound B12B3B4C32B41 INAHAJYZKVIDIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000003574 free electron Substances 0.000 description 9
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 9
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910052580 B4C Inorganic materials 0.000 description 8
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 8
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 8
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 8
- 238000003746 solid phase reaction Methods 0.000 description 8
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 7
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 7
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 7
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 6
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 6
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 6
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 6
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 6
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 6
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 6
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 6
- KPGXUAIFQMJJFB-UHFFFAOYSA-H tungsten hexachloride Chemical compound Cl[W](Cl)(Cl)(Cl)(Cl)Cl KPGXUAIFQMJJFB-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 6
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 5
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 5
- 229910052810 boron oxide Inorganic materials 0.000 description 5
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N butyl acetate Chemical compound CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 5
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 5
- RKTYLMNFRDHKIL-UHFFFAOYSA-N copper;5,10,15,20-tetraphenylporphyrin-22,24-diide Chemical compound [Cu+2].C1=CC(C(=C2C=CC([N-]2)=C(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC(N=2)=C(C=2C=CC=CC=2)C2=CC=C3[N-]2)C=2C=CC=CC=2)=NC1=C3C1=CC=CC=C1 RKTYLMNFRDHKIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 description 5
- JKWMSGQKBLHBQQ-UHFFFAOYSA-N diboron trioxide Chemical compound O=BOB=O JKWMSGQKBLHBQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 5
- 238000002296 dynamic light scattering Methods 0.000 description 5
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 5
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 5
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 5
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N Formamide Chemical compound NC=O ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ATHHXGZTWNVVOU-UHFFFAOYSA-N N-methylformamide Chemical compound CNC=O ATHHXGZTWNVVOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 4
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- 239000002585 base Substances 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 description 4
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SWXVUIWOUIDPGS-UHFFFAOYSA-N diacetone alcohol Chemical compound CC(=O)CC(C)(C)O SWXVUIWOUIDPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 4
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 4
- 235000019197 fats Nutrition 0.000 description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 4
- HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N isophorone Chemical compound CC1=CC(=O)CC(C)(C)C1 HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000007561 laser diffraction method Methods 0.000 description 4
- 239000011812 mixed powder Substances 0.000 description 4
- FBUKVWPVBMHYJY-UHFFFAOYSA-N nonanoic acid Chemical compound CCCCCCCCC(O)=O FBUKVWPVBMHYJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XNLICIUVMPYHGG-UHFFFAOYSA-N pentan-2-one Chemical compound CCCC(C)=O XNLICIUVMPYHGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 4
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000000790 scattering method Methods 0.000 description 4
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 4
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 4
- LCZVSXRMYJUNFX-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-hydroxypropoxy)propoxy]propan-1-ol Chemical compound CC(O)COC(C)COC(C)CO LCZVSXRMYJUNFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000906 Bronze Inorganic materials 0.000 description 3
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000019482 Palm oil Nutrition 0.000 description 3
- UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N Tetraethylene glycol, Natural products OCCOCCOCCOCCO UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 3
- 239000010974 bronze Substances 0.000 description 3
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- KUNSUQLRTQLHQQ-UHFFFAOYSA-N copper tin Chemical compound [Cu].[Sn] KUNSUQLRTQLHQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 3
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002540 palm oil Substances 0.000 description 3
- LLHKCFNBLRBOGN-UHFFFAOYSA-N propylene glycol methyl ether acetate Chemical compound COCC(C)OC(C)=O LLHKCFNBLRBOGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 3
- XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N tin dioxide Chemical compound O=[Sn]=O XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910001887 tin oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 3
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 3
