JPWO2018143280A1 - 非晶質酸化物半導体膜、酸化物焼結体、及び薄膜トランジスタ - Google Patents

非晶質酸化物半導体膜、酸化物焼結体、及び薄膜トランジスタ Download PDF

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Abstract

In2O3結晶及び下記(A)〜(F)に規定するX線(Cu−Kα線)回折測定により観測される入射角(2θ)の範囲で回折ピークを有する結晶Aを含む酸化物焼結体。31.0°〜34.0°・・・(A)36.0°〜39.0°・・・(B)50.0°〜54.0°・・・(C)53.0°〜57.0°・・・(D)9.0°〜11.0°・・・(E)19.0°〜21.0°・・・(F)

Description

本発明は、非晶質酸化物半導体膜、酸化物焼結体、及び薄膜トランジスタに関する。
薄膜トランジスタに用いられるアモルファス(非晶質)酸化物半導体は、汎用のアモルファスシリコン(a−Si)に比べて高いキャリヤー移動度を有し、光学バンドギャップが大きく、低温で成膜できるため、大型・高解像度・高速駆動が要求される次世代ディスプレイや、耐熱性の低い樹脂基板等への適用が期待されている。上記酸化物半導体(膜)の形成に当たっては、スパッタリングターゲットをスパッタリングするスパッタリング法が好適に用いられている。これは、スパッタリング法で形成された薄膜が、イオンプレーティング法や真空蒸着法、電子ビーム蒸着法で形成された薄膜に比べ、膜面方向(膜面内)における成分組成や膜厚等の面内均一性に優れており、スパッタリングターゲットと同じ成分組成の薄膜を形成できるためである。
特許文献1には、GaAlO化合物を含むセラミックス体が例示されているが、酸化物半導体に関する記載はない。
特許文献2には、酸化インジウムに正3価の金属酸化物を含有させた結晶性の酸化物半導体膜を有する薄膜トランジスタに関する記載がある。
特許文献3には、ガリウムが酸化インジウムに固溶していて、原子比Ga/(Ga+In)が0.001〜0.12であり、酸化イットリウム、酸化スカンジウム、酸化アルミニウム及び酸化ホウ素から選ばれる1種又は2種以上の酸化物が添加されていることが記載されている。
特許文献4には、原子比Ga/(Ga+In)が0.10〜0.15である酸化物焼結体に関する記載がある。
特許文献5には、酸化ガリウムと酸化アルミニウムを含有する酸化インジウムの酸化物焼結体の記載がある。その時の全金属元素に対するガリウム元素及びアルミニウム元素の含有量は、0.01〜0.08、及び0.0001〜0.03である。
特許文献6には、Gaをドープした酸化インジウムを含み、正4価の原子価を示す金属を、Gaとインジウムの合計に対して100原子ppm超700原子ppm以下含み、前記Gaをドープした酸化インジウムの原子比Ga/(Ga+In)が0.001〜0.15であり、結晶構造が、実質的に酸化インジウムのビックスバイト構造からなる酸化物焼結体に関する記載がある。
特許文献7には、ガリウムが酸化インジウムに固溶していて、原子比Ga/(Ga+In)が0.001〜0.08であり、全金属原子に対するインジウムとガリウムの含有率が80原子%以上であり、Inのビックスバイト構造を有し、酸化イットリウム、酸化スカンジウム、酸化アルミニウム及び酸化ホウ素から選ばれる1種又は2種以上の酸化物が添加された酸化物焼結体に関する記載がある。
特許文献8には、酸化インジウム、酸化ガリウム、酸化アルミニウムからなる焼結体で、前記ガリウムの含有量がGa/(In+Ga)原子数比で0.15以上0.49以下であり、前記アルミニウムの含有量がAl/(In+Ga+Al)原子数比で0.0001以上0.25未満で、ビックスバイト型構造のIn23相と、In23相以外の生成相としてβ−Ga23型構造のGaInO3相、あるいはβ−Ga23型構造のGaInO3相と(Ga,In)23相を含む酸化物焼結体に関する記載がある。
特開2004−008924号公報 WO2010/032431号公報 WO2010/032422号公報 特開2011−146571号公報 特開2012−211065号公報 特開2013−067855号公報 特開2014−098211号公報 WO2016/084636号公報
一方でさらなる高性能なTFTへの要求が強くあり、高移動度で、CVD等での特性変化の小さい材料への要望は大きい。
本発明の目的は、高い移動度を有する薄膜トランジスタとすることができる非晶質酸化物半導体膜を提供することである。
本発明の他の目的は、上記非晶質酸化物半導体膜を形成でき、安定したスパッタリングが可能なスパッタリングターゲット、及び当該スパッタリングターゲットの材料である酸化物焼結体を提供することである。
本発明によれば、以下の酸化物焼結体が提供される。
[1].In結晶、及び下記(A)〜(F)に規定するX線(Cu−Kα線)回折測定により観測される入射角(2θ)の範囲で回折ピークを有する結晶Aを含む酸化物焼結体。
31.0°〜34.0°・・・(A)
36.0°〜39.0°・・・(B)
50.0°〜54.0°・・・(C)
53.0°〜57.0°・・・(D)
9.0°〜11.0° ・・・(E)
19.0°〜21.0°・・・(F)
[2].前記In結晶の格子定数が、10.105×10-10m以上、10.114×10-10m以下である[1]に記載の酸化物焼結体。
[3].インジウム元素(In)、ガリウム元素(Ga)及びアルミニウム元素(Al)を含有し、
前記インジウム元素、ガリウム元素及びアルミニウム元素が下記式(1)から(3)に記載の原子比を満たす[1]又は[2]記載の酸化物焼結体。
0.08≦Ga/(In+Ga+Al)≦0.30 ・・・(1)
0.05<Al/(In+Ga+Al)<0.20 ・・・(2)
0.40≦In/(In+Ga+Al)≦0.87 ・・・(3)
(式中、In、Al、Gaは、それぞれ酸化物焼結体中のインジウム元素、アルミニウム元素及びガリウム元素の原子数を示す。)
[4].インジウム元素(In)、ガリウム元素(Ga)及びアルミニウム元素(Al)を含有し、前記インジウム元素、ガリウム元素及びアルミニウム元素が下記式(4)から(7)に記載の原子比を満たす[1]又は[2]記載の酸化物焼結体。
0.08≦Ga/(In+Ga+Al)≦0.30 ・・・(4)
0.05≦Al/(In+Ga+Al)≦0.30 ・・・(5)
0.40≦In/(In+Ga+Al)≦0.87 ・・・(6)
Ga/(In+Ga)<0.15・・・(7)
(式中、In、Al、Gaは、それぞれ酸化物焼結体中のインジウム元素、アルミニウム元素及びガリウム元素の原子数を示す。)
[5].インジウム元素(In)、ガリウム元素(Ga)及びアルミニウム元素(Al)を含有し、前記インジウム元素、ガリウム元素及びアルミニウム元素が、In−Ga−Al三元系組成図において、原子比で、
In:Ga:Al=0.51:0.30:0.19 ・・・(R1)
In:Ga:Al=0.73:0.08:0.19 ・・・(R2)
In:Ga:Al=0.87:0.08:0.05 ・・・(R3)
In:Ga:Al=0.88:0.10:0.02 ・・・(R4)
In:Ga:Al=0.78:0.20:0.02 ・・・(R5)
で囲まれる組成範囲にある[1]又は[2]記載の酸化物焼結体。
[6].相対密度が95%以上であり、バルク抵抗が10mΩcm以下である[1]から[5]のいずれか一つに記載の酸化物焼結体。
本発明によれば、以下のスパッタリングターゲットが提供される。
[7].[1]から[6]のいずれか一つに記載の酸化物焼結体をバッキングプレートにボンディングしてなるスパッタリングターゲット。
本発明によれば、以下の半導体膜の製造方法が提供される。
[8].[7]に記載のスパッタリングターゲットを用いて薄膜を成膜し、
前記薄膜上に保護膜を形成し、
前記保護膜の形成後に加熱処理する非晶質酸化物半導体膜の製造方法。
[9].前記加熱処理を、大気下で250℃〜400℃の条件で行う[8]に記載の非晶質酸化物半導体膜の製造方法。
[10].酸化インジウム、酸化ガリウム及び酸化アルミニウムを主成分として含む非晶質酸化物半導体膜であって、下記式(8)から(10)に記載の原子比を満たす非晶質酸化物半導体膜。
0.08≦Ga/(In+Ga+Al)≦0.30 ・・・(8)
0.05<Al/(In+Ga+Al)<0.20 ・・・(9)
0.40≦In/(In+Ga+Al)≦0.87 ・・・(10)
(式中、In、Al、Gaは、それぞれ非晶質酸化物半導体膜中のインジウム元素、アルミニウム元素及びガリウム元素の原子数を示す。)
[11].酸化インジウム、酸化ガリウム及び酸化アルミニウムを主成分として含む非晶質酸化物半導体膜であって、インジウム元素(In)、ガリウム元素(Ga)及びアルミニウム元素(Al)の原子比が、In−Ga−Al三元系組成図において、
In:Ga:Al=0.51:0.30:0.19 ・・・(R1)
In:Ga:Al=0.73:0.08:0.19 ・・・(R2)
In:Ga:Al=0.87:0.08:0.05 ・・・(R3)
In:Ga:Al=0.88:0.10:0.02 ・・・(R4)
In:Ga:Al=0.78:0.20:0.02 ・・・(R5)
で囲まれる組成範囲にある非晶質酸化物半導体膜。
本発明によれば、以下の薄膜トランジスタが提供される。
[12].[10]または[11]に記載の非晶質酸化物半導体膜を含む薄膜トランジスタ。
[13].飽和移動度が5cm2/V・s以上である、[12]に記載の薄膜トランジスタ。
[14].On/Off比が1×106以上である、[12]または[13]に記載の薄膜トランジスタ。
[15].オフ電流が1×10-11A以下である、[12]から[14]のいずれか一つに記載の薄膜トランジスタ。
本発明によれば、以下の電子機器が提供される。
[16].[12]から[15]のいずれか一つに記載の薄膜トランジスタを有する電子機器。
本発明によれば、安定したスパッタリングが可能なターゲットが得られ、そのターゲットから得られる薄膜は、TFTの移動度が高く優れた非晶質酸化物半導体膜を提供することができる。
