JPWO2018123963A1 - レドックスフロー電池システム及びその運転方法 - Google Patents
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Abstract
Description
図1は、本実施形態に係るレドックスフロー電池システムの構成の一例を示す構成図である。本実施形態に係るレドックスフロー電池システム1は、電池セル2を最小単位として、これを単独、又は複数枚積層した電池セルスタックと称される形態で使用され、電池セル2にバナジウムを活物質として含む電解液を循環させて充放電を行う。例えば、このレドックスフロー電池システム1は、交流/直流変換器3を介して発電所等の交流電源4からの電力を充電し、充電した電力を、交流/直流変換器3を介して負荷電源5に放電する。
正極セル
充電:V4+→V5++e−
放電:V5++e−→V4+
負極セル
充電:V3++e−→V2+
放電:V2+→V3++e−
正極電極10及び負極電極20としては、公知の電極を用いることができ、特に限定されないが、電解液中のバナジウムが電池セル2内を通過する際に酸化還元反応を生じる場を提供するのみで自ら反応せず、電解液の通過性に優れた構造、形態を有しており、極力表面積が広く、電気抵抗が低いことが好ましい。さらに、酸化還元反応活性化の観点からは、電解液(水溶液)との親和性に優れていることが好ましく、さらに副反応となる水の分解を生じさせない観点から、水素過電圧、酸素過電圧が大きい方が好ましい。例えば、カーボンフェルトのようなカーボン材又はそれを黒鉛化したものや、メッシュ状のチタニウム又はジルコニウムの基板に貴金属めっきを施したもの又はカーボンコートしたものが挙げられる。
隔膜30としては、公知の隔膜を用いることができ、特に限定されないが、例えば有機高分子からなるイオン交換膜が好ましく、カチオン交換膜及びアニオン交換膜のいずれも用いることができる。
正極電解液は、溶解した4価及び5価の一方又はその両方のバナジウム化合物と、粒子状に分散した4価及び5価の一方又はその両方のバナジウム化合物とを含む。正極電解液は、これらバナジウム化合物のバナジウムの濃度の合計(以下、単に「バナジウム濃度」という場合がある)、が1.7mol/L以上であり、好ましくは2.5mol/L以上4.0mol/L以下である。バナジウム濃度が1.7mol/L以上であることにより、高い電池容量やエネルギー密度を実現することができる。バナジウム濃度が4.0mol/L超になると、バナジウム化合物の析出が過多となり、又は粒子状のバナジウム化合物の粒径が過大となり、上述した充放電反応が十分に進まなくなる傾向があるため好ましくない。
負極電解液は、溶解した2価及び3価の一方又はその両方のバナジウム化合物と、粒子状に分散した2価及び3価の一方又はその両方のバナジウム化合物とを含み、これらバナジウム化合物のバナジウム濃度の合計が1.7mol/L以上であり、好ましくは2.5mol/L以上4.0mol/L以下である。バナジウム濃度が1.7mol/L以上であることにより、高い電池容量やエネルギー密度を実現することができる。バナジウム濃度が4.0mol/L超になると、バナジウム化合物の析出が過多となり、又は粒子状のバナジウム化合物の粒径が過大となり、上述した充放電反応が十分に進まなくなる傾向があるため好ましくない。なお、上述した正極電解液及び負極電解液のバナジウムの濃度(mol/L)は、電解液中のバナジウム原子の濃度(mol/L)である。
上述したように、本実施形態で使用される電解液のバナジウム濃度は、1.7mol/L以上と高いため、バナジウム化合物の析出が過多となり、粒子状のバナジウム化合物の粒径が過大となりやすい。そこで、本実施形態に係るレドックスフロー電池システム1は、電解液循環経路を構成する正極往路配管13及び負極往路配管23(以下、単に「往路配管13、23」という場合がある。)の一部に、粒子状のバナジウム化合物の粒径を小さくする調整する粒径調整手段16、26を配置する。
本実施形態に係るレドックスフロー電池システムの運転方法は、上述した、電池セルにバナジウムを活物質として含む電解液を循環させて充放電を行うレドックスフロー電池システムの運転方法である。そして、粒子状に分散したバナジウム化合物の粒径を小さくする粒径調整工程を含む。