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JOLQKTGDSGKSKJ-UHFFFAOYSA-N 1-ethoxypropan-2-ol Chemical compound CCOCC(C)O JOLQKTGDSGKSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 1-methoxypropan-2-ol Chemical compound COCC(C)O ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WPMUZECMAFLDQO-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-hexanoyloxyethoxy)ethoxy]ethyl hexanoate Chemical compound CCCCCC(=O)OCCOCCOCCOC(=O)CCCCC WPMUZECMAFLDQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YJGHMLJGPSVSLF-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-octanoyloxyethoxy)ethoxy]ethyl octanoate Chemical compound CCCCCCCC(=O)OCCOCCOCCOC(=O)CCCCCCC YJGHMLJGPSVSLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JEYLQCXBYFQJRO-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[2-(2-ethylbutanoyloxy)ethoxy]ethoxy]ethyl 2-ethylbutanoate Chemical compound CCC(CC)C(=O)OCCOCCOCCOC(=O)C(CC)CC JEYLQCXBYFQJRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GVSTYPOYHNVKHY-UHFFFAOYSA-N 2-methoxybutanoic acid Chemical compound CCC(OC)C(O)=O GVSTYPOYHNVKHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HCGFUIQPSOCUHI-UHFFFAOYSA-N 2-propan-2-yloxyethanol Chemical compound CC(C)OCCO HCGFUIQPSOCUHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QJRVOJKLQNSNDB-UHFFFAOYSA-N 4-dodecan-3-ylbenzenesulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCC(CC)C1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 QJRVOJKLQNSNDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002799 BoPET Polymers 0.000 description 2
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910019589 Cr—Fe Inorganic materials 0.000 description 2
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical group COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005643 Pelargonic acid Substances 0.000 description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical class CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019484 Rapeseed oil Nutrition 0.000 description 2
- 235000019774 Rice Bran oil Nutrition 0.000 description 2
- 235000019486 Sunflower oil Nutrition 0.000 description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NRTOMJZYCJJWKI-UHFFFAOYSA-N Titanium nitride Chemical compound [Ti]#N NRTOMJZYCJJWKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005456 alcohol based solvent Substances 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019445 benzyl alcohol Nutrition 0.000 description 2
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 2
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 2
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 2
- 235000012343 cottonseed oil Nutrition 0.000 description 2
- 239000002385 cottonseed oil Substances 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 2
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 2
- 238000004993 emission spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 239000003759 ester based solvent Substances 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 2
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 2
- 238000009616 inductively coupled plasma Methods 0.000 description 2
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 description 2
- KQNPFQTWMSNSAP-UHFFFAOYSA-N isobutyric acid Chemical compound CC(C)C(O)=O KQNPFQTWMSNSAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000031700 light absorption Effects 0.000 description 2
- 239000000944 linseed oil Substances 0.000 description 2
- 235000021388 linseed oil Nutrition 0.000 description 2
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 2
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 2
- WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N octanoic acid Chemical compound CCCCCCCC(O)=O WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004006 olive oil Substances 0.000 description 2
- 235000008390 olive oil Nutrition 0.000 description 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000012860 organic pigment Substances 0.000 description 2
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 2
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000008165 rice bran oil Substances 0.000 description 2
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 2
- 239000008159 sesame oil Substances 0.000 description 2
- 235000011803 sesame oil Nutrition 0.000 description 2
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 2
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 2
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000002600 sunflower oil Substances 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000002383 tung oil Substances 0.000 description 2
- CMPGARWFYBADJI-UHFFFAOYSA-L tungstic acid Chemical compound O[W](O)(=O)=O CMPGARWFYBADJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- 229910001233 yttria-stabilized zirconia Inorganic materials 0.000 description 2
- OXQGTIUCKGYOAA-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylbutanoic acid Chemical compound CCC(CC)C(O)=O OXQGTIUCKGYOAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FWLHAQYOFMQTHQ-UHFFFAOYSA-N 2-N-[8-[[8-(4-aminoanilino)-10-phenylphenazin-10-ium-2-yl]amino]-10-phenylphenazin-10-ium-2-yl]-8-N,10-diphenylphenazin-10-ium-2,8-diamine hydroxy-oxido-dioxochromium Chemical compound O[Cr]([O-])(=O)=O.O[Cr]([O-])(=O)=O.O[Cr]([O-])(=O)=O.Nc1ccc(Nc2ccc3nc4ccc(Nc5ccc6nc7ccc(Nc8ccc9nc%10ccc(Nc%11ccccc%11)cc%10[n+](-c%10ccccc%10)c9c8)cc7[n+](-c7ccccc7)c6c5)cc4[n+](-c4ccccc4)c3c2)cc1 FWLHAQYOFMQTHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 229910017813 Cu—Cr Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 229910002551 Fe-Mn Inorganic materials 0.000 description 1
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910018651 Mn—Ni Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000008753 Papaver somniferum Nutrition 0.000 description 1
- 240000001090 Papaver somniferum Species 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000001417 Vigna umbellata Species 0.000 description 1
- 235000011453 Vigna umbellata Nutrition 0.000 description 1
- 244000154870 Viola adunca Species 0.000 description 1
- 235000005811 Viola adunca Nutrition 0.000 description 1
- 235000013487 Viola odorata Nutrition 0.000 description 1
