JPWO2018003293A1 - 活性エネルギー線硬化性組成物及びそれを用いたフィルム - Google Patents

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Abstract

本発明は、高い屈折率と高い帯電防止性とを両立したハードコート層を形成できる活性エネルギー線硬化性組成物及びそれを用いたフィルムを提供する。本発明は、屈折率が1.55以上である高屈折率重合性単量体(A)と、多官能重合性単量体(B)と、脂環構造及び4級アンモニウム塩を有する樹脂(C)と、有機溶剤(D)とを含有する活性エネルギー線硬化性組成物を用いる。さらには、前記樹脂(C)が、原料として脂環構造を有する重合性単量体を5〜40質量%用いた重合体である活性エネルギー線硬化性組成物を用いる。また、前記有機溶剤(D)は、ハンセン溶解度パラメータでの分散項(δD)が15.5〜16.1MPa0.5の範囲であり、分極項(δP)が6.3〜10.4MPa0.5の範囲であり、水素結合項(δH)が5.1〜11.6MPa0.5の範囲であるものであるものを用いる。

Description

本発明は、フィルムの表面に塗工、硬化させることにより、フィルム表面に高い屈折率と高い帯電防止性を有するハードコート層を形成できる活性エネルギー線硬化性組成物及びそれを用いたフィルムに関する。
液晶ディスプレイ(LCD)、有機ELディスプレイ(OLED)、プラズマディスプレイ(PDP)等のフラットパネルディスプレイ(FPD)表面に用いられている反射防止(LR)フィルムは、フィルム基材上に屈折率差の大きい2つの層を形成した多層構成(基材/高屈率層/低屈率層)により実現している。これらの各層は、反射防止フィルムの製造過程での傷付き防止のため、高い耐擦傷性が要求されるとともに、フィルムの汚染防止やブロッキング防止のため、高い帯電防止性も要求される。また、反射防止フィルムは光学フィルムであるため、各層には高い透明性も要求される。
上記の要求される特性のうち、帯電防止性を付与する手法として、4級アンモニウム塩を有する樹脂を配合した材料を用いることが提案されている(例えば、特許文献1〜3を参照。)。しかしながら、これらの材料は高屈折率のものではなかった。
そこで、高い屈折率と高い帯電防止性を有するハードコート層を形成できる活性エネルギー線硬化性組成物が求められていた。
特開2012−102166号公報 特開2008−013636号公報 特開2008−255184号公報
本発明が解決しようとする課題は、高い屈折率と高い帯電防止性とを両立したハードコート層を形成できる活性エネルギー線硬化性組成物及びそれを用いたフィルムを提供することである。
本発明者等は、上記の課題を解決するため鋭意研究した結果、活性エネルギー線硬化性組成物に、特定の高屈折率重合性単量体、脂環構造及び4級アンモニウム塩を有する樹脂等を配合することにより、高い屈折率と高い帯電防止性とを両立したハードコート層を形成できることを見出し、本発明を完成させた。
すなわち、本発明は、屈折率が1.55以上である高屈折率重合性単量体(A)と、多官能重合性単量体(B)と、脂環構造及び4級アンモニウム塩を有する樹脂(C)と、有機溶剤(D)とを含有することを特徴とする活性エネルギー線硬化性組成物及びそれを用いたフィルムを提供するものである。
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物は、フィルム表面に塗工、硬化することで、フィルム表面に高い屈折率と高い帯電防止性を有するハードコート層を形成できる。したがって、本発明の活性エネルギー線硬化性組成物の硬化塗膜は、反射防止フィルムの材料として非常に有用である。
また、本発明の活性エネルギー線硬化性組成物の硬化塗膜からなるハードコート層を有するフィルムは、液晶ディスプレイ(LCD)、有機ELディスプレイ(OLED)、プラズマディスプレイ(PDP)等のフラットパネルディスプレイ(FPD)に用いる光学フィルムとして好適に用いることができる。さらに、これらの用途に用いる際にも優れた帯電防止性があることから、埃等の付着を抑制できる。さらに、このフィルムを液晶ディスプレイ等に用いた場合、発生した静電気によるディスプレイの誤動作も防止できる。
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物は、屈折率が1.55以上である高屈折率重合性単量体(A)と、多官能重合性単量体(B)と、脂環構造及び4級アンモニウム塩を有する樹脂(C)と、有機溶剤(D)とを含有するものである。
前記重合性単量体(A)は、硬化前の屈折率が1.55以上の高屈折率のものであればよく、例えば、芳香環を2〜6個有する芳香族系重合性単量体、フルオレン系重合性単量体等が好ましく挙げられる。また、前記重合性単量体(A)の具体例としては、下記一般式(1)で表される化合物;o−フェニルベンジル(メタ)アクリレート、p−フェニルベンジル(メタ)アクリレート等のフェニルベンジル基を有する(メタ)アクリレート化合物;フェニルフェノールEOアクリレート等のフェニルフェノール基を有する(メタ)アクリレート化合物;プロポキシ化ビスフェノールAジ(メタ)アクリレート、エトキシ化ビスフェノールAジ(メタ)アクリレート、オキシエチレン基を有するビスフェノールAジ(メタ)アクリレート、オキシエチレン基を有するビスフェノールAトリ(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリロイル基を2〜4個の範囲で有するビスフェノール化合物などが挙げられる。これらの重合性単量体(A)は、1種で用いることも2種以上併用することもできる。これらの中でも、屈折率制御の点から、下記一般式(1)で表される化合物、フェニルベンジル基を有する(メタ)アクリレート化合物、及び、(メタ)アクリロイル基を2〜4個の範囲で有するビスフェノール化合物からなる群より選ばれる1種以上の単量体を用いることが好ましく、下記一般式(1)で表される化合物単独、下記一般式(1)で表される化合物、及びフェニルベンジル基を有する(メタ)アクリレート化合物の併用、(メタ)アクリロイル基を2〜4個の範囲で有するビスフェノール化合物単独がより好ましい。また、下記一般式(1)で表される化合物とフェニルベンジル基を有する(メタ)アクリレート化合物とを併用する場合には、その質量比が、30/70〜70/30の範囲であることが好ましい。
Figure 2018003293
(式(1)中、R、Rはそれぞれ水素基又はメチル基を示し、m、nはそれぞれ0〜5の整数を示す。)
なお、本発明において、「(メタ)アクリレート」とは、アクリレートとメタクリレートの一方又は両方をいい、「(メタ)アクリロイル」とは、アクリロイルとメタクリロイルの一方又は両方をいう。
