JP2003207948A

JP2003207948A - 乾式トナー及び画像形成方法

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Publication number: JP2003207948A
Application number: JP2002007829A
Authority: JP
Inventors: Yasushi Katsuta; 恭史勝田; Manabu Ono; 学大野; Emi Tosaka; 恵美登坂
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 2002-01-16
Filing date: 2002-01-16
Publication date: 2003-07-25
Anticipated expiration: 2022-01-16
Also published as: JP3919543B2

Abstract

(57)【要約】【課題】極めて良好な帯電特性と定着特性を有し、画
像形成装置とのマッチングに優れた乾式トナーを提供す
ることにある。【解決手段】少なくとも結着樹脂、ワックス成分、及
び下記構造式（１）で示されるモノアゾ系着色剤を含有
するトナー粒子と外部添加剤を含有する乾式トナーであ
って、【化１】該トナー１ｇを２５ｍｌのメタノールに溶解又は分散さ
せた後、ポアサイズが４５ｎｍのフィルターで濾別する
ことにより得られるメタノール溶液又は分散液におい
て、５００〜６００ｎｍの領域に現れる着色剤由来の最
大吸収ピークが示す透過率が７０〜９８％であることを
特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明に属する技術分野】本発明は電子写真法、静電記
録法、磁気記録法、トナージェット法に用いられる乾式
トナーに関する。更には、該トナーを用いた画像形成方
法に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、デジタルフルカラー複写機やプリ
ンターが実用化され、解像力，階調性はもとより色むら
のない色再現性に優れた高画質画像が得られるようにな
ってきた。

【０００３】カラートナーの中でも、マゼンタトナー
は、肌色を再現するのに重要であり、さらに、人物像に
おける肌の色調はハーフトーンであることから、優れた
現像性も要求される。

【０００４】従来、電子写真方式には熱可塑性樹脂と共
に着色剤である顔料と帯電制御剤などとを混練し粉砕し
たトナーが一般に用いられている。この場合、特にマゼ
ンタトナーにおいては、着色剤である顔料が分散されに
くいため、分散粒子が光を散乱させ、トナーの透明性を
低下させるという問題を生じやすかった。このため、複
数のカラートナーを重ね合わせて形成した多色画像の色
再現性が劣り、またオーバーヘッドプロジェクター（Ｏ
ＨＰ）用の透明シートに転写・定着して形成した画像の
投影画像は、暗く、彩度が低くなるという欠点を有して
いた。さらにマゼンタトナーにおいては、着色度が低
い、あるいは色調が理想的なマゼンタ色とはならない等
の欠点があった。

【０００５】これらの問題に対しては、主にマゼンタト
ナーに用いる顔料や染料の改良、顔料や染料の併用によ
る改良が提案されている。例えば特開平１−２２４７７
７号公報には、キナクリドン系顔料及びキサンテン系染
料を併用することにより鮮明なマゼンタ色のトナーが得
られ、耐光性が向上することが開示されている。また特
開平２−１３９６８号公報には、キナクリドン系顔料及
びメチン系顔料を併用することにより定着ローラーを汚
染することなく鮮明なカラー画像が得られることが開示
されている。

【０００６】しかしながら、これらの提案おいて、確か
に鮮明性、高着色力、透明性において改善は見られたも
のの、トナー表面に存在する着色剤に由来した、摩擦帯
電性の悪化により、現像性や転写性の低下が見られた
り、定着特性の低下が見られた。

【０００７】更に、トナーの流動特性、帯電特性等を改
善する目的でトナー粒子に外部添加剤（すなわち、外添
剤）として無機微粉末を添加する方法が提案され、広く
用いられている。

【０００８】例えば、特開平５−６６６０８号公報、特
開平４−９８６０号公報等に疎水化処理を施した無機微
粉末あるいは疎水化処理した後さらにシリコーンオイル
等で処理した無機微粉末を添加する方法、または特開昭
６１−２４９０５９号公報、特開平４−２６４４５３号
公報、特開平５−３４６６８２号公報に疎水化処理した
無機微粉末とシリコーンオイル処理した無機微粉末とを
併用添加する方法が開示されている。

【０００９】また、外部添加剤として現像剤に導電性微
粉末を添加する方法は数多く提案されている。例えば、
導電性微粉末としてのカーボンブラックは、トナーに導
電性を付与するために、またはトナーの過剰な帯電を抑
制しトリボ分布を均一化させるため等の目的で、トナー
粒子表面に付着または固着するための外部添加剤として
用いられることが広く知られている。また、特開昭５７
−１５１９５２号公報、特開昭５９−１６８４５８号公
報、特開昭６０−６９６６０号公報には、高抵抗磁性ト
ナーに酸化スズ、酸化亜鉛、酸化チタンの導電性微粉末
をそれぞれ外部添加することが開示されている。また、
特開昭５６−１４２５４０号公報では、高抵抗磁性トナ
ーに酸化鉄、鉄粉、フェライトの如き導電性磁性粒子を
添加し、導電性磁性粒子に磁性トナーへの電荷誘導を促
進させることで現像性と転写性を両立する現像剤が提案
されている。更に、特開昭６１−２７５８６４号公報、
特開昭６２−２５８４７２号公報、特開昭６１−１４１
４５２号公報、特開平０２−１２０８６５号公報では、
トナーにグラファイト、マグネタイト、ポリピロール導
電性粒子、ポリアニリン導電性粒子を添加することが開
示されているほか、多種多様な導電性微粉末をトナーに
添加することが知られている。

【００１０】しかし何れの場合も、トナー表面近傍に存
在する着色剤と外部添加剤との相互作用や定着性につい
て言及されていない。

【００１１】摩擦帯電特性を改良する方法としては、荷
電制御剤をトナーに添加する方法が広く知られている。
荷電制御剤としては、負帯電性のものとして、モノアゾ
染料の金属錯塩、サリチル酸の金属錯塩、ナフトエ酸の
金属錯塩、ジカルボン酸の金属錯塩、銅フタロシアニン
顔料等が挙げられる。上記の荷電制御剤の多くは、電荷
付与能力としては十分に高いものが多いが、制御性に乏
しいため、使用し得る結着樹脂や他の材料に制限があっ
た。

【００１２】一方、特開昭６３−１８４７６２号公報で
は、アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸を構成モ
ノマーとして有する荷電制御樹脂を含有するトナー、ま
た、特開平８−１２３０９６号公報では、該荷電制御樹
脂と特定のモノアゾ染料のＦｅ錯塩を併用し、且つ、該
モノアゾ染料のＦｅ錯塩のトナー中の存在比を規定した
トナーに関する技術が開示されている。しかしながら、
該荷電制御樹脂は結着樹脂に対する分散性が良好である
ため、前者の場合には効率良く荷電制御能力を発揮する
には添加量を増やす必要を生じた。また、後者の場合、
該モノアゾ染料のＦｅ錯塩のトナー中の存在比を規定す
ることにより画像形成装置とのマッチングがある程度改
善されるが、トナーの帯電性自身については使用環境の
影響に対して改善の余地があるばかりか、有彩色の荷電
制御剤を用いることを必須としているため、カラー用ト
ナーへの適応を非常に困難なものとしている。

【００１３】一方、定着特性を改善する目的でトナー中
に離型剤としてワックスを含有させることは広く知られ
ている。例えば特公昭５２−３３０４号公報、特公昭５
２−３３０５号公報、特開昭５７−５２５７４号公報等
に技術が提案されている。

【００１４】特開平３−５０５５９号公報、特開平２−
７９８６０号公報、特開平１−１０９３５９号公報、特
開昭６２−１４１６６号公報、特開昭６１−２７３５５
４号公報、特開昭６１−９４０６２号公報、特開昭６１
−１３８２５９号公報、特開昭６０−２５２３６１号公
報、特開昭６０−２５２３６０号公報、特開昭６０−２
１７３６６号公報などにワックス類を含有させることが
提案されている。

【００１５】ワックス類は、トナーの低温時や高温時の
トナーの耐オフセット性の向上や、低温時の定着性の向
上のために用いられているが反面、耐ブロッキング性を
悪化させたり、複写機等の昇温などによって熱にさらさ
れると現像性が悪化したり、また長期トナーを放置した
際にワックスがトナー表面にマイグレーションして現像
性が悪化したりする。

【００１６】従来のトナーでは、これらの面をすべて満
足するものは無く、何らかの問題点が生じていた。例え
ば、耐高温オフセット性や現像性は優れているが低温定
着性が今一歩であったり、耐低温オフセットや低温定着
性には優れているが、耐ブロッキング性にやや劣り、機
内昇温で現像性が低下するなどの弊害があったり、低温
時と高温時の耐オフセット性が両立できなかったり、Ｏ
ＨＰ透明性が極度に悪かったりしていた。

【００１７】特にＯＨＰの透明性に関しては、ワックス
自身の結晶化を抑制するために、結晶化核剤等をワック
スに添加する提案（特開平４−１４９５５９号公報、特
開平４−１０７４６７号公報）や、ワックス自身の結晶
化度の小さいワックスを使用する提案（特開平３−０９
１１０８号公報、特開平３−２４２３９７号公報）や、
バインダーとの相溶性が良好で、バインダーより溶融粘
度が低い物質をバインダー中に添加することにより、定
着後のトナー層の表面平滑性を良好にする提案が特開平
３−２１２６５２号公報などでされている。

【００１８】しかしながら、これらは、いずれもＯＨＰ
の透明性やヘーズ（曇価）の点から十分に満足されるも
のではない。

【００１９】また、トナー画像を定着工程に関しても、
多数枚のプリントアウトにより、トナーは現像機内でス
トレスを受けるため、トナー表面の特性が大きく変化す
る。トナーの表面の変化に伴い、定着特性が大きく低下
する傾向があり、定着特性に対しても多数枚のプリント
アウトに対して安定したトナーが待望されている。

【００２０】上記問題点を解決させるためにハード面か
らの対策も要求される。定着装置には、一般には回転加
熱部材としての加熱ローラーと、回転加圧部材としての
加圧ローラー（以下、両者を合わせて定着ローラーと称
す）とを用いた熱ローラー方式の加熱定着手段が用いら
れているが、画像形成をより高速で行う場合には、高い
加圧力を加えながら、瞬時に多くの熱エネルギーを必要
とする。このため、定着装置の大型化や起動時の予熱時
間が長く必要になるといった好ましくない事態を生じて
いる。これらの観点より、上記の如き画像形成装置に用
いられるトナーには、加熱時に高いシャープメルト性を
呈することが好ましい。また、この様なトナーは低温定
着性だけでなく、フルカラー画像形成時の混色性にも優
れるため、得られる定着画像の色再現範囲を広げること
も可能となっている。

【００２１】しかしながら、上記の如きトナーは、一般
に定着ローラーとの親和性が高いため、定着時に定着ロ
ーラー表面に転移するオフセット現象を生じ易い傾向に
あり、特に、転写材上にイエロートナー、マゼンタトナ
ー、シアントナー及びブラックトナーによる複数のトナ
ー層が形成されるカラー画像形成時には顕著に発生す
る。

【００２２】これに対し、定着ローラー表面にトナーを
付着させない目的で、例えば、定着ローラーの表面材質
にシリコーンゴムやフッ素系樹脂の如きトナーに対して
離型性の優れた材料を用いた上で、更にオフセット現象
と定着ローラー表面の劣化を防止することを目的として
オフセット防止用液体の薄膜で定着ローラー表面を被覆
することが行なわれている。

【００２３】しかしながら、上記の如き方法はオフセッ
ト現象を防止する点では極めて有効であるものの、
（１）オフセット防止用液体を供給するための装置が必
要なため、定着装置が複雑になり、小型で安価な画像形
成装置を設計する上での阻害因子となっている；（２）
塗布したオフセット防止用液体が加熱時に定着ローラー
中に滲み込み、定着ローラーを構成している各層間の剥
離を誘発し、結果的に定着ローラーの寿命を短かくして
しまう；（３）得られる定着画像にオフセット防止用液
体が付着するため、ベタ付き感を生じたり、特にプレゼ
ンテーション用としてオーバーヘッドプロジェクターに
利用されるトランスペアレンシーフィルムを転写材とし
た場合には透明性が損なわれるため、所望の色再現性が
得られない；（４）オフセット防止用液体が画像形成装
置内を汚染する、等の弊害を生じてしまう。

【００２４】近年、現像装置自体の小型・軽量化という
観点で一成分現像方式が好適に用いられている。一成分
現像方式の中でも半導電性の現像ローラーまたは、表面
に誘電層を形成した現像ローラーを用いて感光体表面層
に押し当てる構成にて現像を行う一成分接触現像方法が
広く提案されている。例えば、ＪａｐａｎＨａｒｄｃ
ｏｐｙ ’８９論文集２５〜２８頁、ＦＵＪＩＴＳＵ
Ｓｃｉ．Ｔｅｃｈ．Ｊ．，２８４，ｐｐ．４７３−４
８０（Ｄｅｃｅｍｂｅｒ１９９２）、特開平５−１８
８７６５号公報及び特開平５−１８８７５２号公報に一
成分接触現像に関する技術が記載されている。

【００２５】一成分接触現像方法においては、感光体表
面と現像電極が接触しているため、現像のエッジ効果を
低減できるなどの利点がある。

【００２６】エッジ効果をより効果的に防止するため
に、トナー担持体を感光体に押し当て、更に感光体表面
移動速度よりもトナー担持体表面移動速度を速くする
と、感光体の静電荷潜像に対し、トナー担持体上のトナ
ーが容易に感光体に移行し、静電荷潜像に非常に忠実な
エッジ効果のないトナー像を得ることが可能である。

【００２７】一成分接触現像方法は上記のようなメリッ
トがあるものの、感光体表面とトナー担持体表面が接触
しているため、トナー担持体表面に存在するトナーにか
かるストレスは大きい。従って、多数枚のプリントアウ
トを行うと、感光体表面やトナー担持体へのトナー融着
を生じたり、トナーとの摩擦による傷が発生し、電子写
真画像への悪影響を与える場合がある。感光体表面移動
速度とトナー担持体表面移動速度の差が大きくなるほど
この傾向は顕著である。

【００２８】感光体のクリーニング工程については、従
来ブレードクリーニング，ファーブラシクリーニング，
ローラークリーニング等の手段が用いられていた。該手
段は力学的に感光体上の転写残トナーを掻き落とすか、
またはせき止めて廃トナー容器へと転写残トナーを捕集
するものであった。よって、このような手段を構成する
部材が感光体表面に押し当てられることに起因し、問題
が生じやすかった。例えば、クリーニング部材を強く押
し当てることにより感光体表面が摩耗される。

【００２９】従来、特開平５−２２８７号公報に記載さ
れているように、現像同時クリーニング又はクリーナー
レスと呼ばれた技術は、転写残トナーの影響によるトナ
ー像上のポジメモリ，ネガメモリなどに焦点を当てたも
のであった。しかし、電子写真の利用が進んでいる今
日、様々な転写材に対してトナー像を転写する必要性が
でてきており、この意味で従来技術は様々な転写材に対
し満足するものではなかった。

【００３０】さらには、クリーナーレスに関連する技術
の提案を行っている特開昭５９−１３３５７３号公報、
特開昭６２−２０３１８２号公報、特開昭６３−１３３
１７９号公報、特開昭６４−２０５８７号公報、特開平
２−３０２７７２号公報、特開平５−２２８９号公報、
特開平５−５３４８２号公報、特開平５−６１３８３号
公報においてはクリーナーレスに好適に使用されるトナ
ーの表面硬さとの関係について言及されていない。

【００３１】また、トナーをキャリアと混合した二成分
系現像剤を使用する現像方法は、高画質を要求されるフ
ルカラー複写機又はプリンタに好適に用いられている。

【００３２】この現像方法においては、キャリアは摩擦
帯電により適当量の正又は負の帯電量をトナーに付与
し、また、該摩擦帯電の静電引力により、その表面にト
ナーを担持する。

【００３３】トナーとキャリアを有する現像剤は、磁石
を内包する現像スリーブ上に現像剤層厚規制部材により
所定の層厚にコートされ、磁気力を利用することによっ
て、感光体と該現像スリーブとの間に形成される現像領
域に搬送される。

【００３４】感光体と現像スリーブとの間には、ある所
定の現像バイアス電圧が印加されており、上記トナー
は、該現像領域において、上記感光体上に現像される。

【００３５】上記キャリアに対して要求される特性は種
々あるが、特に重要な特性として適当な帯電性、印加電
界に対する耐圧性、耐衝撃性、耐摩耗性、耐スペント
性、現像性等が挙げられる。

【００３６】例えば、現像剤を長期使用した場合には、
キャリアの表面にスペントトナーと呼ばれる現像に寄与
せぬトナーが融着し、トナーフィルミングが起こり、そ
の結果、現像剤の劣化と、それに伴う現像画像の画像劣
化が生じる。

【００３７】一般に、キャリアの真比重が大きすぎる
と、現像剤を上記現像剤層厚規制部材で現像スリーブ上
に所定の層厚にする際に、或いは、現像器内での現像剤
の撹拌の際に現像剤にかかる負荷が大きくなり、現像剤
の長期使用において、（ａ）トナーフィルミング、
（ｂ）キャリア破壊、（ｃ）トナーの劣化が生じ易くな
る。その結果、現像剤の劣化と、それに伴う現像画像の
画質劣化が生じ易くなる。

【００３８】また、キャリアの粒径が大きくなると、上
記と同様に現像剤にかかる負荷が大きくなる為に、上記
（ａ）〜（ｃ）が生じ易くなり、その結果、現像剤の劣
化が生じ易くなる。また、（ｄ）現像画像の細線再現性
が低下しやすい。

【００３９】従って、上記（ａ）〜（ｃ）が生じ易いキ
ャリアにおいては、定期的に現像剤を交換する手数を要
し、かつ、不経済である為に、現像剤にかかる負荷を減
少させるか、或いは、キャリアの耐衝撃性、耐スペント
性を改良することにより、上記（ａ）〜（ｃ）を防止し
現像剤寿命を延ばすことが好ましい。

【００４０】キャリアの粒径を小さくすると、（ｅ）静
電荷像担持体にキャリアが付着しやすくなる。また、ト
ナー粒径が一定でキャリアのみの粒径を小さくする場合
には、（ｆ）トナーの帯電量分布が広がり、特に低湿環
境下における現像の際に帯電が高くなりすぎる（チャー
ジアップ）トナーが非画像部へ飛翔して、カブリが発生
しやすくなる。

【００４１】上記（ａ）〜（ｆ）の課題を解決するため
のキャリアとして、磁性微粒子分散型樹脂キャリアが挙
げられる。このキャリアは、粒子に形状的な歪みが少な
く、粒子強度が高い球状にすることが比較的容易であ
り、流動性に優れている。更に粒子サイズも広範囲に制
御できることから、現像スリーブ又はスリーブ内の磁石
の回転数が大きい高速複写機や高速レーザービームプリ
ンタ等に適している。

【００４２】磁性微粒子分散型樹脂キャリアは、特開昭
５４−６６１３４号公報、特開昭６１−９６５９号公報
に提案がなされている。しかしながら、上記磁性粒子キ
ャリアは、磁性体を多量に含有せしめない場合には、そ
の粒径に対して、飽和磁化が小さく、現像時に静電荷像
担持体上にキャリア付着が生じやすく、現像剤の補充、
或いは、付着キャリアの回収機構を画像形成装置内に具
備する必要がある場合がある。

【００４３】また、磁性微粒子分散型樹脂キャリアにお
いて、磁性体を多量に含有せしめた場合には、結着樹脂
に対して磁性体の量が増加するために耐衝撃性が弱くな
り、現像剤を上記現像剤層厚規制部材でスリーブ上に所
定の層厚にする際に、キャリアからの磁性体の欠落が生
じ易く、結果として、現像剤の劣化が生じ易くなる。

【００４４】また、上記磁性微粒子分散型樹脂キャリア
において、磁性体を多量に含有せしめた場合には、比抵
抗の低い磁性体の量が増加する為にキャリアの比抵抗が
下がり、その結果、現像時に印加するバイアス電圧のリ
ークによる画像不良が生じ易くなる。

【００４５】特開昭５８−２１７５０号公報に、キャリ
アコアを樹脂で被覆する技術が提案されている。樹脂に
より被覆されたキャリアは、耐スペント性、耐衝撃性、
印加電圧に対する耐圧性を改良することができる。ま
た、被覆する樹脂の帯電特性によりトナーの帯電特性を
制御することが可能である為、被覆する樹脂を選択する
ことによりトナーに所望の帯電電荷を付与することがで
きる。

【００４６】しかしながら、上記樹脂被覆キャリアにお
いても、被覆樹脂の量が多くキャリアの比抵抗が高い場
合には、低湿環境下でトナーのチャージアップ現象が生
じ易くなる。また、被覆樹脂の量が少ない場合には、キ
ャリアの比抵抗が低くなりすぎる為に、現像バイアス電
圧のリークによる画像不良が生じ易い。

【００４７】また、被覆樹脂によっては、該樹脂で被覆
されたキャリアの比抵抗が測定上適正比抵抗と考えられ
るものでも、現像バイアス電圧のリークによる画像不良
が生じ易い、或いは、低湿環境下でのチャージアップ現
象が生じ易いものもある。

【００４８】また、耐表面汚染性、耐衝撃性、帯電の環
境依存性、帯電の立上がり性及び電荷交換性等を改良し
たキャリアとして、特開平４−１９８９４６号公報に
は、磁性芯材粒子表面にアミノシランカップリング剤を
処理し、それと反応し得る官能基を有する樹脂からなる
被覆層を有する磁性キャリアが記載され、特開平７−１
０４５２号公報、特開平１０−３９５４７号公報、特開
平１０−３９５８９号公報等には、シランカップリング
剤を含有するシリコーン樹脂被覆層を設けた磁性キャリ
ア等が記載されている。しかしながら、上記公報では、
シランカップリング剤の反応性を制御することが難し
く、結果として、残存官能基、未反応物の影響等で、帯
電特性が変動しやすく、更には抵抗も制御しにくくな
り、環境変動が少なく、十分な帯電性を安定してトナー
に付与するには課題を残している。更に提案されている
現像剤においては、被覆樹脂の密着強度が十分でなく、
トナー消費量の多い大画像面積を多数枚プリントアウト
した場合には、被覆樹脂の欠落が起こりやすく、トナー
の帯電量が変化しやすい。

【００４９】この様に、今日求められる厳しい品質上の
要求、例えば多数枚のプリントアウトを行っても、画像
濃度が安定し、カブリ、転写性も良好で、更には定着性
が良好で安定しているトナー及びそれにマッチングした
画像形成方法が待望されている。

【００５０】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
の従来技術の問題点を解決した乾式トナー及び画像形成
方法を提供することにある。

【００５１】すなわち本発明の目的は、画像濃度が安定
し、カブリが少ない乾式トナー及び画像形成方法を提供
することにある。

【００５２】また、本発明の目的は、転写性に優れ、転
写残トナーが少ない乾式トナー及び画像形成方法を提供
することにある。

【００５３】さらに本発明の目的は定着温度において低
温から高温にわたって定着性に優れ、定着温度のラチチ
ュードが十分に広く、且つ、多数枚のプリントアウトを
行っても安定した定着性能を示す乾式トナー及び画像形
成方法を提供することにある。

【００５４】さらに本発明の目的は、一成分方式による
現像に適した乾式トナー及び画像形成方法を提供するこ
とにある。

【００５５】さらに本発明の目的は、二成分方式による
現像に適した乾式トナー及び画像形成方法を提供するこ
とにある。

【００５６】

【課題を解決するための手段】本発明は、少なくとも結
着樹脂、ワックス成分、及び下記構造式（１）で示され
るモノアゾ系着色剤を含有するトナー粒子と外部添加剤
を含有する乾式トナーであって、

【００５７】

【化３】

【００５８】該トナー１ｇを２５ｍｌのメタノールに溶
解又は分散させた後、ポアサイズが４５ｎｍのフィルタ
ーで濾別することにより得られるメタノール溶液又は分
散液において、５００〜６００ｎｍの領域に現れる着色
剤由来の最大吸収ピークが示す透過率が７０〜９８％で
あることを特徴とする乾式トナーに関する。

