JPWO2017199420A1 - 抗ウイルス性繊維材及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

様々な種類のウイルスに対して抗ウイルス能を示す抗ウイルス性繊維材を得る。繊維材は、その表面に、少なくとも、アルミニウムがドープされた酸化亜鉛の粒子（Ａｌ−ＺｎＯ粒子）を保持する。さらに、銀を保持したゼオライトの粒子（Ａｇゼオライト粒子）が保持されていることが好ましい。Ａｌ−ＺｎＯ粒子ないしＡｇゼオライト粒子は、シリコーン膜を介して繊維材の表面に保持される。シリコーン膜は、炭素数１２〜１５のポリオキシエチレンアルキルエーテルを主成分とし、且つシロキサン骨格を有するシリコーンからなる。

Description

本発明は、抗ウイルス性繊維材及びその製造方法に関する。

ウイルスは、周知の通り、感染によって疾病を引き起こす微生物である。疾病罹患予防にはワクチン接種が効果的であるが、特に、インフルエンザウイルスに対して有効なワクチンは、冬季において供給量が不足することが間々ある。このため、ウイルスに感染すること自体を防止することが可能な抗ウイルス材が求められている。特に、被服は長時間身につけることから、被服を抗ウイルス材とすることが想起される。

特開２０１３−６７６１８号公報、特表２００９−５２６８２８号公報には、顔面マスク、帽子、フード、ズボン、シャツ、手袋、スカート、ボイラースーツ、手術衣（スクラブ）等の繊維材の表面に無機物質からなるナノ粒子をコーティングした抗ウイルス材が提案されている。無機物質としては、Ｃａ、Ａｌ、Ｚｎ、Ｎｉ、Ｗ、Ｃｕ等の酸化物、窒化物、炭化物等が例示されている。

この場合、ナノ粒子の粒径がウイルスと同程度であるか若干小さいので、繊維材の表面のナノ粒子同士の間にウイルスが侵入することは困難であると考えられる。換言すれば、ナノ粒子は、ウイルスを堰き止めるフィルタ作用（ブロック作用）を営む。その結果、前記繊維材を身につけたユーザが、ウイルスに起因する疾病に罹患することが防止される可能性がある、とのことである。

なお、特開２０１３−６７６１８号公報、特表２００９−５２６８２８号公報には、ウイルスに接触したナノ粒子が、該ウイルスを不活性化する可能性があることが示唆されている。

特開２０１３−６７６１８号公報、特表２００９−５２６８２８号公報には、ナノ粒子を、噴霧、電気噴霧、ディッピング、プラズマ処理等の手法によって繊維材にコーティングする、との記載がある。この記載に鑑み、特開２０１３−６７６１８号公報、特表２００９−５２６８２８号公報記載の技術では、ナノ粒子を溶媒ないし分散媒に添加した溶液又は分散液を調製し、この調製液を介して繊維材の表面にナノ粒子を付着させた後、該調製液を蒸発させる作業が行われると推察される。

しかしながら、この場合、ナノ粒子が繊維材の表面に十分な力で付着するとは言い難い。すなわち、ナノ粒子が繊維材から脱落する懸念がある。勿論、このような状況下では、上記したブロック作用を営むことは困難である。

また、被服を抗ウイルス材とする場合、１着で様々な種類のウイルスに対する抗ウイルス能を示すことが求められるが、特開２０１３−６７６１８号公報、特表２００９−５２６８２８号公報を参照しても、例えば、エンベロープを有するウイルスと、エンベロープを有しないウイルスの双方に効果的であるか否かを明確に認識することができない。

本発明の主たる目的は、様々な種類のウイルスに対して抗ウイルス能を示す抗ウイルス性繊維材を提供することにある。

本発明の別の目的は、動植物の健康障害を引き起こす物質を放出する懸念のない抗ウイルス性繊維材を提供することにある。

本発明のまた別の目的は、上記した抗ウイルス性繊維材の製造方法を提供することにある。

本発明の一実施形態によれば、繊維材の表面に、アルミニウムがドープされた酸化亜鉛（以下、「Ａｌ−ＺｎＯ」と表記することもある）粒子が、炭素数１２〜１５のポリオキシエチレンアルキルエーテルを主成分とし、且つシロキサン骨格を有するシリコーンからなるシリコーン膜を介して保持され、抗ウイルス性を示す抗ウイルス性繊維材が提供される。