本発明の一実施形態に係る酸化物焼結体の組成範囲の好ましい例を、In−Ga−Al三元系組成図で示した図。 本発明の一実施形態に係るターゲットの形状を示す斜視図。 本発明の一実施形態に係るターゲットの形状を示す斜視図。 本発明の一実施形態に係るターゲットの形状を示す斜視図。 本発明の一実施形態に係るターゲットの形状を示す斜視図。 本発明の一実施形態に係る薄膜トランジスタを示す縦断面図。 本発明の一実施形態に係る薄膜トランジスタを示す縦断面図。 本発明の一実施形態に係る量子トンネル電界効果トランジスタを示す縦断面図。 量子トンネル電界効果トランジスタの他の実施形態を示す縦断面図。 図6において、p型半導体層とn型半導体層の間に酸化シリコン層が形成された部分のTEM(透過型電子顕微鏡)写真。 量子トンネル電界効果トランジスタの製造手順を説明するための縦断面図。 量子トンネル電界効果トランジスタの製造手順を説明するための縦断面図。 量子トンネル電界効果トランジスタの製造手順を説明するための縦断面図。 量子トンネル電界効果トランジスタの製造手順を説明するための縦断面図。 量子トンネル電界効果トランジスタの製造手順を説明するための縦断面図。 本発明の一実施形態に係る薄膜トランジスタを用いた表示装置を示す上面図。 VA型液晶表示装置の画素に適用することができる画素部の回路を示す図。 有機EL素子を用いた表示装置の画素部の回路を示す図。 本発明の一実施形態に係る薄膜トランジスタを用いた固体撮像素子の画素部の回路を示す図。 実施例1で得た酸化物焼結体のXRDチャートを示す図。 実施例2で得た酸化物焼結体のXRDチャートを示す図。 実施例3で得た酸化物焼結体のXRDチャートを示す図。 図11のXRDチャートからIn23のピークを除去後の、ピーク(1)の拡大図。 図11のXRDチャートからIn23のピークを除去後の、ピーク(2)の拡大図。 図11のXRDチャートからIn23のピークを除去後の、ピーク(3)の拡大図。 図11のXRDチャートからIn23のピークを除去後の、ピーク(4)の拡大図。 図11のXRDチャートからIn23のピークを除去後の、ピーク(5)の拡大図。 図11のXRDチャートからIn23のピークを除去後の、ピーク(6)の拡大図。 図12のXRDチャートからIn23のピークを除去後の、ピーク(1)の拡大図。 図12のXRDチャートからIn23のピークを除去後の、ピーク(2)の拡大図。 図12のXRDチャートからIn23のピークを除去後の、ピーク(3)の拡大図。 図12のXRDチャートからIn23のピークを除去後の、ピーク(4)の拡大図。 図12のXRDチャートからIn23のピークを除去後の、ピーク(5)の拡大図。 図12のXRDチャートからIn23のピークを除去後の、ピーク(6)の拡大図。 図13のXRDチャートからIn23のピークを除去後の、ピーク(1)の拡大図。 図13のXRDチャートからIn23のピークを除去後の、ピーク(2)の拡大図。 図13のXRDチャートからIn23のピークを除去後の、ピーク(3)の拡大図。 図13のXRDチャートからIn23のピークを除去後の、ピーク(4)の拡大図。 図13のXRDチャートからIn23のピークを除去後の、ピーク(5)の拡大図。 図13のXRDチャートからIn23のピークを除去後の、ピーク(6)の拡大図。 ガラス基板上に酸化物半導体薄膜を形成した状態を示す縦断面図。 図17Aの酸化物半導体薄膜上にSiO2膜を形成した状態を示す図。
[酸化物焼結体]
本発明の一実施形態に係る酸化物焼結体は、In結晶及び下記(A)〜(F)に規定するX線(Cu−Kα線)回折測定により観測される入射角(2θ)の回折ピークを有する結晶Aを含む。
31.0°〜34.0°・・・(A)
36.0°〜39.0°・・・(B)
50.0°〜54.0°・・・(C)
53.0°〜57.0°・・・(D)
9.0°〜11.0° ・・・(E)
19.0°〜21.0°・・・(F)
本発明の一実施形態に係る酸化物焼結体は、In23結晶を含有することにより、導電性に優れ、機械的な強度も高く、大パワーで成膜しても割れや異常放電のないスパッタリングターゲットが得られる。
酸化物焼結体中にXRDチャートの2θが、31〜34°36〜39°、50〜54°、53〜57°、9.0°〜11.0°及び19.0°〜21.0°にピークを有する結晶及びIn23結晶が含まれることは、X線回折(XRD)測定により確認できる。
XRDチャートの2θが、31〜34°36〜39°、50〜54°、53〜57、9〜11°及び19〜21°にピークを有する結晶は、JADE6により分析したところ既知の化合物には適合せず、未知の結晶相であることが判明した。これら未知の化合物を含む酸化物焼結体である。
酸化物焼結体に含まれるIn結晶の格子定数は、好ましくは10.105×10-10m以上、10.114×10-10m以下である。
In結晶の格子定数が10.105×10-10m以上の場合、酸化インジウム結晶内部の歪みが小さくなり、焼結中に割れが発生したり、研削研磨等によりターゲットの形状に整える際に割れが生じたり、バッキングプレートにボンディングする際に熱歪みで割れたりするのを防げる。一方、In結晶の格子定数が10.114×10-10m以下であることにより、酸化インジウム結晶内部の歪みが大きくなり割れる場合が有ったり、薄膜トランジスタにした場合に、移動度が低下したりするのを防げる。
In結晶の格子定数は、より好ましくは10.108×10-10m以上、10.114×10-10m以下であり、さらに好ましくは10.110×10-10m以上、10.114×10-10m以下である。
In結晶自体の格子定数は10.114×10-10mである。酸化物焼結体がGaAlO結晶を含むことにより、In結晶自体の格子定数より酸化物焼結体に含まれるIn結晶の格子定数を小さくすることができる。In結晶自体の格子定数より酸化物焼結体に含まれるIn結晶の格子定数を小さくすることにより、インジウムイオン同士の原子間距離が短くなり、S軌道の重なりが大きくなって、当該酸化物焼結体から得られる半導体膜を薄膜トランジスタに用いた場合に移動度を大きくすることができる。
また、酸化物焼結体が結晶Aを析出することにより、In結晶の格子定数が10.105×10-10m未満になることを防ぐ効果がある。添加した酸化ガリウム、酸化アルミニウムが酸化インジウムに固溶し、結晶Aが析出しない場合は、In結晶の格子定数が10.105×10-10m未満となり、ターゲットが割れる場合が有る。
酸化物焼結体に含まれるIn結晶の格子定数は、X線回折測定(XRD)で得られるXRDパターンから、結晶構造解析ソフトにて全パターンフィッティング(WPF)解析することにより算出することができる。
本発明の一実施形態に係る酸化物焼結体は、好ましくはインジウム元素(In)、ガリウム元素(Ga)及びアルミニウム元素(Al)を含有する酸化物からなり、インジウム元素、ガリウム元素及びアルミニウム元素が下記式(1)から(3)に記載の原子比を満たす。
0.08≦Ga/(In+Ga+Al)≦0.30 ・・・(1)
0.05<Al/(In+Ga+Al)<0.20 ・・・(2)
0.40≦In/(In+Ga+Al)≦0.87 ・・・(3)
(式中、In、Al、Gaは、それぞれ酸化物焼結体中のインジウム元素、アルミニウム元素及びガリウム元素の原子数を示す。)
式(1)の下限を満たすことにより、この焼結体を用いて成膜した酸化物膜中の酸化インジウムの過度な結晶化を防止し、キャリヤーが低減しすぎて半導体ではなく絶縁体になる場合があり、TFTとして作動しなくなったり、移動度が低下したり、光透過性が期待するほど向上しなかったりするのを防ぐ。式(1)の上限を満たすことにより、酸化物膜が絶縁体になるのを防ぐ。
式(2)の下限を満たすことにより、この焼結体を用いて成膜した酸化物膜の光線透過率を向上させ、TFTの安定性、特に、層間絶縁膜などのSiOやSiNx等の薄膜をケミカルベーパーデポジション(CVD)処理により成膜する場合に、導通化するのを防ぐ。式(2)の上限を満たすことにより、酸化物膜が絶縁体化するのを防ぐ。
式(3)の下限を満たすことにより、この焼結体が絶縁体化するのを防ぐ。また、これらより得られる酸化物膜のキャリヤーが低減しすぎて半導体ではなく絶縁体になる場合があり、TFTとして作動しなかったり、半導体として作動しても移動度が小さくなり実用的でなかったりする。式(3)の上限を満たすことにより、酸化物膜中のキャリヤーが増加し、導電膜になることを防ぐ。
上記原子比は誘導プラズマ発光分析装置(ICP−AES)により測定できる。
本発明の一実施形態に係る酸化物焼結体は、好ましくは、下記式(1X)に記載の原子比を満たす。
0.08≦Ga/(In+Ga)<0.15 ・・・(1X)
本発明の一実施形態に係る酸化物焼結体は、より好ましくは下記式(1A)から(3A)に記載の原子比を満たし、
0.10≦Ga/(In+Ga+Al)≦0.15 ・・・(1A)
0.05<Al/(In+Ga+Al)<0.20 ・・・(2A)
0.60≦In/(In+Ga+Al)≦0.85 ・・・(3A)
さらに好ましくは下記原子比を満たす。
0.10≦Ga/(In+Ga+Al)≦0.15 ・・・(1B)
0.07≦Al/(In+Ga+Al)<0.20 ・・・(2B)
0.60≦In/(In+Ga+Al)≦0.83 ・・・(3B)
(式中、In、Al、Gaは、それぞれ酸化物焼結体中のインジウム元素、アルミニウム元素及びガリウム元素の原子数を示す。)
本発明の一実施形態に係る酸化物焼結体は、インジウム元素(In)、ガリウム元素(Ga)及びアルミニウム元素(Al)を含有し、
前記インジウム元素、ガリウム元素及びアルミニウム元素が下記式(4)から(7)に記載の原子比を満たすのが好ましい。
0.08≦Ga/(In+Ga+Al)≦0.30 ・・・(4)
0.05≦Al/(In+Ga+Al)≦0.30 ・・・(5)
0.40≦In/(In+Ga+Al)≦0.87 ・・・(6)
(式中、In、Al、Gaは、それぞれ酸化物焼結体中のインジウム元素、アルミニウム元素及びガリウム元素の原子数を示す。)
Ga/(In+Ga)<0.15・・・(7)
下記式(4)から(7)を満たす場合、より好ましくは下記式(4A)から(6A)に記載の原子比を満たし、
0.08≦Ga/(In+Ga+Al)≦0.30 ・・・(4A)
0.05≦Al/(In+Ga+Al)≦0.25 ・・・(5A)
0.45≦In/(In+Ga+Al)≦0.80 ・・・(6A)
さらに好ましくは下記原子比を満たす。
0.10≦Ga/(In+Ga+Al)≦0.25 ・・・(4B)