【００５９】更には、本発明は、少なくとも（ａ）静電
潜像を担持するための像担持体を帯電する帯電工程；
（ｂ）帯電された像担持体に露光によって静電潜像を形
成する露光工程；（ｃ）該静電潜像をトナー担持体の表
面に担持されているトナーによって現像し、トナー像を
形成する現像工程；及び（ｄ）該像担持体の表面に形成
されたトナー像を中間転写体を介して、又は介さずに転
写材に転写する転写工程；（ｅ）転写材に転写されたト
ナー像を加熱加圧することにより、転写材にトナー像を
固着させる定着工程；を有する画像形成方法において、
前記加熱加圧手段は、（ｉ）少なくとも加熱体を有する
回転過熱部材と、該回転加熱部材と相互厚接してニップ
部を形成する回転加圧部材とを有し、（ｉｉ）転写材上
のトナー画像との接触面に塗布されるオフセット防止用
液体の消費量が０〜０．０２５ｍｇ／ｃｍ²（転写材の
単位表面積基準）に設定されており、（ｉｉｉ）前記ニ
ップ部で転写材上のトナー画像を加熱加圧するものであ
り、少なくとも結着樹脂、ワックス成分、及び下記構造
式（１）で示されるモノアゾ系着色剤を含有するトナー
粒子と外部添加剤を含有する乾式トナーであって、

【００６０】

【化４】

【００６１】該トナー１ｇを２５ｍｌのメタノールに溶
解又は分散させた後、ポアサイズが４５ｎｍのフィルタ
ーで濾別することにより得られるメタノール溶液又は分
散液において、５００〜６００ｎｍの領域に現れる着色
剤由来の最大吸収ピークが示す透過率が７０〜９８％で
あることを特徴とする画像形成方法に関する。

【００６２】

【発明の実施の形態】本発明者らは、鋭意検討の結果、
特定の着色剤を含有するトナーにおいて、該トナーから
抽出される着色剤の含有量を透過率で特定することによ
り、極めて良好な帯電特性と定着特性を有し、画像形成
装置とのマッチングに優れたトナーを発明するに至っ
た。

【００６３】まずトナーについて説明する。

【００６４】本発明に用いられる着色剤としては、色
彩、耐光性、透明性、現像性、転写性の観点から、下記
構造式（１）で示される顔料組成物であることが好まし
い。

【００６５】

【化５】（式中、Ｒ₅〜Ｒ₈は、−Ｈ、−Ｃｌ、−ＣＨ₃、−ＯＣ
Ｈ₃、−ＯＣ₂Ｈ₅、−ＮＯ ₂、又は−ＮＨＣＯＣＨ₃から
選ばれる置換基を示す。）Ｒ₂＝−Ｈ、−Ｃｌ、−ＣＨ₃、−ＯＣＨ₃、−ＮＯ₂、−
ＣＯＯＣＨ₃ Ｒ₃＝−Ｈ、−Ｃｌ、−ＣＨ₃、−ＮＯ₂、−ＣＯＮＨ₂ −ＳＯ₂ＮＨＣＨ₃、−ＮＨＣＯＣ₆Ｈ₅ Ｒ₄＝−Ｈ、−Ｃｌ、−ＮＯ₂、−ＳＯ₂ＯＣ₆Ｈ₄ＮＯ₂、
−ＳＯ₂ＯＣ₆Ｈ₄ＣＯ₂ＣＨ₃、−ＳＯ₂Ｎ（Ｃ₂Ｈ₅）₂、
−ＣＯＮＨＣ₆Ｈ₅、−ＣＯＮＨＣ₆Ｈ₄−ＣＯＮＨ₂、−
ＣＯＮＨＣ₆Ｈ₃Ｃｌ₂、−ＣＯＮＨ₂、−ＳＯ₂ＣＨ₂Ｃ₆
Ｈ₅、−ＯＣＨ₃、−ＣＨ₃

【００６６】上記構造式で示される顔料組成物のなかで
も耐光性や色彩の観点から、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｒｅｄ５、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ３１、
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１４６、Ｃ．Ｉ．Ｐ
ｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１４７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎ
ｔＲｅｄ１５０、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ
１８４、又はＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ２６
９（それぞれカラーインデックス第４版記載の名称に
よる）の群から選ばれることがより好ましい。

【００６７】また、本発明のトナーに用いる着色剤は本
発明のトナー用顔料組成物を単独で用いても良いし、必
要に応じて、他の着色剤と併用しても良い。併用できる
着色剤としては、従来公知の着色剤が併用できるが、例
えばキナクリドン系着色剤、チオインジゴ系着色剤、キ
サンテン系着色剤、ペリレン系着色剤、ジケトピロロピ
ロール系着色剤等が挙げられる。

【００６８】更に、着色剤はロジン化合物で処理されて
いてもよく、着色剤を好ましく処理できるロジン化合物
としては、トール油ロジン酸、ガムロジン酸、ロッドロ
ジン酸等の天然ロジン酸、水添ロジン酸、不均一化ロジ
ン酸、重合ロジン酸等の変性ロジン酸、スチレンアクリ
ルロジン酸等の合成ロジン、更には、上記ロジン酸のア
ルカリ金属やエステル化合物を挙げることができる。

【００６９】上記の如きロジン酸化合物により、着色剤
を処理する方法としては、（１）ロジン酸化合物と着色
剤を乾式混合した後、必要に応じて溶融混練等の熱処理
を施す乾式混合法、（２）着色剤製造時の着色剤の合成
溶液中にロジン酸のアルカリ水溶液を加えた後、カルシ
ウム、バリウム、ストロンチウム、又はマンガン等のレ
ーキ金属塩を添加し、ロジン酸を不溶化することで着色
剤表面に被服処理を施す湿式処理法、等が挙げられる。

【００７０】本発明のトナーに用いられる着色剤にはロ
ジン化合物を着色剤に対して、１〜４０質量％、好まし
くは５〜３０質量％、より好ましくは５〜２０質量％添
加すると良い。ロジン化合物の添加量が１質量％未満で
は、着色剤の分散効果が発現せず、４０質量％を超える
と、トナーの帯電特性に悪影響を与える。

【００７１】更に本発明のトナーは、該トナー１ｇを２
５ｍｌのメタノールに溶解又は分散させた後、ポアサイ
ズが４５ｎｍのフィルターで濾別することにより得られ
るメタノール溶液又は分散液において、５００〜６００
ｎｍの領域に現れる着色剤由来の最大吸収ピークが示す
透過率が７０〜９８％であることが必須であり、より好
ましくは８５〜９８％である。

【００７２】本発明のトナーにおいて、上記着色剤を添
加することによりトナー中の着色剤が存在している部分
は適度な硬さを持つ。その理由は必ずしも明らかではな
いが、トナー中に存在する着色剤はバインダーの一部と
弱い分子間の結合を形成しており、着色剤自身が架橋剤
として働いているものと考えられる。すなわち、メタノ
ールで抽出される着色剤の溶液又は分散液が９８％を超
えるときは、着色剤はトナー表面に殆ど存在しないこと
を表し、トナー表面は着色剤による適度な硬さを得るこ
とができない。そのため、十分な摩擦帯電を得られなか
ったり、多数枚のプリントアウトを行うとトナー表面の
外部添加剤が埋没したりして画像濃度の低下やカブリを
引き起こす。更には定着工程において高温側で容易にオ
フセットを生じやすくなる。

【００７３】またメタノールの溶液又は分散液が７０％
未満の場合、着色剤がトナー表面に偏在していることを
表し、トナーの表面が硬くなりすぎる。そのため、摩擦
帯電が強く働きすぎ、チャージアップを引き起こした
り、多数枚のプリントアウトを行うとトナー表面の着色
剤の影響による帯電不良のため、画像濃度の低下やカブ
リなどを引き起こす。更には定着工程において低温側で
容易にオフセットを生じやすくなる。また後述する二成
分現像法において、キャリアとの摩擦帯電により、キャ
リア表面が着色剤で汚染され、帯電不良を起こす。

【００７４】メタノールで抽出される着色剤の溶液又は
分散液の透過率が上記条件を満足するためには、例えば
トナーを懸濁重合のような水系媒体中で製造する場合、
（１）水系媒体中のｐＨ（２）後述するスルホン酸基を
有する重合体中の（メタ）アクリルアミド系モノマーの
共重合比（３）後述するワックス成分の添加量及び融点
によって決定される。

【００７５】本発明において、メタノールで抽出される
着色剤の溶液又は分散液の透過率は以下の方法によって
測定した。

【００７６】１００ｍｌの三角フラスコに、メタノール
２５ｇとトナー１ｇを秤量して加え、スターラーを用い
て５０ｒｐｍで撹拌し、均一に分散させる。１時間トナ
ーの分散処理を行った後、メンブランフィルター（ポア
サイズ：０．４５μｍ）を用いて濾過し、得られた濾液
の吸収スペクトルを分光光度計により測定し、５００〜
６００ｎｍでの吸光度の最小値を求める。なお、吸光度
の値は、８００ｎｍでの吸光度を１００％とした時の値
である。

【００７７】本発明のトナーは外部添加剤を含有させる
ことは、現像性、転写性、帯電安定性、流動性及び耐久
性向上のために必須である。

【００７８】本発明のトナーにおいて、外部添加剤の含
有量は０．５〜４質量％であることが好ましい。

【００７９】外部添加剤の含有量が０．５質量％未満の
場合、流動性が低下し転写性が悪化しやすく、含有量が
４質量％を超えると外添剤の遊離により、カブリが悪化
する。

【００８０】更に外部添加剤は、少なくとも平均一次粒
径が１〜２５ｎｍである微粉状無機微粒子と、一次粒子
又は二次粒子の状態で存在している平均長径が３０〜４
００ｎｍの粗粉状粒子の２種類以上で構成されているこ
とが好ましい。

【００８１】一般にトナーは、多数枚のプリントアウト
中に大きなストレスがかかり、トナー表面の比較的平均
一次粒径が小さい微粉状無機微粉体は埋没する傾向があ
る。しかし本発明のトナーは、前述したようにトナー表
面近傍に適量の着色剤が存在し、適度な硬さを保持して
いるので、微粉状無機微粉体が埋没するのを抑制するこ
とができる。更には、トナー表面近傍の着色剤の極性基
と微粉体との間に相互作用が存在しており、トナーから
外部添加剤が遊離しにくく、多数枚のプリントアウトを
行ってもトナーの帯電不良の悪化を抑制することができ
る。また、適量の粗粉状粒子の存在も、微粉状無機微粉
体が埋没するのを抑制する働きがある。

【００８２】本発明のトナーにおいて、微粉状無機微粉
体の平均一次粒径が１ｎｍ未満の場合、粗粉状粒子が存
在していても、埋没しやすくなり、２５ｎｍを超えると
流動性としての効果が発現しなくなる。また微粉状無機
微粉体はメタノール濡れ性が９０％以上になるようにシ
リコーンオイル又は／及びシリコーンワニスにより、メ
タノール濡れ性が９０％以上になるように疎水化処理さ
れていることが好ましい。メタノール濡れ性が９０％未
満の場合、吸湿に伴うトナーの帯電性の低下が発生す
る。

【００８３】本発明に係る該微粉状無機微粉体としては
公知のものが使用可能であるが、シリカ、アルミナ、チ
タニアあるいはその複酸化物の中から選ばれることが好
ましい。中でも、シリカであることがより好ましい。か
かるとしては、シリカは硅素ハロゲン化物やアルコキシ
ドの蒸気相酸化により生成されたいわゆる乾式法又はヒ
ュームドシリカと称される乾式シリカ及びアルコキシ
ド、水ガラス等から製造されるいわゆる湿式シリカの両
者が使用可能であるが、表面及びシリカ微粉体の内部に
あるシラノール基が少なく、またＮａ₂Ｏ、ＳＯ₃ ^2-等の
製造残渣の少ない乾式シリカの方が好ましい。また乾式
シリカにおいては、製造工程において例えば、塩化アル
ミニウム、塩化チタン等他の金属ハロゲン化合物を硅素
ハロゲン化合物と共に用いることによって、シリカと他
の金属酸化物の複合微粉体を得ることも可能でありそれ
らも包含する。

【００８４】粗粉状粒子は平均長径が３０〜４００ｎｍ
であることが好ましい。平均長径が３０ｎｍ未満の場
合、微粉状無機微粉体の埋没を抑制することが出来ず、
４００ｎｍを超えると粗粉状粒子自体が遊離気味となっ
て、多数枚のプリントアウトを行うと、カブリが発生し
やすくなる。

【００８５】本発明に係る粗粉状粒子としては、シリ
カ、アルミナ、チタニアあるいはその複酸化物の他、有
機微粒子を用いることも可能であり、スチレンやアクリ
ル酸等のビニル基を持つモノマーを水系媒体中で乳化重
合やソープフリー重合によって製造することができる。
粗粉状粒子についてもメタノール濡れ性が７５〜９５％
となるように疎水化処理されていることが好ましい。メ
タノール濡れ性が７５％未満の場合、同様に吸湿に伴う
トナーの帯電性の低下が発生し、９５％を超えるとチャ
ージアップに伴うトナーの帯電性の悪化が起こる。

【００８６】微粉状無機粒子と粗粉状粒子は７：１〜
１：３の割合でトナー中に含有されていることが好まし
い。この範囲の割合で微粉状無機粒子と粗粉状粒子が存
在している時、微粉状無機微粉体が埋没するのを最も効
果的に抑制することができる。

【００８７】本発明のトナーにおいては、実質的な悪影
響を与えない範囲内で更に他の添加剤、例えばポリフッ
化エチレン粉末、ステアリン酸亜鉛粉末、ポリフッ化ビ
ニリデン粉末の如き滑剤粉末；酸化セリウム粉末、炭化
硅素粉末、チタン酸ストロンチウム粉末の如き研磨剤；
例えば酸化チタン粉末、酸化アルミニウム粉末の如き流
動性付与剤；ケーキング防止剤、あるいは例えばカーボ
ンブラック粉末、酸化亜鉛粉末、酸化スズ粉末の如き導
電性付与剤、また、逆極性の有機微粒子及び無機微粒子
を現像性向上剤として少量用いることもできる。

【００８８】本発明のトナーにスルホン酸基を有する重
合体を含有させることは、好ましい実施形態の一つであ
る。

【００８９】本発明者の知見によれば、トナー表面に最
適に顔料が存在し、且つ、スルホン酸基を有する重合体
を含有させることによって、トナーの帯電特性と画像形
成装置とのマッチングが著しく改善される。これらの理
由については必ずしも明らかではないが、トナー粒子表
面では、粒子表面に存在するスルホン酸基を有する重合
体の荷電制御効果によって、トナー粒子への帯電付与と
逆電荷保持の防止が行われると共に、トナー表面に適度
に存在する着色剤と相互的に作用するためトナー表面は
適度な硬さと極性基を有しトナー粒子に好ましい帯電特
性を付与することができるので、トナー粒子に迅速で均
一な帯電特性を付与することが可能となる。更に、定着
においても着色剤とスルホン酸基を有する重合体が共存
し、トナー表面は良好な硬さとなっているため、多数枚
のプリントアウトを行っても、トナーの表面状態は変化
することなく、低温側から高温側にわたって安定した定
着性を示すことが可能になった。

【００９０】上記の如き効果は、トナー粒子表面にスル
ホン酸基を有する重合体を容易に存在させることが可能
である懸濁重合法を利用して製造されたトナーにおいて
顕著である。また、この場合、該重合体がトナー粒子表
面に偏在したとしても、本発明の着色剤を共存させるこ
とで、トナーの帯電や画像形成装置とのマッチングに関
わる問題を未然に防ぐことができる。

【００９１】本発明に好ましく用いられるスルホン酸基
を有する重合体としては、側鎖にスルホン酸基を有する
高分子型化合物等が挙げられ、特にスルホン酸基含有モ
ノマーを共重合比で１〜１０質量％含有し、ガラス転移
温度（Ｔｇ）が４０〜９０℃のスチレン及び／又はスチ
レン（メタ）アクリル酸エステル共重合体であり、且
つ、ピーク分子量（Ｍｐ）が５０００〜５００００から
なる高分子型化合物を用いた場合、好ましい帯電特性を
享受することができる。モノマー比が１質量％未満の場
合、トナー中の着色剤はトナーの内部の方へ偏在する傾
向があり、トナーの表面が柔らかくなりやすい。また１
０質量％を超えると、着色剤はトナーの表面の方へ偏在
しやすくなり、トナー表面が硬くなりやすい。またスル
ホン酸基を有する重合体のガラス転移温度及びピーク分
子量が上記条件から外れると、帯電悪化に伴うカブリが
発生しやすくなる。

【００９２】例えばトナーを懸濁重合法で製造する場
合、スルホン酸基を有する重合体として、（メタ）アク
リルアミド系モノマーを適度に含有する共重合はトナー
表面の着色剤の存在量を容易に制御することが可能であ
る。

【００９３】上記のスルホン酸基含有（メタ）アクリル
アミド系モノマーとしては、下記一般式で表せるものが
好ましく、具体的には、２−アクリルアミド−２−メチ
ルプロパン酸（ＡＭＰＳ）や２−メタクリルアミド−２
−メチルプロパン酸等が挙げられる。

【００９４】

【化６】Ｘ＝Ｈ、アルカリ金属、アルカリ土類金属［上記一般式中、Ｒ₁は水素原子、又はメチル基を示
し、Ｒ₁とＲ₃は、それぞれ水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₁₀のアル
キル基、アルケニル基、アリール基、又はアルコキシ基
を示し、ｎは１〜１０の整数を示す。］

【００９５】本発明に係るスルホン酸基を含有する重合
体は、トナー製造時にアルカリ金属及び／又はアルカリ
土類金属を含有する無機化合物を添加することによっ
て、スルホン酸基の部分に塩構造が形成されるので、特
に上記の如きスルホン酸基含有（メタ）アクリルアミド
系モノマーを用いた高分子型化合物の場合、分子内での
スルホベタイン構造の生成が抑制され、水和を防止しな
がら本発明の着色剤との相互作用を確保することができ
るので、環境変動に対するトナーの帯電性が一層良好な
ものとなる。特に、懸濁重合法によってトナーを製造す
る際、後述するようなアルカリ金属及び／又はアルカリ
土類金属を含有する分散安定剤を用いると、スルホン酸
基との塩構造を容易に形成することができるので好まし
い。

【００９６】上記の如きスルホン酸基と塩構造を形成し
得るアルカリ金属、もしくはアルカリ土類金属として
は、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、カルシ
ウム、バリウム、ベリリウム、マグネシウム等が挙げら
れ、中でもカルシウムが好ましい。

【００９７】本発明のトナーにはワックス成分の添加量
に応じても、トナー表面の顔料の存在量を制御すること
が可能である。例えばトナーを懸濁重合のような水系媒
体中で製造する場合、ワックス成分の含有量が少ないと
着色剤は水との相互作用により、内部の方へ偏在し、ワ
ックス成分が多いと着色剤は表面の方へ偏在する。

【００９８】本発明に用いられるワックスはトナーに対
して５〜１８質量％含有されていることが好ましい。含
有量が５質量％未満の場合、定着時の離型性が低下し、
また着色剤がトナーの中心付近に偏在しすぎることに伴
う弊害が生じる。また、１８質量％を超える場合は着色
剤がトナー表面に偏在しすぎることに伴う弊害が生じ
る。

【００９９】本発明に用いられるワックス成分として
は、「ＡＳＴＭＤ３４１８−８２」に準じて測定され
たＤＳＣ曲線における主体吸熱ピーク温度（融点）が５
５〜９５℃の範囲にある化合物が好ましい。

【０１００】さらに、本発明のトナーは上記ワックス成
分と共に、融点が９７〜１２０℃のワックス成分を併用
することで高温オフセットも未然に防ぐことが可能であ
る。

【０１０１】上記の如き熱特性を呈するワックス成分を
用いることにより、トナー表面の着色剤の存在量も良好
なものとなる。更には、得られるトナーは、該ワックス
成分による離型効果が効率良く発現され、十分な定着温
度領域が確保されると共に、従来から知られるワックス
成分による現像性、耐ブロッキング性や画像形成装置へ
の悪影響を排除することができる。特に、トナーの粒子
形状が球形化するに従い、トナーの比表面積は減少して
いくので、ワックス成分の熱特性と分散状態を制御する
ことは非常に効果的なものとなる。

【０１０２】ワックス成分の主体吸熱ピーク温度（融
点）の測定には、例えば「ＤＳＣ−７」（パーキンエル
マー社製）を用いる。装置検出部の温度補正にはイリジ
ウムと亜鉛の融点を用い、熱量の補正についてはイリジ
ウムの融解熱を用いる。測定に際しては、測定サンプル
をアルミニウム製パンに入れたものと、対照用にアルミ
ニウム製パンのみのもの（空パン）をセットし、２０〜
１８０℃の測定領域を昇温速度１０℃／ｍｉｎで昇温し
た時に得られるＤＳＣ曲線から主体吸熱ピーク温度（融
点）が求められる。なお、ワックス成分のみを測定する
場合には、測定時と同一条件で昇温−高温を行って前履
歴を取り除いた後に測定を開始する。また、トナー中に
含まれた状態のワックス成分を測定する場合には、前履
歴を取り除く操作を行わず、そのままの状態で測定を行
なう。

【０１０３】更に、本発明で用いるワックス成分は、ゲ
ルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により
測定された分子量分布において、数平均分子量（Ｍｎ）
が２００〜２０００、重量平均分子量（Ｍｗ）が４００
〜３０００、更にＭｗ／Ｍｎが３．０以下であるものを
使用することが好ましい。ワックス成分の数平均分子量
が２００未満、或いは重量平均分子量が４００未満であ
ると低分子量成分の比率が多くなり、結果としてトナー
の帯電性や画像形成装置とのマッチングに問題を生じる
ため、好ましくない。また、ワックス成分の数平均分子
量が２０００を超える場合、或いは重量平均分子量が３
０００を超える場合には、定着画像表面を適度に平滑化
させることが困難となり、混色性低下の点から好ましく
なく、また、重合法によりトナー粒子を得る場合におい
ては、水系分散媒体中で造粒・重合を行なうため、主に
造粒中にワックス成分が析出してくるので好ましくな
い。

【０１０４】本発明において、ワックス成分の分子量分
布は以下の条件で測定される。

【０１０５】＜ＧＰＣ測定条件＞装置：ＧＰＣ−１５０Ｃ（ウォーターズ社製）カラム：ＧＭＨ−ＨＴ（東ソ−社製）の２連温度：１３５℃ 溶媒：ｏ−ジクロロベンゼン（０．１％アイオノール添
加）流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ試料：濃度０．１５質量％の試料を０．４ｍｌ注入以上の条件で測定し、試料の分子量算出にあたっては単
分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量校正曲
線を使用し、Ｍａｒｋ−Ｈｏｕｗｉｎｋ粘度式から導き
出される換算式でポリエチレン換算することによって求
めた。

【０１０６】本発明に用いられるトナーの結着樹脂とし
ては、一般的に用いられているスチレン−（メタ）アク
リル共重合体、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、スチ
レン−ブタジェン共重合体が挙げられる。重合法により
直接トナー粒子を得る方法においては、それらを形成す
るための単量体が用いられる。具体的にはスチレン；ｏ
−（ｍ−，ｐ−）メチルスチレン、ｍ−（ｐ−）エチル
スチレンの如きスチレン系単量体；（メタ）アクリル酸
メチル，（メタ）アクリル酸エチル，アクリル酸プロピ
ル，（メタ）アクリル酸ブチル，（メタ）アクリル酸オ
クチル，（メタ）アクリル酸ドデシル，（メタ）アクリ
ル酸ステアリル，（メタ）アクリル酸ベヘニル，（メ
タ）アクリル酸２−エチルヘキシル，（メタ）アクリル
酸ジメチルアミノエチル，（メタ）アクリル酸ジエチル
アミノエチルの如き（メタ）アクリル酸エステル系単量
体；ブタジエン，イソプレン，シクロヘキセン，（メ
タ）アクリロニトリル，アクリル酸アミドの如きエン系
単量体が好ましく用いられる。これらは、単独、また
は、一般的には出版物ポリマーハンドブック第２版ＩＩ
Ｉ−Ｐ１３９〜１９２（ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ＆Ｓｏｎ
ｓ社製）に記載の理論ガラス転移温度（Ｔｇ）が、４０
〜７５℃を示すように単量体を適宜混合して用いられ
る。理論ガラス転移温度が４０℃未満の場合にはトナー
の保存安定性や耐久安定性の面から問題が生じやすく、
一方７５℃を超える場合はトナーの定着点の上昇をもた
らす。

