JPWO2016148148A1

JPWO2016148148A1 - 果実精油を含む液状組成物

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Publication number: JPWO2016148148A1
Application number: JP2017506569A
Authority: JP
Inventors: 大悟指宿; 藤原　優; 優藤原; 芳明横尾
Original assignee: Suntory Holdings Ltd
Current assignee: Suntory Holdings Ltd
Priority date: 2015-03-16
Filing date: 2016-03-15
Publication date: 2018-01-18
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Abstract

果実精油を０．２〜３．５質量％含み、酸度が２．０％以下であり、ペクチンを０．５〜１０ｇ／ｋｇ／Ｂｒｉｘ含み、ホスファチジルコリン（ＰＣ）とホスファチジルエタノールアミン（ＰＥ）との合計量が１０〜１００ｍｇ／ｋｇ／Ｂｒｉｘであり、ＰＥ／ＰＣが０．５〜１．５である、飲料に配合するのに適した液状組成物。好ましくは液状組成物はエタノール濃度が１％未満である。

Description

本発明は、天然果実から得られる精油（果実精油）を含む液状組成物に関する。より詳細には、果実精油と特定の組成のグリセロリン脂質と特定の量のペクチンとを含む、精油中の香気成分が安定に保持された、飲料に配合可能な低酸度の液状組成物に関する。

果実テイストの飲料を製造する場合、一般に、果汁が用いられる。柑橘果実の果汁を得る方法、すなわち柑橘果実の搾汁法としては、リーマー法、プレス法、チョッパーパルパーフィニッシャー法、インライン法などがある（非特許文献１）。リーマー法は、柑橘果実を半載果にし、回転しているリーミングヘッドに押し付けて果肉をかき出し搾汁する方法である。種子を砕かず、また、じょうのう膜、フラベドを強くこすることなく、油細胞を傷つけずに搾汁できるため、果汁の品質が良好であると言われている。このリーマー法を自動化した装置が、ブラウン社により開発されている。プレス法は、数本のローラーの間に半載果または全果を喰い込ませる方式で、搾汁率が低く、果汁の品質も好ましくない。チョッパーパルパーフィニッシャー法は、自動皮剥機で剥皮後、裏漉機（チョッパーパルパーフィニッシャー）で破砕、搾汁する方法である。ホッパーに投入された剥皮果実が、回転するナイフを有するチョッパー部で粗く破砕され、スクリーンにより押出される。インライン法は、ＦＭＣ−Ｉｎ−ＬｉｎｅＣｉｔｒｕｓＪｕｉｃｅＥｘｔｒａｃｔｏｒとも言われる。アメリカで開発されたもので、全果のままの状態で果肉部が抽出搾汁される。この方法は、果汁中にピールオイルが約０．０１〜０．０３％ぐらい混入し、また、果汁に好ましくない香味を与える果皮の屑、じょうのう膜、種子が搾汁時に果汁から分離されるため、優れた香味を有する果汁が得られると言われている。しかし、飲料用の濃縮果汁の製造においては、ピールオイルの酸化が問題となることがある。

このように種々の搾汁法が知られているが、例えば、レモンやライムのように酸度の高い果実の飲料を製造する場合、果汁を飲料に多く配合すると、飲料の酸度が高くなりすぎて飲みにくくなるので、果汁を飲料中に多量に用いることができない。そこで、電気透析槽を利用して、柑橘果汁から酸度を減少させることが提案されている（非特許文献２、３）。また、柑橘果実の果皮に含まれる精油成分（ピールオイル）を利用した飲料の風味増強が図られている。例えば、上記果汁に果皮や精油などをブレンドした「コミニュテッド果汁」（特許文献１）、精油を５０〜６０％程度のアルコール水に溶解して飲料に可溶化したエッセンス香料、精油をアラビアガムやガティガムなどの樹液から抽出される天然多糖類や、ショ糖酢酸イソ酪酸エステル等の界面活性剤で乳化して得られる乳化香料等がある。

特開２００９−１１２４６号公報

福谷敬三:ジャパンフードサイエンス,9, (6), 41 (1970) Fla. State. Hort. Soc. Proc. 73,216(1978) Z. Lebensmittel-Technol-Verfahren,28,229(1977)

柑橘果実の精油は、果汁に加えると香りがすぐに劣化する性質があるため、新鮮な香気を維持できず、またその力価も弱い。エッセンス香料は、エッセンス化の過程で香気成分の一部が除去されるので、天然の香気バランスを失っている。また、アルコールと果実由来の香気成分が化学反応を起こし、香りが変質し、天然の果実の香気とは異なるところがある。特に、果実由来の新鮮な香りに欠けている。アラビアガムや酢酸イソ酪酸エステル等の界面活性剤を用いて乳化香料とする場合には、油溶性成分と同量以上の界面活性剤を使用する必要があり、界面活性剤の異味が気になる場合がある。また界面活性効果により本来持つ天然の香りが損なわれる。

本発明は、天然の柑橘果実に由来する芳香を、合成香料や合成界面活性剤のような合成添加物を一切使用せず、より自然で新鮮かつ劣化も少ない状態で使用することができる液状組成物を提供することを目的とする。より詳細には、柑橘果実に特有の香気成分を多く含む果実精油を多く含み、酸度が低くて飲料に多量に配合でき、貯蔵時に分離しにくく、また、酸化劣化しにくい、果実精油を含む液状組成物を提供することを目的とする。

本発明者らは、精油を高濃度に含有する低酸度で貯蔵安定性の高い組成物の調製を検討した。その際、一般には果汁の風味を低下させると言われている果皮やじょうのう膜についてもその使用を検討した。そして、果実精油に対して特定のグリセロリン脂質と、特定量のペクチンとを組み合せて水中で均質化することにより、果実精油由来の香気成分を含み、酸度が低くて飲料に多量に配合でき、かつ貯蔵時の安定性の高い、新規な液状組成物を製造することに成功した。具体的には、液状組成物は、
・果実精油とグリセロリン脂質とペクチンとを含み、
・酸度が２．０％以下であり、
・果実精油含量が、組成物全量に対して０．２〜３．５容量％であり、
・グリセロリン脂質が、ホスファチジルコリン（ＰＣ）及びホスファチジルエタノールアミン（ＰＥ）を含み、ＰＣとＰＥの合計の濃度が、組成物全量に対して１０〜１００ｍｇ／ｋｇ／Ｂｒｉｘであり、かつ、ＰＣに対するＰＥの質量比（ＰＥ／ＰＣ）が、０．５〜１．５であり、
・ペクチンの濃度が、組成物全量に対して０．５〜１０ｇ／ｋｇ／Ｂｒｉｘである。

