JPWO2016143824A1 - 組成物キット、積層体およびその製造方法、バンドパスフィルター - Google Patents
組成物キット、積層体およびその製造方法、バンドパスフィルター Download PDFInfo
- Publication number
- JPWO2016143824A1 JPWO2016143824A1 JP2017505380A JP2017505380A JPWO2016143824A1 JP WO2016143824 A1 JPWO2016143824 A1 JP WO2016143824A1 JP 2017505380 A JP2017505380 A JP 2017505380A JP 2017505380 A JP2017505380 A JP 2017505380A JP WO2016143824 A1 JPWO2016143824 A1 JP WO2016143824A1
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- wavelength
- general formula
- composition
- light
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/52—Liquid crystal materials characterised by components which are not liquid crystals, e.g. additives with special physical aspect: solvents, solid particles
- C09K19/54—Additives having no specific mesophase characterised by their chemical composition
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/44—Polymerisation in the presence of compounding ingredients, e.g. plasticisers, dyestuffs, fillers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/0041—Optical brightening agents, organic pigments
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
- C09K19/08—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
- C09K19/10—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings
- C09K19/14—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings linked by a carbon chain
- C09K19/18—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings linked by a carbon chain the chain containing carbon-to-carbon triple bonds, e.g. tolans
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/52—Liquid crystal materials characterised by components which are not liquid crystals, e.g. additives with special physical aspect: solvents, solid particles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/52—Liquid crystal materials characterised by components which are not liquid crystals, e.g. additives with special physical aspect: solvents, solid particles
- C09K19/54—Additives having no specific mesophase characterised by their chemical composition
- C09K19/56—Aligning agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/52—Liquid crystal materials characterised by components which are not liquid crystals, e.g. additives with special physical aspect: solvents, solid particles
- C09K19/58—Dopants or charge transfer agents
- C09K19/586—Optically active dopants; chiral dopants
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B5/00—Optical elements other than lenses
- G02B5/20—Filters
- G02B5/22—Absorbing filters
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B5/00—Optical elements other than lenses
- G02B5/20—Filters
- G02B5/26—Reflecting filters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K2019/0444—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit characterized by a linking chain between rings or ring systems, a bridging chain between extensive mesogenic moieties or an end chain group