【０１０７】さらに、本発明においては、トナー粒子の
機械的強度を高めるために結着樹脂の合成時に架橋剤を
用いることが好ましい。

【０１０８】本発明のトナーに用いられる架橋剤として
は、２官能の架橋剤として、ジビニルベンゼン、ビス
（４−アクリロキシポリエトキシフェニル）プロパン、
エチレングリコールジアクリレート、１，３−ブチレン
グリコールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジ
アクリレート、１，５−ペンタンジオールジアクリレー
ト、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペ
ンチルグリコールジアクリレート、ジエチレングリコー
ルジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレ
ート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリ
エチレングリコール＃２００、＃４００、＃６００の各
ジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレー
ト、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ポリエ
ステル型ジアクリレート（ＭＡＮＤＡ日本化薬）、及び
上記のジアクリレートをジメタクリレートに代えたもの
が挙げられる。

【０１０９】多官能の架橋剤としては、ペンタエリスト
ールトリアクリレート、トリメチロールエタントリアク
リレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、
テトラメチロールメタンテトラアクリレート、オリゴエ
ステルアクリレート及びそのメタクリレート、２，２−
ビズ（４−メタクリロキシ、ポリエトキシフェニル）プ
ロパン、ジアリルフタレート、トリアリルシアヌレー
ト、トリアリルイソシアヌレート及びトリアリルトリメ
リテートが挙げられる。

【０１１０】これらの架橋剤は、前記単量体１００質量
部に対して、好ましくは０．０５〜１０質量部、より好
ましくは０．１〜５質量部用いることが良い。

【０１１１】本発明においては、上述の結着樹脂と共に
ポリエステル樹脂やポリカーボネート樹脂の如き極性を
有する樹脂（以下、「極性樹脂」と称す）を併用するこ
とができる。トナー中に極性樹脂を添加することによっ
て、トナー中の着色剤の含有状態を上述の如き特定の状
態に制御することが容易となる。

【０１１２】例えば、後述する懸濁重合法により直接ト
ナーを製造する場合には、分散工程から重合工程に至る
重合反応時に上記の如き極性樹脂を添加すると、トナー
粒子となる重合性単量体組成物と水系分散媒体の呈する
極性のバランスに応じて、添加した極性樹脂がトナー粒
子の表面に薄層を形成したり、トナー粒子表面から中心
に向け傾斜性をもって存在するように制御することがで
きる。この時、着色剤との相互作用を有するような極性
樹脂を用いることによって、トナー中への着色剤の存在
状態を望ましい形態にすることが可能である。特に酸価
が１〜２０ｍｇＫＯＨ／ｇを呈する極性樹脂を用いると
着色剤の存在状態を制御することが容易となる。

【０１１３】上記極性樹脂の添加量は、結着樹脂１００
質量部に対して１〜２５質量部使用するのが好ましく、
より好ましくは２〜１５質量部である。１質量部未満で
はトナー粒子中での極性樹脂の存在状態が不均一となり
やすく、逆に２５質量部を超えるとトナー粒子表面に形
成される極性樹脂の薄層が厚くなるため、何れの場合も
着色剤の含有状態を制御するのが困難になり、その機能
を十分に発現することができない。

【０１１４】係る極性樹脂として用いられる代表的なポ
リエステル樹脂の組成は以下の通りである。

【０１１５】ポリエステル樹脂のアルコール成分として
は、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，
３−ブタンジオール、１，４−ブタンジール、２，３−
ブタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレン
グリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキ
サンジオール、ネオペンチルグリコール、２−エチル
１，３−ヘキサンジオール、水素化ビスフェノールＡ、
下記（ア）式で表わされるビスフェノール誘導体及び下
記（イ）式で示されるジオール類が挙げられる。

【０１１６】

【化７】（式中、Ｒはエチレン又はプロピレン基を示し、ｘ及び
ｙはそれぞれ１以上の整数であり、かつｘ＋ｙの平均値
は２〜１０である。）

【０１１７】

【化８】

【０１１８】また、極性樹脂として反応性ポリエステル
樹脂やポリカーボネート樹脂を用いた場合には、トナー
の帯電特性が向上し、画像カブリや飛び散りが改善され
ると共に、ドット再現性に優れる高品位な画像を得るこ
とができる。また、トナー粒子に適度な機械的強度を付
与することが可能となり、画像形成装置から受けるトナ
ー劣化の影響を最小限にとどめ、多数枚のプリントアウ
トに対する耐久性や後述する画像形成装置とのマッチン
グも向上する。更には、トナーの形状分布を達成するた
めのトナーの球形化処理や重合法によってトナーを直接
製造する際の乾燥処理等のトナー製造工程から受ける影
響を最小限とすることができる。また、極性樹脂は２種
類以上を組み合わせて用いることも可能で、それ自身の
有する帯電性を利用することもできる。

【０１１９】本発明に係わる反応性ポリエステルとは、
テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、アジピン酸、
マレイン酸、コハク酸、セバシン酸、チオジグリコール
酸、ジグリコール酸、マロン酸、グルタン酸、ピメリン
酸、スベリン酸、アゼライン酸、しょうのう酸、シクロ
ヘキサンジカルボン酸、トリメリット酸の如き多塩基酸
と；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、
１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、１，４−ビス（ヒドロキ
シメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（２−ヒドロ
キシエチル）ベンゼン、１，４−シクロヘキサンジメタ
ノール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリ
コール、ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノール、
ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、ビスフ
ェノールＡのプロピレンオキサイド付加物、グリセリ
ン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールの
如き多価アルコール類とを縮合重合したものであって、
得られた縮合重合体の主鎖又は側鎖に反応性基を有する
ものである。反応性基としては、カルボン酸（又はその
塩）、スルホン酸（又はその塩）、エチレンイミノ酸、
エポキシ基、イソシアネート基、二重結合、酸無水物、
ハロゲン原子が挙げられ、この反応性ポリエステル樹脂
をお互いに反応させて、あるいは多官能性の架橋剤（例
えば多価アルコール、多塩基酸など）と反応させて、さ
らに反応性ポリエステルとビニル系単量体を反応（例え
ばエステル化、共重合など）させてＴＨＦ不溶分を得る
ことができる。例えば重合法によりトナーを得る場合に
は、反応性ポリエステル樹脂として不飽和ポリエステル
樹脂を用い、これとビニル系単量体（必要に応じてジビ
ニルベンゼン等の架橋剤も含む）を共重合する。この場
合には、極性を有する不飽和ポリエステル樹脂は、重合
の進行と共にトナー表面付近に移行し、トナー粒子の表
面に薄層を形成するため、耐ブロッキング性や耐オフセ
ット性が特に優れたトナーを得ることが可能である。

【０１２０】本発明で使用できる反応性ポリエステル樹
脂は、前述の如き反応性基を含有していればどんなもの
でも使用可能であるが、あまり分子量が低すぎると架橋
反応にあずからないポリエステル樹脂がトナー表面に存
在してしまうことがあり、耐ブロッキング性が低下する
ことがある。逆に、あまり高分子量であると、例えば重
合法によりトナーを得る場合には、ビニル系単量体への
該反応性ポリエステル樹脂の溶解が困難となるため、製
造が困難となる。従って、反応性ポリエステル樹脂の重
量平均分子量は、３，０００〜１００，０００程度が特
に性能の優れたトナーを得るのに好適である。

【０１２１】本発明には、スルホン酸基を有する重合体
と共に公知の荷電制御剤を併用することができ、特に帯
電スピードが速く、且つ、一定の帯電量を安定して維持
できる荷電制御剤が好ましい。更に、トナー粒子を直接
重合法を用いて製造する場合には、重合阻害性が無く水
系分散媒体への可溶化物の無い荷電制御剤が好ましい。
具体的化合物としては、ネガ系荷電制御剤としてサリチ
ル酸、ナフトエ酸、ダイカルボン酸の如き芳香族カルボ
ン酸の金属化合物；カルボン酸基を側鎖に持つ高分子型
化合物；ホウ素化合物；尿素化合物；ケイ素化合物；カ
リークスアレーンが挙げられる。ポジ系荷電制御剤とし
て、四級アンモニウム塩；該四級アンモニウム塩を側鎖
に有する高分子型化合物；グアニジン化合物；イミダゾ
ール化合物が挙げられる。

【０１２２】しかしながら、本発明において荷電制御剤
の添加は必須ではない。例えば二成分現像方法を用いた
場合においては、キャリアとの摩擦帯電を利用し、ま
た、一成分ブレードコーティング現像方法を用いた場合
においては、ブレード部材やスリーブ部材との摩擦帯電
を積極的に利用することでトナー粒子中に必ずしも荷電
制御剤を含む必要はない。

【０１２３】本発明のトナーの製造方法において、懸濁
重合法で製造する場合、水系分散媒体に添加する分散剤
としては、公知の無機系及び有機系の分散剤を用いるこ
とができる。具体的には、無機系の分散剤としては、例
えば、リン酸三カルシウム、リン酸マグネシウム、リン
酸アルミニウム、リン酸亜鉛、炭酸マグネシウム、炭酸
カルシウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、
水酸化アルミニウム、メタケイ酸カルシウム、硫酸カル
シウム、硫酸バリウム、ベントナイト、シリカ、アルミ
ナが挙げられる。また、有機系の分散剤としては、例え
ば、ポリビニルアルコール、ゼラチン、メチルセルロー
ス、メチルヒドロキシプロピルセルロース、エチルセル
ロース、カルボキシメチルセルロースのナトリウム塩、
デンプンを用いることができる。

【０１２４】また、市販のノニオン、アニオン、カチオ
ン型の界面活性剤の利用も可能である。例えば、ドデシ
ル硫酸ナトリウム、テトラデシル硫酸ナトリウム、ペン
タデシル硫酸ナトリウム、オクチル硫酸ナトリウム、オ
レイン酸ナトリウム、ラウリル酸ナトリウム、ステアリ
ン酸カリウム、オレイン酸カルシウムを用いることがで
きる。

【０１２５】本発明のトナーの製造方法においては、無
機系の難水溶性の分散剤が好ましく、しかも酸に可溶性
である難水溶性無機分散剤を用いるとよい。また、本発
明においては、難水溶性無機分散剤を用い、水系分散媒
体を調製する場合に、これらの分散剤が重合性ビニル系
単量体１００質量部に対して、０．２〜２．０質量部と
なるような割合で使用することが好ましい。また、本発
明においては、重合性単量体組成物１００質量部に対し
て１００〜３，０００質量部の水を用いて水系分散媒体
を調製することが好ましい。

【０１２６】本発明において、上記したような難水溶性
無機分散剤が分散された水系分散媒体を調製する場合に
は、市販の分散剤をそのまま用いて分散させてもよい
が、細かい均一な粒度を有する分散剤粒子を得るため
に、水等の液媒体中で、高速撹拌下、上記したような難
水溶性無機分散剤を生成させて調製してもよい。例え
ば、リン酸三カルシウムを分散剤として使用する場合、
高速撹拌下でリン酸ナトリウム水溶液と塩化カルシウム
水溶液を混合してリン酸三カルシウムの微粒子を形成す
ることで、好ましい分散剤を得ることができる。

【０１２７】また、本発明のトナーを懸濁重合法で製造
する場合、用いる重合開始剤としては、具体的には、
２，２’−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリ
ル）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、１，
１，−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリ
ル）、２、２’−アゾビス−４−メトキシ−２，４−ジ
メチルバレロニトリル、アゾビスイソブチロニトリルの
如きアゾ系又はジアゾ系重合開始剤；ベンゾイルペルオ
キシド、メチルエチルケトンペルオキシド、ジイソプロ
ピルペルオキシカーボネート、クメンヒドロペルオキシ
ド、２，４−ジクロロベンゾイルペルオキシド、ラウロ
イルペルオキシドの如き過酸化物系重合開始剤が用いら
れる。これらの重合開始剤の使用量は、目的とする重合
度により変化するが、一般的には、重合性ビニル系単量
体１００質量部に対して５〜２０質量部用いられる。重
合開始剤の種類は、重合法により若干異なるが、１０時
間半減期温度を参考に、単独又は混合して使用される。

【０１２８】重合性単量体組成物中には、重合度を制御
するため、公知の架橋剤、連鎖移動剤及び重合禁止剤等
を更に添加し用いてもよい。これらの添加剤は、前記重
合性単量体組成物中に予め添加しておくこともできる
し、また、必要に応じて、重合反応の途中で適宜に添加
することもできる。

【０１２９】次に本発明に好適に用いられる画像形成方
法について説明する。

【０１３０】本発明の画像形成方法において「加熱加圧
手段」とは、転写材上のトナー画像を加熱加圧定着して
定着画像を形成するものであり、前記加熱加圧手段は、
（ｉ）少なくとも加熱体を有する回転加熱部材と、該回
転加熱部材と相互圧接してニップ部を形成する回転加圧
部材とを有し、（ｉｉ）転写材上のトナー画像との接触
面に塗布されるオフセット防止用液体の消費量が０〜
０．０２５ｍｇ／ｃｍ²（転写材の単位面積基準）に設
定されており、（ｉｉｉ）前記ニップ部で転写材を挟持
搬送しながら、前記回転加熱部材と回転加圧部材によっ
て転写材上のトナー画像を加熱加圧するものである。

【０１３１】加熱定着手段の一部を構成する「回転加熱
部材」とは、転写材上のトナー画像を定着するための熱
を付与するためのものであって、後述する（ｉ）熱ロー
ラー方式の加熱加圧手段に用いられ、トナー画像に熱を
付与する為の加熱体を内部に有する円筒状部材；（ｉ
ｉ）フィルム方式の加熱加圧手段に用いられ、トナー画
像に熱を付与する為の支持体に固定支持させた加熱体を
内部に有し、該加熱体に圧接されながら移動駆動する円
筒状の耐熱性エンドレスフィルム状部材；（ｉｉｉ）電
磁誘導方式の加熱加圧手段に用いられ、内部に磁界発生
手段を有し、該磁界発生手段の作用で電磁誘導発熱する
ことによってトナー画像に熱を付与する為の発熱層を有
する円筒状の耐熱性エンドレスフィルム状部材、等であ
る。

【０１３２】また、「回転加圧部材」とは、前記回転加
熱部材と相互圧接してニップ部を形成し、該ニップ部で
転写材を挟持搬送しながら転写材上のトナー画像を加熱
加圧するものである。

【０１３３】本発明の画像形成方法において、転写材上
のトナー画像との接触面に塗布されるオフセット防止用
液体の消費量は０〜０．０２５ｍｇ／ｃｍ²（転写材の
単位面積基準）で、より好ましくは、オフセット防止用
液体が全く塗布されない状態に設定される。これによっ
て上記の如きオフセット防止用液体に起因する問題点を
未然に解決することができると共に、後述するトナーを
用いることで上記の如き加熱加圧手段の性能を長期にわ
たって維持し、優れた定着画像を得ることが可能とな
る。

【０１３４】オフセット防止用液体の消費量の測定に
は、対象となる加熱加圧手段の最大通紙域に対応した一
般事務用再生紙（再生パルプの配合率≧７０％）を用
い、該再生紙を１００枚分通紙した際に消費されるオフ
セット防止用液体の質量（ｍｇ）を、用いた再生紙の総
面積（ｃｍ²）で除した値（ｍｇ／ｃｍ²）をもって定義
される。

【０１３５】本発明に係るオフセット防止用液体として
は、−１５℃から３００℃近くまで液状を保ち、離型性
に優れるものが用いられる。具体的には、ジメチルシリ
コーンオイルやメチル基の一部分を他の置換基に置き換
えた変性シリコーン、及びこれらを混合したものや界面
活性剤を少量添加したもの等が挙げられ、１００〜１０
０００ｃＳｔのものが好ましく用いられる。

【０１３６】上記の如きオフセット防止用液体の定着ロ
ーラーへの塗布方法としては、従来公知の方法が用いら
れ、塗布フェルト、フェルトパット、フェルトローラ
ー、ウェブ、ポアフロンロッド等に染み込ませて塗布す
る方法やオイルパン、汲み上げローラー等により直接塗
布する方法が挙げられる。

【０１３７】本発明の画像形成方法に用いられる好適な
加熱加圧手段を添付図面を参照しながら説明する。

【０１３８】図１は、加熱体を内部に有する円筒状の加
熱ローラーを回転加熱部材とし、該加熱ローラーの表面
に、定着残余のトナーを除去する為のクリーニング部材
と転写材の巻き付き防止用の分離部材が配設されていな
い、熱ローラー方式の加熱加圧手段の一例の概略図であ
る。

【０１３９】ヒーター１１ａの如き加熱体を内部に有す
る円筒状の加熱ローラー１１からなる回転加熱部材と、
回転加圧部材としての円筒状の加圧ローラー１２とは、
相互圧接してニップ部を形成し、作動時には各々は矢印
の方向に回転する。

【０１４０】未定着トナーＴをトナー画像として担持し
た被加熱材としての転写材Ｐは、搬送ベルト１３によっ
て図面右方（上流側）より搬送され、加熱ローラー１１
と加圧ローラー１２とのニップ部で転写材Ｐを挟持搬送
しながら加熱加圧することによって、転写材Ｐ上に定着
画像を形成し、図面左方（下流側）に排出される。

【０１４１】また、本発明に係る加熱加圧手段では、図
２（ａ）や（ｂ）に示したような、転写材Ｐを加熱ロー
ラー１１や加圧ローラー１２から分離する為の分離爪１
４ａや１４ｂを有さない。

【０１４２】さらに、図２（ａ）に図示したような、加
熱ローラー１１の表面の定着残余のトナーを除去しなが
らオフセット防止用液体の塗布を行うことを目的とした
ブラシ状繊維を円筒状に植設したクリーニングローラー
１５や、オフセット防止用液体を含浸させたフェルト状
オイルパッド１６、更には、図２（ｂ）に図示したよう
な、オフセット防止用液体を含浸させたクリーニングロ
ーラー１７を配設した場合には、転写材に対するオフセ
ット防止用液体の消費量が０〜０．０２５ｍｇ／ｃｍ²
の範囲となるように設定される。

【０１４３】従来、オフセット防止用液体は加熱ローラ
ーや加圧ローラーの表面保護の役割も兼ねている為、オ
フセット防止用液体の消費量を上記の如き範囲に設定し
た場合には、その役割が十分なものとならず、長期使用
によって加熱ローラー１１や加圧ローラー１２の表面に
生じる傷や削れ、更にはそれらに起因する離型性の低下
等を生じ易い。このような状態の加熱加圧手段では、加
熱ローラーや加圧ローラーへの転写材の巻き付き現象が
発生し易く、上記の如き分離爪を排除した場合には重大
な問題を生じるが、本発明のトナーを用いることによっ
て上記の如き加熱加圧手段に対する負荷が軽減され、長
期にわたって優れた定着画像を得ることが可能となる。

【０１４４】本発明に係る加熱加圧手段に用いられる加
熱ローラー１１には、例えば、厚み２〜５ｍｍ程度のア
ルミニウムのパイプを芯金とし、この外周面に厚み２０
０〜５００μｍのシリコーンゴム、或はフッ素ゴムをコ
ーティングしたもの等が用いられる。

【０１４５】また、加圧ローラー１２としては、例え
ば、直径１０ｍｍのＳＵＳのパイプを芯金とし、その外
周面にシリコーンゴムを厚み３ｍｍ程度で被覆したもの
が用いられる。

【０１４６】加熱ローラー１１の内部に設けられたヒー
ター１１ａには、ハロゲンランプなどの管状発熱ヒータ
ーが用いられ、所定の電圧が印加されることによって発
熱し、その輻射熱によって加熱ローラー１１が加熱され
る。この際、加熱ローラー１１やそれに圧接する加圧ロ
ーラー１２は比較的緩やかに加熱されていくものの、一
般にそれらの熱容量は大きい為、長時間にわたって加熱
される場合が多く、加熱ローラー１１や加圧ローラー１
２は熱劣化を受け易い。特に、再生紙を使用したり、オ
フセット防止用液体の塗布量が少ない場合には、加熱ロ
ーラー１１や加圧ローラー１２に傷や削れが発生し易い
ので、熱劣化が促進され、ローラー表面の離型性の低下
に起因する問題を生じる。しかし、本発明のトナーを用
いることによって上記の如き加熱加圧手段に対する負荷
が軽減され、長期にわたって優れた定着画像を得ること
が可能となる。

【０１４７】図３（ａ）は、支持体に固定支持させた加
熱体を内部に有し、該加熱体に圧接されながら移動駆動
する円筒状の耐熱性エンドレスフィルムを回転加熱部材
とし、該エンドレスフィルムを介してトナー画像を加熱
加圧するフィルム方式の加熱加圧手段の一例の分解斜視
図であり、図３（ｂ）は、上記加熱加圧手段の要部の拡
大横断面図である。

【０１４８】支持体に固定支持させた加熱体３１を内部
に有する円筒状の耐熱性エンドレスフィルム３２からな
る回転加熱部材と、耐熱性エンドレスフィルム３２を介
して回転加圧部材としての円筒状の加圧ローラー３３と
は、相互圧接してニップ部を形成すると共に、作動時に
は矢印の方向に回転し、トナー画像を担持した被加熱体
としての転写材を耐熱性エンドレスフィルム３２に密着
させて加熱体３１に圧接し、耐熱性エンドレスフィルム
３２と共に移動駆動させる。

【０１４９】固定支持された低熱容量線状加熱体３１
は、ヒータ基板３１ａ、通電発熱抵抗体（発熱体）３１
ｂ、表面保護層３１ｃ及び検温素子３１ｄ等よりなる。

【０１５０】ヒータ基板３１ａには、耐熱性、絶縁性、
低熱容量及び高熱伝導性を呈する部材が好ましく、例え
ば、厚み１ｍｍ，巾１０ｍｍで、長さ２４０ｍｍのアル
ミナ基板である。

【０１５１】発熱体３１ｂは、ヒータ基板３１ａの下面
（フィルム３２との対面側）の略中央部に長手に沿っ
て、例えば、Ａｇ−Ｐｄ（銀パラジウム）、Ｔａ₂Ｎ，
ＲｕＯ₂等の電気抵抗材料を厚み約１０μｍ，巾１〜３
ｍｍの線状又は細帯状にスクリーン印刷等により塗工
し、その上に表面保護層３１ｃとして耐熱ガラスを約１
０μｍコートしたものである。

【０１５２】検温素子３１ｄは、例えば、ヒータ基板３
１ａの上面（発熱体３１ｂを設けた面とは反対側面）の
略中央部にスクリーン印刷等により塗工して具備させた
Ｐｔ膜等の低熱容量の測温抵抗体である。尚、低熱容量
のサーミスタ等による代用も可能である。

【０１５３】加熱体３１は、発熱体３１ｂに対して画像
形成スタート信号により所定のタイミングにて通電する
ことで発熱体３１ｂを略全長にわたって発熱させる。

【０１５４】通電はＡＣ１００Ｖであり、検温素子３１
ｃの検知温度に応じてトライアックを含む通電制御回路
（不図示）により通電する位相角を制御することにより
供給電力を制御している。

【０１５５】加熱体３１は、ヒータ基板３１ａ、発熱体
３１ｂ及び表面保護層３１ｃの熱容量が小さいので、発
熱体３１ｂへの通電によって加熱体３１の表面が所望の
定着温度まで急速に温度上昇したり、未使用時には室温
付近まで急冷する為、耐熱性エンドレスフィルム３２や
回転加圧部材としての加圧ローラー３３に与える熱衝撃
は大きく、離型性のものとなっているが、本発明のトナ
ーを用いることによって上記の如き加熱加圧手段に対す
る負荷を軽減し、長期にわたって優れた定着画像を得る
ことが可能となる。

