JPWO2018078906A1 - 含フッ素エーテル組成物、コーティング液および物品 - Google Patents
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Abstract
Description
また、基材の表面に形成される表面層には、指で繰り返し摩擦されても撥水撥油性が低下しにくい性能(耐摩擦性)が求められる。屋外使用のタッチパネル(自動販売機、案内板等のデジタルサイネージ)、車載タッチパネル等においては、光に長時間さらされても撥水撥油性が低下しにくい性能(耐光性)が求められる。
しかし、片末端に1個の加水分解性シリル基を有する含フッ素エーテル化合物は、基材の表面との結合箇所が1箇所のみであるため、形成される表面層の耐摩擦性が不充分なことがある。
・片末端にSiによる分岐を介して3個の加水分解性シリル基を有するペルフルオロポリエーテル基含有シラン化合物(特許文献1)。
・片末端に1個の加水分解性シリル基を有する含フッ素オルガノシラン化合物と、両末端に加水分解性シリル基を有する含フッ素オルガノシラン化合物とを含む組成物(特許文献2)。
片末端に複数個の加水分解性シリル基を有する含フッ素エーテル化合物や両末端に加水分解性シリル基を有する含フッ素エーテル化合物を用いた場合、基材との結合のためのスペースが多く必要であるため、基材の単位表面積あたりのポリ(オキシペルフルオロアルキレン)鎖の数が少なくなる。表面層が太陽光等にさらされると、含フッ素エーテル化合物の分解が起こり、ポリ(オキシペルフルオロアルキレン)鎖が離脱する。単位表面積あたりのポリ(オキシペルフルオロアルキレン)鎖の数が少ないと、少しのポリ(オキシペルフルオロアルキレン)鎖が離脱するだけで、表面層の撥水撥油性が低下する、すなわち耐光性が不充分である。
[1]下式(1)で表される化合物(1)と、下式(2)で表される化合物(2)とを含む含フッ素エーテル組成物であって、前記化合物(1)の含有量が、前記化合物(1)と前記化合物(2)との合計に対して、10〜90モル%であることを特徴とする含フッ素エーテル組成物。
[A1−O−Q1−Rf1−]a1Z1−SiR1 n1L1 3−n1 ・・・(1)
ただし、A1は、ペルフルオロアルキル基であり、Q1は、単結合、1個以上の水素原子を含むオキシフルオロアルキレン基(ただし、酸素原子はRf1に結合する。)、または1個以上の水素原子を含むポリ(オキシフルオロアルキレン)鎖(ただし、末端の酸素原子はRf1に結合し、かつRf1に結合するオキシフルオロアルキレン基は1個以上の水素原子を含む。)であり、Rf1は、ポリ(オキシペルフルオロアルキレン)鎖(ただし、末端の酸素原子はZ1に結合する。)であり、a1は、1以上の整数であり、a1が2以上のときa1個の[A1−O−Q1−Rf1−]は、同一であっても異なっていてもよく、Z1は、(a1+1)価の連結基であり、R1は、水素原子または1価の炭化水素基であり、L1は、水酸基または加水分解性基であり、n1は、0または1であり、(3−n1)個のL1は、同一であっても異なっていてもよい。
[A2−O−Q2−Rf2−]a2Z2[−SiR2 n2L2 3−n2]b2 ・・・(2)
ただし、A2は、ペルフルオロアルキル基であり、Q2は、単結合、1個以上の水素原子を含むオキシフルオロアルキレン基(ただし、酸素原子はRf2に結合する。)、または1個以上の水素原子を含むポリ(オキシフルオロアルキレン)鎖(ただし、末端の酸素原子はRf2に結合し、かつRf2に結合するオキシフルオロアルキレン基は1個以上の水素原子を含む。)であり、Rf2は、ポリ(オキシペルフルオロアルキレン)鎖(ただし、末端の酸素原子はZ2に結合する。)であり、a2は、1以上の整数であり、a2が2以上のときa2個の[A2−O−Q2−Rf2−]は、同一であっても異なっていてもよく、Z2は、(a2+b2)価の連結基であり、R2は、水素原子または1価の炭化水素基であり、L2は、水酸基または加水分解性基であり、n2は、0〜2の整数であり、n2が0または1のとき(3−n2)個のL2は、同一であっても異なっていてもよく、n2が2のときn2個のR2は、同一であっても異なっていてもよく、b2は、2以上の整数であり、b2個の[−SiR2 n2L2 3−n2]は、同一であっても異なっていてもよい。
[2]前記b2が、2〜4の整数である、前記[1]の含フッ素エーテル組成物。
A1−O−Q1−Rf1−Q11CX2O(CH2)3−SiR1 n1L1 3−n1 ・・・(1−1)
A1−O−Q1−Rf1−Q11CX2OCH2CH(CH3)−SiR1 n1L1 3−n1 ・・・(1−2)
A1−O−Q1−Rf1−Q11C(O)NHCkH2k−SiR1 n1L1 3−n1
・・・(1−3)
A1−O−Q1−Rf1−Q11(CH2)2−SiR1 n1L1 3−n1 ・・・(1−4)
A1−O−Q1−Rf1−Q11(CH2)3−SiR1 n1L1 3−n1 ・・・(1−5)
ただし、A1、Q1、Rf1、R1、L1およびn1は、前記式(1)と同じであり、Q11は、ペルフルオロアルキレン基であり、CX2は、CFHまたはCH2であり、kは、1以上の整数である。
[4]前記化合物(2)が、下式(2−1)で表される化合物または下式(2−2)で表される化合物である、前記[1]〜[3]のいずれかの含フッ素エーテル組成物。
A2−O−Q2−Rf2−Q21−[C(O)N(R21)]p−R22−C[−R23−SiR2 n2L2 3−n2]3 ・・・(2−1)
ただし、A2、Q2、Rf2、R2、L2およびn2は、前記式(2)と同じであり、Q21は、ペルフルオロアルキレン基、1個以上の水素原子を含むフルオロアルキレン基、または1個以上の水素原子を含む炭素数2以上のフルオロアルキレン基の炭素−炭素原子間にエーテル性酸素原子を有する基であり、R21は、水素原子またはアルキル基であり、R22は、単結合、アルキレン基、またはアルキレン基の末端(ただし、右隣のCと結合する側の末端。)にエーテル性酸素原子を有する基、炭素数2以上のアルキレン基の炭素−炭素原子間にエーテル性酸素原子を有する基、または炭素数2以上のアルキレン基の末端(ただし、右隣のCと結合する側の末端。)および炭素−炭素原子間にエーテル性酸素原子を有する基であり、R23は、アルキレン基、またはアルキレン基の末端(ただし、左隣のCと結合する側の末端。)にエーテル性酸素原子を有する基、炭素数2以上のアルキレン基の炭素−炭素原子間にエーテル性酸素原子を有する基、または炭素数2以上のアルキレン基の末端(ただし、左隣のCと結合する側の末端。)および炭素−炭素原子間にエーテル性酸素原子を有する基である。
A2−O−Q2−Rf2−Q22−R24−N[−R25−SiR2 n2L2 3−n2]2 ・・・(2−2)
ただし、A2、Q2、Rf2、R2、L2およびn2は、前記式(2)と同じであり、Q22は、ペルフルオロアルキレン基であり、R24は、単結合、アルキレン基、アルキレン基の末端(ただし、Nと結合する側の末端を除く。)にエーテル性酸素原子もしくは−NH−を有する基、炭素数2以上のアルキレン基の炭素−炭素原子間にエーテル性酸素原子もしくは−NH−を有する基、または炭素数2以上のアルキレン基の末端(ただし、Nと結合する側の末端を除く。)および炭素−炭素原子間にエーテル性酸素原子もしくは−NH−を有する基であり、R25は、アルキレン基、または炭素数2以上のアルキレン基の炭素−炭素原子間にエーテル性酸素原子もしくは−NH−を有する基である。
[6]前記化合物(1)の数平均分子量と前記化合物(2)の数平均分子量との差の絶対値が、2,000以下である、前記[1]〜[5]のいずれかの含フッ素エーテル組成物。
[7]前記Rf1が、(RF1O)m1(ただし、RF1は炭素数1〜6のペルフルオロアルキレン基であり、m1は2〜200の整数であり、炭素数の異なる2種以上のRF1Oからなるものであってもよい。)であり、前記Rf2が、(RF2O)m2(ただし、RF2は炭素数1〜6のペルフルオロアルキレン基であり、m2は2〜200の整数であり、炭素数の異なる2種以上のRF2Oからなるものであってもよい。)である、前記[1]〜[6]のいずれかの含フッ素エーテル組成物。
[8]前記Rf1が、{(CF2O)m11(CF2CF2O)m12(CF2CF2CF2O)m13(CF2CF2CF2CF2O)m14}(ただし、m11およびm12はそれぞれ1以上の整数であり、m13およびm14はそれぞれ0または1以上の整数であり、m11+m12+m13+m14は2〜200の整数である。)または(CF2CF2O−CF2CF2CF2CF2O)m15(ただし、m15は1〜100の整数である。)であり、前記Rf2が、{(CF2O)m21(CF2CF2O)m22(CF2CF2CF2O)m23(CF2CF2CF2CF2O)m24}(ただし、m21およびm22はそれぞれ1以上の整数であり、m23およびm24はそれぞれ0または1以上の整数であり、m21+m22+m23+m24は2〜200の整数である。)または(CF2CF2O−CF2CF2CF2CF2O)m25(CF2CF2O)(ただし、m25は1〜99の整数である。)である、前記[1]〜[7]のいずれかの含フッ素エーテル組成物。
[9]前記[1]〜[8]のいずれかの含フッ素エーテル組成物と、液状媒体とを含むことを特徴とするコーティング液。
[10]前記[1]〜[8]のいずれかの含フッ素エーテル組成物から形成される表面層を有することを特徴とする物品。
[11]前記[1]〜[8]のいずれかの含フッ素エーテル組成物を用いて、ドライコーティング法により基材の表面を処理して、前記含フッ素エーテル組成物から形成された表面層を有する物品を製造することを特徴とする物品の製造方法。
[12]前記[9]のコーティング液を用いて、ウェットコーティング法により基材の表面を処理して、含フッ素エーテル化合物から形成された表面層を有する物品を製造することを特徴とする物品の製造方法。
本発明の物品は、撥水撥油性、指紋汚れ除去性および潤滑性を有し、耐摩耗性および耐光性に優れる表面層を有する。
本明細書における以下の用語の意味は、以下の通りである。
オキシフルオロアルキレン基の化学式は、その酸素原子をフルオロアルキレン基の右側に記載して表すものとする。
「エーテル性酸素原子」とは、炭素−炭素原子間においてエーテル結合(−O−)を形成する酸素原子を意味する。
「加水分解性シリル基」とは、加水分解反応することによってシラノール基(Si−OH)を形成し得る基を意味する。たとえば、式(1)中のSiR1 n1L1 3−n1である。
「表面層」とは、基材の表面に形成される層を意味する。
含フッ素エーテル化合物の「数平均分子量」は、NMR分析法を用い、下記の方法で算出される。
1H−NMRおよび19F−NMRによって、末端基を基準にしてオキシペルフルオロアルキレン基の数(平均値)を求めることによって算出される。末端基は、たとえば式(1)中のA1またはSiR1 n1L1 3−n1である。
本発明の含フッ素エーテル組成物(以下、本組成物とも記す。)は、特定の化合物(1)と、特定の化合物(2)とを含む。
化合物(1)は、下式(1)で表される化合物である。
[A1−O−Q1−Rf1−]a1Z1−SiR1 n1L1 3−n1 ・・・(1)
化合物(1)は、末端にA1中のCF3−を有するため、低表面エネルギーの表面層を形成できる。該表面層は潤滑性および耐摩擦性に優れる。また、化合物(1)は、Rf1としてポリ(オキシペルフルオロアルキレン)鎖を有するため、フッ素原子の含有量が多い。そのため、撥水撥油性、耐摩擦性、指紋汚れ除去性に優れる表面層を形成できる。
(RF1O)m1としては、表面層の耐摩擦性、指紋汚れ除去性、潤滑性にさらに優れる点から、{(CF2O)m11(CF2CF2O)m12(CF2CF2CF2O)m13(CF2CF2CF2CF2O)m14}、(CF2CF2O)m16、(CF2CF2CF2O)m17および(CF2CF2O−CF2CF2CF2CF2O)m15(CF2CF2O)が好ましく、{(CF2O)m11(CF2CF2O)m12(CF2CF2CF2O)m13(CF2CF2CF2CF2O)m14}および(CF2CF2O−CF2CF2CF2CF2O)m15(CF2CF2O)がより好ましい。ポリ(オキシペルフルオロアルキレン)鎖が剛直となり、基材の表面にてポリ(オキシペルフルオロアルキレン)鎖が密に整列しやすく、その結果、基材の単位表面積あたりのポリ(オキシペルフルオロアルキレン)鎖の数を多くしやすい点から、(CF2CF2O−CF2CF2CF2CF2O)m15(CF2CF2O)が特に好ましい。
ただし、m11およびm12は、それぞれ1以上の整数であり、m13およびm14は、それぞれ0または1以上の整数であり、m11+m12+m13+m14は2〜200の整数であり、m11個のCF2O、m12個のCF2CF2O、m13個のCF2CF2CF2O、m14個のCF2CF2CF2CF2Oの結合順序は限定されない。m16およびm17は、それぞれ2〜200の整数であり、m15は、1〜99の整数である。
Z1としては、後述する化合物(1−1)〜(1−5)における連結基である−Q11CX2O(CH2)3−、−Q11CX2OCH2CH(CH3)−、−Q11C(O)NHCkH2k−、−Q11(CH2)2−、−Q11(CH2)3−等が挙げられる。
R1の1価の炭化水素基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリル基等が挙げられる。
R1としては、1価の炭化水素基が好ましく、1価の飽和炭化水素基が特に好ましい。1価の飽和炭化水素基の炭素数は、1〜6が好ましく、1〜3がより好ましく、1〜2が特に好ましい。R1の炭素数がこの範囲であると、化合物(1)を製造しやすい。
A1−O−Q1−Rf1−Q11CX2O(CH2)3−SiR1 n1L1 3−n1 ・・・(1−1)
A1−O−Q1−Rf1−Q11CX2OCH2CH(CH3)−SiR1 n1L1 3−n1 ・・・(1−2)
A1−O−Q1−Rf1−Q11C(O)NHCkH2k−SiR1 n1L1 3−n1
・・・(1−3)
A1−O−Q1−Rf1−Q11(CH2)2−SiR1 n1L1 3−n1 ・・・(1−4)
A1−O−Q1−Rf1−Q11(CH2)3−SiR1 n1L1 3−n1 ・・・(1−5)
ただし、A1、Q1、Rf1、R1、L1およびn1は、前記式(1)と同じであり、Q11は、ペルフルオロアルキレン基であり、CX2は、CFHまたはCH2であり、kは、1以上の整数である。
kは、1〜6の整数が好ましい。
化合物(2)は、下式(2)で表される化合物である。
[A2−O−Q2−Rf2−]a2Z2[−SiR2 n2L2 3−n2]b2 ・・・(2)
A2、Q2およびa2は、化合物(1)におけるA1、Q1およびa1と同様であり、好ましい基、数値範囲も同様である。
Rf2としては、表面層の耐摩擦性および指紋汚れ除去性にさらに優れる点から、(RF2O)m2(ただし、RF2は炭素数1〜6のペルフルオロアルキレン基であり、m2は2〜200の整数であり、炭素数の異なる2種以上のRF2Oからなるものであってもよい。)が好ましい。
RF2およびm2は、化合物(1)におけるRF1およびm1と同様であり、好ましい基、数値範囲も同様である。
(RF2O)m2としては、表面層の耐摩擦性、指紋汚れ除去性、潤滑性にさらに優れる点から、{(CF2O)m21(CF2CF2O)m22(CF2CF2CF2O)m23(CF2CF2CF2CF2O)m24}、(CF2CF2O)m26、(CF2CF2CF2O)m27および(CF2CF2O−CF2CF2CF2CF2O)m25(CF2CF2O)が好ましく、{(CF2O)m21(CF2CF2O)m22(CF2CF2CF2O)m23(CF2CF2CF2CF2O)m24}および(CF2CF2O−CF2CF2CF2CF2O)m25(CF2CF2O)がより好ましい。ポリ(オキシペルフルオロアルキレン)鎖が剛直となり、基材の表面にてポリ(オキシペルフルオロアルキレン)鎖が密に整列しやすく、その結果、基材の単位表面積あたりのポリ(オキシペルフルオロアルキレン)鎖の数を多くしやすい点から、(CF2CF2O−CF2CF2CF2CF2O)m25(CF2CF2O)が特に好ましい。
ただし、m21およびm22は、それぞれ1以上の整数であり、m23およびm24は、それぞれ0または1以上の整数であり、m21+m22+m23+m24は2〜200の整数であり、m21個のCF2O、m22個のCF2CF2O、m23個のCF2CF2CF2O、m24個のCF2CF2CF2CF2Oの結合順序は限定されない。m26およびm27は、それぞれ2〜200の整数であり、m25は、1〜99の整数である。
Z2としては、後述する化合物(2−1)〜(2−2)における連結基である−Q21−[C(O)N(R21)]p−R22−C[−R23−]3、−Q22−R24−N[−R25−]2等が挙げられる。
R2およびL2は、化合物(1)におけるR1およびL1と同様であり、好ましい基、数値範囲も同様である。
n2は、0または1が好ましく、0が特に好ましい。1個の加水分解性シリル基にL2が複数存在することによって、基材との密着性がより強固になる。
b2は、耐摩擦性の点から、2〜4の整数が好ましく、2または3がより好ましく、3が特に好ましい。
A2−O−Q2−Rf2−Q21−[C(O)N(R21)]p−R22−C[−R23−SiR2 n2L2 3−n2]3 ・・・(2−1)
A2−O−Q2−Rf2−Q22−R24−N[−R25−SiR2 n2L2 3−n2]2 ・・・(2−2)
(i)ペルフルオロアルキレン基。
(ii)RFCH2O(ただし、RFは、ペルフルオロアルキレン基である。)をRf2と結合する側に有し、1個以上の水素原子を含むフルオロアルキレン基(炭素−炭素原子間にエーテル性酸素原子を有してもよい。)をC(O)N(R1)と結合する側に有する基。
−RFCH2O−CF2CHFOCF2CF2CF2−、−RFCH2O−CF2CHFCF2OCF2CF2−、−RFCH2O−CF2CHFCF2OCF2CF2CF2−、−RFCH2O−CF2CHFOCF2CF2CF2OCF2CF2−。
R21としては、化合物(2−1)の製造のしやすさの点から、水素原子が好ましい。
R21がアルキル基の場合、アルキル基としては、炭素数1〜4のアルキル基が好ましい。
pが1の場合、R22としては、化合物(2−1)の製造のしやすさの点から、単結合、−CH2−および−CH2CH2−からなる群から選ばれる基が好ましい。
R23としては、表面層の耐光性に優れる点から、エーテル性酸素原子を有しないものが特に好ましい。
化合物(2−1)中の3個のR23は、同一であっても異なっていてもよい。
R24は、極性が高くかつ耐薬品性や耐光性が不充分なエステル結合を有しないため、表面層の初期の撥水性、耐薬品性および耐光性に優れる。
R25は、極性が高くかつ耐薬品性や耐光性が不充分なエステル結合を有しないため、表面層の初期の撥水性、耐薬品性および耐光性がさらに優れる。
R25としては、表面層の耐光性に優れる点からは、エーテル性酸素原子を有しないものが特に好ましい。
化合物(2−2)中の2個のR25は、同一の基であってもよく、同一の基でなくてもよい。
A2−O−Q2−Rf2−RF−C(O)OR ・・・(14)
A2−O−Q2−Rf2−RF−CH2OH ・・・(15)
ただし、RFは、ペルフルオロアルキレン基であり、Rは、アルキル基である。
塩基性化合物の存在下、化合物(15)にCF3SO2Clを反応させて、化合物(16)を得る。
A2−O−Q2−Rf2−RF−CH2OSO2CF3 ・・・(16)
塩基性化合物の存在下、化合物(16)にHOCH2C(CH2OCH2CH=CH2)3を反応させて、化合物(17a)を得る。
A2−O−Q2−Rf2−RF−CH2OCH2−C(CH2OCH2CH=CH2)3 ・・・(17a)
化合物(17a)とHSiR2 n2L2 3−n2とをヒドロシリル化反応して、化合物(2−1a)を得る。
A2−O−Q2−Rf2−RF−CH2OCH2−C[CH2OCH2CH2CH2−SiR2 n2L2 3−n2]3 ・・・(2−1a)
なお、RFはQ21に相当する。
HOCH2C(CH2CH=CH2)3と(CF3SO2)2Oとを反応させて、化合物(20)を得る。
CF3SO2OCH2C(CH2CH=CH2)3 ・・・(20)
塩基性化合物の存在下、化合物(15)に化合物(20)を反応させて、化合物(17b)を得る。
A2−O−Q2−Rf2−RF−CH2OCH2−C(CH2CH=CH2)3 ・・・(17b)
化合物(17b)とHSiR2 n2L2 3−n2とをヒドロシリル化反応して、化合物(2−1b)を得る。
A2−O−Q2−Rf2−RF−CH2OCH2−C[CH2CH2CH2−SiR2 n2L2 3−n2]3 ・・・(2−1b)
なお、RFはQ21に相当する。
化合物(14)にH2N−R22−C(CH2CH=CH2)3を反応させて、化合物(17c)を得る。
A2−O−Q2−Rf2−RF−C(O)NH−R22−C(CH2CH=CH2)3
・・・(17c)
化合物(17c)とHSiR2 n2L2 3−n2とをヒドロシリル化反応して、化合物(2−1c)を得る。
A2−O−Q2−Rf2−RF−C(O)NH−R22−C[CH2CH2CH2−SiR2 n2L2 3−n2]3 ・・・(2−1c)
なお、RFはQ21に相当する。
CF2=CFOCF2CF2CF2−C(O)OCH3とH2N−R22−C(CH2CH=CH2)3とを反応させて、化合物(30)を得る。
CF2=CFOCF2CF2CF2−C(O)NH−R22−C(CH2CH=CH2)3 ・・・(30)
塩基性化合物の存在下、化合物(15)に化合物(30)を反応させて、化合物(17d)を得る。
A2−O−Q2−Rf2−RFCH2OCF2CHFOCF2CF2CF2−C(O)NH−R22−C(CH2CH=CH2)3 ・・・(17d)
化合物(17d)とHSiR2 n2L2 3−n2とをヒドロシリル化反応して、化合物(2−1d)を得る。
A2−O−Q2−Rf2−RFCH2OCF2CHFOCF2CF2CF2−C(O)NH−R22−C[CH2CH2CH2−SiR2 n2L2 3−n2]3 ・・・(2−1d)
なお、RFCH2OCF2CHFOCF2CF2CF2はQ21に相当する。
化合物(2−2)は、公知の合成方法を組み合わせることによって製造できる。たとえば、上述の化合物(2−1)の方法(1)と同様にして化合物(16)を得た後、下記の方法(5)によって製造できる。
A2−O−Q2−Rf2−RF−CH2OSO2CF3 ・・・(16)
塩基性化合物の存在下、化合物(16)にHN(CH2CH=CH2)2を反応させて、化合物(17e)を得る。
A2−O−Q2−Rf2−RF−CH2−N(CH2CH=CH2)2 ・・・(17e)
化合物(17e)とHSiR2 n2L2 3−n2とをヒドロシリル化反応して、化合物(2−2e)を得る。
A2−O−Q2−Rf2−RF−CH2−N[CH2CH2CH2−SiR2 n2L2 3−n2]2 ・・・(2−2e)
なお、RFはQ22に相当する。
化合物(1)は、単一化合物であってもよく、A1、Q1、Rf1、Z1、SiR1 n1L1 3−n1等が異なる2種類以上の化合物(1)からなる混合物であってもよい。
本発明において単一化合物である化合物(1)とは、ポリ(オキシペルフルオロアルキレン)鎖を構成するオキシペルフルオロアルキレン基の数に分布を有する以外は同一の化合物群を意味する。たとえば化合物(1−1)の場合、(Rf1O)m1が{(CF2O)m11(CF2CF2O)m12}の場合、m11とm12に分布を有する以外は同一の化合物群および{(CF2O)m11/m1(CF2CF2O)m12/m1}m1で表した場合にm1の数に分布を有する以外は同一の化合物群を意味する。
化合物(2)も同様に、単一化合物であってもよく、A2、Q2、Rf2、a2、Z2、SiR2 n2L2 3−n2等が異なる2種類以上の化合物(2)からなる混合物であってもよい。
化合物(2)の数平均分子量は、500〜20,000が好ましく、800〜10,000がより好ましく、1,000〜8,000が特に好ましい。数平均分子量が該範囲内であれば、耐摩擦性に優れる。
他の含フッ素エーテル化合物が化合物(1)または化合物(2)の製造過程で副生する含フッ素エーテル化合物の場合、化合物(1)または化合物(2)の製造における化合物(1)または化合物(2)の精製が容易となり、また精製工程を簡略化できる。他の含フッ素エーテル化合物が化合物(1)および化合物(2)と同様の用途に用いられる公知の含フッ素エーテル化合物の場合、化合物(1)および化合物(2)の特性を補う等の新たな作用効果が発揮される場合がある。
化合物(1)の含有量は、化合物(1)と化合物(2)との合計に対して、10〜90モル%であり、20〜85モル%が好ましく、40〜75モル%が特に好ましい。化合物(1)の含有量が前記範囲の下限値以上であれば、耐光性に優れる表面層を形成できる。化合物(1)の含有量が前記範囲の上限値以下であれば、耐摩耗性に優れる表面層を形成できる。
すなわち、複数の加水分解性シリル基を有する化合物(2)によって表面層の耐摩耗性を確保しつつ、基材の表面に導入された化合物(2)の間の空いたスペースに1個の加水分解性シリル基を有する化合物(1)を入り込ませ、基材の単位表面積あたりのポリ(オキシペルフルオロアルキレン)鎖の数を増やし、耐光性を向上させる。
本発明のコーティング液(以下、本コーティング液とも記す。)は、本組成物と液状媒体とを含む。本コーティング液は、液状であればよく、溶液であってもよく、分散液であってもよい。
本組成物の濃度は、本コーティング液中、0.001〜10質量%が好ましく、0.1〜1質量%が特に好ましい。
フッ素系有機溶媒としては、フッ素化アルカン、フッ素化芳香族化合物、フルオロアルキルエーテル、フッ素化アルキルアミン、フルオロアルコール等が挙げられる。
フッ素化アルカンとしては、炭素数4〜8の化合物が好ましい。市販品としては、たとえばC6F13H(旭硝子社製、アサヒクリン(登録商標)AC−2000)、C6F13C2H5(旭硝子社製、アサヒクリン(登録商標)AC−6000)、C2F5CHFCHFCF3(ケマーズ社製、バートレル(登録商標)XF)等が挙げられる。
フッ素化芳香族化合物としては、たとえばヘキサフルオロベンゼン、トリフルオロメチルベンゼン、ペルフルオロトルエン、ビス(トリフルオロメチル)ベンゼン等が挙げられる。
フルオロアルキルエーテルとしては、炭素数4〜12の化合物が好ましい。市販品としては、たとえばCF3CH2OCF2CF2H(旭硝子社製、アサヒクリン(登録商標)AE−3000)、C4F9OCH3(3M社製、ノベック(登録商標)7100)、C4F9OC2H5(3M社製、ノベック(登録商標)7200)、C2F5CF(OCH3)C3F7(3M社製、ノベック(登録商標)7300)等が挙げられる。
フッ素化アルキルアミンとしては、たとえばペルフルオロトリプロピルアミン、ペルフルオロトリブチルアミン等が挙げられる。
フルオロアルコールとしては、たとえば2,2,3,3−テトラフルオロプロパノール、2,2,2−トリフルオロエタノール、ヘキサフルオロイソプロパノール等が挙げられる。
非フッ素系有機溶媒としては、水素原子および炭素原子のみからなる化合物と、水素原子、炭素原子および酸素原子のみからなる化合物が好ましく、炭化水素系有機溶媒、アルコール系有機溶媒、ケトン系有機溶媒、エーテル系有機溶媒、エステル系有機溶媒が挙げられる。
本コーティング液は、液状媒体を90〜99.999質量%含むことが好ましく、99〜99.9質量%含むことが特に好ましい。
他の成分としては、たとえば、加水分解性シリル基の加水分解と縮合反応を促進する酸触媒や塩基性触媒等の公知の添加剤が挙げられる。
本コーティング液における、他の成分の含有量は、10質量%以下が好ましく、1質量%以下が特に好ましい。
本発明の物品は、本組成物から形成される表面層を基材の表面に有する。
基材としては、タッチパネル用基材、ディスプレイ用基材が好適であり、タッチパネル用基材が特に好適である。タッチパネル用基材は、透光性を有する。「透光性を有する」とは、JIS R3106:1998(ISO 9050:1990)に準じた垂直入射型可視光透過率が25%以上であることを意味する。タッチパネル用基材の材料としては、ガラスまたは透明樹脂が好ましい。
・本組成物を用いたドライコーティング法によって基材の表面を処理して、本発明の物品を得る方法。
・ウェットコーティング法によって本コーティング液を基材の表面に塗布し、乾燥させて、本発明の物品を得る方法。
表面処理後、表面層中の化合物であって他の化合物や基材と化学結合していない化合物は、必要に応じて除去してもよい。具体的な方法としては、たとえば、溶媒に浸す方法、表面層に溶媒をかけ流す方法、溶媒をしみ込ませた布でふき取る方法等が挙げられる。
以下、「%」は特に断りのない限り「質量%」である。また、2種以上の化合物(1)からなる混合物または2種以上の化合物(2)からなる混合物を「化合物」、化合物(1)と化合物(2)とを含むものを「組成物」と記す。
例2〜7、例11〜12および例14〜19は実施例、例1、8、13および20は比較例である。
出発物質における(CF2CF2O−CF2CF2CF2CF2O)単位の数を変更した以外は国際公開第2013/121984号の例6に記載の方法と同様の方法によって、化合物(1−3−1)を得た。
CF3−O−(CF2CF2O−CF2CF2CF2CF2O)m15(CF2CF2O)−CF2CF2CF2C(O)NHCH2CH2CH2−Si(OCH3)3 ・・・(1−3−1)
1H−NMR(300.4MHz、溶媒:重クロロホルム、基準:TMS) δ(ppm):0.6(2H)、1.6(2H)、2.8(1H)、3.3(2H)、3.5(9H)。
19F−NMR(282.7MHz、溶媒:重クロロホルム、基準:CFCl3) δ(ppm):−56.2(3F)、−84.1(54F)、−89.3(54F)、−91.3(2F)、−120.8(2F)、−126.6(52F)、−127.2(2F)。
単位数m15の平均値:13、化合物(1−3−1)の数平均分子量:4,900。
国際公開第2014/163004号の例6に記載の方法と同様の方法によって、化合物(1−1−1)を得た。
CF3CF2CF2−O−(CHFCF2OCH2CF2O)−{(CF2O)m11(CF2CF2O)m12}−CF2CH2OCH2CH2CH2−Si(OCH3)3 ・・・(1−1−1)
単位数m11の平均値:21、単位数m12の平均値:20、数平均分子量:4,300。
出発物質における(CF2CF2O−CF2CF2CF2CF2O)単位の数を変更した以外は国際公開第2013/121984号の例6に記載の方法と同様の方法によって、化合物(14−1)を得た。
CF3−O−(CF2CF2O−CF2CF2CF2CF2O)m25(CF2CF2O)−CF2CF2CF2−C(O)OCH3 ・・・(14−1)
単位数m25の平均値:13、化合物(14−1)の数平均分子量:4,700。
CF3−O−(CF2CF2O−CF2CF2CF2CF2O)m25(CF2CF2O)−CF2CF2CF2−C(O)NH−CH2−C(CH2CH=CH2)3 ・・・(17c−1)
単位数m25の平均値:13、化合物(17c−1)の数平均分子量:4,800。
CF3−O−(CF2CF2O−CF2CF2CF2CF2O)m25(CF2CF2O)−CF2CF2CF2−C(O)NH−CH2−C[CH2CH2CH2−Si(OCH3)3]3 ・・・(2−1−1)
1H−NMR(300.4MHz、溶媒:CDCl3、基準:TMS) δ(ppm):0.75(6H)、1.3〜1.6(12H)、3.4(2H)、3.7(27H)。
19F−NMR(282.7MHz、溶媒:CDCl3、基準:CFCl3) δ(ppm):−55.2(3F)、−82.1(54F)、−88.1(54F)、−90.2(2F)、−119.6(2F)、−125.4(52F)、−126.2(2F)。
単位数m25の平均値:13、化合物(2−1−1)の数平均分子量:5,400。
国際公開第2013/121984号の例7−1記載の方法にしたがい、化合物(15−1)を得た。
CF3−O−(CF2CF2O−CF2CF2CF2CF2O)m25(CF2CF2O)−CF2CF2CF2−CH2OH ・・・(15−1)
単位数m25の平均値:13、化合物(15−1)の数平均分子量:4,700。
CF3SO2OCH2C(CH2CH=CH2)3 ・・・(20)
CF3−O−(CF2CF2O−CF2CF2CF2CF2O)m25(CF2CF2O)−CF2CF2CF2−CH2OCH2−C(CH2CH=CH2)3 ・・・(17b−1)。
単位数m25の平均値:13、化合物(17b−1)の数平均分子量:4,850。
CF3−O−(CF2CF2O−CF2CF2CF2CF2O)m25(CF2CF2O)−CF2CF2CF2−CH2OCH2−C[CH2CH2CH2−Si(OCH3)3]3 ・・・(2−1−2)
1H−NMR(300.4MHz、溶媒:CDCl3、基準:TMS) δ(ppm):0.7(6H)、1.7(6H)、3.4−3.8(37H)。
19F−NMR(282.7MHz、溶媒:CDCl3、基準:C6F6) δ(ppm):−56.3(3F)、−84.0(54F)、−89.2(54F)、−91.4(2F)、−120.5(2F)、−126.6(52F)、−128.6(2F)。
単位数m25の平均値:13、化合物(2−1−2)の数平均分子量:5,210。
300mLの3つ口フラスコに、24%KOH水溶液の24.4g、tert−ブチルアルコールの33g、化合物(41)(ソルベイソレクシス社製、FLUOROLINK(登録商標)D4000)の220gを入れ、CF3CF2CF2−O−CF=CF2(東京化成工業社製)の19.4gを加えた。窒素雰囲気下、60℃で8時間撹拌した。希塩酸水溶液で1回洗浄し、有機相を回収し、エバポレータで濃縮することによって、粗生成物(a)の233gを得た。粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィに展開して分取した。展開溶媒としては、C6F13CH2CH3(旭硝子社製、AC−6000)、AC−6000/CF3CH2OCF2CF2H(旭硝子社製、AE−3000)=1/2(質量比)、AE−3000/酢酸エチル=9/1(質量比)を順に用いた。各フラクションについて、末端基の構造および構成単位の単位数(m21、m22)の平均値を1H−NMRおよび19F−NMRの積分値から求めた。粗生成物中には化合物(15−2)、化合物(42)および化合物(41)がそれぞれ、42モル%、49モル%および9モル%含まれていたことがわかった。化合物(15−2)の98.6g(収率:44.8%)および化合物(42)の51.9g(収率:23.6%)が得られた。
HO−CH2CF2O−{(CF2O)m21(CF2CF2O)m22}−CF2CH2−OH ・・・(41)
CF3CF2CF2−O−(CHFCF2OCH2CF2O)−{(CF2O)m21(CF2CF2O)m22}−CF2−CH2−OH ・・・(15−2)
CF3CF2CF2−O−(CHFCF2OCH2CF2O)−{(CF2O)m21(CF2CF2O)m22}−CF2−CH2OCF2CHF−O−CF2CF2CF3 ・・・(42)
単位数m21の平均値:21、単位数m22の平均値:20、化合物(15−2)の数平均分子量:4,150。
CF3CF2CF2−O−(CHFCF2OCH2CF2O)−{(CF2O)m21(CF2CF2O)m22}−CF2−CH2OSO2CF3 ・・・(16−1)
単位数m21の平均値:21、単位数m22の平均値:20、化合物(16−1)の数平均分子量:4,280。
CF3CF2CF2−O−(CHFCF2OCH2CF2O)−{(CF2O)m21(CF2CF2O)m22}−CF2−CH2−N(CH2CH=CH2)2 ・・・(17e−1)
単位数m21の平均値:21、単位数m22の平均値:20、化合物(17e−1)の数平均分子量:4,230。
CF3CF2CF2−O−(CHFCF2OCH2CF2O)−{(CF2O)m21(CF2CF2O)m22}−CF2−CH2−N[CH2CH2CH2−Si(OCH3)3]2 ・・・(2−2−1)
単位数m21の平均値:21、単位数m22の平均値:20、化合物(2−2−1)の数平均分子量:4,470。
表1に示す割合で化合物(1)と化合物(2)とを混合し、例2〜7の組成物を得た。
例1〜8の化合物または組成物を用いて基材の表面処理を行い、物品を得た。表面処理方法として、各例について下記のドライコーティング法を用いた。基材としては化学強化ガラスを用いた。得られた物品について、下記の方法で評価した。結果を表1に示す。
ドライコーティングは、真空蒸着装置(ULVAC社製、VTR−350M)を用いて行った(真空蒸着法)。例1〜8の化合物または組成物の0.5gを真空蒸着装置内のモリブデン製ボートに充填し、真空蒸着装置内を1×10−3Pa以下に排気した。化合物または組成物を配置したボートを昇温速度10℃/分以下の速度で加熱し、水晶発振式膜厚計による蒸着速度が1nm/秒を超えた時点でシャッターを開けて基材の表面への成膜を開始させた。膜厚が約50nmとなった時点でシャッターを閉じて基材の表面への成膜を終了させた。化合物または組成物が堆積された基材を、120℃で30分間加熱処理した後に、ジクロロペンタフルオロプロパン(旭硝子社製、AK−225)に浸漬し、基材の表面に表面層を有する物品を得た。
<接触角の測定方法>
表面層の表面に置いた、約2μLの蒸留水またはn−ヘキサデカンの接触角を、接触角測定装置(協和界面科学社製、DM−500)を用いて測定した。表面層の表面における異なる5箇所で測定を行い、その平均値を算出した。接触角の算出には2θ法を用いた。
表面層について、初期水接触角および初期n−ヘキサデカン接触角を前記測定方法で測定した。評価基準は下記のとおりである。
初期水接触角:
◎(優) :115度以上。
○(良) :110度以上115度未満。
△(可) :100度以上110度未満。
×(不可):100度未満。
初期n−ヘキサデカン接触角:
◎(優) :66度以上。
○(良) :65度以上66度未満。
△(可) :63度以上65度未満。
×(不可):63度未満。
表面層について、JIS L 0849:2013(ISO 105−X12:2001)に準拠して往復式トラバース試験機(ケイエヌテー社製)を用い、スチールウールボンスター(♯0000)を圧力:98.07kPa、速度:320cm/分で1万回往復させた後、水接触角を測定した。摩擦後の撥水性(水接触角)の低下が小さいほど摩擦による性能の低下が小さく、耐摩擦性に優れる。評価基準は下記のとおりである。
◎(優) :1万回往復後の水接触角の変化が5度以下。
○(良) :1万回往復後の水接触角の変化が5度超10度以下。
△(可) :1万回往復後の水接触角の変化が10度超20度以下。
×(不可):1万回往復後の水接触角の変化が20度超。
物品のヘーズをヘーズメータ(東洋精機社製)にて測定した。ヘーズが小さいほど含フッ素エーテル化合物が均一に塗布できており、外観に優れる。評価基準は下記のとおりである。
◎(優) :ヘーズが0.1%以下。
○(良) :ヘーズが0.1%超0.2%以下。
△(可) :ヘーズが0.2%超0.3%以下。
×(不可):ヘーズが0.3%超。
人工指紋液(オレイン酸とスクアレンとからなる液)を、シリコンゴム栓の平坦面に付着させた後、余分な油分を不織布(旭化成社製、ベンコット(登録商標)M−3)にて拭き取ることによって、指紋のスタンプを準備した。該指紋スタンプを表面層上に乗せ、荷重:9.8Nにて10秒間押しつけた。指紋が付着した箇所のヘーズをヘーズメータにて測定し、初期値とした。指紋が付着した箇所について、ティッシュペーパーを取り付けた往復式トラバース試験機(ケイエヌテー社製)を用い、荷重:4.9Nにて拭き取りを行った。拭き取り一往復毎にヘーズの値を測定し、ヘーズが初期値から10%以下になる拭き取り回数を測定した。拭き取り回数が少ないほど指紋汚れを容易に除去でき、指紋汚れ拭き取り性に優れる。評価基準は下記のとおりである。
◎(優) :拭き取り回数が3回以下。
○(良) :拭き取り回数が4〜5回。
△(可) :拭き取り回数が6〜8回。
×(不可):拭き取り回数が9回以上。
表面層に対し、卓上型キセノンアークランプ式促進耐光性試験機(東洋精機社製、SUNTEST XLS+)を用いて、ブラックパネル温度:63℃にて、光線(650W/m2、300〜700nm)を672時間照射した後、水接触角を測定した。促進耐光試験後の水接触角の低下が小さいほど光による性能の低下が小さく、耐光性に優れる。評価基準は下記のとおりである。
◎(優) :促進耐光試験後の水接触角の変化が10度以下。
○(良) :促進耐光試験後の水接触角の変化が10度超15度以下。
△(可) :促進耐光試験後の水接触角の変化が15度超20度以下。
×(不可):促進耐光試験後の水接触角の変化が20度超。
人工皮膚(出光テクノファイン社製、PBZ13001)に対する表面層の動摩擦係数を、荷重変動型摩擦摩耗試験システム(新東科学社製、HHS2000)を用い、接触面積:3cm×3cm、荷重:0.98Nの条件で測定した。動摩擦係数が小さいほど潤滑性に優れる。評価基準は下記のとおりである。
◎(優) :動摩擦係数が0.3以下。
○(良) :動摩擦係数が0.3超0.4以下。
△(可) :動摩擦係数が0.4超0.5以下。
×(不可):動摩擦係数が0.5超。
化合物(2)のみの例1は、耐光性に劣っていた。
化合物(1)のみの例8は、耐摩擦性に劣っていた。
表2に示す割合で化合物(1)と化合物(2)とを混合し、例11〜21の組成物を得た。例1〜8と同様に物品を得て、物品の評価を行った。結果を表2に示す。
化合物(2)のみの例13は、耐光性に劣っていた。
化合物(1)のみの例20は、耐摩擦性と耐光性に劣っていた。
なお、2016年10月31日に出願された日本特許出願2016−213224号の明細書、特許請求の範囲および要約書の全内容をここに引用し、本発明の明細書の開示として、取り入れるものである。
Claims (12)
- 下式(1)で表される化合物(1)と、下式(2)で表される化合物(2)とを含む含フッ素エーテル組成物であって、
前記含フッ素エーテル組成物中の前記化合物(1)の含有量が、前記化合物(1)と前記化合物(2)との合計に対して、10〜90モル%であることを特徴とする含フッ素エーテル組成物。
[A1−O−Q1−Rf1−]a1Z1−SiR1 n1L1 3−n1 ・・・(1)
ただし、
A1は、ペルフルオロアルキル基であり、
Q1は、単結合、1個以上の水素原子を含むオキシフルオロアルキレン基(ただし、酸素原子はRf1に結合する。)、または1個以上の水素原子を含むポリ(オキシフルオロアルキレン)鎖(ただし、末端の酸素原子はRf1に結合し、かつRf1に結合するオキシフルオロアルキレン基は1個以上の水素原子を含む。)であり、
Rf1は、ポリ(オキシペルフルオロアルキレン)鎖(ただし、末端の酸素原子はZ1に結合する。)であり、
a1は、1以上の整数であり、
a1が2以上のときa1個の[A1−O−Q1−Rf1−]は、同一であっても異なっていてもよく、
Z1は、(a1+1)価の連結基であり、
R1は、水素原子または1価の炭化水素基であり、
L1は、水酸基または加水分解性基であり、
n1は、0または1であり、
(3−n1)個のL1は、同一であっても異なっていてもよい。
[A2−O−Q2−Rf2−]a2Z2[−SiR2 n2L2 3−n2]b2 ・・・(2)
ただし、
A2は、ペルフルオロアルキル基であり、
Q2は、単結合、1個以上の水素原子を含むオキシフルオロアルキレン基(ただし、酸素原子はRf2に結合する。)、または1個以上の水素原子を含むポリ(オキシフルオロアルキレン)鎖(ただし、末端の酸素原子はRf2に結合し、かつRf2に結合するオキシフルオロアルキレン基は1個以上の水素原子を含む。)であり、
Rf2は、ポリ(オキシペルフルオロアルキレン)鎖(ただし、末端の酸素原子はZ2に結合する。)であり、
a2は、1以上の整数であり、
a2が2以上のときa2個の[A2−O−Q2−Rf2−]は、同一であっても異なっていてもよく、
Z2は、(a2+b2)価の連結基であり、
R2は、水素原子または1価の炭化水素基であり、
L2は、水酸基または加水分解性基であり、
n2は、0〜2の整数であり、
n2が0または1のとき(3−n2)個のL2は、同一であっても異なっていてもよく、
n2が2のときn2個のR2は、同一であっても異なっていてもよく、
b2は、2以上の整数であり、
b2個の[−SiR2 n2L2 3−n2]は、同一であっても異なっていてもよい。 - 前記b2が、2〜4の整数である、請求項1に記載の含フッ素エーテル組成物。
- 前記化合物(1)が、下式(1−1)で表される化合物、下式(1−2)で表される化合物、下式(1−3)で表される化合物、下式(1−4)で表される化合物または下式(1−5)で表される化合物である、請求項1または2に記載の含フッ素エーテル組成物。
A1−O−Q1−Rf1−Q11CX2O(CH2)3−SiR1 n1L1 3−n1 ・・・(1−1)
A1−O−Q1−Rf1−Q11CX2OCH2CH(CH3)−SiR1 n1L1 3−n1 ・・・(1−2)
A1−O−Q1−Rf1−Q11C(O)NHCkH2k−SiR1 n1L1 3−n1 ・・・(1−3)
A1−O−Q1−Rf1−Q11(CH2)2−SiR1 n1L1 3−n1 ・・・(1−4)
A1−O−Q1−Rf1−Q11(CH2)3−SiR1 n1L1 3−n1 ・・・(1−5)
ただし、
A1、Q1、Rf1、R1、L1およびn1は、前記式(1)と同じであり、
Q11は、ペルフルオロアルキレン基であり、
CX2は、CFHまたはCH2であり、
kは、1以上の整数である。 - 前記化合物(2)が、下式(2−1)で表される化合物または下式(2−2)で表される化合物である、請求項1〜3のいずれか一項に記載の含フッ素エーテル組成物。
A2−O−Q2−Rf2−Q21−[C(O)N(R21)]p−R22−C[−R23−SiR2 n2L2 3−n2]3 ・・・(2−1)
ただし、
A2、Q2、Rf2、R2、L2およびn2は、前記式(2)と同じであり、
Q21は、ペルフルオロアルキレン基、1個以上の水素原子を含むフルオロアルキレン基、または1個以上の水素原子を含む炭素数2以上のフルオロアルキレン基の炭素−炭素原子間にエーテル性酸素原子を有する基であり、
R21は、水素原子またはアルキル基であり、
R22は、単結合、アルキレン基、またはアルキレン基の末端(ただし、右隣のCと結合する側の末端。)にエーテル性酸素原子を有する基、炭素数2以上のアルキレン基の炭素−炭素原子間にエーテル性酸素原子を有する基、または炭素数2以上のアルキレン基の末端(ただし、右隣のCと結合する側の末端。)および炭素−炭素原子間にエーテル性酸素原子を有する基であり、
R23は、アルキレン基、またはアルキレン基の末端(ただし、左隣のCと結合する側の末端。)にエーテル性酸素原子を有する基、炭素数2以上のアルキレン基の炭素−炭素原子間にエーテル性酸素原子を有する基、または炭素数2以上のアルキレン基の末端(ただし、左隣のCと結合する側の末端。)および炭素−炭素原子間にエーテル性酸素原子を有する基である。
A2−O−Q2−Rf2−Q22−R24−N[−R25−SiR2 n2L2 3−n2]2 ・・・(2−2)
ただし、
A2、Q2、Rf2、R2、L2およびn2は、前記式(2)と同じであり、
Q22は、ペルフルオロアルキレン基であり、
R24は、単結合、アルキレン基、アルキレン基の末端(ただし、Nと結合する側の末端を除く。)にエーテル性酸素原子もしくは−NH−を有する基、炭素数2以上のアルキレン基の炭素−炭素原子間にエーテル性酸素原子もしくは−NH−を有する基、または炭素数2以上のアルキレン基の末端(ただし、Nと結合する側の末端を除く。)および炭素−炭素原子間にエーテル性酸素原子もしくは−NH−を有する基であり、
R25は、アルキレン基、または炭素数2以上のアルキレン基の炭素−炭素原子間にエーテル性酸素原子もしくは−NH−を有する基である。 - 前記化合物(1)の数平均分子量が、500〜20,000であり、
前記化合物(2)の数平均分子量が、500〜20,000である、請求項1〜4のいずれか一項に記載の含フッ素エーテル組成物。 - 前記化合物(1)の数平均分子量と前記化合物(2)の数平均分子量との差の絶対値が、2,000以下である、請求項1〜5のいずれか一項に記載の含フッ素エーテル組成物。
- 前記Rf1が、(RF1O)m1(ただし、RF1は炭素数1〜6のペルフルオロアルキレン基であり、m1は2〜200の整数であり、炭素数の異なる2種以上のRF1Oからなるものであってもよい。)であり、
前記Rf2が、(RF2O)m2(ただし、RF2は炭素数1〜6のペルフルオロアルキレン基であり、m2は2〜200の整数であり、炭素数の異なる2種以上のRF2Oからなるものであってもよい。)である、請求項1〜6のいずれか一項に記載の含フッ素エーテル組成物。 - 前記Rf1が、{(CF2O)m11(CF2CF2O)m12(CF2CF2CF2O)m13(CF2CF2CF2CF2O)m14}(ただし、m11およびm12はそれぞれ1以上の整数であり、m13およびm14はそれぞれ0または1以上の整数であり、m11+m12+m13+m14は2〜200の整数である。)または(CF2CF2O−CF2CF2CF2CF2O)m15(CF2CF2O)(ただし、m15は1〜99の整数である。)であり、
前記Rf2が、{(CF2O)m21(CF2CF2O)m22(CF2CF2CF2O)m23(CF2CF2CF2CF2O)m24}(ただし、m21およびm22はそれぞれ1以上の整数であり、m23およびm24はそれぞれ0または1以上の整数であり、m21+m22+m23+m24は2〜200の整数である。)または(CF2CF2O−CF2CF2CF2CF2O)m25(CF2CF2O)(ただし、m25は1〜99の整数である。)である、請求項1〜7のいずれか一項に記載の含フッ素エーテル組成物。 - 請求項1〜8のいずれか一項に記載の含フッ素エーテル組成物と、液状媒体とを含むことを特徴とするコーティング液。
- 請求項1〜8のいずれか一項に記載の含フッ素エーテル組成物から形成される表面層を有することを特徴とする物品。
- 請求項1〜8のいずれか一項に記載の含フッ素エーテル組成物を用いて、ドライコーティング法により基材の表面を処理して、前記含フッ素エーテル組成物から形成された表面層を有する物品を製造することを特徴とする物品の製造方法。
- 請求項9に記載のコーティング液を用いて、ウェットコーティング法により基材の表面を処理して、含フッ素エーテル化合物から形成された表面層を有する物品を製造することを特徴とする物品の製造方法。
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