JPWO2017119450A1 - フレキシブルデバイス基板形成用組成物 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】ポリイミド、粒子径が3nm〜200nmである二酸化チタン粒子、窒素吸着法により測定された比表面積値から算出される平均粒子径が100nm以下である二酸化ケイ素粒子及び有機溶媒を含むフレキシブルデバイス基板形成用組成物及び該フレキシブルデバイス基板形成用組成物から形成された樹脂薄膜。
【選択図】なし
Description
これらのデバイスにはガラス基板上に様々な電子素子、例えば、薄膜トランジスタや透明電極等が形成されているが、このガラス材料を柔軟かつ軽量な樹脂材料に替えることで、デバイス自体の薄型化や軽量化、フレキシブル化が図れる。
このような事情の下、ガラスの代替材料としてポリイミドが注目を集めている。そして、当該用途向けのポリイミドには、柔軟性だけでなく、大抵の場合、ガラスと同様の透明性が要求されることとなる。これらの特性を実現するために、原料に脂環式ジアミン成分や脂環式無水物成分を用いて得られる半脂環式ポリイミドや全脂環式ポリイミドが報告されている(例えば特許文献1〜3参照)。
フレキシブルディスプレイの製造では、ガラスキャリア上にポリイミド等からなるポリマー基板を設け、次にその基板の上に電極等を含む回路等を形成し、最終的にこの回路等とともに基板をガラスキャリアから剥離する必要がある。この剥離工程においてLLO法を採用し、すなわち、回路等が形成された面とは反対の面から、波長308nmの光線をガラスキャリアに照射すると、当該波長の光線がガラスキャリアを透過し、ガラスキャリア近傍のポリマー(ポリイミド)のみがこの光線を吸収して蒸発(昇華)する。その結果、ディスプレイの性能を決定づけることとなる、基板上に設けられた回路等に影響を与えることなく、ガラスキャリアからの基板の剥離を選択的に実行可能であると報告されている。
フレキシブルディスプレイの製造においてLLO法の採用を可能にするには、ポリマー基板が特定波長の光線を吸収することが求められる。しかし、これまで提案されたフレキシブルディスプレイ用基板材料として有望な半脂環式ポリイミドや全脂環式ポリイミドは、脂環部位を含むために、可視光領域の光の吸収が抑制されて透明性に優れる反面、紫外光領域の光の吸収も抑制され、LLO法を適用可能にする紫外光領域の光線(例えば308nm)を十分に吸収しないことが多い。
このようなトレードオフの関係があるために、半脂環式ポリイミドや全脂環式ポリイミドを含む既存材料はLLO法を適用できないことが多い。それ故、フレキシブルディスプレイの分野においては、可視光領域の吸収が抑制されて透明性に十分に優れるとともに、LLO法の適用が可能となる特定波長(例えば308nm)の光線を十分に吸収するという特徴を持つ基板材料が求められている。
粒子径が3nm〜200nmである二酸化チタン粒子、
窒素吸着法により測定された比表面積値から算出される平均粒子径が100nm以下である二酸化ケイ素粒子、及び
有機溶媒
を含む、フレキシブルデバイス基板形成用組成物に関する。
第2観点として、前記二酸化チタン粒子は、前記ポリイミド、前記二酸化チタン粒子および前記二酸化ケイ素粒子の合計質量に対して0.1質量%以上20質量%以下の量である、第1観点に記載のフレキシブルデバイス基板形成用組成物に関する。
第3観点として、さらに水素原子、炭素原子、窒素原子および酸素原子のみから構成される化合物であって、ヒドロキシ基、エポキシ基および炭素原子数1〜5のアルコキシ基からなる群から選ばれる基を2以上有し、且つ、環状構造を有する化合物からなる架橋剤を含む、
第1観点に記載のフレキシブルデバイス基板形成用組成物に関する。
第4観点として、前記二酸化チタン粒子は、前記ポリイミド、前記二酸化チタン粒子および前記二酸化ケイ素粒子の合計質量に対して3質量%以上16質量%以下の量である、第3観点に記載のフレキシブルデバイス基板形成用組成物に関する。
第5観点として、前記ポリイミドが、脂環式テトラカルボン酸二無水物を含むテトラカルボン酸二無水物成分と含フッ素芳香族ジアミンを含むジアミン成分とを反応させて得られるポリアミック酸をイミド化して得られるポリイミドである、第1観点乃至第4観点のうちいずれか一項に記載のフレキシブルデバイス基板形成用組成物に関する。
第6観点として、前記脂環式テトラカルボン酸二無水物が、式(C1)で表されるテトラカルボン酸二無水物を含む、第5観点に記載のフレキシブルデバイス基板形成用組成物に関する。
第7観点として、前記含フッ素芳香族ジアミンが、式(A1)で表されるジアミンを含む、第5観点または請求項6に記載のフレキシブルデバイス基板形成用組成物に関する。
第8観点として、前記ポリイミドと前記二酸化ケイ素粒子の質量比が、7:3〜3:7である、第1観点乃至第7観点のうちいずれか一項に記載のフレキシブルデバイス基板形成用組成物に関する。
第9観点として、前記二酸化ケイ素粒子の平均粒子径が、60nm以下である、第1観点乃至第8観点のうちいずれか一項に記載のフレキシブルデバイス基板形成用組成物に関する。
第10観点として、レーザーリフトオフ法を適用するフレキシブルデバイスの基板形成用組成物である、第1観点乃至第9観点のうちいずれか一項に記載のフレキシブルデバイス基板形成用組成物に関する。
第11観点として、第1観点乃至第10観点のうちいずれか一項に記載のフレキシブルデバイス基板形成用組成物から形成されるフレキシブルデバイス基板に関する。
第12観点として、第1観点乃至第10観点のうちいずれか一項に記載のフレキシブルデバイス基板形成用組成物を基材に塗布し、乾燥・加熱してフレキシブルデバイス基板を形成する工程、
レーザーリフトオフ法により前記基材から前記フレキシブルデバイス基板を剥離させる剥離工程を含む、フレキシブルデバイス基板の製造方法に関する。
また本発明に係るフレキシブルデバイス基板は、フレキシブルディスプレイ等のフレキシブルデバイス用の基板に求められる種々の特性、すなわち、低線膨張係数、可視光領域における高い透明性(高い光線透過率、低い黄色度)、低いリタデーションを示し、さらに柔軟性に優れ、特に、特定波長(308nm)の光線を十分に吸収できることから、キャリア基材からの基板を剥離する際にレーザーリフトオフ法を好適に用いることができる。