- C09K2019/0448—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit characterized by a linking chain between rings or ring systems, a bridging chain between extensive mesogenic moieties or an end chain group the end chain group being a polymerizable end group, e.g. -Sp-P or acrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
- C09K19/08—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
- C09K19/10—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings
- C09K19/14—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings linked by a carbon chain
- C09K19/18—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings linked by a carbon chain the chain containing carbon-to-carbon triple bonds, e.g. tolans
- C09K2019/188—Ph-C≡C-Ph-C≡C-Ph
Abstract
Description
また、本発明は、角度依存性が低減されたバンドパスフィルターの形成に好適に用いられる積層体を提供することも目的とする。
さらに、本発明は、積層体の製造方法、および、バンドパスフィルターを提供することも目的とする。
重合性基を有する液晶化合物および左旋回性のキラル剤を含む第2組成物と、
色材を含む第3組成物と、を含む組成物キット。
(2) 右旋回性のキラル剤の螺旋捩れ力が30μm-1以上である、(1)に記載の組成物キット。
(3) 左旋回性のキラル剤の螺旋捩れ力が30μm-1以上である、(1)または(2)に記載の組成物キット。
(4) 左旋回性のキラル剤が、後述する一般式(1)で表される化合物、および、後述する一般式(2)で表される化合物からなる群から選択される、(1)〜(3)のいずれかに記載の組成物キット。
(5) 左旋回性のキラル剤が、後述する一般式(3)で表される化合物、および、後述する一般式(4)で表される化合物からなる群から選択される、(1)〜(4)のいずれかに記載の組成物キット。
(7) 重合性基を有する液晶化合物の30℃における屈折率異方性Δnが0.25以上である、(1)〜(6)のいずれかに記載の組成物キット。
(8) 重合性基を有する液晶化合物が、後述する一般式(5)で表される化合物である、(1)〜(7)のいずれかに記載の組成物キット。
(9) 第1組成物、および、第2組成物が、それぞれ、光重合開始剤をさらに含む、(1)〜(8)のいずれかに記載の組成物キット。
(10) 第1組成物、および、第2組成物が、それぞれ、含フッ素化合物をさらに含む、(1)〜(9)のいずれかに記載の組成物キット。
(12) 波長730nmの吸光度に対する波長630nmの吸光度の比が3以上であるバンドパスフィルターを形成するために用いられる、(11)に記載の組成物キット。
(13) 波長850nmの吸光度に対する波長950nmの吸光度の比が3以上であるバンドパスフィルターを形成するために用いられる、(1)〜(10)のいずれかに記載の組成物キット。
(14) 波長850nmの吸光度に対する波長750nmの吸光度の比が3以上であるバンドパスフィルターを形成するために用いられる、(13)に記載の組成物キット。
(15) 波長940nmの吸光度に対する波長1040nmの吸光度の比が3以上であるバンドパスフィルターを形成するために用いられる、(1)〜(10)のいずれかに記載の組成物キット。
(17) (1)〜(10)のいずれかに記載の組成物キットを用いた積層体の製造方法であって、
第1組成物を用いて、右旋回性のコレステリック液晶相を固定化してなる光反射層Xaを形成する工程と、
第2組成物を用いて、左旋回性のコレステリック液晶相を固定化してなる光反射層Xbを形成する工程と、
第3組成物を用いて、光吸収層を形成する工程と、を含む積層体の製造方法。
(18) 互いに隣接して配置される複数の光反射層からなる反射積層膜、および、光吸収層を有し、
反射積層膜は、右旋回性のコレステリック液晶相を固定化してなる光反射層Xaを少なくとも1層と、左旋回性のコレステリック液晶相を固定化してなる光反射層Xbを少なくとも1層とを含み、
光反射層Xaの少なくとも1層の選択反射波長と光反射層Xbの少なくとも1層の選択反射波長とが等しく、
光吸収層は、色材を含む、積層体。
(19) 光反射層Xaに、螺旋捩れ力が30μm-1以上である右旋回性のキラル剤が含まれ、
光反射層Xbに、螺旋捩れ力が30μm-1以上である左旋回性のキラル剤が含まれる、(18)に記載の積層体。
(20) 左旋回性のキラル剤が、後述する一般式(1)で表される化合物、および、後述する一般式(2)で表される化合物からなる群から選択される、(18)または(19)に記載の積層体。
(22) 色材が顔料を含む、(18)〜(21)のいずれかに記載の積層体。
(23) 光反射層Xaおよび光反射層Xbのうち少なくとも一方を2層以上有し、
光反射層Xaが複数ある場合、それぞれの光反射層Xaに含まれるキラル剤の種類が同一であり、
光反射層Xbが複数ある場合、それぞれの光反射層Xbに含まれるキラル剤の種類が同一である、(18)〜(22)のいずれかに記載の積層体。
(24) 反射積層膜のヘイズが1%以下である、(18)〜(23)のいずれかに記載の積層体。
(25) 波長730nmの吸光度に対する波長830nmの吸光度の比が3以上である、(18)〜(24)のいずれかに記載の積層体。
(27) 波長850nmの吸光度に対する波長950nmの吸光度の比が3以上である、(18)〜(24)のいずれかに記載の積層体。
(28) 波長850nmの吸光度に対する波長750nmの吸光度の比が3以上である、(27)に記載の積層体。
(29) 波長940nmの吸光度に対する波長1040nmの吸光度の比が3以上である、(18)〜(24)のいずれかに記載の積層体。