- 235000002254 Viola papilionacea Nutrition 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 238000003916 acid precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 230000004931 aggregating effect Effects 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000889 atomisation Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- FJDQFPXHSGXQBY-UHFFFAOYSA-L caesium carbonate Chemical compound [Cs+].[Cs+].[O-]C([O-])=O FJDQFPXHSGXQBY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000024 caesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000003240 coconut oil Substances 0.000 description 1
- 235000019864 coconut oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008119 colloidal silica Substances 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 229920001940 conductive polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 230000002542 deteriorative effect Effects 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 239000005340 laminated glass Substances 0.000 description 1
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 1
- 238000010299 mechanically pulverizing process Methods 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 239000011268 mixed slurry Substances 0.000 description 1
- 150000004767 nitrides Chemical class 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005453 pelletization Methods 0.000 description 1
- 239000012466 permeate Substances 0.000 description 1
- 125000002080 perylenyl group Chemical group C1(=CC=C2C=CC=C3C4=CC=CC5=CC=CC(C1=C23)=C45)* 0.000 description 1
- CSHWQDPOILHKBI-UHFFFAOYSA-N peryrene Natural products C1=CC(C2=CC=CC=3C2=C2C=CC=3)=C3C2=CC=CC3=C1 CSHWQDPOILHKBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008031 plastic plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920000767 polyaniline Polymers 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- 239000002952 polymeric resin Substances 0.000 description 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- GCLGEJMYGQKIIW-UHFFFAOYSA-H sodium hexametaphosphate Chemical compound [Na]OP1(=O)OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])O1 GCLGEJMYGQKIIW-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 235000019982 sodium hexametaphosphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001577 tetrasodium phosphonato phosphate Substances 0.000 description 1
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 235000019871 vegetable fat Nutrition 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
- C08J3/22—Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/02—Printing inks
- C09D11/10—Printing inks based on artificial resins
- C09D11/101—Inks specially adapted for printing processes involving curing by wave energy or particle radiation, e.g. with UV-curing following the printing
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
- C08J3/22—Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques
- C08J3/226—Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques using a polymer as a carrier
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M3/00—Printing processes to produce particular kinds of printed work, e.g. patterns
- B41M3/14—Security printing
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/12—Powdering or granulating
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/02—Printing inks
- C09D11/03—Printing inks characterised by features other than the chemical nature of the binder
- C09D11/037—Printing inks characterised by features other than the chemical nature of the binder characterised by the pigment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/30—Inkjet printing inks
- C09D11/32—Inkjet printing inks characterised by colouring agents
- C09D11/328—Inkjet printing inks characterised by colouring agents characterised by dyes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/50—Sympathetic, colour changing or similar inks
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
- C08K2003/2258—Oxides; Hydroxides of metals of tungsten
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
Abstract
Description
そして、特定の樹脂に赤外線吸収微粒子を分散させて得られた赤外線吸収微粒子含有マスターバッチは、優れた耐薬品性を示すことを知見した。さらに、その赤外線吸収微粒子含有マスターバッチ粉砕物は、偽造防止インクに添加可能なレベルまで粉砕しても優れた耐薬品性を示すことを知見した。具体的には、レーザ回折・散乱法に基づく粒子径分布測定装置で測定される体積累積粒度のメジアン値を分散粒子径としたとき、当該分散粒子径が1μm以上の赤外線吸収微粒子含有マスターバッチ粉砕物でも優れた耐薬品性を示した。
分散粒子径(レーザ回折・散乱法に基づく粒子径分布測定装置で測定される体積累積粒度のメジアン値)が1μm以上であり、内部に赤外線吸収微粒子が分散した樹脂を含むことを特徴とする、赤外線吸収微粒子含有マスターバッチ粉砕物である。
第2の発明は、
前記赤外線吸収微粒子が、一般式MxWyOz(但し、Mは、H、He、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類元素、Mg、Zr、Cr、Mn、Fe、Ru、Co、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Al、Ga、In、Tl、Si、Ge、Sn、Pb、Sb、B、F、P、S、Se、Br、Te、Ti、Nb、V、Mo、Ta、Re、Be、Hf、Os、Bi、I、Ybのうちから選択される1種類以上の元素、Wはタングステン、Oは酸素、0.001≦x/y≦1、2.0<z/y≦3.0)で表記される赤外線吸収微粒子であることを特徴とする、第1の発明に記載の赤外線吸収微粒子含有マスターバッチ粉砕物である。
第3の発明は、
前記赤外線吸収微粒子が、六方晶の結晶構造を含むことを特徴とする、第1または第2の発明に記載の赤外線吸収微粒子含有マスターバッチ粉砕物である。
第4の発明は、
前記赤外線吸収微粒子が、一般式WyOz(但し、Wはタングステン、Oは酸素、2.2≦z/y≦2.999)で表記される赤外線吸収微粒子であることを特徴とする、第1の発明に記載の赤外線吸収微粒子含有マスターバッチ粉砕物である。
第5の発明は、
前記赤外線吸収微粒子が、一般式XBm(但し、Xは、Y、La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、Sr、Caから選ばれる1種類以上の金属元素、Bはホウ素、mは一般式におけるホウ素量を示す数字、3≦m≦20)で表記される赤外線吸収微粒子であることを特徴とする、第1の発明に記載の赤外線吸収微粒子含有マスターバッチ粉砕物である。
第6の発明は、
前記樹脂が、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリイソブチレン樹脂、エポキシ樹脂、ポリイミド樹脂、アイオノマー樹脂、フッ素樹脂、ウレタン樹脂、ABS樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂という樹脂群から選択される1種の樹脂、または前期樹脂群から選択される2種以上の樹脂の混合物、または前期樹脂群から選択される2種以上の樹脂の共重合体、のいずれかから選択される樹脂であることを特徴とする、第1から第5の発明のいずれかに記載の赤外線吸収微粒子含有マスターバッチ粉砕物である。
第7の発明は、
前記樹脂が、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリイソブチレン樹脂、フッ素樹脂という樹脂群から選択される1種の樹脂、または前期樹脂群から選択される2種以上の樹脂の混合物、または前期樹脂群から選択される2種以上の樹脂の共重合体、のいずれかから選択される樹脂であることを特徴とする、第1から第6の発明のいずれかに記載の赤外線吸収微粒子含有マスターバッチ粉砕物である。
第8の発明は、