【０１５６】回転加熱部材と回転加圧部材との間に位置
する円筒状の耐熱性エンドレスフィルム３２には、耐熱
性、強度確保、耐久性及び低熱容量の観点から、厚さ２
０〜１００μｍの単層、或いは複合層からなる耐熱性シ
ートであることが好ましく、例えば、ポリイミド、ポリ
エーテルイミド（ＰＥＩ）、ポリエーテルサルホン（Ｐ
ＥＳ）、４フッ化エチレン−パーフルオロアルキルビニ
ルエーテル共重合体樹脂（ＰＦＡ）、ポリエーテルエー
テルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリパラバン酸（ＰＰＡ）、
或いは複合層フィルム、例えば、厚さ２０μｍのポリイ
ミドフィルムの少なくともトナー画像当接面側に４フッ
化エチレン樹脂（ＰＴＦＥ）、ＰＡＦ、ＦＥＰ等のフッ
素樹脂やシリコーン樹脂等、更にはそれにカーボンブラ
ック、グラファイト、導電性ウイスカ等の導電材を添加
した離型性コート層を厚み１０μｍに施したもの等が好
ましい。

【０１５７】また、回転加圧部材である加圧ローラー３
３は、上記の如き耐熱性エンドレスフィルム３２を移動
駆動させる為の駆動ローラーを兼ねているので、トナー
等に対する離型性に優れるだけでなく、耐熱性エンドレ
スフィルム３２との密着性を有することが好ましく、例
えば、シリコーンゴム等のゴム弾性体が用いられる。上
述したように加圧ローラー３３に加わる熱衝撃は大き
く、長期使用による加圧ローラー３３の表面劣化は上記
の如き加熱加圧手段の駆動機能そのものにも影響を及ぼ
すが、本発明のトナーを用いることによって上記の如き
加熱加圧手段に対する負荷を軽減し、長期にわたって優
れた定着画像を得ることが可能となる。

【０１５８】図４は、内部に磁界発生手段を有し、該磁
界発生手段の作用で電磁誘導発熱する発熱層を有する円
筒状の耐熱性エンドレスフィルムからなる回転加熱部材
を有する電磁誘導方式の加熱加圧手段の一例の模式図で
ある。

【０１５９】内部に、励磁コイル４０、励磁コイル４０
が巻き付けられるコイル芯材（磁性体）４２、及び励磁
コイル４０を支持しながら耐熱性エンドレスフィルム４
７の走行をガイドする滑板４３からなる磁界発生手段を
有し、該磁界発生手段に圧接されながら移動駆動する円
筒状の耐熱性エンドレスフィルム４７からなる回転加熱
部材と、耐熱性エンドレスフィルム４７を介して回転加
圧部材としての円筒状の加圧ローラー４８とは相互圧接
してニップ部Ｎを形成すると共に、作動時には矢印の方
向に回転し、トナー画像Ｔを担持した被加熱体としての
転写材Ｐを耐熱性エンドレスフィルム４７に密着させて
磁界発生手段に圧接し、耐熱性エンドレスフィルム４７
と共に移動駆動させる。

【０１６０】この時、上記磁界発生手段によって発生す
る磁界は、励磁回路（不図示）から１０〜５００ｋＨｚ
の周波数の交番電流が印加されることによって励磁コイ
ル４０の周囲に矢印で示した磁束Ｈが生成・消滅を繰り
返す。この変動する磁界中を移動する耐熱性エンドレス
フィルム４７中の導電層（誘導磁性材）４７ｂには、電
磁誘導によってその磁界の変化を少なくするように矢印
で示したような渦電流Ａが発生する。この渦電流は導電
層の表皮抵抗によってジュール熱に変換され、結果的に
耐熱性エンドレスフィルム４７中の導電層が発熱層とな
る。このように耐熱性エンドレスフィルム４７の表層近
くが直接発熱するので、フィルム基層の熱伝導率、熱容
量、及び耐熱性エンドレスフィルムの厚さにも依存しな
い急速加熱が実現できる。

【０１６１】トナー画像Ｔを担持した被加熱体としての
転写材Ｐは、耐熱性エンドレスフィルム４７に密着して
ニップ部Ｎを通過することによって、転写材Ｐ上に定着
画像を得ることができる。

【０１６２】本発明に係る加熱加圧手段に用いられる円
筒状の耐熱性エンドレスフィルム４７は、少なくともフ
ィルム基層４７ａ、導電層４７ｂ、及び表面層４７ｃの
３層からなるものが好ましく用いられ、例えば、厚み１
０〜１００μｍのポリイミド等の耐熱性樹脂をフィルム
基層４７ａとし、その基層４７ａの外周面上（被加熱体
圧接面側）に導電層４７ｂを、例えばＮｉ，Ｃｕ，Ｃｒ
等の金属を厚み１〜１００μｍでメッキ等の処理によっ
て形成している。更にその導電層４７ｂの自由面に、例
えば、ＰＦＡやＰＴＦＥ等のトナー離型の良好な耐熱性
樹脂を混合、又は単独で被覆して表面層４７ｃを形成し
たものである。また、フィルム基層４７ａに導電層の役
割を持たせ２層構成としてもよい。

【０１６３】コイル芯材４２は、例えば、フェライトパ
ーマロイ等の高透磁率で残留磁束密度の低いもので形成
されている。残留磁束密度の低い材質をコイル芯材４２
に用いることで、芯材自身に発生する過電流を抑制する
ことができるので、コイル芯材４２からの発熱がなくな
り効率が上がる。また、高透磁率の材質を用いることに
よって、コイル芯材４２が磁束Ｈの通り道になり、外部
への磁束漏れを可能な限り抑えることができる。

【０１６４】励磁コイル４０は、導線（電線）として一
本ずつが各々絶縁被覆された銅製の細線を複数本束ねた
もの（束線）を用い、これを複数回巻いたもので構成さ
れる。また、励磁コイルパターンをガラス入りエポキシ
樹脂（汎用電気基板）やセラミック等の非磁性体の基板
平面上に多層印刷したシートコイル基板を用いてもよ
い。

【０１６５】滑板４３は、液晶ポリマーやフェノール等
の耐熱樹脂で構成され、耐熱性エンドレスフィルム４７
との対向面には耐熱性エンドレスフィルム４７との摩擦
抵抗を減少させる為に、例えば、ＰＦＡやＰＴＦＥ等の
樹脂コート、もしくは滑り性に富むガラスコートが施さ
れている。

【０１６６】加圧ローラ４８は、芯金の周囲にシリコー
ンゴムやフッ素ゴム等を巻いて構成される。この加圧ロ
ーラ４８は、軸受手段と付勢手段（いずれも不図示）に
より所定の押圧力Ｆをもって耐熱性エンドレスフィルム
４７を介して滑板４３の下面に圧接させて配設してあ
り、滑板４３との間に耐熱性エンドレスフィルム４７を
挟持しながらニップ部Ｎを形成する。

【０１６７】ニップ部Ｎでは、磁界発生手段によって発
生する磁界が集中している為、電磁誘導発熱によって耐
熱性エンドレスフィルム４７の表層付近が急速に直接発
熱する。この結果、耐熱性エンドレスフィルム４７の表
面や加圧ローラー４８には大きな熱衝撃が与えられ、ト
ナー等に対する離型性や耐熱性エンドレスフィルム４７
との密着性が低下することになるが、本発明のトナーを
用いることによって上記の如き加熱加圧手段に対する負
荷を軽減し、長期にわたって優れた定着画像を得ること
が可能となる。

【０１６８】次に本発明の画像形成方法において、一成
分現像について説明する。

【０１６９】まず、帯電工程について説明する。

【０１７０】帯電方法としては、コロトロンあるいはス
コロトロンなどと呼ばれる公知のコロナ帯電方法が用い
られるほか、ピン電極を用いた方法も使用できる。ま
た、感光体表面に帯電部材を当接させて帯電を行う接触
帯電法も同様に使用できる。中でも、接触帯電法は、高
電圧が不要であり、帯電時のオゾンの発生量が少なく好
ましい方法である。

【０１７１】本発明において、帯電手段が帯電部材を感
光体表面に当接させる接触帯電法の場合に、特に本発明
のトナーは効果を発揮する。通常のトナーでは、帯電手
段が感光体表面に接することのない非接地コロナ放電に
比べて、帯電ローラーが転写残トナーによって汚染され
る。しかしながら、本発明に係るトナーは、トナー表面
が適度な固さを持ち、摩擦帯電も良好であるため、帯電
ローラーにトナーが付着しても、速やかにドラムへ吐き
出される。そのため、帯電ローラーがトナーで汚染され
ることもない。さらに、本発明のトナーはトナー表面が
適度な硬さを持つため、帯電ローラーにトナー融着や傷
が発生することがない。

【０１７２】接触帯電部材として帯電ローラーを用いた
ときの好ましいプロセス条件としては、帯電ローラーの
当接圧が４．９〜４９０Ｎ／ｍ（５〜５００ｇ／ｃ
ｍ）、より好ましくは９．８〜３９２Ｎ／ｍ（１０〜４
００ｇ／ｃｍ）であり、さらに、転写残余のトナーの極
性を感光体の帯電極性と同じ極性に揃え、現像時での回
収を容易にするため、直流電圧の印加がよいが、直流電
圧に交流電圧を重畳したものを用いたときには、２×Ｖ
ｔｈ（Ｖ）〔Ｖｔｈ；直流印加における放電開始電圧
（Ｖ）〕未満のピーク間電圧を有する交流電圧を直流電
圧に重畳することが好ましい。

【０１７３】この他の接触帯電手段としては、帯電ブレ
ードを用いる方法や、導電性ブラシを用いる方法があ
る。

【０１７４】接触帯電部材としては、ローラーまたはブ
レードの場合は、導電性基体として、鉄、銅、ステンレ
スの如き金属、カーボン分散樹脂、金属あるいは金属酸
化物分散樹脂が用いられる。ブレードの場合には、その
形状としては棒状、板状のものが使用できる。弾性ロー
ラーの構成としては、導電性基体上に弾性層、導電層、
抵抗層を設けたものが用いられる。

【０１７５】弾性層としては、クロロプレンゴム、イソ
プレンゴム、ＥＰＤＭゴム、ポリウレタンゴム、エポキ
シゴム、ブチルゴムの如きゴム又はスポンジや、スチレ
ン−ブタジエンサーモプラスチックエラストマー、ポリ
ウレタン系サーモプラスチックエラストマー、ポリエス
テル系サーモプラスチックエラストマー、エチレン−酢
ビサーモプラスチックエラストマーの如きサーモプラス
チックエラストマーを用いることができる。

【０１７６】導電層としては、体積抵抗率が１０⁷Ω・
ｃｍ以下、望ましくは１０⁶Ω・ｃｍ以下のものが好ま
しく用いられる。例えば、金属蒸着膜、導電性粒子分散
樹脂、導電性樹脂が用いられ、具体例としては、アルミ
ニウム、インジウム、ニッケル、銅、鉄の蒸着膜、導電
性粒子分散樹脂の例としては、カーボン、アルミニウ
ム、ニッケル、酸化チタンの如き導電性粒子をウレタ
ン、ポリエステル、酢酸ビニル−塩化ビニル共重合体、
ポリメタクリル酸メチルの如き樹脂中に分散したものが
挙げられる。導電性樹脂としては、４級アンモニウム塩
含有ポリメタクリル酸メチル、ポリビニルアニリン、ポ
リビニルピロール、ポリジアセチレン、ポリエチレンイ
ミンが挙げられる。

【０１７７】抵抗層は、体積抵抗率が１０⁶〜１０¹²Ω
・ｃｍの層であり、例えば半導性樹脂、導電性粒子分散
絶縁樹脂を用いることができる。半導性樹脂としては、
エチルセルロース、ニトロセルロース、メトキシメチル
化ナイロン、エトキシメチル化ナイロン、共重合ナイロ
ン、ポリビニルヒドリン、カゼインの如き樹脂が用いら
れる。導電粒子分散樹脂の例としては、カーボン、アル
ミニウム、酸化インジウム、酸化チタンの如き導電性粒
子をウレタン、ポリエステル、酢酸ビニル−塩化ビニル
共重合体、ポリメタクル酸メチルの如き絶縁性樹脂中に
少量分散したものが挙げられる。

【０１７８】接触帯電部材としてのブラシは、一般に用
いられている繊維に導電材を分散させて抵抗調整された
ものが用いられる。繊維としては、一般に知られている
繊維が使用可能であり、例えばナイロン、アクリル、レ
ーヨン、ポリカーボネート、ポリエステルが挙げられ
る。また導電材としては、これも一般に知られている導
電材が使用可能であり、銅、ニッケル、鉄、アルミニウ
ム、金、銀の如き金属あるいは酸化鉄、酸化亜鉛、酸化
スズ、酸化アンチモン、酸化チタンの如き金属酸化物、
さらにはカーボンブラックの如き導電粉が挙げられる。
なおこれら導電粉は必要に応じ疎水化、抵抗調整の目的
で表面処理が施されていてもよい。使用に際しては、繊
維との分散性や生産性を考慮して選択して用いる。ブラ
シの形状としては、繊維の太さが１〜２０デニール（繊
維径１０〜５００μｍ程度）、ブラシの繊維の長さは１
〜１５ｍｍ、ブラシ密度は１平方インチ当たり１万〜３
０万本（１平方メートル当り１．５×１０⁷〜４．５×
１０⁸本程度）のものが好ましく用いられる。

【０１７９】本発明の画像形成方法に用いられる現像装
置としては、トナー担持体、表面に一成分系現像剤であ
るトナーを塗布し、トナー層を形成し、このトナー層を
像担持体としての感光体表面と接触或いは離して現像を
行う一成分現像法が好適に用いられる。

【０１８０】一成分現像法においては、トナーは、磁性
又は非磁性のいずれで良い。該トナー担持体と感光体表
面が接している一成分接触現像の場合、トナーを介し
て、感光体と感光体表面に対向するトナー担持体として
の弾性ローラーとの間に電界を形成することによって、
エッジ効果の抑制された画像を得ることができる。この
ため、弾性ローラーの低抵抗の芯材の表面に弾性ゴムに
よって形成される弾性層が中抵抗領域に抵抗制御されて
感光体表面との導通を防ぎつつ電界を保つこと、または
低抵抗の導電性ローラーの表面層に薄層の絶縁層を設け
ることもできる。さらには、導電性ローラー上に感光体
表面に対向する表面側を絶縁性物質により被覆した構
成、あるいは、絶縁性スリーブで感光体に対向しない内
面側に導電層を設けた構成も可能である。また、トナー
担持体として剛体ローラーを用い、感光体をベルトの如
きフレキシブルなものとした構成も可能である。

【０１８１】本発明の一成分現像法では、トナーを担持
するためのトナー担持体としての現像ローラー表面と感
光体表面とは、同方向に回転していても良いし、逆方向
に回転していても良い。その回転方向が同方向である場
合には、現像ローラー表面の周速は、感光体の周速に対
して、周速比で１００％よりも大きいことが好ましい。
１００％以下であると、ラインの切れが悪いなどの画像
品質に問題を残す。周速比が高まれば高まるほど、現像
部位に供給されるトナーの量は多く、潜像に対しトナー
の脱着頻度が多くなり、不要な部分は掻き落とされ必要
な部分には付与されるという繰り返しにより、潜像に忠
実な画像が得られる。しかし周速比が３００％を超える
と飛散が発生しやすくなる。具体的には、トナー担持体
表面の移動速度が感光体表面の移動速度に対して、１．
０５〜３．０倍の速度であることが好ましい。

【０１８２】本発明においては、転写工程で転写されず
に像担持体の表面に存在している転写残余のトナーを除
去するためのクリーニング工程を有する場合、このクリ
ーニング工程としては、転写工程後であって現像工程前
に像担持体表面にクリーニング部材を当接させてクリー
ニングを行う「現像前クリーニング方式」を用いること
ができる。

【０１８３】この現像前クリーニング方式においては、
転写部と帯電部との間に、像担持体の表面に当接し、か
つ像担持体の表面に存在する転写残余のトナーを除去す
るためのクリーニング部材によるクリーニング部を設け
ることが、帯電部材に対する転写残余のトナーの影響を
少なくできることから好ましい。

【０１８４】本発明において、現像前クリーニング方式
に用いられるクリーニング部材としては、ブレード、ロ
ーラー、ファーブラシ又は磁気ブラシを用いることがで
きる。これらのクリーニング部材の２種類以上を組み合
わせて使用しても良い。

【０１８５】本発明者らは、トナー表面に存在する着色
剤の存在量を特定することにより、感光体上の現像トナ
ーの表面の硬さと帯電量を適正に制御できるため、転写
残余のトナー融着、トナーによるドラム傷、及びトナー
の過剰帯電に起因するクリーニング性の低下を防止し得
ることを見出した。

【０１８６】すなわち、トナー表面が硬すぎるとドラム
傷が発生しやすくなり柔らかすぎると感光体やクリーニ
ングブレードへのトナー融着が発生し画像への悪影響を
与える。

【０１８７】更に、転写残余のトナーが過剰に帯電して
しまうと、感光体への転写残余のトナーの付着力が高い
ためにクリーニング性が低下しやすい。特に、懸濁重合
法の如き重合法によって作製されたトナーのように、ト
ナー粒子の形状が球形に近い場合、クリーニング工程で
のスクレイプ性の低下、クリーニング部材からのすり抜
けが生じやすく、クリーニングに不利であり、さらに、
転写残余のトナーの過剰帯電はクリーニング性を著しく
低下させる。

【０１８８】転写残余のトナーの帯電状態は、転写バイ
アス条件、軽写材の抵抗によっても大きく変化する。転
写バイアスは一般にトナーの帯電極性とは逆極性の電圧
が印加されるが、現像が正現像（トナー帯電極性と感光
体帯電極性が逆）である場合、転写材が厚紙やＯＨＴフ
ィルムのように高抵抗なものであると、高い帯電を持っ
たトナー粒子が感光体との強い付着力によって転写され
ることなく、そのままの帯電極性でクリーニング工程へ
と進むことから、クリーニングしきれなくなりやすい。

【０１８９】したがって、トナーとしては、感光体上の
現像されたトナー表面の硬さと帯電量が適正に制御され
ていることが好ましい。

【０１９０】本発明に係るトナーは、トナー表面に適度
な硬さと帯電量を付与することができ、クリーニング工
程でのクリーニング性が改善される。また、トナーの現
像特性も向上する。

【０１９１】一方、本発明においては、転写工程で転写
されずに像担持体の表面に存在している転写残余のトナ
ーを除去するためのクリーニング工程を現像時に現像工
程と同時に行う「現像兼クリーニング方式」を用いた画
像形成方法も好ましい態様の一つである。

【０１９２】現像が反転現像（トナー帯電極性と感光体
帯電極性が同極性）の場合、転写材が薄紙のように電界
を通しやすいものであると、転写バイアスによって逆極
性に強く帯電されるトナー粒子ができ、この逆極性に強
く帯電したトナー粒子は、やはり感光体との強い付着力
を持ちクリーニングしきれなくなりやすい。

【０１９３】これに対して、本発明に係るトナーは良好
な帯電量を保持しているので、過剰に逆帯電したトナー
粒子の生成を抑制することが可能となった。また、本発
明に係るトナーは適度な硬さを持つことから、ある程度
逆極性に帯電したトナーでも良好にクリーニングするこ
とができる。

【０１９４】現像兼クリーニング方式の原理は、電子写
真各工程における感光体上のトナーの帯電極性及び帯電
量を制御することと、反転現像方法を用いることにあ
る。

【０１９５】例を挙げて説明すると、マイナス帯電性の
感光体及びマイナス帯電性のトナーを用いた場合、その
転写工程において、プラス極性の転写部材によって可視
化された像を転写材に転写することになるが、転写材の
種類（厚み、抵抗、誘電率の違い）と画像面積の関係に
より、転写残余のトナーの帯電極性がプラスからマイナ
スまで変動する。しかし、マイナス帯電性の感光体を帯
電する際のマイナス極性の帯電部材により、感光体表面
と共に転写残余のトナーまでもが、転写工程においてプ
ラス極性に振れていたとしても、一様にマイナス側へ帯
電極性を揃えることができる。それゆえ、現像時に一様
にマイナス極性に帯電したトナー粒子が感光体表面に存
在していても、現像方法として反転現像を用いた場合、
マイナスに帯電された転写残余のトナーは、トナーの現
像されるべき明部電位部には残り、トナーの現像される
べきでない暗部電位には、現像電界の関係上トナー担持
体の方に引き寄せられるため、残留しない。

【０１９６】しかしながら、現像兼クリーニング方式を
用いて、より高速なプロセススピードの画像形成を行お
うとする場合には、感光体単位面積あたりの帯電時間の
減少に相関して、帯電部材により感光体表面を帯電する
と共に、転写残余のトナーの帯電極性を一様に揃えるこ
とが困難となる。このため、現像方法として反転現像を
用いた場合、トナーの現像されるべきでない暗部電位上
の転写残余のトナーが、現像電界によってトナー担持体
の方に引き寄せられ回収することも困難となる。さら
に、トナー担持体に摺擦の如き機械的力によって回収さ
れたとしても、転写残余のトナーの帯電が均一に揃えら
れていないと、トナー担持体上のトナーの帯電性に悪影
響を及ぼし、現像特性を低下させる。

【０１９７】帯電工程において、感光体の帯電と同時に
転写残余のトナーの帯電極性を制御することにより、現
像兼クリーニング方式を用いた画像形成方法が成立す
る。しかし、このように、より高速なプロセススピード
の画像形成において、現像兼クリーニング方式を用いた
画像形成方法を適用する場合には、転写残余のトナーの
帯電極性制御が困難になり現像での回収不良を起こしや
すくなり、現像自体も高速化されるため現像工程で回収
される転写残余のトナーの帯電が現像特性により大きく
影響し、現像性能の低下を招きやすくなるという問題点
がある。

【０１９８】さらに、高速なプロセススピードの画像形
成において、現像兼クリーニング方式を用いた場合に
は、帯電部材の汚染による帯電不良も起こしやすくな
る。

【０１９９】本発明者らの検討により、現像兼クリーニ
ング方式を用いた画像形成方法において、現像ローラー
のプロセススピードが１２０ｍｍ／ｓｅｃ以上、更には
１５０ｍｍ／ｓｅｃ以上である様な高速なプロセススピ
ードの画像形成を行う場合、現像時の転写残余のトナー
の回収を行うためには、トナーに適切な硬さを与え、且
つ帯電極性制御がより迅速に行われなければならず、現
像性能の保持には、帯電部材を通過する際、転写残余の
トナーがより確実に、且つ、均一に帯電極性制御されね
ばならないことが判明した。

【０２００】そこで、本発明者らは、様々なトナーにつ
いて鋭意検討を行い、現像兼クリーニング方式を用いた
画像形成方法においては、トナーの帯電部材通過時のト
ナーの表面硬さと帯電制御特性が、これら耐久特性や画
像品質特性と密接につながりがあることを見出し、特に
本発明のトナーのようにトナー表面が適度な硬さを保持
している場合、良好に帯電部材を通過できることを見出
した。

【０２０１】以下、本発明の画像形成方法に適用可能な
転写工程について具体的に説明する。

【０２０２】転写工程においては、感光体と転写材を介
して転写手段を当接しながらトナー画像を転写材に静電
転写する接触転写方式を用いることが好ましい。転写手
段の感光体表面に対する当接圧力としては、線圧２．９
Ｎ／ｍ（３ｇ／ｃｍ）以上であることが好ましく、より
好ましくは９．８〜４９０Ｎ／ｍ（１０〜５００ｇ／ｃ
ｍ）である。当接圧力としての線圧が２．９Ｎ／ｍ（３
ｇ／ｃｍ）未満であると、転写材の搬送ずれや転写不良
の発生が起こりやすくなるため好ましくない。当接圧力
が高すぎる場合には、感光体表面の劣化やトナーの付着
を招き、結果として感光体表面のトナー融着を生じるよ
うになる。