(30) 波長940nmの吸光度に対する波長840nmの吸光度の比が3以上である、(29)に記載の積層体。
(31) (18)〜(30)のいずれかに記載の積層体を有するバンドパスフィルター。
また、本発明によれば、角度依存性が低減されたバンドパスフィルターの形成に好適に用いられる積層体を提供することもできる。
さらに、本発明によれば、積層体の製造方法、および、バンドパスフィルターを提供することもできる。
以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に限定されるものではない。
なお、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
本明細書に於ける基(原子団)の表記に於いて、置換および無置換を記していない表記は、置換基を有さないものとともに置換基を有するものをも包含するものである。例えば、「アルキル基」とは、置換基を有さないアルキル基(無置換アルキル基)のみならず、置換基を有するアルキル基(置換アルキル基)をも包含するものである。
なお、本明細書でいう「赤外線(赤外光)」とは、波長700nm以上1mm程度の光を意図する。また、「可視光線(可視光)」とは、波長400nm以上700nm未満程度の光を意図する。
以下では、まず、積層体の態様について詳述し、その後、組成物キットおよびバンドパスフィルターについて詳述する。
本発明の積層体の構成の一例を図面により説明する。ただし、本発明は図面により限定されるものではない。
以下の各図においては基板を有する構成を記載しているが、本発明の積層体は、基板を有する構成に限定されるものではない。
図1は、積層体10の断面図であり、積層体10は、基板12と、反射積層膜14と、光吸収層16とをこの順で有する。反射積層膜14は、互いに隣接して配置される複数の光反射層からなる膜であり、右旋回性のコレステリック液晶相を固定化してなる光反射層Xa(18a)、および、左旋回性のコレステリック液晶相を固定化してなる光反射層Xb(18b)を含む。図1に示すように、光反射層Xa(18a)および光反射層Xb(18b)は、互いに隣接して配置される。
また、光反射層Xa(18a)の選択反射波長と光反射層Xb(18b)の選択反射波長とは等しい。つまり、反射積層膜14によって、同程度の波長の右円偏光および左円偏光のいずれも反射することができる。なお、光反射層Xa(18a)および光反射層Xb(18b)は、同程度の螺旋ピッチを有するとともに、互いに逆向きの旋回性を示している。
積層体の好適態様としては、反射積層膜14によって赤外線領域の所定の範囲の光が選択的に反射され、かつ、赤外線領域の所定の範囲の光が透過され、光吸収層16によって可視光線が吸収(遮蔽)される態様が挙げられる。
反射積層膜14によって反射される赤外線の範囲は特に制限されないが、反射積層膜14によって波長650〜1200nmの少なくとも一部の範囲の光が反射されることが好ましい。より具体的には、波長650〜1200nmのうち、特定の波長の外線(例:730nm±100nm、850nm±100nm、または、940nm±100nm)の範囲の光を透過させ、他の領域の光を反射させることが好ましい。なお、上記透過とは、上記範囲における最大透過率が50%以上のことを意図する。反射とは、上記範囲における最大透過率が30%以下のことを意図する。
半値透過率を求める式: T1/2=100−(100−Tmin)÷2
より詳細には、光反射層1層あたりには前述の半値透過率を示す波長が長波側(λ1)と短波側(λ2)とに2つ存在し、選択反射波長の値は、λ1とλ2との平均値で表される。
また、上述したように、光反射層Xa(18a)の選択反射波長と光反射層Xb(18b)の選択反射波長とは等しい。2つの光反射層の選択反射波長同士が「等しい」とは、厳密に等しいことを意味するものではなく、光学的に影響のない範囲の誤差は許容される。本明細書中、2つの光反射層の選択反射波長同士が「等しい」とは、2つの光反射層の選択反射波長の差が20nm以下であることを意図し、この差は15nm以下であることが好ましく、10nm以下であることがより好ましい。
選択反射波長が互いに等しく、左右異なる旋回性を有する2つの光反射層を積層することで、積層体の透過スペクトルは、この選択反射波長において1つの強いピークを示し、反射性能の観点から好ましい。
また、光反射層Xb(18b)には、螺旋捩れ力が30μm-1以上である左旋回性のキラル剤が含まれることが好ましい。光反射層Xb(18b)に上記キラル剤が含まれることにより、より薄い厚みによって所定の選択反射波長を反射できる。
また、図1において、光吸収層16は反射積層膜14の基板12側とは反対側の表面上に配置されているが、この態様には限定されない。例えば、図2に積層体10aのように、光吸収層16、基板12、および、反射積層膜14の順番で積層されていてもよい。
また、基板12と反射積層膜14との間には、他の層が配置されていてもよい。他の層としては、後述する、配向層、および、下塗り層等が挙げられる。
図3に、光反射層Xaおよび光反射層Xbのうち少なくとも一方を2層以上有する場合の積層体の他の一例を示した断面図を示す。図3に示す積層体10bでは、基板12上に、右旋回性のコレステリック液晶相を固定化してなる光反射層Xa(20a)、右旋回性のコレステリック液晶相を固定化してなる光反射層Xa(22a)、左旋回性のコレステリック液晶相を固定化してなる光反射層Xb(20b)、および、左旋回性のコレステリック液晶相を固定化してなる光反射層Xb(22b)が積層されている。光反射層Xa(20a)と光反射層Xa(22a)とは互いに接して配置され、光反射層Xa(22a)と光反射層Xb(20b)とは互いに接して配置され、光反射層Xb(20b)と光反射層Xb(22b)とは互いに接して配置されている。
また、光反射層Xb(20b)および光反射層Xb(22b)はいずれも右円偏光を反射する層であり、それぞれの選択反射波長は異なる。より具体的には、光反射層Xb(22b)の選択反射波長は、光反射層Xb(20b)の選択反射波長よりも長波長側に位置する。
また、光反射層Xa(20a)および光反射層Xb(20b)は、概ね同一の螺旋ピッチを有し、両者の選択反射波長は等しい。また、光反射層Xa(22a)および光反射層Xb(22b)は、概ね同一の螺旋ピッチを有し、両者の選択反射波長は等しい。