このような本発明は、高い柔軟性、低い線膨張係数、高い透明性(高い光線透過率、低い黄色度)、低いリタデーション等の特性が求められるフレキシルデバイス用基板、特に、その製造工程においてレーザーリフトオフ法の採用が可能である、フレキシブルデバイス用基板の分野における進展に十分対応し得るものである。
本発明のフレキシブルデバイス基板形成用組成物は、下記特定のポリイミド、二酸化チタン粒子、二酸化ケイ素粒子及び有機溶媒を含有し、所望により架橋剤及びその他成分を含有する。
本発明で使用するポリイミドは、主鎖に脂環式骨格を有するポリイミドであって、好ましくは、脂環式テトラカルボン酸二無水物を含むテトラカルボン酸二無水物成分と含フッ素芳香族ジアミンを含むジアミン成分とを反応させて得られるポリアミック酸をイミド化して得られるポリイミドである。すなわち、上記ポリイミドは、好ましくはポリアミック酸のイミド化物であって、該ポリアミック酸は、脂環式テトラカルボン酸二無水物を含むテトラカルボン酸二無水物成分と含フッ素芳香族ジアミンを含むジアミン成分との反応物である。
中でも、前記脂環式テトラカルボン酸二無水物が、下記式(C1)で表されるテトラカルボン酸二無水物を含むものであり、前記含フッ素芳香族ジアミンが、下記式(A1)で表されるジアミンを含むものであることが好ましい。
また上記式(A1)で表されるジアミンの中でも、式中のB2が式(Y−12)、(Y−13)で表される化合物が好ましい。
好適な例として、上記式(C1)で表されるテトラカルボン酸二無水物と上記式(A1)で表されるジアミンとを反応させて得られるポリアミック酸をイミド化して得られるポリイミドは、後述する式(2)で表されるモノマー単位を含む。
また同様に、上記低線膨張係数、低リタデーション及び高透明性の特性を有し、柔軟性に優れる前記樹脂薄膜を得るためには、ジアミン成分の全モル数に対して、含フッ素芳香族ジアミン、例えば上記式(A1)で表されるジアミンが90モル%以上であることが好ましく、95モル%以上であることがより好ましい。またジアミン成分の全て(100モル%)が上記式(A1)で表されるジアミンであってもよい。
本発明のポリイミドにおいて式(3)で表されるモノマー単位が含まれる場合、A及びBは、例えば下記式で例示された基のうち一種のみで構成されるモノマー単位のみを含んでいてもよいし、A及びBの少なくとも一方が下記に例示された二種以上の基から選択される二種以上のモノマー単位を含んでいてもよい。
これらの中でも、式(5)中のAが前記式(A−1)〜(A−4)のいずれかで表される4価の基であるテトラカルボン酸二無水物が好ましく、すなわち、11,11−ビス(トリフルオロメチル)−1H−ジフルオロ[3,4−b:3’,4’−i]キサンテン−1,3,7,9−(11H−テトラオン)、6,6’−ビス(トリフルオロメチル)−[5,5’−ビイソベンゾフラン]−1,1’,3,3’−テトラオン、4,6,10,12−テトラフルオロジフロ[3,4−b:3’,4’−i]ジベンゾ[b,e][1,4]ジオキシン−1,3,7,9−テトラオン、4,8−ビス(トリフルオロメトキシ)ベンゾ[1,2−c:4,5−c’]ジフラン−1,3,5,7−テトラオンを好ましい化合物として挙げることができる。
これらの中でも、式(6)中のBが前記式(B−1)〜(B−11)のいずれかで表される2価の基である芳香族ジアミンが好ましく、すなわち、2,2’−ビス(トリフロオロメトキシ)−(1,1’−ビフェニル)−4,4’−ジアミン[別称:2,2’−ジメトキシベンジジン]、4,4’−(パーフルオロプロパン−2,2−ジイル)ジアニリン、2,5−ビス(トリフルオロメチル)ベンゼン−1,4−ジアミン、2−(トリフルオロメチル)ベンゼン−1,4−ジアミン、2−フルオロベンゼン−1,4−ジアミン、4,4’−オキシビス[3−(トリフルオロメチル)アニリン]、2,2’,3,3’,5,5’,6,6’−オクタフルオロ[1,1’−ビフェニル]−4,4’−ジアミン[別称:オクタフルオロベンジジン]、2,3,5,6−テトラフルオロベンゼン−1,4−ジアミン、4,4’−{[3,3”−ビス(トリフルオロメチル)−(1,1’:3’,1”−ターフェニル)−4,4”−ジイル]−ビス(オキシ)}ジアニリン、4,4’−{[(パーフルオロプロパン−2,2−ジイル)ビス(4,1−フェニレン)]ビス(オキシ)}ジアニリン、1−(4−アミノフェニル)−2,3−ジヒドロ−1,3,3−トリメチル−1H−インデン−5(または6)アミンを好ましいジアミンとして挙げることができる。
本発明で使用するポリイミドは、前述したように、上記式(C1)で表される脂環式テトラカルボン酸二無水物を含むテトラカルボン酸二無水物成分と、上記式(A1)で表される含フッ素芳香族ジアミンを含むジアミン成分とを反応させて得られるポリアミック酸をイミド化して得られる。
上記二成分からポリアミック酸を得る反応は、有機溶媒中で比較的容易に進行させることができ、かつ副生成物が生成しない点で有利である。
例えば、m−クレゾール、2−ピロリドン、N−メチル−2−ピロリドン、N−エチル−2−ピロリドン、N−ビニル−2−ピロリドン、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、3−メトキシ−N,N−ジメチルプロピルアミド、3−エトキシ−N,N−ジメチルプロピルアミド、3−プロポキシ−N,N−ジメチルプロピルアミド、3−イソプロポキシ−N,N−ジメチルプロピルアミド、3−ブトキシ−N,N−ジメチルプロピルアミド、3−sec−ブトキシ−N,N−ジメチルプロピルアミド、3−tert−ブトキシ−N,N−ジメチルプロピルアミド、γ−ブチロラクトン、N−メチルカプロラクタム、ジメチルスルホキシド、テトラメチル尿素、ピリジン、ジメチルスルホン、ヘキサメチルスルホキシド、イソプロピルアルコール、メトキシメチルペンタノール、ジペンテン、エチルアミルケトン、メチルノニルケトン、メチルエチルケトン、メチルイソアミルケトン、メチルイソプロピルケトン、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、ブチルカルビトール、エチルカルビトール、エチレングリコール、エチレングリコールモノアセテート、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコール−tert−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノアセテートモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノアセテートモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノアセテートモノプロピルエーテル、3−メチル−3−メトキシブチルアセテート、トリプロピレングリコールメチルエーテル、3−メチル−3−メトキシブタノール、ジイソプロピルエーテル、エチルイソブチルエーテル、ジイソブチレン、アミルアセテート、ブチルブチレート、ブチルエーテル、ジイソブチルケトン、メチルシクロへキセン、プロピルエーテル、ジヘキシルエーテル、ジオキサン、n−へキサン、n−ペンタン、n−オクタン、ジエチルエーテル、シクロヘキサノン、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、乳酸メチル、乳酸エチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸n−ブチル、酢酸プロピレングリコールモノエチルエーテル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、3−メトキシプロピオン酸メチル、3−エトキシプロピオン酸メチルエチル、3−メトキシプロピオン酸エチル、3−エトキシプロピオン酸、3−メトキシプロピオン酸、3−メトキシプロピオン酸プロピル、3−メトキシプロピオン酸ブチル、ジグライム、4−ヒドロキシ−4−メチル−2−ペンタノン等があげられるがこれらに限定されない。これらは単独で又は2種以上を組み合わせて使用してもよい。
さらに、ポリアミック酸を溶解させない溶媒であっても、生成したポリアミック酸が析出しない範囲で、上記溶媒に混合して使用してもよい。また、有機溶媒中の水分は重合反応を阻害し、さらには生成したポリアミック酸を加水分解させる原因となるので、有機溶媒はなるべく脱水乾燥させたものを用いることが好ましい。
また、テトラカルボン酸二無水物成分及び/又はジアミン成分が複数種の化合物からなる場合は、あらかじめ混合した状態で反応させてもよく、個別に順次反応させてもよく、さらに個別に反応させた低分子量体を混合反応させ高分子量体としてもよい。
反応時間は、反応温度や原料物質の反応性に依存するため一概に規定できないが、通常1〜100時間程度である。
また、反応は任意の原料濃度で行うことができるが、濃度が低すぎると高分子量のポリアミック酸を得ることが難しくなり、濃度が高すぎると反応液の粘性が高くなり過ぎて均一な撹拌が困難となるので、テトラカルボン酸二無水物成分とジアミン成分との反応溶液中での合計濃度が、好ましくは1〜50質量%、より好ましくは5〜40質量%である。なお、必要に応じて、反応初期は高濃度で行い、その後、有機溶媒を追加することもできる。
ポリアミック酸をイミド化させる方法としては、ポリアミック酸の溶液をそのまま加熱する熱イミド化、ポリアミック酸の溶液に触媒を添加する触媒イミド化が挙げられる。
ポリアミック酸を溶液中で熱イミド化させる場合の温度は、100℃〜400℃、好ましくは120℃〜250℃であり、イミド化反応により生成する水を系外に除きながら行う方が好ましい。
塩基性触媒の量はポリアミック酸のアミド酸基の0.5〜30モル倍、好ましくは1.5〜20モル倍であり、酸無水物の量はポリアミック酸のアミド酸基の1〜50モル倍、好ましくは2〜30モル倍である。
酸無水物としては、無水酢酸等の脂肪族カルボン酸無水物、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸等の芳香族カルボン酸無水物などを挙げることができ、中でも無水酢酸を用いると反応終了後の精製が容易となるので好ましい。
触媒イミド化によるイミド化率は、触媒量と反応温度、反応時間を調節することにより制御することができる。
ポリアミック酸及びポリイミドの反応溶液から、ポリマー成分を回収し、用いる場合には、反応溶液を貧溶媒に投入して沈殿させればよい。沈殿に用いる貧溶媒としてはメタノール、アセトン、ヘキサン、ブチルセルソルブ、ヘプタン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、エタノール、トルエン、ベンゼン、イソプロパノール、水などを挙げることができる。貧溶媒に投入して沈殿させたポリマーは濾過により回収した後、常圧あるいは減圧下で、常温あるいは加熱して乾燥することができる。
また、沈殿回収したポリマーを、有機溶媒に再溶解させ、再沈殿回収する操作を2から10回繰り返すと、ポリマー中の不純物を少なくすることができる。この際の貧溶媒として例えばアルコール類、ケトン類、炭化水素など3種類以上の貧溶媒を用いると、より一層精製の効率が上がるので好ましい。
本発明に用いる二酸化チタン(チタニア)は特に限定されないが、粒子形態の二酸化チタン、例えば粒子径が3nm〜200nm、好ましくは3nm〜50nm、より好ましくは3nm〜20nmである粒子を好適に用いることができる。このような数値範囲の粒子径の二酸化チタン粒子を用いることで、レーザーリフトオフ法による基板剥離をより高い精度、より高い再現性で行う事が可能となる。
本発明において二酸化チタン粒子の粒子径は、後述する二酸化チタンゾル中の二酸化チタン粒子を電子顕微鏡で観察した一次粒子径として表される。
二酸化チタンとしては、アナタース型、ルチル型、アナタース・ルチル混合型、ブルッカイト型のいずれの結晶構造を有するものであってもよいが、これらの中でも、ルチル型を含むものが望ましい。