Ａｌ−ＺｎＯ粒子により、抗ウイルス能が得られる。従って、上記した抗ウイルス性繊維材を身につけることにより、ウイルスに起因する疾病に罹患することを予防し得ると期待される。しかも、Ａｌ−ＺｎＯ粒子は無害であるので、抗ウイルス性繊維材から、動植物の健康障害を引き起こす物質が放出される懸念がない。このため、ウイルスに起因する疾病罹患を回避しつつ、抗ウイルス性繊維材に起因する健康障害を回避することが可能である。

なお、シリコーン膜は、繊維材の変形に追従して容易に伸縮する。このため、繊維材の表面に強固に固着した状態を維持することができる。従って、たとえ、洗濯や染色等の際に水中や薬剤中で抗ウイルス性繊維材に摩擦力等が加わった場合であっても、シリコーン膜が繊維材の表面から離脱することが抑制される。従って、シリコーン膜に保持されたＡｌ−ＺｎＯ粒子も繊維材の表面から離脱し難くなる。このため、抗ウイルス能が長期間にわたって持続する。

また、シリコーン膜は、主にアンカー効果等の機械的な作用によって繊維材に固着している。このため、繊維材を構成する繊維中の大多数の官能基が、シリコーン膜と共有結合等の化学結合を生じていない状態で存在する。このため、改質繊維を染色する際、官能基と染料とが十分に反応可能であり、色ムラを回避しつつ染料を良好に染着することができる。従って、この抗ウイルス性繊維材は染色性に優れ、後染めすることも容易である。

さらに、シリコーン膜は複数のマイクロポーラスを有する多孔質体であり、その表面は鱗片形状をなしている。このような形状のシリコーン膜の表面では、水分が容易に延展する。また、前記マイクロポーラスによって水分が吸収される。従って、抗ウイルス性繊維材は、吸水性が良好である。

この抗ウイルス性繊維材は、主に、Ａ型インフルエンザウイルスに対して抗ウイルス性を示す。従って、当該抗ウイルス性繊維材を身につけることにより、Ａ型インフルエンザに罹患することを防止し得ると期待される。

Ａｌ−ＺｎＯ粒子に加え、さらに、銀イオンを保持したゼオライト粒子（以下、「Ａｇゼオライト粒子」と表記することもある）を、前記シリコーン膜を介して繊維材の表面に保持するようにしてもよい。この場合、Ａｌ−ＺｎＯ粒子のみならず、Ａｇゼオライト粒子も行為ウイルス能を示す。また、Ａｇゼオライト粒子も無害であり、従って、この場合においても、抗ウイルス性繊維材から動植物の健康障害を引き起こす物質が放出される懸念がない。すなわち、上記と同様に抗ウイルス性繊維材に起因する健康障害を回避することが可能である。

Ａｇゼオライト粒子は、エンベロープを有しないウイルスに対しても有効である。従って、この場合、抗ウイルス性繊維材は、例えば、ネコカリシウイルスに対して抗ウイルス性を示す。

しかも、Ａｌ−ＺｎＯ粒子及びＡｇゼオライト粒子はいずれも、動植物に対して有害な物質を放出することはない。

抗ウイルス性繊維材を構成する繊維材は、セルロース系繊維又は動物繊維の少なくともいずれか一方を含むものであってもよい。この種の天然繊維は後染めすることが困難であるが、上記したように表面にシリコーン膜を形成することで、抗ウイルス能を発揮しながら後染めが容易な抗ウイルス性繊維材となる。

本発明の別の一実施形態によれば、炭素数１２〜１５のポリオキシエチレンアルキルエーテルを主成分とし、且つシロキサン骨格を有するシリコーン粒子と、アルミニウムがドープされた酸化亜鉛粒子とを分散させた水性分散液に繊維材を浸漬する工程と、
加熱処理により、前記シリコーン粒子からシリコーン膜を形成するとともに、前記シリコーン膜を介して前記酸化亜鉛粒子を前記繊維材の表面に保持し、抗ウイルス性を示す抗ウイルス性繊維材を得る工程と、
を有する抗ウイルス性繊維材の製造方法が提供される。