第1から第7の発明のいずれかに記載の赤外線吸収微粒子含有マスターバッチ粉砕物中の赤外線吸収微粒子の含有率が、0.001質量%以上25.0質量%以下であることを特徴とする赤外線吸収微粒子含有マスターバッチ粉砕物である。
第9の発明は、
第1から第8の発明のいずれかに記載される赤外線吸収微粒子含有マスターバッチ粉砕物と、溶媒とを含むことを特徴とする、赤外線吸収微粒子含有マスターバッチ粉砕物含有分散液である。
第10の発明は、
第1から第8の発明のいずれかに記載の赤外線吸収微粒子含有マスターバッチ粉砕物と、有機バインダーまたはエネルギー線で硬化する樹脂の液状の未硬化物から選択される1種以上とを含むことを特徴とする、赤外線吸収材料含有インクである。
第11の発明は、
第10の発明に記載の赤外線吸収材料含有インクを含むことを特徴とする、偽造防止インクである。
第12の発明は、
さらに溶媒を含み、前記溶媒が、水、有機溶媒、植物油や植物油由来等の化合物、石油系溶媒から選択される1種類以上からなる溶媒であることを特徴とする、第11の発明に記載の偽造防止インクである。
第13の発明は、
第1から第8の発明のいずれかに記載の赤外線吸収微粒子含有マスターバッチ粉砕物を含むことを特徴とする、偽造防止用印刷物である。
第14の発明は、
内部に赤外線吸収微粒子が分散したマスターバッチを得る第1の工程と、
前記第1の工程で得られたマスターバッチを機械的に粉砕する第2の工程と、を有することを特徴とする、第1から第8の発明のいずれかに記載の赤外線吸収微粒子含有マスターバッチ粉砕物の製造方法である。
第15の発明は、
前記第2の工程において、前記第1工程で得られたマスターバッチを氷点以下に維持しながら、機械的に粉砕することを特徴とする、第14の発明に記載の赤外線吸収微粒子含有マスターバッチ粉砕物の製造方法である。
そして、当該赤外線吸収微粒子含有マスターバッチ粉砕物を、所定の溶媒等に分散させた赤外線吸収微粒子含有マスターバッチ粉砕物含有分散液(本発明において「粉砕物含有分散液」と記載する場合がある。)、赤外線吸収材料含有インク(本発明において「赤外線吸収インク」と記載する場合がある。)、偽造防止インク、当該偽造防止インクを用いた偽造防止用印刷物も同様の耐薬品性を示し、赤外線領域に吸収を発揮し且つ可視光領域の光の吸収が少ないという光学的特性を示すものである。
赤外線吸収微粒子含有マスターバッチ粉砕物は、ここへ媒体樹脂を追加して混練することにより、当該赤外線吸収微粒子含有マスターバッチ粉砕物に含まれる赤外線吸収微粒子の分散状態が維持されたまま、その分散濃度を調整出来るという特徴を有している。赤外線吸収微粒子含有マスターバッチ粉砕物に含まれる赤外線吸収微粒子は0.001質量%〜25質量%である。そして、赤外線吸収微粒子含有マスターバッチ粉砕物に含まれる赤外線吸収微粒子の含有率は、赤外線吸収微粒子含有マスターバッチ粉砕物となっても維持される。そして、赤外線吸収微粒子含有マスターバッチ粉砕物に含まれる赤外線吸収微粒子は0.001質量%〜25質量%なので、赤外線吸収微粒子含有マスターバッチ粉砕物に含まれる多くの赤外線吸収微粒子は、樹脂に被覆されているものである。
これに対し、所定の樹脂中に赤外線吸収微粒子を練り込んだバルク状の樹脂を粉砕しても、樹脂中に赤外線吸収微粒子を含む粒状の物を得ることが出来るが、バルク状の樹脂を粉砕することは難しい。
本発明に係る赤外線吸収微粒子含有マスターバッチ粉砕物は、その分散粒子径が1μm以上のものである。そして、本発明に係る赤外線吸収微粒子含有マスターバッチ粉砕物においては、赤外線吸収微粒子が耐薬品性の高い樹脂中に分散しているので、優れた耐薬品性を示し、赤外線領域に吸収を持ち、且つ可視光領域の光の吸収が少ないものである。そして、当該赤外線吸収微粒子含有マスターバッチ粉砕物を所定の溶媒等に分散させることで、後述する粉砕物含有分散液、赤外線吸収インク、偽造防止インク等を得ることが出来るものである。
本発明に係る赤外線吸収微粒子含有マスターバッチ粉砕物は、後述する、本発明に係る赤外線吸収微粒子、樹脂、分散剤、所望によりその他の添加剤を所定溶媒に分散させた赤外線吸収微粒子分散液を、所定の樹脂と混錬して分散させた後に、ペレット状に成形して得られる赤外線吸収微粒子含有マスターバッチを、所定の方法で粉砕することで得ることが出来る。
以下、本発明に係る赤外線吸収微粒子含有マスターバッチ粉砕物の構成成分について(i)本発明に係る赤外線吸収微粒子、(ii)樹脂(iii)分散剤、(iv)その他の添加剤、(v)溶媒、の順に説明する。
説明する。
本発明に係る赤外線吸収微粒子について(A)一般式MxWyOzで表記される複合タングステン酸化物系赤外線吸収微粒子、(B)一般式WyOzで表記される酸化タングステン系赤外線吸収微粒子、(C)本発明に係る複合タングステン酸化物系並びに酸化タングステン系赤外線吸収微粒子の構造、(D)本発明に係る複合タングステン酸化物系並びに酸化タングステン系赤外線吸収微粒子の合成方法、(E)一般式XBmで表記されるホウ化物系赤外線吸収微粒子(F)本発明に係るホウ化物系赤外線吸収微粒子の合成方法、(G)複合タングステン酸化物系赤外線吸収微粒子、酸化タングステン系赤外線吸収微粒子、およびホウ化物系赤外線吸収微粒子の混合使用、の順に説明する。
一般式MxWyOz(但し、Mは、H、He、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類元素、Mg、Zr、Cr、Mn、Fe、Ru、Co、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Al、Ga、In、Tl、Si、Ge、Sn、Pb、Sb、B、F、P、S、Se、Br、Te、Ti、Nb、V、Mo、Ta、Re、Be、Hf、Os、Bi、I、Ybの内から選択される1種以上の元素、Wはタングステン、Oは酸素、0.001≦x/y≦1、2.0<z/y≦3.0)で表記される赤外線吸収微粒子や、一般式WyOz(2.2≦z/y≦2.999)で表記される赤外線吸収微粒子は、本発明に係る赤外線吸収微粒子として好ましい。
一般式MxWyOz中のM元素、x、y、zおよびその結晶構造は、赤外線吸収微粒子の自由電子密度と密接な関係があり、赤外線吸収特性に大きな影響を及ぼす。
ここで本発明者らは、当該タングステン酸化物へ、M元素(但し、M元素は、H、He、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類元素、Mg、Zr、Cr、Mn、Fe、Ru、Co、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Al、Ga、In、Tl、Si、Ge、Sn、Pb、Sb、B、F、P、S、Se、Br、Te、Ti、Nb、V、Mo、Ta、Re、Be、Hf、Os、Bi、I、Ybの内から選択される1種以上の元素を添加して複合タングステン酸化物とすることで、当該複合タングステン酸化物中に自由電子が生成され、赤外線領域に自由電子由来の吸収特性が発現し、波長1000nm付近の赤外線吸収材料として有効なものとなり、且つ、当該複合タングステン酸化物は化学的に安定な状態を保ち、耐候性に優れた赤外線吸収材料として有効なものとなることを知見したものである。さらに、M元素は、Cs、Rb、K、Tl、Ba、Cu、Al、Mn、Inが好ましいこと、なかでも、M元素がCs、Rbであると、当該複合タングステン酸化物が六方晶構造を取り易くなり、可視光線を透過し赤外線を吸収し遮蔽することから、後述する理由により特に好ましいことも知見したものである。
x/yの値が0.001以上であれば、十分な量の自由電子が生成され目的とする赤外線吸収特性を得ることが出来る。そして、M元素の添加量が多いほど、自由電子の供給量が増加し、赤外線吸収特性も上昇するが、x/yの値が1程度で当該効果も飽和する。また、x/yの値が1以下であれば、複合タングステン微粒子に不純物相が生成されるのを回避できるので好ましい。
一般式MxWyOzで示される赤外線吸収微粒子において、z/yの値は2.0<z/y≦3.0であることが好ましく、より好ましくは2.2≦z/y≦3.0であり、さらに好ましくは2.6≦z/y≦3.0、最も好ましくは2.7≦z/y≦3.0である。このz/yの値が2.0以上であれば、当該複合タングステン酸化物中に目的以外の化合物であるWO2の結晶相が現れるのを回避することが出来ると伴に、材料としての化学的安定性を得ることが出来るので、有効な赤外線吸収材料として適用できるためである。一方、このz/yの値が3.0以下であれば当該タングステン酸化物中に必要とされる量の自由電子が生成され、効率よい赤外線吸収材料となる。
前記一般式WyOzで示される赤外線吸収微粒子について説明する。
一般式WyOz中のタングステンと酸素との組成範囲は、タングステンに対する酸素の組成比が3以下であり、さらには、当該タングステン酸化物をWyOzと記載したとき、2.2≦z/y≦2.999であることが好ましい。このz/yの値が、2.2以上であれば、当該タングステン酸化物中に目的以外であるWO2の結晶相が現れるのを回避することが出来ると伴に、材料としての化学的安定性を得ることが出来るので、有効な赤外線吸収材料として適用できるからである。
一方、このz/yの値が、2.999以下であれば、当該タングステン酸化物中に必要とされる量の自由電子が生成され、効率よい赤外線吸収材料となる。
複合タングステン酸化物系並びに酸化タングステン系赤外線吸収微粒子は、六方晶以外に、正方晶、立方晶のタングステンブロンズの構造をとるが、いずれの構造をとるときも赤外線吸収材料として有効である。しかしながら、当該赤外線吸収微粒子がとる結晶構造によって、赤外線領域の吸収位置が変化する傾向がある。即ち、赤外線領域の吸収位置は、立方晶よりも正方晶のときが長波長側に移動し、六方晶のときは正方晶のときよりも、さらに長波長側へ移動する傾向がある。また、当該吸収位置の変動に付随して、可視光線領域の吸収は六方晶が最も少なく、次に正方晶であり、立方晶はこの中では最も大きい。
以上の知見から、可視光領域の光をより透過させ、赤外線領域の光をより遮蔽する用途には、六方晶のタングステンブロンズを用いることが好ましい。赤外線吸収微粒子が六方晶の結晶構造を有する場合、当該微粒子の可視光領域の透過が向上し、近赤外領域の吸収が向上する。
即ち、赤外線吸収微粒子において、六方晶のタングステンブロンズであれば、優れた光学的特性が発揮される。また、赤外線吸収微粒子が、マグネリ相と呼ばれるWO2.72と同様の単斜晶の結晶構造をとっている場合や、斜方晶の結晶構造をとっている場合も、赤外線吸収に優れ、近外線遮蔽材料として有効なことがある。
本発明に係る赤外線吸収微粒子含有マスターバッチ粉砕物に含まれる赤外線吸収粒子は、赤外線を吸収し、吸収した赤外線を熱に変換する。赤外線を吸収した赤外線吸収粒子は、変換した熱で、周囲を温める。また、赤外線吸収粒子が赤外線を吸収するので、結果的に赤外線を遮蔽する。
本発明に係る複合タングステン酸化物系並びに酸化タングステン系赤外線吸収微粒子の合成方法について説明する。
本発明に係る複合タングステン酸化物系並びに酸化タングステン系赤外線吸収微粒子は固相反応法により製造することが出来る。以下、(a)固相反応法に用いる原料、(b)固相反応法における焼成とその条件、の順に説明する。
本発明に係る一般式MxWyOzで示される赤外線吸収微粒子を固相反応法で合成する際には、原料としてタングステン化合物およびM元素化合物を用いる。
タングステン化合物は、タングステン酸(H2WO4)、タングステン酸アンモニウム、六塩化タングステン、アルコールに溶解した六塩化タングステンに水を添加して加水分解した後、溶媒を蒸発させたタングステンの水和物、から選ばれる1種以上であることが好ましい。
また、より好ましい実施形態である一般式MxWyOz(但し、Mは、Cs、Rb、K、Tl、Baから選択される1種類以上の元素、0.001≦x/y≦1、2.0<z/y≦3.0)で示される赤外線吸収微粒子の原料の製造に用いるM元素化合物には、M元素の酸化物、水酸化物、硝酸塩、硫酸塩、塩化物、炭酸塩、から選ばれる1種以上であることが好ましい。
一般式MxWyOzで示される赤外線吸収微粒子については、上述の湿式混合で製造したM元素化合物とタングステン化合物との混合粉体、もしくは不純物元素化合物を含むM元素化合物とタングステン化合物との混合粉体を、不活性ガス単独または不活性ガスと還元性ガスとの混合ガス雰囲気下、1段階で焼成する。このとき、焼成温度は赤外線吸収微粒子が結晶化し始める温度に近いことが好ましい。具体的には焼成温度が1000℃以下であることが好ましく、800℃以下であることがより好ましく、800℃以下500℃以上の温度範囲がさらに好ましい。この焼成温度の制御により、結晶性の良い赤外線吸収微粒子を得られるようになる。尤も、当該複合タングステン酸化物の合成において、前記タングステン化合物に替えて、三酸化タングステンを用いても良い。
本発明に係るホウ化物系赤外線吸収微粒子は、一般式XBm(但し、Xは、Y、La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、Sr、Caから選ばれる1種類以上の金属元素、Bはホウ素、mは一般式におけるホウ素量を示す数字)で表されるホウ化物粒子である。