本発明に用いられるチタニア系コロイド粒子は、単独のコロイド粒子でもよく、後述する他の高屈折率系の金属酸化物との混合物や複合酸化物コロイド粒子でもよい。
上記チタニア系コロイド粒子の製造方法は、特に限定されず、慣用の方法で、例えば、1)イオン交換法、2)解こう法、等で製造可能である。
1)イオン交換法:チタンの酸性塩を水素型イオン交換樹脂で処理する方法、あるいはチタンの塩基性塩を水酸基型陰イオン交換樹脂で処理する方法が挙げられる。
2)解こう法:チタンの酸性塩を塩で中和するか、又は上記チタンの塩基性塩を酸で中和させることによって得られるゲルを洗浄した後、酸又は塩基で解こうする方法(特公平4−27168号公報)や、チタンのアルコキシドを加水分解する方法(特開2003−176120号公報)、あるいは上記チタンの塩基性塩を加熱下加水分解する方法(特開平10−245224号公報)等が挙げられる。
上記その他の金属酸化物の例としては、Fe2O3、ZrO2、SnO2、Ta2O5、Nb2O5、Y2O3、MoO3、WO3、PbO、In2O3、Bi2O3、SrO等が挙げられ、これらは上記チタニア系コロイド粒子と同様に製造可能である。また複合酸化物の例としては、TiO2−SnO2、TiO2−ZrO2、TiO2−ZrO2−SnO2、TiO2−ZrO2−CeO2等が挙げられ、複合化の方法としては、例えば特開2014−38293号公報、特開2001−122621号公報、特開2000−063119号公報等に開示される方法を採用できる。
上記のチタニアゾルの粘度は、20℃で、0.6mPa・s〜100mPa・s程度である。
商品名 中性チタニアゾルTTO−W−5(ルチル型超微粒子酸化チタンの水系ゾル、シリカ表面処理、石原産業(株)製)、
商品名 TKS−201(アナタース型 酸性ゾル、テイカ(株)製)、商品名 KS−202(アナタース型 酸性ゾル、テイカ(株)製)、商品名 TKS−203(アナタース型 中性ゾル、テイカ(株)製)、
商品名 CSB(アナタース型 水系酸性ゾル、堺化学工業(株)製)、商品名 CSB−M(アナタース型 水系中性ゾル、堺化学工業(株)製)、
商品名 DC−Ti、DCN−Ti、DCB−Ti(以上アモルファス 水系ゾル、富士チタン工業(株)製)、有機系ゾル(アナタース型、溶媒:エチレングリコール、トルエン−IPA、富士チタン工業(株)製)、
商品名 QUEEN TITANIC シリーズ(水系コロイド、日揮触媒化成(株)製)、商品名 OPTALAKE シリーズ(非水系コロイド、日揮触媒化成(株)製)、
商品名 サンコロイド(登録商標)HT−R350M7−20(日産化学工業(株)製)等を挙げることができる。
なお、チタニアゾルは、有機溶媒中にチタニア粒子を定法に従って分散させて製造してもよい。
そのような有機溶媒としては、上述したものと同様のものが挙げられる。
チタニア粒子の市販品の例としては、商品名 AEROXIDE(登録商標)TiO2 P25(日本アエロジル(株)製)等を挙げることができる。
なお本発明のフレキシブルデバイス基板形成用組成物において、後述する架橋剤を含む場合には、フレキシブルデバイス基板形成用組成物中のポリイミド、二酸化チタン粒子および二酸化ケイ素粒子の合計質量に対して、前記二酸化チタンの含有量を、3質量以上16質量%以下とすることが好ましい。
本発明に用いる二酸化ケイ素(シリカ)は特に限定されないが、粒子形態の二酸化ケイ素、例えば平均粒子径が100nm以下、好ましくは5nm〜100nm、より好ましくは5nm〜55nmであり、より高透明の薄膜を再現性よく得る観点から、好ましくは5nm〜50nm、より好ましくは5nm〜45nm、より一層好ましくは5nm〜35nm、さらに好ましくは5nm〜30nmである。
本発明において二酸化ケイ素粒子の平均粒子径とは、二酸化ケイ素粒子を用いて窒素吸着法により測定された比表面積値から算出される平均粒子径値である。
また、メチルシリケートやエチルシリケート等のアルコキシシランを、アルコール等の有機溶媒中で触媒(例えば、アンモニア、有機アミン化合物、水酸化ナトリウム等のアルカリ触媒)の存在下において加水分解し、縮合して得られるシリカゾル、又はそのシリカゾルを他の有機溶媒に溶媒置換したオルガノシリカゾルも用いることができる。この置換は、蒸留法、限外濾過法等による通常の方法により行うことができる。
これらの中でも本発明は分散媒が有機溶媒であるオルガノシリカゾルを用いることが好ましい。
上記のオルガノシリカゾルの粘度は、20℃で、0.6mPa・s〜100mPa・s程度である。
本発明において二酸化ケイ素、例えばオルガノシリカゾルとして使用される上記製品に挙げたような二酸化ケイ素は、二種以上を混合して用いてもよい。
本発明のフレキシブルデバイス基板形成用組成物には、さらに架橋剤を含むことができ、ここで使用する架橋剤は、水素原子、炭素原子、窒素原子および酸素原子のみから構成される化合物であって、ヒドロキシ基、エポキシ基および炭素原子数1〜5のアルコキシ基からなる群から選ばれる基を2つ以上有し、且つ、環構造を有する化合物からなる架橋剤である。このような架橋剤を用いることで、耐溶剤性に優れる、フレキシブルデバイス基板に好適な樹脂薄膜を再現性よく与えるだけでなく、保存安定性がより改善されたフレキシブルデバイス基板形成用組成物を実現することができる。
中でも、架橋剤における一化合物あたりのヒドロキシ基、エポキシ基および炭素原子数1〜5のアルコキシ基の合計数は、得られる樹脂薄膜の耐溶剤性を再現性よく実現する観点から、好ましくは3以上であり、得られる樹脂薄膜の柔軟性を再現性よく実現する観点から、好ましく10以下、より好ましくは8以下、より一層好ましくは6以下である。
なお、環構造が2以上存在する場合、環構造同士が縮合していてもよく、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、プロパン−2,2−ジイル基等の炭素原子数1〜5のアルカン−ジイル基等の連結基を介して環構造同士が結合していてもよい。