0.07≦Al/(In+Ga+Al)≦0.25 ・・・(5B)
0.50≦In/(In+Ga+Al)≦0.78 ・・・(6B)
(式中、In、Al、Gaは、それぞれ酸化物焼結体中のインジウム元素、アルミニウム元素及びガリウム元素の原子数を示す。)
本発明の一実施形態に係る酸化物焼結体は、インジウム元素(In)、ガリウム元素(Ga)及びアルミニウム元素(Al)を含有し、インジウム元素、ガリウム元素及びアルミニウム元素の原子比が、図1に示す、In−Ga−Al三元系組成図において、
In:Ga:Al=0.51:0.30:0.19 ・・・(R1)
In:Ga:Al=0.73:0.08:0.19 ・・・(R2)
In:Ga:Al=0.87:0.08:0.05 ・・・(R3)
In:Ga:Al=0.88:0.10:0.02 ・・・(R4)
In:Ga:Al=0.78:0.20:0.02 ・・・(R5)
で囲まれる範囲Rにあるのが好ましい。
ここでいう範囲Rは、図1において、組成比R1、R2、R3、R4、R5を、多角形の頂点とみなして直線で結んだ範囲を意味する。
本発明の一実施形態に係る酸化物焼結体は、不可避不純物を含んでいてもよい。不可避不純物とは、意図的に添加しない元素であって、原料や製造工程で混入する元素を意味する。以下の説明でも同様である。不可避不純物の例としては、アルカリ金属、及びアルカリ土類金属(Li、Na、K、Rb、Mg、Ca、Sr、Ba等など)が上げられ、10ppm以下、好ましくは1ppm以下、更に好ましくは100ppb以下が良い。不純物濃度は、ICPやSIMSにより測定することができる。また、アルカリ金属やアルカリ土類金属の他に、水素や窒素、及びハロゲン原子を含む場合も有る。この場合、SIMSによる測定で5ppm以下、好ましくは1ppm以下、更に好ましくは100ppb以下が良い。
本発明の一実施形態に係る酸化物焼結体は、相対密度が95%以上であると好ましく、96%以上であるとより好ましく、97%以上であるとさらに好ましく、98%以上であると特に好ましい。
酸化物焼結体の相対密度が95%以上であることにより、得られるターゲットの強度が大きくなり、大パワーでの成膜時に、ターゲットが割れたり、異常放電を起こしたりするのを防止できる。また、得られる酸化物膜の膜密度が向上せず、TFT特性が劣化したり、安定性のないTFTとなったりするのを防げる。
相対密度は実施例に記載の方法により測定できる。
本発明の一実施形態に係る酸化物焼結体は、バルク抵抗が10mΩcm以下であることが好ましい。
酸化物焼結体のバルク抵抗が10mΩcm以下であることにより、得られるターゲットの抵抗が低くなり、安定したプラズマが生じる。また、火の玉放電と呼ばれるアーク放電が起こり難くなり、ターゲット表面を溶融させたり、割れを発生させたりするのを防げる。
バルク抵抗は実施例に記載の方法により測定できる。
本発明の一実施形態に係る酸化物焼結体に含まれる金属元素の含有量は、当該酸化物焼結体から得られる本発明の一実施形態に係る非晶質酸化物半導体膜の金属元素の含有量と同じにすることができる。
[酸化物焼結体の製造方法]
本発明の一実施形態に係る酸化物焼結体は、原料粉末を混合し、成形し、焼結することにより製造できる。
原料としてはインジウム化合物、ガリウム化合物、アルミニウム化合物が挙げられ、これら化合物としては酸化物が好ましい。即ち、酸化インジウム(In)、酸化ガリウム(Ga)及び酸化アルミニウム(Al)を用いると好ましい。
酸化インジウム粉は特に限定はなく、工業的に市販されているものが使用できるが、高純度、例えば、4N(0.9999)以上であることが好ましい。また、酸化物だけでなく、塩化物、硝酸塩、酢酸塩等のインジウム塩を用いても構わない。
酸化ガリウム粉は特に限定はなく、工業的に市販されているものが使用できるが、高純度、例えば、4N(0.9999)以上であることが好ましい。また、酸化物だけでなく、塩化物、硝酸塩、酢酸塩等のガリウム塩を用いても構わない。
酸化アルミニウム粉は特に限定はなく、工業的に市販されているものが使用できるが、高純度、例えば、4N(0.9999)以上であることが好ましい。また、酸化物だけでなく、塩化物、硝酸塩、酢酸塩等のアルミニウム塩を用いても構わない。
使用する原料粉末は、下記式(1)から(3)に記載の原子比を満たすように混合するのが好ましい。
0.08≦Ga/(In+Ga+Al)≦0.30 ・・・(1)
0.05<Al/(In+Ga+Al)<0.20 ・・・(2)
0.40≦In/(In+Ga+Al)≦0.87 ・・・(3)
(式中、In、Al、Gaは、それぞれ使用する原料粉末のインジウム元素、アルミニウム元素及びガリウム元素の原子数を示す。)
使用する原料粉末は、下記式(4)から(7)に記載の原子比を満たすように混合するのがより好ましい。
0.15≦Ga/(In+Ga+Al)≦0.30 ・・・(4)
0.05≦Al/(In+Ga+Al)≦0.30 ・・・(5)
0.40≦In/(In+Ga+Al)≦0.87 ・・・(6)
Ga/(In+Ga)<0.15・・・(7)
(式中、In、Al、Gaは、それぞれ使用する原料粉末のインジウム元素、アルミニウム元素及びガリウム元素の原子数を示す。)
あるいは、使用する原料粉末は、インジウム元素、ガリウム元素及びアルミニウム元素の原子比が、図1に示す、In−Ga−Al三元系組成図において、
In:Ga:Al=0.51:0.30:0.19 ・・・(R1)
In:Ga:Al=0.73:0.08:0.19 ・・・(R2)
In:Ga:Al=0.87:0.08:0.05 ・・・(R3)
In:Ga:Al=0.88:0.10:0.02 ・・・(R4)
In:Ga:Al=0.78:0.20:0.02 ・・・(R5)
で囲まれる範囲Rにあるのが好ましい。
混合工程は特に制限されず、原料粉末を1度又は2回以上に分けて混合粉砕して行うことができる。混合粉砕手段は、例えば、ボールミル、ビーズミル、ジェットミル又は超音波装置等の公知の装置が使用できる。
上記の混合工程で調製した原料を、公知の方法により成形し、焼結することにより酸化物焼結体とする。
成形工程では、混合工程で得た混合粉を、例えば加圧成形して成形体とする。この工程により、製品の形状(例えば、スパッタリングターゲットとして好適な形状)に成形する。
成形処理としては、例えば、金型成形、鋳込み成形、射出成形等が挙げられるが、焼結密度の高い酸化物焼結体を得るためには、冷間静水圧(CIP)等で成形するのが好ましい。
成形処理に際しては、ポリビニルアルコールやメチルセルロース、ポリワックス、オレイン酸等の成形助剤を用いてもよい。
焼結工程では、成形工程で得られた成形体を焼成する。
焼結条件としては、大気圧下、酸素ガス雰囲気又は酸素ガス加圧下に、通常、1200〜1550℃において、通常、30分〜360時間、好ましくは8〜180時間、より好ましくは12〜96時間焼結する。焼結温度が1200℃未満であると、ターゲットの密度が上がり難くなったり、焼結に時間がかかり過ぎたりするおそれがある。一方、1550℃を超えると成分の気化により、組成がずれたり、炉を傷めたりするおそれがある。
燃焼時間が30分未満であると、ターゲットの密度が上がり難く、360時間より長いと、製造時間がかかり過ぎコストが高くなるため、実用上採用できない。前記範囲内であると相対密度を向上させ、バルク抵抗を下げることができる。
[スパッタリングターゲット]
本発明の一実施形態に係る酸化物焼結体を用いてスパッタリングターゲットとすることができる。具体的には、酸化物焼結体を切削・研磨加工し、バッキングプレートにボンディングすることによってスパッタリングターゲットとすることができる。
バッキングプレートとの接合率は、95%以上であると好ましい。接合率はX線CTより確認することができる。
本発明の一実施形態に係るスパッタリングターゲット(以下、本発明のターゲットという)は、上記本発明の一実施形態に係る酸化物焼結体(以下、併せて、本発明の酸化物焼結体という)と、バッキングプレートとを含む。本発明の一実施形態のスパッタリングターゲットは、上記本発明の酸化物焼結体と、必要に応じて酸化物焼結体に設けられる、バッキングプレート等の冷却および保持用の部材とを含むことが好ましい。
本発明のターゲットを構成する酸化物焼結体(ターゲット材)は、上記本発明の酸化物焼結体に研削加工を施したものであるから、ターゲット材は、物質としては、本発明の酸化物焼結体と同一である。従って、本発明の酸化物焼結体についての説明はターゲット材にもそのまま当てはまる。
酸化物焼結体の形状は特に限定されないが、図2Aの符号1に示すような板状でもよく、図2Bの符号1Aに示すような円筒状でもよい。板状の場合、平面形状は、図2Aの符号1に示すような矩形でもよく、図2Cの符号1Bに示すように円形でもよい。酸化物焼結体は一体成型でもよく、図2Dに示すように、複数に分割した酸化物焼結体(符号1C)をバッキングプレート3に各々固定した多分割式でもよい。
バッキングプレート3は、酸化物焼結体の保持や冷却用の部材である。材料は銅等の熱伝導性に優れた材料が好ましい。
スパッタリングターゲットは、例えば以下の工程で製造される。
酸化物焼結体の表面を研削する工程(研削工程)。
酸化物焼結体をバッキングプレートにボンディングする工程(ボンディング工程)。
以下、各工程を具体的に説明する。
<研削工程>
研削工程では、焼結体を、スパッタリング装置への装着に適した形状に切削加工する。
焼結体表面は、高酸化状態の焼結部が存在したり、面が凸凹であることが多く、また、所定の寸法に切断加工する必要がある。
焼結体の表面は0.3mm以上研削するのが好ましい。研削する深さは、0.5mm以上研削するのが好ましく、2mm以上が特に好ましい。0.3mm以上研削することにより、表面付近の結晶構造の変動部分を除去できる。
酸化物焼結体を例えば、平面研削盤で研削して平均表面粗さRaが5μm以下の素材とするのが好ましい。さらにスパッタリングターゲットのスパッタ面に鏡面加工を施して、平均表面粗さRaが1000×10-10m以下としてもよい。鏡面加工(研磨)は、機械的な研磨、化学研磨、およびメカノケミカル研磨(機械的な研磨と化学研磨の併用)等の、公知の研磨技術を用いることができる。例えば、固定砥粒ポリッシャー(ポリッシュ液は水)で#2000番以上にポリッシングしてもよく、遊離砥粒ラップ(研磨材はSiCペースト等)にてラッピング後、研磨材をダイヤモンドペーストに換えて、ラッピングしてもよい。研磨方法はこれらの方法に限定されない。研磨材は、#200番、もしくは#400番、さらには#800番のものが挙げられる。