前記重合性単量体(B)は、多官能重合性単量体であり、1分子中に重合性基を2つ以上有するものである。前記重合性基は、炭素−炭素二重結合であるビニル基、(メタ)アクリロイル基等のものであればよいが、硬化性に優れることから、(メタ)アクリロイル基が好ましい。
(メタ)アクリロイル基を有する前記重合性単量体(B)としては、例えば、1,4−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、3−メチル−1,5−ペンタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、2−メチル−1,8−オクタンジオールジ(メタ)アクリレート、2−ブチル−2−エチル−1,3−プロパンジオールジ(メタ)アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ(メタ)アクリレート、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート等の2価アルコールのジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリス(2−ヒドロキシエチル)イソシアヌレートのジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコール1モルに4モル以上のエチレンオキサイドもしくはプロピレンオキサイドを付加して得たジオールのジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールA1モルに2モルのエチレンオキサイドもしくはプロピレンオキサイドを付加して得たジオールのジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、プロピレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、トリス(2−(メタ)アクリロイルオキシエチル)イソシアヌレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート等が挙げられる。これらの多官能重合性単量体(B)は、1種で用いることも2種以上併用することもできる。また、これらの多官能重合性単量体(B)の中でも、本発明の活性エネルギー線硬化性組成物の硬化塗膜の耐擦傷性が向上することから、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレートが好ましい。
また、本発明の活性エネルギー線硬化性組成物には、前記重合性単量体(A)及び前記重合性単量体(B)以外の重合性成分として、ウレタン(メタ)アクリレートを配合してもよい。前記ウレタン(メタ)アクリレート(E)は、ポリイソシアネート(e1)と水酸基を有する(メタ)アクリレート(e2)とを反応させて得られたものである。
前記ポリイソシアネート(e1)としては、脂肪族ポリイソシアネートと芳香族ポリイソシアネートとが挙げられるが、本発明の活性エネルギー線硬化性組成物の硬化塗膜の着色を低減できることから、脂肪族ポリイソシアネートが好ましい。
前記脂肪族ポリイソシアネートは、イソシアネート基を除く部位が脂肪族炭化水素から構成される化合物である。この脂肪族ポリイソシアネートの具体例としては、ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、リジントリイソシアネート等の脂肪族ポリイソシアネート;ノルボルナンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、メチレンビス(4−シクロヘキシルイソシアネート)、1,3−ビス(イソシアナトメチル)シクロヘキサン、2−メチル−1,3−ジイソシアナトシクロヘキサン、2−メチル−1,5−ジイソシアナトシクロヘキサン等の脂環式ポリイソシアネートなどが挙げられる。また、前記脂肪族ポリイソシアネート又は脂環式ポリイソシアネートを3量化した3量化物も前記脂肪族ポリイソシアネートとして用いることができる。また、これらの脂肪族ポリイソシアネートは、1種で用いることも2種以上併用することもできる。
前記脂肪族ポリイソシアネートの中でも塗膜の耐擦傷性を向上させるには、脂肪族ポリイソシアネートの中でも、直鎖脂肪族炭化水素のジイソシアネートであるヘキサメチレンジイソシアネート、脂環式ジイソシアネートであるノルボルナンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートが好ましい。
前記(メタ)アクリレート(e2)は、水酸基と(メタ)アクリロイル基とを有する化合物である。この(メタ)アクリレート(e2)の具体例としては、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、1,5−ペンタンジオールモノ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールモノ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールモノ(メタ)アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールモノ(メタ)アクリレート等の2価アルコールのモノ(メタ)アクリレート;トリメチロールプロパンジ(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド(EO)変性トリメチロールプロパン(メタ)アクリレート、プロピレンオキサイド(PO)変性トリメチロールプロパンジ(メタ)アクリレート、グリセリンジ(メタ)アクリレート、ビス(2−(メタ)アクリロイルオキシエチル)ヒドロキシエチルイソシアヌレート等の3価のアルコールのモノ又はジ(メタ)アクリレート、あるいは、これらのアルコール性水酸基の一部をε−カプロラクトンで変性した水酸基を有するモノ及びジ(メタ)アクリレート;ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート等の1官能の水酸基と3官能以上の(メタ)アクリロイル基を有する化合物、あるいは、該化合物をさらにε−カプロラクトンで変性した水酸基を有する多官能(メタ)アクリレート;ジプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート等のオキシアルキレン鎖を有する(メタ)アクリレート;ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ポリオキシブチレン−ポリオキシプロピレンモノ(メタ)アクリレート等のブロック構造のオキシアルキレン鎖を有する(メタ)アクリレート;ポリ(エチレングリコール−テトラメチレングリコール)モノ(メタ)アクリレート、ポリ(プロピレングリコール−テトラメチレングリコール)モノ(メタ)アクリレート等のランダム構造のオキシアルキレン鎖を有する(メタ)アクリレートなどが挙げられる。これらの(メタ)アクリレート(e2)は、1種で用いることも2種以上併用することもできる。
