JPWO2018047850A1 - 液晶組成物および液晶表示素子 - Google Patents
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Abstract
Description
第一添加物として式(1−1)で表される化合物の群から選択された少なくとも1つの極性化合物を含有し、そして負の誘電率異方性を有する液晶組成物。
式(1−1)において、
R1は炭素数1から15のアルキルであり、このR1において、少なくとも1つの−CH2−は、−O−または−S−で置き換えられてもよく、少なくとも1つの−CH2CH2−は、−CH=CH−または−C≡C−で置き換えられてもよく、少なくとも1つの水素は、ハロゲンで置き換えられてもよく;
環A1および環A2は独立して、1,4−シクロへキシレン、1,4−シクロヘキセニレン、1,4−フェニレン、ナフタレン−2,6−ジイル、デカヒドロナフタレン−2,6−ジイル、1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル、テトラヒドロピラン−2,5−ジイル、1,3−ジオキサン−2,5−ジイル、ピリミジン−2,5−ジイル、ピリジン−2,5−ジイル、フルオレン−2,7−ジイル、フェナントレン−2,7−ジイル、アントラセン−2,6−ジイル、ペルヒドロシクロペンタ[a]フェナントレン−3,17−ジイル、または2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17−テトラデカヒドロシクロペンタ[a]フェナントレン−3,17−ジイルであり、これらの環において、少なくとも1つの水素は、フッ素、塩素、炭素数1から12のアルキル、炭素数2から12のアルケニル、炭素数1から11のアルコキシ、または炭素数2から11のアルケニルオキシで置き換えられてもよく、これらの基において、少なくとも1つの水素は、フッ素または塩素で置き換えられてもよく;
aは、0、1、2、3、または4であり;
Z1は単結合または炭素数1から6のアルキレンであり、このZ1において、少なくとも1つの−CH2−は、−O−、−CO−、−COO−、−OCO−、または−OCOO−で置き換えられてもよく、少なくとも1つの−CH2CH2−は、−CH=CH−または−C≡C−で置き換えられてもよく、Z1において、少なくとも1つの水素は、フッ素または塩素で置き換えられてもよく;
Sp1は単結合または炭素数1から10のアルキレンであり、このSp1において、少なくとも1つの−CH2−は、−O−、−CO−、−COO−、−OCO−、または−OCOO−で置き換えられてもよく、少なくとも1つの−CH2CH2−は、−CH=CH−または−C≡C−で置き換えられてもよく、Sp1において、少なくとも1つの水素は、ハロゲンで置き換えられてもよく、Sp1において、少なくとも1つの水素は、式(1a)で表される基から選択された基で置き換えられていて;
式(1a)において、
Sp12は単結合または炭素数1から10のアルキレンであり、このSp12において、少なくとも1つの−CH2−は、−O−、−CO−、−COO−、−OCO−、または−OCOO−で置き換えられてもよく、少なくとも1つの−CH2CH2−は、−CH=CH−または−C≡C−で置き換えられてもよく、Sp12において、少なくとも1つの水素は、ハロゲンで置き換えられてもよく;
M11およびM12は独立して、水素、ハロゲン、炭素数1から5のアルキル、または少なくとも1つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数1から5のアルキルであり:
R12は炭素数1から15のアルキルであり、このR12において、少なくとも1つの−CH2−は、−O−または−S−で置き換えられてもよく、少なくとも1つの−CH2CH2−は、−CH=CH−または−C≡C−で置き換えられてもよく、少なくとも1つの水素はハロゲンで置き換えられてもよく:
式(1−1)において、
P11は、式(1e)および式(1f)で表される基から選択された基であり;
式(1e)および(1f)において、
Sp13は単結合または炭素数1から10のアルキレンであり、このSp13において、少なくとも1つの−CH2−は、−O−、−NH−、−CO−、−COO−、−OCO−、または−OCOO−で置き換えられてもよく、少なくとも1つの−CH2CH2−は、−CH=CH−または−C≡C−で置き換えられてもよく、Sp13において、少なくとも1つの水素はハロゲンで置き換えられてもよく;
M13およびM14は独立して、水素、ハロゲン、炭素数1から5のアルキル、または少なくとも1つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数1から5のアルキルであり;
R13は、式(1g)、式(1h)、および式(1i)で表される基から選択された基であり;
式(1g)、式(1h)、および式(1i)において、
Sp14およびSp15は独立して、単結合または炭素数1から10のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも1つの−CH2−は、−O−、−NH−、−CO−、−COO−、−OCO−、または−OCOO−で置き換えられてもよく、少なくとも1つの−CH2CH2−は、−CH=CH−または−C≡C−で置き換えられてもよく、少なくとも1つの水素は、ハロゲンで置き換えられてもよく;
式(1g)および式(1i)において、S1は、>CH−または>N−であり、S2は、>C<または>Si<であり;
X1は、−OH、−NH2、−OR15、−N(R15)2、−COOH、−SH、−B(OH)2、または−Si(R15)3であり;
−OR15、−N(R15)2、および−Si(R15)3において、
R15は水素または炭素数1から10のアルキルであり、このR15において、少なくとも1つの−CH2−は、−O−で置き換えられてもよく、少なくとも1つの−CH2CH2−は、−CH=CH−で置き換えられてもよく、R15において、少なくとも1つの水素は、ハロゲンで置き換えられてもよい。
また、重合性の極性化合物と相溶性のよい負の誘電異方性を有する液晶組成物が得られる。
式(1−1)において、
R1は炭素数1から15のアルキルであり、このR1において、少なくとも1つの−CH2−は、−O−または−S−で置き換えられてもよく、少なくとも1つの−CH2CH2−は、−CH=CH−または−C≡C−で置き換えられてもよく、少なくとも1つの水素は、ハロゲンで置き換えられてもよく;
環A1および環A2は独立して、1,4−シクロへキシレン、1,4−シクロヘキセニレン、1,4−フェニレン、ナフタレン−2,6−ジイル、デカヒドロナフタレン−2,6−ジイル、1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル、テトラヒドロピラン−2,5−ジイル、1,3−ジオキサン−2,5−ジイル、ピリミジン−2,5−ジイル、ピリジン−2,5−ジイル、フルオレン−2,7−ジイル、フェナントレン−2,7−ジイル、アントラセン−2,6−ジイル、ペルヒドロシクロペンタ[a]フェナントレン−3,17−ジイル、または2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17−テトラデカヒドロシクロペンタ[a]フェナントレン−3,17−ジイルであり、これらの環において、少なくとも1つの水素は、フッ素、塩素、炭素数1から12のアルキル、炭素数2から12のアルケニル、炭素数1から11のアルコキシ、または炭素数2から11のアルケニルオキシで置き換えられてもよく、これらの基において、少なくとも1つの水素は、フッ素または塩素で置き換えられてもよく;
aは、0、1、2、3、または4であり;
Z1は単結合または炭素数1から6のアルキレンであり、このZ1において、少なくとも1つの−CH2−は、−O−、−CO−、−COO−、−OCO−、または−OCOO−で置き換えられてもよく、少なくとも1つの−CH2CH2−は、−CH=CH−または−C≡C−で置き換えられてもよく、Z1において、少なくとも1つの水素は、フッ素または塩素で置き換えられてもよく;
Sp1は単結合または炭素数1から10のアルキレンであり、このSp1において、少なくとも1つの−CH2−は、−O−、−CO−、−COO−、−OCO−、または−OCOO−で置き換えられてもよく、少なくとも1つの−CH2CH2−は、−CH=CH−または−C≡C−で置き換えられてもよく、Sp1において、少なくとも1つの水素は、ハロゲンで置き換えられてもよく、Sp1において、少なくとも1つの水素は、式(1a)で表される基から選択された基で置き換えられていて;
式(1a)において、
Sp12は単結合または炭素数1から10のアルキレンであり、このSp12において、少なくとも1つの−CH2−は、−O−、−CO−、−COO−、−OCO−、または−OCOO−で置き換えられてもよく、少なくとも1つの−CH2CH2−は、−CH=CH−または−C≡C−で置き換えられてもよく、Sp12において、少なくとも1つの水素は、ハロゲンで置き換えられてもよく;
M11およびM12は独立して、水素、ハロゲン、炭素数1から5のアルキル、または少なくとも1つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数1から5のアルキルであり:
R12は炭素数1から15のアルキルであり、このR12において、少なくとも1つの−CH2−は、−O−または−S−で置き換えられてもよく、少なくとも1つの−CH2CH2−は、−CH=CH−または−C≡C−で置き換えられてもよく、少なくとも1つの水素はハロゲンで置き換えられてもよく:
式(1−1)において、
P11は、式(1e)および式(1f)で表される基から選択された基であり;
式(1e)および(1f)において、
Sp13は単結合または炭素数1から10のアルキレンであり、このSp13において、少なくとも1つの−CH2−は、−O−、−NH−、−CO−、−COO−、−OCO−、または−OCOO−で置き換えられてもよく、少なくとも1つの−CH2CH2−は、−CH=CH−または−C≡C−で置き換えられてもよく、Sp13において、少なくとも1つの水素はハロゲンで置き換えられてもよく;
M13およびM14は独立して、水素、ハロゲン、炭素数1から5のアルキル、または少なくとも1つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数1から5のアルキルであり;
R13は、式(1g)、式(1h)、および式(1i)で表される基から選択された基であり;
式(1g)、式(1h)、および式(1i)において、
Sp14およびSp15は独立して、単結合または炭素数1から10のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも1つの−CH2−は、−O−、−NH−、−CO−、−COO−、−OCO−、または−OCOO−で置き換えられてもよく、少なくとも1つの−CH2CH2−は、−CH=CH−または−C≡C−で置き換えられてもよく、少なくとも1つの水素は、ハロゲンで置き換えられてもよく;
式(1g)および式(1i)において、S1は、>CH−または>N−であり、S2は、>C<または>Si<であり;
X1は、−OH、−NH2、−OR15、−N(R15)2、−COOH、−SH、−B(OH)2、または−Si(R15)3であり;
−OR15、−N(R15)2、および−Si(R15)3において、
R15は水素または炭素数1から10のアルキルであり、このR15において、少なくとも1つの−CH2−は、−O−で置き換えられてもよく、少なくとも1つの−CH2CH2−は、−CH=CH−で置き換えられてもよく、R15において、少なくとも1つの水素は、ハロゲンで置き換えられてもよい。
式(1−2)および式(1−3)において、
R1は炭素数1から12のアルキルであり、このアルキルにおいて、少なくとも1つの−CH2−は、−O−で置き換えられてもよく、少なくとも1つの−CH2CH2−は、−CH=CH−または−C≡C−で置き換えられてもよく、これらの基において、少なくとも1つの水素は、フッ素で置き換えられてもよく;
環A1および環A2は独立して、1,4−シクロへキシレン、1,4−シクロヘキセニレン、1,4−フェニレン、ナフタレン−2,6−ジイル、テトラヒドロピラン−2,5−ジイル、1,3−ジオキサン−2,5−ジイル、フルオレン−2,7−ジイル、フェナントレン−2,7−ジイル、ペルヒドロシクロペンタ[a]フェナントレン−3,17−ジイル、または2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17−テトラデカヒドロシクロペンタ[a]フェナントレン−3,17−ジイルであり、これらの環において、少なくとも1つの水素は、フッ素、炭素数1から8のアルキル、炭素数2から8のアルケニル、炭素数1から7のアルコキシ、または炭素数2から7のアルケニルオキシで置き換えられてもよく、これらの基において、少なくとも1つの水素は、フッ素で置き換えられてもよく;
aは、0、1、2、3、または4であり;
lは、0、1、2、3、4、5、または6であり、このアルキレンの少なくとも1つの−CH2−は、−O−、−CO−、−COO−、−OCO−、または−OCOO−で置き換えられてもよく、少なくとも1つの−CH2CH2−は、−CH=CH−または−C≡C−で置き換えられてもよく、これらの基において、少なくとも1つの水素は、フッ素で置き換えられてもよく;
Sp12は単結合または炭素数1から5のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも1つの−CH2−は、−O−、−CO−、−COO−、−OCO−、または−OCOO−で置き換えられてもよく、少なくとも1つの−CH2CH2−は、−CH=CH−または−C≡C−で置き換えられてもよく、これらの基において、少なくとも1つの水素はフッ素で置き換えられてもよく;
M11およびM12は独立して、水素、フッ素、メチル、エチル、またはトリフルオロメチルであり;
R12は水素または炭素数1から5のアルキルであり、このアルキルにおいて、少なくとも1つの−CH2−は、−O−または−S−で置き換えられてもよく、少なくとも1つの−(CH2)2−は、−CH=CH−または−C≡C−で置き換えられてもよく、これらの基において、少なくとも1つの水素は、フッ素で置き換えられてもよく:
Sp13は、単結合または炭素数1から5のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも1つの−CH2−は、−O−、−CO−、または−COO−で置き換えられてもよく、少なくとも1つの−CH2CH2−は、−CH=CH−または−C≡C−で置き換えられてもよく、これらの基において、少なくとも1つの水素は、フッ素で置き換えられてもよく;
M13およびM14は独立して、水素、フッ素、メチル、エチル、またはトリフルオロメチルであり;
Sp14は、単結合または炭素数1から5のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも1つの−CH2−は、−O−、−CO−、または−COO−で置き換えられてもよく、少なくとも1つの−CH2CH2−は、−CH=CH−または−C≡C−で置き換えられてもよく、これらの基において、少なくとも1つの水素は、フッ素で置き換えられてもよく;
X1は、−OHまたは−N(R15)2であり;
−N(R15)2において、
R15は水素または炭素数1から5のアルキルであり、このアルキルにおいて、少なくとも1つの−CH2−は、−O−で置き換えられてもよく、少なくとも1つの−CH2CH2−は、−CH=CH−で置き換えられてもよく、これらの基において、少なくとも1つの水素は、フッ素で置き換えられてもよい。
式(1−4)から式(1−60)において、
R1は炭素数1から10のアルキルであり;
Z1、Z12、およびZ13は独立して、単結合、−CH2CH2−、または−(CH2)4−であり;
Sp12、Sp13、およびSp14は独立して、単結合または炭素数1から5のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも1つの−CH2−は、−O−で置き換えられてもよく;
L1、L2、L3、L4、L5、L6、L7、L8、L9、L10、L11、およびL12は独立して、水素、フッ素、メチル、またはエチルであり;
lは、0、1、2、3、4、5、または6である。
式(2)において、R3およびR4は独立して、炭素数1から12のアルキル、炭素数1から12のアルコキシ、炭素数2から12のアルケニル、または炭素数2から12のアルケニルオキシであり;環Cおよび環Eは独立して、1,4−シクロへキシレン、1,4−シクロへキセニレン、1,4−フェニレン、少なくとも1つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた1,4−フェニレン、またはテトラヒドロピラン−2,5−ジイルであり;環Dは、2,3−ジフルオロ−1,4−フェニレン、2−クロロ−3−フルオロ−1,4−フェニレン、2,3−ジフルオロ−5−メチル−1,4−フェニレン、3,4,5−トリフルオロナフタレン−2,6−ジイル、または7,8−ジフルオロクロマン−2,6−ジイルであり;Z2およびZ3は独立して、単結合、−CH2CH2−、−CH2O−、−OCH2−、−COO−、または−OCO−であり;bは、1、2、または3であり、cは0または1であり、そしてbとcとの和は3以下である。
式(2−1)から式(2−22)において、R3およびR4は独立して、炭素数1から12のアルキル、炭素数1から12のアルコキシ、炭素数2から12のアルケニル、または炭素数2から12のアルケニルオキシである。
式(3)において、R5およびR6は独立して、炭素数1から12のアルキル、炭素数1から12のアルコキシ、炭素数2から12のアルケニル、少なくとも1つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数1から12のアルキル、または少なくとも1つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数2から12のアルケニルであり;環Fおよび環Gは独立して、1,4−シクロへキシレン、1,4−フェニレン、2−フルオロ−1,4−フェニレン、または2,5−ジフルオロ−1,4−フェニレンであり;Z4は、単結合、−CH2CH2−、−CH2O−、−OCH2−、−COO−、または−OCO−であり;dは、1、2、または3である。
式(3−1)から式(3−13)において、R5およびR6は独立して、炭素数1から12のアルキル、炭素数1から12のアルコキシ、炭素数2から12のアルケニル、少なくとも1つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数1から12のアルキル、または少なくとも1つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数2から12のアルケニルである。