研削工程後の酸化物焼結体は、エアーブローや流水洗浄等で清浄するのが好ましい。エアーブローで異物を除去する際には、ノズルの向い側から集塵機で吸気を行なうとより有効に除去できる。なお、エアーブローや流水洗浄では清浄力に限界があるので、さらに超音波洗浄等を行なうこともできる。超音波洗浄は、周波数が25kHz以上、300kHz以下の間で、多重発振させて行なう方法が有効である。例えば周波数が25kHz以上、300kHzの間で、25kHz刻みに12種類の周波数を多重発振させて、超音波洗浄を行なうのが良い。
<ボンディング工程>
ボンディング工程では、研削後の焼結体を、金属インジウムなどの低融点金属で、バッキングプレートにボンディングする。
以上がスパッタリングターゲットの説明である。
[非晶質酸化物半導体膜]
本発明の一実施形態に係る非晶質酸化物半導体膜は、酸化インジウム、酸化ガリウム及び酸化アルミニウムを主成分として含む。
非晶質酸化物半導体膜は非晶質であるために、通常、バンドギャップ内に多くの準位を作ってしまう。このため、バンド端の吸収が起こり、特に短波長の光を吸収することによってキャリヤーが発生したり、空孔を作ったりし、これら作用により非晶質酸化物半導体膜を用いた薄膜トランジスタ(TFT)ではスレッシュホールドボルテージ(Vth)が変動し、TFT特性が著しく劣化したり、トランジスタとして作動しなくなるおそれがある。
本発明の一実施形態に係る非晶質酸化物半導体膜では、酸化インジウム、酸化ガリウム及び酸化アルミニウムを同時に含むことにより、吸収端が短波長側にシフトし、可視光域に光吸収を持たなくなり、光安定性を増すことができる。また、インジウムよりイオン半径の小さなガリウムイオン、アルミニウムイオンを含むことにより、正イオン間の距離が小さくなり、TFTの移動度を向上させることができる。また、酸化インジウム、酸化ガリウム及び酸化アルミニウムを同時に含有することにより、移動度が高く、透明性が高い光安定性に優れた非晶質酸化物半導体膜とすることができる。
本発明において「酸化インジウム、酸化ガリウム及び酸化アルミニウムを主成分として含む」とは、酸化物膜を構成する酸化物の50質量%以上が酸化インジウム、酸化ガリウム及び酸化アルミニウムであることを意味し、好ましくは70質量%以上、より好ましくは80質量%以上、さらに好ましくは90質量%以上である。
酸化インジウム、酸化ガリウム及び酸化アルミニウムが、酸化物の50質量%未満の場合、薄膜トランジスタを構成した場合の飽和移動度が低下する場合がある。
本発明において「非晶質」とは、酸化物膜をX線回折測定した場合に明確なピークが確認できず、ブロードなパターンが得られることにより確認できる。
非晶質であることで膜の表面の均一性がよく、TFT特性の面内のばらつきを減らすことが可能となる。
本発明の一実施形態に係る非晶質酸化物半導体膜は、下記原子比を満たす。
0.08≦Ga/(In+Ga+Al)≦0.30 ・・・(8)
0.05<Al/(In+Ga+Al)<0.20 ・・・(9)
0.40≦In/(In+Ga+Al)≦0.87 ・・・(10)
(式中、In、Al、Gaは、それぞれ非晶質酸化物半導体膜中のインジウム元素、アルミニウム元素及びガリウム元素の原子数を示す。)
非晶質酸化物半導体膜中のガリウム元素の含有量は、0.08≦Ga/(In+Ga+Al)≦0.30である。Ga/(In+Ga+Al)が0.08未満では、酸化物膜中の酸化インジウムが結晶化する場合があり、キャリヤーが低減しすぎて半導体ではなく絶縁体になる場合があり、TFTとして作動しなくなったり、移動度が低下したり、光透過性が期待するほど向上しなかったりする場合がある。一方、Ga/(In+Ga+Al)が0.30超では、酸化物膜が半導体ではなく絶縁体になる場合が有り、TFTとして作動しなくなる場合がある。
ガリウム元素の含有量は、好ましくは、下記原子比を満たす。
0.08≦Ga/(In+Ga+Al)≦0.25 ・・・(8X)
さらに好ましくは、下記原子比を満たす。
0.10≦Ga/(In+Ga+Al)≦0.25 ・・・(8Y)
非晶質酸化物半導体膜中のアルミニウム元素の含有量は、0.05<Al/(In+Ga+Al)<0.20である。Al/(In+Ga+Al)が0.05以下では、光線透過率の向上が期待できなかったり、非晶質膜とならなかったり、TFTの安定性、特に、層間絶縁膜などのSiOやSiNx等の薄膜をケミカルベーパーデポジション(CVD)処理により成膜する場合に、還元されて導通化してTFTとして作用しなくなる場合がある。一方、Al/(In+Ga+Al)が0.20以上では、酸化物膜が半導体ではなく絶縁体になる場合があり、TFTとして作動しなくなる場合がある。
アルミニウム元素の含有量は、好ましくは、下記原子比を満たす。
0.06≦Al/(In+Ga+Al)<0.20 ・・・(9X)
本発明の一実施形態に係る非晶質酸化物半導体膜は、下記式(7X)に記載の原子比を満たすのが好ましい。
0.08≦Ga/(In+Ga)<0.15 ・・・(7X)
本発明の一実施形態に係る非晶質酸化物半導体膜は、下記式(8A)から(10A)に記載の原子比を満たすのが好ましい。
0.08≦Ga/(In+Ga+Al)≦0.15 ・・・(8A)
0.05<Al/(In+Ga+Al)<0.20 ・・・(9A)
0.60≦In/(In+Ga+Al)≦0.85 ・・・(10A)
本発明の一実施形態に係る非晶質酸化物半導体膜は、下記原子比を満たすのが、さらに好ましい。
0.08≦Ga/(In+Ga+Al)≦0.15 ・・・(8B)
0.06≦Al/(In+Ga+Al)≦0.19 ・・・(9B)
0.60≦In/(In+Ga+Al)≦0.83 ・・・(10B)
(式中、In、Al、Gaは、それぞれ酸化物焼結体中のインジウム元素、アルミニウム元素及びガリウム元素の原子数を示す。)
本発明の他の実施形態に係る酸化インジウム、酸化ガリウム及び酸化アルミニウムを主成分として含む非晶質酸化物半導体膜であって、インジウム元素(In)、ガリウム元素(Ga)及びアルミニウム元素(Al)の原子比が、図1に示す、In−Ga−Al三元系組成図において、
In:Ga:Al=0.51:0.30:0.19 ・・・(R1)
In:Ga:Al=0.73:0.08:0.19 ・・・(R2)
In:Ga:Al=0.87:0.08:0.05 ・・・(R3)
In:Ga:Al=0.88:0.10:0.02 ・・・(R4)
In:Ga:Al=0.78:0.20:0.02 ・・・(R5)
で囲まれる範囲Rにある。
ここでいう範囲Rは、図1において、組成比R1、R2、R3、R4、R5を、多角形の頂点とみなして直線で結んだ範囲を意味する。
上記原子比は誘導プラズマ発光分析装置(ICP−AES)、またはXRF(X−Ray Fluorescence)測定により、各元素の存在量を測定することで求めることができる。ICP測定は誘導プラズマ発光分析装置を用いることができる。XRF測定は薄膜蛍光X線分析装置(AZX400、リガク社製)を用いることができる。
また、セクタ型ダイナミック二次イオン質量分析計SIMS分析を用いても誘導プラズマ発光分析と同等の精度で酸化物半導体薄膜中の各金属元素の含有量(原子比)を分析できる。誘導プラズマ発光分析装置または薄膜蛍光X線分析装置で測定した金属元素の原子比が既知の標準酸化物薄膜の上面に、ソース・ドレイン電極をTFT素子と同様の材料をチャネル長で形成したものを標準材料とし、セクタ型ダイナミック二次イオン質量分析計SIMS(IMS 7f−Auto、AMETEK社製)により酸化物半導体層の分析に行い各元素の質量スペクトル強度を得、既知の元素濃度と質量スペクトル強度の検量線を作製する。次に、実TFT素子の酸化物半導体膜部分を、セクタ型ダイナミック二次イオン質量分析計SIMS分析によるスペクトル強度から、前述の検量線を用いて、原子比を算出すると、算出された原子比は、別途薄膜蛍光X線分析装置または誘導プラズマ発光分析装置で測定された酸化物半導体膜の原子比の2原子%以内であることが確認できる。
本発明の一実施形態に係る非晶質酸化物半導体膜に含まれる金属元素は、インジウム、ガリウム及びアルミニウムであればよく、本質的にインジウム、ガリウム及びアルミニウムからなってもよい。この場合、不可避不純物を含んでもよい。本発明の一実施形態に係る非晶質酸化物半導体膜に含まれる金属元素の、80原子%以上、90原子%以上、95原子%以上、96原子%以上、97原子%以上、98原子%以上、又は99原子%以上がインジウム、ガリウム及びアルミニウムからなってもよい。また、本発明の一実施形態に係る非晶質酸化物半導体膜に含まれる金属元素は、インジウム、ガリウム及びアルミニウムのみからなってもよい。
[非晶質酸化物半導体膜の成膜方法]
本発明の一実施形態に係る非晶質酸化物半導体膜は、本発明の一実施形態および他の実施形態に係る酸化物焼結体から得られるスパッタリングターゲットをスパッタリング法により成膜することにより得られる(図17A参照)。
非晶質酸化物半導体膜の成膜は、スパッタリング法以外にも、例えば蒸着法、イオンプレーティング法、パルスレーザー蒸着法等により実施できる。
本発明の一実施形態に係る非晶質酸化物半導体膜の原子組成は、通常、成膜に用いたスパッタリングターゲット(酸化物焼結体)の原子組成と同じとなる。
以下、本発明の一実施形態および他の実施形態に係る酸化物焼結体から得られるスパッタリングターゲットをスパッタリングして基板上に非晶質酸化物半導体膜を成膜する場合を説明する。
スパッタリングとしては、DCスパッタリング法、RFスパッタリング法、ACスパッタリング法、パルスDCスパッタリング法等を適用することができ、いずれの方法であっても異常放電のないスパッタリングが可能である。
スパッタリングガスとしては、アルゴンと酸化性ガスの混合ガスを用いることができ、酸化性ガスとしてはO、CO、O、HO等が挙げられる。
スパッタリングにより成膜した基板上の薄膜をアニール処理した場合であっても、下記条件であれば薄膜は非晶質状態を維持でき、良好な半導体特性が得られる。