前記ウレタン(メタ)アクリレート(e2)の中でも、本発明の活性エネルギー線硬化性組成物の硬化塗膜の耐擦傷性を向上できるため、1分子中に4つ以上の(メタ)アクリロイル基を有するものが好ましい。前記ウレタン(メタ)アクリレート(E)を1分子中に4つ以上の(メタ)アクリロイル基を有するものとするため、前記(メタ)アクリレート(e2)としては、(メタ)アクリロイル基は2つ以上有するものが好ましい。このような(メタ)アクリレート(e2)としては、例えば、トリメチロールプロパンジ(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパンジ(メタ)アクリレート、プロピレンオキサイド変性トリメチロールプロパンジ(メタ)アクリレート、グリセリンジ(メタ)アクリレート、ビス(2−(メタ)アクリロイルオキシエチル)ヒドロキシエチルイソシアヌレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート等が挙げられる。これらの(メタ)アクリレート(e2)は、前記脂肪族ポリイソシアネートの1種に対して、1種を用いることも2種以上併用することもできる。また、これらの(メタ)アクリレート(e2)の中でも、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレートは、耐擦傷性を向上できるため好ましい。
前記ポリイソシアネート(e1)と前記(メタ)アクリレート(e2)との反応は、常法のウレタン化反応により行うことができる。また、ウレタン化反応の進行を促進するために、ウレタン化触媒の存在下でウレタン化反応を行うことが好ましい。前記ウレタン化触媒としては、例えば、ピリジン、ピロール、トリエチルアミン、ジエチルアミン、ジブチルアミン等のアミン化合物;トリフェニルホスフィン、トリエチルホスフィン等のリン化合物;ジブチル錫ジラウレート、オクチル錫トリラウレート、オクチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジアセテート、オクチル酸錫等の有機錫化合物、オクチル酸亜鉛等の有機亜鉛化合物などが挙げられる。
また、本発明の活性エネルギー線硬化性組成物には、前記重合性単量体(A)、前記重合性単量体(B)及びウレタン(メタ)アクリレート(E)の以外の重合性成分として、必要に応じて、エポキシ(メタ)アクリレート、ポリエステル(メタ)アクリレート、ポリエーテル(メタ)アクリレート等を用いることができる。前記エポキシ(メタ)アクリレートとしては、例えば、ビスフェノール型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、ポリグリシジルメタクリレート等に、(メタ)アクリル酸を反応しエステル化することにより得られるものが挙げられる。また、前記ポリエステル(メタ)アクリレートとしては、例えば、多価カルボン酸と多価アルコールを重縮合して得られた両末端が水酸基であるポリエステルに、(メタ)アクリル酸を反応しエステル化することにより得られたもの、あるいは、多価カルボン酸にアルキレンオキシドを付加したものに(メタ)アクリル酸を反応しエステル化することにより得られたものが挙げられる。さらに、前記ポリエーテル(メタ)アクリレートとしては、例えば、ポリエーテルポリオールに(メタ)アクリル酸を反応しエステル化することにより得られたものが挙げられる。
前記樹脂(B)は、脂環構造及び4級アンモニウム塩を有するものである。
前記樹脂(C)の製造方法としては、例えば、脂環構造を有する重合性単量体(c1)及び4級アンモニウム塩を有する重合性単量体(c2)を必須成分として、前記重合性単量体(c1)及び前記重合性単量体(c2)と、共重合可能な重合性単量体(c3)とを共重合する方法が挙げられる。
前記重合性単量体(c1)は、脂環構造を有する重合性単量体である。前記脂環構造としては、例えば、シクロプロパン環、シクロブタン環、シクロペンタン環、シクロヘキサン環、シクロヘプタン環、シクロオクタン環、シクロノナン環、シクロデカン環等の単環脂環構造;ビシクロウンデカン環、デカヒドロナフタレン(デカリン)環、トリシクロ[5.2.1.02,6]デカン環、ビシクロ[4.3.0]ノナン環、トリシクロ[5.3.1.1]ドデカン環、トリシクロ[5.3.1.1]ドデカン環、スピロ[3.4]オクタン環等の多環脂環構造などが挙げられる。また、前記重合性単量体(c1)の具体例としては、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、1,4−シクロヘキサンジメタノールモノ(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート等が挙げられる。これらの重合性単量体(c1)は、1種で用いることも2種以上併用することもできる。
前記重合性単量体(c2)としては、例えば、2−[(メタ)アクリロイルオキシ]エチルトリメチルアンモニウムクロライド、3−[(メタ)アクリロイルオキシ]プロピルトリメチルアンモニウムクロライド等のカウンターアニオンがクロライドのもの;2−[(メタ)アクリロイルオキシ]エチルトリメチルアンモニウムブロマイド、3−[(メタ)アクリロイルオキシ]プロピルトリメチルアンモニウムブロマイド等のカウンターアニオンがブロマイドのもの;2−[(メタ)アクリロイルオキシ]エチルトリメチルアンモニウムメチルフェニルスルホネート、2−[(メタ)アクリロイルオキシ]エチルトリメチルアンモニウムメチルスルホネート、3−[(メタ)アクリロイルオキシ]プロピルトリメチルアンモニウムメチルフェニルスルホネート、3−[(メタ)アクリロイルオキシ]プロピルトリメチルアンモニウムメチルスルホネート、2−[(メタ)アクリロイルオキシ]エチルトリメチルアンモニウムメチルスルフェート、3−[(メタ)アクリロイルオキシ]プロピルトリメチルアンモニウムメチルスルフェート等のカウンターアニオンが非ハロゲン系のものなどが挙げられる。これらの重合性単量体(c2)は、1種で用いることも2種以上併用することもできる。