このような態様の場合、光反射層Xa(20a)および光反射層Xb(20b)は、より短波長側の光を反射する役割を担い、光反射層Xa(22a)および光反射層Xb(22b)は、より長波長側の光を反射する役割を担う。すなわち、4層の光反射層を用いることによって相補的に幅広い波長範囲の光を反射する。
また、光反射層Xaおよび光反射層Xbの積層順も特に制限されず、例えば、光反射層Xa(20a)、光反射層Xb(20b)、光反射層Xa(22a)、および、光反射層Xb(22b)の順で積層されていてもよい。
また、積層体中に含まれる光反射層Xbの総層数に特に制限はないが、例えば、1〜10層とすることが好ましく、1〜5層とすることがより好ましく、1層とすることがさらに好ましい。
光反射層Xaの総層数と光反射層Xbの総層数は、互いに独立であり、同一であっても異なっていてもよいが、同一であることが好ましい。
積層体は、1層の光反射層Xaおよび1層の光反射層Xbからなる組をそれぞれ2組以上有していてもよい。このとき、各組にそれぞれ含まれる光反射層Xaの選択反射波長および光反射層Xbの選択反射波長が互いに等しいことがより好ましい。
また、積層体に含まれる光反射層Xbが複数存在する場合は、各光反射層Xbの選択反射波長は互いに異なることが同様に好ましい。光反射層Xbが複数存在する場合は、各光反射層Xb同士の選択反射波長の差は20nmを超えることが好ましく、30nm以上とすることがより好ましく、40nm以上とすることが特に好ましい。
積層体は、1層の光反射層Xaおよび1層の光反射層Xbからなる組をそれぞれ2組以上有し、かつ、各組にそれぞれ含まれる光反射層Xaおよび光反射層Xbの選択反射波長が互いに等しく、かつ、異なる組に含まれる光反射層Xaの選択反射波長が互いに異なり、かつ、異なる組に含まれる光反射層Xbの選択反射波長が互いに異なることがより好ましい。
また、積層体に光反射層Xbが2層以上含まれる場合、それぞれの光反射層Xbに含まれるキラル剤の種類が同一であることが好ましい。
上記態様であれば、部材の共通化により、コストが低減する。
積層体Xにおいては、さらに、波長730nmの吸光度に対する波長630nmの吸光度の比(R2)が3以上であることが好ましい。比(R2)は、3.5〜30がより好ましく、4〜25がさらに好ましい。
また、積層体の他の好適態様の一つとして、波長850nmの吸光度に対する波長950nmの吸光度の比(R3)が3以上である積層体Yが挙げられる。比(R3)は、3.5〜30が好ましく、4〜25がより好ましい。
積層体Yにおいては、さらに、波長850nmの吸光度に対する波長750nmの吸光度の比(R4)が3以上であることが好ましい。比(R4)は、3.5〜30がより好ましく、4〜25がさらに好ましい。
さらに、積層体の他の好適態様の一つとしては、波長940nmの吸光度に対する波長1040nmの吸光度の比(R5)が3以上である積層体Zが挙げられる。比(R5)は、3.5〜30が好ましく、4〜25がより好ましい。
積層体Zにおいては、さらに、波長940nmの吸光度に対する波長840nmの吸光度の比(R6)が3以上であることが好ましい。比(R6)は、3.5〜30がより好ましく、4〜25がさらに好ましい。
上記積層体X〜積層体Zにおいては、角度依存性がより低減され好ましい。
多層反射膜は、互いに隣接して配置される複数の光反射層からなる膜である。上述したように、光反射層からなる多層反射膜によって、所定の波長の光が反射される。反射される光の種類は特に制限されないが、赤外線領域の光を反射することが好ましい。
多層反射膜は、右旋回性のコレステリック液晶相を固定化してなる光反射層Xaを少なくとも1層と、左旋回性のコレステリック液晶相を固定化してなる光反射層Xbを少なくとも1層とを含み、上記光反射層Xaの少なくとも1層の選択反射波長と上記光反射層Xbの少なくとも1層の選択反射波長とが等しい。
なお、右旋回性のコレステリック液晶相を固定化してなる光反射層Xaを形成する場合には、キラル剤として右旋回性のキラル剤を用い、左旋回性のコレステリック液晶相を固定化してなる光反射層Xbを形成する場合には、キラル剤として左旋回性のキラル剤を用いる。
また、上記組成物には、重合性基を有する液晶化合物およびキラル剤以外の他の成分が含まれていてもよい。他の成分としては、例えば、重合開始剤、溶剤、および、非重合性の液晶化合物等が挙げられる。また、液晶化合物の配向の均一性、組成物の塗布性、および、塗膜強度を向上させるために、水平配向剤、ムラ防止剤、ハジキ防止剤、および、重合性化合物等の種々の添加剤から選ばれる少なくとも1種が組成物には含まれていてもよい。さらに、必要に応じて、重合禁止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定化剤、色材、および、金属酸化物粒子等が、光学的性能を低下させない範囲で、組成物に含まれていてもよい。
なお、組成物中には、各成分が2種以上含まれていてもよい。
まず、組成物に含まれる成分について詳述する。
組成物には、重合性基を有する液晶化合物(以後、「重合性液晶化合物」とも称する)が含まれることが好ましい。液晶化合物としては、いわゆる棒状液晶化合物が好ましい。
棒状液晶化合物としては、アゾメチン類、アゾキシ類、シアノビフェニル類、シアノフェニルエステル類、安息香酸エステル類、シクロヘキサンカルボン酸フェニルエステル類、シアノフェニルシクロヘキサン類、シアノ置換フェニルピリミジン類、アルコキシ置換フェニルピリミジン類、フェニルジオキサン類、トラン類、および、アルケニルシクロヘキシルベンゾニトリル類が好ましい。
なお、液晶化合物としては、低分子液晶性分子だけではなく、高分子液晶性分子も用いることができる。
重合性基を有する棒状液晶化合物(重合性棒状液晶化合物)としては、Makromol. Chem., 190巻、2255頁(1989年)、Advanced Materials 5巻、107頁(1993年)、米国特許4683327号、同5622648号、同5770107号、WO95/22586号、同95/24455号、同97/00600号、同98/23580号、同98/52905号、特開平1−272551号、同6−16616号、同7−110469号、同11−80081号、および、特願2001−64627号等に記載の化合物が挙げられる。
屈折率異方性Δnの測定方法としては、液晶便覧(液晶便覧編集委員会編、丸善株式会社刊)202頁に記載の楔形液晶セルを用いた方法が一般的であり、結晶化しやすい化合物の場合は、他の液晶との混合物による評価を行い、その外挿値から見積もることもできる。
