JPWO2017110364A1 - フッ素ゴム組成物 - Google Patents
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Abstract
Description
実際には、市販品であるデュポン社製品Viton GAL200S 、GBL200S、GBL600S、GF200S、GF600S、Solvey社製品Tecnoflon P457、P757、P459、P952、ダイキン製品ダイエルG952、G901、G902、G912、G801等がそのまま用いられる。
実際には、デュポン社製品Viton GLT200S、GLT600S、GBLT200S、GBLT600S、GFLT200S、GFLT600S、Solvey社製品Tecnoflon PL455、PL855、PL557、PL458、PL958、ダイキン製品ダイエルLT302、LT301等がそのまま用いられる。
実際には、Solvey社製品Thecnoflon BR9151、BR9171などがそのまま用いられる。
フッ素ゴム(Solvey製品Tecnoflon BR9171: 100重量部
VdF-HFP-TFE-E-FMVE5元共重合体)
MTカーボンブラック(CANCARB LIMITED製品THERMAX N-990LSR) 2 〃
アミノシランカップリング剤表面処理ウォラストナイト 25 〃
(NYCO Minerals製品NYGLOS4W
Wollastcoat10012:平均繊維径4.5μm、
平均繊維長50μm、アスペクト比11)
ハイドロタルサイト(協和化学製品DHT-4A) 6 〃
カルナバワックス 2 〃
(デュポン・ダウ・エラストマー社製品VPA No.2)
有機過酸化物(日本油脂製品パーヘキサ25B-40) 2 〃
トリアリルイソシアヌレート(日本化成製品TAIC WH-60) 2 〃
以上の各成分をニーダおよびオープンロールを用いて混練し、180℃、4分間の一次加硫および200℃、15時間の二次加硫を行い、厚さ2mmのゴムシート(テストピース)および内径80mm、外径105mm、幅11.5mmのオイルシールを加硫成形した。
実施例1において、ウォラストナイト量が35重量部に変更されて用いられた。
実施例1において、ウォラストナイト量が50重量部に変更されて用いられた。
実施例1において、ウォラストナイト量が60重量部に変更されて用いられた。
実施例1において、ウォラストナイト量が15重量部に変更されて用いられた。
実施例1において、ウォラストナイト量が10重量部に変更されて用いられた。
実施例1において、ウォラストナイト量が5重量部に変更されて用いられた。
実施例1において、ウォラストナイトとしてシランカップリング剤による表面処理がされていないNYCO Minerals製品NYGLOS4W(平均繊維径4.5μm、平均繊維長50μm、アスペクト比11)が同量用いられた。
実施例1において、ウォラストナイトとしてシランカップリング剤による表面処理がされていないNYCO Minerals製品NYGLOS4W(平均繊維径4.5μm、平均繊維長50μm、アスペクト比11)35重量部が用いられた。
実施例1において、ウォラストナイトとしてエポキシシランカップリング剤で表面処理されたNYCO Minerals製品NYGLOS4W Wollastcoat10222 (平均繊維径4.5μm、平均繊維長50μm、アスペクト比11)が同量用いられた。
実施例1において、ウォラストナイトとしてビニルシランカップリング剤で表面処理されたNYCO Minerals製品NYGLOS4W Wollastcoat10412 (平均繊維径4.5μm、平均繊維長50μm、アスペクト比11)が同量用いられた。
実施例1において、ウォラストナイトとしてシランカップリング剤による表面処理がなされていないNYCO Minerals製品NYAD 400 (平均繊維径7μm、平均繊維長35μm、アスペクト比5)が同量用いられた。
実施例1において、ウォラストナイトとしてアミノシランカップリング剤で表面処理されたNYCO Minerals製品NYAD 400 Wollastcoat10012 (平均繊維径7μm、平均繊維長35μm、アスペクト比5)が同量用いられた。
実施例1において、ウォラストナイトとしてエポキシシランカップリング剤で表面処理されたNYCO Minerals製品NYAD 400 Wollastcoat10222 (平均繊維径7μm、平均繊維長35μm、アスペクト比5)が同量用いられた。
実施例1において、フッ素ゴムとしてSolvey製品Tecnoflon P757(VdF-HFP-TFE3元共重合体)が同量用いられた。
常態物性(硬度):ISO 7619-1に対応するJIS K6253(1997)に準拠し、
タイプAデュロメータを用いて硬さを測定
常態物性(引張強さ、伸び):ISO 37に対応するJIS K6251(2010)準拠
成形性:成形時の裂けの有無を目視で判定
耐久性:オイルシールを回転試験機にセットし、ギア油(EP3080代替
油)を回転軸を中心とした状態で密封、油温を室温より自然
上昇とし、回転数6500rpm(周速27.2m/秒)の条件下で、正回
転5時間→2分間休止→逆回転5時間→2分間休止のサイクルで
合計1000時間行い漏れの有無を判定
フロン発泡試験:幅20mm、長さ25mmのテストピースを、室温下で冷媒