ホウ化物粒子の製造方法としては、得られるホウ化物粒子が一般式XBm(但し、Xは、Y、La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、Sr、Caから選ばれる1種類以上の金属元素)で表されるものを製造できる方法であれば、特に限定されない。
例えば、金属元素としてランタンを用いたホウ化物粒子は、ホウ素源と、還元剤と、ランタン源との混合物を焼成することによって製造できる。
そして、製造するホウ化物粒子に含有させたい金属元素Xに応じて、酸化ランタンに替えて金属元素Xを含む化合物を用いることもできる。金属元素Xを含む化合物としては例えば、金属元素Xの水酸化物、金属元素Xの水和物、金属元素Xの酸化物から選択された1種類以上が挙げられる。当該金属元素Xを含む化合物の製造方法は特に限定されないが、例えば金属元素Xを含む化合物を含有する溶液と、アルカリ溶液とを撹拌しながら反応させて沈殿物を生成し、当該沈殿物から得ることができる。
上述した、一般式MxWyOzで表記される複合タングステン酸化物系赤外線吸収微粒子、一般式WyOzで表記される酸化タングステン系赤外線吸収微粒子、および一般式XBmで表記されるホウ化物系赤外線吸収微粒子はそれぞれ単独で使用してもよいが、これらの赤外線吸収微粒子から選択される2種類以上の赤外線吸収微粒子を混合して使用することも好ましい構成である。
これらの赤外線吸収微粒子における赤外線吸収プロファイルの形は互いに異なるので、これらを適宜混合使用することにより、所望の赤外線吸収プロファイルの形を得られる場合があるからである。
混合方法は公知の方法を用いれば良い。
本発明に係る赤外線吸収微粒子含有マスターバッチ粉砕物を構成する樹脂としては、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリイソブチレン樹脂、エポキシ樹脂、ポリイミド樹脂、アイオノマー樹脂、フッ素樹脂、ウレタン樹脂、ABS樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂などが挙げられる。これらの中でも、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリイソブチレン樹脂、フッ素樹脂は特に耐薬品性が高く、好ましい。
本発明に係る赤外線吸収微粒子含有マスターバッチ中における赤外線吸収微粒子の分散安定性を一層向上させ、再凝集による分散粒子径の粗大化を回避するために、各種の分散剤、界面活性剤、カップリング剤などの添加も好ましい。当該分散剤、カップリング剤、界面活性剤は用途に合わせて選定可能であるが、アミンを含有する基、水酸基、カルボキシル基、または、エポキシ基を官能基として有するものであることが好ましい。これらの官能基は、赤外線吸収微粒子の表面に吸着して凝集を防ぎ、赤外線吸収膜中においても本発明に係る赤外線吸収微粒子を均一に分散させる効果を持つ。これらの官能基のいずれかを分子中にもつ高分子系分散剤がさらに望ましい。
このような分散剤として、ソルスパース(登録商標)9000、12000、17000、20000、21000、24000、26000、27000、28000、32000、35100、54000、250(日本ルーブリゾール株式会社製)、EFKA(登録商標)4008、4009、4010、4015、4046、4047、4060、4080、7462、4020、4050、4055、4400、4401、4402、4403、4300、4320、4330、4340、6220、6225、6700、6780、6782、8503(エフカアディディブズ社製)、アジスパー(登録商標)PA111、PB821、PB822、PN411、フェイメックスL−12(味の素ファインテクノ株式会社製)、DisperBYK(登録商標)101、102、106、108、111、116、130、140、142、145、161、162、163、164、166、167、168、170、171、174、180、182、192、193、2000、2001、2020、2025、2050、2070、2155、2164、220S、300、306、320、322、325、330、340、350、377、378、380N、410、425、430(ビックケミー・ジャパン株式会社製)、ディスパロン(登録商標)1751N、1831、1850、1860、1934、DA−400N、DA−703−50、DA−725、DA−705、DA−7301、DN−900、NS−5210、NVI−8514L(楠本化成株式会社製)、アルフォン(登録商標)UC−3000、UF−5022、UG−4010、UG−4035、UG−4070(東亞合成株式会社製)が挙げられる。
本発明に係る赤外線吸収微粒子含有マスターバッチ粉砕物には、公知の紫外線吸収剤や有機物の公知の赤外線吸収材やリン系の着色防止剤を添加してもよい。また、高分子の単量体を重合させる触媒等を含有してもよい。
(v)溶媒
本発明に係る赤外線吸収微粒子含有マスターバッチ製造の際に用いられる溶媒は、特に限定されるものではなく、製造条件、他の添加物等に合わせて適宜選択すればよい。例えば、溶媒は、水、有機溶媒、液状樹脂、媒体樹脂用の液状可塑剤、高分子単量体、または、これらの混合物などである。
なかでも、トリエチレングリコールジヘキサネート、トリエチレングリコールジ−2−エチルブチレート、トリエチレングリコールジ−オクタネート、トリエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノネート等のトリエチレングリコールの脂肪酸エステルが好適である。
また、マスターバッチを製造する為の赤外線吸収微粒子分散液から溶剤を除去して赤外線吸収微粒子分散粉を得る場合には、120℃以下の沸点を有する有機溶剤を用いることが望ましい。120℃以下の沸点を有する有機溶剤として、具体的にはトルエン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸ブチル、イソプロピルアルコール、エタノールが挙げられる。
本発明に係る赤外線吸収微粒子含有マスターバッチ粉砕物を製造する際、まず赤外線吸収微粒子分散液を製造し、そこから溶媒を除去して赤外線吸収微粒子分散粉を得る。次に、当該赤外線吸収微粒子分散粉と所定の樹脂とを混錬し、赤外線吸収微粒子を樹脂に分散させた後にペレット状に成形して赤外線吸収微粒子含有マスターバッチを得、得られた赤外線吸収微粒子含有マスターバッチを粉砕して、赤外線吸収微粒子含有マスターバッチ粉砕物を製造する。
以下、本発明に係る赤外線吸収微粒子分散粉の製造方法について(A)赤外線吸収微粒子分散液、(B)赤外線吸収微粒子分散液の製造方法、(C)溶媒の除去、(D)マスターバッチの製造方法、(E)マスターバッチの粉砕方法、の順に説明する。
赤外線吸収微粒子分散液は、上記合成方法で得られた赤外線吸収微粒子と、水、有機溶媒、液状樹脂、プラスチック用の液状可塑剤、高分子単量体またはこれらの混合物から選択される混合スラリーの液状媒体、および適量の分散剤、カップリング剤、界面活性剤等を、媒体攪拌ミルで粉砕、分散させたものである。
そして、当該溶媒中における当該微粒子の分散状態が良好で、その分散粒子径が1〜800nmであることを特徴とする。また、該赤外線吸収微粒子分散液に含有されている赤外線吸収微粒子の含有量が、0.01質量%以上80質量%以下であることが好ましい。
赤外線吸収微粒子の分散液への分散方法は、当該微粒子を分散液中において、凝集させることなく均一に分散できる方法であれば特に限定されない。当該分散方法として、例えば、ビーズミル、ボールミル、サンドミル、ペイントシェーカー、超音波ホモジナイザーなどの装置を用いた粉砕・分散処理方法が挙げられる。その中でも、ビーズ、ボール、オタワサンドといった媒体メディアを用いる、ビーズミル、ボールミル、サンドミル、ペイントシェーカー等の媒体攪拌ミルで粉砕、分散させることは、所望とする分散粒子径に要する時間が短いことから好ましい。
媒体攪拌ミルを用いた粉砕・分散処理によって、赤外線吸収微粒子の分散液中への分散と同時に、赤外線吸収微粒子同士の衝突や媒体メディアの該微粒子への衝突などによる微粒子化も進行し、赤外線吸収微粒子をより微粒子化して分散させることができる(即ち、粉砕・分散処理される。)。
120℃以下の沸点を有する有機溶剤として、具体的にはトルエン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸ブチル、イソプロピルアルコール、エタノールが挙げられる。尤も、沸点が120℃以下で赤外線吸収機能を発揮する微粒子を均一に分散可能なものであれば、任意に選択できる。
マスターバッチの製造工程において、前記赤外線吸収微粒子分散液に含まれる溶媒を、当該マスターバッチに残留が許容される量まで除去してしまうのは好ましい構成である。また、マスターバッチの製造工程において、媒体樹脂と混合される赤外線吸収微粒子として、赤外線吸収微粒子分散液から液状媒体を除去して得られる赤外線吸収微粒子分散粉を用いることも好ましい。尚、前記赤外線吸収微粒子分散液から溶媒を除去する方法としては、赤外線吸収微粒子分散液を減圧乾燥することが好ましい。具体的には、赤外線吸収微粒子分散液を撹拌しながら減圧乾燥し、赤外線吸収微粒子含有組成物と溶媒成分とを分離する。溶媒除去工程の減圧の際の圧力値は適宜選択される。
本発明に係る赤外線吸収微粒子含有マスターバッチは、本発明に係る赤外線吸収微粒子を、上述した所定の樹脂中に分散させた後、当該樹脂をペレット化することで得られる。
具体的には、上述した赤外線吸収微粒子分散液や赤外線吸収微粒子分散粉と、上述した所定の媒体樹脂の粉粒体またはペレットと、必要に応じて他の添加剤とを均一に混合したのち、ベント式一軸若しくは二軸の押出機で混練する。そして、一般的な溶融押出された混錬物をカットする方法によりペレット状に加工することによって、マスターバッチを得られる。この場合、マスターバッチの形状として円柱状や角柱状のものを挙げることができる。また、溶融押出物を直接カットするいわゆるホットカット法を採ることも可能である。この場合、マスターバッチは、球状に近い形状とすることが一般的である。
本発明に係る赤外線吸収微粒子含有マスターバッチ粉砕物は、上述した赤外線吸収微粒子含有マスターバッチを粉砕機によって粉砕することで得られる。粉砕機としては、カッティングミル、ロールミル、高速回転式粉砕機(ピンミル、ハンマーミル、スクリューミル)、振動ミル、ナックルタイプ粉砕機、ロールグラニュレーター、円筒型ミキサー等が挙げられる。これらは必要に応じて併用される。これらの粉砕機によって、赤外線吸収微粒子含有マスターバッチ粉砕物において、より好ましい範囲である分散粒子径200μm以下を達成することが出来る。
本発明に係る赤外線吸収微粒子含有マスターバッチ粉砕物を、上述した建築資材、農林水産業の資材、被印刷資材等の所望の基材へ塗布等して使用する際、粉砕物含有分散液や赤外線吸収インクとして使用することが便宜である。そこで、(1)赤外線吸収微粒子含有マスターバッチ粉砕物含有分散液(粉砕物含有分散液)、(2)赤外線吸収材料含有インク(赤外線吸収インク)、の順に説明する。
本発明に係る粉砕物含有分散液は、赤外線吸収微粒子含有マスターバッチ粉砕物を、該赤外線吸収微粒子含有マスターバッチ粉砕物を溶解しない溶媒へ分散することで、適宜、調製することが出来る。
粉砕物含有分散液に用いられる溶媒は特に限定されるものではなく、赤外線吸収微粒子含有マスターバッチ粉砕物を溶解しないことと、当該粉砕物含有分散液の塗布条件、塗布環境、および、適宜添加される無機バインダーや樹脂バインダーなどに合わせて適宜選択すればよい。例えば、液状溶媒は、水、有機溶媒、油脂、液状樹脂、樹脂用の液状可塑剤、高分子単量体、または、これらの混合物などである。
以下、本発明に係る粉砕物含有分散液について(A)溶媒、(B)分散剤、(C)分散方法、(D)バインダー、その他の添加剤、の順に説明する。
ここで、有機溶媒としては、アルコール系、ケトン系、炭化水素系、グリコール系、水系など、種々のものを選択することが可能である。具体的には、メタノール、エタノール、1−プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、ペンタノール、ベンジルアルコール、ジアセトンアルコールなどのアルコール系溶剤;アセトン、メチルエチルケトン、メチルプロピルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、イソホロンなどのケトン系溶剤;3−メチル−メトキシ−プロピオネートなどのエステル系溶剤;エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールイソプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールエチルエーテルアセテートなどのグリコール誘導体;フォルムアミド、N−メチルフォルムアミド、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、N−メチル−2−ピロリドンなどのアミド類;トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類;エチレンクロライド、クロルベンゼンなどが使用可能である。