上記の果実精油、グリセロリン脂質、及びペクチンは、柑橘果実の果皮由来のものであってもよい。上記の液状組成物は、アロマ果汁として飲料に添加して使用することができるが、従来の果汁（コミニュテッド果汁を含む）に比べて、酸度が圧倒的に低いものである。なお、グリセロリン脂質とペクチンの濃度に関する単位「ｍｇ／ｋｇ／Ｂｒｉｘ」は、組成物中のグリセロリン脂質またはペクチンの濃度（ｍｇ／ｋｇ）を、組成物のＢｒｉｘ値で除したものである。Ｂｒｉｘ値は、糖用屈折計示度であり、液体中の可溶性固形分量に相当する。

上記の液状組成物は、水を主な溶媒とする。液状組成物は、好ましくはエタノール濃度が１質量％以下であり、さらに好ましくはエタノールを含まない。エッセンス香料は通常、含水アルコール中に香気成分を抽出したものであり、アルコール（通常エタノール）を含むが、本願の液状組成物はアルコールを用いずに製造することができる。液状組成物がアルコールを含まないことは、アルコールを含まない飲料を製造する際に、有利である。

柑橘果実の横断面図である。ＬＣ−ＭＳを用いたホスファチジルコリン（ＰＣ）とホスファチジルエタノールアミン（ＰＥ）の分析例を示す図である。

＜果実精油＞
本発明の組成物は、果実精油を組成物全量に対して０．２〜３．５容量％の量で含む。果実精油とは、主に柑橘果実の果皮から採取される芳香性を有する化合物群である。果実精油は、モノテルペンやセスキテルペンなどのテルペン化合物や、芳香族化合物を主成分としており、グリセリン脂肪酸エステルを主体とする油脂とは異なる。植物からの精油の採取方法には、水蒸気蒸留法、圧搾法、溶剤抽出法、アンフルラージュ法、マセレーション法、超臨界抽出法等があり、本発明に用いる果実精油は、いずれの方法で得られたものであってもよい。水蒸気蒸留法と圧搾法では、抽出された精油の成分組成が全く異なることが知られている。圧搾法により得られる精油成分を用いると、本発明の効果をより顕著に発現することから、圧搾法により得られる精油は本発明の好ましい態様の一つである。

ここで、本明細書中における圧搾法とは、果皮に物理的な力を加え、果皮の色のついた部分にあるオレイフェール細胞から精油を得る方法をいう。圧搾法としては、例えば、機械的に果皮を傷つけて油胞を壊し、精油を取り出す方法が知られている（Florida Citrus Oils, Kesterson, et al., Technical Bulletin 749, December 1971, pp15-20）。また、後述する方法に記載の通り、精油を含む果皮を水中で破砕しながら乳化する方法も圧搾法に含む。柑橘果皮には色の濃いフラベド部と白い繊維質のアルベド部があり、このうち、フラベドには、精油を多く含む油胞が多数存在している（図１参照）（果実の事典，朝倉書店，p.198（2008））。本発明では、果皮、特にフラベドを採取し、油胞を含む果皮を水中で破砕しながら乳化することにより、果実精油を含有する液状組成物とすることができる。この際、水中で油胞を破砕するまでは、できるだけ油胞を壊さないように果皮またはフラベドを採取することが好ましい。水中での乳化まで油胞を破壊せずに維持することにより、油胞中の精油が直接に酸素に触れることを避け、精油中の香気成分の酸化劣化を低減させることができる。こうして得られた果実精油は、熱や酸素の影響を受けにくく、香気成分の劣化が少ないという点で有利である。コールドプレス法等の従来の手法で果実精油を得る場合には、精油が一度、油胞から外部へと取り出されるため、精油中の香気成分が直接に酸素による影響を受けて劣化する可能性がある。

果実精油を得るために用いる果実としては、柑橘果実が好適に用いられる。柑橘果実は、一般に食用に供されるカンキツ属（Ｃｉｔｒｕｓ）、キンカン属（Ｆｏｒｔｕｎｅｌｌａ）のいずれであってもよいが、本発明の効果の大きさからカンキツ属が特に好ましい。具体的には、カンキツ属は、香酸柑橘類（レモン、ライム、ユズ、カボス、ダイダイ、スダチ、シークァーサー、シトロン、ブッシュカン等）、オレンジ類（バレンシアオレンジ、ネーブルオレンジ、ブラッドオレンジ等）、グレープフルーツ類（マーシュ、ルビー等）、雑柑類（ナツミカン、ハッサク、ヒュウガナツ、スウィーティー、デコポン等）、タンゴール類（イヨカン、タンカン、キヨミ、ハルミ等）、タンゼロ類（セミノール、ミネオラ等）、ブンタン類（ブンタン、バンペイユ等）、ミカン類（マンダリンオレンジ、キシュウミカン、ウンシュウミカン、ポンカン、タチバナ等）が挙げられる。また、キンカン属は、ニンポウキンカン、マルミキンカン、ナガミキンカン等が挙げられる。特に、果汁自体に強い酸味があり、果汁自体を飲料に多量に配合することができないような、酸度の高い柑橘果実は本発明に好ましい。そのような酸度の高い柑橘果実としては、果汁の酸度が、１．５％以上、好ましくは２．０％以上、より好ましくは３．０％以上、さらに好ましくは４．０％以上のものを挙げることができる。また、酸度に対して糖の量が極めて少ない柑橘果実も酸味が強く感じられることから、本発明に好ましい。そのような酸度に対して糖の量が極めて少ない柑橘果実としては、糖酸比が、１０以下、好ましくは８以下、より好ましくは５以下、特に好ましくは３以下のものを挙げることができる。ここで本発明でいう酸度とは、クエン酸、リンゴ酸などの有機酸の含有量を水酸化ナトリウムによる中和滴定法で測定値してクエン酸換算して％で表したものをいう。また、糖酸比とは、糖用屈折計で測定した際に％で表示される値（Ｂｒｉｘ）を、酸度で除した値をいう。表１に、代表的な柑橘果実の糖度、酸度、及び糖酸比を示す。本発明に好適な果実として、レモン、ライム、スダチ、カボス、シークァーサー、ユズなどの香酸柑橘類が例示できる。