式(4)において、環Jおよび環Pは独立して、シクロヘキシル、シクロヘキセニル、フェニル、1−ナフチル、2−ナフチル、テトラヒドロピラン−2−イル、1,3−ジオキサン−2−イル、ピリミジン−2−イル、またはピリジン−2−イルであり、これらの環において、少なくとも1つの水素は、フッ素、塩素、炭素数1から12のアルキル、炭素数1から12のアルコキシ、または少なくとも1つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数1から12のアルキルで置き換えられてもよく;環Kは、1,4−シクロヘキシレン、1,4−シクロヘキセニレン、1,4−フェニレン、ナフタレン−1,2−ジイル、ナフタレン−1,3−ジイル、ナフタレン−1,4−ジイル、ナフタレン−1,5−ジイル、ナフタレン−1,6−ジイル、ナフタレン−1,7−ジイル、ナフタレン−1,8−ジイル、ナフタレン−2,3−ジイル、ナフタレン−2,6−ジイル、ナフタレン−2,7−ジイル、テトラヒドロピラン−2,5−ジイル、1,3−ジオキサン−2,5−ジイル、ピリミジン−2,5−ジイル、またはピリジン−2,5−ジイルであり、これらの環において、少なくとも1つの水素は、フッ素、塩素、炭素数1から12のアルキル、炭素数1から12のアルコキシ、または少なくとも1つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数1から12のアルキルで置き換えられてもよく;Z5およびZ6は独立して、単結合または炭素数1から10のアルキレンであり、このZ5およびZ6において、少なくとも1つの−CH2−は、−O−、−CO−、−COO−、または−OCO−で置き換えられてもよく、そして少なくとも1つの−CH2CH2−は、−CH=CH−、−C(CH3)=CH−、−CH=C(CH3)−、または−C(CH3)=C(CH3)−で置き換えられてもよく、少なくとも1つの水素は、フッ素または塩素で置き換えられてもよく;P1、P2、およびP3は、重合性基であり;Sp3、Sp4、およびSp5は独立して、単結合または炭素数1から10のアルキレンであり、このSp3、Sp4、およびSp5において、少なくとも1つの−CH2−は、−O−、−COO−、−OCO−、または−OCOO−で置き換えられてもよく、そして少なくとも1つの−CH2CH2−は、−CH=CH−または−C≡C−で置き換えられてもよく、少なくとも1つの水素は、フッ素または塩素で置き換えられてもよく;qは0、1、または2であり;j、k、およびpは独立して、0、1、2、3、または4であり、そしてj、k、およびpの和は、1以上である。
式(P−1)から式(P−5)において、M1、M2、およびM3は独立して、水素、フッ素、炭素数1から5のアルキル、または少なくとも1つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数1から5のアルキルである。
式(4−1)から式(4−29)において、P1、P2、およびP3は独立して、式(P−1)から式(P−3)で表される基の群から選択された重合性基であり、ここでM1、M2、およびM3は独立して、水素、フッ素、炭素数1から5のアルキル、または少なくとも1つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数1から5のアルキルであり;
Sp3、Sp4、およびSp5は独立して、単結合または炭素数1から10のアルキレンであり、このSp3、Sp4、およびSp5において、少なくとも1つの−CH2−は、−O−、−COO−、−OCO−、または−OCOO−で置き換えられてもよく、そして少なくとも1つの−CH2CH2−は、−CH=CH−または−C≡C−で置き換えられてもよく、少なくとも1つの水素は、フッ素または塩素で置き換えられてもよい。
式(5)において、R50は、水素、ハロゲン、炭素数1から12のアルキル、炭素数1から12のアルコキシ、炭素数2から12のアルケニル、少なくとも1つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数1から12のアルキル、または少なくとも1つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数2から12のアルケニルであり;R51は、−OH、−NH2、−OR53、−N(R53)2、または−Si(R53)3で表される基であり、ここで、R53は、水素または炭素数1から5のアルキルであり、このアルキルにおいて、少なくとも1つの−CH2−は、−O−で置き換えられてもよく、少なくとも1つの−(CH2)2−は、−CH=CH−で置き換えられてもよく、これらの基において、少なくとも1つの水素は、フッ素で置き換えられてもよく;環A50および環B50は独立して、1,4−シクロへキシレン、1,4−シクロヘキセニレン、1,4−フェニレン、ナフタレン−1,2−ジイル、ナフタレン−1,3−ジイル、ナフタレン−1,4−ジイル、ナフタレン−1,5−ジイル、ナフタレン−1,6−ジイル、ナフタレン−1,7−ジイル、ナフタレン−1,8−ジイル、ナフタレン−2,3−ジイル、ナフタレン−2,6−ジイル、ナフタレン−2,7−ジイル、テトラヒドロピラン−2,5−ジイル、1,3−ジオキサン−2,5−ジイル、ピリミジン−2,5−ジイル、ピリジン−2,5−ジイル、フルオレン−2,7−ジイル、フェナントレン−2,7−ジイル、アントラセン−2,6−ジイル、ペルヒドロシクロペンタ[a]フェナントレン−3,17−ジイル、または2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17−テトラデカヒドロシクロペンタ[a]フェナントレン−3,17−ジイルであり、これらの環において、少なくとも1つの水素は、フッ素、塩素、炭素数1から12のアルキル、炭素数1から12のアルコキシ、または少なくとも1つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数1から12のアルキルで置き換えられてもよく;Z50は、単結合、−(CH2)2−、−CH=CH−、−C≡C−、−COO−、−OCO−、−CF2O−、−OCF2−、−CH2O−、−OCH2−、または−CF=CF−であり;Sp51およびSp52は独立して、単結合または炭素数1から7のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも1つの−CH2−は、−O−、−COO−、または−OCO−で置き換えられてもよく、少なくとも1つの−CH2CH2−は、−CH=CH−で置き換えられてもよく、これらの基において、少なくとも1つの水素は、フッ素で置き換えられてもよく;a50は、0、1、2、3、または4である。
環A1および環A2は独立して、1,4−シクロへキシレン、1,4−シクロヘキセニレン、1,4−フェニレン、ナフタレン−2,6−ジイル、デカヒドロナフタレン−2,6−ジイル、1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル、テトラヒドロピラン−2,5−ジイル、1,3−ジオキサン−2,5−ジイル、ピリミジン−2,5−ジイル、ピリジン−2,5−ジイル、フルオレン−2,7−ジイル、フェナントレン−2,7−ジイル、アントラセン−2,6−ジイル、ペルヒドロシクロペンタ[a]フェナントレン−3,17−ジイル、または2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17−テトラデカヒドロシクロペンタ[a]フェナントレン−3,17−ジイルであり、これらの環において、少なくとも1つの水素は、フッ素、塩素、炭素数1から12のアルキル、炭素数2から12のアルケニル、炭素数1から11のアルコキシ、または炭素数2から11のアルケニルオキシで置き換えられてもよく、これらの基において、少なくとも1つの水素は、フッ素または塩素で置き換えられてもよい。好ましい環A1または環A2は、1,4−シクロへキシレン、1,4−フェニレン、2−フルオロ−1,4−フェニレン、ナフタレン−2,6−ジイル、または3−エチル−1,4−フェニレンである。
式(1a)において、
Sp12は単結合または炭素数1から10のアルキレンであり、このSp12において、少なくとも1つの−CH2−は、−O−、−CO−、−COO−、−OCO−、または−OCOO−で置き換えられてもよく、少なくとも1つの−CH2CH2−は、−CH=CH−または−C≡C−で置き換えられてもよく、少なくとも1つの水素は、ハロゲンで置き換えられてもよい。好ましいSp12は単結合、炭素数1から5のアルキレン、または1つの−CH2−が−O−で置き換えられた炭素数1から5のアルキレンである。さらに好ましいSp12は、単結合、炭素数1から3のアルキレン、または1つの−CH2−が−O−で置き換えられた炭素数1から3のアルキレンである。
M11およびM12は独立して、水素、ハロゲン、炭素数1から5のアルキル、または少なくとも1つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数1から5のアルキルである。好ましいM11またはM12は、反応性を上げるために水素またはメチルである。さらに好ましいM11またはM12は水素である。
R12は炭素数1から15のアルキルであり、このR12において、少なくとも1つの−CH2−は、−O−または−S−で置き換えられてもよく、少なくとも1つの−CH2CH2−は、−CH=CH−または−C≡C−で置き換えられてもよく、少なくとも1つの水素はハロゲンで置き換えられてもよい。好ましいR12は、水素、または炭素数1から5のアルキレン、または1つの−CH2−が−O−で置き換えられた炭素数1から5のアルキレンである。さらに好ましいR12は、水素、または炭素数1から3のアルキレン、または1つの−CH2−が−O−で置き換えられた炭素数1から3のアルキレンである。特に好ましいR12は、水素またはメチルである。R12が−CH2−OHである場合、分子内に2つの水酸基が存在する効果で低濃度添加での垂直配向が期待される。
式(1−1)において、好ましいSp1は、炭素数1から5のアルキレン、または1つの−CH2−が−O−で置き換えられた炭素数1から5のアルキレンである。さらに好ましいSp1は、炭素数1から3のアルキレン、または1つの−CH2−が−O−で置き換えられた炭素数1から3のアルキレンであり、これらの基において、少なくとも1つの水素は、式(1a)で表される重合性基で置き換えられる。
P11は、式(1e)および式(1f)で表される基から選択された基であり、
式(1e)において、R13は、式(1g)、式(1h)、および式(1i)で表される基から選択された基である。
式(1e)および(1f)において、
Sp13は単結合または炭素数1から10のアルキレンであり、このSp13において、少なくとも1つの−CH2−は、−O−、−NH−、−CO−、−COO−、−OCO−、または−OCOO−で置き換えられてもよく、少なくとも1つの−CH2CH2−は、−CH=CH−または−C≡C−で置き換えられてもよく、これらの基において、少なくとも1つの水素はハロゲンで置き換えられてもよい。好ましいSp13は、炭素数1から7のアルキレン、または1つの−CH2−が−O−で置き換えられた炭素数1から5のアルキレンである。さらに好ましいSp13は、炭素数1から5のアルキレン、または1つの−CH2−が−O−で置き換えられた炭素数1から5のアルキレンである。特に好ましいSp13は、−CH2−である。
式(1e)において、M13およびM14は独立して、水素、ハロゲン、炭素数1から5のアルキル、または少なくとも1つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数1から5のアルキルであり、好ましいM13またはM14は、反応性を上げるために水素またはメチルである。さらに好ましいM13またはM14は水素である。
式(1e)において、R13は式(1g)、式(1h)、および式(1i)で表される極性基の群から選択された基であり、好ましいR13は、式(1g)または式(1h)で表される極性基である。さらに好ましいR13は、式(1g)で表される極性基である。
式(1g)、式(1h)、および式(1i)において、Sp14およびSp15は独立して、単結合または炭素数1から10のアルキレンであり、このSp14およびSp15において、少なくとも1つの−CH2−は、−O−、−NH−、−CO−、−COO−、−OCO−、または−OCOO−で置き換えられてもよく、少なくとも1つの−CH2CH2−は、−CH=CH−または−C≡C−で置き換えられてもよく、これらの基において、少なくとも1つの水素は、ハロゲンで置き換えられてもよい。好ましいSp14またはSp15は、炭素数1から7のアルキレン、または1つの−CH2−が−O−で置き換えられた炭素数1から5のアルキレンである。さらに好ましいSp14またはSp15は、炭素数1から5のアルキレン、または1つの−CH2−が−O−で置き換えられた炭素数1から5のアルキレンである。特に好ましいSp14またはSp15は、−CH2−である。
式(1h)および式(1i)において、S1は、>CH−または>N−であり、そしてS2は、>C<または>Si<である。好ましいS1は、>CH−であり、好ましいS2は、>C<である。
式(1f)、式(1g)、および式(1i)において、X1は、−OH、−NH2、−OR5、−N(R15)2、−COOH、−SH、−B(OH)2、または−Si(R15)3であり、ここで、R15は、水素または炭素数1から10のアルキルであり、このアルキルにおいて、少なくとも1つの−CH2−は−O−で置き換えられてもよく、少なくとも1つの−CH2CH2−は−CH=CH−で置き換えられてもよく、これらの基において、少なくとも1つの水素は、フッ素または塩素で置き換えられてもよい。好ましいX1は、−OH、−NH2、または−N(R15)2であり、ここで、R15は、水素または炭素数1から10のアルキルであり、このR15において、少なくとも1つの−CH2−は、−O−で置き換えられてもよく、少なくとも1つの−CH2CH2−は、−CH=CH−で置き換えられてもよく、少なくとも1つの水素は、ハロゲンで置き換えられてもよい。好ましいX1は、炭素数1から5のアルキルまたは炭素数1から4のアルコキシである。さらに好ましいX1は、−OH、−NH2、または−N(R15)2である。特に好ましいX1は、−OHである。
R1は炭素数1から10のアルキルであり;
Z1、Z12、およびZ13は独立して、単結合、−CH2CH2−、または−(CH2)4−であり;
Sp12、Sp13、およびSp14は独立して、単結合または炭素数1から5のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも1つの−CH2−は、−O−で置き換えられてもよく;
L1、L2、L3、L4、L5、L6、L7、L8、L9、L10、L11、およびL12は独立して、水素、フッ素、メチル、またはエチルである。
または
であり、好ましくは
である。
第一添加物の少なくとも2つが、化合物(1−4)および化合物(1−5)、または化合物(1−5)および化合物(1−6)の組み合わせであることが好ましい。
1)誘電率(ε‖)の測定:よく洗浄したガラス基板にオクタデシルトリエトキシシラン(0.16mL)のエタノール(20mL)溶液を塗布した。ガラス基板をスピンナーで回転させたあと、150℃で1時間加熱した。2枚のガラス基板の間隔(セルギャップ)が4μmであるVA素子に試料を入れ、この素子を紫外線で硬化する接着剤で密閉した。この素子にサイン波(0.5V、1kHz)を印加し、2秒後に液晶分子の長軸方向における誘電率(ε‖)を測定した。
2)誘電率(ε⊥)の測定:よく洗浄したガラス基板にポリイミド溶液を塗布した。このガラス基板を焼成した後、得られた配向膜にラビング処理をした。2枚のガラス基板の間隔(セルギャップ)が9μmであり、ツイスト角が80度であるTN素子に試料を注入した。この素子にサイン波(0.5V、1kHz)を印加し、2秒後に液晶分子の短軸方向における誘電率(ε⊥)を測定した。
Δφ(deg.)=φ(after)−φ(before) (式2)
これらの測定はJ. Hilfiker, B. Johs, C. Herzinger, J. F. Elman, E. Montbach, D. Bryant, and P. J. Bos, Thin Solid Films, 455-456, (2004) 596-600を参考に行った。Δφが小さいほうが液晶配向軸の変化率が小さく、液晶配向軸の安定性が良いといえる。
化合物(T−1)(40.0g)、ホスホノ酢酸トリエチル(40.7g)およびトルエン(800ml)を反応器に入れ、0℃に冷却した。そこへナトリウムエトキシド(20%エタノール溶液)(61.8g)をゆっくりと滴下し、室温に戻しつつ12時間攪拌した。不溶物を濾別した後、反応混合物を水に注ぎ込み、水層をトルエンで抽出した。一緒にした有機層を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。この溶液を減圧下で濃縮し、残渣をシリカゲルクロマトグラフィー(容積比、トルエン:ヘプタン=4:1)で精製して、化合物(T−2)(42.0g;83%)を得た。
化合物(T−2)(42.0g)およびトルエン(400ml)、イソプロピルアルコール(400ml)を反応器に入れて、Pd/C(0.7g)を加える、水素雰囲気で室温で24時間撹拌した。反応混合物を水に注ぎ込み、水層をトルエンで抽出した。一緒にした有機層を食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。この溶液を減圧下で濃縮し、残渣をシリカゲルクロマトグラフィー(容積比、トルエン:ヘプタン=4:1)で精製して、化合物(T−3)(40.1g;95%)を得た。
化合物(T−3)(40.1g)、およびTHF(400ml)を反応器に入れ、−60℃に冷却した。リチウムジイソプロピルアミド(LDA)(1.13M;THF溶液;142ml)をゆっくりと滴下し、1時間撹拌した。そこへ、クロロギ酸メチル(11.0ml)をゆっくりと滴下し、室温に戻しつつ5時間攪拌した。不溶物を濾別した後、反応混合物を水に注ぎ込み、水層をトルエンで抽出した。一緒にした有機層を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。この溶液を減圧下で濃縮し、残渣をシリカゲルクロマトグラフィー(容積比、トルエン:ヘプタン=4:1)で精製して、化合物(T−4)(30.5g;65%)を得た。
水素化アルミニウムリチウム(1.7g)およびTHF(300ml)を反応器に入れて氷冷した。化合物(T−4)(30.5g)のTHF(600ml)溶液をゆっくりと加え、室温に戻しつつ3時間撹拌した。反応混合物を水に注ぎ込み、水層を酢酸エチルで抽出した。一緒にした有機層を食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。この溶液を減圧下で濃縮し、残渣をシリカゲルクロマトグラフィー(容積比、トルエン:酢酸エチル=1:1)で精製した。さらにヘプタンからの再結晶により精製して、化合物(T−5)(20.1g;80%)を得た。
化合物(T−5)(20.1g)、トリエチルアミン(10.3ml)およびTHF(200ml)を反応器に入れ、0℃に冷却した。そこへメタクリロイルクロリド(6.0ml)をゆっくりと滴下し、室温に戻しつつ4時間攪拌した。不溶物を濾別した後、反応混合物を水に注ぎ込み、水層を酢酸エチルで抽出した。一緒にした有機層を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。この溶液を減圧下で濃縮し、残渣をシリカゲルクロマトグラフィー(容積比、トルエン:酢酸エチル=9:1)で精製して、化合物(1−23−1)(7.7g;32%)を得た。
1H−NMR:化学シフトδ(ppm;CDCl3):6.11(s,1H)、5.58(s,1H)、4.29−4.26(m,1H)、4.14−4.11(m,1H)、3.60−3.57(m,1H)、3.50−3.47(m,1H)、1.98−1.95(m,5H)、1.78−1.67(m,8H)、1.32−1.11(m,12H)、0.99−0.81(m,13H)
転移温度:C 65.0 I.