なかでも、トリエチレングリコールジヘキサネート、トリエチレングリコールジ−2−エチルブチレート、トリエチレングリコールジ−オクタネート、トリエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノネート等のトリエチレングリコールの脂肪酸エステルが好適である。
さらに、粉砕物含有分散液中における赤外線吸収微粒子含有マスターバッチ粉砕物の分散安定性を一層向上させ、再凝集による分散粒子径の粗大化を回避するために、分散剤として、各種の界面活性剤、カップリング剤などの添加も好ましい。当該カップリング剤、界面活性剤は用途に合わせて選定可能であるが、アミンを含有する基、水酸基、カルボキシル基、または、エポキシ基を官能基として有するものであることが好ましい。これらの官能基は、赤外線吸収微粒子含有マスターバッチ粉砕物の表面に吸着して凝集を防ぎ、粉砕物含有分散液中においても本発明に係る赤外線吸収微粒子含有マスターバッチ粉砕物を均一に分散させる効果を持つ。これらの官能基のいずれかを分子中にもつ高分子系分散剤がさらに望ましい。
粉砕物含有分散液への赤外線吸収微粒子含有マスターバッチ粉砕物の分散方法は、当該赤外線吸収微粒子含有マスターバッチ粉砕物を粉砕物含有分散液中において、凝集させることなく均一に分散できる方法であれば特に限定されない。当該分散方法として、例えば、ビーズミル、ボールミル、サンドミル、ペイントシェーカー、超音波ホモジナイザーなどの装置を用いた粉砕・分散処理方法が挙げられる。その中でも、ビーズ、ボール、オタワサンドといった媒体メディアを用いる、ビーズミル、ボールミル、サンドミル、ペイントシェーカー等の媒体攪拌ミルで粉砕、分散させることは、所望とする分散粒子径に要する時間が短いことから好ましい。
ただし、媒体メディア(ビーズ、ボール、オタワサンド)を用いるビーズミル、ボールミル、サンドミル、ペイントシェーカー等の媒体攪拌ミルでの粉砕、分散は適度なものとする。この結果、粉砕物含有分散液中において、候耐薬品性の樹脂が溶解したり、分散粉が微粒化したりして、耐薬品性が担保出来なくなる事態を回避できる。
粉砕物含有分散液には、適宜、樹脂バインダーから選ばれる1種以上を含有させることができる。当該粉砕物含有分散液に含有させる樹脂バインダーの種類は特に限定されるものではないが、樹脂バインダーとしては、アクリル樹脂などの熱可塑性樹脂、エポキシ樹脂などの熱硬化性樹脂などが適用できる。
本発明に係る赤外線吸収インクは、赤外線吸収微粒子含有マスターバッチ粉砕物と、有機バインダーまたはエネルギー線で硬化する樹脂の液状の未硬化物から選択される1種以上とを含む。ここで、有機バインダーとは、上述した粉砕物含有分散液に使用出来る溶媒に溶解する樹脂である。また、エネルギー線で硬化する樹脂の液状の未硬化物とは、紫外線硬化樹脂や電子線硬化樹脂や熱硬化樹脂の未硬化物である。エネルギー線で硬化する樹脂の液状の未硬化物を用いる場合は、さらに硬化剤や硬化促進剤などを添加することができる。
赤外線吸収インクへは、上述した粉砕物含有分散液と同様に、色調を調整する為に、カーボンブラックや弁柄等の公知の無機顔料や公知の有機顔料も添加できる。
本発明に係る偽造防止インクは、上述した赤外線吸収微粒子含有マスターバッチ粉砕物を、溶媒、所望の有機バインダーや、エネルギー線で硬化する樹脂の液状の未硬化物、適宜添加される、重合開始剤、さらに顔料、染料から選択される1種以上、さらに所望の各種添加剤と混合したものである。また、本発明に係る偽造防止インクを、所望の被印刷基材に印刷することで、偽造防止用印刷物を得ることができる。また、エネルギー線で硬化する偽造防止インクを得たい場合は、エネルギー線の照射を受けて液状の未硬化物が硬化する有機バインダーを用いる。
そこで、偽造防止インクおよび偽造防止用印刷物について、(1)偽造防止インク(2)偽造防止用印刷物、の順に説明する。
上述した赤外線吸収微粒子含有マスターバッチ粉砕物を分散させた本発明に係る偽造防止インクは、可視光領域の吸収が少なく、且つ赤外線領域に吸収をもつため、その印刷面に赤外線レーザーを照射したとき特定の波長を吸収する。従って、この偽造防止インクを被印刷基材の片面又は両面に印刷した印刷物は、特定波長の赤外線を照射してその反射若しくは透過を読み取ることによって、反射量又は透過量の違いから、印刷物の真贋を判定することができる。さらに、耐薬品性に優れるため、例えば該印刷物が洗濯機の中で高温のアルカリ性の洗剤液と混合されても、赤外線吸収微粒子が溶解せずに偽造防止としての機能が保持される。
本発明に係る偽造防止インクについて、(A)偽造防止インクの成分、(B)偽造防止インクの製造方法、の順に説明する。
偽造防止インクには、赤外線を透過する着色顔料を含ませることも出来る。このような着色顔料を含むことによって、人の目に感じる可視光領域では着色顔料と同等の色を呈するが、赤外線領域では特徴的な吸収を持つ着色した偽造防止インクおよびその偽造防止用印刷物を得ることができる。尚、この着色した偽造防止インクは、可視光領域における吸収が少ないため、着色顔料の色調は保持される。また当該着色顔料として、蛍光材料やパール顔料などを添加しても良い。
本発明に係る偽造防止インクは、赤外線吸収微粒子含有マスターバッチ粉砕物および必要に応じて着色顔料を、溶媒中に分散させることで製造される。
このとき、耐薬品性を維持するため、含有マスターバッチ粉砕物中の高耐薬品性の樹脂を溶解させることなく、また、含有マスターバッチ粉砕物を微粒化させることなく、含有マスターバッチ粉砕物を均一に溶媒中に分散させることが求められる。そこで、溶媒としては、上述したように、水、エタノール等のアルコール類、メチルエチルケトン等のケトン類、トルエン、キシレン、植物油や植物油由来等の化合物、石油系溶媒から選択される1種類以上からなる溶媒が好ましく用いられる。
当該溶媒へ、赤外線吸収微粒子および必要に応じて着色顔料を分散させる方法としては、特に限定されないが、超音波や媒体撹拌ミル等を使用すれば、ある程度粒子をほぐして微細化することができるので好ましい。もちろん、あらかじめ作成した赤外線吸収微粒子分散粉含有分散液、赤外線吸収インクを偽造防止インクに加工してもよい。
本発明に係る偽造防止インクを、被印刷基材の表面に通常の方法により塗布又は印刷することにより、本発明に係る偽造防止用印刷物を得ることができる。その場合、本発明に係る偽造防止インクは、溶媒を蒸発などにより除去して被印刷基材の表面に固着させたり、エネルギー線の照射によってエネルギー線で硬化する樹脂の液状の未硬化物を硬化させて被印刷基材に固着させたりすることで偽造防止用印刷物を形成する。
尚、実施例および比較例における分散液の分散粒子径は、動的光散乱法に基づく粒径測定装置(大塚電子株式会社製ELS−8000)により測定した平均値をもって示した。また、実施例および比較例におけるマスターバッチ粉砕物および赤外線吸収微粒子分散粉の分散粒子径は、レーザー回折・散乱法に基づく粒子径分布測定装置日機装株式会社製マイクロトラック(登録商標)HRAで体積累積粒度のメジアン値として測定した。
また、実施例および比較例における印刷膜の光学特性は、分光光度計(日立製作所株式会社製U−4100)を用いて測定し、可視光透過率と日射透過率とは、JISR3106に従って算出した。
水6.70kgに、炭酸セシウム(Cs2CO3)7.43kgを溶解して、溶液を得た。当該溶液を、タングステン酸(H2WO4)34.57kgに添加して十分撹拌混合した後、撹拌しながら乾燥した(WとCsとのモル比が1:0.33相当である。)。当該乾燥物を、N2ガスをキャリア−とした5体積%H2ガスを供給しながら加熱し、800℃の温度で5.5時間焼成した、その後、当該供給ガスをN2ガスのみに切り替えて、室温まで降温してCsタングステン酸化物粒子を得た。
以上の製造条件を表1に示す。
当該評価結果を表2に示す。
ポリプロピレン樹脂の代わりに、ポリエチレン樹脂またはアクリル樹脂を用いたこと以外は、実施例1と同様の操作をすることで、実施例2および3に係る赤外線吸収微粒子分散液、赤外線吸収微粒子分散粉、赤外線吸収微粒子含有マスターバッチ粉砕物、偽造防止インク、偽造防止用印刷膜を得た。
当該実施例2および3に係る赤外線吸収微粒子分散液、赤外線吸収微粒子含有マスターバッチ粉砕物、偽造防止用印刷膜に対して、実施例1と同様の評価を実施した。
当該製造条件と評価結果とを、表1および2に示す。
赤外線吸収微粒子含有マスターバッチを粉砕するのに、ハンマーミルに代えて、ジェットミル微粉砕機を用いたこと以外は、実施例1と同様の操作をすることで、実施例4に係る赤外線吸収微粒子分散粉、赤外線吸収微粒子含有マスターバッチ粉砕物、偽造防止インク、偽造防止用印刷膜を得た。
実施例4に係る赤外線吸収微粒子分散液、赤外線吸収微粒子含有マスターバッチ粉砕物、偽造防止用印刷膜に対して、実施例1と同様の評価を実施した。
当該製造条件と評価結果を表1および2に示す。
赤外線吸収微粒子含有マスターバッチを粉砕するのに、ハンマーミルに代えて、凍結粉砕機を用いたこと以外は、実施例1と同様の操作をすることで、実施例5に係る赤外線吸収微粒子分散粉、赤外線吸収微粒子含有マスターバッチ粉砕物、偽造防止インク、偽造防止用印刷膜を得た。
実施例5に係る赤外線吸収微粒子分散液、赤外線吸収微粒子含有マスターバッチ粉砕物、偽造防止用印刷膜に対して、実施例1と同様の評価を実施した。
当該製造条件と評価結果を表1および2に示す。
6塩化タングステンをエタノールに少量ずつ溶解し溶液を得た。この溶液を130℃で乾燥し、粉末状の出発原料とした。この出発原料を、還元雰囲気(アルゴン/水素=95/5体積比)中において550℃で1時間加熱した。そして、一度室温に戻した後800℃アルゴン雰囲気中で1時間加熱することで、W18O49(WO2.72)のタングステン酸化物粉末を作製した。このタングステン酸化物粉末(WO2.72)は、X線回折による結晶相の同定の結果、W18O49の結晶相が観察された。
実施例6に係る赤外線吸収微粒子分散液、赤外線吸収微粒子含有マスターバッチ粉砕物、偽造防止用印刷膜に対して、実施例1と同様の評価を実施した。
当該製造条件と評価結果を表1および2に示す。
ホウ素源及び還元剤として炭化ホウ素(B4C)、ランタン源として酸化ランタンを用い、これらをランタンとホウ素の元素比であるB/Laの値が5.90となるように秤量、混合した。その後、アルゴン雰囲気中、1600±50℃の温度条件で6時間焼成し、六ホウ化ランタン粒子含有粉末を得た。
次に、作製した六ホウ化ランタン粒子含有粉末10重量部、トルエン80重量部、樹脂a10重量部の割合となるように秤量、混合し、実施例1と同様の分散処理を行い、分散粒子径80nmの実施例7に係る赤外線吸収微粒子分散液を得た。
実施例7に係る赤外線吸収微粒子分散液へさらに樹脂aを添加し、樹脂aと赤外線吸収微粒子(六ホウ化ランタン粒子)との重量比[樹脂a/赤外線吸収微粒子]の値が7となるように調整した。
それ以外は実施例5と同様の操作をすることで、実施例7に係る赤外線吸収微粒子分散粉、赤外線吸収微粒子含有マスターバッチ粉砕物、偽造防止インク、偽造防止用印刷膜を得た。
実施例7に係る赤外線吸収微粒子分散液、赤外線吸収微粒子含有マスターバッチ粉砕物、偽造防止用印刷膜に対して、実施例1と同様の評価を実施した。
当該製造条件と評価結果を表1および2に示す。
実施例1に係る赤外線吸収微粒子分散液へさらに、上述した樹脂aを添加し、樹脂aと赤外線吸収微粒子(Csタングステン酸化物微粒子)との重量比[樹脂a/赤外線吸収微粒子]が4となるように調整した。得られた調整液から真空擂潰機(株式会社石川工場製)を用いてトルエンを除去しながら解砕処理を施し、比較例1に係る赤外線吸収微粒子分散粉を得た。
ポリプロピレン樹脂に代えて、ポリエチレンテレフタレート樹脂を用いたこと以外は、実施例1と同様の操作をすることで比較例2に係る赤外線吸収微粒子分散液、赤外線吸収微粒子分散粉、赤外線吸収微粒子含有マスターバッチ粉砕物、偽造防止インク、偽造防止用印刷膜を得た。
比較例2に係る赤外線吸収微粒子分散液、赤外線吸収微粒子含有マスターバッチ粉砕物、偽造防止用印刷膜に対して、実施例1と同様の評価を実施した。
当該製造条件と評価結果を表1および2に示す。
実施例7に係る赤外線吸収微粒子分散液へさらに樹脂aを添加し、樹脂aと赤外線吸収微粒子(六ホウ化ランタン粒子)との重量比[樹脂a/赤外線吸収微粒子]の値が7となるように調整した。得られた調整液から真空擂潰機(株式会社石川工場製)を用いてトルエンを除去しながら解砕処理を施し、比較例3に係る赤外線吸収微粒子分散粉を得た。
得られた比較例3に係る赤外線吸収微粒子分散粉の平均粒子径を測定したところ0.7μmであった。
比較例1に係る赤外線吸収微粒子分散粉の代わりに比較例3に係る赤外線吸収微粒子分散粉を用いたこと以外は、比較例1と同様の操作をすることで、比較例3に係る偽造防止インク、偽造防止用印刷膜を得た。