液状組成物中の果実精油の濃度は、組成物全量に対して、０．２〜３．５容量％である。好ましくは０．３〜３．０容量％、より好ましくは０．４〜２．５容量％、さらに好ましくは０．４〜２．０容量％、特に好ましくは０．４〜１．５容量％である。組成物中の果実精油濃度は、後述する実施例に記載のとおり、精油定量装置を用いた蒸留システム（ＥｓｓｅｎｔｉａｌＯｉｌＴｅｓｔｉｎｇＡｐｐａｒａｔｕｓ）で測定することができる。

＜酸度＞
果実精油、特に柑橘果実の精油は、酸度が高いと容易に変質し、薬品的な臭いとなる。本発明の組成物は、酸度を低く抑えることで、自然で新鮮かつ劣化も少ないアロマ組成物となる。本発明の組成物の酸度（クエン酸換算）は、２．０％以下であり、好ましくは０．１〜１．５％であり、より好ましくは０．２〜１．２％であり、さらに好ましくは０．２〜１．０％である。コミニュテッド果汁とは異なり、果汁成分を含まないので、酸度の高い果実を用いた場合でも、組成物の酸度は低くすることができる。

さらに、本発明の組成物の糖度（Ｂｒｉｘ値）を低くすることで、より劣化の少ないアロマ組成物となる。本発明の組成物の好ましい糖度は２５％以下であり、より好ましくは２０％以下であり、さらに好ましくは１５％以下であり、特に好ましくは１〜１０％である。

＜グリセロリン脂質＞
本発明の組成物は、天然の界面活性剤として、グリセロリン脂質、特にホスファチジルコリン（ＰＣ）とホスファチジルエタノールアミン（ＰＥ）、及びペクチンを用いることを特徴とする。本発明の組成物では、グリセロリン脂質とペクチンの相乗作用により、少量で高い貯蔵安定性が得られ、界面活性剤の異味は問題とならない。

本発明の組成物中のＰＣとＰＥとの合計濃度は、１０〜１００ｍｇ／ｋｇ／Ｂｒｉｘであり、好ましくは１５〜９０ｍｇ／ｋｇ／Ｂｒｉｘであり、より好ましくは２０〜８０ｍｇ／ｋｇ／Ｂｒｉｘである。ここで、単位「ｍｇ／ｋｇ／Ｂｒｉｘ」は、組成物中の各リン脂質の濃度（ｍｇ／ｋｇ）を、組成物のＢｒｉｘで除したものである。Ｂｒｉｘとは、糖用屈折計示度であり、組成物中の可溶性固形分濃度に相関する。また、ＰＣとＰＥの各濃度は、ＰＣ及びＰＥのそれぞれについて１１種類の化合物の濃度の合計値をいい、ここで１１種類の化合物とは、１−パルミトイル−２−リノレオイル−ｓｎ−グリセロ−３−ホスホコリン／ホスホエタノールアミン（ＰＬＰＣ／ＰＬＰＥ）、１，２−ジリノレオイル−ｓｎ−グリセロ−３−ホスホコリン／ホスホエタノールアミン（ＬＬＰＣ／ＬＬＰＥ）、１−パルミトイル−２−オレイル−ｓｎ−グリセロ−３−ホスホコリン／ホスホエタノールアミン（ＰＯＰＣ／ＰＯＰＥ）、１，２−ジオレイル−ｓｎ−グリセロ−３−ホスホコリン／ホスホエタノールアミン（ＯＯＰＣ／ＯＯＰＥ）、１−オレイル−２−リノレオイル−ｓｎ−グリセロ−３−ホスホコリン／ホスホエタノールアミン（ＯＬＰＣ／ＯＬＰＥ）、１−パルミトイル−２−リノレニル−ｓｎ−グリセロ−３−ホスホコリン／ホスホエタノールアミン（ＰＬｎＰＣ／ＰＬｎＰＥ）、１−オレイル−２−リノレニル−ｓｎ−グリセロ−３−ホスホコリン／ホスホエタノールアミン（ＯＬｎＰＣ／ＯＬｎＰＥ）、１，２−ジリノレニル−ｓｎ−グリセロ−３−ホスホコリン／ホスホエタノールアミン（ＬｎＬｎＰＣ／ＬｎＬｎＰＥ）、１−リノレオイル−２−リノレニル−ｓｎ−グリセロ−３−ホスホコリン／ホスホエタノールアミン（ＬＬｎＰＣ／ＬＬｎＰＥ）、１，２−ジパルミトレイル−ｓｎ−グリセロ−３−ホスホコリン／ホスホエタノールアミン（ＰｔＰｔＰＣ／ＰｔＰｔＰＥ）、及び１−パルミトレイル−２−リノレオイル−ｓｎ−グリセロ−３−ホスホコリン／ホスホエタノールアミン（ＰｔＬＰＣ／ＰｔＬｎＰＥ）を指す。組成物中のＰＣ及びＰＥの濃度は、後述する実施例に記載の方法で測定することができる。

本発明の組成物に含まれるＰＣに対するＰＥの濃度の比（ＰＥ／ＰＣ）は、０．５〜１．５であり、好ましくは０．６〜１．２である。メカニズムは不明であるが、ＰＥ／ＰＣを上記範囲内に調整し、かつ後述する特定量のペクチンを含有させることにより、ＰＣとＰＥの合計量が少ないにも関わらず、貯蔵安定性の高い液状組成物を得ることができる。なお、ここでいうＰＣの濃度及びＰＥの濃度とは、上記した通り、ＰＣ及びＰＥについて、それぞれ１１種類の化合物の合計の濃度をいう。

ＰＥ／ＰＣを上記特定範囲内に簡便に調整できる観点からは、グリセロリン脂質は、柑橘果実の果皮由来のものを用いることが好ましい。食品によく用いられるＰＣ及びＰＥとして、大豆レシチン及び卵黄レシチンが知られているが、大豆レシチンのＰＥ／ＰＣ比は一般に２〜３程度、卵黄レシチンのＰＥ／ＰＣ比は０．１〜０．４程度であると考えられ、いずれも、本発明に用いられるグリセロリン脂質のＰＥ／ＰＣ比の範囲外であり、本発明の液状組成物に配合するには、これらを任意の割合で混合してＰＥ／ＰＣ比が上記範囲内になるように調整する必要がある。グリセロリン脂質として、果皮由来のものを用いた場合には、果実精油と組み合わせることによって、より天然の果実の香気に近い組成物が得られるという利点もある。

本発明に用いられるグリセロリン脂質のＰＣ及びＰＥの合計濃度ならびにＰＥ／ＰＣ比は、組成物中のＰＣ及びＰＥの量と組成物のＢｒｉｘとを調整することにより、得ることができる。また、後述する方法に記載の通り、精油を含む果皮またはフラベドを水中で破砕しながら乳化して、液状組成物中に果皮由来のＰＣ及びＰＥを抽出することによっても、得ることができる。

＜ペクチン＞
本発明では、乳化安定性を向上させる成分として、前述したグリセロリン脂質に加えて、ペクチンを用いる。ペクチンは、これに限定されないが、柑橘果実の果皮由来のものであることが好ましい。ペクチンとして、果皮由来のものを用い、果実精油と組み合わせることによって、より天然の果実の香気に近い組成物が得られると考えられる。

本発明の組成物中のペクチンの濃度は、０．５〜１０ｇ／ｋｇ／Ｂｒｉｘであり、好ましくは０．８〜８．０ｇ／ｋｇ／Ｂｒｉｘであり、より好ましくは１．０〜５．０ｇ／ｋｇ／Ｂｒｉｘである。本発明の液状組成物は、後述するように、水を主な溶媒としながら、果実精油を含むが、液状組成物にこれらの量のペクチンと、グリセロリン脂質とを含有させることにより、貯蔵時に精油が水から分離することを避けることができる。

液状組成物中のペクチンの濃度の調整は、市販のペクチンを果実精油とグリセロリン脂質とを含む組成物中に添加することにより行うことができる。また、後述する方法に記載の通り、精油を含む果皮またはフラベドを、ペクチンを含む少量の果実部分（アルベドまたはじょうのう膜など）とともに、水中で破砕しながら乳化して、液状組成物中に果皮由来のペクチンを抽出することによっても、得ることができる。ここで、本発明でいうペクチンとは熱水に抽出される可溶性ペクチンを意味し、後述する実施例に記載のｍ−ヒドロキシジフェニル法により求められるペクチン濃度を表す。

＜液状組成物＞
本発明の組成物は常温常圧で液状である。主な溶媒は水である。本発明の液状組成物は、水を主な溶媒にしながら、果実精油を含んでいるが、特定量のグリセロリン脂質とペクチンとが存在することにより、果実精油が主溶媒の水から分離することなく、一定期間貯蔵することが可能である。好ましくは本発明の液状組成物は、−１８℃の温度条件下で、１．５年の間、或いは０〜５℃の温度条件下で１２０日の間、油と水とが分離することなく、保管することができる。本発明の液状組成物は、水中油型のエマルションの形態である。

また、本発明の液状組成物は、主溶媒が水であることにより、飲料とよく混和し、飲料に添加した際に飲料からの分離等の問題が起きにくい。特に、ｐＨ５以下、好ましくはｐＨ４以下の酸性飲料に添加した場合に、貯蔵安定性に優れた酸性飲料が得られる。飲料に配合される水溶性の香料としてはテルペンレスオイルが知られているが、テルペンレスオイル（エッセンス香料）は、精油中の香気成分をエタノール等の有機溶媒中に抽出することにより製造されるので、有機溶媒（エタノール等）を含むものとなる。一方、本発明の液状組成物は、有機溶媒を用いた抽出が必要ないので、水のみを溶媒とすることが可能である。本発明の液状組成物は、好ましくは有機溶媒（果実精油成分以外の常温常圧で液体の有機化合物）が１質量％以下であり、より好ましくは有機溶媒を含まない。好ましくはエタノールが１質量％以下であり、より好ましくはエタノールを含まない。近年、日本では、エタノール濃度が０．０１％未満であるノンアルコール飲料が製造され、販売されている。従来の水溶性香料であるエッセンス香料は、通常エタノールを含むので、ノンアルコール飲料に配合するのに量が制限される。また、果汁自体にも少量のエタノールが含まれることが知られており、ノンアルコール飲料への果汁の配合量にも制限がある。したがって、エタノール濃度を０．０１％未満に抑えながら、飲料に果実風味を付与することは一般に困難であるといえる。エタノールの濃度が低いまたはエタノールをまったく含まない液状組成物は、ノンアルコール飲料にも多量に配合することができ、ノンアルコール飲料の風味付けに好適に用いることができる。

また、テルペンを含む精油を用いた乳化香料は、飲料に配合した場合に、飲料の水相との比重差（通常：１．０ｇ／ｍｌ以上）により、飲料の液表面上に浮遊物を生じ（クリーミング現象とも呼ばれる）たり、瓶の首の部分にリング状の付着物を形成（ネックリング現象とも呼ばれる）したりすることがある。また、飲料が炭酸飲料の場合には、炭酸ガスを吹き込む製造過程で乳化が不安定になるという問題があり、乳化安定性を高めるために、通常、臭素化された食用油やショ糖酢酸イソ酪酸エステル等の比重調整剤が用いられている、しかし、本発明の液状組成物は、前述のグリセロリン脂質とペクチンの併用により、比重調整剤を不使用とすることが可能である。本発明の液状組成物では、比重調整剤を添加しなくても飲料の外観安定性が損なわれることがなく、また、炭酸飲料中で精油成分が分離することもない。

本発明の液状組成物は好ましくはｐＨが５未満、より好ましくはｐＨが４未満である。果実精油に加えて特定量のグリセロリン脂質及びペクチンを含むことにより、低いｐＨであっても精油成分が分離しにくい。ｐＨが低いことは、腐敗菌の抑制に有利である。

本発明の液状組成物は、例えば、後述するように、精油を含む油胞を有する果皮またはフラベドを、ペクチンを含む少量の果実部分（アルベドまたはじょうのう膜など）とともに、水中で破砕しながら乳化することにより、油胞から精油成分を水中に取り出し、また、果皮からグリセロリン脂質とペクチンとを水中に抽出することによっても製造することができる。この場合、液状組成物は、果実と水以外の成分を含めずに製造することができ、食品添加物不使用の香味液となる。ここで、添加物不使用とは、日本の食品衛生法に規定されている「既存添加物名簿収載品目リスト」記載のものを「外部から」添加していないことを意味する。果実由来の成分と水のみからなる液状組成物は、天然の果実らしい香味を有しており、好ましい。

本発明の液状組成物は、いわゆる乳化剤、安定化剤といった添加剤を用いずに製造することができる。液状組成物は、好ましくは、グリセリン脂肪酸エステル、酵素処理大豆サポニン、エンジュサポニン、オオムギ穀皮抽出物、キラヤ抽出物、ショ糖脂肪酸エステル、ステアロイル乳酸カルシウム、ソルビタン脂肪酸エステル、ダイズサポニン、胆汁末、チャ種子サポニン、動物性ステロール、トマト糖脂質、ビートサポニン、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ユッカフォーム抽出物、卵黄レシチン、アラビアガム、大豆レシチン、カードラン、カラギーナン、カルボキシメチルセルロース、ローカストビーンガム、キサンタンガム、キダチアロエ抽出物、キチン、キトサン、グアーガム、グルコサミン、酵母細胞壁、サイリウムシードガム、ジェランガム、タマリンドシードガム、タラガム、ダンマル樹脂、デキストラン、トランガントガム、微小繊維状セルロース、プルラン、メチルセルロース、モモ樹脂、ラムザンガム、レバンなどの乳化剤を含まない。また、本発明の液状組成物は、好ましくは、グリセリン、プロピレングリコール、ソルビトール、マルチトール、デキストリン、還元澱粉糖化物、水飴、トレハロースを含まない。

本発明の液状組成物は、風味付けのために、飲食品に配合することができる。例えば、飲料に配合する場合、目的とする香味に応じて、０．１〜１５質量％、好ましくは０．５〜１０質量％の濃度で配合することができる。本発明の液状組成物は、酸度、或いは酸度と糖度が低く、果実精油量を比較的多く含む水性組成物であり、飲料中に多量に配合して果実精油の香気成分を飲料に多量に含有させることができるという利点がある。特に酸度の高い柑橘果実テイストの飲料を製造する場合に、果実の香気を飲料中に十分に再現することができる。また、紅茶などの茶飲料に果実風味を付与するのに用いることができる。飲料の種類は、特に限定されず、アルコール飲料、アルコールを含まない飲料、炭酸飲料、果汁入り飲料、茶系飲料等、様々な飲料に用いることができる。特に、液状組成物がアルコール（エタノール）を含まない場合、アルコールを含まない飲料の風味付けに好適に用いることができる。中でも、果汁含量１〜３０質量％程度、好ましくは１〜２０質量％、より好ましくは１〜１０質量％の低果汁飲料（非アルコール飲料）の風味付けに好適に用いることができ、天然果実の芳香を再現した飲料を製造することができる。本発明の液状組成物を用いると、合成香料や合成界面活性剤のような合成添加物無添加の飲料も製造することができる。

＜製造方法＞
本発明の液状組成物は、果実精油、酸度、及びペクチンの量とグリセロリン脂質の組成及び量を調整することにより、製造することができる。また、これに限定されないが、以下に記載の方法により、果実と水のみを用いて製造することができる。果実由来の成分と水のみからなる液状組成物は、より天然の果実に近い香気を呈し、好ましい。

まず、柑橘果実より、慣用の手法を用いて、果皮を採取する。その際、超表層部を取り除いてもよい。果皮は、油胞を含む色の濃いフラベド部と、白い繊維質のアルベド部とに分けられるが、果皮のアルベド部は油胞を含まないのでフラベド部に比べて香気成分が少なく、また、果実によっては苦味を呈するから、果皮からアルベド部の大半を除去してフラベド部を採取してもよい。この際、フラベド部にアルベド部が少量混入してもよい。果皮またはフラベドを採取する際には、フラベド中の油胞をできるだけ破壊しないように採取することが好ましい。油胞を破壊しないことにより、油胞中に含まれる精油を酸化劣化から保護することができる。

果皮またはフラベドを採取したら、水と混合する。水と果皮との混合比（質量比）は、水：果皮で、０．５：１〜２．５：１程度が好ましく、０．６：１〜１．８：１程度がより好ましく、０．７：１〜１．５：１程度がさらに好ましく、０．７：１〜１：１程度が特に好ましい。この際、ペクチンを含む果実部分（アルベドまたはじょうのう膜など）を少量混合してもよい。果皮と水とを混合した後、ミキサー、ホモジナイザー等の果皮を裁断しながら水中に分散できる装置を用いて、果皮の油胞に含まれる精油を水中に乳化させ、また、果皮からグリセロリン脂質を水中に抽出させることができる。また、ペクチンを含む果実部分を混合した場合には、ペクチンを水中に抽出させることができる。油胞をできるだけ壊さずに採取した果皮またはフラベドと、水とを混合し、水中で油胞を破砕しながら精油を乳化させることにより、精油が直接に大気と触れることを避け、精油の劣化を低減させることができる。得られた水と果皮破砕物との混合物から、遠心分離等により、固形分を除去し、液状組成物とする。こうして得られた液状組成物は、水と果実成分とのみからなり、果実以外の成分による雑味がなく、天然の果実らしい香味を呈するものとなる。また、製造中に果皮精油が直接に大気（酸素）と触れないため、香気成分の酸化劣化が少なく、新鮮な香味を呈するものとなる。さらに、ペクチンとグリセロリン脂質とが含まれることにより、果実精油が水中に分散し（水中油型エマルション）、水と油との相分離を起こすことなく一定期間安定に貯蔵可能である。

本発明の組成物は、より自然で新鮮かつ劣化の少ないアロマ含有組成物である。一般的に香りを高める目的で水分等の溶媒を留去する「濃縮」が行われることがあるが、本発明では、上述したとおり、少量の水で果皮、特にフラベドの香気成分を取り出す「非濃縮高濃度抽出」を行うことが好ましい。