前記重合性単量体(c3)としては、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n−プロピル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、n−ペンチル(メタ)アクリレート、n−ヘキシル(メタ)アクリレート、n−ヘプチル(メタ)アクリレート、n−オクチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ノニル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、ドデシル(メタ)アクリレート等のアルキル(メタ)アクリレート;メトキシポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、オクトキシポリエチレングリコール・ポリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ラウロキシポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ステアロキシポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、フェノキシポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール・ポリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ノニルフェノキシポリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ノニルフェノキシポリ(エチレングリコール・プロピレングリコール)モノ(メタ)アクリレート等のポリアルキレングリコールのモノ(メタ)アクリレート;2−パーフルオロヘキシルエチル(メタ)アクリレート等のフッ素化アルキル基を有する(メタ)アクリレートなどが挙げられる。これらの重合性単量体(c3)は、1種で用いることも2種以上併用することもできる。
前記重合性単量体(c3)の中でも、本発明の活性エネルギー線硬化性組成物の硬化塗膜の帯電防止性をより向上できることから、ポリアルキレングリコールのモノ(メタ)アクリレートが好ましく、メトキシポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレートがより好ましい。また、フッ素化アルキル基を有する(メタ)アクリレートも本発明の活性エネルギー線硬化性組成物の硬化塗膜の帯電防止性をより向上できる効果があることから好ましい。
前記ポリアルキレングリコールのモノ(メタ)アクリレートの中でも、本発明の活性エネルギー線硬化性組成物の硬化塗膜の帯電防止性をさらに向上できることから、前記ポリアルキレングリコールのモノ(メタ)アクリレートの原料となるポリアルキレングリコールの数平均分子量が200〜8,000の範囲のものが好ましく、300〜6,000の範囲のものがより好ましく、400〜4,000の範囲のものがさらに好ましく、400〜2,000の範囲のものが特に好ましい。
前記樹脂(C)の原料全量中の前記重合性単量体(c1)の比率は、本発明の活性エネルギー線硬化性組成物の硬化塗膜の帯電防止性をより向上できることから、5〜55質量%の範囲が好ましく、10〜50質量%の範囲がより好ましく、12〜45質量%の範囲がさらに好ましい。
また、前記樹脂(C)の原料全量中の前記重合性単量体(c2)の比率は、本発明の活性エネルギー線硬化性組成物の硬化塗膜の帯電防止性をより向上できることから、30〜90質量%の範囲が好ましく、40〜80質量%の範囲がより好ましく、45〜70質量%の範囲がより好ましい。
さらに、前記重合性単量体(c3)として前記ポリアルキレングリコールのモノ(メタ)アクリレートを用いる場合は、本発明の活性エネルギー線硬化性組成物の硬化塗膜の帯電防止性をより向上できることから、前記樹脂(C)の原料全量中のポリアルキレングリコールのモノ(メタ)アクリレートの比率は、5〜60質量%の範囲が好ましく、10〜50質量%の範囲がより好ましく、20〜40質量%の範囲がさらに好ましい。
また、前記重合性単量体(c3)として前記フッ素化アルキル基を有する(メタ)アクリレートを用いる場合は、本発明の活性エネルギー線硬化性組成物の硬化塗膜の帯電防止性をより向上できることから、前記樹脂(C)の原料全量中のフッ素化アルキル基を有する(メタ)アクリレートの比率は、0.1〜20質量%の範囲が好ましく、0.5〜10質量%の範囲がより好ましく、1〜5質量%の範囲がさらに好ましい。
前記樹脂(C)の重量平均分子量は、本発明の活性エネルギー線硬化性組成物の硬化塗膜の帯電防止性をより向上できることから、1,000〜100,000の範囲が好ましく、2,000〜50,000の範囲がより好ましく、3,000〜30,000の範囲がさらに好ましい。なお、本発明における重量平均分子量は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー(GPC)法により測定したポリスチレン換算での値である。
前記樹脂(C)の配合量は、本発明の活性エネルギー線硬化性組成物の硬化塗膜の帯電防止性をより向上できることから、前記重合性単量体(A)及び前記重合性単量体(B)の合計100質量部に対して、0.1〜30質量部の範囲が好ましく、0.5〜20質量部の範囲がより好ましく、1〜10質量部の範囲がさらに好ましく、1.5〜7質量部の範囲が特に好ましい。
前記有機溶剤(D)は、本発明の活性エネルギー線硬化性組成物中の他の成分を溶解できるものであれば特に制限なく用いることができる。また、本発明の活性エネルギー線硬化性組成物の硬化塗膜の帯電防止性をより向上できることから、ハンセン溶解度パラメータでの分散項(δD)が15.5〜16.1MPa0.5の範囲であり、分極項(δP)が6.3〜10.4MPa0.5の範囲であり、水素結合項(δH)が5.1〜11.6MPa0.5の範囲であるものが好ましい。
なお、ハンセン溶解度パラメータの定義と計算は、Charles M.Hansen著「Hansen Solubility Parameters;A Users Handbook(CRC Press,2007)」に記載されている。また、コンピュータソフトウェア「Hansen Solubility Parameters in Practice(HSPiP)」を用いることにより、文献にパラメータ値の記載がない有機溶剤に関しても、その化学構造からハンセン溶解度パラメータを推算することができる。本発明では、文献にパラメータ値の記載がある有機溶剤については、その値を用い、文献にパラメータ値の記載がない有機溶剤に関しては、HSPiPバージョン4.1.06を用いて推算したパラメータ値を用いる。
前記有機溶剤(D)は、1種の有機溶剤で用いることも2種以上の有機溶剤を併用して混合溶剤として用いることもできる。2種以上併用する場合は、それぞれの有機溶剤のハンセン溶解度パラメータの3つのパラメータを加重平均した値が、上記の範囲内となる組み合わせで用いることができる。