R134aに24時間浸漬した後、50℃または60℃で1時間
加熱し、加熱終了後に発泡の有無を目視にて確認
表1
試験項目 実1 実2 実3 比1 実4 実5 比2
〔常態物性〕
硬さ(デュロメーターA) 75 79 83 86 72 68 65
引張強さ (MPa) 13.9 16.0 16.6 18.6 16.4 12.7 13.2
切断時伸び (%) 380 310 270 190 450 440 480
〔成形性〕
裂け 無 無 無 有 無 無 無
〔耐久性〕
回転試験後の漏れ 無 − − − 無 無 −
〔フロン発泡試験〕
50℃ 無 無 無 無 無 無 有
60℃ 無 無 無 無 有 有 有
表2
試験項目 実6 比3 比4 比5 比6 比7 比8 実7
〔常態物性〕
硬さ(デュロメーターA) 76 76 79 76 70 71 72 74
引張強さ (MPa) 12.0 20.1 15.5 11.8 14.5 11.9 12.4 14.3
切断時伸び (%) 440 520 470 460 540 480 500 400
〔成形性〕
裂け 無 無 無 無 無 無 無 無
〔フロン発泡試験〕
50℃ 無 有 有 有 有 有 有 無
60℃ 有 有 有 有 有 有 有 無
(1) アミノシランカップリング剤で表面処理されたウォラストナイトを25〜50重量部用いた実施例1〜3では、フロン発泡試験において、温度条件が50℃、60℃のいずれの場合も発泡が確認されなかった。
(2) アミノシランカップリング剤で表面処理されたウォラストナイトを10〜15重量部用いた実施例4〜5およびエポキシシランカップリング剤で表面処理されたウォラストナイト25重量部を用いた実施例6では、フロン発泡試験において、温度条件が50℃では発泡が確認されなかった。
ただし、60℃では発泡が確認されたことから、アミノシランカップリング剤で表面処理されたウォラストナイト10〜15重量部、またはエポキシシランカップリング剤で表面処理されたウォラストナイト25重量部を用いると、シランカップリング剤による表面処理がなされていないウォラストナイトを用いた場合と比べて耐熱性向上効果が認められる一方、その効果は、アミノシランカップリング剤25〜50重量部で表面処理されたウォラストナイトを用いた場合よりも小さい。
このことから、アミノシランカップリング剤で表面処理されたウォラストナイト配合割合が低い場合(10〜15重量部)およびウォラストナイト配合割合が25重量部であってもエポキシシランカップリング剤で表面処理されたウォラストナイトを用いた場合には、耐熱性向上効果も小さくなるといえる。
(3) アミノシランカップリング剤で表面処理されたウォラストナイトを規定量以上の60重量部用いた比較例1では、フロン発泡試験において、温度条件が50℃、60℃のいずれも発泡が確認されなかったものの、成形時に裂けの発生が確認された。
(4) アミノシランカップリング剤で表面処理されたウォラストナイトを規定量以下の5重量部用いた比較例2では、フロン発泡試験において、温度条件が50℃、60℃のいずれの場合も発泡が確認された。発泡抑制効果が高いアミノシランカップリング剤で表面処理されたウォラストナイトを用いた場合であっても、ウォラストナイトを規定量以下しか用いず、ポリマー比率が高くなると所望の耐熱性向上の効果を得ることはできない。
(5) シランカップリング剤で表面処理されていないウォラストナイトを用いた比較例3〜4では、フロン発泡試験において、温度条件が50℃、60℃のいずれの場合も発泡が確認された。
(6) ビニルシランカップリング剤で表面処理されたウォラストナイトを用いた比較例5では、フロン発泡試験において、温度条件が50℃、60℃のいずれの場合も発泡が確認された。シランカップリング剤で表面処理されたウォラストナイトを用いた場合であっても、表面処理がアミノシランカップリング剤またはエポキシシランカップリング剤でない場合には、耐熱性向上の効果を得ることは困難である。
(7) アミノシランカップリング剤またはエポキシシランカップリング剤で表面処理されたウォラストナイトを用いた場合であっても、所定の平均繊維径および平均繊維長以外のウォラストナイトを用いた比較例7〜8では、フロン発泡試験において、温度条件が50℃、60℃のいずれの場合も発泡が確認された。このように所定のシランカップリング剤で表面処理されたウォラストナイトを用いた場合であっても、アスペクト比が小さいものは所望の耐熱性向上の効果を得ることはできない。
Claims (6)
- パーオキサイド架橋可能なフッ素ゴム100重量部当り、平均繊維径が5μm以下でかつ平均繊維長が40〜80μmの針状または繊維状であって、アミノシランカップリング剤またはエポキシシランカップリング剤による表面処理を施したウォラストナイトを10〜50重量部および有機過酸化物を0.5〜10重量部含有せしめたフッ素ゴム組成物。
- ウォラストナイトが、フッ素ゴム100重量部当り25〜50重量部用いられた請求項1記載のフッ素ゴム組成部。
- 請求項1または2のいずれかに記載のフッ素ゴム組成物から加硫成形されたシール材。
- オイルシールとして用いられる請求項3記載のシール材。
- 正・逆両回転用オイルシールとして用いられる請求項4記載のシール材。
- 鉄道車両用の正・逆両回転用オイルシールとして用いられる請求項5記載のシール材。
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