アニール処理温度は、例えば500℃以下であり、好ましくは100℃以上500℃以下であり、さらに好ましくは150℃以上400℃以下、特に好ましくは250℃以上400℃以下である。アニール時間は、通常、0.01〜5.0時間であり、好ましくは、0.1〜3.0時間であり、より好ましくは、0.5〜2.0時間である。
アニール処理時の加熱雰囲気は特に限定されるわけではないが、大気雰囲気又は酸素流通雰囲気がキャリヤー制御性の観点から好ましく、大気雰囲気がより好ましい。アニール処理においては、酸素の存在下又は不存在下で、ランプアニール装置、レーザーアニール装置、熱プラズマ装置、熱風加熱装置、接触加熱装置等を用いることができる。
上記アニール処理(加熱処理)は、基板上の薄膜を覆うように保護膜を形成した後に実施すると好ましい(図17B参照)。
上記保護膜としては、例えばSiO,SiON,Al,Ta,TiO,MgO,ZrO,CeO,KO,LiO,NaO,RbO,Sc,Y,Hf,CaHfO,PbTiO,BaTa,SrTiO等の膜を用いることができる。これらのなかでも、好ましくはSiO,SiON,Al,Y,Hf,CaHfOであり、より好ましくはSiO,Alである。これら酸化物の酸素数は、必ずしも化学量論比と一致していなくともよい(例えば、SiOでもSiOxでもよい)。これらは保護絶縁膜として機能できる。
保護膜は、プラズマCVD法又はスパッタリング法を用いて形成することができ、好ましくは、酸素を含む希ガス雰囲気下においてスパッタリング法にて成膜する。
保護膜の膜厚は適宜設定すればよく、例えば50〜500nmである。
[薄膜トランジスタ]
本発明の一実施形態に係る非晶質酸化物半導体膜は薄膜トランジスタに用いることができ、薄膜トランジスタのチャネル層として好適である。
本発明の一実施形態に係る薄膜トランジスタは、本発明の一実施形態に係る非晶質酸化物半導体膜をチャネル層として有していれば他の素子構成は特に限定されず、公知のものを採用することができる。本発明の薄膜トランジスタは、液晶ディスプレイや有機ELディスプレイ等の表示装置に好適に用いることができる。
本発明の一実施形態に係る薄膜トランジスタにおけるチャネル層の膜厚は、通常10〜300nm、好ましくは20〜250nmである。
本発明の一実施形態に係る薄膜トランジスタにおけるチャネル層は、通常、N型領域で用いられるが、P型Si系半導体、P型酸化物半導体、P型有機半導体等の種々のP型半導体と組合せてPN接合型トランジスタ等の各種の半導体デバイスに利用することができる。
本発明の一実施形態に係る薄膜トランジスタは、電界効果型トランジスタ、論理回路、メモリ回路、差動増幅回路等各種の集積回路にも適用できる。さらに、電界効果型トランジスタ以外にも静電誘起型トランジスタ、ショットキー障壁型トランジスタ、ショットキーダイオード、抵抗素子にも適応できる。
本発明の一実施形態に係る薄膜トランジスタの構成は、ボトムゲート、ボトムコンタクト、トップコンタクト等公知の構成を制限なく採用することができる。
特にボトムゲート構成が、アモルファスシリコンやZnOの薄膜トランジスタに比べ高い性能が得られるので有利である。ボトムゲート構成は、製造時のマスク枚数を削減しやすく、大型ディスプレイ等の用途の製造コストを低減しやすいため好ましい。
本発明の一実施形態に係る薄膜トランジスタは、表示装置に好適に用いることができる。
大面積のディスプレイ用としては、チャンネルエッチ型のボトムゲート構成の薄膜トランジスタが特に好ましい。チャンネルエッチ型のボトムゲート構成の薄膜トランジスタは、フォトリソ工程時のフォトマスクの数が少なく低コストでディスプレイ用パネルを製造できる。中でも、チャンネルエッチ型のボトムゲート構成及びトップコンタクト構成の薄膜トランジスタが移動度等の特性が良好で工業化しやすいため特に好ましい。
具体的な薄膜トランジスタの例を図3および図4に示す。
図3に示すように、薄膜トランジスタ100は、シリコンウエハ20、ゲート絶縁膜30、酸化物半導体薄膜40、ソース電極50、ドレイン電極60、および層間絶縁膜70、70Aを備える。
シリコンウエハ20はゲート電極である。ゲート絶縁膜30はゲート電極と酸化物半導体薄膜40の導通を遮断する絶縁膜であり、シリコンウエハ20上に設けられる。
酸化物半導体薄膜40はチャネル層であり、ゲート絶縁膜30上に設けられる。酸化物半導体薄膜40は本発明の一実施形態に係る酸化物半導体薄膜が用いられる。
ソース電極50およびドレイン電極60は、ソース電流およびドレイン電流を酸化物半導体薄膜40に流すための導電端子であり、酸化物半導体薄膜40の両端近傍に接触するように、各々設けられる。
層間絶縁膜70は、ソース電極50およびドレイン電極60と、酸化物半導体薄膜40の間の接触部分以外の導通を遮断する絶縁膜である。
層間絶縁膜70Aは、ソース電極50およびドレイン電極60と、酸化物半導体薄膜40の間の接触部分以外の導通を遮断する絶縁膜である。層間絶縁膜70Aは、ソース電極50とドレイン電極60の間の導通を遮断する絶縁膜でもある。層間絶縁膜70Aは、チャネル層保護層でもある。
図4に示すように、薄膜トランジスタ100Aの構造は、薄膜トランジスタ100と同様であるが、ソース電極50およびドレイン電極60を、ゲート絶縁膜30と酸化物半導体薄膜40の両方に接触するように設けている点が異なる。ゲート絶縁膜30、酸化物半導体薄膜40、ソース電極50、およびドレイン電極60を覆うように、層間絶縁膜70Bが一体に設けられている点も異なる。
ドレイン電極60、ソース電極50およびゲート電極を形成する材料に特に制限はなく、一般に用いられている材料を任意に選択することができる。図3および図4で挙げた例では、シリコンウエハを基板として用いており、シリコンウエハが電極としても作用するが、電極材料はシリコンに限定されない。
例えば、酸化インジウムスズ(ITO)、酸化インジウム亜鉛(IZO)、ZnO、およびSnO等の透明電極や、Al、Ag、Cu、Cr、Ni、Mo、Au、Ti、およびTa等の金属電極、またはこれらを含む合金の金属電極や積層電極を用いることができる。
また、図3および図4において、ガラス等の基板上にゲート電極を形成してもよい。
層間絶縁膜70、70A、70Bを形成する材料にも特に制限はなく、一般に用いられている材料を任意に選択できる。層間絶縁膜70、70A、70Bを形成する材料として、具体的には、例えば、SiO2、SiNx、Al23、Ta25、TiO2、MgO、ZrO2、CeO2、K2O、Li2O、Na2O、Rb2O、Sc23、Y23、HfO2、CaHfO3、PbTiO3、BaTa26、SrTiO3、Sm23、およびAlN等の化合物を用いることができる。
本発明の一実施形態に係る薄膜トランジスタがバックチャネルエッチ型(ボトムゲート型)の場合、ドレイン電極、ソース電極およびチャネル層上に保護膜を設けることが好ましい。保護膜を設けることにより、TFTの長時間駆動した場合でも耐久性が向上しやすくなる。なお、トップゲート型のTFTの場合、例えばチャネル層上にゲート絶縁膜を形成した構造となる。
保護膜または絶縁膜は、例えばCVDにより形成することができるが、その際に高温度によるプロセスになる場合がある。また、保護膜または絶縁膜は、成膜直後は不純物ガスを含有していることが多く、加熱処理(アニール処理)を行うことが好ましい。加熱処理で不純物ガスを取り除くことにより、安定した保護膜または絶縁膜となり、耐久性の高いTFT素子を形成しやすくなる。
本発明の一実施形態に係る酸化物半導体薄膜を用いることにより、CVDプロセスにおける温度の影響、およびその後の加熱処理による影響を受けにくくなるため、保護膜または絶縁膜を形成した場合であっても、TFT特性の安定性を向上させることができる。
トランジスタ特性において、On/Off特性はディスプレイの表示性能を決める要素である。液晶のスイッチングとして使用する場合は、On/Off比は6ケタ以上であることが好ましい。OLEDの場合は電流駆動のためOn電流が重要だが、On/Off比に関しては同様に6ケタ以上であることが好ましい。
本発明の一実施形態に係る薄膜トランジスタは、On/Off比が1×10以上であることが好ましい。
on−off比は、Vg=−10VのIdの値をOff電流値とし、Vg=20VのIdの値をOn電流値として、比[On電流値/Off電流値]を決めることにより、求められる。
また、本発明の一実施形態に係るTFTの移動度は、5cm/Vs以上であることが好ましく、10cm/Vs以上であることが好ましい。
飽和移動度は、ドレイン電圧を20V印加した場合の伝達特性から求められる。具体的に、伝達特性Id−Vgのグラフを作成し、各Vgのトランスコンダクタンス(Gm)を算出し、飽和領域の式により飽和移動度を求めることにより、算出できる。Idはソース・ドレイン電極間の電流、Vgはソース・ドレイン電極間に電圧Vdを印加したときのゲート電圧である。
閾値電圧(Vth)は、−3.0V以上、3.0V以下が好ましく、−2.0V以上、2.0V以下がより好ましく、−1.0V以上、1.0V以下がさらに好ましい。閾値電圧(Vth)が−3.0V以上であると、高移動度の薄膜トランジスタができる。閾値電圧(Vth)が3.0V以下であると、オフ電流が小さく、オンオフ比の大きな薄膜トランジスタができる。
閾値電圧(Vth)は、伝達特性のグラフよりId=10-9AでのVgで定義できる。
on−off比は106以上、1012以下が好ましく、107以上、1011以下がより好ましく、108以上、1010以下がさらに好ましい。on−off比が106以上であると、液晶ディスプレイの駆動ができる。on−off比が1012以下であると、コントラストの大きな有機ELの駆動ができる。また、オフ電流を10-11A以下にでき、CMOSイメージセンサーの転送トランジスタやリセットトランジスタに用いた場合、画像の保持時間を長くしたり、感度を向上させたりできる。
<量子トンネル電界効果トランジスタ>
本発明の一実施形態に係る酸化物半導体薄膜は、量子トンネル電界効果トランジスタ(FET)に用いることもできる。
図5に、一実施形態に係る、量子トンネル電界効果トランジスタ(FET)の模式図(縦断面図)を示す。
量子トンネル電界効果トランジスタ501は、p型半導体層503、n型半導体層507、ゲート絶縁膜509、ゲート電極511、ソース電極513、およびドレイン電極515を備える。