【０２０３】また、接触転写工程における転写手段とし
ては、転写ローラーあるいは転写ベルトを有する装置が
使用される。転写ローラーは少なくとも芯金と導電性弾
性層からなり、導電性弾性層はカーボンの如き導電性微
粒子を分散させたウレタンやＥＰＤＭの如き体積抵抗１
０⁹〜１０¹⁰Ω・ｃｍ程度の弾性体である。

【０２０４】本発明は、感光体の表面が有機化合物であ
る様な画像形成装置において特に有効に用いられる。即
ち、有機化合物が感光体の表面層を形成している場合に
は、無機材料を用いた他の感光体よりもトナー粒子に含
まれる結着樹脂との接着性が高いことから、転写性がよ
り低下する傾向にあるという技術課題を有している。従
って、本発明で用いるトナーによる高い転写性による効
果は、より顕著となる。

【０２０５】本発明の画像形成方法を添付図面を参照し
ながら説明する。

【０２０６】図５は、本発明の画像形成方法の実施例の
一例としてプロセスカートリッジを有する画像形成装置
を模式的に示した図であり、現像前クリーニング方式を
用いたものである。

【０２０７】バイアス印加手段６４によりバイアスが印
加されている接触帯電手段である帯電ローラー５１によ
り感光体５６を帯電し、レーザー光６０で画像部分を露
光して静電潜像を形成する。現像器５２に収納されてい
るトナー５０をトナー塗布ローラー５５及び塗布ブレー
ド５３によりトナー担持体５４上に塗布し、トナー担持
体５４上のトナー層を感光体５６の表面に接触させて感
光体５６上の静電潜像を反転現像法により現像し、トナ
ー画像を感光体５６上に形成する。トナー担持体５４に
は、バイアス印加手段６１により少なくとも直流バイア
スが印加される。感光体５６上のトナー画像は、搬送さ
れてくる転写材としての記録材５８上へ、バイアス印加
手段６２によりバイアスが印加されている転写手段であ
る転写ローラー５７により転写され、記録材上に転写さ
れたトナー画像は、加熱ローラーと加圧ローラーとを有
する加熱加圧定着手段６３により定着される。

【０２０８】画像形成装置は、転写ローラー５７による
転写部と帯電ローラー５１による帯電部との間に、感光
体５６の表面に当接するブレード状のクリーニング部材
５９を有している。転写工程後の感光体５６上の転写残
余のトナーは、クリーニング部材５９によって掻き取ら
れクリーナーによって回収される。転写残余のトナーが
除去された感光体５６は、再度、帯電ローラー５１で帯
電され、帯電後にレーザー光６０の露光により静電潜像
が形成される。感光体５６上の静電潜像は、トナー担持
体５４上のトナーにより現像される。現像工程後の感光
体５６上のトナー画像は、搬送されてくる記録材５８上
に転写ローラー５７により転写される。転写工程後の感
光体５６は、クリーニング部材により転写残余のトナー
の除去が行われた後、帯電ローラー５１により再度帯電
され、以後同様な工程が繰り返し実施される。

【０２０９】図６は、トナー担持体としての現像スリー
ブに対するトナーの供給に加えて、現像スリーブからの
現像に寄与されたトナーのはぎ取りを、より円滑に行う
ことができる画像形成装置の他の例を示す。

【０２１０】図６において、７１は感光ドラムで、その
周囲に接触帯電手段である一次帯電ローラー７２、現像
手段である現像器７８、接触転写手段である転写帯電ロ
ーラー９１、レジスタローラー８９が設けられている。
そして感光ドラム７１は一次帯電ローラー７２によって
例えば−７００Ｖに帯電される。バイアス印加手段７５
による印加電圧は直流電圧が例えば−１３５０Ｖであ
る。そして、レーザー発生装置７６によりレーザー光７
７を感光ドラム７１に照射することによって露光され、
デジタルな静電潜像が形成される。感光ドラム７１上の
静電潜像は、現像器７８の有する一成分系トナー８５で
現像され、転写材としての記録材９０を介して感光ドラ
ム７１に当接されたバイアス印加手段９４でバイアス電
圧が印加されている転写ローラー９１により、記録材９
０上へ転写される。トナー画像９６をのせた記録材９０
は、搬送ベルト９５により加熱ローラー９８及び加圧ロ
ーラー９９を有する加熱加圧定着器９７へ運ばれ、トナ
ー画像は記録材９０上に定着される。１０２は、クリー
ニング部材１０１を有するクリーナーであり、転写工程
後の感光ドラム上の転写残余のトナーは、クリーニング
部材１０１で掻き取られクリーナー１０２によって回収
される。

【０２１１】帯電ローラー７２は、中心の芯金７４とそ
の外周を形成した導電性弾性層７３とを基本構成とする
ものである。

【０２１２】転写ローラー９１は、中心の芯金９２とそ
の外周を形成した導電性弾性層９３とを基本構成とする
ものである。

【０２１３】現像器７８は、図９に示すように、感光ド
ラム７１にトナー担持体としての現像スリーブ７９上の
トナー層が接触し、バイアス印加手段８８でバイアスが
印加されている芯金８０及び弾性層８１を有する弾性ロ
ーラー７９からなるトナー担持体としての現像スリーブ
が配設されている。現像器７８内には、バイアス印加手
段８７でバイアスが印加されている芯金８３と弾性層８
４を有するトナー塗布ローラー８２が配設されている。
現像スリーブ７９に付着して搬送されるトナー量を規制
する部材として、トナー規制ブレード８６が配設され、
トナー規制ブレード８６の現像スリーブ７９に対する当
接圧により、現像領域に搬送されるトナー量（トナー層
厚）が制御される。現像領域では、現像スリーブ７９に
少なくとも直流の現像バイアスが印加され、現像スリー
ブ上トナー層は、感光ドラム７１表面に接触し、静電潜
像に応じて感光ドラム７１上に転移してトナー画像を形
成する。

【０２１４】感光ドラム７１の明部電位が０〜２５０Ｖ
であり、暗部電位が３００〜１０００Ｖである場合に、
バイアス印加手段８７により印加される供給バイアス電
圧が１００〜９００Ｖであり、バイアス印加手段８８に
より印加される現像バイアス電圧が１００〜９００Ｖで
あることが好ましい。

【０２１５】さらに、バイアス印加手段８７により印加
される供給バイアス電圧は、バイアス印加手段８８によ
り印加される現像バイアス電圧よりも絶対値で１０〜４
００Ｖ大きい方が、トナー８５の現像スリーブ７９へ供
給及びトナーの現像スリーブ７９からのはぎ取りが円滑
に行われるので好ましい。

【０２１６】現像スリーブ７９の回転方向に対して、ト
ナー塗布ローラー８２は、矢印で示す通りお互いの表面
がカウンター方向に移動する（回転方向は同方向）こと
が、トナーの供給及びはぎ取りの点で好ましい。

【０２１７】上記図５又は図６で示す画像形成装置にお
いては、中間転写体を用いず像担持体上に形成されたト
ナー画像を直接記録材に転写するタイプの画像形成方法
を採用するものである。

【０２１８】次に、像担持体上に形成されたトナー画像
を転写材としての中間転写体に第１の転写を行い、中間
転写体上に転写されたトナー画像を記録材に第２の転写
を行う画像形成方法について、図１０に示す画像形成装
置を用いて説明する。

【０２１９】図１０において、像担持体としての感光体
ドラム１１１に対向し接触回転する帯電ローラー１１２
により感光体ドラム１１１上に表面電位を持たせ、露光
手段１１３により静電潜像を形成する。静電潜像は、現
像器１１４，１１５，１１６，１１７によりマゼンタト
ナー、シアントナー、イエロートナー及びブラックトナ
ーの４色のトナーによって現像され、フルカラーのトナ
ー画像が形成される。現像時には、各現像器１１４，１
１５，１１６及び１１７のいずれか一つが移動すること
により、感光体ドラム１１１の表面に現像器のトナー担
持体が近接又は当接して現像が行われ、現像後に再度元
の位置に現像器が移動することにより感光体ドラム１１
１からトナー担持体が離間する。この動作が各現像器ご
とに４回繰り返される。該トナー画像は一色ごとに中間
転写体１１８上に転写され、複数回繰り返されることに
より、多重トナー像が形成される。

【０２２０】中間転写体１１８はドラム状のものが用い
られ、外周面に保持部材を張設したもの、基材上に導電
付与部材、例えばカーボンブラック，酸化亜鉛，酸化
錫，炭化珪素又は酸化チタンを十分分散させた弾性層
（例えばニトリルブタジエンラバー）を有するものが用
いられる。ベルト状の中間転写体を用いても良い。

【０２２１】中間転写体１１８は、支持部材１１９の表
面に形成した硬度が１０〜５０度（ＪＩＳＫ−６３０
１）の弾性層１２０を有するドラム状のものや、転写ベ
ルトの場合では転写材（記録材）への転写部でこの硬度
を有する弾性層を持つ支持部材で構成されていることが
好ましい。

【０２２２】感光体ドラム１１１から中間転写体１１８
への転写は、電源１２６より中間転写体１１８の支持部
材としての芯金１１９上にバイアスを付与することで転
写電流が得られトナー画像の転写が行われる。保持部材
又はベルトの背面からのコロナ放電やローラー帯電を利
用しても良い。

【０２２３】中間転写体１１８上の多重トナー画像は、
転写手段１２１により記録材Ｓ上に一括転写される。転
写手段はコロナ帯電器や転写ローラー、転写ベルトを用
いた接触静電転写手段が用いられる。

【０２２４】トナー画像を有する記録材Ｓは、加熱体１
２７を内部に有する定着部材としての定着ローラー１２
８と、これと圧接する加圧ローラー１２９とを有する加
熱定着装置１３０の定着ローラー１２８と加圧ローラー
１２９との当接ニップ部を、記録材Ｓが通過することに
より、記録材Ｓにトナー画像の定着が行われる。

【０２２５】図１０において、１２３は、第１の転写後
に感光体ドラム１１１の表面上に残存するトナーを除去
するためのクリーニング部材１２２を有するクリーナー
（第１のクリーニング手段）であり、クリーニング部材
１２２は、感光体ドラム１１１の表面に当接している。
１２５は、第２の転写後に中間転写体１１８の表面上に
残存するトナーを除去するためのクリーニング部材１２
４を有するクリーナー（第２のクリーニング手段）であ
る。

【０２２６】一方、図７は、本発明の画像形成方法の実
施例の一例として、クリーニングブレードの如きクリー
ニング部材を有するクリーニングユニットを除去したプ
ロセスカートリッジを有する画像形成装置を模式的に示
した図である。図面上は、図５中のクリーニングブレー
ド５９が存在しない以外は図５と同様である。

【０２２７】反転現像方法において、現像兼クリーニン
グを実施するための好ましい現像条件としては、感光体
表面の暗部電位（Ｖ_d）と明部電位（Ｖ₁）とトナー担持
体に印加される直流バイアス（Ｖ_DC）とが、｜Ｖ_d−Ｖ
_DC｜＞｜Ｖ₁−Ｖ_DC｜の関係を満足するように設定する
のが良い。より好ましくは、｜Ｖ_d−Ｖ_DC｜の値が｜Ｖ₁
−Ｖ_DC｜の値よりも１０Ｖ以上大きい方が良い。

【０２２８】また図８は、トナー担持体としての現像ス
リーブに対するトナーの供給に加えて、現像スリーブか
らの現像に寄与されたトナーのはぎ取りを、より円滑に
行うことができる画像形成装置の他の例を示す。図面上
は、図６中のクリーニング部１０２が存在しない以外は
図６と同様である。

【０２２９】ここで、現像兼クリーニングを実施するた
めには、感光ドラム７１の明部電位が０〜２５０Ｖであ
り、暗部電位の絶対値が３００〜１０００Ｖである場合
に、バイアス印加手段８７により印加される供給バイア
ス電圧の絶対値が１００〜９００Ｖであり、バイアス印
加手段８８により印加される現像バイアス電圧の絶対値
が１００〜９００Ｖであることが好ましい。さらに、バ
イアス印加手段８７により印加される供給バイアス電圧
は、バイアス印加手段８８により印加される現像バイア
ス電圧よりも絶対値で１０〜４００Ｖ大きい方が、非磁
性トナー８５の現像スリーブ７９へ供給及び非磁性トナ
ーの現像スリーブ７９からのはぎ取りが円滑に行われる
ので好ましい。

【０２３０】また、図１１は、像担持体上に形成された
トナー画像を転写材としての中間転写体に第１の転写を
行い、中間転写体上に転写されたトナー画像を記録材に
第２の転写を行う画像形成方法であって、図１０中のク
リーニング部１２３が存在しない以外は図１０と同様で
ある。

【０２３１】本発明のトナーは一成分現像剤としても優
れた性能を発揮することができるが、以下に述べる磁性
キャリアと混合した二成分現像剤として用いることで、
さらに優れた画像を提供することができる。

【０２３２】本発明に用いられるキャリアは１０⁹〜１
０¹⁵Ω・ｃｍと高抵抗キャリアであり、好ましくは磁性
微粒子分散型樹脂キャリア（以下「磁性樹脂キャリア」
と称す）が挙げられる。高抵抗キャリアを用いること
で、本発明の着色剤による帯電性の悪影響を最小限に抑
え、良好な帯電性を維持することが可能である。本発明
のキャリアの抵抗値について、１０⁹Ω・ｃｍ未満の場
合、電荷がリークしやすくトナーに十分な帯電量を与え
ることができずカブリやすく、１０¹⁵Ω・ｃｍを超える
とチャージアップ傾向となりトナーの帯電量分布がブロ
ードとなる為、やはりカブリやすい傾向となる。

【０２３３】特に特定のカップリング剤で粒子表面が処
理されている複合体粒子で形成されており、無機化合物
粒子を分散させてなるものである。

【０２３４】本発明における複合体粒子を構成する無機
化合物粒子粉末は、水に溶解せず、又は水によって変質
・変性しないものであればよい。磁性無機化合物粒子粉
末としては、マグネタイト粒子粉末、マグヘマイト粒子
粉末、これらにコバルトを被着させ又は含有させた粒子
粉末、バリウム、ストロンチウム又はバリウム−ストロ
ンチウムを含むマグネトプランバイト型フェライト粒子
粉末、マンガン、ニッケル、亜鉛、リチウム及びマグネ
シウム等から選ばれた１種又は２種以上を含むスピネル
型フェライト粒子粉末等の各種磁性粒子粉末が使用でき
る。非磁性無機化合物粒子粉末としては、ヘマタイト粒
子粉末、含水酸化第二鉄粒子粉末、酸化チタン粒子粉
末、シリカ粒子粉末、タルク粒子粉末、アルミナ粒子粉
末、硫酸バリウム粒子粉末、炭酸バリウム粒子粉末、カ
ドミウムイエロー粒子粉末、炭酸カルシウム粒子粉末、
亜鉛華粒子粉末等が使用できる。

【０２３５】無機化合物粒子粉末の粒子形態は、立方体
状、多面体状、球状、針状、板状等のいずれの形態の粒
子をも使用することができる。平均粒子径は、複合体粒
子の平均粒子径よりも小さい粒子であればよく、０．０
２〜５．０μｍ、特に、磁性粒子粉末（ａ）が０．０２
〜２μｍ、非磁性粒子粉末（ｂ）が０．０５〜５μｍ、
１．５ａ＜ｂが好ましい。

【０２３６】磁性粒子粉末と非磁性粒子粉末との混合割
合は、磁性粒子粉末が少なくとも３０質量％含有されて
いることが好ましい。

【０２３７】無機化合物粒子粉末は、その全部又は一部
が親油化処理剤で処理されている。

【０２３８】親油化処理剤としては、エポキシ基、アミ
ノ基、メルカプト基、有機酸基、エステル基、ケトン
基、ハロゲン化アルキル基及びアルデヒド基からから選
ばれた１種又は２種以上の官能基を有する有機化合物や
それらの混合物が使用でき、いずれも本発明の目的を達
成することができる。これらのうち、官能基を含むカッ
プリング剤が好ましく、特にシラン系カップリング剤が
好ましい。さらに、好ましい官能基としては、エポキシ
基、アミノ基及びメルカプト基が、キャリアの粒度分布
がシャープになる点で好ましく、さらには、エポキシ基
が、温湿度の影響を受けにくく、キャリアの帯電付与能
が安定する点で好ましい。

【０２３９】エポキシ基を有する有機化合物としては、
エピクロルヒドリン、グリシドール、スチレン−（メ
タ）アクリル酸グリシジル共重合体等がある。

【０２４０】エポキシ基を有するシラン系カップリング
剤としては、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキ
シシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）トリメト
キシシラン等がある。

【０２４１】アミノ基を有する有機化合物としては、エ
チレンジアミン、ジエチレントリアミン、スチレン−
（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル共重合体等が
ある。

【０２４２】アミノ基を有するシラン系カップリング剤
としては、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ
−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメト
キシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプ
ロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−ア
ミノプロピルトリメトキシシラン等がある。

【０２４３】アミノ基を有するチタン系カップリング剤
としては、イソプロピルトリ（Ｎ−アミノエチル）チタ
ネート等がある。

【０２４４】メルカプト基を有する有機化合物として
は、メルカプトエタノール、メルカプトプロピオン酸等
がある。

【０２４５】メルカプト基を有するシラン系カップリン
グ剤としては、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシ
ラン等がある。

【０２４６】有機酸基を有する有機化合物としては、オ
レイン酸、ステアリン酸、スチレン−アクリル酸等があ
る。

【０２４７】エステル基を有する有機化合物としては、
ステアリン酸エチル、スチレン−メタクリル酸メチル等
がある。

【０２４８】ケトン基を有する有機化合物としては、シ
クロヘキサノン、アセトフェノン、メチルエチルケトン
樹脂等がある。

【０２４９】ハロゲン化アルキル基を有する有機化合物
としては、クロロヘキサデカン、クロロデカン等があ
る。

【０２５０】アルデヒド基を有する有機化合物として
は、プロピオンアルデヒド、ベンズアルデヒド等があ
る。

【０２５１】本発明における親油化処理剤の量は、無機
化合物粒子粉末に対し０．１〜５．０質量％が好まし
い。

【０２５２】０．１質量％未満の場合には、樹脂の被覆
を複合体粒子表面に密着させることが困難となり、ま
た、親油化処理が不十分なために無機化合物粒子の含有
量の高い複合体粒子が得ることができない。

【０２５３】５．０質量％を超える場合には、樹脂の被
覆を複合体粒子表面に密着させることはできるが、生成
した複合体粒子同士の凝集が生じ、複合体粒子の粒子サ
イズの制御が困難になる。

【０２５４】本発明における複合体粒子を構成するバイ
ンダー樹脂としては、熱硬化性樹脂が好ましい。

【０２５５】熱硬化性樹脂としては、フェノール系樹
脂、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、メラミン樹脂、尿
素樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、キシ
レン樹脂、アセトグアナミン樹脂、フラン樹脂、シリコ
ーン系樹脂、ポリイミド樹脂、ウレタン樹脂等があり、
これらの樹脂は単独でも２種以上を混合しても構わない
が、少なくともフェノール樹脂を含有していることが好
ましい。

【０２５６】本発明における複合体粒子を構成するバイ
ンダー樹脂と無機化合物粒子粉末との割合は、バインダ
ー樹脂１〜２０質量％と無機化合物粒子粉末８０〜９９
質量％であることが好ましい。

【０２５７】本発明に係る磁性キャリアは、複合体粒子
の粒子表面がエポキシ基、アミノ基及びメルカプト基か
ら選ばれた１種又は２種以上の官能基を有するカップリ
ング剤で被覆されている。カップリング剤で被覆するこ
とにより、プリントアウトに伴う現像剤のストレスに十
分耐えることが可能となる。また、上記官能基を持つカ
ップリング剤を用いると、本発明のトナーとのマッチン
グが優れ、良好な帯電量を維持することが可能となる。
カップリング剤に含まれる官能基は、複合体粒子中の無
機化合物粒子粉末を処理している親油化処理剤に含まれ
る官能基と反応するものを選択することが好ましい。

【０２５８】例えば、無機化合物粒子粉末を処理した親
油化処理剤に含まれる官能基がアミノ基である場合に
は、被覆カップリング剤に含まれる官能基はエポキシ基
やメルカプト基を選択すればよい。無機化合物粒子粉末
を処理した親油化処理剤に含まれる官能基がエポキシ基
である場合には、被覆カップリング剤に含まれる官能基
はアミノ基が好ましい。

【０２５９】なお、被覆カップリング剤に含まれる官能
基と無機化合物粒子粉末を処理した親油化処理剤に含ま
れる官能基が例えばともに同じアミノ基であった場合に
は、弱い水素結合を形成することによって幾分かの効果
を持つが、その結合力は弱いものである。

【０２６０】これらの官能基の反応は、シランカップリ
ング剤を例にとると以下の通りである。

【０２６１】

【化９】

【０２６２】被覆カップリング剤の種類は、無機化合物
粒子粉末の親油化処理に用いた前述の各種カップリング
剤のいずれであってもよいが、特にシラン系カップリン
グ剤が、キャリアの流動性を損わない点で好ましい。

【０２６３】カップリング剤による被覆量は、複合体粒
子に対し０．００１〜５．０質量％が好ましい。０．０
０１質量％未満の場合には、カップリング剤の被覆を複
合体粒子表面に密着させることが困難となり、帯電量の
耐久性に問題が生じる。５．０質量％を超える場合に
は、カップリング剤の被覆を複合体粒子表面に密着させ
ることができるが、余剰のカップリング剤の存在に起因
して、長時間の使用による帯電量の変化が起きるという
問題が生じる。

【０２６４】さらに、樹脂被覆する場合には、その使用
量は、０．００５〜４．０質量％が、樹脂の密着強度を
高める上で好ましい。

【０２６５】カップリング剤で被覆されている本発明に
係る磁性キャリア粉末の粒子サイズは、平均粒子径が１
０〜２００μｍが好ましい。平均粒子径が１０μｍ未満
の場合は、磁性キャリア粒子自体が感光体に飛んでしま
い、画像上の欠陥を生じてしまう所謂、キャリア付着を
生じてしまう。２００μｍを超える場合は、鮮明な画像
を得ることが困難となる。

【０２６６】特に高画質化、高品位化のためには平均粒
子径が１０〜５０μｍの範囲がより好ましく、さらには
平均粒子径１５〜４５μｍが、写真原稿等の画像比率の
高いトナー消費量の多いオリジナル連続プリントした際
も、補給トナーの混合搬送性に優れる点で、より一層好
ましい。

【０２６７】本発明に係る磁性キャリアは必要により、
カップリング剤の被覆の上に更に樹脂を被覆してもよ
い。

【０２６８】被覆する樹脂は、公知の樹脂であればいず
れでもよく、例えば、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、
ポリエステル樹脂、フッ素樹脂、スチレン系樹脂、アク
リル系樹脂、フェノール樹脂等が拳げられる。モノマー
から重合して得られる重合体でもかまわない。本発明の
トナーとのマッチングを考慮すればシリコーン樹脂が好
ましい。

【０２６９】シリコーン樹脂としては、置換基がメチル
基である縮合反応型シリコーン樹脂が挙げられ、市販さ
れているものとしては、ＳＲ２４１０およびＳＲ２４１
１（東レ・ダウコーニングシリコーン社製）、ＫＲ２５
５およびＫＲ２５１（信越シリコーン社製）等が挙げら
れる。また、樹脂変性シリコーンも使用可能であり、例
えば、エポキシ変性シリコーン樹脂としては、ＳＲ２１
１５およびＳＲ２１４５（東レ・ダウコーニングシリコ
ーン社製）、ＥＳ１００１ＮおよびＥＳ１００２Ｔ（信
越シリコーン社製）等が挙げられる。

【０２７０】より好ましくは、コア粒子の結着樹脂をフ
ェノール樹脂、磁性微粒子の表面処理剤をエポキシ基含
有シランカップリング剤、シリコーンコート樹脂中に含
有またはコア剤の前処理剤としてアミノ基を含有するシ
ランカップリング剤とすることで、結着樹脂中に適度に
吸着している水分によって、アミノ基を含有するシラン
カップリング剤が加水分解して、フェノール樹脂の水酸
基と水素結合をしつつ、自己縮合し、あるいはシリコー
ン樹脂中の残存シラノール基と縮合し強固な被覆を形成
すると同時に、アミノ基と磁性体微粒子の表面処理剤の
エポキシ基とが反応し、シリコーン樹脂の密着性が向上
し、被覆樹脂の欠落等が抑制される。

【０２７１】樹脂の被覆量は、複合体粒子に対して０．
０５質量％以上が好ましく、０．０５質量％未満の場合
には、不十分かつ不均一な被膜となりやすく、帯電量を
自由に制御することが困難となる。また、被覆量が多す
ぎると複合体粒子の電気抵抗が高くなりすぎ画像上の問
題が発生してしまう。より好ましくは０．１〜１０質量
％、さらに好ましくは樹脂被覆時の粒子同士の合一化を
防止するために０．２〜５質量％である。

【０２７２】樹脂被覆中には、必要によりカップリング
剤を樹脂固形分に対し０．１〜２０．０質量％含んでい
てもよい。カップリング剤としては、シラン系カップリ
ング剤が好ましい。さらに好ましくはカップリング剤の
自己縮合による強度低下を防止するために０．１〜１
０．０質量％である。

【０２７３】本発明の磁性樹脂キャリアは、真比重が
２．５〜４．５（好ましくは、３．０〜４．３）であ
り、真比重がこの範囲にあると、磁性樹脂キャリアとト
ナーとの撹拌混合においてトナーへの負荷が少なく、キ
ャリア表面におけるトナーによる汚染が抑制され、静電
荷像担持体への非画像部へのキャリア付着が抑制される
ので好ましい。

【０２７４】本発明の磁性樹脂キャリアは、比抵抗値が
１０⁹〜５×１０¹⁵Ω・ｃｍと比較的高いため、静電荷
像担持体へのキャリア付着はしにくいが、キャリア自身
のチャージのリークサイトが少なくなるため、印字比率
の高いオリジナルを連続プリントアウトした場合等、ト
ナーへの帯電付与能が低下しやすい。それでも本発明の
磁性樹脂キャリアは、比較的低抵抗のマグネタイトを分
散させた上で高抵抗キャリアとしているため、従来の高
抵抗フェライトに比べればキャリア自身のチャージアッ
プがしにくいものの、そのラチチュードは狭いものであ
る。しかしながら本発明においては、トナーの表面に存
在する着色剤量特定しているので、キャリアのチャージ
アップを防止しつつ、トナーの帯電の安定化を達成して
いるのである。その理由は明確ではないが、トナー表面
近傍に存在する着色剤が適度に存在していて比較的水分
を吸着しやすく、その水分がキャリアのチャージアップ
防止に有効に作用し、長期にわたってトナーの帯電が安
定化できるものと推測される。

【０２７５】キャリアの抵抗値と磁気特性とを所定の範
囲に入るようにするために、キャリアコア中には磁性微
粒子に加えて非磁性無機化合物を配合することが好まし
い。磁性微粒子と非磁性無機化合物微粒子は、合計量で
７０〜９９質量％（キャリア基準）（より好ましくは、
８０〜９９質量％）含有されていることが、キャリアの
真比重の調整と、キャリアの比抵抗値の調整と、キャリ
アコアの機械的強度との関係で好ましい。

【０２７６】さらに、非磁性無機化合物微粒子は、磁性
微粒子よりも比抵抗値が大きく、非磁性無機化合物微粒
子の個数平均粒径は磁性微粒子の個数平均粒径よりも大
きい方が、キャリアの比抵抗値を高め、キャリアの真比
重を小さくする上で好ましい。

【０２７７】磁性微粒子及び非磁性無機化合物微粒子の
総量に対して、磁性微粒子は３０〜９５質量％含まれて
いることが、キャリアの磁気力を調整してキャリア付着
を防止し、さらに、キャリアの比抵抗値を調整する上で
好ましい。

【０２７８】磁性樹脂キャリアは、適宜所定のシステム
に都合の良いようにその形状が選択される。しかしなが
ら、磁性樹脂キャリアの球形度は、１００乃至１３０
（より好ましくは１００〜１２０）が好ましい。磁性樹
脂キャリアは、球形度が１３０を超えると、現像剤とし
ての流動性が劣るようになり、トナーへの摩擦帯電付与
能力の低下や現像極において磁気ブラシの形状が不均一
になるために高画質な画像が得られにくくなる。

【０２７９】キャリアの球形度の測定は、日立製作所
（株）社製フィールドエミッション走査電子顕微鏡Ｓ−
８００によりキャリアをランダムに３００個以上抽出
し、ニレコ社製の画像処理解析装置Ｌｕｚｅｘ３を用い
て、次式によって導かれる球形度を求めることで行う。

【０２８０】

【数１】〔式中、ＭＸＬＮＧはキャリアの最大径を示し、ＡＲＥ
Ａはキャリアの投影面積を示す。〕

【０２８１】ここで、ＳＦ−１は１００に近いほど球形
に近いことを意味している。

【０２８２】次に、本発明に係る磁性キャリアの製造方
法について述べる。

【０２８３】無機化合物粒子粉末の親油化処理剤による
処理は、無機化合物粒子粉末にカップリング剤や有機化
合物の溶液を添加混合して被覆処理すればよい。

【０２８４】複合体粒子は、溶媒中に分散させた無機化
合物粒子粉末をバインダー樹脂を構成するモノマーに分
散させ、開始剤或いは触媒を添加して重合する、所謂、
重合法や、無機化合物粒子粉末を含有したバインダー樹
脂を粉砕する、所謂、混練粉砕法等によって製造するこ
とが出来る。磁性キャリアの粒径を容易に制御し、シャ
ープな粒度分布にするために重合法が好ましい。

【０２８５】バインダー樹脂としてフェノール樹脂を用
いた複合体粒子の製造は、例えば、水性媒体中にフェノ
ール類とアルデヒド類と親油化処理を行なった無機化合
物粒子粉末を分散させ、塩基性触媒を添加して反応させ
る方法が挙げられる。フェノール類とともにロジン等の
天然樹脂や、桐油、亜麻仁油等の乾性油を混合して反応
させる、所謂、変性フェノール樹脂を形成させる方法も
挙げられる。

【０２８６】バインダー樹脂が特にフェノール樹脂であ
る場合には、適度な吸着水を保持しており、カップリン
グ剤の加水分解を促進し、強固な被覆を形成するために
好ましい。

【０２８７】バインダー樹脂としてエポキシ樹脂を用い
た複合体粒子の製造は、例えば、水性媒体中にビスフェ
ノール類とエピハロヒドリンと親油化処理を行なった無
機化合物粒子粉末を分散させ、アルカリ水性媒体中で反
応させる方法が挙げられる。

【０２８８】バインダー樹脂として、メラミン樹脂を用
いた複合体粒子の製造は、例えば、水性媒体中にメラミ
ン類とアルデヒド類と、親油化処理を行なった無機化合
物粒子粉末を分散させ、弱酸性触媒の存在下で反応させ
る方法が挙げられる。

【０２８９】その他の熱硬化性樹脂を用いた複合体粒子
の製造方法としては、例えば、親油化処理を行なった無
機化合物粒子粉末を種々の樹脂と混練した後、粉砕し、
さらには球形化処理を行なう方法等が挙げられる。

【０２９０】親油化処理を行なった無機化合物粒子とバ
インダー樹脂とからなる複合体粒子は、樹脂をより硬化
させるために必要により熱処理を施すことも行なわれ
る。特に減圧下あるいは不活性雰囲気下で行うことが無
機化合物微粒子等の酸化防止のために好ましい。

【０２９１】複合体粒子のカップリング剤による被覆処
理は、常法によりカップリング剤を水や溶剤に溶解した
ものに、複合体粒子を浸漬した後、濾過及び乾燥する方
法や、複合体粒子を撹拌しながらカップリング剤の水溶
液や溶媒液をスプレーし、乾燥する方法等が用いられ
る。特に複合体粒子の合一化を防止し、均一な被覆層を
形成するために、撹拌しながら処理する方法が好まし
い。

【０２９２】樹脂の被覆は、周知の方法によって行なえ
ばよく、例えば、ヘンシェルミキサーや、ハイスピード
ミキサー等を用いて複合体粒子と樹脂とを乾式混合する
方法、樹脂を含む溶剤中へ複合体粒子を含浸する方法、
スプレードライヤーを用いて複合体粒子に樹脂を吹きつ
ける方法等のいずれであってもよい。

【０２９３】また、複合体粒子とフェノール類、アルデ
ヒド類、或いはメラミン類及びアルデヒド類とを水性媒
体中で反応させフェノール樹脂やメラミン樹脂を被覆す
る方法や、アクリロニトリルと他のビニル系モノマーと
の混合物を水性媒体中で重合させアクリロニトリル系重
合体を被覆する方法や、ラクタム類のアニオン重合によ
りポリアミド樹脂を被覆する方法等もかまわない。

【０２９４】ここで、本発明の磁性キャリアに係る用い
る特性値の測定方法について述べる。

【０２９５】平均粒子径は、レーザー回折式粒度分布計
（堀場製作所株式会社製）により計測した値で示し、ま
た、粒子の粒子形態は、走査型電子顕微鏡（株式会社日
立製作所製、Ｓ−８００）で観察したものである。

【０２９６】真比重は、マルチボリウム密度計（マイク
ロメリティクス製）で測定した値で示した。

【０２９７】体積固有抵抗は、ハイレジスタンスメータ
ー４３２９Ａ（横河ヒューレットパッカード製）で測定
した値で示した。

【０２９８】本発明の磁性樹脂キャリアコアの好ましい
態様を説明する。

【０２９９】反応は、まず、フェノール類、ホルマリン
類、水、エポキシ基を有するカップリング剤で処理され
た磁性微粒子及び非磁性無機化合物微粒子を反応釜中に
仕込み、十分に撹拌した後、塩基性触媒を加えて撹拌し
ながら昇温し、反応温度を７０〜９０℃に調整し、フェ
ノール樹脂を硬化させる。この時、球形度の高い球状複
合体粒子を得るためにゆるやかに昇温させることが好ま
しい。昇温速度は、好ましくは０．５〜１．５℃／分、
より好ましくは０．８〜１．２℃／分である。

【０３００】硬化後の反応物を４０℃以下に冷却し、得
られた水分散液を濾過、遠心分離等の常法に従って固液
を分離した後、洗浄して乾燥することにより、磁性微粒
子と非磁性無機化合物微粒子とをフェノール樹脂をバイ
ンダー樹脂として結合してなる球状のキャリアコア粒子
が得られる。キャリアコア粒子の製造は、バッチ式でも
連続式製法でもよい。

【０３０１】さらに、キャリアコアの表面を樹脂で被覆
する方法としては、樹脂を溶剤中に溶解又は懸濁して調
製した塗布液をキャリアコア表面に塗布する方法が挙げ
られる。

【０３０２】本発明において、トナーとキャリアとを混
合して二成分系現像剤を調製する際、その混合比率は現
像剤中のトナー濃度として、２〜１５質量％、好ましく
は４〜１３質量％にすると良好な結果が得られる。トナ
ー濃度が２質量％未満の場合には、画像濃度が低くなり
やすく、１５質量％を超える場合にはカブリや機内飛散
を生じやすく、現像剤の耐用寿命も低下しやすい。

【０３０３】

【実施例】以下、具体的実施例によって本発明を説明す
るが、本発明はなんらこれに限定されるものではない。

【０３０４】トナーの製造にあたって用いられた、スル
ホン酸を有する重合体、ワックス、微粉状無機微粉体、
及び粗粉状粒子について表１〜４に示す。

【０３０５】

【表１】

【０３０６】

【表２】

【０３０７】

【表３】

【０３０８】

【表４】

【０３０９】トナーの製造例１四つ口容器中にイオン交換水３６０質量部と０．１モル
／リットルのＮａ₃ＰＯ₄水溶液４３０質量部を添加し、
高速撹拌装置クレアミキサーを用いて１５，０００ｒｐ
ｍで撹拌しながら、６０℃に保持した。ここに１規定の
塩酸を１０質量部添加した後、１．０モル／リットル−
ＣａＣｌ₂水溶液３４質量部を徐々に添加し、微細な難
水溶性分散安定剤Ｃａ₃（ＰＯ₄）₂を含む水系分散媒体
を調製した。この時の水媒体中のｐＨは５．３であっ
た。

【０３１０】一方、分散質として、スチレンモノマー８３質量部ｎ−ブチルアクリレート１７質量部ジビニルベンゼン０．１質量部赤色顔料ＰＲ１５０［式（１）中、Ｒ₁＝−ＮＨ₂、Ｒ₂＝−ＯＣＨ₃、Ｒ₃＝−Ｈ、Ｒ₄＝−ＣＯＮＣ₆Ｈ₅］８質量部ポリエステル樹脂（Ｍｗ＝２５，０００、酸価１５ｍｇＫＯＨ／ｇ）５質量部スルホン酸基を有する重合体（１）５質量部ワックス（１）１２質量部からなる混合物をアトライター（三井金属社製）を用い
３時間分散させた後、２，２’−アゾビス（２，４−ジ
メチルバレロニトリル）３質量部を添加し、重合性単量
体組成物を調製した。

【０３１１】次に、前記水系分散媒体中に該重合性単量
体組成物を投入し、内温６０℃のＮ ₂雰囲気下で、高速
撹拌装置の回転数を１５０００ｒｐｍに維持しつつ、４
分間撹拌し、該重合性単量体組成物を造粒した。その
後、撹拌装置をパドル撹拌羽を具備したものに換え、２
００ｒｐｍで撹拌しながら同温度に保持し、８時間重合
を行った。

【０３１２】次いで、冷却後に希塩酸を添加して水系分
散媒体のｐＨを１．２にして難水溶性分散剤を溶解せし
めた。更に加圧濾過による固液分離の後、１８０００質
量部の水で洗浄を行った。その後、流動層乾燥装置（大
川原製作所）を用いて４５℃で４時間乾燥させ、重量平
均径が６．５μｍのマゼンタ色のトナー粒子を得た。

【０３１３】次に上記重合体粒子に微粉状無機微粉体
（１）を１．５質量％、粗粉状粒子（１）を０．５質量
％添加した。得られたトナーをトナー（Ａ）とする。

【０３１４】トナーの製造例２〜１２トナーの製造例１において、微粉状無機微粉体と粗粉状
粒子の添加量と種類を表５のように変更することを除い
て、トナーの製造例１と同様にして製造した。得られた
トナーを表５に示したようにトナー（Ｂ）〜（Ｌ）とす
る。

【０３１５】トナーの製造例１３トナーの製造例１において、ワックス成分をワックス
（１）を１０質量部、ワックス（２）を５質量部とし、
スルホン酸を有する重合体を（２）に変更することを除
いて、トナーの製造例１と同様にして製造した。得られ
たトナーをトナー（Ｍ）とする。

【０３１６】トナーの製造例１４トナーの製造例１において、スルホン酸を有する重合体
を（３）に変更することを除いて、トナーの製造例１と
同様にして製造した。得られたトナーをトナー（Ｎ）と
する。

【０３１７】トナーの製造例１５トナーの製造例１において、スルホン酸を有する重合体
を（４）に変更することを除いて、トナーの製造例１と
同様にして製造した。得られたトナーをトナー（Ｏ）と
する。

【０３１８】トナーの製造例１６トナーの製造例１において、スルホン酸を有する重合体
を（５）に変更することを除いて、トナーの製造例１と
同様にして製造した。得られたトナーをトナー（Ｐ）と
する。

【０３１９】トナーの製造例１７トナーの製造例１において、スルホン酸を有する重合体
を（６）に変更することを除いて、トナーの製造例１と
同様にして製造した。得られたトナーをトナー（Ｑ）と
する。

【０３２０】トナーの製造例１８トナーの製造例１において、スルホン酸を有する重合体
を（７）に変更することを除いて、トナーの製造例１と
同様にして製造した。得られたトナーをトナー（Ｒ）と
する。

【０３２１】トナーの製造例１９トナーの製造例１において、ワックスの添加量を３質量
部に変更することを除いて、トナーの製造例１と同様に
して製造した。得られたトナーをトナー（Ｓ）とする。

【０３２２】トナーの製造例２０トナーの製造例１において、ワックスの添加量を３０質
量部に変更することを除いて、トナーの製造例１と同様
にして製造した。得られたトナーをトナー（Ｔ）とす
る。

【０３２３】トナーの製造例２１トナーの製造例１において、ワックスを（３）に変更す
ることを除いて、トナーの製造例１と同様にして製造し
た。得られたトナーをトナー（Ｕ）とする。

【０３２４】トナーの製造例２２トナーの製造例１において、ワックスを（４）に変更す
ることを除いて、トナーの製造例１と同様にして製造し
た。得られたトナーをトナー（Ｖ）とする。

【０３２５】トナーの製造例２３トナーの製造例１において，重合時の水系媒体中のｐＨ
を１１．５に変更することを除いて、トナーの製造例１
と同様にして製造した。得られたトナーをトナー（Ｗ）
とする。

【０３２６】比較用トナーの製造例１トナーの製造例１において、重合時の水系媒体中のｐＨ
を１２．５に変更することを除いて、トナーの製造例１
と同様にして製造した。得られたトナーをトナー（ａ）
とする。

【０３２７】比較用トナーの製造例２トナーの製造例１において、重合時の水系媒体中のｐＨ
を４．１に変更することを除いて、トナーの製造例１と
同様にして製造した。得られたトナーをトナー（ｂ）と
する。

【０３２８】得られたトナーについては表５に詳細を記
す。なお、材料の添加量は質量％で記載する。

【０３２９】

【表５】

【０３３０】＜実施例１＞画像形成装置として図５に示
すような６００ｄｐｉのレーザービームプリンタ（キヤ
ノン製：ＬＢＰ−８ＭａｒｋＩＶ）を用意した。この
装置を改造し、プロセススピードが８０ｍｍ／ｓとなる
ように変更した。図１に示すように、この装置は直流及
び交流成分を印加した帯電ローラー５１を用い感光体５
６を一様に帯電する。このとき、直流成分は定電圧に制
御し、交流成分は定電流に制御する。なお、帯電ローラ
ーの導電層は体積抵抗率が１０²Ω・ｃｍ、抵抗層は１
０⁷Ω・ｃｍのものを用い、当接圧が２３０Ｎ／ｍとな
るように設定した。帯電に次いで、レーザー光６０で画
像部分を露光することにより静電潜像を形成し、トナー
５０により可視画像としてトナー画像を形成した後、電
圧を印加した転写ローラー（体積抵抗が５・１０⁹Ω・
ｃｍ）５７によりトナー画像を転写材５８に転写するプ
ロセスを持つ。なお、感光体と転写ローラーとの当接圧
力は線圧１３０Ｎ／ｍとなるように設定した。

【０３３１】次に、プロセスカートリッジにおける現像
容器５２を改造した。トナー供給体としてカーボンブラ
ックを分散して抵抗を調整したシリコーンゴムからなる
中抵抗ゴムローラー（直径１６ｍｍ）をトナー担持体５
４とし、感光体５６に当接した。トナー担持体５４の表
面の移動方向及び回転周速は、感光体ドラム表面との接
触部分において同方向であり、該感光体ドラムの回転周
速に対して１５０％とになるように駆動する。つまりト
ナー担持体の周速は１２０ｍｍ／ｓであり、感光体表面
に対する相対速度８０ｍｍ／ｓである。

【０３３２】トナー担持体にトナーを塗布する手段とし
て、現像部分に塗布ローラー５５を設け、該トナー担持
体に当接させた。接触部において、塗布ローラー５５表
面の移動方向が、トナー担持体の移動方向と反対方向に
移動するように回転させることによりトナーをトナー担
持体上に塗布した。さらに、該トナー担持体上トナーの
コート層制御のために、樹脂コートしたステンレス製ブ
レード５３を取り付けた。クリーニング部材５９とした
ウレタンゴムからなるブレードを用いた。

【０３３３】感光体として感光体ドラム１を用い、トナ
ーとしてトナー（Ａ）を用い、以下の現像条件を満足す
るようプロセス条件を設定した。感光体暗部電位 −７００Ｖ感光体明部電位 −１５０Ｖ

【０３３４】また、現像バイアスは直流成分のみで−１
００〜−９００Ｖの範囲で、初期の画像濃度が１．５０
となるように設定し、１万枚のプリントアウト評価を行
った。

【０３３５】加熱ローラーには、アルミニウム製の円筒
状の芯金をプライマー処理した後、ジメチルシリコーン
ゴムの弾性層、更にプライマー層を介して厚さ５０μｍ
のＰＦＡ製チューブによる表面層を設けたものを用い、
一方、加圧ローラーには、ＳＵＳ製の芯金をプライマー
処理した後、ジメチルシリコーンゴムの弾性層を設け、
更にプライマー層を介して厚さ５０μｍのＰＦＡチュー
ブにより表面層を設けたものを用いた。

【０３３６】また、加圧ローラーの円筒状の芯金の内部
には加圧体としてハロゲンヒーターを配設し、加熱加圧
手段の作動時に定着ローラーの表面温度が１７０℃とな
るようにし、更に、加熱ローラーと加圧ローラーには２
４５Ｎ（２５ｋｇｆ）の当接圧を加え、幅５ｍｍのニッ
プ部が形成されるように設定した。

【０３３７】上記条件にて転写紙（７５ｇ／ｍ²、Ａ４
サイズ紙）に面積比率４％印字の画像パターンで、１万
枚の連続プリントアウト試験を行い、初期、５千枚、及
び１万枚時の画像濃度、カブリ、転写性、転写中抜け、
低温定着性、及び高温定着性の評価を行った。以下に評
価方法を記す。

【０３３８】画像濃度ベタ部分の画像濃度により評価した。尚、画像濃度の測
定は「マクベス反射濃度計ＲＤ９１８」（マクベス社
製）を用いて、原稿濃度が０．００の白地部分のプリン
トアウト画像に対する相対濃度を測定した。Ａ：１．４０以上Ｂ：１．３５以上、１．４０未満Ｃ：１．００以上、１．３５未満Ｄ：１．００未満

【０３３９】カブリ「ＲＥＦＬＥＣＴＯＭＥＴＥＲＭＯＤＥＬＴＣ−６
ＤＳ」（東京電色社製）を用いて、プリントアウト画像
の非画像部の反射率（％）を測定する。得られた反射率
を、同様にして測定した未使用のプリントアウト用紙
（標準紙）の反射率（％）から差し引いた数値（％）を
用いて評価した。数値が小さい程、画像カブリが抑制さ
れていることになる。Ａ：０．５未満Ｂ：０．５以上、１．０未満Ｃ：１．０以上、５．０未満Ｄ：５．０以上

【０３４０】転写性ベタ黒画像形成時の感光体上の転写残余のトナーをマイ
ラーテープによってテーピングして剥ぎ取り、それを紙
上に貼ったものの反射濃度を「マグベス販社濃度計Ｒ
Ｄ９１８」で測定する。得られた反射濃度から、マイラ
ーテープをそのまま紙上に貼った時の反射濃度を差し引
いた数値を用いて評価した。数値が小さい程、転写性が
良好であることになる。Ａ：０．０３未満Ｂ：０．０３以上、０．０７未満Ｃ：０．０７以上、０．１０未満Ｄ：０．１０以上

【０３４１】画像中抜け図１５（ａ）に示した「驚」文字パターンを厚紙（１２
８ｇ／ｍ²）にプリントアウトした際の文字部の中抜け
（図１５（ｂ）の状態）を目視で評価した。Ａ：ほとんど発生せずＢ：軽微な中抜けが見られるＣ：若干の中抜けが見られるＤ：顕著な中抜けが見られる

【０３４２】低温定着性初期、５千枚、１万枚のプリントアウト終了時に、転写
紙（７５ｇ／ｍ²、Ａ４サイズ紙）にベタ画像（トナー
の載り量：０．６ｍｇ／ｃｍ²）の画像を定着温度を変
えて（１３０〜１７５℃）で評価した。なお、定着温度
は定着ローラー表面を非接触の温度計を用いて測定した
値である。Ａ：１３０℃以上でオフセットせずＢ：１５０℃以上でオフセットせず、１５０℃未満では
オフセット発生Ｃ：１７０℃以上でオフセットせず、１７０℃未満では
オフセット発生Ｄ：１７０℃以上でもオフセット発生

【０３４３】高温定着性初期、５千枚、１万枚のプリントアウト終了時に、転写
紙（７５ｇ／ｍ²、Ａ４サイズ紙）にベタ画像（トナー
の載り量：０．６ｍｇ／ｃｍ²）の画像を定着温度を変
えて（１７５〜２２０℃）で評価した。なお、定着温度
は定着ローラー表面を非接触の温度計を用いて測定した
値である。Ａ：２２０℃以下でオフセットせずＢ：２００℃以下でオフセットせず、２００℃を超える
とオフセット発生Ｃ：１８０℃以下でオフセットせず、１８０℃を超える
とオフセット発生Ｄ：１８０℃以下でもオフセット発生

【０３４４】＜実施例２＞実施例１において、トナー
（Ａ）をトナー（Ｂ）に代えることを除いて実施例１と
同様にして評価した。その結果、概ね良好な結果となっ
た。これは微粉状無機微粉体の平均一次粒径が小さかっ
たためであると考えられる。

【０３４５】＜実施例３＞実施例１において、トナー
（Ａ）をトナー（Ｃ）に代えることを除いて実施例１と
同様にして評価した。その結果、転写性、及び転写中抜
けが悪化したが、問題ないレベルであった。これは微粉
状無機微粉体の平均一次粒径が大きかったためであると
考えられる。

【０３４６】＜実施例４＞実施例１において、トナー
（Ａ）をトナー（Ｄ）に代えることを除いて実施例１と
同様にして評価した。その結果、画像濃度、及びカブリ
が悪化したが、問題ないレベルであった。これは微粉状
無機微粉体のメタノール濡れ性が小さかったため、トナ
ーの帯電性が悪化したためであると考えられる。

【０３４７】＜実施例５＞実施例１において、トナー
（Ａ）をトナー（Ｅ）に代えることを除いて実施例１と
同様にして評価した。その結果、転写中抜けが悪化した
が、問題ないレベルであった。これは粗粉状粒子の平均
長径が小さかったためであると考えられる。

【０３４８】＜実施例６＞実施例１において、トナー
（Ａ）をトナー（Ｆ）に代えることを除いて実施例１と
同様にして評価した。その結果、カブリが悪化したが、
問題ないレベルであった。これは粗粉状粒子の平均長径
が大きかったためであると考えられる。

【０３４９】＜実施例７＞実施例１において、トナー
（Ａ）をトナー（Ｇ）に代えることを除いて実施例１と
同様にして評価した。その結果、画像濃度、カブリ、及
び転写中抜けが悪化したが問題ないレベルであった。こ
れは粗粉状粒子の濡れ性が小さかったためであると考え
られる。

【０３５０】＜実施例８＞実施例１において、トナー
（Ａ）をトナー（Ｈ）に代えることを除いて実施例１と
同様にして評価した。その結果、画像濃度、及びカブリ
が悪化したが問題ないレベルであった。これは粗粉状粒
子の濡れ性が大きかったためであると考えられる。

【０３５１】＜実施例９＞実施例１において、トナー
（Ａ）をトナー（Ｉ）に代えることを除いて実施例１と
同様にして評価した。その結果、画像濃度、及びカブリ
が悪化したが問題ないレベルであった。これは微粉体量
が多かったためであると考えられる。

【０３５２】＜実施例１０＞実施例１において、トナー
（Ａ）をトナー（Ｊ）に代えることを除いて実施例１と
同様にして評価した。その結果、転写性、及び転写中抜
けが悪化したが問題ないレベルであった。これは微粉体
量が少なかったかめであると考えられる。

【０３５３】＜実施例１１＞実施例１において、トナー
（Ａ）をトナー（Ｋ）に代えることを除いて実施例１と
同様にして評価した。その結果、転写性、及び転写中抜
けが悪化したが問題ないレベルであった。これは粗粉状
粒子に対する微粉状無機微粒子の割合が小さかったため
であると考えられる。

【０３５４】＜実施例１２＞実施例１において、トナー
（Ａ）をトナー（Ｌ）に代えることを除いて実施例１と
同様にして評価した。その結果、画像濃度、及びカブリ
が悪化したが問題ないレベルであった。これは粗粉状粒
子に対する微粉状無機微粒子の割合が大きかったためで
あると考えられる。

【０３５５】＜実施例１３＞実施例１において、トナー
（Ａ）をトナー（Ｍ）に代えることを除いて実施例１と
同様にして評価した。その結果、画像濃度、カブリ、及
び低温定着性が悪化したが問題ないレベルであった。こ
れは２−アクリルアミド−２−メチルプロパノンスルホ
ン酸の含有量が少ない重合体を用いたため、やや帯電性
が悪化したためである。

【０３５６】＜実施例１４＞実施例１において、トナー
（Ａ）をトナー（Ｎ）に代えることを除いて実施例１と
同様にして評価した。その結果、画像濃度、カブリ、及
び低温定着性が悪化したが問題ないレベルであった。こ
れは２−アクリルアミド−２−メチルプロパノンスルホ
ン酸の含有量が多い重合体を用いたため、やや帯電性が
悪化したためである。

【０３５７】＜実施例１５＞実施例１において、トナー
（Ａ）をトナー（Ｏ）に代えることを除いて実施例１と
同様にして評価した。その結果、画像濃度、及びカブリ
が悪化したが問題ないレベルであった。これはガラス転
移温度が低いスルホン酸含有の重合体を用いたためであ
ると考えられる。

【０３５８】＜実施例１６＞実施例１において、トナー
（Ａ）をトナー（Ｐ）に代えることを除いて実施例１と
同様にして評価した。その結果、画像濃度、及びカブリ
が悪化したが問題ないレベルであった。これはガラス転
移温度が高いスルホン酸含有の重合体を用いたためであ
ると考えられる。

【０３５９】＜実施例１７＞実施例１において、トナー
（Ａ）をトナー（Ｑ）に代えることを除いて実施例１と
同様にして評価した。その結果、画像濃度、及びカブリ
が悪化したが問題ないレベルであった。これはピーク分
子量が小さいスルホン酸含有の重合体を用いたためであ
ると考えられる。

【０３６０】＜実施例１８＞実施例１において、トナー
（Ａ）をトナー（Ｒ）に代えることを除いて実施例１と
同様にして評価した。その結果、画像濃度、及びカブリ
が悪化したが問題ないレベルであった。これはピーク分
子量が大きいスルホン酸含有の重合体を用いたためであ
ると考えられる。

【０３６１】＜実施例１９＞実施例１において、トナー
（Ａ）をトナー（Ｓ）に代えることを除いて実施例１と
同様にして評価した。その結果、画像濃度、カブリ、及
び高温定着性が悪化したが問題ないレベルであった。こ
れはワックス成分の含有量が少なかったためであると考
えられる。

【０３６２】＜実施例２０＞実施例１において、トナー
（Ａ）をトナー（Ｔ）に代えることを除いて実施例１と
同様にして評価した。その結果、画像濃度、カブリ、及
び低温定着性が悪化したが問題ないレベルであった。こ
れはワックス成分の含有量が多かったためであると考え
られる。

【０３６３】＜実施例２１＞実施例１において、トナー
（Ａ）をトナー（Ｕ）に代えることを除いて実施例１と
同様にして評価した。その結果、高温定着性が悪化した
が問題ないレベルであった。これはワックス成分の融点
が低かったためであると考えられる。

【０３６４】＜実施例２２＞実施例１において、トナー
（Ａ）をトナー（Ｖ）に代えることを除いて実施例１と
同様にして評価した。その結果、低温定着性が悪化した
が問題ないレベルであった。これはワックス成分の融点
が高かったためであると考えられる。

【０３６５】＜実施例２３＞実施例１において、トナー
（Ａ）をトナー（Ｗ）に代えることを除いて実施例１と
同様にして評価した。その結果、画像濃度、カブリ、及
び高温定着性が悪化したが問題ないレベルであった。こ
れはメタノールで抽出された着色剤の分散液の透過濃度
が低かったためであると考えられる。

【０３６６】＜比較例１＞実施例１において、トナー
（Ａ）をトナー（ａ）に代えることを除いて実施例１と
同様にして評価した。その結果、画像濃度、カブリ、及
び低温定着性の著しい悪化が見られた。これはメタノー
ルで抽出された着色剤の分散液の透過濃度が低くすぎる
ためであると考えられる。

【０３６７】＜比較例２＞実施例１において、トナー
（Ａ）をトナー（ｂ）に代えることを除いて実施例１と
同様にして評価した。その結果、画像濃度、カブリ、及
び高温定着性の著しい悪化が見られた。これはメタノー
ルで抽出された着色剤の分散液の透過濃度が高すぎるた
めであると考えられる。

【０３６８】＜実施例２４＞実施例１９で用いた加熱加
圧手段の加熱ローラーにオフセット防止用液体の塗布機
構としてジメチルシリコーンオイルを含浸させたローラ
ーを当接させ、転写材上のトナー画像との接触面に塗布
されるオフセット防止用液体の消費量が０．０１５〜
０．０２０ｍｇ／ｃｍ²となるように設定することを除
いては、実施例１０と同様に評価した。その結果、得ら
れた画像には若干の光沢があるものの、高温定着性に若
干の改善が見られた。

【０３６９】実施例１〜２４及び比較例１、２の評価結
果を表６に示す。

【０３７０】

【表６】

【０３７１】＜実施例２５＞実施例１の評価用画像形成
装置において、定着装置として分離爪やオフセット防止
用液体の塗布機構が配設されていない図３に示したフィ
ルム方式の加圧加熱手段を用いた。

【０３７２】耐熱性エンドレスフィルムには、転写材と
の接触面にＰＴＦＥに導電性物質を分散させた低抵抗の
離型層を有する厚さ６０μｍのポリイミドフィルムを用
い、加圧ローラーにはＳＵＳ製の芯金をプライマー処理
した後、ジメチルシリコーンゴムの発泡体の弾性層、更
にプライマー層を介しながらジメチルシリコーンゴムの
弾性層と厚さ２０μｍのＰＴＦＥの表面層を設けたもの
を用いた。

【０３７３】また、耐熱性エンドレスフィルムの内部に
は、加熱体としてヒータ基板に発熱抵抗体をスクリーン
印刷し、耐熱性の表面保護層を設けた低熱容量線状加熱
体を配設し、耐熱性エンドレスフィルムを介して上記加
熱体と加圧ローラーには９６Ｎ（１０ｋｇｆ）の当接圧
を加え、幅５ｍｍのニップ部が形成されるように設定し
た。

【０３７４】この定着装置を用いてトナー（Ａ）につい
て、低温及び高温定着性の評価を行った。その結果概ね
良好な結果となった。

【０３７５】＜実施例２６＞実施例２５において、トナ
ー（Ａ）をトナー（Ｓ）に変えることを除いて、実施例
２５と同様に評価した。その結果、高温定着性はやや劣
るものの問題ないレベルであった。

【０３７６】＜比較例３＞実施例２５において、トナー
（Ａ）をトナー（ａ）に変えることを除いて、実施例２
５と同様に評価した、その結果、著しい悪化が見られ
た。

【０３７７】＜比較例４＞実施例２５において、トナー
（Ａ）をトナー（ｂ）に変えることを除いて、実施例２
５と同様に評価した、その結果、著しい悪化が見られ
た。実施例２５、２６及び比較例３、４の評価結果を表
７に示す。なお、評価方法は前記方法と同様にして行わ
れた。

【０３７８】

【表７】

【０３７９】＜実施例２７＞実施例１の評価用画像形成
装置において、分離爪やオフセット防止用液体の塗布機
構が配設されていない図４に示した電磁誘導方式の加熱
加圧手段を用いた。

【０３８０】耐熱性エンドレスフィルムには、厚み５０
μｍの円筒状のニッケルフィルム材を電磁誘導発熱する
抵抗層とし、その外周面をジメチルシリコーンゴムから
なる弾性層とＰＦＡからなる離型層で被覆した３層構造
のものを用い、一方、加圧ローラーにはＳＵＳ製の芯金
をプライマー処理した後、ジメチルシリコーンゴムの発
泡体の弾性層、更にプライマー層を介しながらジメチル
シリコーンゴムの弾性層と厚さ５０μｍのＰＦＡチュー
ブによる表面層を設けたものを用いた。

【０３８１】また、円筒状の耐熱性エンドレスフィルム
の内部には磁界発生手段を配設し、耐熱性エンドレスフ
ィルムを介して上記磁界発生手段と加圧ローラーには２
４５Ｎ（２５ｋｇｆ）の当接圧を加え、幅６ｍｍのニッ
プ部が形成されるように設定した。

【０３８２】この定着装置を用いてトナー（Ａ）につい
て、低温及び高温定着性の評価を行った。その結果概ね
良好な結果となった。

【０３８３】＜実施例２８＞実施例２７において、トナ
ー（Ａ）をトナー（Ｓ）に変えることを除いて、実施例
２７と同様に評価した。その結果、高温定着性はやや劣
るものの問題ないレベルであった。

【０３８４】＜比較例５＞実施例２７において、トナー
（Ａ）をトナー（ａ）に変えることを除いて、実施例２
７と同様に評価した、その結果、著しい悪化が見られ
た。

【０３８５】＜比較例６＞実施例２７において、トナー
（Ａ）をトナー（ｂ）に変えることを除いて、実施例２
７と同様に評価した、その結果、著しい悪化が見られ
た。実施例２７、２８及び比較例５、６の評価結果を表
８に示す。なお、評価方法は前記方法と同様にして行わ
れた。

【０３８６】

【表８】

【０３８７】＜実施例２９＞下記以外は実施例１と同様
にして行った。

【０３８８】トナー担持体の表面の移動方向が、感光体
ドラム表面との接触部分において同方向であり、該感光
体回転周速に対し２００％となるように駆動した。該ト
ナー担持体の周速は１６０ｍｍ／ｓであり、感光体表面
に対する相対速度は８０ｍｍ／ｓである。

【０３８９】また、現像バイアスは直流成分のみとし、
初期の画像濃度が１．５０となるように設定した。

【０３９０】１万枚のプリントアウト評価を行ったとこ
ろ、トナー担持体の回転周速が感光ドラムの回転周速に
対して２００％にアップしたため、より厳しい条件とな
るため、実施例１と比較するとやや劣るものの、概ね良
好な結果が得られた。

【０３９１】＜実施例３０＞下記以外は実施例１と同様
にして行った。

【０３９２】トナー担持体の表面の移動方向が、感光体
ドラム表面との接触部分において同方向であり、プロセ
ススピードが１４０ｍｍ／ｓとなるように変更した。こ
のとき該トナー担持体の周速は２１０ｍｍ／ｓとし、該
感光体回転周速に対し１５０％となるようにした。ま
た、現像バイアスは直流成分のみとし、初期の画像濃度
が１．５０となるように設置した。

【０３９３】１万枚のプリントアウト評価を行ったとこ
ろ、プロセススピードが１４０ｍｍ／ｓとアップし、よ
り厳しい条件となるため、実施例１と比較するとやや劣
るものの、概ね良好な結果が得られた。

【０３９４】＜実施例３１＞実施例１で用いた画像形成
装置において、現像容器５２中のトナー塗布ローラー５
５として、単層構造のスポンジローラーを用い、このト
ナー塗布ローラー５５に図示されていないバイアス印加
手段からバイアス電圧を印加するように変更することを
除いては、実施例１と同様にして画像形成を行い評価を
行った。

【０３９５】この現像時の現像ローラー５４には現像バ
イアス電圧として、直流成分のみとし、初期の画像濃度
が１．５０となりように設定し、その後、千枚おきに再
調整した。また、トナー塗布ローラー５５には塗布バイ
アス電圧として直流成分のみを−４５０Ｖ印加した。

【０３９６】実施例１と同様に評価したところ、概ね良
好な結果が得られた。

【０３９７】＜実施例３２＞トナー（Ａ）を図１０に示
す画像形成装置の現像器１１７に用いて画像形成を行っ
た。

【０３９８】画像形成装置には、図１０に示す通り、第
１の転写工程後、感光体表面に残存するトナーを除去す
るための第１のクリーニング手段として、感光体表面に
当接するクリーニング部材を有するクリーナーが第１の
転写部と感光体を帯電する帯電部との間に設けられてお
り、さらに、第２の転写工程後、中間転写体表面に残存
するトナーを除去するための第２のクリーニング手段と
して、中間転写体表面に当接するクリーニング部材を有
するクリーナーが第２の転写部より下流側であり、第１
の転写部よりも下流側に設けられている。

【０３９９】現像器１１７としては、図９に示す現像器
７８の構成のものを用いた。

【０４００】カーボンブラックを分散して抵抗を調整し
たシリコーンゴムからなる中抵抗ゴムローラー（直径１
６ｍｍ）をトナー担持体７９とし、感光体に当接した。
トナー担持体７９の表面の移動方向及び回転周速は、感
光体表面との接触部分において同方向であり、該感光体
回転周速に対し１５０％となるように駆動する。つま
り、トナー担持体の周速は１２０ｍｍ／ｓであり、感光
体表面に対する相対速度は８０ｍｍ／ｓである。

【０４０１】トナー担持体にトナーを塗布する手段とし
て、単層構成のスポンジローラーを塗布ローラー８２と
して設け、該トナー担持体に当接させた。接触部におい
て、塗布ローラーの表面の移動方向がトナー担持体の移
動方向と反対方向に移動するように回転させることによ
りトナーをトナー担持体上に塗布した。さらに、該トナ
ー担持体上トナーのコート層制御のために、樹脂をコー
トしたステンレス製ブレード８６を取付けた。

【０４０２】トナーとしてはトナー（Ａ）を用い、以下
の現像条件及び転写体を満足するよう画像形成条件を設
定した。感光体暗部電位：−７００Ｖ感光体明部電位：−１５０Ｖ

【０４０３】現像ローラーに印加する現像バイアスは直
流成分のみで画像濃度が１．５０となるように設定し
た。トナー塗布ローラーに印加するバイアス：−３００Ｖ
（直流成分のみ）第１の転写工程で中間転写体に印加する転写バイアス：
３００Ｖ（直流成分のみ）第２の転写工程で転写ローラーに印加する転写バイア
ス：１０００Ｖ（直流成分のみ）

【０４０４】上記の画像形成条件によって、記録材上に
転写されたトナー画像は、以下の加熱定着装置によっ
て、記録材に加熱定着した。

【０４０５】加熱定着装置１３０は実施例１で用いたも
のと同一なものを用いた。

【０４０６】上記の構成の画像形成装置を用いて、１万
枚の連続プリントアウト試験を行ったところ、概ね良好
な結果が得られた。

【０４０７】＜実施例３３＞図７に示す画像形成装置と
して６００ｄｐｉレーザービームプリンタ（キヤノン
製：ＬＢＰ−８６０）を用意し、プロセススピードは、
９４ｍｍ／ｓに改造した。

【０４０８】プロセスカートリッジにおけるクリーニン
グゴムブレードを取りはずし、装置の帯電方式をゴムロ
ーラーを当接する接触帯電とし、印加電圧を直流成分
（−４００Ｖ）とした。プロセススピードを速めている
分、感光体の均一な帯電には厳しい条件となっている。

【０４０９】次に、プロセスカートリッジにおける現像
部分を改造した。トナー担時体であるステンレススリー
ブの代わりに発泡ウレタンからなる中抵抗ゴムローラー
（直径１６ｍｍ、硬度ＡＳＫＥＲＣ４５度、抵抗１０
⁵Ω・ｃｍ）を用いて、感光体に当接させた。該トナー
担持体の表面の移動方向は、感光体表面の移動方向と同
方向であり、該感光体回転周速に対し１３０％となるよ
うに駆動する。

【０４１０】トナー担持体にトナーを塗布する手段とし
て、現像部分に塗布ローラーを該トナー担持体に当接さ
せて設けた。さらに、該トナー担持体上にトナーのコー
ト層制御のために樹脂をコートしたステンレス製ブレー
ドを取り付けた。現像時のトナー担持体に対して印加す
る現像バイアス電圧をＤＣ成分のみとし、画像濃度が
１．５０となるように電圧を調整した。

【０４１１】これらのプロセスカートリッジの改造に適
合するよう画像形成装置の改造及びプロセス条件設定を
行った。

【０４１２】感光体帯電電位は、暗部電位を−８００Ｖ
とし、明部電位を−１５０Ｖとした。転写材としては７
５ｇ／ｍ²の紙を用いた。

【０４１３】トナー（Ａ）を用い、実施例１と同様に評
価したところ概ね良好な結果が得られた。

【０４１４】＜実施例３４＞実施例１８で用いた画像形
成装置において、現像容器５２中のトナー塗布ローラー
５５として、単層構造のスポンジローラーを用い、この
トナー塗布ローラー５５に図示されていないバイアス印
加手段からバイアス電圧を印加するように変更すること
を除いては、実施例１７と同様にして画像形成を行い、
評価を行った。

【０４１５】この現像時の現像ローラー５４には現像バ
イアス電圧として、直流成分のみを−３００Ｖを印加
し、トナー塗布ローラー５５には塗布バイアス電圧とし
て直流成分のみを−４８０Ｖ印加した。

【０４１６】実施例１８と同様に評価したところ、概ね
良好な結果が得られた。

【０４１７】＜実施例３５＞トナー（Ａ）を図１１に示
す画像形成装置の現像器１１７に用いて画像形成を行っ
た。

【０４１８】画像形成装置には、図１１に示す通り、転
写工程後感光体表面に存在するトナーを除去するための
第１のクリーニング部材を有するクリーナーは、第１の
転写部と現像部との間に設けられておらず、第２の転写
工程後、中間転写体表面に残存するトナーを除去するた
めのクリーニング手段として、中間転写体表面に当接す
るクリーニング部材を有するクリーナーが第２の転写部
より下流側であり、第１の転写部よりも下流側に設けら
れている。

【０４１９】現像器１１７としては、図９に示す現像器
７８の構成のものを用いた。第１の転写後感光体ドラム
表面に残存するトナーは、帯電部で帯電バイアスの印加
により、トナーの帯電極性を負極性にそろえた後、現像
時に現像部で非画像領域に存在するトナーのみ現像器中
に回収させる構成にした。

【０４２０】カーボンブラックを分散して抵抗を調整し
たシリコーンゴムからなる中抵抗ゴムローラー（直径１
６ｍｍ）をトナー担持体７９とし、感光体に当接した。
トナー担持体７９の表面の移動方向及び回転周速は、感
光体表面との接触部分において同方向であり、該感光体
回転周速に対し１５０％となるように駆動する。つま
り、トナー担持体の周速は１２０ｍｍ／ｓであり、感光
体表面に対する相対速度は８０ｍｍ／ｓである。

【０４２１】トナー担持体にトナーを塗布する手段とし
て、単層構成のスポンジローラーを塗布ローラー８２と
して設け、該トナー担持体に当接させた。接触部におい
て、塗布ローラーの表面の移動方向がトナー担持体の移
動方向と反対方向に移動するように回転させることによ
りトナーをトナー担持体上に塗布した。さらに、該トナ
ー担持体上トナーのコート層制御のために、樹脂をコー
トしたステンレス製ブレード８６を取付けた。

【０４２２】トナーとしては、トナー（Ａ）を用い、以
下の現像条件及び転写体を満足するように画像形成条件
を設定した。感光体暗部電位：−７００Ｖ感光体明部電位：−１５０Ｖ

【０４２３】現像ローラーに印加する現像バイアスは直
流成分のみで画像濃度が１．５０になるように設定し
た。トナー塗布ローラーに印加するバイアス：−３００Ｖ
（直流成分のみ）第１の転写工程で中間転写体に印加する転写バイアス：
３５０Ｖ（直流成分のみ）第２の転写工程で転写ローラーに印加する転写バイア
ス：１０００Ｖ（直流成分のみ）