2種以上の有機溶剤を併用して、前記有機溶剤(D)として用いる場合、そのハンセン溶解度パラメータの範囲に調整する方法としては、例えば、エタノール(δD=15.8MPa0.5、δP=8.8MPa0.5、δH=19.4MPa0.5)等のアルコール溶剤と、メチルエチルケトン(δD=16.0MPa0.5、δP=9.0MPa0.5、δH=5.1MPa0.5)等のケトン溶剤との組み合わせが挙げられ、前記ケトン系溶剤と酢酸メチル(δD=15.5MPa0.5、δP=7.2MPa0.5、δH=7.6MPa0.5)等のエステル溶剤との組み合わせも挙げられる。また、このアルコール溶剤とケトン溶剤との組み合わせに加え、さらにダイアセトンアルコール(δD=15.8MPa0.5、δP=8.2MPa0.5、δH=10.8MPa0.5)、アセチルアセトン(δD=16.1MPa0.5、δP=10.0MPa0.5、δH=6.2MPa0.5)、ジメチルカルビトール(δD=15.7MPa0.5、δP=6.1MPa0.5、δH=6.5MPa0.5)、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(δD=15.6MPa0.5、δP=5.6MPa0.5、δH=9.8MPa0.5)等の沸点100〜180℃の高沸点溶剤を前記有機溶剤(D)中に3〜40質量%含有させることにより、塗工安定性が向上でき、硬化塗膜にヒビが入るのを防止し、塗膜外観を優れたものとすることができることから好ましい。
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物中の前記有機溶剤(D)の配合量は、後述する塗工方法に適した粘度になる量とすることが好ましい。
また、本発明の活性エネルギー線硬化性組成物は、基材に塗工後、活性エネルギー線を照射することで硬化塗膜とすることができる。この活性エネルギー線とは、紫外線、電子線、α線、β線、γ線等の電離放射線をいう。活性エネルギー線として紫外線を照射して硬化塗膜とする場合には、本発明の活性エネルギー線硬化性組成物中に光重合開始剤(F)を添加し、硬化性を向上することが好ましい。また、必要であればさらに光増感剤(G)を添加して、硬化性を向上することもできる。一方、電子線、α線、β線、γ線等の電離放射線を用いる場合には、光重合開始剤(F)や光増感剤(G)を用いなくても速やかに硬化するので、特に光重合開始剤(F)や光増感剤(G)を添加する必要はない。
前記光重合開始剤(F)としては、例えば、ジエトキシアセトフェノン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、オリゴ{2−ヒドロキシ−2−メチル−1−[4−(1−メチルビニル)フェニル]プロパノン}、ベンジルジメチルケタール、1−(4−イソプロピルフェニル)−2−ヒドロキシ−2−メチルプロパン−1−オン、4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル−(2−ヒドロキシ−2−プロピル)ケトン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2−メチル−2−モルホリノ(4−チオメチルフェニル)プロパン−1−オン、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルホリノフェニル)−ブタノン等のアセトフェノン系化合物;ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル等のベンゾイン系化合物;2,4,6−トリメチルベンゾインジフェニルホスフィンオキシド、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フェニルホスフィンオキシド等のアシルホスフィンオキシド系化合物;ベンジル(ジベンゾイル)、メチルフェニルグリオキシエステル、オキシフェニル酢酸2−(2−ヒドロキシエトキシ)エチルエステル、オキシフェニル酢酸2−(2−オキソ−2−フェニルアセトキシエトキシ)エチルエステル等のベンジル系化合物;ベンゾフェノン、o−ベンゾイル安息香酸メチル−4−フェニルベンゾフェノン、4,4’−ジクロロベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、4−ベンゾイル−4’−メチル−ジフェニルサルファイド、アクリル化ベンゾフェノン、3,3’,4,4’−テトラ(t−ブチルペルオキシカルボニル)ベンゾフェノン、3,3’−ジメチル−4−メトキシベンゾフェノン、2,4,6−トリメチルベンゾフェノン、4−メチルベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物;2−イソプロピルチオキサントン、2,4−ジメチルチオキサントン、2,4−ジエチルチオキサントン、2,4−ジクロロチオキサントン等のチオキサントン系化合物;ミヒラ−ケトン、4,4’−ジエチルアミノベンゾフェノン等のアミノベンゾフェノン系化合物;10−ブチル−2−クロロアクリドン、2−エチルアンスラキノン、9,10−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、1−[4−(4−ベンゾイルフェニルサルファニル)フェニル]−2−メチル−2−(4−メチルフェニルサルフォニル)プロパン−1−オン等が挙げられる。これらの光重合開始剤(F)は、1種で用いることも、2種以上併用することもできる。
また、前記光増感剤(G)としては、例えば、ジエタノールアミン、N−メチルジエタノールアミン、トリブチルアミン等の3級アミン化合物、o−トリルチオ尿素等の尿素化合物、ナトリウムジエチルジチオホスフェート、s−ベンジルイソチウロニウム−p−トルエンスルホネート等の硫黄化合物などが挙げられる。
上記の光重合開始剤(F)及び光増感剤(G)の使用量は、本発明の活性エネルギー線硬化性組成物中の前記重合性単量体(A)及び前記重合性単量体(B)を含む重合性成分合計100質量部に対し、各々0.05〜20質量部が好ましく、0.5〜10質量%がより好ましい。
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物には、上記の成分(A)〜(G)以外のその他の配合物として、用途、要求特性に応じて、重合禁止剤、表面調整剤、帯電防止剤、消泡剤、粘度調整剤、耐光安定剤、耐候安定剤、耐熱安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、レベリング剤、有機顔料、無機顔料、顔料分散剤、シリカビーズ、有機ビーズ等の添加剤;酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化チタン、ジルコニア、五酸化アンチモン等の無機充填剤などを配合することができる。これらその他の配合物は、1種で用いることも2種以上併用することもできる。