パラホルムアルデヒド(30.0g)、1,4ジアザビシクロ[2.2.2]オクタン(DABCO)(56.0g)、および水(600ml)を反応器に入れ、室温で15分間撹拌した。そこへ化合物(T−6)(50.0g)のTHF(1200ml)溶液を滴下し、室温で72時間攪拌した。反応混合物を水に注ぎ込み、水層を酢酸エチルで抽出した。一緒にした有機層を水で洗浄して、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。この溶液を減圧下で濃縮し、残渣をシリカゲルクロマトグラフィー(容積比、トルエン:酢酸エチル=4:1)で精製して、化合物(T−7)(43.2g;65%)を得た。
化合物(T−7)(42.2g)を原料として用い、イミダゾール(26.3g)、およびジクロロメタン(800ml)を反応器に入れ、0℃に冷却した。そこへt−ブチルジフェニルクロロシラン(TBDPSCl)(106.4g)のジクロロメタン(100ml)溶液をゆっくりと滴下し、室温に戻しつつ12時間攪拌した。反応混合物を水に注ぎ込み、水層をジクロロメタンで抽出した。一緒にした有機層を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。この溶液を減圧下で濃縮し、残渣をシリカゲルクロマトグラフィー(容積比、ヘプタン:酢酸エチル=10:1)で精製して、化合物(T−8)(107.0g;90%)を得た。
化合物(T−8)(107.0g)、THF(800ml)、メタノール(200ml)、および水(100ml)を反応器に入れ、0℃に冷却した。そこへ水酸化リチウム一水和物(24.3g)を加え、室温に戻しつつ12時間攪拌した。反応混合物を水に注ぎ込み、6N塩酸(100ml)をゆっくりと加え酸性にした後、水層を酢酸エチルで抽出した。一緒にした有機層を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。この溶液を減圧下で濃縮して、ヘプタンからの再結晶により精製して化合物(T−9)(47.4g;48%)を得た。
化合物(1−23−1)(7.7g)、化合物(T−9)(8.0g)、DMAP(1.0g)、およびジクロロメタン(200ml)を反応器に入れ、0℃に冷却した。そこへN,N’−ジシクロヘキシルカルボジイミド(DCC)(4.8g)のジクロロメタン(60ml)溶液をゆっくりと滴下し、室温に戻しつつ12時間攪拌した。不溶物を濾別した後、反応混合物を水に注ぎ込み、水層をジクロロメタンで抽出した。一緒にした有機層を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。この溶液を減圧下で濃縮し、残渣をシリカゲルクロマトグラフィー(容積比、ヘプタン:酢酸エチル=19:1)で精製して、化合物(T−10)(9.8g;70%)を得た。
化合物(T−10)(9.8g)およびTHF(100ml)を反応器に入れて、0℃に冷却した。そこへフッ化テトラ−n−ブチルアンモニウム(TBAF)(1.00M;THF溶液;16.5ml)をゆっくりと加え、室温に戻しつつ1時間攪拌した。反応混合物を水に注ぎ込み、水層を酢酸エチルで抽出した。一緒にした有機層を食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。この溶液を減圧下で濃縮し、残渣をシリカゲルクロマトグラフィー(容積比、トルエン:酢酸エチル=9:1)で精製した。さらにヘプタンからの再結晶により精製して、化合物(1−4−1)(3.1g;47%)を得た。
1H−NMR:化学シフトδ(ppm;CDCl3):6.25(s,1H)、6.10(s,1H)、5.85(s,1H)、5.57(s,1H)、4.33(d,J=4.5Hz,2H)、4.27−4.16(m,2H)、4.13−4.08(m,2H)、2.31(s,1H)、2.26−2.22(m,1H)、1.94(s,3H)、1.81−1.61(m,8H)、1.32−1.08(m,12H)、1.00−0.79(m,13H).
転移温度:C 49.6 I.
化合物(T−11)(15.0g)、N,N−ジメチル−4−アミノピリジン(DMAP)(9.33g)、メルドラム酸(9.54g)およびジクロロメタン(250ml)を反応器に入れ、0℃に冷却した。そこへN,N’−ジシクロヘキシルカルボジイミド(DCC)(15.7g)をゆっくりと加え、室温に戻しつつ12時間攪拌した。不溶物を濾別した後、反応混合物を水に注ぎ込み、水層をジクロロメタンで抽出した。一緒にした有機層を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。この溶液を減圧下で濃縮した。残渣、エタノール(250ml)を反応器に入れ、70℃で撹拌した。不溶物を濾別した後、反応混合物を食塩水に注ぎ込み、水層を酢酸エチルで抽出した。一緒にした有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。この溶液を減圧下で濃縮し、残渣をシリカゲルクロマトグラフィー(容積比、ヘプタン:トルエン=1:1)で精製して、化合物(T−12)(10.2g;55%)を得た。
水素化アルミニウムリチウム(0.6g)およびTHF(100ml)を反応器に入れて氷冷した。化合物(T−12)(10.2g)のTHF(100ml)溶液をゆっくりと加え、室温に戻しつつ3時間撹拌した。不溶物を濾別した後、反応混合物を水に注ぎ込み、水層を酢酸エチルで抽出した。一緒にした有機層を食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。この溶液を減圧下で濃縮し、残渣をシリカゲルクロマトグラフィー(容積比、トルエン:酢酸エチル=1:1)で精製して、化合物(T−13)(7.35g;81%)を得た。
化合物(T−13)(7.35g)、トリエチルアミン(3.75ml)、N,N−ジメチル−4−アミノピリジン(DMAP)(0.27g)、ジクロロメタン(200ml)を反応器に入れ、0℃に冷却した。TIPSCl(トリイソプロピルシリルクロリド)(5.05ml)をゆっくり滴下し、室温に戻しつつ24時間撹拌した。不溶物を濾別した後、反応混合物を水に注ぎ込み、水層を酢酸エチルで抽出した。一緒にした有機層を食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。この溶液を減圧下で濃縮し、残渣をシリカゲルクロマトグラフィー(容積比、トルエン:酢酸エチル=19:1)で精製して、化合物(T−14)(6.50g;60%)を得た。
化合物(T−14)(6.50g)、トリエチルアミン(3.77ml)、THF(200ml)を反応器に入れ、0℃に冷却した。そこへメタクリロイルクロリド(2.00ml)をゆっくりと滴下し、室温に戻しつつ4時間攪拌した。不溶物を濾別した後、反応混合物を水に注ぎ込み、水層をトルエンで抽出した。一緒にした有機層を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。この溶液を減圧下で濃縮し、残渣をシリカゲルクロマトグラフィー(容積比、トルエン:ヘプタン=1:1)で精製して、化合物(T−15)(4.70g;63%)を得た。
化合物(T−15)(4.70g)、THF(100ml)を反応器に入れ、0℃に冷却した。そこへTBAF(1.00M;THF溶液;10.3ml)をゆっくりと加え、室温に戻しつつ1時間攪拌した。反応混合物を水に注ぎ込み、水層を酢酸エチルで抽出した。一緒にした有機層を食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。この溶液を減圧下で濃縮し、残渣をシリカゲルクロマトグラフィー(容積比、トルエン:酢酸エチル=9:1)で精製し、化合物(T−16)(1.50g;45%)を得た。
化合物(T−16)(1.50g)を原料として用い、合成例2の第4工程と同様の手法により、化合物(T−17)(1.51g;55%)を得た。
化合物(T−17)(1.51g)を原料として用い、合成例2の第5工程と同様の手法により、化合物(1−4−2)(0.45g;45%)を得た。
1H−NMR:化学シフトδ(ppm;CDCl3):6.25(s,1H)、6.09(s,1H)、5.82(d,J=1.1Hz,1H)、5.55(s,1H)、5.22−5.17(m,1H)、4.32−4.26(m,3H)、4.17−4.12(m,3H)、2.50(s,1H)、2.03−1.89(m,5H)、1.83−1.58(m,9H)、1.41−1.08(m,11H)、0.96−0.78(m,13H).
転移温度:C 61.2 I.
化合物(T−18)(20.0g)およびTHF(200ml)を反応器に入れ、−70℃に冷却し、リチウムジイソプロピルアミド(LDA)(1.10M;THF溶液;68.0ml)をゆっくりと滴下し、1時間撹拌した。そこへクロロギ酸メチル(7.00g)をゆっくりと加え、室温に戻しつつ4時間攪拌した。不溶物を濾別した後、反応混合物を水に注ぎ込み、水層をトルエンで抽出した。一緒にした有機層を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。この溶液を減圧下で濃縮し、残渣をシリカゲルクロマトグラフィー(容積比、トルエン:ヘプタン=9:1)で精製して、化合物(T−19)(19.4g;82%)を得た。
水素化リチウムアルミニウム(1.93g)およびTHF(200ml)を反応器に入れ、0℃に冷却した。そこへ、化合物(T−19)(19.4g)のTHF(100ml)溶液をゆっくりと加え、室温に戻しつつ3時間攪拌した。不溶物を濾別した後、反応混合物を水に注ぎ込み、水層を酢酸エチルで抽出した。一緒にした有機層を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。この溶液を減圧下で濃縮し、残渣をシリカゲルクロマトグラフィー(容積比、トルエン:酢酸エチル=1:1)で精製して、化合物(T−20)(6.0g;38%)を得た。
化合物(T−20)(6.0g)、トリエチルアミン(3.2ml)およびTHF(100ml)を反応器に入れ、0℃に冷却した。そこへメタクリロイルクロリド(1.8ml)をゆっくりと加え、室温に戻しつつ5時間攪拌した。不溶物を濾別した後、反応混合物を水に注ぎ込み、水層を酢酸エチルで抽出した。一緒にした有機層を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。この溶液を減圧下で濃縮し、残渣をシリカゲルクロマトグラフィー(容積比、トルエン:酢酸エチル=9:1)で精製して、化合物(1−23−2)(2.5g;34%)を得た。
1H−NMR:化学シフトδ(ppm;CDCl3):6.10(s,1H)、5.57(d,J=1.1Hz,1H)、4.38(dd,J=11.4Hz,J=4.3Hz,1H)、4.23(dd,J=11.3Hz,J=6.7Hz,1H)、3.71−3.68(m,1H)、3.63−3.60(m,1H)、1.97(s,1H)、1.94(s,3H)、1.82−1.62(m,9H)、1.41−1.18(m,7H)、1.14−0.79(m,16H).
転移温度:C 68.4 SA 89.3 I.
化合物(T−7)、3,4−ジヒドロ−2H−ピラン(23.3g)、ピリジニウム p−トルエンスルホナート(PPTS)(5.80g)を反応器に入れ50℃で10時間攪拌した。不溶物を濾別した後、反応混合物を水に注ぎ込み、水層をジクロロメタンで抽出した。一緒にした有機層を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。この溶液を減圧下で濃縮し、残渣をシリカゲルクロマトグラフィー(容積比、ヘプタン:酢酸エチル=2:1)で精製して、化合物(T−21)(39.5g;80%)を得た。
化合物(T−21)(39.5g)、THF(400ml)、および水(400ml)を反応器に入れ、0℃に冷却した。そこへ水酸化リチウム一水和物(15.4g)を加え、室温に戻しつつ12時間攪拌した。反応混合物を水に注ぎ込み、6N塩酸(60ml)をゆっくりと加え酸性にした後、水層を酢酸エチルで抽出した。一緒にした有機層を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。この溶液を減圧下で濃縮して化合物(T−22)(32.6g;95%)を得た。
化合物(1−23−2)(2.0g)、化合物(T−22)(1.18g)、DMAP(0.32g)、およびジクロロメタン(100ml)を反応器に入れ、0℃に冷却した。そこへDCC(1.30g)のジクロロメタン(60ml)溶液をゆっくりと滴下し、室温に戻しつつ12時間攪拌した。不溶物を濾別した後、反応混合物を水に注ぎ込み、水層をジクロロメタンで抽出した。一緒にした有機層を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。この溶液を減圧下で濃縮し、残渣をシリカゲルクロマトグラフィー(容積比、トルエン:酢酸エチル=19:1)で精製して、化合物(T−23)(2.37g;82%)を得た。
化合物(T−23)(2.37g)、ピリジニウム p−トルエンスルホナート(PPTS)(0.54g)、THF(50ml)およびメタノール(50ml)を反応器に入れ、50℃で5時間攪拌した。不溶物を濾別した後、反応混合物を水に注ぎ込み、水層を酢酸エチルで抽出した。一緒にした有機層を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。この溶液を減圧下で濃縮し、残渣をシリカゲルクロマトグラフィー(容積比、トルエン:酢酸エチル=9:1)で精製して、化合物(1−4−3)(1.50g;75%)を得た。
1H−NMR:化学シフトδ(ppm;CDCl3):6.24(s,1H)、6.09(s,1H)、5.84(s,1H)、5.57(s,1H)、4.33−4.27(m,4H)、4.20−4.16(m,2H)、2.34−2.31(m,1H)、1.97−1.90(m,4H)、1.82−1.67(m,8H)、1.43−1.39(m,1H)、1.31−1.18(m,6H)、1.15−0.75(m,16H).
転移温度:C 66.5 I.
化合物(T−24)(30.0g)、エタノール(14.4ml)、りん酸カリウム(53.6g)、ヨウ化銅(1.60g)、アセト酢酸エチル(32.8g)およびジメチルスルホキシド(DMSO)(500ml)を反応器に入れ、80℃で6時間攪拌した。不溶物を濾別した後、反応混合物を水に注ぎ込み、水層をトルエンで抽出した。一緒にした有機層を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。この溶液を減圧下で濃縮し、残渣をシリカゲルクロマトグラフィー(容積比、トルエン:ヘプタン=4:1)で精製して、化合物(T−25)(19.5g;73%)を得た。
化合物(T−25)(19.5g)を原料として用い、合成例4の第1工程と同様の手法により、化合物(T−26)(16.2g;70%)を得た。
化合物(T−26)(16.2g)を原料として用い、合成例4の第2工程と同様の手法により、化合物(T−27)(6.0g;45%)を得た。
化合物(T−27)(6.0g)を原料として用い、合成例4の第3工程と同様の手法により、化合物(1−24−1)(2.3g;31%)を得た。
1H−NMR:化学シフトδ(ppm;CDCl3):7.18−7.17(m,4H)、6.09(s,1H)、5.57(s,1H)、4.47−4.38(m,2H)、3.91−3.85(m,2H)、3.19−3.14(m,1H)、2.44(tt,J=12.2Hz,J=3.0Hz,1H)、1.93−1.86(m,8H)、1.48−1.38(m,2H)、1.34−1.19(m,9H)、1.07−0.99(m,2H)、0.89(t,J=6.8Hz,3H).
転移温度:C 36.1 I.
化合物(1−24−1)(2.0g)を原料として用い、合成例5の第3工程と同様の手法により、化合物(T−28)(2.2g;76%)を得た。
化合物(T−28)(2.2g)を原料として用い、合成例5の第4工程と同様の手法により、化合物(1−5−2)(1.3g;70%)を得た。
1H−NMR:化学シフトδ(ppm;CDCl3):7.17−7.16(m,4H)、6.21(s,1H)、6.07(s,1H)、5.81(d,J=1.0Hz,1H)、5.55(s,1H)、4.46−4.39(m,4H)、4.27(d,J=6.2Hz,2H)、3.42−3.37(m,1H)、2.44(tt,J=12.2Hz,J=3.1Hz,1H)、2.22−2.21(m,1H)、1.95(s,3H)、1.87−1.85(m,4H)、1.46−1.38(m,2H)、1.34−1.19(m,9H)、1.07−0.99(m,2H)、0.89(t,J=7.0Hz,3H).
転移温度:C 52.3 I.
化合物(T−29)(30.0g)、ホスホノ酢酸トリエチル(33.0g)およびトルエン(500ml)を反応器に入れ、0℃まで冷却した。そこへ、ナトリウムエトキシド(20%エタノール溶液)(50.1g)をゆっくりと滴下し、室温に戻しつつ6時間攪拌した。不溶物を濾別した後、反応混合物を水に注ぎ込み、水層をトルエンで抽出した。一緒にした有機層を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。この溶液を減圧下で濃縮し、残渣をシリカゲルクロマトグラフィー(容積比、トルエン:ヘプタン=4:1)で精製して、化合物(T−30)(32.8g;85%)を得た。
化合物(T−30)(32.8g)、トルエン(300ml)、IPA(300ml)およびPd/C(0.55g)を反応器に入れ、水素雰囲気下で12時間攪拌した。不溶物を濾別した後、反応混合物を水に注ぎ込み、水層をトルエンで抽出した。一緒にした有機層を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。この溶液を減圧下で濃縮し、残渣をシリカゲルクロマトグラフィー(容積比、トルエン:ヘプタン=4:1)で精製した。さらにヘプタンからの再結晶により精製して、化合物(T−31)(16.8g;51%)を得た。
化合物(T−31)(16.8g)を原料として用い、合成例4の第1工程と同様の手法により、化合物(T−32)(14.1g;71%)を得た。
化合物(T−32)(14.1g)を原料として用い、合成例4の第2工程と同様の手法により、化合物(T−33)(6.0g;52%)を得た。
化合物(T−33)(6.0g)を原料として用い、合成例4の第3工程と同様の手法により、化合物(1−25−2)(2.3g;32%)を得た。
1H−NMR:化学シフトδ(ppm;CDCl3):7.14−7.10(m,4H)、6.12(s,1H)、5.59(s,1H)、4.43−4.40(m,1H)、4.28−4.25(m,1H)、3.75−3.64(m,2H)、2.55(t,J=7.6Hz,2H)、2.47−2.42(m,1H)、2.14(s,1H)、1.96−1.91(m,7H)、1.74−1.69(m,1H)、1.62−1.22(m,11H)、0.88(t,J=6.8Hz,3H).
転移温度:C<−50.0 I.
化合物(1−25−1)(2.0g)を原料として用い、合成例5の第3工程と同様の手法により、化合物(T−34)(1.9g;68%)を得た。
化合物(T−34)(1.9g)を原料として用い、合成例5の第4工程と同様の手法により、化合物(1−6−1)(1.2g;75%)を得た。
1H−NMR:化学シフトδ(ppm;CDCl3):7.13−7.10(m,4H)、6.27(s,1H)、6.11(s,1H)、5.86(s,1H)、5.58(s,1H)、4.40−4.32(m,4H)、4.25−4.20(m,2H)、2.56(t,J=7.6Hz,2H)、2.45(tt,J=12.1Hz,J=2.9Hz,1H)、2.35−2.32(m,1H)、2.04−1.91(m,7H)、1.62−1.26(m,12H)、0.88(t,J=6.8Hz,3H).
転移温度:C 35.8 I.
2−(1,3−ジオキサン−2−イル)エチルトリフェニルホスホニウムブロミド(103.7g)およびTHF(500ml)を反応器に入れ、−30℃まで冷却し、カリウムt−ブトキシド(25.4g)を加え、1時間撹拌した。そこへ化合物(T−35)(50.0g)のTHF(300ml)溶液をゆっくりと滴下し、室温に戻しつつ6時間攪拌した。不溶物を濾別した後、反応混合物を水に注ぎ込み、水層をトルエンで抽出した。一緒にした有機層を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。この溶液を減圧下で濃縮し、残渣をシリカゲルクロマトグラフィー(容積比、トルエン:ヘプタン=1:1)で精製して、化合物(T−36)(63.0g;92%)を得た。
化合物(T−36)(63.0g)、トルエン(500ml)、IPA(500ml)およびPd/C(0.55g)を反応器に入れ、水素雰囲気下で16時間攪拌した。不溶物を濾別した後、反応混合物を水に注ぎ込み、水層をトルエンで抽出した。一緒にした有機層を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。この溶液を減圧下で濃縮し、残渣をシリカゲルクロマトグラフィー(容積比、トルエン:ヘプタン=1:1)で精製し、化合物(T−37)(60.1g;95%)を得た。
化合物(T−37)(60.1g)、ギ酸(75.8g)、およびトルエン(1000ml)を反応器に入れて、100℃にて6時間撹拌した。不溶物を濾別した後、炭酸水素ナトリウム水溶液で中和し、水層をトルエンで抽出した。一緒にした有機層を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。この溶液を減圧下で濃縮し、残渣をシリカゲルクロマトグラフィーにてトルエンで精製して、化合物(T−38)(45.0g;89%)を得た。
化合物(T−38)(45.0g)、ペルオキシ一硫酸カリウム(OXONE)(108.3g)およびDMF(1000ml)を反応器に入れて、室温にて8時間撹拌した。
不溶物を濾別した後、反応混合物を水に注ぎ込み、水層を酢酸エチル抽出した。一緒にした有機層を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。この溶液を減圧下で濃縮し、化合物(T−39)(28.5g;60%)を得た。
化合物(T−39)(28.5g)、硫酸(0.5ml)およびメタノール(500ml)を反応器に入れて、60℃にて5時間撹拌した。不溶物を濾別した後、濃縮し、残渣をシリカゲルクロマトグラフィーにてトルエンで精製して、化合物(T−40)(22.3g;75%)を得た。
化合物(T−40)(22.3g)を原料として用い、合成例4の第1工程と同様の手法により、化合物(T−41)(18.3g;70%)を得た。
化合物(T−41)(18.3g)を原料として用い、合成例4の第2工程と同様の手法により、化合物(T−42)(5.9g;38%)を得た。
化合物(T−42)(5.9g)を原料として用い、合成例4の第3工程と同様の手法により、化合物(1−23−3)(2.4g;34%)を得た。
1H−NMR:化学シフトδ(ppm;CDCl3):6.11(s,1H)、5.81(s,1H)、4.31−4.28(m,1H)、4.17−4.14(m,1H)、3.63−3.58(m,1H)、3.54−3.49(m,1H)、1.98−1.95(m,4H)、1.84−1.69(m,9H)、1.41−1.18(m,10H)、1.15−1.06(m,4H)、1.02−0.80(m,13H).
転移温度:C 33.6 SA 101 I.
化合物(1−23−3)(2.0g)を原料として用い、合成例5の第3工程と同様の手法により、化合物(T−43)(2.1g;74%)を得た。
化合物(T−43)(2.1g)を原料として用い、合成例5の第4工程と同様の手法により、化合物(1−4−4)(1.3g;72%)を得た。
1H−NMR:化学シフトδ(ppm;CDCl3):6.25(s,1H)、6.10(s,1H)、5.85(d,J=1.1Hz,1H)、5.57(s,1H)、4.33(d,J=6.5Hz,2H)、4.24−4.11(m,4H)、2.28(t,J=6.6Hz,1H)、2.09−2.03(m,1H)、1.94(s,3H)、1.75−1.67(m,8H)、1.44−1.39(m,2H)、1.32−1.18(m,8H)、1.15−1.06(m,4H)、1.02−0.79(m,13H).
転移温度:C 71.4 I.
化合物(T−20)(2.0g)、化合物(T−22)(2.63g)、DMAP(0.78g)、およびジクロロメタン(100ml)を反応器に入れ、0℃に冷却した。そこへDCC(2.92g)のジクロロメタン(60ml)溶液をゆっくりと滴下し、室温に戻しつつ12時間攪拌した。不溶物を濾別した後、反応混合物を水に注ぎ込み、水層をジクロロメタンで抽出した。一緒にした有機層を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。この溶液を減圧下で濃縮し、残渣をシリカゲルクロマトグラフィー(容積比、トルエン:酢酸エチル=9:1)で精製して、化合物(T−44)(2.83g;68%)を得た。
化合物(T−44)(2.83g)、ピリジニウム p−トルエンスルホナート(PPTS)(1.09g)、THF(50ml)およびメタノール(50ml)を反応器に入れ、50℃で8時間攪拌した。不溶物を濾別した後、反応混合物を水に注ぎ込み、水層を酢酸エチルで抽出した。一緒にした有機層を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。この溶液を減圧下で濃縮し、残渣をシリカゲルクロマトグラフィー(容積比、トルエン:酢酸エチル=1:1)で精製して、化合物(1−42−1)(1.47g;70%)を得た。
1H−NMR:化学シフトδ(ppm;CDCl3):6.24(s,2H)、5.82(s,2H)、4.35−4.31(m,6H)、4.22−4.19(m,2H)、2.36(s,2H)、1.97−1.91(s,1H)、1.82−1.63(m,8H)、1.43−1.18(m,7H)、1.15−0.79(m,16H).
転移温度:C 102 I.
化合物(T−27)(2.0g)を原料として用い、合成例12の第1工程と同様の手法により、化合物(T−45)(2.7g;64%)を得た。
化合物(T−45)(2.7g)を原料として用い、合成例12の第2工程と同様の手法により、化合物(1−43−1)(1.3g;65%)を得た。
1H−NMR:化学シフトδ(ppm;CDCl3):7.20−7.16(m,4H)、6.26(s,2H)、5.83(d,J=0.8Hz,2H)、4.46(d,J=6.6Hz,4H)、4.28(d,J=6.3Hz,4H)、3.44−3.39(m,1H)、2.44(tt,J=12.2Hz,J=3.1Hz,1H)、2.16−2.13(m,2H)、1.87−1.85(m,4H)、1.46−1.19(m,11H)、1.07−0.99(m,2H)、0.89(t,J=6.8Hz,3H).
転移温度:C 65.8 I.
化合物(T−33)(2.0g)を原料として用い、合成例12の第1工程と同様の手法により、化合物(T−46)(2.5g;59%)を得た。
化合物(T−46)(2.7g)を原料として用い、合成例12の第2工程と同様の手法により、化合物(1−44−1)(1.1g;60%)を得た。
1H−NMR:化学シフトδ(ppm;CDCl3):7.14−7.10(m,4H)、6.27(s,2H)、5.87(d,J=1.1Hz,2H)、4.39−4.33(m,6H)、4.27−4.20(m,2H)、2.57−2.54(m,2H)、2.45(tt,J=12.2Hz,J=3.1Hz,1H)、2.38−2.35(m,2H)、2.05−1.91(m,5H)、1.63−1.26(m,11H)、0.88(t,J=6.8Hz,3H).
転移温度:C 65.6 I.
化合物(T−42)(2.0g)を原料として用い、合成例12の第1工程と同様の手法により、化合物(T−47)(2.7g;67%)を得た。
化合物(T−47)(2.7g)を原料として用い、合成例12の第2工程と同様の手法により、化合物(1−42−2)(1.3g;64%)を得た。
1H−NMR:化学シフトδ(ppm;CDCl3):6.25(s,2H)、5.85(d,J=1.1Hz,2H)、4.33(d,J=6.3Hz,4H)、4.25−4.22(m,2H)、4.18−4.14(m,2H)、2.30−2.28(m,2H)、2.11−2.06(m,1H)、1.75−1.67(m,8H)、1.44−1.39(m,2H)、1.32−0.79(m,25H).
転移温度:C 85.7 SA 125 I.
化合物(T−24)(50.0g)、およびTHF(1000ml)を反応器に入れ、−70℃まで冷却した。イソプロピルマグネシウムクロリド - 塩化リチウム (1.3M;THF溶液;130.0ml)をゆっくり滴下し、1時間撹拌した。そこへ、DMF(13.0ml)を滴下し、室温に戻しつつ4時間攪拌した。不溶物を濾別した後、反応混合物を水に注ぎ込み、水層をトルエンで抽出した。一緒にした有機層を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。この溶液を減圧下で濃縮し、残渣をシリカゲルクロマトグラフィー(容積比、トルエン:ヘプタン=4:1)で精製して、化合物(T−48)(34.5g;95%)を得た。
メトキシメチル−トリフェニルホスホニウムクロリド(54.9g)、およびTHF(1000ml)を反応器に入れ、−30℃まで冷却した。カリウムt−ブトキシド(18.0g)を加え、1時間撹拌した。そこへ、化合物(T−48)(34.5g)のTHF(500ml)溶液を滴下し、室温に戻しつつ5時間攪拌した。不溶物を濾別した後、反応混合物を水に注ぎ込み、水層をトルエンで抽出した。一緒にした有機層を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。この溶液を減圧下で濃縮し、残渣をシリカゲルクロマトグラフィー(容積比、トルエン:ヘプタン=1:4)で精製して、化合物(T−49)(31.7g;83%)を得た。
化合物(T−49)(31.7g)、ギ酸(50.9g)、およびトルエン(1000ml)を反応器に入れ、100℃で6時間攪拌した。不溶物を濾別した後、反応混合物を水に注ぎ込み、重曹水で中和し、水層をトルエンで抽出した。一緒にした有機層を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。この溶液を減圧下で濃縮し、残渣をシリカゲルクロマトグラフィー(容積比、トルエン:ヘプタン=4:1)で精製して、化合物(T−50)(26.5g;88%)を得た。
化合物(T−50)(26.5g)、ホスホノ酢酸トリエチル(26.2g)およびトルエン(500ml)を反応器に入れ、0℃まで冷却した。そこへ、ナトリウムエトキシド(20%エタノール溶液)(39.7g)をゆっくりと滴下し、室温に戻しつつ6時間攪拌した。不溶物を濾別した後、反応混合物を水に注ぎ込み、水層をトルエンで抽出した。一緒にした有機層を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。この溶液を減圧下で濃縮し、残渣をシリカゲルクロマトグラフィー(容積比、トルエン:ヘプタン=9:1)で精製して、化合物(T−51)(30.6g;92%)を得た。
化合物(T−51)(30.6g)、Pd/C(0.55g)、トルエン(250ml)、およびIPA(250ml)を反応器に入れ、水素雰囲気下で12時間攪拌した。不溶物を濾別した後、反応混合物を水に注ぎ込み、水層をトルエンで抽出した。一緒にした有機層を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。この溶液を減圧下で濃縮し、残渣をシリカゲルクロマトグラフィー(容積比、トルエン:ヘプタン=9:1)で精製して、化合物(T−52)(29.2g;95%)を得た。
化合物(T−52)(29.2g)、およびTHF(250ml)を反応器に入れ、−70℃まで冷却した。リチウムジイソプロピルアミド(LDA)(1.1M;THF溶液;92.5ml)をゆっくり滴下した。1時間撹拌し、そこへベンジルクロロメチルエーテル(16.0g)を滴下し、室温に戻しつつ12時間攪拌した。不溶物を濾別した後、反応混合物を水に注ぎ込み、水層をトルエンで抽出した。一緒にした有機層を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。この溶液を減圧下で濃縮し、残渣をシリカゲルクロマトグラフィー(容積比、トルエン:ヘプタン=9:1)で精製して、化合物(T−53)(31.5g;80%)を得た。
化合物(T−53)(31.5g)、水酸化パラジウム(0.28g)、トルエン(250ml)、およびIPA(250ml)を反応器に入れ、水素雰囲気下で12時間攪拌した。不溶物を濾別した後、反応混合物を水に注ぎ込み、水層をトルエンで抽出した。一緒にした有機層を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。この溶液を減圧下で濃縮し、残渣をシリカゲルクロマトグラフィー(容積比、トルエン:酢酸エチル=4:1)で精製して、化合物(T−54)(23.3g;92%)を得た。
化合物(T−54)(23.3g)、3,4-ジヒドロ-2H-ピラン(5.8g)、PPTS(p-トルエンスルホン酸ピリジニウム)(1.5g)、およびジクロロメタン(500ml)を反応器に入れ、室温で8時間攪拌した。反応混合物を水に注ぎ込み、水層をジクロロメタンで抽出した。一緒にした有機層を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。この溶液を減圧下で濃縮し、残渣をシリカゲルクロマトグラフィー(容積比、トルエン:酢酸エチル=9:1)で精製して、化合物(T−55)(25.4g;89%)を得た。
水素化リチウムアルミニウム(LAH)(1.2g)、およびTHF(300ml)を反応器に入れ、0℃まで冷却した。そこへ、化合物(T−55)(25.4g)のTHF(100ml)溶液をゆっくり滴下し、室温に戻しつつ3時間攪拌した。不溶物を濾別した後、反応混合物を水に注ぎ込み、水層を酢酸エチルで抽出した。一緒にした有機層を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。この溶液を減圧下で濃縮し、残渣をシリカゲルクロマトグラフィー(容積比、トルエン:酢酸エチル=4:1)で精製して、化合物(T−56)(19.2g;83%)を得た。
化合物(T−56)(19.2g)、トリエチルアミン(7.6ml)およびTHF(200ml)を反応器に入れ、0℃に冷却した。そこへメタクリロイルクロリド(5.3ml)をゆっくりと加え、室温に戻しつつ5時間攪拌した。不溶物を濾別した後、反応混合物を水に注ぎ込み、水層を酢酸エチルで抽出した。一緒にした有機層を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。この溶液を減圧下で濃縮し、残渣をシリカゲルクロマトグラフィー(容積比、トルエン:酢酸エチル=19:1)で精製して、化合物(T−57)(17.9g;80%)を得た。
化合物(T−57)(17.9g)、ピリジニウム p−トルエンスルホナート(PPTS)(4.6g)、THF(200ml)およびメタノール(200ml)を反応器に入れ、50℃で6時間攪拌した。不溶物を濾別した後、反応混合物を水に注ぎ込み、水層を酢酸エチルで抽出した。一緒にした有機層を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。この溶液を減圧下で濃縮し、残渣をシリカゲルクロマトグラフィー(容積比、トルエン:酢酸エチル=9:1)で精製して、化合物(1−24−2)(12.4g;84%)を得た。
1H−NMR:化学シフトδ(ppm;CDCl3):7.13−7.09(m,4H)、6.10(s,1H)、5.57(s,1H)、4.33−4.30(m,1H)、4.23−4.20(m,1H)、3.65−3.62(m,1H)、3.58−3.54(m,1H)、2.66(t,J=8.0Hz,2H)、2.45−2.39(m,1H)、1.94−1.81(m,8H)、1.74−1.60(m,2H)、1.46−
1.19(m,12H)、1.07−0.99(m,2H)、0.89(t,J=6.9Hz,3H).
転移温度:C −24.7 I.
化合物(1−24−2)(2.0g)を原料として用い、合成例5の第3工程と同様の手法により、化合物(T−58)(2.1g;74%)を得た。
化合物(T−58)(2.1g)を原料として用い、合成例5の第4工程と同様の手法により、化合物(1−5−2)(1.4g;78%)を得た。
1H−NMR:化学シフトδ(ppm;CDCl3):7.14−7.08(m,4H)、6.24(s,1H)、6.10(s,1H)、5.85(s,1H)、5.57(s,1H)、4.32(d,J=6.1Hz,2H)、4.27−4.18(m,4H)、2.67(t,J=7.4Hz,2H)、2.45−2.40(m,2H)、2.18−2.12(m,1H)、1.93(s,3H)、1.88−1.84(m,4H)、1.77−1.72(m,2H)、1.46−1.38(m,2H)、1.34−1.19
(m,9H)、1.07−0.99(m,2H)、0.89(t,J=6.8Hz,3H).
転移温度:C −30.2 SA −26.3 I.
メトキシメチル−トリフェニルホスホニウムクロリド(84.2g)、およびTHF(1000ml)を反応器に入れ、−30℃まで冷却した。カリウムt−ブトキシド(27.6g)を加え、1時間撹拌した。そこへ、化合物(T−29)(50.0g)のTHF(500ml)溶液を滴下し、室温に戻しつつ5時間攪拌した。不溶物を濾別した後、反応混合物を水に注ぎ込み、水層をトルエンで抽出した。一緒にした有機層を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。この溶液を減圧下で濃縮し、残渣をシリカゲルクロマトグラフィー(容積比、トルエン:ヘプタン=1:4)で精製して、化合物(T−59)(46.3g;83%)を得た。
化合物(T−59)(46.3g)、p-トルエンスルホン酸(PTSA)(3.2g)、およびトルエン(1000ml)を反応器に入れ、100℃で12時間攪拌した。不溶物を濾別した後、反応混合物を水に注ぎ込み、水層をトルエンで抽出した。一緒にした有機層を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。この溶液を減圧下で濃縮し、残渣をシリカゲルクロマトグラフィー(容積比、トルエン:ヘプタン=1:1)で精製して、化合物(T−60)(49.2g;95%)を得た。
化合物(T−60)(49.2g)、ギ酸(74.4g)、およびトルエン(1000ml)を反応器に入れ、室温で8時間攪拌した。不溶物を濾別した後、反応混合物を水に注ぎ込み、重曹水で中和した。水層をトルエンで抽出し、一緒にした有機層を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。この溶液を減圧下で濃縮し、残渣をシリカゲルクロマトグラフィー(容積比、トルエン:ヘプタン=1:1)で精製して、化合物(T−61)(35.0g;84%)を得た。
メトキシメチル−トリフェニルホスホニウムクロリド(55.7g)、およびTHF(1000ml)を反応器に入れ、−30℃まで冷却した。カリウムt−ブトキシド(18.2g)を加え、1時間撹拌した。そこへ、化合物(T−61)(35.0g)のTHF(500ml)溶液を滴下し、室温に戻しつつ5時間攪拌した。不溶物を濾別した後、反応混合物を水に注ぎ込み、水層をトルエンで抽出した。一緒にした有機層を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。この溶液を減圧下で濃縮し、残渣をシリカゲルクロマトグラフィー(容積比、トルエン:ヘプタン=1:4)で精製して、化合物(T−62)(36.5g;94%)を得た。
化合物(T−62)(36.5g)、ギ酸(58.6g)、およびトルエン(1000ml)を反応器に入れ、100℃で4時間攪拌した。不溶物を濾別した後、反応混合物を水に注ぎ込み、重曹水で中和した。水層をトルエンで抽出し、一緒にした有機層を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。この溶液を減圧下で濃縮し、残渣をシリカゲルクロマトグラフィー(容積比、トルエン:ヘプタン=1:1)で精製して、化合物(T−63)(33.0g;95%)を得た。
化合物(T−63)(33.0g)を原料として用い、合成例16の第4工程と同様の手法により、化合物(T−64)(38.2g;92%)を得た。
化合物(T−64)(38.2g)を原料として用い、合成例16の第5工程と同様の手法により、化合物(T−65)(18.7g;48%)を得た。
化合物(T−65)(18.7g)を原料として用い、合成例16の第6工程と同様の手法により、化合物(T−66)(21.5g;85%)を得た。
化合物(T−66)(21.5g)を原料として用い、合成例16の第7工程と同様の手法により、化合物(T−67)(15.6g;90%)を得た。
化合物(T−67)(15.6g)を原料として用い、合成例16の第8工程と同様の手法により、化合物(T−68)(16.8g;88%)を得た。
化合物(T−68)(16.8g)を原料として用い、合成例16の第9工程と同様の手法により、化合物(T−69)(13.0g;85%)を得た。
化合物(T−69)(13.0g)を原料として用い、合成例16の第10工程と同様の手法により、化合物(T−70)(11.6g;77%)を得た。
化合物(T−70)(11.6g)を原料として用い、合成例16の第11工程と同様の手法により、化合物(1−25−2)(7.8g;82%)を得た。
1H−NMR:化学シフトδ(ppm;CDCl3):7.11−7.08(m,4H)、6.11(s,1H)、5.57(s,1H)、4.31−4.28(m,1H)、4.19−4.16(m,1H)、3.63−3.60(m,1H)、3.55−3.52(m,1H)、1.95(s,3H)、1.89−1.81(m,5H)、1.62−1.56(m,2H)、1.47−1.28(m,12H)、1.09−1.01(m,2H)、0.88(t,J=6.7Hz,3H).
転移温度:C <−50 I.
化合物(1−25−2)(3.0g)を原料として用い、合成例5の第3工程と同様の手法により、化合物(T−71)(3.2g;75%)を得た。
化合物(T−71)(3.2g)を原料として用い、合成例5の第4工程と同様の手法により、化合物(1−6−2)(1.9g;70%)を得た。
1H−NMR:化学シフトδ(ppm;CDCl3):7.12−7.08(m,4H)、6.26(s,1H)、6.11(s,1H)、5.86(s,1H)、5.58(s,1H)、4.34(d,J=6.5Hz,2H)、4.26−4.14(m,4H)、2.55(t,J=7.8Hz,2H)、2.45−2.40(m,1H)、2.34
(s,1H)、2.13−2.08(m,1H)、1.95(s,3H)、1.90−1.84(m,4H)、1.63−1.56(m,2H)、1.48−1.39(m,4H)、1.35−1.27(m,7H)、1.09−1.01(m,2H)、0.88(t,J=6.8Hz,3H).
転移温度:C 35.9 I.
化合物(T−72)(50.0g)を原料として用い、合成例6の第1工程と同様の手法により、化合物(T−73)(31.8g;70%)を得た。
化合物(T−73)(31.8g)を原料として用い、合成例6の第2工程と同様の手法により、化合物(T−74)(26.2g;72%)を得た。
化合物(T−74)(26.2g)を原料として用い、合成例6の第3工程と同様の手法により、化合物(T−75)(10.1g;46%)を得た。
化合物(T−75)(10.1g)を原料として用い、合成例6の第4工程と同様の手法により、化合物(1−28−1)(3.8g;32%)を得た。
1H−NMR:化学シフトδ(ppm;CDCl3):7.18−7.16(m,4H)、6.09(s,1H)、5.57(s,1H)、4.47−4.38(m,2H)、3.91−3.83(m,2H)、3.20−3.14(m,1H)、2.45−2.40(m,1H)、1.97−1.72(m,12H)、1.42−0.82(m,22H).
転移温度:C 46.3 I.
化合物(1−28−1)(3.0g)を原料として用い、合成例5の第3工程と同様の手法により、化合物(T−76)(3.1g;75%)を得た
化合物(T−76)(3.1g)を原料として用い、合成例5の第4工程と同様の手法により、化合物(1−9−1)(1.9g;71%)を得た。
1H−NMR:化学シフトδ(ppm;CDCl3):7.17(s,4H)、6.21(s,1H)、6.07(s,1H)、5.80(s,1H)、5.56(s,1H)、4.46−4.39(m,4H)、4.27(d,J=6.6Hz,2H)、3.42−3.37(m,1H)、2.45−2.39(m,1H)、2.12(t,J=6.6Hz,1H)、1.91−1.72(m,11H)、1.46−0.95(m,16H)、0.89−0.82(m,5H).
転移温度:C 80.0 I.
化合物(T−77)(50.0g)、ホスホノ酢酸トリエチル(48.3g)およびトルエン(500ml)を反応器に入れ、0℃まで冷却した。そこへ、ナトリウムエトキシド(20%エタノール溶液)(73.3g)をゆっくりと滴下し、室温に戻しつつ6時間攪拌した。不溶物を濾別した後、反応混合物を水に注ぎ込み、水層をトルエンで抽出した。一緒にした有機層を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。この溶液を減圧下で濃縮し、残渣をシリカゲルクロマトグラフィー(容積比、トルエン:ヘプタン=9:1)で精製して、化合物(T−78)(60.7g;97%)を得た。
化合物(T−78)(60.7g)、Pd/C(0.51g)、トルエン(500ml)、およびIPA(50ml)を反応器に入れ、水素雰囲気下で12時間攪拌した。不溶物を濾別した後、反応混合物を水に注ぎ込み、水層をトルエンで抽出した。一緒にした有機層を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。この溶液を減圧下で濃縮し、残渣をシリカゲルクロマトグラフィー(容積比、トルエン:ヘプタン=9:1)で精製して、さらにソルミックスからの再結晶により精製して、化合物(T−79)(33.6g;55%)を得た。
化合物(T−79)(33.6g)を原料として用い、合成例16の第6工程と同様の手法により、化合物(T−80)(38.8g;86%)を得た。
化合物(T−80)(38.8g)を原料として用い、合成例16の第7工程と同様の手法により、化合物(T−81)(29.8g;95%)を得た。
化合物(T−81)(29.8g)を原料として用い、合成例16の第8工程と同様の手法により、化合物(T−82)(34.6g;95%)を得た。
化合物(T−82)(34.6g)を原料として用い、合成例16の第9工程と同様の手法により、化合物(T−83)(30.5g;97%)を得た。
化合物(T−83)(30.5g)を原料として用い、合成例16の第10工程と同様の手法により、化合物(T−84)(26.6g;75%)を得た。
化合物(T−84)(26.6g)を原料として用い、合成例16の第11工程と同様の手法により、化合物(1−23−4)(18.3g;83%)を得た。
1H−NMR:化学シフトδ(ppm;CDCl3):6.10(s,1H)、5.57(s,1H)、4.40−4.37(m,1H)、4.24−4.20(m,1H)、3.69−3.61(m,2H)、1.9−1.94(m,4H)、1.78−1.58(m,9H)、1.43−1.37(m,1H)、1.32−1.02(m,17H)、0.90−0.79(m,9H).
転移温度:C 54.5 SA 81.0 I.
化合物(1−23−4)(3.0g)を原料として用い、合成例5の第3工程と同様の手法により、化合物(T−85)(3.3g;78%)を得た。
化合物(T−85)(3.3g)を原料として用い、合成例5の第4工程と同様の手法により、化合物(1−4−5)(2.1g;75%)を得た。
1H−NMR:化学シフトδ(ppm;CDCl3):6.24(s,1H)、6.09(s,1H)、5.84(s,1H)、5.56(s,1H)、4.33−4.28(m,4H)、4.20−4.16(m,2H)、2.28(t,J=6.6Hz,1H)、1.97−1.91(m,4H)、1.79−1.69(m,8H)、1.47−1.41(m,1H)、1.32−1.07(m,17H)、0.90−0.82(m,9H).
転移温度:C 64.0 I.
1.原料
配向膜を有しない素子に、分子末端の分岐構造に重合性基と極性基を有する化合物を添加した組成物を注入した。紫外線を照射したあと、この素子における液晶分子の垂直配向を検討した。最初に原料を説明する。原料は、組成物(M1)から(M18)、分子末端の分岐構造に重合性基と極性基を有する化合物(PC−1)から(PC−28)、重合性化合物(RM−1)から(RM−8)であり、この順にリストアップする。
3−HB(2F,3F)−O2 (2−1) 10%
5−HB(2F,3F)−O2 (2−1) 7%
2−BB(2F,3F)−O2 (2−4) 7%
3−BB(2F,3F)−O2 (2−4) 7%
3−B(2F,3F)B(2F,3F)−O2 (2−5) 3%
2−HHB(2F,3F)−O2 (2−6) 5%
3−HHB(2F,3F)−O2 (2−6) 10%
2−HBB(2F,3F)−O2 (2−10) 8%
3−HBB(2F,3F)−O2 (2−10) 10%
2−HH−3 (3−1) 14%
3−HB−O1 (3−2) 5%
3−HHB−1 (3−5) 3%
3−HHB−O1 (3−5) 3%
3−HHB−3 (3−5) 4%
2−BB(F)B−3 (3−8) 4%
NI=73.2℃;Tc<−20℃;Δn=0.113;Δε=−4.0;Vth=2.18V;η=22.6mPa・s.
3−HB(2F,3F)−O4 (2−1) 6%
3−H2B(2F,3F)−O2 (2−2) 8%
3−H1OB(2F,3F)−O2 (2−3) 4%
3−BB(2F,3F)−O2 (2−4) 7%
2−HHB(2F,3F)−O2 (2−6) 7%
3−HHB(2F,3F)−O2 (2−6) 7%
3−HH2B(2F,3F)−O2 (2−7) 7%
5−HH2B(2F,3F)−O2 (2−7) 4%
2−HBB(2F,3F)−O2 (2−10) 5%
3−HBB(2F,3F)−O2 (2−10) 5%
4−HBB(2F,3F)−O2 (2−10) 6%
2−HH−3 (3−1) 12%
1−BB−5 (3−3) 12%
3−HHB−1 (3−5) 4%
3−HHB−O1 (3−5) 3%
3−HBB−2 (3−6) 3%
NI=82.8℃;Tc<−30℃;Δn=0.118;Δε=−4.4;Vth=2.13V;η=22.5mPa・s.
3−HB(2F,3F)−O2 (2−1) 7%
5−HB(2F,3F)−O2 (2−1) 7%
3−BB(2F,3F)−O2 (2−4) 8%
3−HHB(2F,3F)−O2 (2−6) 5%
5−HHB(2F,3F)−O2 (2−6) 4%
3−HH1OB(2F,3F)−O2 (2−8) 4%
2−BB(2F,3F)B−3 (2−9) 5%
2−HBB(2F,3F)−O2 (2−10) 3%
3−HBB(2F,3F)−O2 (2−10) 8%
4−HBB(2F,3F)−O2 (2−10) 5%
5−HBB(2F,3F)−O2 (2−10) 8%
3−HH−V (3−1) 27%
3−HH−V1 (3−1) 6%
V−HHB−1 (3−5) 3%
NI=78.1℃;Tc<−30℃;Δn=0.107;Δε=−3.2;Vth=2.02V;η=15.9mPa・s.
3−HB(2F,3F)−O2 (2−1) 10%
5−HB(2F,3F)−O2 (2−1) 10%
3−H2B(2F,3F)−O2 (2−2) 8%
5−H2B(2F,3F)−O2 (2−2) 8%
2−HBB(2F,3F)−O2 (2−10) 6%
3−HBB(2F,3F)−O2 (2−10) 8%
4−HBB(2F,3F)−O2 (2−10) 7%
5−HBB(2F,3F)−O2 (2−10) 7%
3−HDhB(2F,3F)−O2 (2−16) 5%
3−HH−4 (3−1) 14%
V−HHB−1 (3−5) 10%
3−HBB−2 (3−6) 7%
NI=88.5℃;Tc<−30℃;Δn=0.108;Δε=−3.8;Vth=2.25V;η=24.6mPa・s;
3−HB(2F,3F)−O2 (2−1) 7%
3−HB(2F,3F)−O4 (2−1) 8%
3−H2B(2F,3F)−O2 (2−2) 8%
3−BB(2F,3F)−O2 (2−4) 10%
2−HHB(2F,3F)−O2 (2−6) 4%
3−HHB(2F,3F)−O2 (2−6) 7%
3−HHB(2F,3F)−1 (2−6) 6%
2−HBB(2F,3F)−O2 (2−10) 6%
3−HBB(2F,3F)−O2 (2−10) 6%
4−HBB(2F,3F)−O2 (2−10) 5%
5−HBB(2F,3F)−O2 (2−10) 4%
3−HEB(2F,3F)B(2F,3F)−O2
(2−11) 3%
3−H1OCro(7F,8F)−5 (2−14) 3%
3−HDhB(2F,3F)−O2 (2−16) 5%
3−HH−O1 (3−1) 5%
1−BB−5 (3−3) 4%
V−HHB−1 (3−5) 4%
5−HB(F)BH−3 (3−12) 5%
NI=81.1℃;Tc<−30℃;Δn=0.119;Δε=−4.5;Vth=1.69V;η=31.4mPa・s.
3−HB(2F,3F)−O4 (2−1) 15%
3−HBB(2F,3F)−O2 (2−10) 8%
4−HBB(2F,3F)−O2 (2−10) 5%
5−HBB(2F,3F)−O2 (2−10) 7%
3−dhBB(2F,3F)−O2 (2−17) 5%
3−chB(2F,3F)−O2 (2−18) 7%
2−HchB(2F,3F)−O2 (2−19) 8%
5−HH−V (3−1) 18%
7−HB−1 (3−2) 5%
V−HHB−1 (3−5) 7%
V2−HHB−1 (3−5) 7%
3−HBB(F)B−3 (3−13) 8%
NI=98.8℃;Tc<−30℃;Δn=0.111;Δε=−3.2;Vth=2.47V;η=23.9mPa・s.
3−H2B(2F,3F)−O2 (2−2) 18%
5−H2B(2F,3F)−O2 (2−2) 17%
3−HHB(2F,3CL)−O2 (2−12) 5%
3−HBB(2F,3CL)−O2 (2−13) 8%
5−HBB(2F,3CL)−O2 (2−13) 7%
3−HDhB(2F,3F)−O2 (2−16) 5%
3−HH−V (3−1) 11%
3−HH−VFF (3−1) 7%
F3−HH−V (3−1) 10%
3−HHEH−3 (3−4) 4%
3−HB(F)HH−2 (3−10) 4%
3−HHEBH−3 (3−11) 4%
NI=77.5℃;Tc<−30℃;Δn=0.084;Δε=−2.6;Vth=2.43V;η=22.8mPa・s.
3−HB(2F,3F)−O2 (2−1) 8%
3−H2B(2F,3F)−O2 (2−2) 10%
3−BB(2F,3F)−O2 (2−4) 10%
2O−BB(2F,3F)−O2 (2−4) 3%
2−HHB(2F,3F)−O2 (2−6) 4%
3−HHB(2F,3F)−O2 (2−6) 7%
2−HHB(2F,3F)−1 (2−6) 5%
2−BB(2F,3F)B−3 (2−9) 6%
2−BB(2F,3F)B−4 (2−9) 6%
2−HBB(2F,3F)−O2 (2−10) 4%
3−HBB(2F,3F)−O2 (2−10) 7%
3−HH1OCro(7F,8F)−5 (2−15) 4%
3−HDhB(2F,3F)−O2 (2−16) 6%
3−dhBB(2F,3F)−O2 (2−17) 4%
3−HH−V (3−1) 11%
1−BB−5 (3−3) 5%
NI=70.6℃;Tc<−20℃;Δn=0.129;Δε=−4.3;Vth=1.69V;η=27.0mPa・s.
3−HB(2F,3F)−O4 (2−1) 14%
3−H1OB(2F,3F)−O2 (2−3) 3%
3−BB(2F,3F)−O2 (2−4) 10%
2−HHB(2F,3F)−O2 (2−6) 7%
3−HHB(2F,3F)−O2 (2−6) 7%
3−HH1OB(2F,3F)−O2 (2−8) 6%
2−HBB(2F,3F)−O2 (2−10) 4%
3−HBB(2F,3F)−O2 (2−10) 6%
4−HBB(2F,3F)−O2 (2−10) 4%
3−HH−V (3−1) 14%
1−BB−3 (3−3) 3%
3−HHB−1 (3−5) 4%
3−HHB−O1 (3−5) 4%
V−HBB−2 (3−6) 4%
1−BB(F)B−2V (3−8) 6%
5−HBBH−1O1 (−) 4%
NI=93.0℃;Tc<−30℃;Δn=0.123;Δε=−4.0;Vth=2.27V;η=29.6mPa・s.
3−HB(2F,3F)−O4 (2−1) 6%
3−H2B(2F,3F)−O2 (2−2) 8%
3−H1OB(2F,3F)−O2 (2−3) 5%
3−BB(2F,3F)−O2 (2−4) 10%
2−HHB(2F,3F)−O2 (2−6) 7%
3−HHB(2F,3F)−O2 (2−6) 7%
5−HHB(2F,3F)−O2 (2−6) 7%
2−HBB(2F,3F)−O2 (2−10) 4%
3−HBB(2F,3F)−O2 (2−10) 7%
5−HBB(2F,3F)−O2 (2−10) 6%
3−HH−V (3−1) 11%
1−BB−3 (3−3) 6%
3−HHB−1 (3−5) 4%
3−HHB−O1 (3−5) 4%
3−HBB−2 (3−6) 4%
3−B(F)BB−2 (3−7) 4%
NI=87.6℃;Tc<−30℃;Δn=0.126;Δε=−4.5;Vth=2.21V;η=25.3mPa・s.
3−HB(2F,3F)−O4 (2−1) 6%
3−H2B(2F,3F)−O2 (2−2) 8%
3−H1OB(2F,3F)−O2 (2−3) 4%
3−BB(2F,3F)−O2 (2−4) 7%
2−HHB(2F,3F)−O2 (2−6) 6%
3−HHB(2F,3F)−O2 (2−6) 10%
5−HHB(2F,3F)−O2 (2−6) 8%
2−HBB(2F,3F)−O2 (2−10) 5%
3−HBB(2F,3F)−O2 (2−10) 7%
5−HBB(2F,3F)−O2 (2−10) 5%
2−HH−3 (3−1) 12%
1−BB−3 (3−3) 6%
3−HHB−1 (3−5) 3%
3−HHB−O1 (3−5) 4%
3−HBB−2 (3−6) 6%
3−B(F)BB−2 (3−7) 3%
NI=93.0℃;Tc<−20℃;Δn=0.124;Δε=−4.5;Vth=2.22V;η=25.0mPa・s.
3−HB(2F,3F)−O2 (2−1) 7%
5−HB(2F,3F)−O2 (2−1) 7%
3−BB(2F,3F)−O2 (2−4) 8%
3−HHB(2F,3F)−O2 (2−6) 4%
5−HHB(2F,3F)−O2 (2−6) 5%
3−HH1OB(2F,3F)−O2 (2−8) 5%
2−BB(2F,3F)B−3 (2−9) 4%
2−HBB(2F,3F)−O2 (2−10) 3%
3−HBB(2F,3F)−O2 (2−10) 8%
4−HBB(2F,3F)−O2 (2−10) 5%
5−HBB(2F,3F)−O2 (2−10) 8%
3−HH−V (3−1) 33%
V−HHB−1 (3−5) 3%
NI=76.4℃;Tc<−30℃;Δn=0.104;Δε=−3.2;Vth=2.06V;η=15.6mPa・s.
2−H1OB(2F,3F)−O2 (2−3) 6%
3−H1OB(2F,3F)−O2 (2−3) 4%
3−BB(2F,3F)−O2 (2−4) 3%
2−HH1OB(2F,3F)−O2 (2−8) 14%
2−HBB(2F,3F)−O2 (2−10) 7%
3−HBB(2F,3F)−O2 (2−10) 11%
5−HBB(2F,3F)−O2 (2−10) 9%
2−HH−3 (3−1) 5%
3−HH−VFF (3−1) 30%
1−BB−3 (3−3) 5%
3−HHB−1 (3−5) 3%
3−HBB−2 (3−6) 3%
NI=78.3℃;Tc<−20℃;Δn=0.103;Δε=−3.2;Vth=2.17V;η=17.7mPa・s.
3−HB(2F,3F)−O2 (2−1) 5%
5−HB(2F,3F)−O2 (2−1) 7%
3−BB(2F,3F)−O2 (2−4) 8%
3−HHB(2F,3F)−O2 (2−6) 5%
5−HHB(2F,3F)−O2 (2−6) 4%
3−HH1OB(2F,3F)−O2 (2−8) 5%
2−BB(2F,3F)B−3 (2−9) 4%
2−HBB(2F,3F)−O2 (2−10) 3%
3−HBB(2F,3F)−O2 (2−10) 9%
4−HBB(2F,3F)−O2 (2−10) 4%
5−HBB(2F,3F)−O2 (2−10) 8%
3−HH−V (3−1) 27%
3−HH−V1 (3−1) 6%
V−HHB−1 (3−5) 5%
NI=81.2℃;Tc<−20℃;Δn=0.107;Δε=−3.2;Vth=2.11V;η=15.5mPa・s.
3−H2B(2F,3F)−O2 (2−2) 7%
3−HHB(2F,3F)−O2 (2−6) 8%
3−HH1OB(2F,3F)−O2 (2−8) 5%
2−BB(2F,3F)B−3 (2−9) 7%
2−BB(2F,3F)B−4 (2−9) 7%
3−HDhB(2F,3F)−O2 (2−16) 3%
5−HDhB(2F,3F)−O2 (2−16) 4%
2−HchB(2F,3F)−O2 (2−19) 8%
4−HH−V (3−1) 15%
3−HH−V1 (3−1) 6%
1−HH−2V1 (3−1) 6%
3−HH−2V1 (3−1) 4%
V2−BB−1 (3−3) 5%
1V2−BB−1 (3−3) 5%
3−HHB−1 (3−5) 6%
3−HB(F)BH−3 (3−12) 4%
NI=88.7℃;Tc<−30℃;Δn=0.115;Δε=−1.9;Vth=2.82V;η=17.3mPa・s.
V2−H2B(2F,3F)−O2 (2−2) 8%
V2−H1OB(2F,3F)−O4 (2−3) 4%
3−BB(2F,3F)−O2 (2−4) 7%
2−HHB(2F,3F)−O2 (2−6) 7%
3−HHB(2F,3F)−O2 (2−6) 7%
3−HH2B(2F,3F)−O2 (2−7) 7%
5−HH2B(2F,3F)−O2 (2−7) 4%
V−HH2B(2F,3F)−O2 (2−7) 6%
V2−HBB(2F,3F)−O2 (2−10) 5%
V−HBB(2F,3F)−O2 (2−10) 5%
V−HBB(2F,3F)−O4 (2−10) 6%
2−HH−3 (3−1) 12%
1−BB−5 (3−3) 12%
3−HHB−1 (3−5) 4%
3−HHB−O1 (3−5) 3%
3−HBB−2 (3−6) 3%
NI=89.9℃;Tc<−20℃;Δn=0.122;Δε=−4.2;Vth=2.16V;η=23.4mPa・s.
3−HB(2F,3F)−O2 (2−1) 3%
V−HB(2F,3F)−O2 (2−1) 3%
V2−HB(2F,3F)−O2 (2−1) 5%
5−H2B(2F,3F)−O2 (2−2) 5%
V2−BB(2F,3F)−O2 (2−4) 3%
1V2−BB(2F,3F)−O2 (2−4) 3%
3−HHB(2F,3F)−O2 (2−6) 6%
V−HHB(2F,3F)−O2 (2−6) 6%
V−HHB(2F,3F)−O4 (2−6) 5%
V2−HHB(2F,3F)−O2 (2−6) 4%
V2−BB(2F,3F)B−1 (2−9) 4%
V2−HBB(2F,3F)−O2 (2−10) 5%
V−HBB(2F,3F)−O2 (2−10) 4%
V−HBB(2F,3F)−O4 (2−10) 5%
V−HHB(2F,3CL)−O2 (2−12) 3%
3−HH−V (3−1) 27%
3−HH−V1 (3−1) 6%
V−HHB−1 (3−5) 3%
NI=77.1℃;Tc<−20℃;Δn=0.101;Δε=−3.0;Vth=2.04V;η=13.9mPa・s.
V−HB(2F,3F)−O2 (2−1) 10%
V2−HB(2F,3F)−O2 (2−1) 10%
2−H1OB(2F,3F)−O2 (2−3) 3%
3−H1OB(2F,3F)−O2 (2−3) 3%
2O−BB(2F,3F)−O2 (2−4) 3%
V2−BB(2F,3F)−O2 (2−4) 8%
V2−HHB(2F,3F)−O2 (2−6) 5%
2−HBB(2F,3F)−O2 (2−10) 3%
3−HBB(2F,3F)−O2 (2−10) 3%
V−HBB(2F,3F)−O2 (2−10) 6%
V−HBB(2F,3F)−O4 (2−10) 8%
V−HHB(2F,3CL)−O2 (2−12) 7%
3−HH−4 (3−1) 14%
V−HHB−1 (3−5) 10%
3−HBB−2 (3−6) 7%
NI=75.9℃;Tc<−20℃;Δn=0.114;Δε=−3.9;Vth=2.20V;η=24.7mPa・s.
3−HB(2F,3F)−O2 (2−1) 12%
2−HH1OB(2F,3F)−O2 (2−8) 10%
3−HH1OB(2F,3F)−O2 (2−8) 9%
2O−B(2F)B(2F,3F)−O2 (2−22) 4%
2O−B(2F)B(2F,3F)−O4 (2−22) 5%
2−HH−3 (3−1) 25%
3−HH−4 (3−1) 6%
1−BB−3 (3−3) 4%
3−HHB−1 (3−5) 9%
3−HBB−2 (3−6) 7%
5−B(F)BB−2 (3−7) 9%
NI=74.2℃;Tc<−20℃;Δn=0.103;Δε=−2.5;Vth=2.36V;η=18.4mPa・s.
3−H1OB(2F,3F)−O2 (2−3) 10%
V−HHB(2F,3F)−O2 (2−6) 5%
2−HH1OB(2F,3F)−O2 (2−8) 4%
3−HBB(2F,3F)−O2 (2−10) 5%
V−HBB(2F,3F)−O2 (2−10) 9%
2O−B(2F)B(2F,3F)−O2 (2−22) 5%
2O−B(2F)B(2F,3F)−O4 (2−22) 5%
2−HH−3 (3−1) 22%
3−HH−4 (3−1) 5%
3−HH−5 (3−1) 3%
3−HB−O2 (3−2) 10%
3−HHB−1 (3−5) 8%
3−HHB−3 (3−5) 4%
5−B(F)BB−2 (3−7) 5%
NI=74.9℃;Tc<−20℃;Δn=0.102;Δε=−2.8;Vth=2.30V;η=19.2mPa・s.
3−HB(2F,3F)−O2 (2−1) 12%
5−HB(2F,3F)−O2 (2−1) 8%
3−HH2B(2F,3F)−O2 (2−7) 9%
3−HDhB(2F,3F)−O2 (2−16) 9%
3−dhBB(2F,3F)−O2 (2−17) 7%
2O−B(2F)B(2F,3F)−O2 (2−22) 5%
3−HH−V (3−1) 29%
2−HH−3 (3−1) 2%
V−HHB−1 (3−5) 5%
V−HBB−2 (3−6) 14%
NI=76.5℃;Tc<−20℃;Δn=0.098;Δε=−3.0;Vth=2.15V;η=16.2mPa・s.
2−HHB(2F,3F)−O2 (2−6) 3%
3−HHB(2F,3F)−O2 (2−6) 6%
V−HHB(2F,3F)−O1 (2−6) 4%
V−HHB(2F,3F)−O2 (2−6) 10%
3−HH2B(2F,3F)−O2 (2−7) 9%
2O−B(2F)B(2F,3F)−O2 (2−22) 7%
2O−B(2F)B(2F,3F)−O4 (2−22) 7%
3−HH−V (3−1) 20%
2−HH−3 (3−1) 10%
3−HH−4 (3−1) 6%
3−HB−O2 (3−2) 7%
1−BB−3 (3−3) 4%
5−B(F)BB−2 (3−7) 7%
NI=75.3℃;Tc<−20℃;Δn=0.102;Δε=−2.6;Vth=2.41V;η=17.5mPa・s.
実施例1
組成物(M1)に分子末端の分岐構造に重合性基と極性基を有する化合物(PC−1)を5重量%の割合で添加した。この混合物を100℃のホットステージ上で2枚のガラス基板の間隔(セルギャップ)が4.0μmである、配向膜を有しない素子に注入した。この素子に超高圧水銀ランプUSH−250−BY(ウシオ電機製)を用いて紫外線を照射(28J)することによって、分子末端の分岐構造に重合性基と極性基を有する化合物(PC−1)を重合させた。この素子を偏光子と検光子が直行して配置された偏光顕微鏡にセットし、下から素子に光を照射し、光漏れの有無を観察した。液晶分子が充分に配向し、光が素子を通過しない場合は、垂直配向が「良好」と判断した。素子を通過した光が観察された場合は、「不良」と表した。
組成物および分子末端の分岐構造に重合性基と極性基を有する化合物を組み合わせた混合物を用いて配向膜を有しない素子を作製した。実施例1と同様な方法で光漏れの有無を観察した。結果を表4および表5にまとめた。実施例18では、0.5重量%の割合で重合性化合物(RM-1)も添加した。比較例1では、比較するために、特許文献5に記載の下記のような極性化合物(A−1)を選んだ。この化合物は、分子末端からの分岐構造を有していないので、化合物(1−1)とは異なる。
上記実施例で得られた液晶組成物と第一添加物の混合物の室温状態における安定性を評価した。混合後に100℃で等方化し25℃に放冷した。室温で半日経過後に析出の有無を確認したところ、実施例1〜55の混合物は析出が確認されず、第一添加物の相溶性は良好であった。一方、比較例1〜2の混合物は析出が確認され、極性化合物の相溶性は不良であった。
Claims (23)
- 第一添加物として式(1−1)で表される化合物の群から選択された少なくとも1つの極性化合物を含有し、そして負の誘電率異方性を有する液晶組成物。
式(1−1)において、
R1は炭素数1から15のアルキルであり、このR1において、少なくとも1つの−CH2−は、−O−または−S−で置き換えられてもよく、少なくとも1つの−CH2CH2−は、−CH=CH−または−C≡C−で置き換えられてもよく、少なくとも1つの水素は、ハロゲンで置き換えられてもよく;
環A1および環A2は独立して、1,4−シクロへキシレン、1,4−シクロヘキセニレン、1,4−フェニレン、ナフタレン−2,6−ジイル、デカヒドロナフタレン−2,6−ジイル、1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル、テトラヒドロピラン−2,5−ジイル、1,3−ジオキサン−2,5−ジイル、ピリミジン−2,5−ジイル、ピリジン−2,5−ジイル、フルオレン−2,7−ジイル、フェナントレン−2,7−ジイル、アントラセン−2,6−ジイル、ペルヒドロシクロペンタ[a]フェナントレン−3,17−ジイル、または2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17−テトラデカヒドロシクロペンタ[a]フェナントレン−3,17−ジイルであり、これらの環において、少なくとも1つの水素は、フッ素、塩素、炭素数1から12のアルキル、炭素数2から12のアルケニル、炭素数1から11のアルコキシ、または炭素数2から11のアルケニルオキシで置き換えられてもよく、これらの基において、少なくとも1つの水素は、フッ素または塩素で置き換えられてもよく;
aは、0、1、2、3、または4であり;
Z1は単結合または炭素数1から6のアルキレンであり、このZ1において、少なくとも1つの−CH2−は、−O−、−CO−、−COO−、−OCO−、または−OCOO−で置き換えられてもよく、少なくとも1つの−CH2CH2−は、−CH=CH−または−C≡C−で置き換えられてもよく、Z1において、少なくとも1つの水素は、フッ素または塩素で置き換えられてもよく;
Sp1は単結合または炭素数1から10のアルキレンであり、このSp1において、少なくとも1つの−CH2−は、−O−、−CO−、−COO−、−OCO−、または−OCOO−で置き換えられてもよく、少なくとも1つの−CH2CH2−は、−CH=CH−または−C≡C−で置き換えられてもよく、Sp1において、少なくとも1つの水素は、ハロゲンで置き換えられてもよく、Sp1において、少なくとも1つの水素は、式(1a)で表される基から選択された基で置き換えられていて;
式(1a)において、
Sp12は単結合または炭素数1から10のアルキレンであり、このSp12において、少なくとも1つの−CH2−は、−O−、−CO−、−COO−、−OCO−、または−OCOO−で置き換えられてもよく、少なくとも1つの−CH2CH2−は、−CH=CH−または−C≡C−で置き換えられてもよく、Sp12において、少なくとも1つの水素は、ハロゲンで置き換えられてもよく;
M11およびM12は独立して、水素、ハロゲン、炭素数1から5のアルキル、または少なくとも1つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数1から5のアルキルであり:
R12は炭素数1から15のアルキルであり、このR12において、少なくとも1つの−CH2−は、−O−または−S−で置き換えられてもよく、少なくとも1つの−CH2CH2−は、−CH=CH−または−C≡C−で置き換えられてもよく、少なくとも1つの水素はハロゲンで置き換えられてもよく:
式(1−1)において、
P11は、式(1e)および式(1f)で表される基から選択された基であり;
式(1e)および(1f)において、
Sp13は単結合または炭素数1から10のアルキレンであり、このSp13において、少なくとも1つの−CH2−は、−O−、−NH−、−CO−、−COO−、−OCO−、または−OCOO−で置き換えられてもよく、少なくとも1つの−CH2CH2−は、−CH=CH−または−C≡C−で置き換えられてもよく、Sp13において、少なくとも1つの水素はハロゲンで置き換えられてもよく;
M13およびM14は独立して、水素、ハロゲン、炭素数1から5のアルキル、または少なくとも1つの水素がハロゲンで置き換えられた炭素数1から5のアルキルであり;
R13は、式(1g)、式(1h)、および式(1i)で表される基から選択された基であり;
式(1g)、式(1h)、および式(1i)において、
Sp14およびSp15は独立して、単結合または炭素数1から10のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも1つの−CH2−は、−O−、−NH−、−CO−、−COO−、−OCO−、または−OCOO−で置き換えられてもよく、少なくとも1つの−CH2CH2−は、−CH=CH−または−C≡C−で置き換えられてもよく、少なくとも1つの水素は、ハロゲンで置き換えられてもよく;
式(1g)および式(1i)において、S1は、>CH−または>N−であり、S2は、>C<または>Si<であり;
X1は、−OH、−NH2、−OR15、−N(R15)2、−COOH、−SH、−B(OH)2、または−Si(R15)3であり;
−OR15、−N(R15)2、および−Si(R15)3において、
R15は水素または炭素数1から10のアルキルであり、このR15において、少なくとも1つの−CH2−は、−O−で置き換えられてもよく、少なくとも1つの−CH2CH2−は、−CH=CH−で置き換えられてもよく、R15において、少なくとも1つの水素は、ハロゲンで置き換えられてもよい。 - 第一添加物が式(1−2)から式(1−3)で表される化合物の群から選択された少なくとも1つの重合性化合物である、請求項1に記載の液晶組成物。
式(1−2)および式(1−3)において、
R1は炭素数1から12のアルキルであり、このアルキルにおいて、少なくとも1つの−CH2−は、−O−で置き換えられてもよく、少なくとも1つの−CH2CH2−は、−CH=CH−または−C≡C−で置き換えられてもよく、これらの基において、少なくとも1つの水素は、フッ素で置き換えられてもよく;
環A1および環A2は独立して、1,4−シクロへキシレン、1,4−シクロヘキセニレン、1,4−フェニレン、ナフタレン−2,6−ジイル、テトラヒドロピラン−2,5−ジイル、1,3−ジオキサン−2,5−ジイル、フルオレン−2,7−ジイル、フェナントレン−2,7−ジイル、ペルヒドロシクロペンタ[a]フェナントレン−3,17−ジイル、または2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17−テトラデカヒドロシクロペンタ[a]フェナントレン−3,17−ジイルであり、これらの環において、少なくとも1つの水素は、フッ素、炭素数1から8のアルキル、炭素数2から8のアルケニル、炭素数1から7のアルコキシ、または炭素数2から7のアルケニルオキシで置き換えられてもよく、これらの基において、少なくとも1つの水素は、フッ素で置き換えられてもよく;
aは、0、1、2、3、または4であり;
lは、0、1、2、3、4、5、または6であり、このアルキレンの少なくとも1つの−CH2−は、−O−、−CO−、−COO−、−OCO−、または−OCOO−で置き換えられてもよく、少なくとも1つの−CH2CH2−は、−CH=CH−または−C≡C−で置き換えられてもよく、これらの基において、少なくとも1つの水素は、フッ素で置き換えられてもよく;
Sp12は単結合または炭素数1から5のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも1つの−CH2−は、−O−、−CO−、−COO−、−OCO−、または−OCOO−で置き換えられてもよく、少なくとも1つの−CH2CH2−は、−CH=CH−または−C≡C−で置き換えられてもよく、これらの基において、少なくとも1つの水素はフッ素で置き換えられてもよく;
M11およびM12は独立して、水素、フッ素、メチル、エチル、またはトリフルオロメチルであり;
R12は水素または炭素数1から5のアルキルであり、このアルキルにおいて、少なくとも1つの−CH2−は、−O−または−S−で置き換えられてもよく、少なくとも1つの−(CH2)2−は、−CH=CH−または−C≡C−で置き換えられてもよく、これらの基において、少なくとも1つの水素は、フッ素で置き換えられてもよく:
Sp13は、単結合または炭素数1から5のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも1つの−CH2−は、−O−、−CO−、または−COO−で置き換えられてもよく、少なくとも1つの−CH2CH2−は、−CH=CH−または−C≡C−で置き換えられてもよく、これらの基において、少なくとも1つの水素は、フッ素で置き換えられてもよく;
M13およびM14は独立して、水素、フッ素、メチル、エチル、またはトリフルオロメチルであり;
Sp14は、単結合または炭素数1から5のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも1つの−CH2−は、−O−、−CO−、または−COO−で置き換えられてもよく、少なくとも1つの−CH2CH2−は、−CH=CH−または−C≡C−で置き換えられてもよく、これらの基において、少なくとも1つの水素は、フッ素で置き換えられてもよく;
X1は、−OHまたは−N(R15)2であり;
−N(R15)2において、
R15は水素または炭素数1から5のアルキルであり、このアルキルにおいて、少なくとも1つの−CH2−は、−O−で置き換えられてもよく、少なくとも1つの−CH2CH2−は、−CH=CH−で置き換えられてもよく、これらの基において、少なくとも1つの水素は、フッ素で置き換えられてもよい。 - 第一添加物が式(1−4)から式(1−60)で表される化合物の群から選択された少なくとも1つの重合性化合物である、請求項1に記載の液晶組成物。
式(1−4)から式(1−60)において、
R1は炭素数1から10のアルキルであり;
Z1、Z12、およびZ13は独立して、単結合、−CH2CH2−、または−(CH2)4−であり;
Sp12、Sp13、およびSp14は独立して、単結合または炭素数1から5のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも1つの−CH2−は、−O−で置き換えられてもよく;
L1、L2、L3、L4、L5、L6、L7、L8、L9、L10、L11、およびL12は独立して、水素、フッ素、メチル、またはエチルであり;
lは、0、1、2、3、4、5、または6である。 - 液晶組成物の重量に基づいて、第一添加物の割合が10重量%以下である、請求項1から3のいずれか1項に記載の液晶組成物。
- 第一成分として式(2)で表される化合物の群から選択された少なくとも1つの化合物を含有する、請求項1から4のいずれか1項に記載の液晶組成物。
式(2)において、R3およびR4は独立して、炭素数1から12のアルキル、炭素数1から12のアルコキシ、炭素数2から12のアルケニル、または炭素数2から12のアルケニルオキシであり;環Cおよび環Eは独立して、1,4−シクロへキシレン、1,4−シクロへキセニレン、1,4−フェニレン、少なくとも1つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた1,4−フェニレン、またはテトラヒドロピラン−2,5−ジイルであり;環Dは、2,3−ジフルオロ−1,4−フェニレン、2−クロロ−3−フルオロ−1,4−フェニレン、2,3−ジフルオロ−5−メチル−1,4−フェニレン、3,4,5−トリフルオロナフタレン−2,6−ジイル、または7,8−ジフルオロクロマン−2,6−ジイルであり;Z2およびZ3は独立して、単結合、−CH2CH2−、−CH2O−、−OCH2−、−COO−、または−OCO−であり;bは、1、2、または3であり、cは0または1であり、そしてbとcとの和は3以下である。 - 液晶組成物の重量に基づいて、第一成分の割合が10重量%から90重量%の範囲である、請求項5または6に記載の液晶組成物。
- 第二成分として式(3)で表される化合物の群から選択された少なくとも1つの化合物を含有する、請求項1から7のいずれか1項に記載の液晶組成物。
式(3)において、R5およびR6は独立して、炭素数1から12のアルキル、炭素数1から12のアルコキシ、炭素数2から12のアルケニル、少なくとも1つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数1から12のアルキル、または少なくとも1つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数2から12のアルケニルであり;環Fおよび環Gは独立して、1,4−シクロへキシレン、1,4−フェニレン、2−フルオロ−1,4−フェニレン、または2,5−ジフルオロ−1,4−フェニレンであり;Z4は、単結合、−CH2CH2−、−CH2O−、−OCH2−、−COO−、または−OCO−であり;dは、1、2、または3である。 - 液晶組成物の重量に基づいて、第二成分の割合が10重量%から90重量%の範囲である、請求項8または9のいずれか1項に記載の液晶組成物。
- 第二添加物として式(4)で表される化合物の群から選択された少なくとも1つの重合性化合物を含有する、請求項1から10のいずれか1項に記載の液晶組成物。
式(4)において、環Jおよび環Pは独立して、シクロヘキシル、シクロヘキセニル、フェニル、1−ナフチル、2−ナフチル、テトラヒドロピラン−2−イル、1,3−ジオキサン−2−イル、ピリミジン−2−イル、またはピリジン−2−イルであり、これらの環において、少なくとも1つの水素は、フッ素、塩素、炭素数1から12のアルキル、炭素数1から12のアルコキシ、または少なくとも1つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数1から12のアルキルで置き換えられてもよく;環Kは、1,4−シクロヘキシレン、1,4−シクロヘキセニレン、1,4−フェニレン、ナフタレン−1,2−ジイル、ナフタレン−1,3−ジイル、ナフタレン−1,4−ジイル、ナフタレン−1,5−ジイル、ナフタレン−1,6−ジイル、ナフタレン−1,7−ジイル、ナフタレン−1,8−ジイル、ナフタレン−2,3−ジイル、ナフタレン−2,6−ジイル、ナフタレン−2,7−ジイル、テトラヒドロピラン−2,5−ジイル、1,3−ジオキサン−2,5−ジイル、ピリミジン−2,5−ジイル、またはピリジン−2,5−ジイルであり、これらの環において、少なくとも1つの水素は、フッ素、塩素、炭素数1から12のアルキル、炭素数1から12のアルコキシ、または少なくとも1つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数1から12のアルキルで置き換えられてもよく;Z5およびZ6は独立して、単結合または炭素数1から10のアルキレンであり、このZ5およびZ6において、少なくとも1つの−CH2−は、−O−、−CO−、−COO−、または−OCO−で置き換えられてもよく、そして少なくとも1つの−CH2CH2−は、−CH=CH−、−C(CH3)=CH−、−CH=C(CH3)−、または−C(CH3)=C(CH3)−で置き換えられてもよく、少なくとも1つの水素は、フッ素または塩素で置き換えられてもよく;P1、P2、およびP3は、重合性基であり;Sp3、Sp4、およびSp5は独立して、単結合または炭素数1から10のアルキレンであり、このSp3、Sp4、およびSp5において、少なくとも1つの−CH2−は、−O−、−COO−、−OCO−、または−OCOO−で置き換えられてもよく、そして少なくとも1つの−CH2CH2−は、−CH=CH−または−C≡C−で置き換えられてもよく、少なくとも1つの水素は、フッ素または塩素で置き換えられてもよく;qは0、1、または2であり;j、k、およびpは独立して、0、1、2、3、または4であり、そしてj、k、およびpの和は、1以上である。 - 第二添加物が式(4−1)から式(4−29)で表される化合物の群から選択された少なくとも1つの重合性化合物である、請求項1から12のいずれか1項に記載の液晶組成物。
式(4−1)から式(4−29)において、P1、P2、およびP3は独立して、式(P−1)から式(P−3)で表される基の群から選択された重合性基であり、ここでM1、M2、およびM3は独立して、水素、フッ素、炭素数1から5のアルキル、または少なくとも1つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数1から5のアルキルであり;
Sp3、Sp4、およびSp5は独立して、単結合または炭素数1から10のアルキレンであり、このSp3、Sp4、およびSp5において、少なくとも1つの−CH2−は、−O−、−COO−、−OCO−、または−OCOO−で置き換えられてもよく、そして少なくとも1つの−CH2CH2−は、−CH=CH−または−C≡C−で置き換えられてもよく、少なくとも1つの水素は、フッ素または塩素で置き換えられてもよい。 - 液晶組成物の重量に基づいて、第二添加物の割合が0.03重量%から10重量%の範囲である、請求項11から13のいずれか1項に記載の液晶組成物。
- 第三添加物として式(5)で表される化合物の群から選択された少なくとも1つの重合性化合物を含有する、請求項1から14のいずれか1項に記載の液晶組成物。
式(5)において、R50は、水素、ハロゲン、炭素数1から12のアルキル、炭素数1から12のアルコキシ、炭素数2から12のアルケニル、少なくとも1つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数1から12のアルキル、または少なくとも1つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数2から12のアルケニルであり;R51は、−OH、−NH2、−OR53、−N(R53)2、または−Si(R53)3で表される基であり、ここで、R53は、水素または炭素数1から5のアルキルであり、このアルキルにおいて、少なくとも1つの−CH2−は、−O−で置き換えられてもよく、少なくとも1つの−(CH2)2−は、−CH=CH−で置き換えられてもよく、これらの基において、少なくとも1つの水素は、フッ素で置き換えられてもよく;環A50および環B50は独立して、1,4−シクロへキシレン、1,4−シクロヘキセニレン、1,4−フェニレン、ナフタレン−1,2−ジイル、ナフタレン−1,3−ジイル、ナフタレン−1,4−ジイル、ナフタレン−1,5−ジイル、ナフタレン−1,6−ジイル、ナフタレン−1,7−ジイル、ナフタレン−1,8−ジイル、ナフタレン−2,3−ジイル、ナフタレン−2,6−ジイル、ナフタレン−2,7−ジイル、テトラヒドロピラン−2,5−ジイル、1,3−ジオキサン−2,5−ジイル、ピリミジン−2,5−ジイル、ピリジン−2,5−ジイル、フルオレン−2,7−ジイル、フェナントレン−2,7−ジイル、アントラセン−2,6−ジイル、ペルヒドロシクロペンタ[a]フェナントレン−3,17−ジイル、または2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17−テトラデカヒドロシクロペンタ[a]フェナントレン−3,17−ジイルであり、これらの環において、少なくとも1つの水素は、フッ素、塩素、炭素数1から12のアルキル、炭素数1から12のアルコキシ、または少なくとも1つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数1から12のアルキルで置き換えられてもよく;Z50は、単結合、−(CH2)2−、−CH=CH−、−C≡C−、−COO−、−OCO−、−CF2O−、−OCF2−、−CH2O−、−OCH2−、または−CF=CF−であり;Sp51およびSp52は独立して、単結合または炭素数1から7のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも1つの−CH2−は、−O−、−COO−、または−OCO−で置き換えられてもよく、少なくとも1つの−CH2CH2−は、−CH=CH−で置き換えられてもよく、これらの基において、少なくとも1つの水素は、フッ素で置き換えられてもよく;a50は、0、1、2、3、または4である。 - 液晶組成物の重量に基づいて、第三添加物の割合が0.3重量%から10重量%の範囲である、請求項15に記載の液晶組成物。
- 請求項1から16のいずれか1項に記載の液晶組成物を含有する液晶表示素子。
- 液晶表示素子の動作モードが、IPSモード、VAモード、FFSモード、またはFPAモードであり、液晶表示素子の駆動方式がアクティブマトリックス方式である、請求項17に記載の液晶表示素子。
- 請求項1から16のいずれか1項に記載の液晶組成物を含有し、この液晶組成物中の重合性化合物が重合された、高分子支持配向型の液晶表示素子。
- 請求項1から16のいずれか1項に記載の液晶組成物を含有し、この液晶組成物中の重合性化合物が重合された、配向膜を有しない液晶表示素子。
- 請求項1から16のいずれか1項に記載の液晶組成物の、液晶表示素子における使用。
- 請求項1から16のいずれか1項に記載の液晶組成物の、高分子支持配向型の液晶表示素子における使用。
- 請求項1から16のいずれか1項に記載の液晶組成物の、配向膜を有しない液晶表示素子における使用。
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