比較例3に係る偽造防止用印刷膜に対して、比較例1と同様の評価を実施した。当該製造条件と評価結果を表1および2に示す。
Claims (15)
- 分散粒子径が1μm以上であり、内部に赤外線吸収微粒子が分散した樹脂を含むことを特徴とする赤外線吸収微粒子含有マスターバッチ粉砕物。
- 前記赤外線吸収微粒子が、一般式MxWyOz(但し、Mは、H、He、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類元素、Mg、Zr、Cr、Mn、Fe、Ru、Co、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Al、Ga、In、Tl、Si、Ge、Sn、Pb、Sb、B、F、P、S、Se、Br、Te、Ti、Nb、V、Mo、Ta、Re、Be、Hf、Os、Bi、I、Ybのうちから選択される1種類以上の元素、Wはタングステン、Oは酸素、0.001≦x/y≦1、2.0<z/y≦3.0)で表記される赤外線吸収微粒子であることを特徴とする、請求項1に記載の赤外線吸収微粒子含有マスターバッチ粉砕物。
- 前記赤外線吸収微粒子が、六方晶の結晶構造を含むことを特徴とする請求項1または2に記載の赤外線吸収微粒子含有マスターバッチ粉砕物。
- 前記赤外線吸収微粒子が、一般式WyOz(但し、Wはタングステン、Oは酸素、2.2≦z/y≦2.999)で表記される赤外線吸収微粒子であることを特徴とする、請求項1に記載の赤外線吸収微粒子含有マスターバッチ粉砕物。
- 前記赤外線吸収微粒子が、一般式XBm(但し、Xは、Y、La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、Sr、Caから選ばれる1種類以上の金属元素、Bはホウ素、mは一般式におけるホウ素量を示す数字、3≦m≦20)で表記される赤外線吸収微粒子であることを特徴とする、請求項1に記載の赤外線吸収微粒子含有マスターバッチ粉砕物。
- 前記樹脂が、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリイソブチレン樹脂、エポキシ樹脂、ポリイミド樹脂、アイオノマー樹脂、フッ素樹脂、ウレタン樹脂、ABS樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂という樹脂群から選択される1種の樹脂、または前期樹脂群から選択される2種以上の樹脂の混合物、または前期樹脂群から選択される2種以上の樹脂の共重合体、のいずれかから選択される樹脂であることを特徴とする、請求項1から5のいずれかに記載の赤外線吸収微粒子含有マスターバッチ粉砕物。
- 前記樹脂が、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリイソブチレン樹脂、フッ素樹脂という樹脂群から選択される1種の樹脂、または前期樹脂群から選択される2種以上の樹脂の混合物、または前期樹脂群から選択される2種以上の樹脂の共重合体、のいずれかから選択される樹脂であることを特徴とする、請求項1から6のいずれかに記載の赤外線吸収微粒子含有マスターバッチ粉砕物。
- 請求項1から7のいずれかに記載の赤外線吸収微粒子含有マスターバッチ粉砕物中の赤外線吸収微粒子の含有率が、0.001質量%以上25.0質量%以下であることを特徴とする赤外線吸収微粒子含有マスターバッチ粉砕物。
- 請求項1から8のいずれかに記載される赤外線吸収微粒子含有マスターバッチ粉砕物と、溶媒とを含むことを特徴とする赤外線吸収微粒子含有マスターバッチ粉砕物含有分散液。
- 請求項1から8にいずれかに記載の赤外線吸収微粒子含有マスターバッチ粉砕物と、有機バインダーまたはエネルギー線で硬化する樹脂の液状の未硬化物から選択される1種以上とを含むことを特徴とする赤外線吸収材料含有インク。
- 請求項10に記載の赤外線吸収材料含有インクを含むことを特徴とする偽造防止インク。
- さらに溶媒を含み、前記溶媒が、水、有機溶媒、植物油や植物油由来等の化合物、石油系溶媒から選択される1種類以上からなる溶媒であることを特徴とする請求項11に記載の偽造防止インク。
- 請求項1から8のいずれかに記載の赤外線吸収微粒子含有マスターバッチ粉砕物を含むことを特徴とする偽造防止用印刷物。
- 内部に赤外線吸収微粒子が分散したマスターバッチを得る第1の工程と、
前記第1の工程で得られたマスターバッチを機械的に粉砕する第2の工程と、を有することを特徴とする請求項1から8のいずれかに記載の赤外線吸収微粒子含有マスターバッチ粉砕物の製造方法。 - 前記第2の工程において、前記第1工程で得られたマスターバッチを氷点以下に維持しながら、機械的に粉砕することを特徴とする請求項14に記載の赤外線吸収微粒子含有マスターバッチ粉砕物の製造方法。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2017142903 | 2017-07-24 | ||
JP2017142903 | 2017-07-24 | ||
PCT/JP2018/027497 WO2019022003A1 (ja) | 2017-07-24 | 2018-07-23 | 赤外線吸収微粒子含有マスターバッチ粉砕物、赤外線吸収微粒子含有マスターバッチ粉砕物含有分散液、赤外線吸収材料含有インク、それらを用いた偽造防止インク、偽造防止用印刷膜、ならびに赤外線吸収微粒子含有マスターバッチ粉砕物の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPWO2019022003A1 true JPWO2019022003A1 (ja) | 2020-08-20 |
JP7238776B2 JP7238776B2 (ja) | 2023-03-14 |
Family
ID=65041213
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2019532595A Active JP7238776B2 (ja) | 2017-07-24 | 2018-07-23 | 赤外線吸収微粒子含有マスターバッチ粉砕物、赤外線吸収微粒子含有マスターバッチ粉砕物含有分散液、赤外線吸収材料含有インク、それらを用いた偽造防止インク、偽造防止用印刷膜、ならびに赤外線吸収微粒子含有マスターバッチ粉砕物の製造方法 |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20200283586A1 (ja) |
EP (1) | EP3660079A4 (ja) |
JP (1) | JP7238776B2 (ja) |
KR (1) | KR102615612B1 (ja) |
CN (1) | CN111032745A (ja) |
AU (1) | AU2018306015B2 (ja) |
CA (1) | CA3086897A1 (ja) |
IL (1) | IL272224B2 (ja) |
TW (1) | TWI758518B (ja) |
WO (1) | WO2019022003A1 (ja) |
Families Citing this family (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
TWI704190B (zh) * | 2015-12-18 | 2020-09-11 | 日商住友金屬礦山股份有限公司 | 防偽油墨用組成物、防偽油墨及防偽用印刷物,暨防偽油墨用組成物之製造方法 |
JP7133932B2 (ja) * | 2018-01-31 | 2022-09-09 | 共同印刷株式会社 | 赤外線吸収性インキ及びその製造方法 |
EP3901098A4 (en) * | 2018-12-18 | 2022-03-16 | Sumitomo Metal Mining Co., Ltd. | METHOD FOR PRODUCING ORGANIC-INORGANIC HYBRID PARTICLES ABSORBING INFRARED RADIATION AND ORGANIC-INORGANIC HYBRID PARTICLE ABSORBING INFRARED RADIATION |
TWI829917B (zh) * | 2019-05-28 | 2024-01-21 | 瑞士商西克帕控股有限公司 | 安全性墨水以及機器可讀式安全性特徵 |
JP7358785B2 (ja) * | 2019-06-05 | 2023-10-11 | 住友金属鉱山株式会社 | 偽造防止インク用組成物、偽造防止インク、偽造防止用印刷物 |
JP7363394B2 (ja) * | 2019-11-12 | 2023-10-18 | 住友金属鉱山株式会社 | 赤外線吸収繊維、繊維製品 |
US20230059759A1 (en) * | 2020-02-12 | 2023-02-23 | Kyodo Printing Co., Ltd. | Infrared-absorbing uv ink and method for producing same |
WO2022014292A1 (ja) * | 2020-07-15 | 2022-01-20 | 富士フイルム株式会社 | セキュリティ画像記録用インクセット、セキュリティ画像記録方法、及びセキュリティ画像記録物 |
JP2022101126A (ja) * | 2020-12-24 | 2022-07-06 | 共同印刷株式会社 | タングステン系赤外線吸収性顔料分散液、染色液、繊維製品、及び繊維製品の処理方法 |
KR102609124B1 (ko) * | 2021-07-09 | 2023-12-04 | 인네이처 주식회사 | 열차단능이 있는 온실 필름용 마스터배치의 제조방법 |
JP2024062599A (ja) * | 2022-10-25 | 2024-05-10 | 住友金属鉱山株式会社 | 偽造防止インク用組成物および偽造防止用印刷物 |
CN117467310A (zh) * | 2023-10-31 | 2024-01-30 | 珠海市铠信科技有限公司 | 防伪色浆、紫外光固化防伪喷墨墨水及其制备方法和应用 |
Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2004161791A (ja) * | 2002-11-08 | 2004-06-10 | Hitachi Chem Co Ltd | 近赤外線吸収性能を有する樹脂微粒子及びその製造方法 |
WO2005037932A1 (ja) * | 2003-10-20 | 2005-04-28 | Sumitomo Metal Mining Co., Ltd. | 赤外線遮蔽材料微粒子分散体、赤外線遮蔽体、及び赤外線遮蔽材料微粒子の製造方法、並びに赤外線遮蔽材料微粒子 |
JP2009501271A (ja) * | 2005-07-14 | 2009-01-15 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | ナノ微粒子ソーラーコントロール組成物 |
WO2010032570A1 (ja) * | 2008-09-22 | 2010-03-25 | Jsr株式会社 | 樹脂粒子 |
JP2010174164A (ja) * | 2009-01-30 | 2010-08-12 | Toppan Printing Co Ltd | 近赤外線吸収インキ及びその製造方法 |
JP2012506463A (ja) * | 2008-10-23 | 2012-03-15 | データレース リミテッド | 熱吸収添加剤 |
JP2012517517A (ja) * | 2009-02-12 | 2012-08-02 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | ナノ粒子状ir吸収剤を含有するポリマー組成物 |
JP2013234331A (ja) * | 2005-05-31 | 2013-11-21 | E I Du Pont De Nemours & Co | ナノ粒子太陽光制御コンセントレートを含むポリマーブレンドの製造方法 |
JP2015117353A (ja) * | 2013-12-20 | 2015-06-25 | 住友金属鉱山株式会社 | 偽造防止インク及び偽造防止印刷物 |
Family Cites Families (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH02136230A (ja) | 1988-11-16 | 1990-05-24 | Takiron Co Ltd | 赤外線吸収性合成樹脂成型品 |
JP3154645B2 (ja) | 1995-01-23 | 2001-04-09 | セントラル硝子株式会社 | 自動車用合せガラス |
JP4058822B2 (ja) | 1997-09-30 | 2008-03-12 | 住友金属鉱山株式会社 | 選択透過膜用塗布液、選択透過膜および選択透過多層膜 |