本発明のフィルムは、フィルム基材の少なくとも1面に、本発明の活性エネルギー線硬化性組成物を塗工し、その後活性エネルギー線を照射して硬化塗膜とすることで得られたものである。
本発明のフィルムで用いる前記フィルム基材の材質としては、透明性の高い樹脂が好ましく、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂;ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリメチルペンテン−1等のポリオレフィン系樹脂;セルロースアセテート(ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース等)、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネートブチレート、セルロースアセテートフタレート、硝酸セルロース等のセルロース系樹脂;ポリメチルメタクリレート等のアクリル系樹脂;ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等の塩化ビニル系樹脂;ポリビニルアルコール;エチレン−酢酸ビニル共重合体;ポリスチレン;ポリアミド;ポリカーボネート;ポリスルホン;ポリエーテルスルホン;ポリエーテルエーテルケトン;ポリイミド、ポリエーテルイミド等のポリイミド系樹脂;ノルボルネン系樹脂(例えば、日本ゼオン株式会社製「ゼオノア」)、変性ノルボルネン系樹脂(例えば、JSR株式会社製「アートン」)、環状オレフィン共重合体(例えば、三井化学株式会社製「アペル」)などが挙げられる。さらに、これらの樹脂からなる基材を2種以上貼り合わせたものを用いても構わない。
また、前記フィルム基材は、フィルム状でもシート状でもよく、その厚さは、20〜500μmの範囲が好ましい。また、フィルム状の基材フィルムを用いる場合には、その厚さは、20〜200μmの範囲が好ましく、30〜150μmの範囲がより好ましく、40〜130μmの範囲がさらに好ましい。フィルム基材の厚さを当該範囲とすることで、フィルムの片面に、本発明の活性エネルギー線硬化性組成物によりハードコート層を設けた場合にもカールを抑制しやすくなる。
前記フィルム基材に本発明の活性エネルギー線硬化性組成物を塗工する方法としては、例えば、ダイコート、マイクログラビアコート、グラビアコート、ロールコート、コンマコート、エアナイフコート、キスコート、スプレーコート、ディップコート、スピンナーコート、刷毛塗り、シルクスクリーンによるベタコート、ワイヤーバーコート、フローコート等が挙げられる。
また、本発明の活性エネルギー線硬化性組成物中に有機溶媒を含む場合は、活性エネルギー線硬化性組成物を基材フィルムへの塗工した後、活性エネルギー線を照射する前に、有機溶媒を揮発させ、また、前記樹脂(B)を塗膜表面に偏析させるために、加熱又は室温乾燥することが好ましい。加熱乾燥の条件としては、有機溶剤が揮発する条件であれば、特に限定しないが、通常は、温度50〜100℃の範囲で、時間は0.5〜10分の範囲で加熱乾燥することが好ましい。
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物を硬化させる活性エネルギー線としては、上記の通り、紫外線、電子線、α線、β線、γ線等の電離放射線である。ここで、活性エネルギー線として紫外線を用いる場合、その紫外線を照射する装置としては、例えば、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、無電極ランプ(フュージョンランプ)、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、水銀−キセノンランプ、ショートアーク灯、ヘリウム・カドミニウムレーザー、アルゴンレーザー、太陽光、LEDランプ等が挙げられる。
前記フィルム基材上に本発明の活性エネルギー線硬化性組成物の硬化塗膜を形成する際の硬化塗膜の膜厚は、硬化塗膜の硬さを充分なものとし、かつ塗膜の硬化収縮によるフィルムのカールを抑制できることから、1〜30μmの範囲が好ましいが、3〜15μmの範囲がより好ましく、4〜10μmの範囲がさらに好ましい。
以下に実施例により本発明をより具体的に説明する。
(製造例1:脂環構造及び4級アンモニウム塩を有する樹脂(C−1)の製造)
攪拌装置、還流冷却管及び窒素導入管を備えたフラスコ中に、窒素ガスを導入して、フラスコ内の空気を窒素ガスで置換した。その後、フラスコに2−(メタクリロイルオキシ)エチルトリメチルアンモニウムクロライド53.7質量部、シクロヘキシルメタクリレート29.3質量部、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート(日油株式会社製「ブレンマー PME−1000」;繰り返し単位数n≒23、分子量1,000)14.6質量部、2−パーフルオロヘキシルエチルアクリレート1.9質量部、メタクリル酸0.5質量部、メタノール50質量部及びプロピレングリコールモノメチルエーテル(以下、「PGME」と略記する。)10質量部を加えた。次いで、重合開始剤(アゾビスイソブチロニトリル)0.1質量部をPGME2.4質量部で溶解した溶液を30分かけて滴下した後、65℃で3時間反応させた。次いで、メタノールを加えて希釈し、脂環構造及び4級アンモニウム塩を有する樹脂(C−1)の45質量%溶液を得た。得られた樹脂(C−1)の重量平均分子量は1万であった。
(製造例2:脂環構造及び4級アンモニウム塩を有する樹脂(C−2)の製造)
攪拌装置、還流冷却管及び窒素導入管を備えたフラスコ中に、窒素ガスを導入して、フラスコ内の空気を窒素ガスで置換した。その後、フラスコに2−(メタクリロイルオキシ)エチルトリメチルアンモニウムクロライド53.7質量部、シクロヘキシルメタクリレート14.6質量部、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート(日油株式会社製「ブレンマー PME−1000」;繰り返し単位数n≒23、分子量1,000)29.3質量部、2−パーフルオロヘキシルエチルメタアクリレート1.9質量部、メタクリル酸0.5質量部、メタノール50質量部及びPGME10質量部を加えた。次いで、重合開始剤(アゾビスイソブチロニトリル)0.1質量部をPGME2.4質量部で溶解した溶液を30分かけて滴下した後、65℃で3時間反応させた。次いで、メタノールを加えて希釈し、脂環構造及び4級アンモニウム塩を有する樹脂(C−2)の45質量%溶液を得た。得られた樹脂(C−2)の重量平均分子量は1万であった。