p型半導体層503、n型半導体層507、ゲート絶縁膜509、およびゲート電極511は、この順番に積層されている。
ソース電極513は、p型半導体層503上に設けられる。ドレイン電極515はn型半導体層507上に設けられる。
p型半導体層503は、p型のIV族半導体層であり、ここではp型シリコン層である。
n型半導体層507は、ここでは上記実施形態に係るn型の酸化物半導体薄膜である。ソース電極513およびドレイン電極515は導電膜である。
図5では図示していないが、p型半導体層503上には絶縁層が形成されてもよい。この場合、p型半導体層503とn型半導体層507は、絶縁層を部分的に開口した領域であるコンタクトホールを介して接続されている。図5では図示していないが、量子トンネル電界効果トランジスタ501は、その上面を覆う層間絶縁膜を備えてもよい。
量子トンネル電界効果トランジスタ501は、p型半導体層503とn型半導体層507により形成されたエネルギー障壁をトンネリングする電流を、ゲート電極511の電圧により制御する、電流のスイッチングを行う量子トンネル電界効果トランジスタ(FET)である。この構造では、n型半導体層507を構成する酸化物半導体のバンドギャップが大きくなり、オフ電流を小さくすることができる。
図6に、他の実施形態に係る量子トンネル電界効果トランジスタ501Aの模式図(縦断面図)を示す。
量子トンネル電界効果トランジスタ501Aの構成は、量子トンネル電界効果トランジスタ501と同様であるが、p型半導体層503とn型半導体層507の間に酸化シリコン層505が形成されている点が異なる。酸化シリコン層が有ることにより、オフ電流を小さくすることが出来る。
酸化シリコン層505の厚みは、10nm以下であるのが好ましい。10nm以下とすることにより、トンネル電流が流れなかったり、形成されるエネルギー障壁が形成しにくかったり障壁高さが変化したりするのを防止でき、トンネリング電流が低下したり、変化したりするのを防げる。好ましくは、8nm以下、より好ましくは5nm以下、更に好ましくは3nm以下、更により好ましくは1nm以下である。
図7にp型半導体層503とn型半導体層507の間に酸化シリコン層505が形成された部分のTEM写真を示す。
量子トンネル電界効果トランジスタ501及び501Aも、n型半導体層507はn型酸化物半導体である。
n型半導体層507を構成する酸化物半導体は、非晶質でもよい。非晶質であることにより、蓚酸などの有機酸でエッチング可能となり、他の層とのエッチング速度の差が大きくなり、配線などの金属層への影響もなく、良好にエッチングできる。
n型半導体層507を構成する酸化物半導体は、結晶質でもよい。結晶質であることにより、非晶質の場合よりもバンドギャップが大きくなり、オフ電流を小さくできる。仕事関数も大きくできることから、p型のIV族半導体材料とn型半導体層507により形成されるエネルギー障壁をトンネリングする電流を制御しやすくなる。
量子トンネル電界効果トランジスタ501の製造方法は、特に限定しないが、以下の方法を例示できる。
まず、図8Aに示すように、p型半導体層503上に絶縁膜505Aを形成し、絶縁膜505Aの一部をエッチング等で開口してコンタクトホール505Bを形成する。
次に、図8Bに示すように、p型半導体層503および絶縁膜505A上にn型半導体層507を形成する。この際、コンタクトホール505Bを介してp型半導体層503とn型半導体層507を接続する。
次に、図8Cに示すように、n型半導体層507上に、ゲート絶縁膜509およびゲート電極511をこの順番に形成する。
次に、図8Dに示すように、絶縁膜505A、n型半導体層507、ゲート絶縁膜509およびゲート電極511を覆うように、層間絶縁膜519を設ける。
次に、図8Eに示すように、p型半導体層503上の絶縁膜505Aおよび層間絶縁膜519の一部を開口してコンタクトホール519Aを形成し、コンタクトホール519Aにソース電極513を設ける。
さらに、図8Eに示すように、n型半導体層507上のゲート絶縁膜509および層間絶縁膜519の一部を開口してコンタクトホール519Bを形成し、コンタクトホール519Bにドレイン電極515を形成する。
以上の手順で量子トンネル電界効果トランジスタ501を製造できる。
なお、p型半導体層503上にn型半導体層507を形成した後で、150℃以上、600℃以下の温度で熱処理を行うことで、p型半導体層503とn型半導体層507の間に酸化シリコン層505を形成できる。この工程を追加することにより、量子トンネル電界効果トランジスタ501Aを製造できる。
本発明の一実施形態に係る薄膜トランジスタは、チャネルドープ型薄膜トランジスタであることが好ましい。チャネルドープ型トランジスタとは、チャネルのキャリヤーを、雰囲気や温度等外界の刺激に対して変動しやすい酸素欠損ではなく、n型ドーピングにより適切に制御したトランジスタであり、高移動度と高信頼性を両立する効果が得られる。
<薄膜トランジスタの用途>
本発明の一実施形態に係る薄膜トランジスタは、電界効果型トランジスタ、論理回路、メモリ回路、および差動増幅回路等の各種の集積回路にも適用でき、それらを電子機器等に適用することができる。さらに、本発明の一実施形態に係る薄膜トランジスタは、電界効果型トランジスタ以外にも静電誘起型トランジスタ、ショットキー障壁型トランジスタ、ショットキーダイオード、および抵抗素子にも適応できる。
本発明の一実施形態に係る薄膜トランジスタは、表示装置及び固体撮像素子等に好適に用いることができる。
以下、本発明の一実施形態に係る薄膜トランジスタを表示装置および固体撮像素子に用いる場合について、説明する。
まず、本発明の一実施形態に係る薄膜トランジスタを表示装置に用いる場合について、図9を参照して説明する。
図9Aは、本発明の一実施形態に係る表示装置の上面図である。図9Bは、本発明の一実施形態に係る表示装置の画素部に、液晶素子を適用する場合の画素部の回路を説明するための回路図である。また、図9Bは、本発明の一実施形態に係る表示装置の画素部に、有機EL素子を適用する場合の画素部の回路を説明するための回路図である。
画素部に配置するトランジスタは、本発明の一実施形態に係る薄膜トランジスタを用いることができる。本発明の一実施形態に係る薄膜トランジスタはnチャネル型とすることが容易なので、nチャネル型トランジスタで構成できる駆動回路の一部を、画素部のトランジスタと同一基板上に形成する。画素部や駆動回路に本実施の形態に示す薄膜トランジスタを用いることにより、信頼性の高い表示装置を提供できる。
アクティブマトリクス型表示装置の上面図の一例を図9Aに示す。表示装置の基板300上には、画素部301、第1の走査線駆動回路302、第2の走査線駆動回路303、信号線駆動回路304が形成される。画素部301には、複数の信号線が信号線駆動回路304から延伸して配置され、複数の走査線が第1の走査線駆動回路302、および第2の走査線駆動回路303から延伸して配置される。走査線と信号線との交差領域には、各々、表示素子を有する画素がマトリクス状に設けられる。表示装置の基板300は、FPC(Flexible Printed Circuit)等の接続部を介して、タイミング制御回路(コントローラ、制御ICともいう)に接続される。
図9Aでは、第1の走査線駆動回路302、第2の走査線駆動回路303、信号線駆動回路304は、画素部301と同じ基板300上に形成される。そのため、外部に設ける駆動回路等の部品の数が減るので、コストの低減を図ることができる。また、基板300外部に駆動回路を設けた場合、配線を延伸させる必要が生じ、配線間の接続数が増える。同じ基板300上に駆動回路を設けた場合、その配線間の接続数を減らすことができ、信頼性の向上、または歩留まりの向上を図ることができる。
また、画素の回路構成の一例を図9Bに示す。ここでは、VA型液晶表示装置の画素部に適用することができる画素部の回路を示す。
この画素部の回路は、一つの画素に複数の画素電極を有する構成に適用できる。それぞれの画素電極は異なるトランジスタに接続され、各トランジスタは異なるゲート信号で駆動できるように構成されている。これにより、マルチドメイン設計された画素の個々の画素電極に印加する信号を、独立して制御できる。
トランジスタ316のゲート配線312と、トランジスタ317のゲート配線313には、異なるゲート信号を与えられるように分離されている。一方、データ線として機能するソース電極またはドレイン電極314は、トランジスタ316とトランジスタ317で共通に用いられる。トランジスタ316とトランジスタ317は、本発明の一実施形態に係るトランジスタを用いることができる。これにより、信頼性の高い液晶表示装置を提供できる。
トランジスタ316には、第1の画素電極が電気的に接続され、トランジスタ317には、第2の画素電極が電気的に接続される。第1の画素電極と第2の画素電極とは分離されている。第1の画素電極と第2の画素電極の形状は、特に限定しない。例えば、第1の画素電極は、V字状とすればよい。
トランジスタ316のゲート電極はゲート配線312と接続され、トランジスタ317のゲート電極はゲート配線313と接続されている。ゲート配線312とゲート配線313に異なるゲート信号を与えて、トランジスタ316とトランジスタ317の動作タイミングを異ならせ、液晶の配向を制御できる。
また、容量配線310と、誘電体として機能するゲート絶縁膜と、第1の画素電極または第2の画素電極と電気的に接続する容量電極とで、保持容量を形成してもよい。
マルチドメイン構造は、一画素に第1の液晶素子318と第2の液晶素子319を備える。第1の液晶素子318は第1の画素電極と対向電極とその間の液晶層とで構成され、第2の液晶素子319は第2の画素電極と対向電極とその間の液晶層とで構成される。
画素部は、図9Bに示す構成に限定されない。図9Bに示す画素部にスイッチ、抵抗素子、容量素子、トランジスタ、センサー、または論理回路を追加してもよい。
画素の回路構成の他の一例を図9Cに示す。ここでは、有機EL素子を用いた表示装置の画素部の構造を示す。
図9Cは、適用可能な画素部320の回路の一例を示す図である。ここではnチャネル型のトランジスタを1つの画素に2つ用いる例を示す。本発明の一実施形態に係る酸化物半導体膜は、nチャネル型のトランジスタのチャネル形成領域に用いることができる。当該画素部の回路は、デジタル時間階調駆動を適用できる。
スイッチング用トランジスタ321および駆動用トランジスタ322は、本発明の一実施形態に係る薄膜トランジスタを用いることができる。これにより、信頼性の高い有機EL表示装置を提供することができる。
画素部の回路の構成は、図9Cに示す構成に限定されない。図9Cに示す画素部の回路にスイッチ、抵抗素子、容量素子、センサー、トランジスタまたは論理回路を追加してもよい。
以上が本発明の一実施形態に係る薄膜トランジスタを表示装置に用いる場合の説明である。
次に、本発明の一実施形態に係る薄膜トランジスタを固体撮像素子に用いる場合について、図10を参照して説明する。
CMOS(Complementary Metal Oxide Semiconductor)イメージセンサーは、信号電荷蓄積部に電位を保持し、その電位を、増幅トランジスタを介して、垂直出力線に出力する固体撮像素子である。CMOSイメージセンサーに含まれるリセットトランジスタ、および/または転送トランジスタにリーク電流があると、そのリーク電流によって充電または放電が起こり、信号電荷蓄積部の電位が変化する。信号電荷蓄積部の電位が変化すると、増幅トランジスタの電位も変わってしまい、本来の電位からずれた値となり、撮像された映像が劣化してしまう。
本発明の一実施形態に係る薄膜トランジスタをCMOSイメージセンサーのリセットトランジスタ、および転送トランジスタに適用した場合の動作の効果を説明する。増幅トランジスタは、薄膜トランジスタまたはバルクトランジスタのどちらを適用しても良い。
図10は、CMOSイメージセンサーの画素構成の一例を示す図である。画素は光電変換素子であるフォトダイオード3002、転送トランジスタ3004、リセットトランジスタ3006、増幅トランジスタ3008および各種配線で構成されており、マトリクス状に複数が配置されてセンサーを構成する。増幅トランジスタ3008と電気的に接続される選択トランジスタを設けても良い。トランジスタ記号に記してある「OS」は酸化物半導体(Oxide Semiconductor)を、「Si」はシリコンを示しており、それぞれのトランジスタに適用すると好ましい材料を表している。以降の図面についても同様である。
フォトダイオード3002は、転送トランジスタ3004のソース側に接続されており、転送トランジスタ3004のドレイン側には信号電荷蓄積部3010(FD:フローティングディフュージョンとも呼ぶ)が形成される。信号電荷蓄積部3010にはリセットトランジスタ3006のソース、および増幅トランジスタ3008のゲートが接続されている。別の構成として、リセット電源線3110を削除することもできる。例えば、リセットトランジスタ3006のドレインをリセット電源線3110ではなく、電源線3100または垂直出力線3120につなぐ方法がある。
なお、また、フォトダイオード3002に本発明の一実施形態に係る酸化物半導体膜を用いても良く、転送トランジスタ3004、リセットトランジスタ3006に用いられる酸化物半導体膜と同じ材料を用いてよい。
以上が、本発明の一実施形態に係る薄膜トランジスタを固体撮像素子に用いる場合の説明である。
以下、本発明を実施例と比較例を用いて説明する。しかしながら、本発明はこれら実施例に限定されない。
[酸化物焼結体の製造]
(実施例1から実施例3)
表1に示す原子比となるように酸化ガリウム粉末、酸化アルミニウム粉末、酸化インジウム粉末を秤量し、ポリエチレン製のポットに入れて、乾式ボールミルにより72時間混合粉砕し、混合粉末を作製した。
この混合粉末を金型に入れ、500kg/cmの圧力でプレス成型体とした。この成型体を2000kg/cmの圧力でCIPにより緻密化を行った。次に、この成型体を大気圧焼成炉に設置して、350℃で3時間保持した。その後、100℃/時間にて昇温し、1450℃にて32時間焼結し、放置冷却して酸化物焼結体を得た。
得られた酸化物焼結体について、以下の評価を行った。結果を表1に示す。
[酸化物焼結体の特性評価]
(1−1)XRDの測定
得られた酸化物焼結体について、X線回折測定装置Smartlabにより、以下の条件で、酸化物焼結体のX線回折(XRD)を測定した。得られたXRDチャートをJADE6により分析し、酸化物焼結体中の結晶相を確認した。
・装置:Smartlab(株式会社リガク製)
・X線:Cu−Kα線(波長1.5418×10-10m)
・2θ−θ反射法、連続スキャン(2.0°/分)
・サンプリング間隔:0.02°
・スリットDS(発散スリット)、SS(散乱スリット)、RS(受光スリット):1mm
実施例1から実施例3で得た酸化物焼結体のXRDチャートを図11〜図13に示す。
図11〜図13から、得られた酸化物焼結体がIn結晶相及びInでは表せない不明の結晶相を有していることを確認した。この不明の結晶相のピークの大きなものから6つのピーク(1)(2)(3)(4)(5)(6)を選択し、その2θ値を表1および図14A〜図16Fに示した。大きなピークの順に、2θが、31〜34°、36〜39°、50〜54°、53〜57°、9〜11°、19°〜21°に特徴的なピークを有する化合物であることが判明した。
(1−2)格子定数
上記得られたXRDパターンを、JADE6を用いて全パターンフィッティング(WPF)解析し、XRDパターンに含まれる各結晶成分を特定し、得られた酸化物焼結体中のIn結晶相の格子定数を算出した。
(2)相対密度
得られた酸化物焼結体について、相対密度を算出した。
ここで「相対密度」とは、アルキメデス法により測定される酸化物焼結体の実測密度を、酸化物焼結体の理論密度で除した値の百分率であることを意味する。本発明において、理論密度は以下のように算出されるものである。
理論密度=酸化物焼結体に用いた原料粉末の総重量/酸化物焼結体に用いた原料粉末の総体積
例えば、酸化物焼結体の原料粉末として酸化物A、酸化物B、酸化物C、酸化物Dを用いた場合において、酸化物A、酸化物B、酸化物C、酸化物Dの使用量(仕込量)をそれぞれa(g)、b(g)、c(g)、d(g)とすると、理論密度は、以下のように当てはめることで算出できる。
理論密度=(a+b+c+d)/((a/酸化物Aの密度)+(b/酸化物Bの密度)+(c/酸化物Cの密度)+(d/酸化物Dの密度))
なお、各酸化物の密度は、密度と比重はほぼ同等であることから、化学便覧 基礎編I日本化学編 改定2版(丸善株式会社)に記載されている比重の値を用いた。
(3)バルク抵抗(mΩ・cm)
得られた酸化物焼結体のバルク抵抗(mΩ・cm)を、抵抗率計ロレスタ(三菱化学株式会社製)を使用して、四探針法(JISR1637)に基づき測定した。
測定箇所は酸化物焼結体の中心および酸化物焼結体の四隅と中心との中間点の4点、計5箇所とし、5箇所の平均値をバルク抵抗値とした。
(4)スパッタリングの安定性
得られた酸化物焼結体のうち、実施例1の焼結体を研削研磨して、4インチφ×5mmtのスパッタリングターゲットとし、作製したスパッタリングターゲットを用いて400WのDCスパッタリングを連続5時間実施した。DCスパッタリング後のターゲット表面の状況を目視で確認した。
以上の結果を表1に示す。
表1に示すように、実施例1は、式(4)から(6)を満たす組成であり、結晶Aのピーク(1)から(6)の2θが、式(A)から(F)を満たす範囲である。相対密度が高く、バルク抵抗が低く、スパッタリング時の割れや異物の発生がなかった。
実施例2および実施例3も同様の組成および結晶構造であった。
[薄膜トランジスタの製造]
(実施例A)
以下の工程で薄膜トランジスタを製造した。
(1)成膜工程
実施例1で製造した酸化物焼結体を研削研磨して、4インチφ×5mmtのスパッタリングターゲットを製造した。この際、割れなどが無く、スパッタリングターゲットを良好に製造することができた。作製したスパッタリングターゲットを用いて、スパッタリングによって、表2に示す成膜条件で熱酸化膜(ゲート絶縁膜)付きのシリコンウエハ20(ゲート電極)上に、メタルマスクを介して50nmの薄膜(酸化物半導体層)を形成した。この際、スパッタガスとして高純度アルゴン及び高純度酸素1%の混合ガスを用いてスパッタリングを行った。
また、膜厚50nmの酸化物半導体層のみをガラス基板に載せたサンプルも同様の条件で同時に製造した。ガラス基板には、日本電気硝子株式会社製ABC−Gを用いた。
(2)ソース・ドレイン電極の形成
次に、ソース・ドレインのコンタクトホール形状のメタルマスクを用いてチタン金属をスパッタリングし、ソース・ドレイン電極としてチタン電極を成膜した。得られた積層体を大気中にて350℃で30分間加熱処理し、保護絶縁膜形成前の薄膜トランジスタを製造した。
(3)保護絶縁膜の形成
(2)で得られた保護絶縁膜形成前の薄膜トランジスタの半導体膜の上に、基板温度300℃で化学蒸着法(CVD)により、SiO膜(保護絶縁膜;層間絶縁膜)を形成した。SiO膜形成後、大気中にて350℃で1時間加熱処理し、保護絶縁膜を備える薄膜トランジスタを製造した。その後、ソース・ドレイン部に、装置のプローブピンにてコンタクトホールを形成してコンタクトを取り、薄膜トランジスタを製造した。
製造した薄膜トランジスタ、並びにガラス基板及び酸化物半導体層からなるサンプルについて下記評価を行った。結果を表2に示す。
<半導体膜の特性評価>
・ホール効果測定
図17Aに示す、ガラス基板及び酸化物半導体層からなるサンプルについて、表2の半導体膜成膜後の加熱処理条件と同じ加熱処理を行った後、1cm角の正方形に切り出して、4角に金(Au)を2mm×2mm以下の大きさ位になるようにメタルマスクを用いてイオンコーターで成膜し、Au金属上にインジウムはんだを乗せて接触を良くしてホール効果測定用サンプルとした。
ホール効果測定用サンプルをホール効果・比抵抗測定装置(ResiTest8300型、東陽テクニカ社製)にセットし、室温においてホール効果を評価し、キャリヤー密度及び移動度を求めた。結果を表2の「半導体膜成膜後の加熱処理により得られた半導体膜の特性」に示す。
また、得られたサンプルの酸化物半導体層について誘導プラズマ発光分析装置(ICP−AES、島津製作所社製)で分析した結果、得られた酸化物半導体膜の原子比が酸化物半導体膜の製造に用いた焼結体の原子比と同じであることを確認した。
熱処理して得られた上記ホール効果測定用サンプルの半導体膜上にさらに、図17Bに示すように、CVD装置により基板温度300℃でSiO膜を成膜したのち、上記と同じホール測定を実施した。結果を表2の「基板温度300℃にてCVDでSiO2膜を成膜した直後の半導体膜の特性」に示す。
また、表2に示す条件でSiO膜を成膜したサンプルをさらに加熱処理し、得られたサンプルの半導体膜について上記と同じホール測定を行った。この際、SiO膜に測定用針を金の層まで突き刺し、コンタクトを取った。結果を表2の「基板温度300℃にてCVDでSiO2膜を成膜し、さらに加熱処理して得られた半導体膜の特性」に示す。
・半導体膜の結晶特性
ガラス基板及び酸化物半導体層からなるサンプルについて、スパッタ後(膜堆積直後)の加熱していない膜及び表2の成膜後の加熱処理をした後の膜の結晶性をX線回折(XRD)測定によって評価したところ、加熱前はアモルファスであり、加熱後もアモルファスであった。
・半導体膜のバンドギャップ
ガラス基板及び酸化物半導体層からなるサンプルについて、表2に示す加熱処理条件で熱処理したサンプルの透過スペクトルを測定し、横軸の波長をエネルギー(eV)に、縦軸の透過率を
(αhν)
(ここで、
α:吸収係数
h:プランク定数
v:振動数
である。)
に変換したあと、吸収が立ち上がる部分にフィッティングし、それをベースラインと交わるところのeV値を半導体膜のバンドギャップとして算出した。
<TFTの特性評価>
絶縁保護膜(SiO膜)形成前のTFTについて、飽和移動度、閾値電圧、On/Off比、およびオフ電流の評価を行った。結果を表2の「加熱処理後SiO2膜形成前のTFTの特性」に示す。
さらに、絶縁保護膜(SiO膜)を形成し加熱処理した後のTFTの下記特性について、SiO膜に測定用針を金属チタンの層まで突き刺し評価を行った。結果を表2の「基板温度300℃にてCVDでSiO2膜を成膜し、さらに加熱処理して得られたTFTの特性」に示す。
飽和移動度は、ドレイン電圧に5V印加した場合の伝達特性から求めた。具体的に、伝達特性Id−Vgのグラフを作成し、各Vgのトランスコンダクタンス(Gm)を算出し、線形領域の式により飽和移動度を導いた。尚、Gmは∂(Id)/∂(Vg)によって表され、Vgは−15〜25Vまで印加し、その範囲での最大移動度を飽和移動度と定義した。本発明において特に断らない限り、飽和移動度はこの方法で評価した。上記Idはソース・ドレイン電極間の電流、Vgはソース・ドレイン電極間に電圧Vdを印加したときのゲート電圧である。
閾値電圧(Vth)は、伝達特性のグラフよりId=10−9AでのVgと定義した。
on−off比は、Vg=−10VのIdの値をオフ電流値とし、Vg=20VのIdの値をオン電流値として比[On/Off]を決めた。
(実施例B)
表2に示す条件で、実施例Aの(2)ソース・ドレイン形成後の加熱処理をしなかった以外は実施例Aと同様にして薄膜トランジスタを製造し、評価した。結果を表2に示す。また、保護絶縁膜の加熱処理後の酸化物半導体層のXRD測定の結果、アモルファスであった。
実施例Aと同様にして、得られた酸化物半導体膜の原子比が酸化物半導体膜の製造に用いた焼結体の原子比と同じであることを確認した。
以上の結果を表2に示す。
表2に示すように、実施例1は、TFTの飽和移動度が5cm2/V・s以上、On/Off比が1×106以上、オフ電流が1×10-11A以下であり、TFTに求められる好ましい要件を満たしていた。
実施例Bも同様であったが、実施例AよりTFTの飽和移動度が大きくなっていた。低酸素状態で酸化物半導体を成膜し、CVD成膜することにより、半導体内部のキャリヤー密度が高くなる。その後の加熱処理により、キャリヤー密度は減少して行く。詳細な機構は不明であるが、キャリヤー密度の高い半導体膜の表面側よりキャリヤーが酸素との反応により消滅していき、ゲート絶縁膜近傍の半導体膜のキャリヤーが完全には消滅しないため、ゲート絶縁膜近傍のキャリヤー密度が高くなることにより、TFTの飽和移動度が高くなっているものと推察される。
1 :酸化物焼結体
3 :バッキングプレート
20 :シリコンウエハ
30 :ゲート絶縁膜
40 :酸化物半導体薄膜
50 :ソース電極
60 :ドレイン電極
70 :層間絶縁膜
70A :層間絶縁膜
70B :層間絶縁膜
100 :薄膜トランジスタ
100A :薄膜トランジスタ
300 :基板
301 :画素部
302 :第1の走査線駆動回路
303 :第2の走査線駆動回路
304 :信号線駆動回路
310 :容量配線
312 :ゲート配線
313 :ゲート配線
314 :ドレイン電極
316 :トランジスタ
317 :トランジスタ
318 :第1の液晶素子
319 :第2の液晶素子
320 :画素部
321 :スイッチング用トランジスタ
322 :駆動用トランジスタ
3002 :フォトダイオード
3004 :転送トランジスタ
3006 :リセットトランジスタ
3008 :増幅トランジスタ
3010 :信号電荷蓄積部
3100 :電源線
3110 :リセット電源線
3120 :垂直出力線

Claims (16)

  1. In結晶、及び下記(A)〜(F)に規定するX線(Cu−Kα線)回折測定により観測される入射角(2θ)の範囲で回折ピークを有する結晶Aを含む酸化物焼結体。
    31.0°〜34.0°・・・(A)
    36.0°〜39.0°・・・(B)
    50.0°〜54.0°・・・(C)
    53.0°〜57.0°・・・(D)
    9.0°〜11.0° ・・・(E)
    19.0°〜21.0°・・・(F)
  2. 前記In結晶の格子定数が、10.105×10-10m以上、10.114×10-10m以下である請求項1に記載の酸化物焼結体。
  3. インジウム元素(In)、ガリウム元素(Ga)及びアルミニウム元素(Al)を含有し、
    前記インジウム元素、ガリウム元素及びアルミニウム元素が下記式(1)から(3)に記載の原子比を満たす請求項1又は2記載の酸化物焼結体。
    0.08≦Ga/(In+Ga+Al)≦0.30 ・・・(1)
    0.05<Al/(In+Ga+Al)<0.20 ・・・(2)
    0.40≦In/(In+Ga+Al)≦0.87 ・・・(3)
    (式中、In、Al、Gaは、それぞれ酸化物焼結体中のインジウム元素、アルミニウム元素及びガリウム元素の原子数を示す。)
  4. インジウム元素(In)、ガリウム元素(Ga)及びアルミニウム元素(Al)を含有し、前記インジウム元素、ガリウム元素及びアルミニウム元素が下記式(4)から(7)に記載の原子比を満たす請求項1又は2記載の酸化物焼結体。
    0.08≦Ga/(In+Ga+Al)≦0.30 ・・・(4)
    0.05≦Al/(In+Ga+Al)≦0.30 ・・・(5)
    0.40≦In/(In+Ga+Al)≦0.87 ・・・(6)
    Ga/(In+Ga)<0.15・・・(7)
    (式中、In、Al、Gaは、それぞれ酸化物焼結体中のインジウム元素、アルミニウム元素及びガリウム元素の原子数を示す。)
  5. インジウム元素(In)、ガリウム元素(Ga)及びアルミニウム元素(Al)を含有し、前記インジウム元素、ガリウム元素及びアルミニウム元素が、In−Ga−Al三元系組成図において、原子比で、
    In:Ga:Al=0.51:0.30:0.19 ・・・(R1)
    In:Ga:Al=0.73:0.08:0.19 ・・・(R2)
    In:Ga:Al=0.87:0.08:0.05 ・・・(R3)
    In:Ga:Al=0.88:0.10:0.02 ・・・(R4)
    In:Ga:Al=0.78:0.20:0.02 ・・・(R5)
    で囲まれる組成範囲にある請求項1又は2記載の酸化物焼結体。
  6. 相対密度が95%以上であり、バルク抵抗が10mΩcm以下である請求項1〜5のいずれか一項に記載の酸化物焼結体。
  7. 請求項1〜6のいずれか一項に記載の酸化物焼結体をバッキングプレートにボンディングしてなるスパッタリングターゲット。
  8. 請求項7に記載のスパッタリングターゲットを用いて薄膜を成膜し、
    前記薄膜上に保護膜を形成し、
    前記保護膜の形成後に加熱処理する非晶質酸化物半導体膜の製造方法。
  9. 前記加熱処理を、大気下で250℃〜400℃の条件で行う請求項8に記載の非晶質酸化物半導体膜の製造方法。
  10. 酸化インジウム、酸化ガリウム及び酸化アルミニウムを主成分として含む非晶質酸化物半導体膜であって、下記式(8)から(10)に記載の原子比を満たす非晶質酸化物半導体膜。
    0.08≦Ga/(In+Ga+Al)≦0.30 ・・・(8)
    0.05<Al/(In+Ga+Al)<0.20 ・・・(9)
    0.40≦In/(In+Ga+Al)≦0.87 ・・・(10)
    (式中、In、Al、Gaは、それぞれ非晶質酸化物半導体膜中のインジウム元素、アルミニウム元素及びガリウム元素の原子数を示す。)
  11. 酸化インジウム、酸化ガリウム及び酸化アルミニウムを主成分として含む非晶質酸化物半導体膜であって、インジウム元素(In)、ガリウム元素(Ga)及びアルミニウム元素(Al)の原子比が、In−Ga−Al三元系組成図において、
    In:Ga:Al=0.51:0.30:0.19 ・・・(R1)
    In:Ga:Al=0.73:0.08:0.19 ・・・(R2)
    In:Ga:Al=0.87:0.08:0.05 ・・・(R3)
    In:Ga:Al=0.88:0.10:0.02 ・・・(R4)
    In:Ga:Al=0.78:0.20:0.02 ・・・(R5)
    で囲まれる組成範囲にある非晶質酸化物半導体膜。
  12. 請求項10または請求項11に記載の非晶質酸化物半導体膜を含む薄膜トランジスタ。
  13. 飽和移動度が5cm2/V・s以上である、請求項12に記載の薄膜トランジスタ。
  14. On/Off比が1×106以上である、請求項12または請求項13に記載の薄膜トランジスタ。
  15. オフ電流が1×10-11A以下である、請求項12から請求項14のいずれか一項に記載の薄膜トランジスタ。
  16. 請求項12から請求項15のいずれか一項に記載の薄膜トランジスタを有する電子機器。
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