中でも、架橋剤の入手容易性、価格等を考慮すると、Xは、式(K1)および(K5)においてはエポキシ基が好ましく、式(K2)および(K3)においては炭素原子数1〜5のアルコキシ基が好ましく、式(K4)においてはヒドロキシ基が好ましい。
市販品としては、CYMEL(登録商標)300、同301、同303LF,同303ULF、同304、同350、同3745、同XW3106、同MM−100、同323、同325、同327、同328、同385、同370、同373、同380、同1116、同1130、同1133、同1141、同1161、同1168、同3020、同202、同203、同1156、同MB−94、同MB−96、同MB−98、同247−10、同651、同658、同683、同688、同1158、同MB−14、同MI−12−I、同MI−97−IX、同U−65、同UM−15、同U―80、同U−21−511、同U−21−510、同U−216−8、同U−227−8、同U−1050−10、同U−1052−8、同U−1054、同U−610、同U−640、同UB−24−BX、同UB−26−BX、同UB−90−BX、同UB−25−BE、同UB−30−B、同U−662、同U−663、同U−1051、同UI−19−I、同UI−19−IE、同UI−21−E、同UI−27−EI、同U−38−I、同UI−20−E同659、同1123、同1125、同5010、同1170、同1172、同NF3041、同NF2000等(以上、allnex社製);TEPIC(登録商標)V、同S、同HP、同L、同PAS、同VL、同UC(以上、日産化学工業(株)製)、TM−BIP−A(旭有機材工業(株)製)、1,3,4,6−テトラキス(メトキシメチル)グリコールウリル(以下、TMGと略す)(東京化成工業(株)製)、4,4’−メチレンビス(N,N−ジグリシジルアニリン)(Aldrich社製)、HP−4032D、HP−7200L、HP−7200、HP−7200H、HP−7200HH、HP−7200HHH、HP−4700、HP−4770、HP−5000、HP−6000、HP−4710、EXA−4850−150、EXA−4850−1000、EXA−4816、HP−820(DIC(株))、TG−G(四国化成工業(株))等が挙げられる。
本発明のフレキシブルデバイス基板形成用組成物は、前記ポリイミド、二酸化チタン及び二酸化ケイ素及び所望により架橋剤に加えて、有機溶媒を含む。該有機溶媒は、特に限定されるものではなく、例えば、上記ポリアミック酸及びポリイミドの調製時に用いた反応溶媒の具体例と同様のものが挙げられる。より具体的には、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、N−メチル−2−ピロリドン、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、N−エチル−2−ピロリドン、γ−ブチロラクトンなどが挙げられる。なお、有機溶媒は、1種を単独で使用してもよく、2種以上を組み合わせて使用してもよい。
これらの中でも、平坦性の高い樹脂薄膜を再現性よく得ることを考慮すると、N,N−ジメチルアセトアミド、N−メチル−2−ピロリドン、γ−ブチロラクトンが好ましい。
本発明は、前記ポリイミドと二酸化チタンと二酸化ケイ素と有機溶媒と所望により架橋剤とを含有するフレキシブルデバイス基板形成用組成物である。ここで本発明のフレキシブルデバイス基板形成用組成物は、均一なものであって、相分離は認められないものである。
本発明のフレキシブルデバイス基板形成用組成物において、前記ポリイミドと前記二酸化ケイ素の配合比は、質量比で、ポリイミド:二酸化ケイ素=10:1〜1:10であることが好ましく、より好ましくは8:2〜2:8、例えば7:3〜3:7である。
また本発明のフレキシブルデバイス基板形成用組成物中の固形量は、通常0.5〜30質量%の範囲内であるが、膜の均一性の観点から、好ましくは5質量%以上、20質量%以下である。なお、固形分とは、フレキシブルデバイス基板形成用組成物を構成する全成分から溶媒を除いた残りの成分を意味する。
なお、フレキシブルデバイス基板形成用組成物の粘度は、用いる塗布法、作製する樹脂薄膜の厚み等を勘案して適宜決定されるものではあるが、通常25℃で1〜50,000mPa・sである。
本発明のフレキシブルデバイス基板形成用組成物は、上述の方法で得られたポリイミド並びに二酸化チタン及び二酸化ケイ素、そして所望により架橋剤を上述の有機溶媒に溶解して得ることができるし、ポリイミドの調製後の反応溶液に二酸化チタン、二酸化ケイ素、所望により架橋剤を添加し、所望により前記有機溶媒を更に加えたものとしてもよい。
以上説明した本発明のフレキシブルデバイス基板形成用組成物を基材に塗布して乾燥・加熱することで有機溶媒を除去し、高い耐熱性と、高い透明性と、適度な柔軟性と、適度な線膨張係数とを有し、しかもリタデーションが小さく、波長308nmの光線を選択的に吸収する樹脂薄膜、すなわちフレキシブルデバイス基板を得ることができる。
そして上記フレキシブルデバイス基板、すなわち上記ポリイミドと、上記二酸化チタン、二酸化ケイ素及び所望により架橋剤とを含有するフレキシブルデバイス基板、すなわち、本発明のフレキキシブルデバイス基板形成用組成物の硬化物からなるフレキシブルデバイス基板も本発明の対象である。
特に、フレキシブルデバイス基板として適用する際、既存設備を利用することができるという観点から、適用する基材がガラス、シリコンウェハであることが好ましく、また得られるフレキシブルデバイス基板が良好な剥離性を示すことからガラスであることがさらに好ましい。なお、適用する基材の線膨張係数としては塗工後の基材の反りの観点から、好ましくは40ppm/℃以下、より好ましくは、30ppm/℃以下である。
また、得られる樹脂薄膜の耐熱性と線膨張係数特性を考慮すると、塗布したフレキシブルデバイス基板形成用組成物を40℃〜100℃で5分間〜2時間加熱した後に、そのまま段階的に加熱温度を上昇させ、最終的に175℃超〜280℃で30分〜2時間加熱することが望ましい。このように、溶媒を乾燥させる段階と分子配向を促進する段階の2段階以上の温度で加熱することにより、より再現性よく低熱膨張特性を発現させることができる。