電池セル2として、正極電極10および負極電極20にカーボンフェルト(面積250cm2)、隔膜30にイオン交換膜、正極電解液に4価のバナジウム濃度が1.7mol/Lである3.0mol/L−H2SO4水溶液250mL、負極電解液にバナジウム濃度が1.7mol/Lである3.0mol/L−H2SO4水溶液250mLを用いた実験用単セルを用意した。そして、この電池セル2を用いたレドックスフロー電池システム1において、往路配管13、23に、粒径調整手段16、26であるホモジナイザーを配置し、正極セル11及び負極セル21に、それぞれ正極電解液及び負極電解液を200mL/分の量で循環供給しながら、電流密度1000A/m2で充電を行った。電圧が1.6Vになったところで充電をやめ、続いて1000A/m2で放電を行い、電圧が1.0Vになったところで放電終了とした。この充電と放電を1000サイクル繰り返した。なお、粒径調整手段16、26(ホモジナイザー)により、電解液中のバナジウム化合物は、体積基準の粒度分布の累積90%粒径(D90))が5μm以下に調整されている。
正極電解液と負極電解液のバナジウム濃度を2.8mol/Lとした以外は、実施例1と同様に、充放電を繰り返した。
正極電解液と負極電解液のバナジウム濃度を4.0mol/Lとした以外は、実施例1と同様に、充放電を繰り返した。
往路配管13、23、及び復路配管14、24に、それぞれ粒径調整手段16、26(ホモジナイザー)を配置した以外は、実施例2と同様に、充放電を繰り返した。
粒径調整手段を配置しない以外は、実施例1と同様な構成を有するレドックスフロー電池システムを用い、実施例1と同様に充放電を繰り返した。
粒径調整手段を配置しない以外は、実施例2と同様な構成を有するレドックスフロー電池システムを用い、実施例2と同様に充放電を繰り返した。
粒径調整手段を配置しない以外は、実施例3と同様な構成を有するレドックスフロー電池システムを用い、実施例3と同様に充放電を繰り返した。
実施例1〜4及び比較例1〜3の電池セル2において、1サイクル目のエネルギー密度及び電池容量と、1000サイクル後のエネルギー密度及び電池容量とを比較した。
なお、エネルギー密度(Wh/m3)は、放電平均電圧(V)×放電時間(h)×電流値(A)÷電解液体積(m3)から算出した。電池容量(A・h)は、放電電流(A)×放電時間(h)から算出した。
2 電池セル
3 交流/直流変換器
4 交流電源
5 負荷電源
10 正極電極
11 正極セル
12 正極電解液タンク
13 正極往路配管
14 正極復路配管
15 ポンプ
16 粒径調整手段
20 負極電極
21 負極セル
22 負極電解液タンク
23 負極往路配管
24 負極復路配管
25 ポンプ
26 粒径調整手段
30 隔膜
Claims (8)
- 電池セルにバナジウムを活物質として含む電解液を循環させて充放電を行うレドックスフロー電池システムであって、
前記電解液は、溶解したバナジウム化合物と粒子状に分散したバナジウム化合物とを含み、前記両バナジウム化合物のバナジウム濃度の合計が1.7mol/L以上であり、
前記電解液が循環する循環経路に、前記粒子状に分散したバナジウム化合物の粒径を小さく調整する粒径調整手段を備える、レドックスフロー電池システム。 - 前記粒径調整手段は、前記粒子状に分散したバナジウム化合物の体積基準の粒度分布の累積90%粒径(D90)を5μm以下に調整する、請求項1に記載のレドックスフロー電池システム。
- 前記循環経路は、前記電解液を貯蔵する電解液タンクと、前記電解液を前記電解液タンクから前記電池セルに送る往路配管と、前記電解液を前記電池セルから前記電解液タンクに戻す復路配管とを有し、
前記粒径調整手段は、前記往路配管及び前記復路配管の一方又はその両方に配置される、請求項1又は2に記載のレドックスフロー電池システム。 - 前記電解液は、前記両バナジウム化合物のバナジウム濃度の合計が2.5mol/L以上4.0mol/L以下である、請求項1〜3のいずれか一項に記載のレドックスフロー電池システム。
- 前記粒径調整手段は、ホモジナイザーである、請求項1〜4のいずれか一項に記載のレドックスフロー電池システム。
- 前記電解液のうち、正極電解液は4価及び5価の一方又はその両方のバナジウム化合物を含み、負極電解液は2価及び3価の一方又はその両方のバナジウム化合物を含む、請求項1〜5のいずれか一項に記載のレドックスフロー電池システム。
- 電池セルにバナジウムを活物質として含む電解液を循環させて充放電を行うレドックスフロー電池システムの運転方法であって、
前記電解液は、溶解したバナジウム化合物と粒子状に分散したバナジウム化合物とを含み、前記両バナジウム化合物のバナジウム濃度の合計が1.7mol/L以上であり、
前記粒子状に分散したバナジウム化合物の粒径を小さくする粒径調整工程を含む、レドックスフロー電池システムの運転方法。 - 前記粒径調整工程では、前記粒子状に分散したバナジウム化合物の体積基準の粒度分布の累積90%粒径(D90)を5μm以下に調整する、請求項7に記載のレドックスフロー電池システムの運転方法。
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