DE19826624A1 (de) * | 1998-06-18 | 1999-12-23 | Merck Patent Gmbh | Pigmentpräparation |
JP4349779B2 (ja) * | 2002-07-31 | 2009-10-21 | 住友金属鉱山株式会社 | 熱線遮蔽透明樹脂成形体と熱線遮蔽透明積層体 |
WO2006016729A1 (en) * | 2004-08-13 | 2006-02-16 | Hae-Wook Lee | Composition for functional coatings, film formed therefrom and method for forming the composition and the film |
JP2008291072A (ja) * | 2007-05-23 | 2008-12-04 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | インキ組成物 |
KR101320228B1 (ko) * | 2007-10-25 | 2013-10-21 | 스미토모 긴조쿠 고잔 가부시키가이샤 | 고내열성 마스터 배치, 열선 차폐 투명 수지 성형체, 및 열선 차폐 투명 적층체 |
JP5176492B2 (ja) * | 2007-11-06 | 2013-04-03 | 住友金属鉱山株式会社 | 近赤外線吸収粘着体、プラズマディスプレイパネル用近赤外線吸収フィルターおよびプラズマディスプレイパネル |
EP2360220B1 (en) * | 2008-11-13 | 2015-03-18 | Sumitomo Metal Mining Co., Ltd. | Infrared blocking particle, method for producing the same, infrared blocking particle dispersion using the same, and infrared blocking base |
JP5559483B2 (ja) * | 2009-03-17 | 2014-07-23 | 株式会社ブリヂストン | 熱線遮蔽ガラス、及びこれを用いた複層ガラス |
JP2012082326A (ja) * | 2010-10-12 | 2012-04-26 | Sumitomo Metal Mining Co Ltd | 高耐熱性熱線遮蔽成分含有マスターバッチおよびその製造方法、高耐熱性熱線遮蔽透明樹脂成形体、並びに高耐熱性熱線遮蔽透明積層体 |
TWI503346B (zh) * | 2014-06-11 | 2015-10-11 | Zirco Applied Materials Co Ltd | 近紅外光屏蔽膜及近紅外光屏蔽膜之製造方法 |
JP6645433B2 (ja) * | 2014-08-29 | 2020-02-14 | 住友金属鉱山株式会社 | 六ホウ化物微粒子の集合体、六ホウ化物微粒子分散液、六ホウ化物微粒子分散体、六ホウ化物微粒子分散体合わせ透明基材、赤外線吸収フィルムおよび赤外線吸収ガラス |
TW201609923A (zh) * | 2014-09-10 | 2016-03-16 | 台虹科技股份有限公司 | 紅外線吸收膜、紅外線吸收膜的製作方法及包含該紅外線吸收膜的相機模組 |
DE102014015151A1 (de) * | 2014-10-13 | 2016-04-14 | Schlenk Metallic Pigments Gmbh | PVD-Metalleffektpigmentpulver |
WO2016121845A1 (ja) * | 2015-01-27 | 2016-08-04 | 住友金属鉱山株式会社 | 近赤外線吸収微粒子分散液とその製造方法 |
EP3660107A4 (en) * | 2017-07-24 | 2021-05-05 | Sumitomo Metal Mining Co., Ltd. | DISPERSION POWDER WITH INFRARED-ABSORBING FINE PARTICLES, DISPERSION LIQUID WITH DISPERSION POWDER WITH INFRARED-ABSORBING FINE PARTICLES, INK WITH DISPERSION POWDER WITH INFRAROT-ABSORBING MATERIALS AND FINE-PARTICLE DISPERSION, FINE-PARTICLE DISPERSION |
-
2018
- 2018-07-23 CN CN201880049821.0A patent/CN111032745A/zh active Pending
- 2018-07-23 JP JP2019532595A patent/JP7238776B2/ja active Active
- 2018-07-23 IL IL272224A patent/IL272224B2/en unknown
- 2018-07-23 EP EP18839475.3A patent/EP3660079A4/en active Pending
- 2018-07-23 KR KR1020207002698A patent/KR102615612B1/ko active IP Right Grant
- 2018-07-23 US US16/633,716 patent/US20200283586A1/en not_active Abandoned
- 2018-07-23 WO PCT/JP2018/027497 patent/WO2019022003A1/ja unknown
- 2018-07-23 AU AU2018306015A patent/AU2018306015B2/en active Active
- 2018-07-23 CA CA3086897A patent/CA3086897A1/en active Pending
- 2018-07-24 TW TW107125528A patent/TWI758518B/zh active
Patent Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2004161791A (ja) * | 2002-11-08 | 2004-06-10 | Hitachi Chem Co Ltd | 近赤外線吸収性能を有する樹脂微粒子及びその製造方法 |
WO2005037932A1 (ja) * | 2003-10-20 | 2005-04-28 | Sumitomo Metal Mining Co., Ltd. | 赤外線遮蔽材料微粒子分散体、赤外線遮蔽体、及び赤外線遮蔽材料微粒子の製造方法、並びに赤外線遮蔽材料微粒子 |
JP2013234331A (ja) * | 2005-05-31 | 2013-11-21 | E I Du Pont De Nemours & Co | ナノ粒子太陽光制御コンセントレートを含むポリマーブレンドの製造方法 |
JP2009501271A (ja) * | 2005-07-14 | 2009-01-15 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | ナノ微粒子ソーラーコントロール組成物 |
WO2010032570A1 (ja) * | 2008-09-22 | 2010-03-25 | Jsr株式会社 | 樹脂粒子 |
JP2012506463A (ja) * | 2008-10-23 | 2012-03-15 | データレース リミテッド | 熱吸収添加剤 |
JP2010174164A (ja) * | 2009-01-30 | 2010-08-12 | Toppan Printing Co Ltd | 近赤外線吸収インキ及びその製造方法 |
JP2012517517A (ja) * | 2009-02-12 | 2012-08-02 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | ナノ粒子状ir吸収剤を含有するポリマー組成物 |
JP2015117353A (ja) * | 2013-12-20 | 2015-06-25 | 住友金属鉱山株式会社 | 偽造防止インク及び偽造防止印刷物 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
AU2018306015B2 (en) | 2024-05-09 |
CA3086897A1 (en) | 2019-01-31 |
IL272224A (en) | 2020-03-31 |
IL272224B1 (en) | 2023-11-01 |
JP7238776B2 (ja) | 2023-03-14 |
US20200283586A1 (en) | 2020-09-10 |
KR20200033862A (ko) | 2020-03-30 |
EP3660079A1 (en) | 2020-06-03 |
WO2019022003A1 (ja) | 2019-01-31 |
EP3660079A4 (en) | 2021-05-12 |
IL272224B2 (en) | 2024-03-01 |
TWI758518B (zh) | 2022-03-21 |
TW201908424A (zh) | 2019-03-01 |
CN111032745A (zh) | 2020-04-17 |
KR102615612B1 (ko) | 2023-12-20 |
AU2018306015A1 (en) | 2020-03-12 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP7238776B2 (ja) | 赤外線吸収微粒子含有マスターバッチ粉砕物、赤外線吸収微粒子含有マスターバッチ粉砕物含有分散液、赤外線吸収材料含有インク、それらを用いた偽造防止インク、偽造防止用印刷膜、ならびに赤外線吸収微粒子含有マスターバッチ粉砕物の製造方法 | |
JP7259748B2 (ja) | 赤外線吸収微粒子分散粉、赤外線吸収微粒子分散粉含有分散液、赤外線吸収微粒子分散粉含有インク、および偽造防止インク、並びに偽造防止用印刷物 | |
TWI704190B (zh) | 防偽油墨用組成物、防偽油墨及防偽用印刷物,暨防偽油墨用組成物之製造方法 | |
US11807766B2 (en) | Anti-counterfeit ink composition, anti-counterfeit ink, anti-counterfeit printed matter, and method for producing the anti-counterfeit ink composition | |
JP7151712B2 (ja) | 農園芸用覆土フィルムおよびその製造方法 | |
TWI765059B (zh) | 農園藝用土壤覆蓋薄膜及其製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20210204 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20220308 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20220509 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20220906 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20221114 |
|
C60 | Trial request (containing other claim documents, opposition documents) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C60 Effective date: 20221114 |
|
A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20221121 |
|
C21 | Notice of transfer of a case for reconsideration by examiners before appeal proceedings |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C21 Effective date: 20221122 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20230131 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20230213 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7238776 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |