JPWO2016159037A1 - インクジェット記録用マゼンタインキ - Google Patents

Abstract

本発明は、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４７、１５０、１７６、２６６、および２６９のうち少なくとも１種を、インキの全質量を基準として０．５〜１０質量％含む、インクジェット記録用マゼンタインキに関する。本発明によれば、耐光性、発色性、および保存安定性の面で総合的に優れたマゼンタインキを提供することができる。また、インキセットを構成する各インキの耐光性および発色性に優れたインキセット、および該インキセットを用いたインクジェット記録方法を提供することができる。

Description

本発明はインクジェット記録方法に用いられるマゼンタインキ、それを備えたインキセット、及びそれを用いたインクジェット記録方法に関する。

インクジェット印刷方式とは、被印刷基材に対して、インクジェットヘッドからインキの微小液滴を飛翔、及び着弾させて、上記基材上に画像や文字を形成する印刷方式であり、版を必要としないことを特徴とする。版を必要としない印刷方式として、電子写真方式が広く認知されている。しかし、インクジェット印刷方式は、電子写真方式に比べて装置のイニシャルコストや印刷時のランニングコスト、装置サイズ、高速印刷特性等の面で優れている。

インクジェット印刷方式に使用されるインキとしては、溶剤系、水系、油系などの多岐に渡るインキが従来から使用されている。しかし、近年、活性エネルギー線硬化型インクジェットインキの需要が増加している。これは、活性エネルギー線硬化型インクジェットインキは、プラスチックやガラスなどの非吸収性の基材にも適用できること、溶剤の揮発量を低減させ環境負荷を低減出来るという利点に起因する。特に工業用途のインクジェット印刷においては、上記に加え、印刷物の耐水性、インキの乾燥エネルギー、インキの乾燥によるヘッドへのインキ成分の付着などの点から、溶剤系や水系から、活性エネルギー線硬化型のインクジェットインキへの置き換えが期待されている。

また近年、インクジェットヘッドの性能向上に伴い、オフセット印刷等の既存印刷市場へのインクジェット印刷方式の応用が期待されている。既存印刷市場では、生産性が非常に重要である。しかし、サイン市場では、マルチパス印刷方式が使用されており、この印刷方式では、既存印刷市場の所望の生産性を実現することが困難である。そのため、既存印刷市場において、インクジェット印刷方式を用いるためには、高速印刷が可能なシングルパス印刷方式を用いることが望ましい。

一方で、オフセット印刷に代表される既存印刷市場の印刷物は、多くの特色（オレンジ、レッド、グリーン、ブルー、バイオレット等）を用いて印刷されるため、色再現性が非常に優れている特長がある。従って、既存印刷市場へのインクジェット印刷方式の応用を実現するには、優れた色再現性を持つことが重要である。さらに、得られる印刷物には、保存中に変退色しないことが求められている。

インクジェットインキはイエロー、マゼンタ、シアンの３色がどの程度の色再現ポテンシャルを持ち得るかにより、形成される画質の色再現性が大きく変化するため、顔料選定が非常に重要な因子であることは、特許文献１〜３に記載されている。

特許文献１及び２は適切な顔料選択により所望の色域を確保しているが、水系インクジェットインキに関するものである。本発明は非水系のインクジェットインキであり、非水系のインクジェットインキは一般に、分散溶媒が重合性モノマー等の非水系溶媒であることから、顔料分散が非常に困難であるという特徴を持つため、更なる改善が望まれる。

特許文献３では、無置換キナクリドンと２，９−ジクロルキナクリドンが同一結晶内に溶け合った、いわゆる固溶体をマゼンタ顔料として選択し、活性エネルギー線硬化型インクジェットインキにおいて色再現を向上させる方法が検討されている。しかし、キナクリドン顔料は発色性に劣るという問題がある。更に、固溶体を使用した顔料分散体は保存安定性に乏しい。その上、固溶体を使用した活性エネルギー線硬化型インクジェットインクは、硬化速度が遅い傾向にあり、高速印刷が望まれる昨今の風潮から鑑みて、キナクリドン固溶体の使用は好ましくないと考えられる。

また、オフセット並の発色性を再現させるためには、複数の特色を搭載したインキセットにすることが簡単であるが、ヘッド数の増加により装置価格が上がってしまい、インクジェットの利点の一つである低コストの効果が小さくなってしまうという問題がある。

特開２００９−０２４０７２号公報 特開２００９−１０２６６１号公報 国際公開第２００８／０４３６９２号パンフレット

本発明は、耐光性、発色性、および保存安定性の面で総合的に優れたマゼンタインキの提供を目的とする。また、インキセットを構成する各インキの耐光性および発色性に優れたインキセット、および該インキセットを用いたインクジェット記録方法の提供をその目的としている。

〔１〕本発明の一態様は、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４７、１５０、１７６、２６６、および、２６９からなる群より選ばれる少なくとも１種を、インキの全質量を基準として０．５〜１０質量％含む、非水系インクジェット記録用マゼンタインキに関する。
〔２〕本発明の更なる一態様は、さらに、重合性モノマーおよび光重合開始剤を含む、上記非水系インクジェット記録用マゼンタインキに関する。
〔３〕本発明の更なる一態様は、前記重合性モノマーが、単官能（メタ）アクリレートおよび２官能（メタ）アクリレートからなる群より選ばれる少なくとも１種を含む、上記非水系インクジェット記録用マゼンタインキに関する。
〔４〕本発明の更なる一態様は、前記重合性モノマーが、エチレンオキシド単位およびプロピレンオキシド単位の少なくとも一方を有する重合性モノマーを、重合性モノマーの全質量を基準として７０〜１００質量％含む、上記非水系インクジェット記録用マゼンタインキに関する。
〔５〕本発明の別の一態様は、少なくともマゼンタインキ、イエローインキ、およびシアンインキを備えた非水系インクジェット記録用インキセットであって、
マゼンタインキが、上記非水系インクジェット記録用マゼンタインキであり、
イエローインキが、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、１５１、１８０および１８５からなる群より選ばれる少なくとも１種を、イエローインキの全質量を基準として１〜１０質量％含む、非水系インクジェット記録用インキセットに関する。
〔６〕本発明の更なる一態様は、さらに、オレンジインキおよびバイオレットインキの少なくとも一方を備えた、上記非水系インクジェット記録用インキセットに関する。
〔７〕本発明の別の一態様は、上記非水系インクジェット記録用マゼンタインキ、または、上記非水系インクジェット記録用インキセットを用いたインクジェット記録方法であって、
前記非水系インクジェット記録用マゼンタインキ、または前記非水系インクジェット記録用インキセットのインクを、基材上にインクジェットヘッドから吐出する吐出工程、および、
活性エネルギー線を照射して吐出された前記インキを硬化させる工程、
を含む、インクジェット記録方法に関する。

本発明の実施形態によれば、マゼンタインキの、耐光性、発色性、及び保存安定性を総合的に向上させることができる。また、本発明の一実施形態によれば、インキセットを構成する各インキの耐光性及び発色性に優れたインキセット、及び該インキセットを用いたインクジェット記録方法を提供することができる。

以下、本実施形態のインクジェットインキについて説明する。以下、単に「インキ」ともいう。
なお、特にことわりのない限り、「部」及び「％」は、それぞれ「質量部」及び「質量％」をあらわす。

＜インクジェットインキ＞
本発明者らは、今般、カラーインクジェット記録方法において、特定の顔料を含んだマゼンタインキが良好な画像を実現できるとの知見を得た。さらに、このマゼンタインキと、特定のカラーインキとを組み合わせて用いることで、カラーバランスが良好な画像が得られるとの知見を得た。

本実施形態のマゼンタインキは、耐光性、発色性、及び保存安定性の面から総合的に優れている。そして、該マゼンタインキを備えたインクジェット用インキセットは、マゼンタインキ以外のカラーインキとの退色バランスにも優れ、経年変化による画像の劣化を効果的に防止することができる。
本実施形態のマゼンタインキは、非水系のインクジェットインキであり、顔料の他に、非水系の媒体を含む。非水系の媒体としては、例えば、有機溶剤や重合性モノマーといった有機化合物が挙げられる。
媒体として、水を含有する場合は、水の含有量は、インキ全質量を基準として、３質量％未満であることが好ましく、２質量％未満であることがより好ましく、１質量％未満であることが特に好ましい。水の含有量は、カールフィッシャー法により測定することが出来る。

本実施形態のマゼンタインキは、活性エネルギー線硬化型インクジェットインキであることが好ましい。
本実施形態のマゼンタインキを活性エネルギー線硬化型インクジェットインキとして用いる場合には、さらに、重合性モノマー、光重合開始剤等を含む。
本発明で言う「活性エネルギー線」は、その照射によりインキ中において開始種を発生させることができるエネルギーを付与することができる活性放射線であれば、特に制限はなく、広くα線、γ線、Ｘ線、紫外線（ＵＶ）、可視光線、電子線などを包含するものであるが、中でも、硬化感度及び装置の入手容易性の観点から紫外線及び電子線が好ましく、特に紫外線が好ましい。したがって、本実施形態のインクジェットインキは、放射線として、紫外線を照射することにより硬化可能なインキ組成物が好ましい。

＜マゼンタインキの顔料＞
マゼンタインキに含まれる顔料としては、発色性、耐光性の点からＣ．Ｉ．ピグメントレッド１４７、１５０、１７６、２６６、および、２６９が挙げられ、これらの１種又は２種以上が用いられる。これらのうち、特に最良な発色性と耐光性、更には保存安定性を兼ね備えている点からＣ．Ｉ．ピグメントレッド２６６を用いることが好ましい。
これらの顔料を使用することによって、従来使用されてきたキナクリドン顔料と比較して、発色性、耐光性に優れるマゼンタインキを提供できる。さらに、キナクリドン顔料と比較して、紫外線の透過効率が良くなり、硬化性が高まり、基材への密着性も向上させることができる。
また、本実施形態のマゼンタインキに加えて、イエローインキ、シアンインキ等を備えたカラーインキセットとして使用する場合に、良好な色再現性を得ることが出来る。

マゼンタインキに含まれるマゼンタ顔料は、インキ中、インキの全質量を基準として０．１〜１０質量％含むことが好ましく、１質量％〜１０質量％であることがより好ましく、２〜７質量％が特に好ましい。
前記顔料の含有量のマゼンタインキ以外に、ライトマゼンタインキとして、これらの含有量より少ないマゼンタインキを排除するものではない。例えば、ライトマゼンタインキに含まれる顔料は、インキ中０．０５〜１質量％が好ましく、０．２〜１質量％がより好ましく、０．５〜１質量％がさらに好ましい。

マゼンタインキに含まれるマゼンタ顔料のうち、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４７、１５０、１７６、２６６、および、２６９は、全マゼンタ顔料の６０質量％以上含むことが好ましく、７０質量％以上がより好ましく、９０質量％以上（１００質量％を含む）含むことが特に好ましい。なお、上記の顔料を２種以上含有する場合は、その含有量の合計が上記範囲内であることが好ましい。
特に、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６６を全マゼンタ顔料の６０質量％以上含むことが好ましく、７０質量％以上がより好ましく、９０質量％以上（１００質量％を含む）含むことが特に好ましい。
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６６を１種単独で使用することが特に好ましい場合もある。また、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６６の含有量が前記範囲であると、紫外線透過効率がより良くなり、硬化性、及び密着性がより優れる。

マゼンタ顔料は、粒径として、レーザー回折法で測定したＤ５０が、５０〜５００ｎｍであることが好ましく、１００〜４００ｎｍであることがより好ましい。（ただし、Ｄ５０は、この粒子径以下の粒子数が全粒子数の５０％であることを意味する粒子径を表わす。）この粒径分布であると、発色性、インキの保存安定性、及び吐出性がより優れる。
粒径は、インキを酢酸エチルで２００〜１０００倍に希釈し、動的光散乱式粒度分布測定装置（日機装社製「マイクロトラックＵＰＡ１５０」）にて測定した値である。

求められる耐候性や発色性などの観点から、必要に応じて一般的に使用されるマゼンタ顔料を混合して使用することができる。
併用できるマゼンタ顔料は、赤又はマゼンタ色を呈するものが挙げられ、例えば、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３（トルイジンレッド）、１８５等のモノアゾ系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３８（ピラゾロンレッドＢ）等のジスアゾ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１（レーキレッドＣ）やＣ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１（ブリリアントカーミン６Ｂ）等のアゾレーキ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４（縮合アゾレッドＢＲ）等の縮合アゾ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７４（フロキシンＢレーキ）等の酸性染料レーキ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１（ローダミン６Ｇ'レーキ）等の塩基性染料レーキ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７（ジアントラキノニルレッド）等のアントラキノン系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８８（チオインジゴボルドー）等のチオインジゴ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１９４（ペリノンレッド）等のペリノン顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９（ペリレンスカーレット）等のペリレン顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９（無置換キナクリドン）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、２０２（キナクリドンマゼンタ）等のキナクリドン顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８０（イソインドリノンレッド２ＢＬＴ）等のイソインドリノン顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８３（マダーレーキ）等のアリザリンレーキ顔料等が挙げられるがこれらに限定されない。中でも、インキ安定性、色再現性等の点からキナクリドン顔料が好ましい。

求められる発色性に応じて一般的に使用されるイエロー顔料、オレンジ顔料、バイオレット顔料等も混合して使用することができる。特に、以下に挙げられるイエローインキ、オレンジインキ、及びバイオレットインキに使用される顔料であることが好ましい。

＜シアンインキの顔料＞
シアンインキに含まれるシアン顔料としては、青色又はシアン色を呈する顔料が好ましく、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、３、１５：３、１５：４、１５：３４、１６、２２、６０、Ｃ．Ｉ．バットブルー４、６０等が挙げられ、これらの１種又は２種以上が用いられる。これらのうち、フタロシアニン顔料が好ましく、特にＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３及び／又は１５：４を含むことが好ましい。

シアンインキに含まれるシアン顔料は、インキ中、インキの全質量の０．１〜１０質量％含むことが好ましく、１質量％〜１０質量％であることがより好ましく、２質量％〜１０質量％であることが更に好ましい。
シアンインキに含まれる全顔料中、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３及び／又は１５：４は、８０質量％以上が好ましく、９０質量％以上がより好ましく、９９質量％以上が特に好ましい。

シアンインキには、前記シアン顔料に加えて、イエロー顔料及び／又はグリーン顔料を含んで色相を調整しても良い。
シアンインキに含まれるイエロー顔料またはグリーン顔料としては、たとえば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、１２、１４、１６、１７、７３、７４、７５、８３、９３、９５、９７、９８、１０９、１１０、１１４、１２８、１２９、１３８、１３９、１４７、１５０、１５１、１５４、１５５、１８０、１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６、５８等が挙げられ、これらの１種又は２種以上が用いられる。これらのうち、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、１８０、１８５、及びＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７が好ましい。

シアンインキに含まれるイエロー顔料及び／又はグリーン顔料の含有量は、シアンインキに含まれる全顔料中０．０１〜１０質量％であることが好ましく、０．０１〜１質量％であることがより好ましい。イエロー顔料とグリーン顔料の両方を含有する場合は、それらの含有量の合計が上記範囲内であることが好ましい。シアンインキに、イエロー顔料及び／又はグリーン顔料を含むことにより、グリーン領域の色再現性がより高くなる。

＜イエローインキの顔料＞
イエローインキに含まれるイエロー顔料としては、アゾ顔料、アゾメチン顔料もしくはイソインドリン顔料が好ましく、たとえば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、１２、１４、１６、１７、７３、７４、７５、８３、９３、９５、９７、９８、１０９、１１０、１１４、１２８、１２９、１３８、１３９、１４７、１５０、１５１、１５４、１５５、１８０、１８５等が挙げられ、これらの１種又は２種以上が用いられる。

アゾ顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、７３、７４、９７、９８等のモノアゾ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、１３、１４、１５、１６、１７、５５、８３、８７、１１４等のジスアゾ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、９５、１２８等のポリアゾ（縮合アゾ）顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、１５３等のニッケルアゾイエロー顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５１、１５４、１８０等のベンズイミダゾロン骨格を有するアゾ顔料（以下「ベンズイミダゾロン顔料」と記載することもある）；
アゾメチン顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２９、及び、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０９、１１０等のイソインドリノン顔料；
イソインドリン顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、１８５等が挙げられるがこれらに限定されない。

ニッケルアゾイエロー顔料、ベンズイミダゾロン顔料もしくはイソインドリン顔料が発色性、耐光性の点から更に好ましく、ニッケルアゾイエロー顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、ベンズイミダゾロン顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５１、１８０、イソインドリン顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５が好ましい。
特に、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、１５１、１８０及び１８５から選ばれる１種以上を含むイエローインキは、本実施形態のマゼンタインキと組み合わせることによって、赤色領域の色再現性に優れるため好ましい。

Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、１５１、１８０及び１８５は、粒径として、レーザー回折法で測定したＤ５０が、５０〜５００ｎｍであることが好ましく、１５０〜４５０ｎｍであることがより好ましい。（ただし、Ｄ５０は、この粒子径以下の粒子数が全粒子数の５０％であることを意味する粒子径を表わす。）この粒径分布であると、発色性、インキの保存安定性、及び吐出性がより優れる。

イエローインキに含まれるイエロー顔料は、インキ中０．１〜１０質量％含むことが好ましく、１質量％〜１０質量％であることがより好ましく、２質量％〜１０質量％であることが更に好ましい。
前記顔料の含有量のイエローインキ以外に、ライトイエローインキとして、これらの含有量より少ないイエローインキを排除するものではない。

イエローインキに含まれる顔料のうち、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、１５１、１８０及び１８５から選ばれる１種以上を、全イエロー顔料の５０質量％以上含むことが好ましく、７０質量％以上がより好ましく、９０質量％以上（１００質量％を含む）含むことが特に好ましい。
特に、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０及び／又は１８５は、全イエロー顔料の５０質量％以上含むことが好ましく、７０質量％以上がより好ましく、９０質量％以上（１００質量％を含む）含むことが特に好ましい。
なお、上記例示した顔料を２種以上含有する場合は、それらの含有量の合計が上記範囲内であることが好ましい。

求められる耐候性や発色性など必要に応じて一般的に使用されるイエロー顔料を混合して使用することができる。

＜オレンジインキの顔料＞
オレンジインキに含まれる顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５，１３，４３，６２及び６４並びにＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７，４９：２，１１２，１４９，１７７，１７８，１８８，２５５及び２６４からなる群から選ばれる１種又は２種以上が好適に用いられる。

これらのうち、インキの保存安定性やインクジェット吐出安定性の点から、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６４を含むことが好ましい。この場合、前記シアン、イエロー、マゼンタインキと共に使用した際に、より広域な色再現性を実現できる。

オレンジインキに含まれる顔料は、インキ中０．１〜１０質量％含むことが好ましく、２質量％〜１０質量％であることがより好ましく、３〜７質量％が更に好ましい。

オレンジインキに含まれる顔料のうち、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６４は、全オレンジ顔料の５０質量％以上含むことが好ましく、６０質量％以上がより好ましく、７０質量％以上（１００質量％を含む）含むことが特に好ましい。

オレンジインキには、前記オレンジ顔料に加えて、更にマゼンタ顔料を含むことが好ましい。

オレンジインキに含まれるマゼンタ顔料としては、キナクリドン顔料が好ましく、具体的にはＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２，２０２，２０９及びＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９等が挙げられ、これらの１種又は２種以上が用いられる。これらのうち、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、及びＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９が好ましい。これらの顔料を含有することにより、活性エネルギー線の透過効率が良くなり、オレンジ顔料単体のときに比べ、硬化性が高まる。

オレンジインキにキナクリドン顔料を含む場合は、オレンジインキに含まれる全顔料１００質量％に対して、マゼンタ顔料を１〜５０質量％含むことが好ましく、１０〜４５質量％であることがより好ましく、１５〜４０質量％であることが更に好ましい。
オレンジインキに、マゼンタ顔料を含むことにより、本実施形態のマゼンタインキと組み合わせることでレッド領域の色再現性が高くなる。

＜バイオレットインキの顔料＞
バイオレットインキに含まれる顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、３、２３、２７、３２、及び３７からなる群から選ばれる１種又は２種以上が好適に用いられる。

これらのうち、インキ安定性やインクジェット吐出安定性の点から、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３を含むことが好ましい。この場合、前記シアン、イエロー、マゼンタインキ等と共に使用した際に、より広域な色再現性を実現できる。

バイオレットインキに含まれる顔料は、インキ中０．１〜１０質量％であることが好ましく、２〜１０質量％であることがより好ましい。

バイオレットインキに含まれる顔料のうち、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、３、２３、２７、３２、及び３７は、全バイオレット顔料の５０質量％以上含むことが好ましく、７０質量％以上がより好ましく、９０質量％以上（１００質量％を含む）含むことが特に好ましい。上記の顔料を２種以上含有する場合は、含有量の合計が上記範囲内であることが好ましい。
特に、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３は、全バイオレット顔料の５０質量％以上含むことが好ましく、７０質量％以上がより好ましく、９０質量％以上（１００質量％を含む）含むことが特に好ましい。

本実施形態のマゼンタインキの記録媒体上でのＣＩＥＬＡＢ色空間において定義される色相角Ｈ°は、３３０〜３６０°及び０〜８０°が好ましく、０〜８０°がより好ましい。

本実施形態のマゼンタインキを含むカラーインキセットにおいて、シアンインキの色相角Ｈ°は、２００〜２６０°が好ましく、２２０〜２６０°がより好ましい。イエローインキの色相角Ｈ°は、８０〜１１０°が好ましく、９０〜１１０°がより好ましい。
各カラーインキの色相角を前記範囲内にすることによって、発色性及び色再現性に優れた良好な画質を得ることが出来る。

なお、色相角∠Ｈ°は、
∠Ｈ°＝ｔａｎ^−１（ｂ^*／ａ^*）＋１８０（ａ^*＜０のとき）、又は、
∠Ｈ°＝ｔａｎ^−１（ｂ^*／ａ^*）＋３６０（ａ^*＞０かつｂ^*＜０のとき）
又は、
∠Ｈ°＝ｔａｎ^−１（ｂ^*／ａ^*）（ａ^*＞０かつｂ^*≧０の場合）
により算出される。
式中、ａ^*及びｂ^*は、ＣＩＥＬＡＢ色空間において定義される知覚色度指数を表す。

マゼンタインキの発色性は、記録媒体上でのＣＩＥＬＡＢ色空間において定義される彩度により評価することができる。本実施形態のマゼンタインキは、彩度７５以上が好ましく、８０以上がより好ましい。彩度７５以上であることにより、他のカラーインキとのセットで良好な色再現性を得ることができる。
彩度は、以下により算出される。
Ｃ^＊＝［（ａ^＊）^２＋（ｂ^＊）^２］^１／２
式中、ａ^*及びｂ^*は、ＣＩＥＬＡＢ色空間において定義される知覚色度指数を表す。

＜インキセット＞
本実施形態のマゼンタインキは、イエローインキ、及びシアンインキとのカラーセットによって、色再現性の高く、耐光性の優れるインキセットを構成することができる。
更に、バイオレットインキ及び／またはオレンジインキを含むセットによって、より色再現性の高いカラーインキセットを構成することができる。特に、本実施形態のマゼンタインキは、イエローインキ、シアンインキ、及びバイオレットインキとのカラーセットによって、色再現性がより優れる。

オレンジインキの記録媒体上でのＣＩＥＬＡＢ色空間において定義される色相角Ｈ°は、０〜８０°が好ましい。バイオレットインキの色相角は、２６０〜３３０°が好ましい。

本発明の実施形態のカラーインキセットは、本実施形態のマゼンタインキに加えて、シアンインキにフタロシアニン顔料を含み、イエローインキにアゾ顔料、アゾメチン顔料もしくはイソインドリン顔料を含むインクジェット用インキセットに関する。
色再現性の点から、カラーインキセットには、顔料としてピグメントレッド２６６を含有するマゼンタインキと、顔料としてピグメントイエロー１５０、１５１、１８０、及び１８５のいずれか１種以上を含有するイエローインキを使用することが好ましい。

本実施形態のカラーインキセットには、更にブラックインキを含むことが出来る。ブラックインキを併用することで、文字の表現やコントラスト表現が優れ、より高精細な画像を得ることができる。

ブラックインキに含まれる顔料としては、例えば、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック、サーマルブラック等のカーボンブラック類（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）、酸化鉄顔料等の無機顔料；アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）等の有機顔料等が挙げられる。特に、カーボンブラックを用いることが好ましい。

ブラックインキに含まれる顔料は、インキ中０．１〜１０質量％であることが好ましく、２〜１０質量％であることがより好ましい。
前記顔料の含有量のブラックインキ以外に、ライトブラックインキやグレーインキとして、これらの含有量より少ないブラックインキを排除するものではない。

ブラックインキに含まれる顔料のうち、カーボンブラックは、全顔料の６０質量％以上含むことが好ましく、７０質量％以上がより好ましく、９０質量％以上（１００質量％を含む）含むことが特に好ましい。

本実施形態のインキセットには、ホワイトインキを含むことが出来る。ホワイトインキを併用することで、透明な記録媒体や、明度が低い記録媒体に対して良好な視認性を有し、特にカラーインキセットと併用することで、白色媒体に記録する時と同様な鮮明で高精細なフルカラー画像を提供することができる。

ホワイトインキに含まれる顔料としては、無機または有機の白色顔料を用いることができる。無機の白色顔料としては、例えば、硫酸バリウム等のアルカリ土類金属の硫酸塩、炭酸カルシウム等のアルカリ土類金属の炭酸塩、微粉ケイ酸、合成ケイ酸塩等のシリカ類、ケイ酸カルシウム、アルミナ、アルミナ水和物、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、クレイ等があげられる。隠蔽性や着色力の点から酸化チタンが好ましい。

ホワイト顔料の平均粒径は、レーザー回折法で測定したＤ５０が、５０〜５００ｎｍであることが好ましく、５０ｎｍ以上であると隠蔽性の観点で好ましく、５００ｎｍ以下であると、インキ保存性や吐出性の劣化を抑制する観点で好ましい。より好ましくは１００〜３００ｎｍである。
前記Ｄ５０は、インキを酢酸エチルで２００〜１０００倍に希釈し、動的光散乱式粒度分布測定装置（日機装社製「マイクロトラックＵＰＡ１５０」）にて測定した値である。

ホワイトインキに含まれる顔料は、ホワイトインキ中３〜５０質量％含むことが好ましく、５〜３０質量％含むことがより好ましく、１０〜２５質量％が更に好ましい。

本実施形態のシアン、イエロー、及びマゼンタインキを含むインキセットによって紙基材のみならず、ＰＥＴ基材、ＰＥ基材、ＰＰ基材、ＰＶＣ等のプラスチック基材など様々な基材に対して高い色再現性が可能となる。
また、更に特色インキとしてバイオレットインキを併用することで、高い色再現性を得ることができる。

また、用途や画質に応じて、インキ中の顔料濃度が低いライトイエロー、ライトマゼンタ、ライトシアンなどの淡色インキ等も併用することができる。

＜重合性モノマー＞
本実施形態のインクジェットインキを活性エネルギー線硬化型で用いる場合には、重合性モノマー（単に「モノマー」ともいう。）を含む。重合性モノマーとしては、何らかのエネルギー付与により重合反応を生起し、硬化する化合物であれば特に制限はなく、モノマー、オリゴマー、ポリマーの種を問わず使用することができるが、特に、所望により添加される重合開始剤から発生する開始種により重合反応を生起する、ラジカル重合性モノマーとして当該技術分野で知られる各種重合性モノマーが好ましい。

本実施形態のインクジェットインキが活性エネルギー線硬化型インキとして使用される場合、重合性モノマーは、インキ全質量を基準として３０〜９９質量％含むことが好ましく、５０〜９５質量％含むことがより好ましく、６０〜９０質量％が更に好ましい。

重合性モノマーは、反応速度、硬化膜の物性、インキの物性等を調整する目的で、１種又は複数を混合して用いることができる。また、重合性モノマーは、単官能モノマーであっても、二官能以上の多官能モノマーであってもよい。単官能モノマーの割合が大きいと硬化膜は柔軟なものになりやすく、多官能モノマーの割合が大きいと硬化性に優れる傾向がある。
したがって、単官能モノマーと多官能モノマーとの割合は用途に応じて任意に決定されるものである。
本実施形態のインキは、硬化性、及び硬化膜物性の点から、単官能モノマー及び／または二官能モノマーを含むことが好ましい。単官能モノマー及び／または二官能モノマーは、インキ全質量を基準として３０〜９９質量％含むことが好ましく、５０〜９５質量％含むことがより好ましく、６０〜９０質量％が更に好ましい。単官能モノマー及び二官能モノマーの両方を含有する場合は、それらの含有量の合計が上記範囲内であることが好ましい。

ラジカル重合性モノマーとしては、（メタ）アクリレート化合物、ビニルエーテル化合物、（メタ）アクリレート基とビニルエーテル基を持つ化合物、アリル化合物、Ｎ−ビニル化合物、不飽和カルボン酸類等が挙げられるがこれらに限定されない。
中でも、（メタ）アクリレート化合物、（メタ）アクリレート基とビニルエーテル基を持つ化合物、及びＮ−ビニル化合物から選ばれる１種以上を含むことが好ましい。

ここで、本明細書において、「（メタ）アクリロイル」、及び「（メタ）アクリレート」といった記載は、特に説明がない限り、それぞれ、「アクリロイルおよび／またはメタクリロイル」、及び「アクリレートおよび／またはメタクリレート」を意味する。

単官能の（メタ）アクリレート化合物として、
ベンジル（メタ）アクリレート、２−フェノキシエチル（メタ）アクリレート、（エトキシ（またはプロポキシ）化）２−フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（オキシエチル）（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、２−（２−エトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、メトキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ノニルフェノールＥＯ変性アクリレート、ノニルフェノールＰＯ変性アクリレート、ｏ−フェニルフェノールＥＯ変性アクリレート、２−エチルヘキシルＥＯ変性アクリレート、β−カルボキシルエチル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンフォルマル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソボロニル（メタ）アクリレート、ノルボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、カプロラクトン（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、１，４−シクロヘキサンジメタノール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、アクリロイルモルホリン、Ｎ−アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタルイミド等が挙げられるがこれらに限定されない。

単官能のＮ−ビニル化合物としては、例えば、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルホルムアミド等が挙げられるがこれらに限定されない。

本実施形態のインキに単官能モノマーを含む場合は、インキ中の重合性モノマー全質量を基準として、１〜９０質量％が好ましく、３〜５０質量％がより好ましく、５〜４０質量％が更に好ましく、５〜３０質量％が更に好ましく、５〜２０質量％が特に好ましい。この範囲であると、硬化シワがより抑制され、より高い発色性を示すことができる。
一方、単官能モノマーが重合性モノマー全質量を基準として、２０質量％以下であると、硬化性がより良好となり、基材への密着性がより良くなる。

単官能モノマーを含む場合、環状構造を持たない脂肪族エチレン性重合性化合物を含む場合が好ましい。単官能の環状構造を持たない脂肪族エチレン性重合性化合物は、モノマー全質量を基準として、１〜５０質量％が好ましく、５〜４０質量％がより好ましく、５〜３０質量％が更に好ましく、５〜２０質量％が特に好ましい。

単官能の環状構造を持たない脂肪族エチレン性重合性化合物としては、
２−（２−エトキシエトキシ）エチルアクリレート；イソノニルアクリレート、ステアリルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、ラウリルアクリレート、イソデシルアクリレート、トリデシルアクリレート等の炭素数８〜１８の直鎖又は分岐アルキル基を有するアクリレート化合物；カプロラクトンアクリレート等が好ましく、ラウリルアクリレートを含むことがより好ましい。

二官能の（メタ）アクリレートとしては、例えば、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、エトキシ（またはプロポキシ）化１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、２，４−ジメチル−１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、３−メチル−１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、ブチルエチルプロパンジオール（メタ）アクリレート、エトキシ化シクロヘキサンメタノールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、オリゴエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、２−エチル−２−ブチルブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦポリエトキシジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、オリゴプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、２−エチル−２−ブチルプロパンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化エトキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ビスフェノールＦジ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸ＥＯ変性ジアクリレート、トリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレートジメチロールトリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコール変性トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレート等が挙げられるがこれらに限定されない。

三官能の（メタ）アクリレートとしては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンのアルキレンオキシド変性トリ（メタ）アクリレート（例えば、トリメチロールプロパンＥＯ変性トリアクリレート、トリメチロールプロパンＰＯ変性トリアクリレート等）、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（（メタ）アクリロイルオキシプロピル）エーテル、イソシアヌル酸アルキレンオキシド変性トリ（メタ）アクリレート、プロピオン酸ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリ（（メタ）アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、ヒドロキシピバルアルデヒド変性ジメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ソルビトールトリ（メタ）アクリレート、プロポキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エトキシ化グリセリントリアクリレート、プロポキシ化グリセリルトリアクリレート等が挙げられるがこれらに限定されない。

四官能の（メタ）アクリレートとしては、例えば、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ソルビトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、プロピオン酸ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート等が挙げられるがこれらに限定されない。

五官能の（メタ）アクリレートとしては、例えば、ソルビトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートが挙げられるがこれらに限定されない。

六官能の（メタ）アクリレートとしては、例えば、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ソルビトールヘキサ（メタ）アクリレート、フォスファゼンのアルキレンオキシド変性ヘキサ（メタ）アクリレート、ε−カプトラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられるがこれらに限定されない。

（メタ）アクリロイル基とビニルエーテル基を持つ化合物（二官能以上の重合性モノマー）として、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル、メタクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル等が挙げられるがこれらに限定されない。

二官能以上の多官能モノマーを含む場合、インキ中のモノマー全質量を基準として、１０〜１００質量％が好ましく、５０〜９５質量％がより好ましく、６０〜９５質量％がさらに好ましい。

これらの重合性モノマーは、単独で用いられてもよいし、２種以上併用されてもよい。

上記重合性モノマーの中でも、単官能の重合性モノマーとして、２−フェノキシエチルアクリレート、Ｎ−ビニルカプロラクタム、ノニルフェノールＥＯ変性アクリレート、ラウリルアクリレートを含むことが低粘度かつ高反応性のため好ましい。
二官能の多官能（メタ）アクリレートとしては、１，９−ノナンジオールアクリレート、１，１０−デカンジオールジアクリレート、３−メチル−１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコール変性トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレートが低粘度かつ高反応性のため好ましく、中でも１，９−ノナンジオールアクリレート、１，１０−デカンジオールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレートが低臭気のためより好ましい。
三官能以上の多官能（メタ）アクリレートとしては、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパンＥＯ変性トリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートが硬化性の点で好ましい。
（メタ）アクリロイル基とビニルエーテル基を持つ化合物として、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルが低粘度かつ硬化性の点から好ましい。

本実施形態のインキは、ＥＯ／ＰＯ骨格を有する重合性モノマー、すなわち、分子内にエチレンオキシド単位（ＥＯ）及びプロピレンオキシド単位（ＰＯ）の少なくとも一方を含む重合性モノマーを含むことが好ましい。
ＥＯ／ＰＯ骨格は、例えば、下記式で表すことができる：
−［（ＥＯ）_ｘ（ＰＯ）_ｙ］−
式中、ＥＯはエチレンオキシド単位（−ＣＨ_２−ＣＨ_２−Ｏ−）を表し、ＰＯはプロピレンオキシド単位（−ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＣＨ_２−Ｏ−、−ＣＨ（ＣＨ_３）−ＣＨ_２−Ｏ−、又は−ＣＨ_２−ＣＨ（ＣＨ_３）−Ｏ−）を表す。ｘは０〜８の整数であり、ｙは０〜８の整数であり、ｘ＋ｙ≧１である。ｘが０〜４の整数であり、ｙが０〜４の整数であり、ｘ＋ｙが１〜４であることが好ましい。ＥＯ及びＰＯの付加形態の例としては、ランダム共重合、ブロック共重合、及びそれらの組み合わせが挙げられる。
ＥＯ／ＰＯ骨格を有する重合性モノマーとして、具体的には、２−フェノキシエチルアクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ネオペンチルグリコール変性）トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンＥＯ変性トリアクリレート、及びアクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルからなる群から選択される少なくとも１種であることが好ましい。硬化性、吐出安定性の点から、２−フェノキシエチルアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルからなる群から選択される少なくとも１種を含むことが好ましい。

ＥＯ／ＰＯ骨格を有する重合性モノマーは、重合性モノマーの全質量を基準として６０〜１００質量％含有することが、高反応性による印刷速度向上のために好ましい。より好ましくは７０〜１００質量％、さらに好ましくは８０〜９８質量％である。この配合量において、反応性が高くなり、塗膜の上下の硬化性をより均一にすることができる。これにより、塗膜表面のみが硬化することにより発生する塗膜表面の硬化シワが発生しにくくなるため、好ましい。特に５μｍ以上の膜厚になるインクジェットインキ塗膜においては、ＥＯ／ＰＯ骨格を有する重合性モノマーを重合性モノマー中７０〜１００質量％含有することでシワがより抑制され、高い発色性を示すことができる。
ＥＯ／ＰＯ骨格を有する重合性モノマーの分子量は、１６０〜４５０が好ましく、１８０〜２９０がより好ましい。分子量が１８０〜２９０のＥＯ／ＰＯ骨格を有する重合性モノマーは、重合性モノマーの全質量を基準として、６０質量％以上含有することが好ましく、７０〜１００質量％含有することがより好ましく、８０〜９８質量％含有することが更に好ましい。

ＥＯ／ＰＯ骨格を有する重合性モノマーは二官能モノマーを含むことが好ましい。ＥＯ／ＰＯ骨格を有する二官能モノマーは、重合性モノマー中６０〜１００質量％含有することが好ましく、７０〜１００質量％がより好ましく、８０〜１００質量％がさらに好ましい。

中でも、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルを含むことが好ましい。アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルは、粘度が低く、かつ反応性が高い重合性モノマーである。そのため、吐出安定性が良好で、硬化性に優れたマゼンタインキを提供することができる。アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルの含有量は、インキ全質量を基準として、５〜７０質量％であることが好ましく、１０〜５０質量％であることがより好ましく、１０〜４０質量％が更に好ましい。上記含有量が上記範囲内であれば、インキ組成物の粘度が好適な範囲になる。また、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル以外の重合性モノマーとの重合反応性が向上し、印刷速度が早い場合であっても吐出が安定し、十分な硬化性が得られる。

特に、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルと、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートを含む場合は、低粘度、低臭気、高反応性の点から好ましく、硬化シワの低減された発色性の良い印刷物を得ることができる。
アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルと、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートの合計含有量は、インキ全質量を基準として、３０〜９９質量％が好ましく、４０〜９５質量％がより好ましく、４０〜８５質量％が更に好ましく、また、５０〜８０質量％が特に好ましい場合もある。

インキセットを構成するそれぞれのカラーインキのモノマー組成は同じであっても異なっていてもよい。一実施形態では、カラー印字の硬化シワ抑制の観点から、カラーインキ間のモノマー組成が近い方が好ましく、例えば、それぞれのカラーインキに同程度の単官能モノマーを含むことが好ましい場合がある。例えば、カラーインキ間における、インキ全質量を基準とした単官能モノマーの含有量の差が、１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下であることが好ましい。

本実施形態のインキセットにおいて、それぞれのカラーインキに同程度の、好ましくは同重量の単官能モノマーを含むか、全てに単官能モノマーを含まないことがより好ましい。

＜光重合開始剤＞
本実施形態のインクジェットインキを活性エネルギー線硬化型で用いる場合には、インキに光重合開始剤を配合することが好ましい。本実施形態で用いることができる光重合開始剤は、当該技術分野で知られている各種光重合開始剤であってよい。例えば、分子開裂型や水素引き抜き型でラジカルを発生させる光重合開始剤を使用することが好ましい。本実施形態において、光重合開始剤は、単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。また、ラジカルを発生させる光重合開始剤とカチオンを発生させる光重合開始剤とを併用してもよい。

光重合開始剤の具体例としては、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（ＢＡＳＦ社製「ＩＲＧＡＣＵＲＥ６５１」）、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（ＢＡＳＦ社製「ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４」）、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン（ＢＡＳＦ社製「ＤＡＲＯＣＵＲＥ１１７３」）、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン（ＢＡＳＦ社製「ＩＲＧＡＣＵＲＥ２９５９」）、２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル］−フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オン（ＢＡＳＦ社製「ＩＲＧＡＣＵＲＥ１２７」）、フェニルグリオキシリックアシッドメチルエステル（ＢＡＳＦ社製「ＤＡＲＯＣＵＲＥ ＭＢＦ」）、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン（ＢＡＳＦ社製「ＩＲＧＡＣＵＲＥ９０７」）、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１（ＢＡＳＦ社製「ＩＲＧＡＣＵＲＥ３６９」）、２−ジメチルアミノ−２−（４−メチル−ベンジル）−１−（４−モルフォリン−４−イル−フェニル）−ブタノン−１−オン（ＢＡＳＦ社製「ＩＲＧＡＣＵＲＥ３７９」）、オリゴ（２−ヒドロキシ−２−メチル−１−（４−（１−メチルビニル）フェニル）プロパノン）（Ｌａｍｂｅｒｔｉ社製、「ＥＳＡＣＵＲＥ ＯＮＥ」、「ＥＳＡＣＵＲＥ ＫＩＰ１５０」）等のアルキルフェノン系光重合開始剤；
ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド（ＢＡＳＦ社製「ＩＲＧＡＣＵＲＥ８１９」）、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド（ＢＡＳＦ社製「ＩＲＧＡＣＵＲＥ ＴＰＯ」）等のアシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤；
１，２−オクタンジオン−１−［４−（フェニルチオ）−２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）］（ＢＡＳＦ社製「ＩＲＧＡＣＵＲＥＯＸＥ ０１」）、エタノン−１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）（ＢＡＳＦ社製「ＩＲＧＡＣＵＲＥ ＯＸＥ ０２」）等のオキシムエステル系光重合開始剤；
ベンゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン、イソフタルフェノン、４−ベンゾイル−４'−メチル−ジフェニルスルフィド（日本化薬社製「ＫＡＹＡＣＵＲＥ ＢＭＳ」）、１−［４−（４−ベンゾイルフェニルスルファニル）フェニル］−２−メチル−２−（４−メチルフェニルスルホニル）プロパン−１−オン（Ｌａｍｂｅｒｔｉ社製「ＥＳＡＣＵＲＥ１００１Ｍ」）等のベンゾフェノン系光重合開始剤などが挙げられるがこれらに限定されない。

中でも、硬化性、保存安定性の点から、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド、４−フェニルベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４'−メチル−ジフェニルスルフィド、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１、及び２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル］−フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オンからなる群から選択される少なくとも１種が好ましく用いられる。

硬化性の点から、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤とベンゾフェノン系光重合開始剤を含有することが好ましく、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤とベンゾフェノン系光重合開始剤とアルキルフェノン系光重合開始剤を含有することがより好ましい。

また、上記光重合開始剤に対する増感剤を使用してもよい。増感剤の一例として、重合性モノマーと付加反応を起こさないアミン類及びチオキサントン類等が挙げられる。
アミン類の一例として、トリメチルアミン、メチルジメタノールアミン、トリエタノールアミン、ｐ−ジエチルアミノアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、エチル−４−（ジメチルアミノ）ベンゾエート、および４，４'−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンなどが挙げられる。
チオキサントン類の一例として、例えば、チオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントンなどがあげられる。

硬化性、シワの抑制の点から、上記光重合開始剤に加えて、アミン類を含むことが好ましい。アミン類の中でも、エチル−４−（ジメチルアミノ）ベンゾエート、及び４，４'−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンが好ましく、エチル−４−（ジメチルアミノ）ベンゾエートがより好ましい。

アミン類として、エチル−４−（ジメチルアミノ）ベンゾエート、４，４'−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン及び、チオキサントン類として、２−イソプロピルチオキサントンが好ましく用いられ、エチル−４−（ジメチルアミノ）ベンゾエート、２−イソプロピルチオキサントンがより好ましく用いられる。上記光重合開始剤や増感剤は、インキ組成物中での溶解性に優れ、紫外線透過性を阻害しないものを選択して用いることが好ましい。

更には、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド、４−フェニルベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４'−メチル−ジフェニルスルフィド、及び２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１からなる群から選択される少なくとも１種の光重合開始剤に加え、エチル−４−ジメチルアミノベンゾエート、及び／又は４，４'−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンからなる群から選択される少なくとも１種の増感剤を併用することで、紫外線を効率的に吸収し高反応率でラジカルを発生し、塗膜内部まで均一に硬化させることができる。これにより、硬化ムラによる塗膜表面のシワ発生による、発色性劣化を抑制することができる。特に５μｍ以上の膜厚になるインクジェットインキ塗膜においては、高い発色性を示すことができる。

上記光重合開始剤及び増感剤の含有量は、これらの合計で、重合性モノマーの全質量に対し、２〜３０質量％が好ましく、５〜２０質量％がより好ましく、１０〜２０質量％が更に好ましい。上記光重合開始剤の含有量を２質量％以上とした場合、良好な硬化性を得ることが容易である。一方、上記含有量を２０質量％以下にした場合、効率的に硬化速度を早くすることができ、低温度においても光重合開始剤の未溶解成分が発生せず、インクジェットの良好な吐出性を得ることが容易である。

＜禁止剤＞
本実施形態のインクジェットインキを活性エネルギー線硬化型インキとして用いる場合には、インキの経時での粘度安定性、経時後の吐出安定性、インクジェット記録装置内での粘度安定性を高めるため、重合禁止剤を使用することができる。重合禁止剤としては、ヒンダードフェノール系化合物、フェノチアジン系化合物、ヒンダードアミン系化合物、リン系化合物が特に好適に使用される。具体的には、４−メトキシフェノール、ハイドロキノン、メチルハイドロキノン、ｔ−ブチルハイドロキノン、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、フェノチアジン、Ｎ−ニトロソフェニルヒドロキシルアミンのアルミニウム塩などが挙げられる。硬化性を維持しつつ経時安定性を高める点から、インキ組成物全体の質量に対して０．０１〜２質量％の割合で配合することが好ましい。

＜溶剤＞
本実施形態のインクジェットインキを活性エネルギー線硬化型インキとして用いる場合には、低粘度化および基材への濡れ広がり性を向上させるために、有機溶剤を含有させてもよい。
その場合、有機溶剤はインキ全質量を基準として０．０１〜３０質量％含むことが好ましく、０．１〜２０質量％含むことがより好ましく、０．２〜１０質量％が更に好ましい。

本実施形態のインクジェットインキを、活性エネルギー線による硬化工程を含まない溶剤型インクジェットインキとして用いる場合には、有機溶剤はインキ全質量を基準として６０〜９９．５質量％含むことが好ましく、７５〜９９質量％含むことがより好ましく、８５〜９５質量％が更に好ましい。

有機溶剤としては、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、エチレングリコールモノエチルエーテルプロピオネート、エチレングリコールモノブチルエーテルプロピオネート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルプロピオネート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルプロピオネート、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、エチレングリコールモノメチルエーテルブチレート、エチレングリコールモノエチルエーテルブチレート、エチレングリコールモノブチルエーテルブチレート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルブチレート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルブチレート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルブチレート、プロピレングリコールモノメチルエーテルブチレート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルブチレート等のアルキレングリコールモノアルキルエーテルモノアセテート類の有機溶剤、
エチレングリコールジアセテート、ジエチレングリコールジアセテート、プロピレングリコールジアセテート、ジプロピレングリコールジアセテート、エチレングリコールアセテートプロピオネート、エチレングリコールアセテートブチレート、エチレングリコールプロピオネートブチレート、エチレングリコールジプロピオネート、エチレングリコールアセテートジブチレート、ジエチレングリコールアセテートプロピオネート、ジエチレングリコールアセテートブチレート、ジエチレングリコールプロピオネートブチレート、ジエチレングリコールジプロピオネート、ジエチレングリコールアセテートジブチレート、プロピレングリコールアセテートプロピオネート、プロピレングリコールアセテートブチレート、プロピレングリコールプロピオネートブチレート、プロピレングリコールジプロピオネート、プロピレングリコールアセテートジブチレート、ジプロピレングリコールアセテートプロピオネート、ジプロピレングリコールアセテートブチレート、ジプロピレングリコールプロピオネートブチレート、ジプロピレングリコールジプロピオネート、ジプロピレングリコールアセテートジブチレート等のアルキレングリコールジアセテート類の有機溶剤
エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールｎ−プロピルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル等のアルキレングリコールモノアルキルエーテル類の有機溶剤、
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール（１，２−プロパンジオール）、１，３−プロパンジオール、ジプロピレングリコール等のアルカンジオール類の有機溶剤、
ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコール−ジ−ｎ−プロピルエーテル、ジエチレングリコール−ジ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールエチルメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジエチルエーテル、テトラエチレングリコールエチルメチルエーテル等のアルキレングリコールジアルキルエーテル類の有機溶剤、
３−メチル−２−オキサゾリジノン、及び３−エチル−２−オキサゾリジノン等のオキサゾリジノン構造を有する有機溶剤、
２−ピロリドン（γ−ブチロラクタム）、１−メチル−２−ピロリドン、１−エチル−２−ピロリドン、γ−バレロラクタム、γ−ヘキサラクタム、γ−ヘプタラクタム、γ−オクタラクタム、γ−ノナラクタム、γ−デカラクタム、γ−ウンデカラクタム、δ−バレロラクタム、δ−ヘキサラクタム、δ−ヘプタラクタム、δ−オクタラクタム、δ−ノナラクタム、δ−デカラクタム、δ−ウンデカラクタム、ε−カプロラクタム等のラクタム構造を有する有機溶剤、
γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン、γ−ヘキサラクトン、γ−ヘプタラクトン、γ−オクタラクトン、γ−ノナラクトン、γ−デカラクトン、γ−ウンデカラクトン、δ−バレロラクトン、δ−ヘキサラクトン、δ−ヘプタラクトン、δ−オクタラクトン、δ−ノナラクトン、δ−デカラクトン、δ−ウンデカラクトン、ε−カプロラクトン等のラクトン構造を有する有機溶剤、
エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、１，２−ブチレンカーボネート等の含酸素系有機溶剤、
乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸プロピル、及び乳酸ブチル等の乳酸エステル類の有機溶剤、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−ブトキシプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチル−β−ブトキシプロピオンアミド等のアルコキシアルキルアミドを含む有機溶剤等が挙げられるがこれらに限定されない。

なかでも、アルキレングリコールモノアルキルエーテル、アルキレングリコールジアルキルエーテル、アルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテートからなる群から選択される少なくとも１種を含むことが好ましい。
更にこの中でも、テトラエチレングリコールジアルキルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジエチルエーテルが特に好ましい。

＜表面調整剤＞
本明細書で記載する表面調整剤とは、添加により表面張力を低下させる物質を意味する。本発明の一実施形態において、上記表面調整剤とは、表面調整剤を１．０質量％添加した時に、表面調整剤を含まないインキに対して、その静的表面張力を３ｍＮ／ｍ以上低下させる能力を有する物質を示す。

表面調整剤として、例えば、シリコーン系表面調整剤、フッ素系表面調整剤、アクリル系表面調整剤、アセチレングリコール系表面調整剤等が挙げられる。
表面張力低下の能力、重合性モノマーとの相溶性との観点から、シリコーン系表面調製剤を使用することが好ましい。

具体的なシリコーン系表面調整剤として、ジメチルシロキサン骨格の変性体が挙げられ、中でも、ポリエーテル変性シロキサン系表面調整剤が好ましい。ポリエーテルとは例えば、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシドをいう。一般的な製品として、ビックケミー社より代表品としてＢＹＫ（登録商標）−３７８、３４８、３４９、などのポリエーテル変性シロキサン、ＢＹＫ−ＵＶ３５００、ＵＶ３５１０などのポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン、エボニックデグサ社より、ＴＥＧＯ（登録商標） ＧＬＩＤＥ４５０、４４０、４３５、４３２、４１０、４０６、１３０、１１０、１００などのポリエーテル変性シロキサンコポリマー等のポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤を好ましく使用できる。これらの中でも、良好な画質形成の観点から、ＢＹＫ−３７８、３４８、ＵＶ３５１０、ＴＥＧＯ ＧＬＩＤＥ ４５０、４４０、４３２、４１０等のポリエーテル変性シリコーン系表面調整剤が、好ましい。

シリコーン系表面調整剤の含有量は、インキ全質量に対して、０．１質量％以上、５．０質量％未満の範囲が好ましく、０．１５質量％以上、３．０質量％未満がより好ましい。上記含有量を０．１質量％以上にすることにより、インキの基材への濡れ性を容易に向上できる。一方、上記含有量を５．０質量％未満にすることより、インキの保存安定性を確保することが容易となる。

＜顔料分散剤＞
本発明の一実施形態としてカラーインキを構成する場合、顔料の分散性およびインキの保存安定性を向上させるために、インキは顔料分散剤（顔料分散樹脂とも言う）を含むことが好ましい。顔料分散樹脂としては、従来既知のものを使用することできる。中でも、塩基性官能基を有する塩基性分散樹脂、さらには、ウレタン骨格をもつ樹脂型分散剤が好ましい。ウレタン骨格をもつ樹脂型分散剤を使用した場合、高周波数特性に優れ、かつ保存安定性良好な顔料分散体が容易に得られるため好ましい。このような顔料分散樹脂の具体例として、ルーブリゾール社製のソルスパース３２０００、７６４００、７６５００、Ｊ１００、Ｊ１８０およびＤｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１６７、１６８等が挙げられる。
一実施形態では、長期保存安定性の点から、顔料分散樹脂がアクリル系ブロック共重合体であることが好ましい。さらに、塩基性官能基としてピリジン骨格を有するものが好ましい。例えば、モノマー単位として、４−ビニルピリジン、アルキル（メタ）アクリレート、（ポリ）オキシアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート等を有する共重合体であることが好ましい。
このような顔料分散樹脂の市販例として、ＥＦＫＡ７７０１（アミン価４０．０ｍｇＫＯＨ／ｇ）が好ましく例示できる。

本実施形態で使用される顔料分散剤の質量平均分子量（以下Ｍｗ）は、５，０００〜１００，０００が好ましく、１０，０００〜５０，０００がより好ましく、１５，０００〜３０，０００が更に好ましい。前記範囲であれば、非水性溶媒での顔料分散剤の相溶性が良好のため顔料の分散安定性が向上する。また、顔料分散樹脂によるインキ塗膜の白化現象が抑制され、発色性が良好になる。

「Ｍｗ」は、一般的なゲルパーミエーションクロマトグラフィー（以下ＧＰＣ）によりスチレン換算分子量として求めることができる。例えば、ＴＳＫｇｅｌカラム（東ソー社製）を用い、ＲＩ検出器を装備したＧＰＣ（東ソー社製、ＨＬＣ−８３２０ＧＰＣ）で、展開溶媒にＤＭＦを用いたときのポリスチレン換算分子量で示すことができる。なお、高分子分散剤の質量平均分子量としてカタログ値がある場合は、カタログ値を採用することもできる。

顔料分散剤のアミン価は５〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、１０〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、２０〜４５が更に好ましい。

顔料分散剤の酸価は５〜２５ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、５〜２０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましい。

分散剤の酸価、アミン価が上記の範囲内である場合、顔料分散工程において、顔料分散体の粘度がインクジェットインキに相応しい程度の低粘度になるまでの時間が短くなる。
さらに、インキの保存安定性が良好になり、印刷時のインキ混色部分の彩度が優れ、色再現性にも優れる。

「アミン価」とは、分散剤固形１ｇあたりのアミン価を表し、０．１Ｎの塩酸水溶液を用い、電位差滴定法によって求めた後、水酸化カリウムの当量に換算した値をいう。
「酸価」とは、分散剤固形分１ｇあたりの酸価を表し、ＪＩＳ Ｋ ００７０に準じ、電位差滴定法によって求めることが出来る。

本実施形態で用いられる顔料分散剤は、保存安定性、インクジェット吐出安定性の点から、Ｍｗが１０，０００〜５０，０００で、かつ、アミン価が５〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇである顔料分散剤がより好ましい。

顔料分散樹脂の添加量は、所望の安定性を確保する上で任意に選択される。インキの流動特性に優れるのは、顔料１００質量部に対して顔料分散樹脂を１５〜２５０質量部とした場合である。この範囲内で顔料分散樹脂を使用した場合、インキの分散安定性が良好となり、長期経時後も初期と同等の品質を示す傾向があるため、好ましい。さらに顔料１００質量部に対して顔料分散樹脂を２０〜２００質量部がより好ましい。この場合、インキの分散性と吐出性の双方の観点で好ましい。
顔料分散剤が、ウレタン骨格をもつ樹脂型分散剤の場合、顔料１００質量部に対して顔料分散樹脂を１５〜１５０質量部が好ましく、２０〜１００質量部がより好ましい。
顔料分散剤が、アクリル系ブロック共重合体である塩基性分散剤の場合、顔料１００質量部に対して顔料分散樹脂を５０〜２５０質量部が好ましく、６０〜２００質量部がより好ましい。

＜インキ物性＞
インキは、２５℃での粘度が５〜２５ｍＰａ・ｓであることが好ましい。５ｍＰａ・ｓ以上では、吐出が良好である。２５ｍＰａ・ｓ以下だと、吐出精度が低下することがなく、画質の低下が少ない。さらに高速印刷に対応するための高周波数適性を持たせるためには８〜１４ｍＰａ・ｓが好ましい。粘度の測定は、東機産業社製 ＴＶＥ２５Ｌ型粘度計を用いて、２５℃環境下で、５０ｒｐｍ時の粘度を読み取ることにより測定することができる。

吐出安定性、着弾後のドット形成の信頼性とのバランスの観点から、２５℃における表面張力が２０ｍＮ／ｍ以上５０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましく、２５ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍ以下であることがより好ましい。表面張力の測定は、協和界面科学社製の自動表面張力計ＣＢＶＰ−Ｚを用いて、２５℃の環境下で白金プレートをインクで濡らしたときの表面張力を確認することにより測定することができる。

＜インキの製造方法＞
本実施形態のインキは当該技術分野で知られている各種の方法によって製造することができるが、具体的には、以下のように行われる。まず始めに、単一もしくは混合有機溶剤及び／又は重合性モノマー、顔料、顔料分散剤等を混合した後、ペイントシェーカー、サンドミル、ロールミル、メディアレス分散機等によって顔料を分散することで顔料分散体を調整する。得られた顔料分散体に、所望のインキ特性を有するように、有機溶剤及び／又は重合性モノマーの残部、バインダー樹脂、光重合開始剤、その他添加剤（たとえば表面調整剤、重合禁止剤等）を添加することで得られる。

顔料分散体には、顔料を、顔料分散体の全質量を基準として３〜５０質量％含むことが好ましく、５〜４０質量％がより好ましく、１０〜３０質量％が特に好ましい。

本実施形態のマゼンタインキを活性エネルギー線硬化型インキとして使用する場合は、
マゼンタ顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド１４７、１５０、１７６、２６６、および、２６９のうち少なくとも１種の顔料を１０〜５０質量％と、顔料分散剤及び／又は重合性モノマーと、を含む混合液に、顔料分散処理を施し、顔料分散体を作製する顔料分散工程、及び、
前記顔料分散体と、少なくとも重合性モノマー及び光重合開始剤を含む液体を混合して、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４７、１５０、１７６、２６６、および、２６９のうち少なくとも１種の顔料の含有量がインキの全質量の１〜１０質量％である活性エネルギー線硬化型インクジェットインキを製造するインキ化工程、を含むことを特徴とする。

前記活性エネルギー線硬化型インキの製造において、分散溶媒として、単官能（メタ）アクリレートモノマーまたは２官能（メタ）アクリレートが好ましい。
インキの安定性、粘度の点から、ＥＯ／ＰＯ骨格を有する重合性モノマーを含むことが好ましい。中でも、安定性の点から、２−フェノキシエチルアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルからなる群から選択される少なくとも１種を含むことが好ましく、２−フェノキシエチルアクリレートまたはジプロピレングリコールジアクリレートを含むことがより好ましい。

さらに、本発明の一実施形態は、本実施形態のマゼンタインキ又は当該マゼンタインキを備えたインキセットを用いたインクジェット記録方法、及び当該インクジェット記録方法により記録された印刷物に関する。

＜インクジェット記録方法＞
本実施形態は、少なくとも２個以上のインクジェットヘッドで吐出された後、それらを同時に硬化させる１パスインクジェット印刷用に好適に用いることができる。１パスインクジェット印刷とは、１つのインクジェットヘッドが１回印刷を行う印刷である。
一般的にはヘッドとヘッド間でＵＶ照射しインキを固定するタイプ（ピンキュアタイプ）と、インキを固定せずに同時に硬化させるタイプ（ピンキュアレスタイプ）が存在する。本実施形態は、ピンキュアタイプだけでなく、ピンキュアレスタイプのプリンタでも高画質な印刷物を得ることができる。

１パスインクジェット印刷において、印刷速度は少なくとも３５ｍ／分が好ましく、少なくとも５０ｍ／分がより好ましい。本実施形態の１パスインクジェット印刷の解像度は、少なくとも１８０ｄｐｉが好ましく、３００ｄｐｉ以上がより好ましく、６００ｄｐｉ以上が特に好ましい。

本実施形態の活性エネルギー線硬化型インクジェットの記録方法は、（１）本実施形態のマゼンタインキ、又は本実施形態のマゼンタインキを含むインキセットに含まれるインキを記録媒体上にインクジェットヘッドから吐出する工程、及び、（２）活性エネルギー線を照射して吐出されたインキを硬化させる工程、を含有することを特徴とする。上記の（１）及び（２）の両工程を含むことにより、記録媒体上に硬化されたカラー画像の印刷物が得られる。

本実施形態のインクジェット記録方法において、吐出する各カラーインキの順番は、特に限定されるわけではない。例えば、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックインキからなるインキセットの場合には、１パス印刷の場合は、記録媒体上に同時にインキが付与されるか、又は、イエロー→マゼンタ→シアン→ブラックの順で記録媒体上に付与することが好ましい。
また、これにホワイトを加えて使用する場合にはホワイト→マゼンタ→シアン→ブラックの順で記録媒体上に付与することが好ましい。更にオレンジ又はバイオレット等の特色インキを含む場合は、求められる色再現性によって、吐出する順番を変更することが好ましい。

＜インクジェットインキの硬化方法＞
インキを硬化させる活性エネルギー線として、電子線、紫外線、赤外線などの被照射体の電子軌道に影響を与え、ラジカル、カチオン、アニオンなどの重合反応を誘発させるエネルギー線であれば、これに限定しない。本実施形態では、紫外線が好ましく用いられる。

紫外線の光源としては、例えば高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、低圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、紫外線レーザー、ＬＥＤ、および太陽光を使用することができる。利便性や価格などの面から、発光極大波長が３００ｎｍ〜４００ｎｍの、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、ＬＥＤ等を使用することが好ましい。

＜記録媒体＞
記録媒体は、任意に選択可能であり、当該技術分野で知られている各種記録媒体を使用することが出来る。フィルム基材としてはＰＥＴ基材、ＰＥ基材、ＰＰ基材、ＰＶＣ基材、ポリカーボネート基材等が好ましく使用される。紙基材としてはコート紙であることが好ましい。ＰＥＴ基材としては、例えばＬｉｎｔｅｃ社のＰＥＴ５０ Ｋ２４１１が挙げられる。

本発明は、以下の事項にも関する。
〔１〕着色剤として、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４７、１５０、１７６、２６６、および、２６９のうち少なくとも１種の顔料を含む、非水系インクジェット記録用マゼンタインキ。
〔２〕前記マゼンタインキに含まれる顔料の含有量が１〜１０質量％である、上記〔１〕記載の非水系インクジェット記録用マゼンタインキ。
〔３〕さらに、重合性モノマーおよび開始剤を含む上記〔１〕または〔２〕記載の非水系インクジェット記録用マゼンタインキ。
〔４〕少なくともイエローインキ、シアンインキ、および、マゼンタインキを備えた非水系インクジェット記録用インキセットであって、
マゼンタインキが、上記〔１〕〜〔３〕いずれか記載の非水系インクジェット記録用マゼンタインキである、非水系インクジェット記録用インキセット。
〔５〕さらに、オレンジインキおよび／またはバイオレットインキを備えた、上記〔４〕記載の非水系インクジェット記録用インキセット。
〔６〕活性エネルギー線硬化型である、上記〔４〕または〔５〕記載の非水系インクジェット記録用インキセット。
〔７〕上記〔４〕〜〔６〕いずれか記載の非水系インクジェット記録用インキセットを用いて得られる記録物。

本発明は２０１５年３月３１日出願の日本特許出願番号２０１５−０７２６９５の主題に関連し、その全開示内容を参照により本明細書に取り込む。

以下に、本発明をさらに詳細に説明するが、以下の実施例は本発明の権利範囲を何ら制限するものではない。なお、実施例における「部」の記載は、「質量部」を表す。

１．インキの作製（マゼンタインキＭ１〜Ｍ１３，Ｍ１９〜Ｍ２２及びＭ２４、イエローインキＹ１〜Ｙ４、シアンインキＣ１，Ｃ２、オレンジインキＯ１、バイオレットインキＶ１）
インキ作製に先立ち、顔料分散液を作製した。顔料２０質量部、顔料分散剤（ルーブリゾール社製「ソルスパース３２０００」）４質量部、ＤＰＧＤＡ ７６質量部をハイスピードミキサー等で均一になるまで撹拌した後、得られたミルベースを横型サンドミルで約１時間分散することによって、顔料分散体を作製した。
表１〜２に記載した組成となるように、先に調製した顔料分散体に、重合性モノマー、光重合開始剤、重合禁止剤、表面調整剤、及び有機溶剤を順次撹拌しながら添加、混合し、光重合開始剤が溶解するまで穏やかに混合させた。なお、表１〜２に記載したＤＰＧＤＡの配合量は、顔料分散体におけるＤＰＧＤＡの量も併せた数値である。次いで、孔径１μｍのメンブランフィルターで濾過を行い、粗大粒子を除去することで、評価用のインクジェットインキを得た。なお、上記混合液を得るための原料の添加及び混合は順不同であってよい。

２．インキの作製（マゼンタインキＭ１４〜１８及びＭ２３、イエローインキＹ５、シアンインキＣ３）
インキ作製に先立ち、顔料分散液を作製した。顔料１５質量部、顔料分散剤（ＢＡＳＦ社製「ＥＦＫＡ７７０１」）２２．５質量部、ＤＰＧＤＡ ６２．５質量部をハイスピードミキサー等で均一になるまで撹拌した後、得られたミルベースを横型サンドミルで約１時間分散することによって、顔料分散体を作製した。インキ作製は先に述べた方法と同様に行った。

各実験例において使用した材料の詳細は以下のとおりである。
・マゼンタ顔料−Ｐ．Ｒ．２６６（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６６）、Ｐ．Ｒ．２６９（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６９）、Ｐ．Ｒ．１４７（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４７）、Ｐ．Ｒ．１５０（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５０）、Ｐ．Ｒ．１７６（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７６）、Ｐ．Ｒ．１２２（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２）、Ｐ．Ｖ．１９（Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９）、Ｐ．Ｒ．８１：２（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１：２）、Ｐ．Ｒ．４８：１（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１）
・イエロー顔料−Ｐ．Ｙ．１８０（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０）Ｐ．Ｙ．１８５（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５）、Ｐ．Ｙ．１５０（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０）、Ｐ．Ｙ．１５１（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５１）
・シアン顔料−Ｐ．Ｂ．１５：３（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３）、Ｐ．Ｂ．１５：４（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４）
・オレンジ顔料−Ｐ．Ｏ．６４（Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６４）
・バイオレット顔料−Ｐ．Ｏ．２３（Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３）
・ＳＰ３２０００： ポリエチレンイミン系塩基性顔料分散樹脂（ルーブリゾール社製「ソルスパース３２０００」、Ｍｗ＝２５，０００、酸価１２、アミン価２２）
・ＥＦＫＡ７７０１： アクリルブロック共重合体の塩基性分散剤（ＢＡＳＦ社製「ＥＦＫＡ７７０１」、Ｍｗ＝２２，０００、アミン価４０）
・ＰＥＡ： ２−フェノキシエチルアクリレート（大阪有機社製「ビスコート＃１９２」）
・ＬＡ： ラウリルアクリレート（大阪有機社製「ラウリルアクリレート」）
・ＤＰＧＤＡ： ジプロピレングリコールジアクリレート（ＢＡＳＦ社製「Ｍｉｒａｍｅｒ Ｍ２２２」）
・ＶＥＥＡ： アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル（日本触媒社製、「ＶＥＥＡ−ＡＩ」）
・Ｉｒｇ１２７： ２−ヒロドキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル］フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オン（ＢＡＳＦ社製「ＩＲＧＡＣＵＲＥ１２７」）
・ＢＭＳ： ４−ベンゾイル−４’−メチル−ジフェニルスルフィド（日本化薬社製「ＫＡＹＡＣＵＲＥ ＢＭＳ」）
・ＥＤＢ： エチル−４−（ジメチルアミノ）−ベンゾエート（ソート社製「ＳＢ−ＰＩ−７０４」）
・ＴＰＯ： ２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニルホスフィンオキサイド（ＢＡＳＦ社製「Ｉｒｇａｃｕｒｅ ＴＰＯ」）
・ＤＥＤＧ： ジエチレングリコールジエチルエーテル（日本乳化剤社製「ＤＥＤＧ」）
・フェノチアジン： フェノチアジン（精工化学社製「フェノチアジン」）
・ＢＹＫ−ＵＶ３５１０： ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン（ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ社製「ＢＹＫ−ＵＶ３５１０」）

評価１ ： インキの保存安定性
インキを密閉できる貯蔵瓶に入れ目９０％で充填し、６０℃で２週間放置した。放置前後の粘度の変化率を下記の評価基準に基づき評価し、保存安定性を評価した。評価結果を表１に示す。評価ＡＡ、ＡおよびＢを良好と判断することができる。
ＡＡ ： 変化率が初期に対して５％未満である。
Ａ ： 変化率が初期に対して５％以上１０％未満である。
Ｂ ： 変化率が初期に対して１０％以上２０％未満である。
Ｃ ： 変化率が初期に対して２０％以上である。