以上のような作業を行うことにより、シリコーン膜を介してＡｌ−ＺｎＯ粒子を繊維材の表面に保持することができる。すなわち、抗ウイルス性繊維材が得られる。

繊維材の表面にＡｇゼオライト粒子をさらに保持するには、前記水性分散液に、銀イオンを保持したゼオライト粒子をさらに添加すればよい。これにより、シリコーン膜を介してＡｌ−ＺｎＯ粒子及びＡｇゼオライト粒子の双方が繊維材の表面に保持された抗ウイルス性繊維材が容易に得られる。

加熱処理は、水蒸気を用いたスチームセットによって行うことが好ましい。この場合、１００℃以下の飽和蒸気を用いてシリコーン粒子を架橋させることができる。また、繊維材に天然繊維が含まれている場合には、該天然繊維が収縮することを抑制することができる。しかも、天然繊維の周囲の雰囲気を飽和蒸気で満たすことで、活性酸素が発生することが抑制される。

以上のことから、活性酸素に起因して損傷することや脆化すること等が回避された抗ウイルス性繊維材を得ることが可能になる。

また、上記したように、繊維材は、セルロース系繊維又は動物繊維の少なくともいずれか一方を含むものであってもよい。

本発明によれば、繊維材の表面にＡｌ−ＺｎＯ粒子を保持するようにしているので、該繊維材に、Ａｌ−ＺｎＯ粒子に基づく抗ウイルス能が得られる。すなわち、抗ウイルス性繊維材が構成される。ここで、Ａｌ−ＺｎＯ粒子はシリコーン膜を介して保持されている。このため、Ａｌ−ＺｎＯ粒子が繊維材の表面から脱落し難い。従って、長期間にわたって抗ウイルス能が持続する。

しかも、繊維材の表面がシリコーン膜で被覆されているので、該繊維材が後染めの容易なものとなるとともに、吸湿性に優れたものとなる。

以下、本発明に係る抗ウイルス性繊維材及びその製造方法につき好適な実施の形態を挙げ、添付の図面を参照して詳細に説明する。

第１実施形態に係る抗ウイルス性繊維材は、アルミニウムがドープされた酸化亜鉛（Ａｌ−ＺｎＯ）を有効成分として抗ウイルス能を示す。ＺｎＯが一般的には絶縁体であるのに対し、Ａｌ−ＺｎＯはｎ型半導体である。

抗ウイルス性繊維材は、Ａｌ−ＺｎＯ粒子が繊維材の表面に保持されて構成される。Ａｌ−ＺｎＯ粒子は市販されており、典型的な平均粒径はおよそ１２０μｍである。ここで、平均粒径は市販の粒度分析装置等で測定される数値であり、例えば、レーザー回折・散乱法によって求められた粒度分布において積算値５０％（Ｄ５０）での粒径である。

繊維材は、セルロース系繊維、動物繊維又は合成繊維の少なくともいずれか１種を含む。すなわち、繊維材は、セルロース系繊維のみ、動物繊維のみ、又は合成繊維のみからなるものであってもよいし、この中の２種以上を含むものであってもよい。

代表的なセルロース系繊維としては、天然植物繊維である綿（木綿）が挙げられる。又は、ラミー、リネン、大麻（ヘンプ）、ジュート、マニラ麻、サイザル麻等の麻であってもよい。また、セルロース系繊維は、天然セルロースを所定の溶剤で溶解した後に繊維状に成形して得られた、いわゆる再生繊維であってもよい。この種の再生繊維の具体例としては、レーヨン、ポリノジック、キュプラ、テンセル（オーストリア国レンジング社の登録商標）が挙げられる。

一方、動物繊維の代表例としては、絹、羊毛、又は獣毛繊維が挙げられる。具体的な獣毛繊維としては、アルパカ、モヘヤ、アンゴラ、カシミヤ、キャメル、ビュキューナ等を例示することができる。