以下に実施例を挙げるが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、各種分析は以下の方法で行った。

（１）糖度の測定
糖度（Ｂｒｉｘ値；％）の測定は、デジタル屈折計（会社名：アタゴ社製、型番：ＲＸ−５０００α）を用い、２０℃で行った。

（２）酸度の測定
液状組成物１０ｇを希釈して一定容として、供試液とした。供試液の一定量について、フェノールフタレインをｐＨ指示薬とし、０．１ｍｏｌ／Ｌ水酸化ナトリウム標準液で滴定し、以下の計算式により滴定酸度を算出した：
酸度（％）＝Ｋ ×（Ｔ−Ｂ）× Ｆ ×（１００／Ａ）×（１／Ｗ）× １００
Ｋ：クエン酸換算＝０．００６４
Ｔ：０．１ｍｏｌ／Ｌ水酸化ナトリウム溶液の滴定量（ｍｌ）
Ｂ：同量の水における０．１ｍｏｌ／Ｌ水酸化ナトリウム溶液の滴定量（ｍｌ）
Ｆ：０．１ｍｏｌ／Ｌ水酸化ナトリウム溶液の力価
Ａ：滴定の際に採取した試料容量（ｍｌ）
Ｗ：調製の際に採取した試料重量（ｇ）。

（３）精油含量の測定
組成物中の精油含量の測定には、精油定量装置を用いた。精油を捕捉できる冷却装置のついた丸型フラスコに、液状組成物１００ｍＬ、蒸留水２Ｌ、沸騰石を加え、加温して約１００℃で１時間、常温蒸留を行い、捕捉管に溜まった精油量（ｍＬ）を測定して精油含量を算出した。

（４）グリセロリン脂質の測定
グリセロリン脂質、すなわちホスファチジルコリン（ＰＣ）とホスファチジルエタノールアミン（ＰＥ）は、ＬＣ−ＭＳを用いて以下の方法で定量した。
（分析用サンプルの調製）
分析用サンプルは、以下の方法で調製した。まず、ガラス製遠沈管（Ａ）に液状組成物１０ｇを秤量した。ただし、液状組成物のＢｒｉｘが１０％以上の場合は５ｇ、２０％以上の場合は２．５ｇ、３０％以上の場合は１ｇを秤量し、液体クロマトグラフィー用蒸留水で１０ｍＬに希釈した。液体クロマトグラフィー用エタノール２０ｍＬを加え、ボルテックスミキサーにて１分以上激しく混和した。粘性が高く混ざらない場合は、必要に応じて手などで激しく振り混ぜた。これを遠心器に供し（１６２０Ｇ、３０分、２０℃）、上清を別のガラス製遠沈管（Ｂ）に移した。沈殿物に液体クロマトグラフィー用エタノール２０ｍＬを加え、固形分を薬匙などで十分に崩した後、ボルテックスミキサーにて１分以上激しく混和した。遠心器で遠心（１６２０Ｇ、３０分、２０℃）し、上清を遠沈管（Ｂ）に加えた。遠沈管（Ｂ）に集めた上清は、さらに遠心（１６２０Ｇ、３０分、２０℃）し、得られた上清を５０ｍＬのメスフラスコに移し、エタノールでメスアップした。よく混和した上清液を、さらに液体クロマトグラフィー用エタノールで１０倍に希釈し、予めエタノールで洗浄したＰＴＦＥ製フィルター（東洋濾紙社製、ＡＤＶＡＮＴＥＣＤＩＳＭＩＣ−２５ＨＰ２５ＨＰ０２０ＡＮ，孔径０．２０μｍ、直径２５ｍｍ）で濾過し、分析試料とした。
（ＬＣ分析条件）
ＨＰＬＣ装置：ＮｅｘｅｒａＸＲシリーズ（島津製作所社製、システムコントローラー：ＣＢＭ−２０Ａ、送液ポンプ：ＬＣ−２０ＡＤＸＲ、オンライン脱気装置：ＤＧＵ−２０Ａ３、オートサンプラー：ＳＩＬ−２０ＡＣＸＲ、カラムオーブン：ＣＴＯ−２０Ａ、及びＵＶ／ＶＩＳ検出器：ＳＰＤ−２０Ａを有する）
カラム：ＣＡＰＣＥＬＬＣＯＲＥＡＱ（粒径２．７μｍ、内径２．１ｍｍｘ１５０ｍｍ、資生堂社製）
移動相Ａ：５ｍＭ酢酸アンモニウム−ＬＣ／ＭＳ用超純水溶液
移動相Ｂ：５ｍＭ酢酸アンモニウム−ＬＣ／ＭＳ用メタノール溶液
流量：０．６ｍＬ／ｍｉｎ
濃度勾配条件：０．０〜９．０分（９４％Ｂ）→９．１〜１１．０分（１００％Ｂ）、初期移動相による平衡化３．０分
カラム温度：４０℃
試料注入：注入量１．０μＬ
質量分析装置への試料導入：１．５〜１０．０分
（質量分析条件）
質量分析装置：４０００ＱＴＲＡＰ（ＡＢＳｃｉｅｘ社製）
イオン化方法：ＥＳＩ（ＴｕｒｂｏＳｐｒａｙ）、ポジティブモード
イオン化部条件：ＣＵＲ：２０、ＩＳ：５５００、ＴＥＭ：６００、ＧＳ１：７０、ＧＳ２：５０、ｉｈｅ：ＯＮ、ＣＡＤ：Ｍｅｄｉｕｍ
検出方法：ＭＲＭモード
検出条件：共通…ＤＰ：１００、ＣＥ：４０、ＣＸＰ：１６、ＥＰ：１０、Ｄｗｅｌｌ：５０（ｍｓｅｃ）
成分名（Ｑ１→Ｑ３）：
ＰＯＰＣ（７６０．５０→１８４．０７）
ＰＬＰＣおよびＰｔＯＰＣ（７５８．５０→１８４．０７）
ＰＬｎＰＣおよびＰｔＬＰＣ（７５６．５０→１８４．０７）
ＯＯＰＣ（７８６．５０→１８４．０７）
ＯＬＰＣ（７８４．５０→１８４．０７）
ＬＬＰＣおよびＯＬｎＰＣ（７８２．５０→１８４．０７）
ＬＬｎＰＣ（７８０．５０→１８４．０７）
ＬｎＬｎＰＣ（７７８．５０→１８４．０７）
ＰＯＰＥ（７１８．５０→５７７．５０）
ＰＬＰＥおよびＰｔＯＰＥ（７１６．５０→５７５．５０）
ＰＬｎＰＥおよびＰｔＬＰＥ（７１４．５０→５７３．５０）
ＯＯＰＥ（７４４．５０→６０３．５０）
ＯＬＰＥ（７４２．５０→６０１．５０）
ＬＬＰＥおよびＯＬｎＰＥ（７４０．５０→５９９．５０）
ＬＬｎＰＥ（７３８．５０→５９７．５０）
ＬｎＬｎＰＥ（７３６．５０→５９５．５０）
ピーク検出時間：標品による確認を要するが、概ね下記の通りである（図２参照）。
ＰＯＰＣ（６．０３分）、ＰＬＰＣ（４．６４分）、ＰｔＯＰＣ（４．３３分）、ＰＬｎＰＣ（３．７８分）、ＰｔＬＰＣ（３．４０分）、ＯＯＰＣ（６．３７分）、ＯＬＰＣ（４．８６分）、ＬＬＰＣ（３．８１分）、ＯＬｎＰＣ（３．９５分）、ＬＬｎＰＣ（３．１１分）、ＬｎＬｎＰＣ（２．５８分）、ＰＯＰＥ（５．９６分）、ＰＬＰＥ（４．５８分）、ＰｔＯＰＥ（４．２９分）、ＰＬｎＰＥ（３．７４分）、ＰｔＬＰＥ（３．３７分）、ＯＯＰＥ（６．３２分）、ＯＬＰＥ（４．８２分）、ＬＬＰＥ（３．７７分）、ＯＬｎＰＥ（３．９２分）、ＬＬｎＰＥ（３．０８分）、ＬｎＬｎＰＥ（２．５７分）
（定量方法）
標準品はＡｖａｎｔｉＰｏｌａｒＬｉｐｉｄｓ社より購入した。濃度の異なる標品溶液３点以上を供し、得られたピーク面積による絶対検量線法で定量した。標準品が入手できない成分は、下記の通り類似成分の検量線を利用した。
ＰＯＰＣ（→ＰＬＰＣ）、ＰＬＰＣ（標準品あり）、ＰｔＯＰＣ（→ＰＬＰＣ）、ＰＬｎＰＣ（→ＰＬＰＣ）、ＰｔＬＰＣ（→ＰＬＰＣ）、ＯＯＰＣ（標準品あり）、ＯＬＰＣ（→ＬＬＰＣ）、ＬＬＰＣ（標準品あり）、ＯＬｎＰＣ（→ＬＬＰＣ）、ＬＬｎＰＣ（→ＬＬＰＣ）、ＬｎＬｎＰＣ（標準品あり）、ＰＯＰＥ（→ＰＬＰＥ）、ＰＬＰＥ（標準品あり）、ＰｔＯＰＥ（→ＰＬＰＥ）、ＰＬｎＰＥ（→ＰＬＰＥ）、ＰｔＬＰＥ（→ＰＬＰＥ）、ＯＯＰＥ（標準品あり）、ＯＬＰＥ（→ＬＬＰＥ）、ＬＬＰＥ（標準品あり）、ＯＬｎＰＥ（→ＬＬＰＥ）、ＬＬｎＰＥ（→ＬＬＰＥ）、ＬｎＬｎＰＥ（標準品あり）
測定の結果、測定値が検量線の範囲に入らない場合は、分析用サンプル調製の過程の最後における、エタノールによる希釈の倍率を適宜調整し、再度測定を実施した。