評価２ ： インキの吐出安定性
京セラヘッド（解像度６００ｄｐｉ×６００ｄｐｉ）を搭載したインクジェット吐出装置（トライテック社製ＯｎｅＰａｓｓＪＥＴ）を用いて、インキ液滴量１４ｐｌの印字条件で、作製したインキのノズルチェックパターンを印刷した。１０万発吐出後、再度ノズルチェックパターンを印字し、ノズル抜けの個数で吐出安定性を評価した。評価基準は以下の通りであり、Ｂ以上を吐出安定性良好とする。
ＡＡ ： １０万発吐出後にノズル抜けなし
Ａ ： １０万発吐出後にノズル抜け１〜２コ
Ｂ ： １０万発吐出後にノズル抜け３〜５コ
Ｃ ： １０万発吐出後にノズル抜け６コ以上

評価３ ： インキの密着性
調製したインキを用いて印刷を行った。印刷条件は以下のとおり。
京セラヘッド（解像度６００ｄｐｉ×６００ｄｐｉ）を搭載したインクジェット吐出装置（トライテック社製ＯｎｅＰａｓｓＪＥＴ）により、インキ液滴量１４ｐｌの印字条件で、リンテック社製基材ＰＥＴ Ｋ２４１１上へ、１００％ベタ画像を描画した。各インキ膜厚は約８μｍであった。
コンベア速度は５０ｍ／ｍｉｎ、光源としては、ハリソン東芝ライティング社製１６０Ｗ／ｃｍメタルハライドランプ（３６５ｎｍ）を使用し、大気中でインキを硬化さることでインクジェット印刷物を得た。
印刷部分を２．５ｍｍ間隔で縦横６本ずつ碁盤目状の切り込みを入れた。切れ込みの入った印刷部分にセロハンテープを貼り付け、上面から消しゴムでこすり、セロハンテープの塗工面への密着を充分に行った。セロハンテープを９０°で剥離させ、剥離後のマゼンタ印刷部分の剥離面積で評価した。評価基準は以下の通りであり、Ｂ以上を密着性良好とする。
ＡＡ ： テープ剥離面積が５％未満
Ａ ： テープ剥離面積が５％以上〜１５％未満
Ｂ ： テープ剥離面積が１５％以上〜２５％未満
Ｃ ： テープ剥離面積が２５％以上

評価４ ： 硬化シワ評価
調製したマゼンタ、イエロー、シアン、オレンジおよびバイオレットのインキを用いて、評価３と同様の印刷条件で、印刷を行った。
目視にて下記のように評価を行った。Ａ〜Ｃの範囲であれば実用に適しており、Ａ及びＢが硬化シワ良好とする。
Ａ ： 硬化シワなく、光沢がある。
Ｂ ： 硬化シワが発生している面積が硬化膜の１０％未満。
Ｃ ： 硬化シワが発生している面積が硬化膜の１０％以上２０％未満。
Ｄ ： 硬化シワが発生している面積が硬化膜の２０％以上

評価５ ： インキセットの耐光性
調製したインキセットを用い、表３に示す様に、マゼンタ、イエロー、シアン、オレンジおよびバイオレットのインキを用いてインキセットの印刷を行った。印刷条件は以下のとおり。
京セラヘッド（解像度６００ｄｐｉ×６００ｄｐｉ）を搭載したインクジェット吐出装置（トライテック社製ＯｎｅＰａｓｓＪＥＴ）により、インキ液滴量１４ｐｌの印字条件で、リンテック社製基材ＰＥＴ Ｋ２４１１上へ、各色１００％ベタ画像をそれぞれ描画した。各色のインキ膜厚は約８μｍであった。
コンベア速度は５０ｍ／ｍｉｎ、光源としては、ハリソン東芝ライティング社製１６０Ｗ／ｃｍメタルハライドランプ（３６５ｎｍ）を使用し、大気中でインキを硬化させることでインクジェット印刷物を得た。

作製した印刷物を、スガ試験機株式会社製キセノンウェザーメーターＸＬ７５を用いて７０，０００Ｌｕｘの照射量で４００時間及び６００時間曝露し、その各色のＯＤ値を測定した。そして、曝露前のＯＤ値を基準として、曝露後のＯＤ値の減少率を求め、下記の評価基準に基づき印刷サンプルの耐光性を色毎に評価した。ＯＤ値の減少率が最も大きいものでＡ〜Ｃの評価を記した。結果を表３の耐光性欄に示す。評価結果がＡおよびＢのものを良好と判断することができる。
Ａ ： ＯＤ値の減少率が２０％未満
Ｂ ： ＯＤ値の減少率が２０％以上３０％未満
Ｃ ： ＯＤ値の減少率が３０％以上

評価６ ： インキセットの発色性（彩度）
表３に記載したインキセットのうち、マゼンタインキのみ、マゼンタとイエローインキ、マゼンタとシアンインキ、マゼンタとオレンジインキ、マゼンタとバイオレットインキを用いて、マゼンタインキ単色、及び２次色のステップチャート印刷を行った。ステップチャート印刷は、それぞれ０〜１００％の印字率において５％毎に印字率を調整しながら２色を重ねた画像である。
得られた印刷物を、Ｘ−Ｒｉｔｅ，Ｉｎｃ．製のＸ−Ｒｉｔｅ ５００ｓｅｒｉｅｓを使用し、視野角２°、光源Ｄ６５、ＣＩＥ表色系にて、任意の５箇所のａ^＊及びｂ^＊を測定し、平均値を求めた。下記の式を用いてＣ^＊を求め、最もＣ^＊の大きくなる値で評価した。
このＣ^＊から、下記の評価基準により、各インキセットの彩度の比較を行った。結果を表３の発色性欄に示す。
Ｃ^＊＝［（ａ^＊）^２＋（ｂ^＊）^２］^１／２

マゼンタの彩度は、マゼンタインキのみを用いた場合で、以下の基準で評価した。
Ａ ： Ｃ^＊≧８０
Ｂ ： ７５≦Ｃ^＊＜８０
Ｃ ： ７０≦Ｃ^＊＜７５
Ｄ ： ７０＞Ｃ^＊

レッドの彩度は、マゼンタとイエローインキ、又はマゼンタとオレンジインキとのインキセットのうち大きい値で、以下の基準で評価した。
Ａ ： Ｃ^＊≧９０
Ｂ ： ８５≦Ｃ^＊＜９０
Ｃ ： ８０≦Ｃ^＊＜８５
Ｄ ： ８０＞Ｃ^＊

バイオレットの彩度は、マゼンタとシアンインキ、又はマゼンタとバイオレットインキとのインキセットのうち大きい値をもちいて、以下の基準で評価した。
Ａ ： Ｃ^＊≧６０
Ｂ ： ５５≦Ｃ^＊＜６０
Ｃ ： ５０≦Ｃ^＊＜５５
Ｄ ： ５０＞Ｃ^＊

評価７ ： インキセットの硬化シワ評価
評価６の２次色のステップチャート印刷のうち、印字率１００％の部分の硬化シワを目視にて評価４の硬化シワ評価と同様に評価した。

上記の評価結果から、本実施例のマゼンタインキは、耐光性、発色性、及び保存安定性の面で、従来のキナクリドン顔料を使用した比較例のものに比べて総合的に優れていることがわかる。また、本実施例の中でも、特に、Ｃ．Ｉ．ピグメントマゼンタ２６６を用いたマゼンタインキが総合的に優れていることがわかる。
実施例２と実施例７、１９及び２０との比較、並びに、実施例２５と実施例２１〜２４との比較から、本発明のインクジェットインキを活性エネルギー線硬化型で用いる場合には、重合性モノマーとしてＥＯ／ＰＯ骨格を有する重合性モノマーを、重合性モノマー全質量を基準として７０〜１００％含有する場合に、硬化シワがより抑制され、より高い発色性を示すことが分かった。

マゼンタインキＭ７と、Ｍ１２及びＭ１３との比較から、単官能モノマーが、モノマー全質量を基準として２０質量％以下であると、吐出安定性がより良好であり、硬化性、基材への密着性もより良好であることが分かった。

マゼンタインキＭ７とＭ１４、Ｍ１２とＭ１６、Ｍ１３とＭ１７の各比較により、マゼンタ顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド２６６を含む場合、顔料分散剤としてアクリル系ブロック共重合体の塩基性分散剤を使用することにより、インキ安定性により優れることが分かった。

実施例２と実施例１６〜１８の比較から、本発明のマゼンタインキは、イエローインキ、シアンインキに加えて、オレンジ及び／またはバイオレットインキのセットとすることでより良好な発色性を得ることが出来ると分かった。

Claims (7)

1. Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４７、１５０、１７６、２６６、および２６９からなる群より選ばれる少なくとも１種を、インキの全質量を基準として０．５〜１０質量％含む、非水系インクジェット記録用マゼンタインキ。
2. さらに、重合性モノマーおよび光重合開始剤を含む、請求項１に記載の非水系インクジェット記録用マゼンタインキ。
3. 前記重合性モノマーが、単官能（メタ）アクリレートおよび２官能（メタ）アクリレートからなる群より選ばれる少なくとも１種を含む、請求項２に記載の非水系インクジェット記録用マゼンタインキ。
4. 前記重合性モノマーが、エチレンオキシド単位およびプロピレンオキシド単位の少なくとも一方を有する重合性モノマーを、重合性モノマーの全質量を基準として７０〜１００質量％含む、請求項２または３に記載の非水系インクジェット記録用マゼンタインキ。
5. 少なくともマゼンタインキ、イエローインキ、およびシアンインキを備えた非水系インクジェット記録用インキセットであって、
   マゼンタインキが、請求項１〜４のいずれか１項に記載の非水系インクジェット記録用マゼンタインキであり、
   イエローインキが、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、１５１、１８０、および１８５からなる群より選ばれる少なくとも１種を、イエローインキの全質量を基準として１〜１０質量％含む、非水系インクジェット記録用インキセット。
6. さらに、オレンジインキおよびバイオレットインキの少なくとも一方を備えた、請求項５に記載の非水系インクジェット記録用インキセット。
7. 請求項１〜４のいずれか１項に記載の非水系インクジェット記録用マゼンタインキ、または、請求項５もしくは６に記載の非水系インクジェット記録用インキセットを用いたインクジェット記録方法であって、
   前記非水系インクジェット記録用マゼンタインキ、または前記非水系インクジェット記録用インキセットのインクを、基材上にインクジェットヘッドから吐出する吐出工程、および、
   活性エネルギー線を照射して吐出された前記インキを硬化させる工程
   を含む、インクジェット記録方法。