(製造例3:脂環構造及び4級アンモニウム塩を有する樹脂(C−3)の製造)
攪拌装置、還流冷却管及び窒素導入管を備えたフラスコ中に、窒素ガスを導入して、フラスコ内の空気を窒素ガスで置換した。その後、フラスコに2−(メタクリロイルオキシ)エチルトリメチルアンモニウムクロライド53.7質量部、シクロヘキシルメタクリレート14.6質量部、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート(日油株式会社製「ブレンマー PME−1000」;繰り返し単位数n≒23、分子量1,000)29.3質量部、2−パーフルオロヘキシルエチルアクリレート1.9質量部、メタクリル酸0.5質量部、メタノール50質量部及びPGME10質量部を加えた。次いで、重合開始剤(アゾビスイソブチロニトリル)0.1質量部をPGME2.4質量部で溶解した溶液を30分かけて滴下した後、65℃で3時間反応させた。次いで、メタノールを加えて希釈し、脂環構造及び4級アンモニウム塩を有する樹脂(C−3)の45質量%溶液を得た。得られた樹脂(C−3)の重量平均分子量は1万であった。
(製造例4:脂環構造及び4級アンモニウム塩を有する樹脂(C−4)の製造)
攪拌装置、還流冷却管及び窒素導入管を備えたフラスコ中に、窒素ガスを導入して、フラスコ内の空気を窒素ガスで置換した。その後、フラスコに2−(メタクリロイルオキシ)エチルトリメチルアンモニウムクロライド53.7質量部、シクロヘキシルメタクリレートを43.9質量部、2−パーフルオロヘキシルエチルアクリレート1.9質量部、メタクリル酸0.5質量部、メタノール50質量部及びPGME10質量部を加えた。次いで、重合開始剤(アゾビスイソブチロニトリル)0.1質量部をPGME2.4質量部で溶解した溶液を30分かけて滴下した後、65℃で3時間反応させた。次いで、メタノールを加えて希釈し、脂環構造及び4級アンモニウム塩を有する樹脂(C−4)の45質量%溶液を得た。得られた樹脂(C−4)の重量平均分子量は1万であった。
(製造例5:脂環構造及び4級アンモニウム塩を有する樹脂(C−5)の製造)
攪拌装置、還流冷却管及び窒素導入管を備えたフラスコ中に、窒素ガスを導入して、フラスコ内の空気を窒素ガスで置換した。その後、フラスコに2−(メタクリロイルオキシ)エチルトリメチルアンモニウムクロライド54.7質量部、シクロヘキシルメタクリレート19.9質量部、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート(日油株式会社製「ブレンマー PME−1000」;繰り返し単位数n≒23、分子量1,000)24.9質量部、メタクリル酸0.5質量部、メタノール50質量部及びPGME10質量部を加えた。次いで、重合開始剤(アゾビスイソブチロニトリル)0.1質量部をPGME2.4質量部で溶解した溶液を30分かけて滴下した後、65℃で3時間反応させた。次いで、メタノールを加えて希釈し、脂環構造及び4級アンモニウム塩を有する樹脂(C−5)の45質量%溶液を得た。得られた樹脂(C−5)の重量平均分子量は1万であった。
(製造例6:脂環構造及び4級アンモニウム塩を有する樹脂(C’−1)の製造)
攪拌装置、還流冷却管及び窒素導入管を備えたフラスコ中に、窒素ガスを導入して、フラスコ内の空気を窒素ガスで置換した。その後、フラスコに2−(メタクリロイルオキシ)エチルトリメチルアンモニウムクロライド54.0質量部、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート(日油株式会社製「ブレンマー PME−1000」;繰り返し単位数n≒23、分子量1,000)44.1質量部、2−パーフルオロヘキシルエチルアクリレート1.9質量部、メタノール50質量部及びPGME10質量部を加えた。次いで、重合開始剤(アゾビスイソブチロニトリル)0.1質量部をPGME2.4質量部で溶解した溶液を30分かけて滴下した後、65℃で3時間反応させた。次いで、メタノールを加えて希釈し、脂環構造及び4級アンモニウム塩を有する樹脂(C’−1)の45質量%溶液を得た。得られた樹脂(C’−1)の重量平均分子量は1万であった。
(製造例7:脂環構造及び4級アンモニウム塩を有する樹脂(C’−2)の製造)
攪拌装置、還流冷却管及び窒素導入管を備えたフラスコ中に、窒素ガスを導入して、フラスコ内の空気を窒素ガスで置換した。その後、フラスコに2−(メタクリロイルオキシ)エチルトリメチルアンモニウムクロライド54.7質量部、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート(日油株式会社製「ブレンマー PME−1000」;繰り返し単位数n≒23、分子量1,000)44.8質量部、メタクリル酸0.5質量部、メタノール50質量部及びPGME10質量部を加えた。次いで、重合開始剤(アゾビスイソブチロニトリル)0.1質量部をPGME2.4質量部で溶解した溶液を30分かけて滴下した後、65℃で3時間反応させた。次いで、メタノールを加えて希釈し、脂環構造及び4級アンモニウム塩を有する樹脂(C’−2)の45質量%溶液を得た。得られた樹脂(C’−2)の重量平均分子量は1万であった。
上記で得られた樹脂(C−1)〜(C−5)、(C’−1)及び(C’−2)の重量平均分子量は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー(GPC)法により、下記の条件で測定した。
測定装置:高速GPC装置(東ソー株式会社製「HLC−8220GPC」)
カラム:東ソー株式会社製の下記のカラムを直列に接続して使用した。
「TSKgel G5000」(7.8mmI.D.×30cm)×1本
「TSKgel G4000」(7.8mmI.D.×30cm)×1本
「TSKgel G3000」(7.8mmI.D.×30cm)×1本
「TSKgel G2000」(7.8mmI.D.×30cm)×1本
検出器:RI(示差屈折計)
カラム温度:40℃
溶離液:テトラヒドロフラン(THF)
流速:1.0mL/分
注入量:100μL(試料濃度0.4質量%のテトラヒドロフラン溶液)
標準試料:下記の標準ポリスチレンを用いて検量線を作成した。
(標準ポリスチレン)
東ソー株式会社製「TSKgel 標準ポリスチレン A−500」
東ソー株式会社製「TSKgel 標準ポリスチレン A−1000」
東ソー株式会社製「TSKgel 標準ポリスチレン A−2500」
東ソー株式会社製「TSKgel 標準ポリスチレン A−5000」
東ソー株式会社製「TSKgel 標準ポリスチレン F−1」