（５）ペクチンの測定
試料０．２５〜１ｇに８０ｖ／ｖ％エタノールを加え、８０℃にて１時間、空冷管により加熱還流を行った。その後、ガラス繊維ろ紙でろ過を行った後、８０ｖ／ｖ％エタノールを使用し残留物を洗浄した。洗浄後の残留物に水を加え、空冷管により加熱還流を１時間行った後、ガラス繊維ろ紙にてろ過を行った。ろ液を冷却後、定容を行い、ペクチン測定用サンプルとした。得られたペクチン測定用サンプル中のガラクツロン酸量をｍ−ヒドロキシジフェニル法（補正係数：０．９１、標準品：ガラクツロン酸）を用いて測定し、以下の計算式によりペクチン量を算出した。
ペクチン量＝ガラクツロン酸量 × ０．９１。

＜実施例１＞
（１）レモンアロマ組成物の製造
レモン（ＦＩＮＯ種またはＰＲＩＭＯＦＩＯＲＩ種）から果皮を採取し、ここからアルベドの大部分を取り除いた。果皮の採取とアルベドの除去の際には、果皮中の油胞をできるだけ傷つけないように注意した。得られたレモンのフラベドを、フラベド：水＝１：１の質量比で混合し、市販のジュースミキサーにて混合液がペースト状にならない程度にミリング処理し、３０分間常温にて撹拌した後、４０メッシュストレーナーで固液分離を行った。その後に０．２ＭＰａにてホモジナイズし、得られた懸濁物から不溶性固形分を遠心分離（６０００Ｇ５分間）で除去し、９０℃１分間の加熱殺菌をして液状組成物（本発明品１）とした。また、レモン（ＶＥＲＮＡ種）でも同様にして液状組成物（本発明品２）を得た。本発明品１及び２と、市販のコミニュテッド果汁３種（比較例１〜３）とを比較した結果を表２に示す。なお、各種成分の測定に際しては、上記した方法を用いた。

（２）貯蔵安定性の評価
上記（１）で得られた液状組成物（本発明品１、２及び比較例１〜３）について、貯蔵安定性を評価した。冷蔵庫（０〜５℃）で６０日間貯蔵し、精油が水から分離しているかを目視により確認した。果実精油に対して特定のグリセロリン脂質と、特定量のペクチンとを組み合せて水中で均質化して得られた本発明品１、２及び比較例３は、貯蔵安定性に優れていた。一方、ペクチン濃度が低い比較例１及び２は、貯蔵後に僅かに精油が水から分離する様子が観察された。