【０４２４】上記の画像形成条件によって、記録材上に
転写されたトナー画像は、以下の加熱定着装置によっ
て、記録材に加熱定着した。

【０４２５】加熱定着装置１３０にはオイル塗布機能の
ない熱ロール方式の定着装置を用いた。この時上部ロー
ラー１２８、下部ローラー１２９共にフッ素系樹脂の表
面層を有するものを使用し、ローラーの直径は６０ｍｍ
であった。また、定着温度は１５０℃、ニップ幅を７ｍ
ｍに設定した。

【０４２６】上記の構成の画像形成装置を用いて、連続
１万枚のプリントアウト試験を行ったところ、概ね良好
な結果が得られた。

【０４２７】＜実施例３６＞市販のレーザービームプリ
ンターＬＢＰ−ＥＸ（キヤノン社製）のプロセスカート
リッジを図１２に示すように非磁性一成分ジャンピング
現像用に改造し、前記トナー（Ａ）を逐次補給しながら
１万枚分のプリントアウト試験を行い、得られたプリン
トアウト画像を評価した。

【０４２８】また、図１２に記載のプロセスカートリッ
ジを用いた画像形成方法について以下に説明する。

【０４２９】図１２において、静電潜像担持体である感
光体ドラム２０には、電子写真プロセス手段、又は静電
記録手段により潜像形成がなされる。非磁性スリーブか
らなるトナー担持体１４の略右半周面はトナー容器２１
内のトナー溜りに常時接触している。トナー容器２１内
のトナーＴは、トナー塗布ローラーであるトナー供給部
材２２によってトナー担持体２４上に供給される。該ト
ナー塗布ローラーの表面の移動方向は、トナー担持体２
４の移動方向と逆方向に設定されており、トナー担持体
２４上へのトナー供給と併せて、現像後の未現像トナー
の剥ぎ取りも行う。トナー担持体２４上に供給されたト
ナーは弾性ブレードからなるトナー層厚規制部材２３に
よって薄層且つ均一に塗布される。感光ドラム２０とト
ナー担持体２４との間隙αは１８０μｍに設定されてい
る。

【０４３０】一方、トナー担持体１４にはバイアス電源
１６によって感光体ドラム２０との間に現像バイアスが
印加されている。

【０４３１】トナー担持体２４の表面の移動方向及び回
転周速は、感光体表面において同方向であり、該感光体
回転周速に対し１５０％となるように駆動する。つま
り、トナー担持体の周速は１２０ｍｍ／ｓであり、感光
体表面に対する相対速度は８０ｍｍ／ｓである。

【０４３２】以下の現像条件を満足するように画像形成
条件を設定した。感光体暗部電位：−７００Ｖ感光体明部電位：−１５０Ｖ

【０４３３】現像ローラーに印加する現像バイアスは直
流成分に交流成分を重畳して、画像濃度が１．５０にな
るように設定した。トナー塗布ローラーに印加するバイ
アス：−３００Ｖ（直流成分のみ）

【０４３４】上記の画像形成条件によって、記録材上に
転写されたトナー画像は、実施例１と同一の加熱定着装
置によって、記録材に加熱定着した。

【０４３５】実施例１と同様のプリントアウト画像評価
を行った結果、概ね良好な結果が得られた。

【０４３６】実施例２９〜３６の評価結果を表９に示
す。なお、評価方法は前記方法と同様にして行われた。

【０４３７】

【表９】

【０４３８】現像用キャリアの製造例１水媒体中にフェノール／ホルムアルデヒドモノマー（５
０：５０）を混合分散した後、モノマー質量に対して、
アルミナで表面処理したマグネタイト粒子をイソプロポ
キシトリイソステアロイルチターネートで疎水化処理し
た磁性粉６００質量部、イソプロポキシトリイソステア
ロイルチターネートで疎水化処理した非磁性ヘマタイト
粒子４００質量部を均一に分散させ、アンモニアを適宜
添加しつつ、モノマーを重合させ、磁性粒子を内包した
球状磁性樹脂キャリア芯材を得た。

【０４３９】一方、トルエン２０質量部、ブタノール２
０質量部、水２０質量部、氷４０質量部を四つ口フラス
コにとり、撹拌しながらＣＨ₃ＳｉＣｌ₃と（ＣＨ₃）₂Ｓ
ｉＣｌ₂とのモル比で３：２の混合物４０質量部および
触媒を加え、更に３０分間撹拌した後、６０℃で１時間
縮合反応を行なった。その後シロキサンを水で十分に洗
浄し、トルエン−メチルエチルケトン−ブタノール混合
触媒に溶解し固形分１０％のシリコーンワニスを調製し
た。

【０４４０】このシリコーンワニスに、シロキサン固形
分１００質量部に対して２．０質量部のイオン交換水お
よび２．０質量部の下記硬化剤

【０４４１】

【化１０】と、２．０質量部の下記アミノシランカップリング剤

【０４４２】

【化１１】を同時添加し、キャリア被覆溶液Ｉを作製した。

【０４４３】この溶液Ｉを塗布機（岡田精工社製：スピ
ラコータ）により、前述のキャリア芯材１００質量部
に、樹脂コート量が１質量部となるように塗布し、現像
用キャリア（１）を得た。

【０４４４】現像用キャリアの製造例２フェノールの代わりに尿素を用いることを除いて現像用
キャリアの製造例２と同様にして製造した。得られたキ
ャリアをキャリア（２）とする。

【０４４５】現像用キャリアの製造例３疎水化処理されたマグネタイト及びヘマタイトの代わり
にＭｇ−Ｍｎ−Ｆｅフェライトを添加することを除いて
現像用キャリアの製造例１と同様にして製造した。得ら
れたキャリアをキャリア（３）とする。

【０４４６】現像用キャリアの製造例４キャリア表面に用いるコート剤としてポリフッ化ビニリ
デンを用いることを除いて、現像用キャリアの製造例３
と同様にして製造した。得られたキャリアをキャリア
（４）とする。

【０４４７】現像用キャリアの製造例５キャリア表面をコートしないことを除いて、現像用キャ
リアの製造例３と同様にして製造した。得られたキャリ
アをキャリア（５）とする。

【０４４８】現像用キャリアの製造例６現像用キャリアの製造例１において、重合条件を変える
こと以外は、現像用キャリアの製造例１と同様にして製
造した。得られたキャリアをキャリア（６）とする。

【０４４９】現像用キャリアの製造例７現像用キャリアの製造例１において、重合条件を変える
こと以外は、現像用キャリアの製造例１と同様にして製
造した。得られたキャリアをキャリア（７）とする。

【０４５０】現像用キャリアの製造例８現像用キャリアの製造例１において、重合条件を変える
こと以外は、現像用キャリアの製造例１と同様にして製
造した。得られたキャリアをキャリア（８）とする。

【０４５１】上記現像用キャリアの製造方法で得られた
キャリアについての重量平均径、ＳＦ−１及び体積抵抗
値を表１０に記す。

【０４５２】

【表１０】

【０４５３】＜実施例３７＞トナー（Ａ）、現像用キャ
リア（１）とをトナー濃度８質量％で混合して現像剤を
調製した。次に、市販の複写機ＧＰ５５（キヤノン製）
の現像装置を図１３に示す如く改造した。感光体１３に
対して反対方向に感光体の周速に対して１２０％の周速
で帯電ローラを回転させ、直流／交流電界を初期の画像
濃度が１．５０となるように重畳印加し、感光体１３を
帯電させた。現像コントラスト２００Ｖ、カブリとり反
転コントラスト−１５０Ｖに設定し、図１４の交流電界
を使用し、前述の現像剤を使用して現像を行ない、転写
材に転写し、転写材上の未定着のトナー画像は、実施例
１と同一の加圧加熱ローラによって転写材に定着した。
現像剤中のトナー濃度は、コイルのインダクタンスを利
用して透磁率変化を検知する手段によって、８質量％を
維持するように設定した。

【０４５４】上記条件にて転写紙（７５ｇ／ｍ²、Ａ４
サイズ紙）に面積比率４％印字の画像パターンで、１万
枚の連続プリントアウト試験を行い、初期、５千枚、及
び１万枚時の画像濃度、カブリ、転写性、転写中抜け、
低温定着性、及び高温定着性の評価を行った。

【０４５５】その結果、各項目において良好な結果が得
られた。

【０４５６】＜実施例３８＞実施例３７において現像用
キャリア（２）を使用すること以外は同様にして、評価
を行った。その結果、カブリは若干、悪化した。これは
尿素樹脂の硬度が若干、劣るためにトナースペントが生
じやすくなったためと考えられる。

【０４５７】＜実施例３９＞実施例３７において現像用
キャリア（３）を使用すること以外は同様にして、評価
を行った。その結果、カブリは若干、悪化した。これは
Ｍｇ−Ｍｎ−Ｆｅ粒子を用いたためと考えられる。

【０４５８】＜実施例４０＞実施例３９において現像用
キャリア（４）を使用すること以外は同様にして、評価
を行った。その結果、カブリは若干、悪化した。これ
は、コート材がポリフッ化ビニリデンであるために、帯
電量が低下したためと考えられる。

【０４５９】＜実施例４１＞実施例３７において現像用
キャリア（５）を使用すること以外は同様にして、評価
を行った。その結果、カブリは若干、悪化した。キャリ
ア表面がコート材で覆われていないため、現像剤の帯電
量が低下したためと考えられる。

【０４６０】＜実施例４２＞実施例３７において現像用
キャリア（６）を使用すること以外は同様にして、評価
を行った。その結果、カブリは若干、悪化した。これは
キャリアのＳＦ−１の値がやや大きすぎるためと考えら
れる。

【０４６１】＜実施例４３＞実施例３７において現像用
キャリア（７）を使用すること以外は同様にして、評価
を行った。その結果、カブリは若干、悪化した。これは
キャリアの抵抗が大きいためであると考えられる。

【０４６２】＜実施例４４＞実施例３７において現像用
キャリア（８）を使用すること以外は同様にして、評価
を行った。その結果、カブリは若干、悪化した。これは
キャリアの抵抗が小さいためであると考えられる。

【０４６３】＜比較例７＞実施例３８においてトナー
（ａ）を使用すること以外は同様にして、評価を行っ
た。その結果、全ての項目において著しく悪化した。こ
れはメタノールで抽出された着色剤の分散液の透過濃度
が低すぎため、外部添加剤が遊離したり、キャリア表面
が着色剤で汚染されたためであると考えられる。

【０４６４】＜比較例８＞実施例３８においてトナー
（ｂ）を使用すること以外は同様にして、評価を行っ
た。その結果全ての項目において著しく悪化した。これ
はメタノールで抽出された着色剤の分散液の透過濃度が
高すぎたため、初期の段階から、外部添加剤トナー表面
に埋没してしまったためであると考えられる。

【０４６５】実施例３７〜４４及び比較例７、８の評価
結果を表１１に示す。なお、評価方法は前記方法と同様
にして行われた。

【０４６６】

【表１１】

【０４６７】

【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
トナー中に特定のモノアゾ系着色剤を含有とトナー粒子
と微粉体を含有する乾式トナーであって、トナー中から
メタノールで抽出される着色剤の量を特定することによ
り、画像濃度、転写性、及び定着性が極めて良好なトナ
ーを提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】熱ローラー方式の加熱加圧手段の一例の概略図
である。

【図２】熱ローラー方式の加熱加圧手段の一例の概略図
である。

【図３】フィルム方式の加熱加圧手段の一例の概略図で
ある。

【図４】電磁誘導方式の加熱加圧手段の一例の概略図で
ある。

【図５】プロセスカートリッジを有する画像形成装置の
模式図である。

【図６】画像形成装置の他の例を示す模式図である。

【図７】画像形成装置の他の例を示す模式図である。

【図８】画像形成装置の他の例を示す模式図である。

【図９】現像器の説明図である。

【図１０】中間転写体を有する画像形成装置の模式図で
ある。

【図１１】中間転写体を有する画像形成装置の模式図で
ある。

【図１２】実施例で用いた画像形成装置の説明図であ
る。

【図１３】実施例で用いた画像形成装置の説明図であ
る。

【図１４】実施例の装置で使用した交流電界の説明図で
ある。

【図１５】画面中抜けの様子を示す説明図である。

【符号の説明】

１１加熱ローラー１２加圧ローラー３１加熱体３２フィルム５４トナー担持体５６感光体７８現像器

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｇ０３Ｇ 9/087 Ｇ０３Ｇ 15/08 １１５ 9/107 ５０１Ａ 9/113 ５０１Ｚ 15/02 １０１ 15/16 １０３ 15/08 １１５ 15/20 １０１５０１１０２ 21/00 ５０７ 9/08 ３６１ 15/16 １０３３２５ 15/20 １０１ 9/10 ３３１１０２３５１ 21/00 ３５２３５４ 15/08 ５０７Ｂ (72)発明者登坂恵美東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内Ｆターム(参考） 2H005 AA01 AA06 AA08 AA21 BA03 BA06 BA15 CA02 CA03 CA11 CA12 CA14 CA21 CB07 CB13 EA01 EA03 EA06 EA07 EA10 FA07 2H033 AA01 BA43 BA46 BA49 BA51 BB05 BB13 BB14 BB15 BB18 BB29 BB30 BB33 BE03 BE06 CA07 CA28 CA46 2H077 AA37 AC04 AC16 AD02 AD13 AD23 AD32 AD35 AE02 AE03 AE06 DA10 DA54 EA03 EA14 EA15 EA16 FA13 FA22 FA25 GA13 GA17 2H134 GA01 HA00 HB00 HD00 HF13 JA11 KH01 KJ02 2H200 FA16 GA04 GA23 GA34 GA44 GA45 GA47 GA53 GA54 GA59 GB12 GB13 GB15 GB25 GB26 GB27 GB37 HA03 HB03 HB07 HB12 HB13 HB14 HB22 HB45 HB46 HB47 HB48 JA02 JA08 JA28 JB20 JC02 JC03 JC12 JC15 JC17 JC18 LB02 LB13 MA03 MA04 MA08 MA11 MA12 MA14 MA20 MB04 MC02 MC03 NA02 NA06

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも結着樹脂、ワックス成分、及
び下記構造式（１）で示されるモノアゾ系着色剤を含有
するトナー粒子と外部添加剤を含有する乾式トナーであ
って、【化１】該トナー１ｇを２５ｍｌのメタノールに溶解又は分散さ
せた後、ポアサイズが４５ｎｍのフィルターで濾別する
ことにより得られるメタノール溶液又は分散液におい
て、５００〜６００ｎｍの領域に現れる着色剤由来の最
大吸収ピークが示す透過率が７０〜９８％であることを
特徴とする乾式トナー。
【請求項２】トナーはスルホン酸基を有する重合性単
量体を構成成分の一部とするスチレン又はスチレン−ア
クリルの共重合体を１〜１０質量％含有しており、該共
重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）は４０〜９０℃であ
り、且つ、ピーク分子量（Ｍｐ）が５０００〜５０００
０であることを特徴とする請求項１に記載の乾式トナ
ー。
【請求項３】乾式トナー中のワックス成分の含有量は
５〜１８質量％であって、且つ、該ワックス成分は、少なくともＤＳＣで測定した
ときの主体吸熱ピーク温度（融点）が５５〜９５℃であ
るワックス成分で構成されていること特徴とする請求項
１又は２に記載の乾式トナー。
【請求項４】乾式トナー中の外部添加剤の含有量は
０．５〜４質量％であって、且つ、該外部添加剤は、少なくとも平均一次粒径が１〜
２５ｎｍである微粉状無機微粒子と、一次粒子又は二次
粒子の状態で存在している平均長径が３０〜４００ｎｍ
である粗粉状粒子を７：１〜１：３の割合で含有してお
り、該微粉状無機粒子は、シリコーンオイル又は／及びシリ
コーンワニスによりメタノール濡れ性が９０％以上にな
るように疎水化処理されており、且つ、該粗粉状粒子の
メタノール濡れ性が７５〜９５％であることを特徴とす
る請求項１乃至３のいずれかに記載の乾式トナー。
【請求項５】少なくとも（ａ）静電潜像を担持するた
めの像担持体を帯電する帯電工程；（ｂ）帯電された像
担持体に露光によって静電潜像を形成する露光工程；
（ｃ）該静電潜像をトナー担持体の表面に担持されてい
るトナーによって現像し、トナー像を形成する現像工
程；及び（ｄ）該像担持体の表面に形成されたトナー像
を中間転写体を介して、又は介さずに転写材に転写する
転写工程；（ｅ）転写材に転写されたトナー像を加熱加
圧することにより、転写材にトナー像を固着させる定着
工程；を有する画像形成方法において、前記加熱加圧手
段は、（ｉ）少なくとも加熱体を有する回転過熱部材
と、該回転加熱部材と相互厚接してニップ部を形成する
回転加圧部材とを有し、（ｉｉ）転写材上のトナー画像
との接触面に塗布されるオフセット防止用液体の消費量
が０〜０．０２５ｍｇ／ｃｍ²（転写材の単位表面積基
準）に設定されており、（ｉｉｉ）前記ニップ部で転写
材上のトナー画像を加熱加圧するものであり、少なくと
も結着樹脂、ワックス成分、及び下記構造式（１）で示
されるモノアゾ系着色剤を含有するトナー粒子と外部添
加剤を含有する乾式トナーであって、【化２】該トナー１ｇを２５ｍｌのメタノールに溶解又は分散さ
せた後、ポアサイズが４５ｎｍのフィルターで濾別する
ことにより得られるメタノール溶液又は分散液におい
て、５００〜６００ｎｍの領域に現れる着色剤由来の最
大吸収ピークが示す透過率が７０〜９８％であることを
特徴とする画像形成方法。
【請求項６】加熱体を内部に有する円筒状の加熱ロー
ラーを回転加熱部材とし、該加熱ローラーの表面に定着
残余のトナーを除去する為のクリーニング部材と転写材
の巻き付き防止用分離部材が配設されていない、熱ロー
ラー方式の加熱加圧手段を用いることを特徴とする請求
項５に記載の画像形成方法。
【請求項７】支持体に固定支持させた加熱体を内部に
有し、該加熱体に圧設されながら移動駆動する円筒状の
耐熱性エンドレスフィルムを回転部材とし、該エンドレ
スフィルムを介してトナー画像を加熱加圧する、フィル
ム方式の加圧過熱手段を用いることを特徴とする請求項
５に記載の画像形成方法。
【請求項８】磁界発生手段を内部に有し、該磁界発生
手段の作用で電磁誘導発熱する発熱層を有する円筒状の
耐熱性エンドレスフィルムからなる加熱体を回転加熱部
材とする電磁誘導方式の加熱加圧手段を用いることを特
徴とする請求項５に記載の画像形成方法。
【請求項９】現像工程は、一成分系トナー担持体表面
に担持されているトナーにより形成されるトナー層が該
像担持体の表面に接触することにより、該静電潜像の現
像が行なわれることを特徴とする請求項５乃至８のいず
れかに記載の画像形成方法。
【請求項１０】転写工程後に、該像担持体表面に残存
しているトナーの回収を該現像工程において該現像装置
が兼ねて行なう現像兼クリーニング方式により、像担持
体のクリーニングが行なわれることを特徴とする請求項
９に記載の画像形成方法。
【請求項１１】現像工程において、現像領域における
トナー担持体の表面の移動速度が、像担持体の表面の移
動速度に対し、１．０５〜３．０倍の速度に設定されて
いることを特徴とする請求項９又は１０に記載の画像形
成方法。
【請求項１２】現像工程において、該トナー担持体に
担持されているトナーにトナー層厚規制部材を当接させ
ることにより、該トナー担持体の表面にトナー層厚が規
制されたトナー層が形成されることを特徴とする請求項
９乃至１１のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項１３】該トナーは、現像器中に保有されてお
り、該現像器中に保有されているトナーは、該トナー担
持体にトナーを供給するためのトナー供給部材によって
該トナー担持体に供給されることを特徴とする請求項９
乃至１２のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項１４】該トナー供給部材は、トナー担持体の
表面に当接するトナー塗布ローラーであり、該トナー塗
布ローラーの表面の移動方向は、該トナー担持体の表面
の移動方向と逆方向に設定されていることを特徴とする
請求項９乃至１３のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項１５】該トナー担持体には、該静電潜像の現
像時に現像バイアス電圧が印加されており、該トナー塗
布ローラーには、該トナー担持体へのトナー供給時に塗
布バイアス電圧が印加されていることを特徴とする請求
項９乃至１４のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項１６】該トナー塗布ローラーに印加する塗布
バイアス電圧は、該トナー担持体に印加する現像バイア
ス電圧よりも絶対値で大きく設定されており、該トナー
塗布ローラーは、該トナー担持体の表面にトナーを供給
し、且つ、現像後に該トナー担持体の表面に残存するト
ナーをはぎ取ることを特徴とする請求項９乃至１５のい
ずれかに記載の画像形成方法。
【請求項１７】該像担持体上の静電潜像の明部電位が
絶対値で０〜２５０Ｖを有し、暗部電位が絶対値で３０
０〜１００００Ｖを有し、該トナー塗布ローラーに印加
する塗布バイアス電圧が絶対値で１００〜９００Ｖを有
し、該トナー担持体に印加する現像バイアス電圧が絶対
値で１００〜９００Ｖを有し、該塗布バイアス電圧は、
該現像バイアス電圧よりも絶対値で１０〜４００Ｖ大き
く設定されており、該トナー塗布ローラーは、該トナー
担持体の表面にトナーを供給し、且つ、現像後に該トナ
ー担持体の表面に残存するトナーをはぎ取ることを特徴
とする請求項９乃至１６のいずれかに記載の画像形成方
法。
【請求項１８】該転写工程において、外部から電圧が
印加された転写部材を、該転写材を介して該像担持体に
当接させることによって、該像担持体に形成されている
該トナー像を該転写材に転写することを特徴とする請求
項９乃至１７のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項１９】該帯電工程において、外部から電圧が
印加された帯電部材を該像担持体に当接させることによ
って、該像担持体の帯電が行われることを特徴とする請
求項９乃至１８のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項２０】該帯電工程において、直流電圧が該帯
電部材に外部から印加されることを特徴とする請求項９
乃至１９のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項２１】該帯電工程において、直流電圧及び該
直流電圧印加における放電開始電圧の２倍未満の交流電
圧が、該帯電部材に外部から印加されることを特徴とす
る請求項９乃至２０のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項２２】現像剤は少なくともトナーとキャリア
とを有する二成分現像剤であって、静電潜像を担持体の
表面に担持されている二成分現像剤によって現像し、ト
ナー像を形成し、且つ、該二成分現像剤のトナー濃度は
コイルのインダクタンスを利用して透磁率変化を検知す
ることにより制御することを特徴とする請求項５乃至８
のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項２３】キャリアが、少なくとも無機化合物粒
子とバインダー樹脂とを含有する複合体粒子を有してい
る磁性微粒子分散型樹脂キャリアであることを特徴とす
る請求項２２に記載の画像形成方法。
【請求項２４】球形磁性粉分散型キャリアが、結着樹
脂としてフェノール樹脂を含有していることを特徴とす
る請求項２２又は２３に記載の画像形成方法。
【請求項２５】球形磁性粉分散型キャリアが、非磁性
金属酸化物を有していることを特徴とする請求項２２乃
至２４のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項２６】球形磁性粉分散型キャリアが、磁性粉
を分散させた樹脂粒子をキャリア芯材粒子として、その
表面を樹脂でコートしたキャリアであることを特徴とす
る請求項２２乃至２５のいずれかに記載の画像形成方
法。
【請求項２７】キャリア芯材粒子の表面をコートする
樹脂が、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、またはフッ素樹
脂とアクリル樹脂との共重合体或いは混合物であること
を特徴とする請求項２２乃至２６のいずれかに記載の画
像形成方法。
【請求項２８】球形磁性粉分散型キャリアの形状係数
ＳＦ−１が、１００〜１３０であることを特徴とする請
求項２２乃至２７のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項２９】球形磁性粉分散型キャリアの体積抵抗
値が、１０⁹〜１０¹ ⁵Ωｃｍであることを特徴とする請
求項２２乃至２８のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項３０】トナーが請求項２乃至４のいずれかに
記載のトナーであることを特徴とする請求項５乃至２９
のいずれかに記載の画像形成方法。