さらに、合成繊維の一例としては、ポリエステル、ポリウレタン、脂肪族ポリアミド系繊維（ナイロン６、ナイロン６，６を含む）、芳香族ポリアミド系繊維等が挙げられる。

繊維材中のセルロース系繊維、動物繊維、合成繊維の割合は、特に限定されるものではなく、所望の割合に設定することが可能である。

なお、繊維材の形状は特に限定されるものではなく、糸、綿（ワタ）、スライバー、織物、編物、不織布等が含まれる。例えば、繊維材がセルロース系繊維と動物繊維の双方を含むものである場合、該繊維材は、両繊維の原糸（混紡糸又は交撚糸）が製織されたものであってもよいし、セルロース系繊維の原糸と、動物繊維の原糸とを用いた交織物であってもよい。

Ａｌ−ＺｎＯは、上記したような繊維材の表面に、シリコーン膜を介して保持されている。このシリコーン膜は、炭素数１２〜１５のポリオキシエチレンアルキルエーテルを主成分とし、且つシロキサン骨格を有するシリコーンからなる。

シリコーン膜は、複数のマイクロポーラスを有する多孔質体であり、鱗片形状の表面を備えている。このシリコーン膜は、主にアンカー効果等の機械的な作用によって、繊維材の表面に物理的に固着している。すなわち、繊維材の大多数の官能基は、シリコーン膜のシリコーンの官能基と化学的に結合していない。このため、繊維材の官能基が染料に対して十分な活性を示すので、抗ウイルス性繊維材を容易に染色することができる。すなわち、抗ウイルス性繊維材は染色性に優れ、後染めすることも容易である。

加えて、シリコーン膜が鱗片形状であるためにその表面上を水分が良好に延展する。しかも、シリコーン膜は多孔質体であり、そのマイクロポーラスに水分が浸透する。さらに、繊維材の官能基は親水性であり、水分子を引き寄せる機能を営む。以上のような理由から、抗ウイルス性繊維材は吸湿性に優れる。

また、シリコーン膜は良好な弾力性を示す。従って、繊維材が変形したときには、該シリコーン膜はその変形に追従して伸縮する。すなわち、シリコーン膜が繊維材の表面に強固に固着した状態を維持するので、Ａｌ−ＺｎＯ粒子がシリコーン膜を介して繊維材に保持された状態が維持される。

このため、抗ウイルス性繊維材を未染色の状態で在庫とし、販売時期直前に収集した流行色の情報に基づいて染色を行った上で出荷して最終製品にすることが可能である。すなわち、急速に変化する流行色や流行パターンを的確に捉えた商品を短納期に提供することが可能となり、不良在庫を削減して資源の有効活用を図ること、ひいては、抗ウイルス性繊維材の低コスト化を図ることが可能となる。

また、洗濯や染色等の最中に水中や薬剤中で抗ウイルス性繊維材に摩擦力等が加わった場合であっても、シリコーン膜及びＡｌ−ＺｎＯ粒子が繊維材の表面から脱落することが抑制される。その結果、抗ウイルス能が長時間にわたって持続する。

第１実施形態に係る抗ウイルス性繊維材は、特に、Ａ型インフルエンザウイルスを不活性化する。このため、繊維材を身につけたユーザがＡ型インフルエンザに罹患することを防止することが可能である。しかも、この抗ウイルス能が長時間にわたって持続する。上記したように、シリコーン膜及びＡｌ−ＺｎＯ粒子が繊維材の表面から脱落し難いからである。なお、Ａ型インフルエンザウイルスは、周知の通り、カプシドにより被包される核酸がＲＮＡであり、且つエンベロープを有する。

第１実施形態に係る抗ウイルス性繊維材は、以下のようにして得ることができる。すなわち、先ず、炭素数１２〜１５のポリオキシエチレンアルキルエーテルを主成分とし、且つシロキサン骨格を有するシリコーンの粒子を、水等の水性分散媒に分散させて水性分散液を調製する。この種の水性分散液は、「Ｘ−５１−１３１８」（信越化学工業株式会社製のシリコーン含有反応型柔軟剤の商品名）等の市販品を適宜の濃度に調整することで得ることができる。シリコーン粒子の濃度は、例えば、０．１〜１０質量％とすればよい。

この水性分散液に、Ａｌ−ＺｎＯ粒子を添加して分散させる。Ａｌ−ＺｎＯ粒子としては、例えば、「Ｚ−ＳＤＮ」（里田化工社製）等の市販品を使用すればよい。Ａｌ−ＺｎＯ粒子の濃度は、例えば、０．１〜３０質量％に設定することができる。

このようにして調製した水性分散液に、繊維材を浸漬する。これにより、繊維材の表面にシリコーン粒子及びＡｌ−ＺｎＯ粒子が付着する。その後、絞液を行い、さらに、乾燥処理及び加熱処理を施す。加熱処理により、シリコーン粒子に架橋が生じてシリコーン膜が形成されるとともに、該シリコーン膜を介してＡｌ−ＺｎＯ粒子が繊維材の表面に保持される。その結果、抗ウイルス性繊維材が得られるに至る。

加熱処理は、例えば、ヒートセッタ等の既存の加熱設備を用いて行うようにしてもよいが、水蒸気を用いたスチームセットによって行うことが一層好ましい。この場合、１００℃以下の飽和蒸気を用いるので、柔軟性が一層向上した抗ウイルス性繊維材を得ることが可能になる。また、飽和蒸気は、重畳された状態の繊維材の隙間であっても進入することが可能であるため、この場合においても繊維材の全体に略均等に熱を供給することができる。

また、スチームセットを行う場合、繊維材の周囲に飽和蒸気が充満するので、活性酸素等が発生することが抑制される。このため、繊維材が活性酸素の影響を受けることに起因して損傷することや脆化すること等を有効に回避することができる。

以上の過程を経て得られた抗ウイルス性繊維材においては、上記した通り、繊維材の表面に主にアンカー効果によって物理的に結合し、且つ繊維材の変形に追従して自在に伸縮可能なシリコーン膜を介して、Ａｌ−ＺｎＯ粒子が保持されている。このＡｌ−ＺｎＯ粒子により、特にＡ型インフルエンザウイルスに対して有効な抗ウイルス能が発現する。

また、Ａｌ−ＺｎＯ粒子は、材料安全データシート（ＭＳＤＳ）に示される通り無害である。従って、抗ウイルス性繊維材から、動植物の健康障害を引き起こす物質が放出される懸念がない。すなわち、この場合、ウイルスに起因して疾病に罹患することを回避しながら、抗ウイルス性繊維材に起因して健康障害が惹起されることを回避することが可能となる。

さらに、この抗ウイルス性繊維材は、繊維材の官能基が染料と化学的に結合可能な状態であるため、染色性に優れ、容易に後染めすることが可能である。

次に、第２実施形態に係る抗ウイルス性繊維材につき説明する。

第２実施形態に係る抗ウイルス性繊維材は、Ａｌ−ＺｎＯ粒子と、銀を保持したゼオライト（アルミノ珪酸塩）粒子とが、シリコーン膜を介して繊維材の表面に保持されることで構成される。すなわち、第２実施形態では、Ａｌ−ＺｎＯ及びＡｇゼオライトが有効成分となる。この中、Ａｌ−ＺｎＯ、シリコーン膜及び繊維材については上記した通りであり、従って、その詳細な説明を省略する。

ゼオライトは、その表面に多数の細孔を有する多孔質体であり、銀は前記細孔に保持されている。この種のＡｇゼオライト粒子は市販されており、その組成式は、ＸＡｇＯ・Ａｌ₂Ｏ₃・ＹＳｉＯ₂・ＺＨ₂Ｏで表される。Ｘ、Ｙ及びＺはモル比である。

Ａｇゼオライトを保持した抗ウイルス性繊維材は、Ａ型インフルエンザウイルスや、ネコカリシウイルスに対して優れた抗ウイルス能を示す。そして、シリコーン膜が繊維材から脱落し難いので、抗ウイルス能が長期間にわたって持続する。勿論、第１実施形態と同様に、染色性及び吸湿性に優れる。

なお、ネコカリシウイルスは、カプシドにより被包される核酸がＲＮＡであり、且つエンベロープを有しない。すなわち、第２実施形態に係る抗ウイルス性繊維材は、エンベロープを有するＡ型インフルエンザウイルスと、エンベロープを有しないネコカリシウイルスの双方を不活性化することが可能である。

第２実施形態に係る抗ウイルス性繊維材は、第１実施形態に準拠して得ることができる。すなわち、シリコーン粒子が分散した水性分散液を調製し、この水性分散液に対してＡｌ−ＺｎＯ粒子及びＡｇゼオライト粒子を添加する。Ａｌ−ＺｎＯ粒子、Ａｇゼオライト粒子の添加はいずれが先であってもよく、両者を同時に添加してもよい。

使用し得るＡｇゼオライト粒子としては、「ＺＥＯＭＩＣ ＷＡＷ１０ＮＳ」（シナネンゼオミック社製）等が挙げられる。Ａｇゼオライト粒子の濃度は、例えば、０．１〜３０質量％に設定することができる。

次に、前記水性分散液に繊維材を浸漬する。これにより、繊維材の表面にシリコーン粒子、Ａｌ−ＺｎＯ粒子及びＡｇゼオライト粒子が付着する。その後は第１実施形態に準拠し、スチームセット等による加熱処理を施すことにより、Ａｌ−ＺｎＯ粒子及びＡｇゼオライト粒子がシリコーン膜を介して繊維材の表面に保持された抗ウイルス性繊維材が得られる。

この抗ウイルス性繊維材においては、上記と同様に、繊維材の表面に主にアンカー効果によって物理的に結合し、且つ繊維材の変形に追従して自在に伸縮可能なシリコーン膜を介して、Ａｌ−ＺｎＯ粒子及びＡｇゼオライト粒子が保持されている。Ａｌ−ＺｎＯ粒子により、特にＡ型インフルエンザウイルスに対して有効な抗ウイルス能が発現する。一方、Ａｇゼオライト粒子は特にネコカリシウイルスに対して有効であるが、Ａ型インフルエンザウイルスに対しても有効である。

Ａｇゼオライト粒子も、材料安全データシート（ＭＳＤＳ）に示される通り無害である。従って、第２実施形態においても、抗ウイルス性繊維材から動植物の健康障害を引き起こす物質が放出される懸念がない。従って、第１実施形態と同様に、ウイルスに起因して疾病に罹患することを回避しながら、抗ウイルス性繊維材に起因して健康障害が惹起されることを回避することが可能となる。

また、この抗ウイルス性繊維材も、第１実施形態に係る抗ウイルス性繊維材と同様の理由から、染色性に優れ、容易に後染めすることが可能である。

綿１００％であり、４０平織、４０番手の単糸を縦糸、４０番手の単糸を横糸とする（４０／１×４０／１）とともに、縦糸が１２０本／インチ、横糸が６０本／インチである織物を得た。これを繊維材Ａとする。

また、ポリエステル１００％であり、２０平織、２０番手の単糸を縦糸、２０番手の単糸を横糸とする（２０／１×２０／１）とともに、縦糸が９０本／インチ、横糸が５８本／インチである織物を得た。これを繊維材Ｂとする。

さらに、ポリエステル１００％であり、３０平織、３０番手の単糸を縦糸、３０番手の単糸を横糸とする（３０／１×３０／１）とともに、縦糸が１１０本／インチ、横糸が８３本／インチである織物を得た。これを繊維材Ｃとする。

以上の繊維材Ａ〜Ｃに対し、糊抜き精練、漂白、脱水、乾燥を個別に行った。

その一方で、第１水性分散液、繊維材Ａ用第２水性分散液、繊維材Ｂ用第２水性分散液を個別に調製した。ここで、第１水性分散液は、Ｘ−５１−１３１８及びＺ−ＳＤＮを、各々の濃度が５質量％、２０質量％となるように水に添加したものである。また、繊維材Ａ用第２水性分散液は、Ｘ−５１−１３１８、Ｚ−ＳＤＮ及びＺＥＯＭＩＣ ＷＡＷ１０ＮＳを、各々の濃度が２質量％、１０質量％、１０質量％となるように水に添加したものであり、繊維材Ｂ用第２水性分散液は、繊維材Ａ用第２水性分散液と同一の成分を、各々の濃度が５質量％、２０質量％、２０質量％となるように水に添加したものである。

そして、繊維材Ａ、Ｂを繊維材Ａ用第２水性分散液、繊維材Ｂ用第２水性分散液の各々に個別に浸漬する一方で、繊維材Ｃを第１水性分散液に浸漬した。その後、スチームセットにて加熱処理を施し、繊維材Ａ、Ｂの各表面に、シリコーン膜を介してＡｌ−ＺｎＯ粒子及びＡｇゼオライト粒子を保持した。また、繊維材Ｃの表面には、シリコーン膜を介してＡｌ−ＺｎＯ粒子を保持した。

この中の繊維材Ａ、Ｂにつき、Ａ型インフルエンザウイルスに対する抗ウイルス能を評価するべく、ＩＳＯ１８１８４に準拠するプラーク法を行った。具体的には、繊維材Ａ、Ｂから個別に切り出した試験片０．４ｇに試験ウイルス懸濁液０．２ｍｌを接種し、２５℃で２時間静置した。その後、洗い出し液を加えて撹拌し、試験片からウイルスを液として回収した。

このウイルス回収液を１０倍に希釈して希釈液を調製し、単層培養した細胞に対して該希釈液を接種した。３７℃で１時間培養し、細胞にウイルスを吸着させた。さらに、その後、細胞培養寒天培地を加え、３７℃、５％ＣＯ₂下で２〜３日培養した。

次に、固定液を加えて細胞を固定し、寒天培地を除去してメチレンブルー溶液にて細胞を染色した後、プラーク数（死細胞群）を計測した。繊維材Ａ、Ｂの抗ウイルス活性化値は、それぞれ、３．７、３．８であった。抗ウイルス活性化値が３．０以上であるときに有効な抗ウイルス性繊維材となると認識されていることから、繊維材Ａ、Ｂとも十分な抗ウイルス能を示していると判断される。

繊維材Ｂについては、ネコカリシウイルスに対する抗ウイルス活性化値も計測した。その結果、３．５であった。この結果から、Ａｌ−ＺｎＯ粒子とＡｇゼオライト粒子を同時に保持した繊維材Ｂでは、エンベロープを有するＡ型インフルエンザウイルス、エンベロープを有しないネコカリシウイルスの双方に有効な抗ウイルス能を示すことが分かる。

発育経路難の漿尿膜腔にＡ型インフルエンザウイルスを接種し、孵卵器で培養後、漿尿液を採取し密度勾配遠心法にて精製した。このウイルス液を、界面活性剤であるツイン８０（Tween80、東京化成工業社の商品名）を０．０５％添加したリン酸緩衝生理食塩水で希釈することで、供試ウイルス液を得た。

繊維材Ｃの０．４ｇの試験片を５０ｍｌの遠心管に入れ、２．９×１０⁹ＴＣＩＤ₅₀／ｍｌの供試ウイルス液０．２ｍｌを試験片に浸透させ、２５℃に設定した恒温槽内に２４時間静置した。２４時間後、試験片をストマッカー用ポリ袋に入れ、作動停止液としてＳＣＤＬＰ培地を１０ｍｌ添加し、２分間揉み出したてウイルスを誘出した。この誘出液を試験管に回収し、１５００ｒｐｍで３分間の遠心分離を行った後、上清を感染価測定用試料原液とした。