（３）風味評価
上記（１）で得られた液状組成物（本発明品１、２及び比較例１〜３）について、風味を評価した。Ｂｒｉｘ１０に調整したショ糖溶液に、表３に示す量の液状組成物を添加し、その風味を評価した。風味評価は、天然果実のような自然で新鮮な香気の強さと、劣化臭の強さとについて、表４に示す基準で、評点法（５点法）により行った。結果を表３に示す。酸度が高い状況下での加熱殺菌処理を含む工程で製造された液状組成物（比較例１〜３）は、天然の果実の香りが損なわれ、薬品的な臭いや酸化臭が感じられた。一方、特定量のグリセロリン脂質を含み、酸度が低い本発明品は、劣化臭がほとんど感じられず、自然で新鮮な芳香が強く感じられた。

（４）レモンテイスト飲料の製造
上記（１）で得られた本発明品１、２及び比較例１、３を、それぞれ表５の処方で配合し、加水して全量を１Ｌとして、瓶に充填した後、８５℃５分間で加熱殺菌し、容器詰飲料を製造した。得られた飲料を３０℃で１ヶ月貯蔵し、上記（３）と同様に官能評価した。結果を表５に示す。本発明品は、貯蔵後もレモン特有の新鮮で爽やかな香りを安定に維持し、果実を想起させる甘味も有していた。

＜実施例２＞
ミリング処理する際のフラベドに対する水の量をフラベド：水＝１：１．７５（本発明品３）、１：２．５（本発明品４）、０．７５：１（本発明品５）にする以外は、実施例１の本発明品１と同様にして、レモンアロマ組成物を製造した。実施例１と同様に各成分値を定量した。また、得られたアロマ組成物を実施例１（４）と同様にして容器詰飲料を製造し、実施例１と同様に貯蔵安定性および風味を評価した。結果を表６及び表７に示す。特定量のグリセロリン脂質及びペクチンを含有する本発明の組成物は、貯蔵時に精油が水から分離することなかった。また、いずれも新鮮で爽やかな香気を有し、酸化臭や薬品臭などの劣化臭のないものであった。特に、フラベドに対する水の量（フラベド／水）が１以下となる量でミリング処理することで、柑橘果実を想起させる甘味が発現し、苦味や渋味が感じられないものとなった。

＜実施例３＞
ペクチンを含む果実部分（アルベドまたはじょうのう膜）の量を変える以外は、実施例１の本発明品１と同様にしてレモンアロマ組成物を製造した（本発明品６〜８）。比較例として、アルベドやじょうのう膜などのペクチンを含む果実部分を全く含まない、すなわちフラベド部分のみを原料としてレモンアロマ組成物を製造した（比較例４）。得られたアロマ組成物について、実施例１と同様に各成分値を定量した。また、得られたアロマ組成物を、冷凍庫（−１８℃）にて１週間冷凍貯蔵した。その後、室温にて完全解凍して、冷凍解凍時の乳化安定性を外観の目視観察で評価した。さらに、実施例２の本発明品１と同様の処方、製造条件にて容器詰飲料を製造し、その風味を評価した。結果を表８及び表９に示す。特定量のグリセロリン脂質及びペクチンを含有する本発明の組成物は、乳化安定性に優れていた。また、本発明品を用いて製造された飲料は、新鮮で爽やかな香気を有し、酸化臭や薬品臭などの劣化臭のないものであった。特に、グリセロリン脂質（ＰＣ＋ＰＥ）の濃度が２０〜８０ｍｇ／ｋｇ／Ｂｒｉｘ、ペクチンの濃度が１．０〜５．０ｇ／ｋｇ／Ｂｒｉｘのものは、貯蔵安定性及び風味のいずれにおいても優れていた。

＜実施例４＞
果皮を採取するまでの過程で油胞を全く傷つけることないように注意した以外は、実施例１の本発明品１と同様にしてレモンアロマ組成物を製造した（発明品９）。また、ライムを用いて実施例１と同様にしてライムアロマ組成物を製造した（発明品１０）。酸度（％）、果実精油（％）、ペクチン濃度、ホスファチジルコリンとホスファチジルエタノールアミン濃度を表１０に示すが、いずれの組成物も乳化安定性に優れており、両発明品を用いて製造された飲料は、新鮮で爽やかな香気を有し、酸化臭や薬品臭などの劣化臭のないものであった。

＜製造例１＞
表１１に示す原料を５倍（v/v）シロップとして調合の後、９３℃３０秒でフラッシュパスト殺菌に供し、高圧炭酸水と混合しながらガスボリュームを調整した後に、瓶に充填した。その後、６５℃１０分間のシャワー殺菌を行い、炭酸飲料（Ｂｒｉｘ：８．８、酸度：０．１５％、ｐＨ：２．９、ガスボリューム（v/v）：２．２）を得た。得られた炭酸飲料（飲料Ａ）は無香料にもかかわらず、レモン果実から感じられる新鮮で複雑な香りがあり、香料を使用した炭酸飲料（飲料Ｂ）よりも膨らみのある甘味と香りが感じられ、果実を想起させる味わいであった。

Claims

果実精油とグリセロリン脂質とペクチンとを含み、
酸度が２．０％以下であり、
果実精油含量が、組成物全量に対して０．２〜３．５質量％であり、
グリセロリン脂質が、ホスファチジルコリン（ＰＣ）及びホスファチジルエタノールアミン（ＰＥ）を含み、ＰＣとＰＥの合計の濃度が、組成物全量に対して１０〜１００ｍｇ／ｋｇ／Ｂｒｉｘであり、ＰＣに対するＰＥの質量比（ＰＥ／ＰＣ）が、０．５〜１．５であり、かつ、
ペクチンの濃度が、組成物全量に対して０．５〜１０ｇ／ｋｇ／Ｂｒｉｘである、液状組成物。
エタノールの濃度が、組成物全量に対して１質量％以下である、請求項１に記載の液状組成物。
グリセロリン脂質が、果実由来のものである、請求項１または２に記載の液状組成物。
ペクチンが、果実由来のものである、請求項１〜３のいずれか１項に記載の液状組成物。
果実が、柑橘果実の果皮である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の液状組成物。
請求項１〜５のいずれか１項に記載の液状組成物を飲料全体の量に対して、０．１〜１５質量％の濃度で含む、飲料。