特に、塗布したフレキシブルデバイス基板形成用組成物は、40℃〜100℃で5分間〜2時間加熱した後に、100℃超〜175℃で5分間〜2時間、次いで、175℃超〜280℃で5分〜2時間加熱することが好ましい。
加熱に用いる器具は、例えばホットプレート、オーブン等が挙げられる。加熱雰囲気は、空気下であっても窒素等の不活性ガス下であってもよく、また、常圧下であっても減圧下であってもよく、また加熱の各段階において異なる圧力を適用してもよい。
なおこのようにして形成された樹脂薄膜を基材から剥離する方法としては特に限定はなく、該樹脂薄膜を基材ごと冷却し、薄膜に切れ目を入れ剥離する方法やロールを介して張力を与えて剥離する方法等が挙げられる。
特に本発明にあっては、基材から樹脂薄膜を剥離する方法として、レーザーリフトオフ(LLO)法を採用することができる。すなわち、基材の樹脂薄膜が形成された面とは反対の面から、波長308nmの光線を基材に照射することにより、当該波長の光線が基材(例えばガラスキャリア)を透過し、基材近傍のポリイミドのみにこの光線を吸収させ、当該部分のポリイミドを蒸発させることによって、基材から樹脂薄膜を剥離させることができる。
レーザーリフトオフ法による基材からの樹脂薄膜の剥離に用いるレーザー光としては、特に制限されないが、エキシマレーザーが好ましく、具体的に発振波長としては、ArF(193nm)、KrF(248nm)、XeCl(308nm)、XeF(353nm)等が挙げられるが、XeCl(308nm)が特に好ましい。
また、照射するレーザー光のエネルギー密度としては、通常、650mJ/cm2未満の範囲が挙げられ、例えば、500mJ/cm2乃至530mJ/cm2の範囲、500mJ/cm2乃至515mJ/cm2の範囲等が挙げられる。
更に、該樹脂薄膜は、例えば30℃乃至220℃における線膨張係数が40ppm/℃以下、特に10ppm/℃乃至35ppm/℃という低い値を有することができ、加熱時の寸法安定性に優れたものである。
また該樹脂薄膜は、入射光の波長を590nmとした場合における複屈折(面内の直交する2つの屈折率の差)と膜厚との積で表される面内リタデーションR0、並びに、厚さ方向の断面からみたときの2つの複屈折(面内の2つの屈折率と厚さ方向の屈折率との夫々の差)にそれぞれ膜厚を掛けて得られる2つの位相差の平均値として表される厚さ方向リタデーションRthが、いずれも非常に小さいことを特長とする。上記樹脂薄膜は、平均膜厚がおよそ15μm〜40μmの場合に、厚さ方向のリタデーションRthが700nm未満、例えば450nm以下、例えば1nm〜410nmであり、面内リタデーションR0が4.5未満、例えば0.1〜4.2であり、複屈折Δnが、0.015未満、例えば0.0028〜0.0144といった非常に低い値を有する。
装置:昭和電工(株)製、Showdex GPC−101
カラム:KD803およびKD805
カラム温度:50℃
溶出溶媒:DMF、流量:1.5ml/分
検量線:標準ポリスチレン
CBDA:1,2,3,4−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物
BODAxx:ビシクロ[2,2,2]オクタン−2,3,5,6−テトラカルボン酸二無水物
<ジアミン>
TFMB:2,2’−ビス(トリフルオロメチル)ベンジジン
<有機溶媒>
NMP:N−メチル−2−ピロリドン
GBL:γ−ブチロラクトン
窒素注入/排出口を有し、ディーンスターク装置とメカニカルスターラーが取り付けられた三口反応フラスコ内に、TFMB 11.208g(0.035mol)、γ−ブチロラクトン(GBL)66.56gを加え、撹拌を開始し、90℃に昇温した。ジアミン(TFMB)が溶媒に完全に溶解した後、BODAxx 4.376g(0.0175モル)及びGBL 14.26gを加え、窒素雰囲気下にて140℃で10分間加熱した。その後、CBDA 3.432g(0.0175mol)とGBL(γ−ブチロラクトン)14.26gを加え、窒素雰囲気下にて10分間反応させた。1−エチルピペリジン 0.152gを反応物に加え、温度180℃に昇温させ、7時間保持した。反応混合物にGBL 86.02gを加えて、固形分濃度(有機溶媒を除いた成分の濃度)が10.5質量%となるように希釈し、目的とするポリイミド溶液(PI)を得た(ポリイミド(I)の分子量:Mw=169,385、Mn=54,760)。
1000mLの丸底フラスコに、日産化学工業(株)製メタノール分散チタニアゾル:TiO2−MeOH(「サンコロイド(登録商標)HT−R305M7−20」,ルチル型、チタニア固形分含量:30.6質量%)91.13gとγ−ブチロラクトン82.02gを入れた。そして、そのフラスコを真空エバポレーターと繋いでフラスコ内を減圧にし、約35℃の温水浴に60分間浸すことで、溶媒がメタノールからγ−ブチルラクトンに置換されたチタニアゾル(TiO2−GBL)約107.0gを得た(チタニア固形分濃度:26.06質量%)。
なお上記チタニアゾルにおいて、二酸化チタン粒子を電子顕微鏡で観察した一次粒子径は10〜12nmであった。
1000mLの丸底フラスコに、日産化学工業(株)製メタノール分散シリカゾル:MA−ST−M 350g(シリカ固形分濃度:40.4質量%)とγ−ブチルラクトン419gを入れた。そして、そのフラスコを真空エバポレーターと繋いでフラスコ内を減圧にし、約35℃の温水浴に20〜50分間浸すことで、溶媒がメタノールからγ−ブチルラクトンに置換されたシリカゾル(GBL−M)約560.3gを得た(シリカ固形分濃度:25.25質量%)。
なお、上記シリカゾルにおいて、窒素吸着法により測定された比表面積値から算出される平均粒子径は22nmであった。なお具体的には、シリカゾルの乾燥粉末の比表面積をユアサアイオニクス社製、比表面積測定装置モノソーブMS−16を用いて測定し、測定された比表面積S(m2/g)を用いてD(nm)=2720/Sの式で平均一次粒子径を算出した。
[例1]
室温で、合成例で調製したポリイミド溶液(PI、ポリイミド固形分濃度:10.5質量%)1gに、調製例で調製したGBL−Mシリカゾル(シリカ固形分濃度:25.25質量%)0.9703gとGBL 0.946gを加え、30分間撹拌して、フレキシブルデバイス基板形成用組成物を得た。
[例2]
室温で、合成例で調製したポリイミド溶液(PI、ポリイミド固形分濃度:10.5質量%)1gに、調製例で調製したGBL−Mシリカゾル(シリカ固形分濃度:25.25質量%)0.8316g、TiO2−GBLチタニアゾル(チタニア固形分濃度:26.06質量%)0.1343g、GBL 0.95gを加え、30分間撹拌して、フレキシブルデバイス基板形成用組成物を得た。
[例3]
室温で、合成例で調製したポリイミド溶液(PI、ポリイミド固形分濃度:10.5質量%)1gに、調製例で調製したGBL−Mシリカゾル(シリカ固形分濃度:25.25質量%)0.5718g、TiO2−GBLチタニアゾル(チタニア固形分濃度:26.06質量%)0.0503g、GBL 0.5654gを加え、30分間撹拌して、フレキシブルデバイス基板形成用組成物を得た。
[例4]
室温で、合成例で調製したポリイミド溶液(PI、ポリイミド固形分濃度:10.5質量%)1gに、調製例で調製したGBL−Mシリカゾル(シリカ固形分濃度:25.25質量%)0.5925g、TiO2−GBLチタニアゾル(チタニア固形分濃度:26.06質量%)0.0302g、GBL 0.5648gを加え、30分間撹拌して、フレキシブルデバイス基板形成用組成物を得た。
[例5]
室温で、合成例で調製したポリイミド溶液(PI、ポリイミド固形分濃度:10.5質量%)1gに、調製例で調製したGBL−Mシリカゾル(シリカ固形分濃度:25.25質量%)0.6133g、TiO2−GBLチタニアゾル(チタニア固形分濃度:26.06質量%)0.0100g、GBL 0.5642gを加え、30分間撹拌して、フレキシブルデバイス基板形成用組成物を得た。
[例6]
室温で、合成例で調製したポリイミド溶液(PI、ポリイミド固形分濃度:10.5質量%)1gに、調製例で調製したGBL−Mシリカゾル(シリカ固形分濃度:25.25質量%)0.6186g、TiO2−GBLチタニアゾル(チタニア固形分濃度:26.06質量%)0.0050g、GBL 0.5640gを加え、30分間撹拌して、フレキシブルデバイス基板形成用組成物を得た。
[例7]
室温で、合成例で調製したポリイミド溶液(PI、ポリイミド固形分濃度:10.5質量%)1gに、調製例で調製したGBL−Mシリカゾル(シリカ固形分濃度:25.25質量%)0.37425g、TiO2−GBLチタニアゾル(チタニア固形分濃度:26.06質量%)0.04029g、GBL 0.335gを加え、30分間撹拌して、フレキシブルデバイス基板形成用組成物を得た。
室温で、合成例で調製したポリイミド溶液(PI、ポリイミド固形分濃度:10.5質量%)1gに、調製例で調製したGBL−Mシリカゾル(シリカ固形分濃度:25.25質量%)0.5718g、TiO2−GBLチタニアゾル(チタニア固形分濃度:26.06質量%)0.05g、GBL 1.264gを加え、さらにTEPIC−L(純度99%)0.029gを加え、30分間撹拌して、フレキシブルデバイス基板形成用組成物を得た。
[例9]
室温で、合成例で調製したポリイミド溶液(PI、ポリイミド固形分濃度:10.5質量%)1gに、調製例で調製したGBL−Mシリカゾル(シリカ固形分濃度:25.25質量%)0.5198g、TiO2−GBLチタニアゾル(チタニア固形分濃度:26.06質量%)0.1g、GBL 1.266gを加え、さらにTEPIC−L(純度99%)0.029gを加え、30分間撹拌して、フレキシブルデバイス基板形成用組成物を得た。
[例10]
室温で、合成例で調製したポリイミド溶液(PI、ポリイミド固形分濃度:10.5質量%)1gに、調製例で調製したGBL−Mシリカゾル(シリカ固形分濃度:25.25質量%)0.4678g、TiO2−GBLチタニアゾル(チタニア固形分濃度:26.06質量%)0.1511g、GBL 1.268gを加え、さらにTEPIC−L(純度99%)0.029gを加え、30分間撹拌して、フレキシブルデバイス基板形成用組成物を得た。
[例11]
室温で、合成例で調製したポリイミド溶液(PI、ポリイミド固形分濃度:10.5質量%)1gに、調製例で調製したGBL−Mシリカゾル(シリカ固形分濃度:25.25質量%)0.5458g、TiO2−GBLチタニアゾル(チタニア固形分濃度:26.06質量%)0.0755g、GBL 0.5654gを加え、30分間撹拌して、フレキシブルデバイス基板形成用組成物を得た。
例1〜例10で得られた各フレキシブルデバイス基板形成用組成物をガラス基板に塗布し、塗膜を大気下で50℃で30分間、140℃で30分間、200℃で60分間、続いて−99kpaの真空下、280℃で60分間順次加熱して樹脂薄膜を得た。
得られた薄膜を機械的切断にて剥がし、その後の評価に供した。
上述の手順にて作製した各樹脂薄膜(評価試料)の耐熱性及び光学特性、すなわち、30℃乃至220℃における線膨張係数(CTE)、5%重量減少温度(Td5%)、光線透過率(T308nm、T550nm)及びCIE b*値(黄色評価)、リタデーション(Rth、R0)並びに複屈折(Δn)に関して、下記手順に従いそれぞれ評価した。結果を表1に示す。
1)線膨張係数(CTE)
TAインスツルメンツ社製 TMA Q400を用いて、薄膜を幅5mm、長さ16mmのサイズにカットし、まず10℃/minで昇温して50乃至300℃まで加熱(第一加熱)し、次いで10℃/minで降温して50℃まで冷却した後に、10℃/minで昇温して30℃乃至420℃まで加熱(第二加熱)した際の、第二加熱の30℃乃至220℃における線膨張係数(CTE[ppm/℃])の値を測定することで求めた。なお、第一加熱、冷却および第二加熱を通じて、荷重0.05Nを加えた。
2)5%重量減少温度(Td5%)
5%重量減少温度(Td5%[℃])は、TAインスツルメンツ社製 TGA Q500を用い、窒素中、薄膜約5乃至10mgを50乃至800℃まで10℃/minで昇温して測定することで求めた。
3)CIE b値(CIE b*)