高いΔnを示す重合性液晶化合物としては、例えば、米国特許6514578号公報、特許3999400号公報、特許4117832号公報、特許4517416号公報、特許4836335号公報、特許5411770号公報、特許5411771号公報、特許5510321号公報、特許5705465号公報、特許5721484号公報、および、特許5723641号公報等に記載の化合物が挙げられる。
一般式(X) Q1−L1−Cy1−L2−(Cy2−L3)n−Cy3−L4−Q2
(一般式(X)中、Q1およびQ2はそれぞれ独立に重合性基であり、L1およびL4はそれぞれ独立に二価の連結基であり、L2およびL3はそれぞれ独立に単結合または二価の連結基であり、Cy1、Cy2およびCy3は二価の環状基であり、nは0、1、2または3である。)
以下に、さらに一般式(X)で表される重合性棒状液晶化合物について説明する。
一般式(X)中、Q1およびQ2はそれぞれ独立に重合性基である。重合性基の重合形式は、付加重合(開環重合を含む)または縮合重合であることが好ましい。言い換えると、重合性基は、付加重合反応または縮合重合反応が可能な官能基であることが好ましい。以下に重合性基の例を示す。
L−2:−CO−O−二価の鎖状基−O−CO−
L−3:−CO−O−二価の鎖状基−O−CO−O−
L−4:−CO−O−二価の鎖状基−O−二価の環状基−
L−5:−CO−O−二価の鎖状基−O−二価の環状基−CO−O−
L−6:−CO−O−二価の鎖状基−O−二価の環状基−O−CO−
L−7:−CO−O−二価の鎖状基−O−二価の環状基−二価の鎖状基−
L−8:−CO−O−二価の鎖状基−O−二価の環状基−二価の鎖状基−CO−O−
L−9:−CO−O−二価の鎖状基−O−二価の環状基−二価の鎖状基−O−CO−
L−10:−CO−O−二価の鎖状基−O−CO−二価の環状基−
L−11:−CO−O−二価の鎖状基−O−CO−二価の環状基−CO−O−
L−12:−CO−O−二価の鎖状基−O−CO−二価の環状基−O−CO−
L−13:−CO−O−二価の鎖状基−O−CO−二価の環状基−二価の鎖状基−
L−14:−CO−O−二価の鎖状基−O−CO−二価の環状基−二価の鎖状基−COO−
L−15:−CO−O−二価の鎖状基−O−CO−二価の環状基−二価の鎖状基−O−CO−
L−16:−CO−O−二価の鎖状基−O−CO−O−二価の環状基−
L−17:−CO−O−二価の鎖状基−O−CO−O−二価の環状基−CO−O−
L−18:−CO−O−二価の鎖状基−O−CO−O−二価の環状基−O−CO−
L−19:−CO−O−二価の鎖状基−O−CO−O−二価の環状基−二価の鎖状基−
L−20:−CO−O−二価の鎖状基−O−CO−O−二価の環状基−二価の鎖状基−CO−O−
L−21:−CO−O−二価の鎖状基−O−CO−O−二価の環状基−二価の鎖状基−O−CO−
アルキレン基は、分岐を有していてもよい。アルキレン基の炭素数は、1〜12であることが好ましく、2〜10であることがより好ましく、2〜8であることがさらに好ましい。
置換アルキレン基のアルキレン部分は、上記アルキレン基と同様である。置換基の例としては、ハロゲン原子が挙げられる。
アルケニレン基は、分岐を有していてもよい。アルケニレン基の炭素数は、2〜12であることが好ましく、2〜10であることがより好ましく、2〜8であることがさらに好ましい。
置換アルキレン基のアルキレン部分は、上記アルキレン基と同様である。置換基の例としては、ハロゲン原子が挙げられる。
アルキニレン基は、分岐を有していてもよい。アルキニレン基の炭素数は、2〜12であることが好ましく、2〜10であることがより好ましく、2〜8であることがさらに好ましい。
置換アルキニレン基のアルキニレン部分は、上記アルキニレン基と同様である。置換基の例としては、ハロゲン原子が挙げられる。
二価の鎖状基の具体例としては、エチレン、トリメチレン、プロピレン、テトラメチレン、2−メチル−テトラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、オクタメチレン、2−ブテニレン、および、2−ブチニレン等が挙げられる。
L2またはL3として好ましい二価の連結基としては、−COO−、−OCO−、−OCOO−、−OCONR−、−COS−、−SCO−、−CONR−、−NRCO−、−CH2CH2−、−C=C−COO−、−C=N−、および、−C=N−N=C−等が挙げられる。
環状基に含まれる環は、5員環、6員環、または、7員環であることが好ましく、5員環または6員環であることがより好ましく、6員環であることがさらに好ましい。
環状基に含まれる環は、縮合環であってもよい。ただし、縮合環よりも単環であることがより好ましい。
環状基に含まれる環は、芳香族環、脂肪族環、および、複素環のいずれでもよい。芳香族環の例としては、ベンゼン環およびナフタレン環が挙げられる。脂肪族環の例としては、シクロヘキサン環が挙げられる。複素環の例としては、ピリジン環およびピリミジン環が挙げられる。
ベンゼン環を有する環状基としては、1、4−フェニレンが好ましい。ナフタレン環を有する環状基としては、ナフタレン−1、5−ジイル、または、ナフタレン−2、6−ジイルが好ましい。シクロヘキサン環を有する環状基としては、1、4−シクロへキシレンが好ましい。ピリジン環を有する環状基としては、ピリジン−2、5−ジイルが好ましい。ピリミジン環を有する環状基としては、ピリミジン−2、5−ジイルが好ましい。
環状基は、置換基を有していてもよい。置換基としては、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、炭素数が1〜5のアルキル基、炭素数が1〜5のハロゲン置換アルキル基、炭素数が1〜5のアルコキシ基、炭素数が1〜5のアルキルチオ基、炭素数が2〜6のアシルオキシ基、炭素数が2〜6のアルコキシカルボニル基、カルバモイル基、炭素数が2〜6のアルキル置換カルバモイル基、および、炭素数が2〜6のアシルアミノ基が挙げられる。
M1−(L1)p−Cy1−L2−(Cy2−L3)n−Cy3−(L4)q−M2
(一般式(V)中、M1およびM2はそれぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ハロゲン原子、−SCN、−CF3、ニトロ基、または、Q1を表すが、M1およびM2の少なくとも一つは、Q1以外の基を表す。
ただし、Q1、L1、L2、L3、L4、Cy1、Cy2、Cy3およびnは上記一般式(X)で表される基と同義である。また、pおよびqは0、または1である。)
pおよびqは、0であることが好ましい。
芳香族炭素環または複素環に置換してもよい置換基の種類は特に制限されず、例えば、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、アルキル基、ハロゲン置換アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキル置換カルバモイル基、および、炭素数が2〜6のアシルアミノ基が挙げられる。
Y1およびY2は、それぞれ独立に、単結合、−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CONH−、−NHCO−、−CH=CH−、−CH=CH−COO−、−OCO−CH=CH−、または、−C≡C−を表す。なかでも、−O−が好ましい。
Sp1およびSp2は、それぞれ独立に、単結合、または、炭素数1〜25の炭素鎖を表す。炭素鎖は、直鎖状、分岐鎖状、および、環状のいずれもよい。炭素鎖としては、いわゆるアルキル基が好ましい。なかでも、炭素数1〜10のアルキル基がより好ましい。
n1およびn2はそれぞれ独立に0〜2の整数を表し、n1またはn2が2の場合、複数あるA1、A2、X1およびX2は同じでもあっても異なっていてもよい。
キラル剤は、公知の種々のキラル剤(例えば、液晶デバイスハンドブック、第3章4−3項、TN(Twisted Nematic)、STN(Super Twisted Nematic)用カイラル剤、199頁、日本学術振興会第一42委員会編、1989に記載)を用いることができる。キラル剤は、一般に不斉炭素原子を含むが、不斉炭素原子を含まない軸性不斉化合物または面性不斉化合物もキラル剤として用いることができる。軸性不斉化合物または面性不斉化合物の例には、ビナフチル、ヘリセン、パラシクロファン、および、これらの誘導体が含まれる。
なお、上述したように、光反射層Xaに含まれるキラル剤としては右旋回性のキラル剤が用いられ、光反射層Xbに含まれるキラル剤としては左旋回性のキラル剤が挙げられる。
また、キラル剤は、液晶化合物であってもよい。
この様な、強い捩れ力を示すキラル剤としては、例えば、特開2010−181852号公報、特開2003−287623号公報、特開2002−80851号公報、特開2002−80478号公報、および、特開2002−302487号公報に記載のキラル剤が挙げられ、本発明に好ましく用いることができる。さらに、これらの公開公報に記載されているイソソルビド化合物類については対応する構造のイソマンニド化合物類を用いることもでき、これらの公報に記載されているイソマンニド化合物類については対応する構造のイソソルビド化合物類を用いることもできる。
なお、螺旋捩れ力(Helical Twisting Power:HTP)は、キラル剤の性能を表す指標として一般的に用いられており、下記式で表される螺旋配向能力を示すファクターである。詳しくは、『液晶ディスプレー用カラーフィルターのためのコレステリック液晶用光反応性キラル剤の開発』(湯本眞敏、市橋光芳)に説明がある。
HTP=1/(組成物の固形分(または、光反射層)中のキラル剤の質量%×らせんピッチ長)
ただし、らせんピッチ長=選択反射波長/組成物の固形分(または、光反射層)の平均屈折率
右旋回性のキラル剤のHTPは、40μm-1以上であることが好ましく、50μm-1以上であることがより好ましい。
左旋回性のキラル剤のHTPは、33μm-1以上であることが好ましく、35μm-1以上であることがより好ましい。
(一般式(1)中、Mはそれぞれ独立に水素原子または置換基を表し、R1は以下に示す連結基のいずれかを表す。
ただし、*は、それぞれ独立に、一般式(1)中の酸素原子との結合部位を表す。R3は、それぞれ独立に、炭素数1から3のアルキル基または炭素数6から10のアリール基を表す。)
(一般式(2)中、R2は以下に示す置換基のいずれかを表し、2つのR2は互いに同じでも異なっていてもよい。
ただし、*は、それぞれ独立に、一般式(2)中の酸素原子との結合部位を表す。Y1はそれぞれ独立に単結合、−O−、−C(=O)O−、−OC(=O)−、または、−OC(=O)O−を表し、Sp1はそれぞれ独立に単結合または炭素数1から8のアルキレン基を表し、Z1はそれぞれ独立に水素原子または(メタ)アクリル基を表し、nは1以上の整数を表す。)
(一般式(3)中、Raは以下に示す連結基のいずれかを表す。
ただし、*は、それぞれ独立に一般式(3)中の酸素原子との結合部位を表す。)
(一般式(4)中、Rbは以下に示す置換基を表し、2つのRbは互いに同じでも異なっていてもよい。
ただし、*は一般式(4)中の酸素原子との結合部位を表し、Y2は単結合、−O−、または、−OC(=O)−を表し、Sp2は単結合または炭素数1から8のアルキレン基を表し、Z2は水素原子または(メタ)アクリル基を表す。)
一般式(1)中、Mは、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表す。なかでも、Mとしては、水素原子、ハロゲン原子、炭素数1〜12のアルキル基、アルキニル基、アルケニル基、または、アルキルオキシ基が好ましい。なお、各基の中のCH2基は、それぞれ独立に、O、S、OCO、COO、OCOO、COまたはフェニレン基で置換されてもよい。
ここで、炭素数1〜12のアルキル基、アルキニル基、アルケニル基、または、アルキルオキシ基の中のCH2基が、O、S、OCO、COO、OCOO、COまたはフェニレン基で置換される場合、置換されるCH2基の位置は、各基の末端であっても、各基の内部であってもよい。例えば、炭素数1のアルキル基がフェニレン基で置換されるとMは実質的にフェニル基を表すこととなり、例えば、炭素数3のアルキル基がCOで置換されるとMは実質的にエチルカルボニル基を表すこととなり、例えば、炭素数4のアルキル基がSで置換されるとMは実質的にプロピルチオ基を表すこととなるが、これらの置換基はいずれも一般式(1)を満たすMに含まれる。
CH2基がSにより置換されている炭素数1〜12のアルキル基としては、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、ブチルチオ基、ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、ヘプチルチオ基、オクチルチオ基、ノニルチオ基、デシルチオ基、および、ウンデシルチオ基が挙げられる。
CH2基がOCOまたはCOOにより置換されている炭素数1〜12のアルキル基としては、好ましくは、直鎖状であり、2〜6個のC原子を有する基である。具体的には、アセチルオキシ基、プロピオニルオキシ基、ブチリルオキシ基、ペンタノイルオキシ基、ヘキサノイルオキシ基、アセチルオキシメチル基、プロピオニルオキシメチル基、ブチリルオキシメチル基、ペンタノイルオキシメチル基、2−アセチルオキシエチル基、2−プロピオニルオキシエチル基、2−ブチリルオキシエチル基、3−アセチルオキシプロピル基、3−プロピオニルオキシプロピル基、4−アセチルオキシブチル基、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、ペントキシカルボニル基、メトキシカルボニルメチル基、エトキシカルボニルメチル基、プロポキシカルボニルメチル基、ブトキシカルボニルメチル基、2−(メトキシカルボニル)エチル基、2−(エトキシカルボニル)エチル基、2−(プロポキシカルボニル)エチル基、3−(メトキシカルボニル)プロピル基、3−(エトキシカルボニル)プロピル基、および、4−(メトキシカルボニル)−ブチル基が挙げられる。
CH2基がOCOOにより置換されている炭素数1〜12のアルキル基としては、直鎖状であっても分枝状であってもよいが、直鎖状が好ましく、公知の基を用いることがきる。
CH2基がCOにより置換されている炭素数1〜12のアルキル基としては、例えば、カルボニルメチル基、カルボニルエチル基、カルボニルプロピル基、カルボニルブチル基、カルボニルペンチル基、カルボニルヘキシル基、カルボニルヘプチル基、カルボニルオクチル基、カルボニルノニル基、カルボニルデシル基、および、カルボニルウンデシル基が挙げられる。
CH2基がフェニレンにより置換されている炭素数1〜12のアルキル基としては、フェニル基が挙げられる。
CH2基が複数の同種または異種のO、S、OCO、COO、OCOO、COまたはフェニレン基で置換されている炭素数1〜12のアルキル基としては、例えば、アルキルフェニルカルボニル基、アルキルフェニルオキシカルボニル基、アルキルフェニルカルボニルオキシ基、アルコキシフェニルカルボニル基、アルコキシフェニルオキシカルボニル基、アルコキシフェニルカルボニルオキシ基、アルキルチオフェニルカルボニル基、アルキルチオフェニルオキシカルボニル基、および、アルキルチオフェニルカルボニルオキシ基が挙げられる。
なお、上述したように、上記アルキル基、アルキニル基、アルケニル基、および、アルキルオキシ基は、その中のCH2基はそれぞれ独立にO、S、OCO、COO、OCOO、COまたはフェニレン基で置換されてもよい。
M中、水素原子以外の置換基の数は0〜4個であることが好ましく、0〜2個であることがより好ましく、0個であることがさらに好ましい。
一般式(1)中、Mがいずれも水素原子を示すことが、高いHTPと合成容易性の両立の観点から好ましい。
(ただし、*は、それぞれ独立に、一般式(1)中の酸素原子との結合部位を表す。R3はそれぞれ独立に炭素数1から3のアルキル基または炭素数6から10のアリール基を表す)のいずれかを表し、この中でも、
を表すことが好ましい。
R3は、それぞれ独立に炭素数1から3のアルキル基またはフェニル基であることが好ましく、アルキル基、アリール基、または、アルケニル基であることがより好ましい。
(一般式(3)中、Raは以下に示す連結基のいずれかを表す。
ただし*はそれぞれ一般式(3)中の酸素原子との結合部位を表す。)
また、一般式(1)で表される化合物のR体とS体は、それぞれ原料としてR体のみまたはS体のみの原料を用いて、合成することができる。その他、公知の方法によりラセミ体を光学分割してもよい。
一般式(2)中、R2は以下に示す置換基のいずれかを表し、2つのR2は互いに同じでも異なっていてもよい。
ただし、*は、それぞれ独立に一般式(2)中の酸素原子との結合部位を表す。
Y1は、それぞれ独立に、単結合、−O−、−C(=O)O−、−OC(=O)−、または、−OC(=O)O−を表し、単結合、−O−、または、−OC(=O)−であることが好ましく、−O−であることがより好ましい。
Sp1は、それぞれ独立に、単結合または炭素数1〜8のアルキレン基を表し、炭素数1〜5のアルキレン基であることが好ましく、炭素数2〜4のアルキレン基であることがより好ましい。
Z1は、それぞれ独立に、水素原子または(メタ)アクリル基を表し、水素原子であることが好ましい。
nは1以上の整数を表し、1〜3であることが好ましく、1または2であることがより好ましく、1であることがさらに好ましい。
一般式(4)中、Rbは以下に示す置換基を表し、2つのRbは互いに同じでも異なっていてもよいが、同じであることが好ましい。
上記置換基中、*は一般式(4)中の酸素原子との結合部位を表す。
Y2は、単結合、−O−、または、−OC(=O)−を表し、−O−であることが好ましい。
Sp2は単結合または炭素数1〜8のアルキレン基を表し、炭素数1〜8のアルキレン基であることが好ましく、炭素数1〜5のアルキレン基であることがより好ましく、炭素数2〜4のアルキレン基であることがさらに好ましい。
Z2は水素原子または(メタ)アクリル基を表し、水素原子であることが好ましい。
組成物には、配向制御剤が含まれていてもよい。
配向制御剤の好ましい例としては、フッ素系配向制御剤が挙げられる。また、2種以上の配向制御剤を含んでいてもよい。フッ素系配向制御剤は、光反射層の空気界面において、液晶化合物の分子のチルト角を低減または実質的に水平配向させることができる。
なお、本明細書で「水平配向」とは、液晶分子長軸と膜面が平行であることをいうが、厳密に平行であることを要求するものではなく、本明細書では、水平面とのなす傾斜角が20度未満の配向を意味するものとする。液晶化合物が空気界面付近で水平配向する場合、配向欠陥が生じ難いため、可視光線領域での透明性が高くなり、また赤外線領域での反射率が増大する。一方、液晶化合物の分子が小さいチルト角で配向すると、コレステリック液晶相の螺旋軸が膜面法線からずれにくく、反射率の低下が抑制され、かつ、フィンガープリントパターンの発生も抑制される。
配向制御剤としては、特開2005−99248号公報の段落0092および0093中に例示されている化合物、特開2002−129162号公報の段落0076〜0078および段落0082〜0085中に例示されている化合物、特開2005−99248号公報の段落0094および0095中に例示されている化合物、および、特開2005−99248号公報の段落0096中に例示されている化合物が挙げられる。
フッ素系配向制御剤として、下記一般式(I)で表される化合物も好ましい。
但し、アルキレン基の水素原子はフッ素原子で置換されていてもよい。アルキレン基には、分枝があってもなくてもよいが、好ましいのは直鎖状のアルキレン基である。合成上の観点からは、Sp11とSp14とが同一であり、かつ、Sp12とSp13とが同一であることが好ましい。