東ソー株式会社製「TSKgel 標準ポリスチレン F−2」
東ソー株式会社製「TSKgel 標準ポリスチレン F−4」
東ソー株式会社製「TSKgel 標準ポリスチレン F−10」
東ソー株式会社製「TSKgel 標準ポリスチレン F−20」
東ソー株式会社製「TSKgel 標準ポリスチレン F−40」
東ソー株式会社製「TSKgel 標準ポリスチレン F−80」
東ソー株式会社製「TSKgel 標準ポリスチレン F−128」
東ソー株式会社製「TSKgel 標準ポリスチレン F−288」
東ソー株式会社製「TSKgel 標準ポリスチレン F−550」
(実施例1)
高屈折率重合性単量体(9,9−ビス[4−(2−アクリロイルオキシエトキシ)フェニル]フルオレン、屈折率1.616)(以下、「単量体(A−1)」と略記する。)17質量部、高屈折率重合性単量体(o−フェニルベンジルアクリレートとp−フェニルベンジルアクリレートの等量混合物、屈折率1.591、フェニル)(以下、「単量体(A−2)」と略記する。)17質量部、多官能アクリレート混合物(ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート64質量%、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート17質量%、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート19質量%の混合物)(以下、「単量体(B−1)」と略記する。)66質量部、製造例1で得られた樹脂(C−1)の45質量%溶液6.7質量部(樹脂(C−1)として3質量部)、光重合開始剤(BASFジャパン株式会社「イルガキュア 184」;1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン)5質量部、メチルエチルケトン(以下、「MEK」と略記する。)40質量部及びPGME60質量部を均一に混合して、不揮発分50質量%の活性エネルギー線硬化性組成物(1)を得た。
(実施例2〜7)
表1〜3に示した組成に変更した以外は実施例1と同様に行い、活性エネルギー線硬化性組成物(2)〜(7)を得た。
(比較例1〜2)
表3に示した組成に変更した以外は実施例1と同様に行い、活性エネルギー線硬化性組成物(R1)及び(R2)を得た。
なお、表1〜3に記載の略号は、下記のものを表す。
単量体(A−3):DIC株式会社製「UNIDIC EQS−1179」(ビスフェノールA型多官能アクリレート、屈折率1.555)
DMC:ジメチルカーボネート
上記の実施例1〜7及び比較例1〜2で得られた活性エネルギー線硬化性組成物(1)〜(7)、(R1)及び(R2)を用いて、下記の試験、測定を行った。
[評価用サンプルの作製]
活性エネルギー線硬化性組成物を、厚さ60μmのトリアセチルセルロース(TAC)フィルム(富士フイルム株式会社製)に、バーコーターで膜厚5μmとなるように塗工し、60℃で1.5分間乾燥した後、空気雰囲気下で紫外線照射装置(アイグラフィックス株式会社製、高圧水銀ランプ)を用いて照射光量3kJ/mで照射し、硬化塗膜を有するTACフィルムを評価用サンプルとして得た。
[鉛筆硬さの測定]
上記で得られた評価用サンプルの硬化塗膜の表面について、JIS試験方法K5600−5−4:1999に準拠して、鉛筆硬さを測定した。
[ヘーズの測定(透明性の評価)]
上記で得られた評価用サンプルについて、JIS試験方法K7136:2000に準拠して、ヘーズメーター(日本電色工業株式会社製「NDH2000」)を用いてヘーズ値を測定した。
[屈折率の測定]
上記で得られた評価用サンプルについて、JIS試験方法K7142:2014のA法に準拠して、アッベ屈折率計(株式会社アタゴ製「DR−M2」)を用いて屈折率を測定した。
[表面抵抗値の測定(帯電防止性の評価)]
上記で得られた評価用サンプルの硬化塗膜の表面について、JIS試験方法K6911−1995に準拠して、高抵抗率計(株式会社三菱化学アナリテック製「ハイレスタ−UP MCP−HT450」)を用いて、印加電圧500V、測定時間10秒で表面抵抗値を測定した。
上記で測定した結果を表1〜3に示す。
Figure 2018003293
Figure 2018003293
Figure 2018003293
表1〜3に示した評価結果から、実施例1〜7の本発明の活性エネルギー線硬化性組成物の硬化塗膜は、屈折率は高く、表面抵抗値も10の9〜10乗オーダーで帯電防止性も高いことが確認できた。
一方、比較例1及び2は、脂環構造を有さず、4級アンモニウム塩を有する樹脂を用いた例である。これらはともに、屈折率は高かったが、表面抵抗値は10の13乗を超えており、帯電防止性に劣ることが確認できた。
(実施例2〜6、参考例1
表1〜3に示した組成に変更した以外は実施例1と同様に行い、活性エネルギー線硬化性組成物(2)〜(7)を得た。
上記の実施例1〜6、参考例1及び比較例1〜2で得られた活性エネルギー線硬化性組成物(1)〜(7)、(R1)及び(R2)を用いて、下記の試験、測定を行った。
Figure 2018003293
Figure 2018003293
表1〜3に示した評価結果から、実施例1〜の本発明の活性エネルギー線硬化性組成物の硬化塗膜は、屈折率は高く、表面抵抗値も10の9〜10乗オーダーで帯電防止性も高いことが確認できた。

Claims (6)

  1. 屈折率が1.55以上である高屈折率重合性単量体(A)と、多官能重合性単量体(B)と、脂環構造及び4級アンモニウム塩を有する樹脂(C)と、有機溶剤(D)とを含有することを特徴とする活性エネルギー線硬化性組成物。
  2. 前記樹脂(C)が、原料として脂環構造を有する重合性単量体を5〜40質量%用いた重合体である請求項1記載の活性エネルギー線硬化性組成物。
  3. 前記有機溶剤(D)が、ハンセン溶解度パラメータでの分散項(δD)が15.5〜16.1MPa0.5の範囲であり、分極項(δP)が6.3〜10.4MPa0.5の範囲であり、水素結合項(δH)が5.1〜11.6MPa0.5の範囲であるものである請求項1又は2記載の活性エネルギー線硬化性組成物。
  4. 前記樹脂(C)の配合量が、前記重合性単量体(A)及び前記重合性単量体(B)の合計100質量部に対して、0.1〜30質量部の範囲である請求項1〜3のいずれか1項記載の活性エネルギー線硬化性組成物。
  5. 請求項1〜4のいずれか1記載の活性エネルギー線硬化性組成物の硬化物。
  6. 請求項1〜4のいずれか1記載の活性エネルギー線硬化性組成物の硬化塗膜を有することを特徴とするフィルム。
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