CIE b値(CIE b*)は、日本電色工業(株)製 SA4000スペクトロメーターを用いて、室温にて、リファレンスを空気として、測定を行った。
4)光線透過率(透明性)(T308nm、T550nm)
波長308nm及び550nmの光線透過率(T308nm、T550nm[%])は、(株)島津製作所製UV−3600を用いて、室温にて、リファレンスを空気として、測定を行った。
5)リタデーション(Rth、R0)
厚さ方向リタデーション(Rth)及び面内リタデーション(R0)を、王子計測機器(株)製、KOBURA 2100ADHを用いて、室温にて測定した。
なお、厚さ方向リタデーション(Rth)及び面内リタデーション(R0)は以下の式にて算出される。
R0=(Nx−Ny)×d=ΔNxy×d
Rth=[(Nx+Ny)/2−Nz]×d=[(ΔNxz×d)+(ΔNyz×d)/2
Nx、Ny:面内の直交する2つの屈折率(Nx>Ny、Nxを遅相軸、Nyを進相軸とも称する)
Nz:面に対して厚さ(垂直)方向(垂直)の屈折率
d:膜厚
ΔNxy:面内の2つの屈折率の差(Nx−Ny)(複屈折)
ΔNxz:面内の屈折率Nxと厚さ方向の屈折率Nzの差(複屈折)
ΔNyz:面内の屈折率Nyと厚さ方向の屈折率Nzの差(複屈折)
6)膜厚(d)
得られた薄膜の膜厚は、(株)テクロック製 シックネスゲージにて測定した。
7)複屈折(Δn)
前述の<5)リタデーション>により得られた厚さ方向リタデーション(Rth)の値を用い、以下の式にて算出した。
ΔN=[Rth/d(フィルム膜厚)]/1000
室温にて、例1、例3から例10で得られたフレキシブルデバイス基板形成用組成物をガラス基板上に塗布し、塗膜を焼成して得られた樹脂薄膜上に、TOK−106(東京応化工業(株)製)を2、3滴垂らした後、60℃の大気オーブンにて3分間加熱した。その後、TOK−106を拭き取った後、薄膜の外観を目視にて確認した。
本試験前後の薄膜外観を目視にて観察し、以下の基準にて評価した。
○:溶媒試験後、薄膜は収縮または膨張せず
△:溶媒試験後、薄膜は少し収縮または膨張する
×:溶媒試験後、薄膜は溶解する、あるいは収縮または膨張する
得られた薄膜を両手で持ち鋭角(30度程度)に曲げた場合において、割れることがないものを○、クラックが発生したものを×として評価した。
一方、例1の樹脂薄膜は、例2〜例11と同様の耐熱性及び光学特性を有してはいたものの、波長308nmにおける光線透過率が66.5%と高く、基材からの樹脂薄膜の剥離においてレーザーリフトオフ法の適用は難しいことが示唆される結果となった。
例1及び例11で得られたフレキシブルデバイス基板形成用組成物をガラス基板に塗布し、塗膜を大気下で50℃で30分間、140℃で30分間、200℃で60分間、続いて−99kpaの真空下、280℃で60分間順次加熱して樹脂薄膜を得た。
上記で作成した樹脂薄膜がLLO法により剥離するか否かを評価した。
尚、LLO法としては以下の条件を採用した。
レーザー光源:マキシマレーザー XeCl(308nm)
エネルギー密度:420mJ/cm2、500mJ/cm2、515mJ/cm2、530mJ/cm2、560mJ/cm2、630mJ/cm2
ステージ移動速度:7.8mm/秒
レーザービームサイズ:14mm×1.3mm(最大エネルギー時のサイズ:7.8mm×1.3mm)、レーザー光の重複する走査範囲は80%
結果を表3に示した。
尚、表中、○は樹脂薄膜が剥離したことを表し、△は一部欠損があったことを表し、×は剥離しなかったことを表す。
Claims (12)
- 主鎖に脂環式骨格を有するポリイミド、
粒子径が3nm〜200nmである二酸化チタン粒子、
窒素吸着法により測定された比表面積値から算出される平均粒子径が100nm以下である二酸化ケイ素粒子、及び
有機溶媒
を含む、フレキシブルデバイス基板形成用組成物。 - 前記二酸化チタン粒子は、前記ポリイミド、前記二酸化チタン粒子および前記二酸化ケイ素粒子の合計質量に対して0.1質量%以上20質量%以下の量である、請求項1に記載のフレキシブルデバイス基板形成用組成物。
- さらに水素原子、炭素原子、窒素原子および酸素原子のみから構成される化合物であって、ヒドロキシ基、エポキシ基および炭素原子数1〜5のアルコキシ基からなる群から選ばれる基を2以上有し、且つ、環状構造を有する化合物からなる架橋剤を含む、
請求項1に記載のフレキシブルデバイス基板形成用組成物。 - 前記二酸化チタン粒子は、前記ポリイミド、前記二酸化チタン粒子および前記二酸化ケイ素粒子の合計質量に対して3質量%以上16質量%以下の量である、請求項3に記載のフレキシブルデバイス基板形成用組成物。
- 前記ポリイミドが、脂環式テトラカルボン酸二無水物を含むテトラカルボン酸二無水物成分と含フッ素芳香族ジアミンを含むジアミン成分とを反応させて得られるポリアミック酸をイミド化して得られるポリイミドである、請求項1乃至請求項4のうちいずれか一項に記載のフレキシブルデバイス基板形成用組成物。
- 前記ポリイミドと前記二酸化ケイ素粒子の質量比が、7:3〜3:7である、請求項1乃至請求項7のうちいずれか一項に記載のフレキシブルデバイス基板形成用組成物。
- 前記二酸化ケイ素粒子の平均粒子径が、60nm以下である、請求項1乃至請求項8のうちいずれか一項に記載のフレキシブルデバイス基板形成用組成物。
- レーザーリフトオフ法を適用するフレキシブルデバイスの基板形成用組成物である、請求項1乃至請求項9のうちいずれか一項に記載のフレキシブルデバイス基板形成用組成物。
- 請求項1乃至請求項10のうちいずれか一項に記載のフレキシブルデバイス基板形成用組成物から形成されたフレキシブルデバイス基板。
- 請求項1乃至請求項10のうちいずれか一項に記載のフレキシブルデバイス基板形成用組成物を基材に塗布し、乾燥・加熱してフレキシブルデバイス基板を形成する工程、
レーザーリフトオフ法により前記基材から前記フレキシブルデバイス基板を剥離させる剥離工程を含む、フレキシブルデバイス基板の製造方法。
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