前記感染価測定用試料原液をＰＢＳで１０倍に段階希釈した後、感染価測定用試料原液又は希釈ウイルス液２５μＬを９６ウエルプレートに予め単層培養したＭＤＣＫ細胞へ添加し、３７℃で１時間感染させた。次に、接種ウイルス液を除去し、０．４２％のＢＳＡ、２．５μｇ／ｍＬのトリプシンを添加したＭＥＭを１ウエル当たり１００μＬ加え、３７℃、５％ＣＯ₂の条件で４日間培養した。次に、倒立顕微鏡下でウイルスの増殖による細胞変性効果を観察し、ＴＣＩＤ算出法（Reed-Muench法）によってウイルス感染価、すなわち、ＴＣＩＤ₅₀／ｍＬを求めた。これを個別に３回行ったところ、２４時間の作用時間でいずれも検出が認められなかった。すなわち、検出下限値である１．３×１０よりも小さかった。

比較のため、前記各水性分散液に浸漬しなかったことを除いては上記と同様にして、シリコーン膜が形成されず且つＡｌ−ＺｎＯ粒子が保持されていない対照繊維材Ｃを得た後、この対照繊維材Ｃから対照感染価測定用試料原液を得た。以降は上記に従い、ウイルス感染価を求めた。これを個別に３回行ったところ、１回目では、作用時間が０であるときは１．１×１０⁷、２４時間であるときは１．３×１０⁴であった。２回目ではそれぞれ１．３×１０⁷、１．４×１０⁴、３回目ではそれぞれ１．７×１０⁷、１．６×１０³、作用時間が２４時間であるときの平均値は９．５×１０³であった。

従って、作用時間が２４時間であるときの対照繊維材ＣのＴＣＩＤ₅₀の平均値を繊維材ＣのＴＣＩＤ₅₀の平均値で除した商につき、１０を底数として対数を求めると、２．９より大となる。以上の結果から、繊維材ＣがＡ型インフルエンザウイルスに有効な抗ウイルス能を示すことが明らかである。

Claims (9)

1. 繊維材の表面に、アルミニウムがドープされた酸化亜鉛粒子が、炭素数１２〜１５のポリオキシエチレンアルキルエーテルを主成分とし、且つシロキサン骨格を有するシリコーンからなるシリコーン膜を介して保持され、抗ウイルス性を示すことを特徴とする抗ウイルス性繊維材。
2. 請求項１記載の抗ウイルス性繊維材において、Ａ型インフルエンザウイルスに対して抗ウイルス性を示すことを特徴とする抗ウイルス性繊維材。
3. 請求項１又は２記載の抗ウイルス性繊維材において、さらに、銀イオンを保持したゼオライト粒子が前記シリコーン膜を介して保持されていることを特徴とする抗ウイルス性繊維材。
4. 請求項３記載の抗ウイルス性繊維材において、ネコカリシウイルスに対して抗ウイルス性を示すことを特徴とする抗ウイルス性繊維材。
5. 請求項１〜４のいずれか１項に記載の抗ウイルス性繊維材において、前記繊維材がセルロース系繊維又は動物繊維の少なくともいずれか一方を含むことを特徴とする抗ウイルス性繊維材。
6. 炭素数１２〜１５のポリオキシエチレンアルキルエーテルを主成分とし、且つシロキサン骨格を有するシリコーン粒子と、アルミニウムがドープされた酸化亜鉛粒子とを分散させた水性分散液に繊維材を浸漬する工程と、
   加熱処理により、前記シリコーン粒子からシリコーン膜を形成するとともに、前記シリコーン膜を介して前記酸化亜鉛粒子を前記繊維材の表面に保持し、抗ウイルス性を示す抗ウイルス性繊維材を得る工程と、
   を有することを特徴とする抗ウイルス性繊維材の製造方法。
7. 請求項６記載の製造方法において、前記水性分散液として、銀イオンを保持したゼオライト粒子をさらに添加したものを用い、前記シリコーン膜を介して前記ゼオライト粒子がさらに保持された抗ウイルス性繊維材を得ることを特徴とする抗ウイルス性繊維材の製造方法。
8. 請求項６又は７記載の製造方法において、前記加熱処理は、水蒸気を用いたスチームセットによって行うことを特徴とする抗ウイルス性繊維材の製造方法。
9. 請求項６〜８のいずれか１項に記載の製造方法において、前記繊維材として、セルロース系繊維又は動物繊維の少なくともいずれか一方を含むものを用いることを特徴とする抗ウイルス性繊維材の製造方法。