で表される二価の基または二価の芳香族複素環基を表す(上記T11中に含まれるXは、炭素数1〜8のアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基またはエステル基を表し、Ya、Yb、Yc、および、Ydはそれぞれ独立して水素原子または炭素数1〜4のアルキル基を表す)ことが好ましく、より好ましくは
であり、さらに好ましくは
であり、特に好ましくは、
である。
上記T11中に含まれるXがとりうるアルキル基の炭素数は1〜8であり、1〜5であることが好ましく、1〜3であることがより好ましい。アルキル基は、直鎖状、分枝状、および、環状のいずれであってもよく、直鎖状または分枝状であることが好ましい。好ましいアルキル基としては、メチル基、エチル基、n−プロピル基、および、イソプロピル基が挙げられ、メチル基が好ましい。上記T11中に含まれるXがとりうるアルコキシ基のアルキル部分については、上記T11中に含まれるXがとりうるアルキル基の説明と好ましい範囲を参照することができる。上記T11中に含まれるXがとりうるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、および、ヨウ素原子が挙げられ、塩素原子、または、臭素原子が好ましい。上記T11中に含まれるXがとりうるエステル基としては、R’COO−で表される基が挙げられる。R’としては、炭素数1〜8のアルキル基が挙げられる。R’がとりうるアルキル基の説明と好ましい範囲については、上記T11中に含まれるXがとりうるアルキル基の説明と好ましい範囲を参照することができる。エステルの具体例として、CH3COO−、および、C2H5COO−が挙げられる。Ya、Yb、Yc、および、Ydがとりうる炭素数1〜4のアルキル基は、直鎖状であっても分枝状であってもよい。例えば、メチル基、エチル基、n−プロピル基、および、イソプロピル基が挙げられる。
二価の芳香族複素環基は、5員、6員または7員の複素環を有することが好ましくい。なかでも、5員環または6員環がより好ましく、6員環がさらに好ましい。複素環を構成する複素原子としては、窒素原子、酸素原子、または、硫黄原子が好ましい。複素環は、芳香族性複素環であることが好ましい。芳香族性複素環は、一般に不飽和複素環である。最多二重結合を有する不飽和複素環がより好ましい。複素環としては、フラン環、チオフェン環、ピロール環、ピロリン環、ピロリジン環、オキサゾール環、イソオキサゾール環、チアゾール環、イソチアゾール環、イミダゾール環、イミダゾリン環、イミダゾリジン環、ピラゾール環、ピラゾリン環、ピラゾリジン環、トリアゾール環、フラザン環、テトラゾール環、ピラン環、チイン環、ピリジン環、ピペリジン環、オキサジン環、モルホリン環、チアジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、ピペラジン環、および、トリアジン環が挙げられる。二価の複素環基は置換基を有していてもよい。そのような置換基の例の説明と好ましい範囲については、上記のA1とA2の3価または4価の芳香族炭化水素が取り得る置換基に関する説明と記載を参照することができる。
T11中に含まれるoおよびpは、それぞれ独立に0以上の整数であり、oおよびpが2以上であるとき複数のXは互いに同一であっても異なっていてもよい。T11中に含まれるoは1または2であることが好ましい。T11中に含まれるpは1〜4のいずれかの整数であることが好ましく、1または2であることがより好ましい。
(CaF2a+1)−(CbH2b)−
(CaF2a+1)−(CbH2b)−O−(CrH2r)−
(CaF2a+1)−(CbH2b)−COO−(CrH2r)−
(CaF2a+1)−(CbH2b)−OCO−(CrH2r)−
上式において、aは2〜30であることが好ましく、3〜20であることがより好ましく、3〜10であることがさらに好ましい。bは0〜20であることが好ましく、0〜10であることがより好ましく、0〜5であることがさらに好ましい。a+bは3〜30である。rは1〜10であることが好ましく、1〜4であることがより好ましい。
また、一般式(I)の末端のHb11−Sp11−L11−Sp12−L12−および−L14−Sp13−L16−Sp14−Hb11は、以下のいずれかの一般式で表される基であることが好ましい。
(CaF2a+1)−(CbH2b)−O
(CaF2a+1)−(CbH2b)−COO−
(CaF2a+1)−(CbH2b)−O−(CrH2r)−O−
(CaF2a+1)−(CbH2b)−COO−(CrH2r)−COO−
(CaF2a+1)−(v)−OCO−(CrH2r)−COO−
上式におけるa、bおよびrの定義は直上の定義と同じである。
なお、配向制御剤(特に、フッ素系水平配向剤)の含有量を上記範囲に抑える観点から、配向制御剤(特に、フッ素系水平配向剤)がパーフルオロアルキル基を含むことが好ましく、炭素数3〜10のパーフルオロアルキル基を含むことがより好ましい。
組成物には、重合開始剤が含まれていてもよい。
例えば、紫外線照射により硬化反応を進行させて光反射層を形成する態様では、使用する重合開始剤は、紫外線照射によって重合反応を開始可能な光重合開始剤であることが好ましい。光重合開始剤としては、例えば、α−カルボニル化合物(米国特許第2367661号、同2367670号の各明細書記載)、アシロインエーテル(米国特許第2448828号明細書記載)、α−炭化水素置換芳香族アシロイン化合物(米国特許第2722512号明細書記載)、多核キノン化合物(米国特許第3046127号、同2951758号の各明細書記載)、トリアリールイミダゾールダイマーとp−アミノフェニルケトンとの組み合わせ(米国特許第3549367号明細書記載)、アクリジンおよびフェナジン化合物(特開昭60−105667号公報、米国特許第4239850号明細書記載)、オキサジアゾール化合物(米国特許第4212970号明細書記載)、並びに、アシルフォスフィンオキシド化合物(特公昭63−40799号公報、特公平5−29234号公報、特開平10−95788号公報、特開平10−29997号公報記載)が挙げられる。
光重合開始剤の使用量は、組成物の全固形分に対して、0.1〜20質量%であることが好ましく、1〜8質量%であることがより好ましい。
組成物には、溶剤が含まれていてもよい。
溶剤としては、例えば、有機溶剤が好ましく用いられる。有機溶剤としては、アミド(例、N、N−ジメチルホルムアミド)、スルホキシド(例、ジメチルスルホキシド)、ヘテロ環化合物(例、ピリジン)、炭化水素(例、ベンゼン、ヘキサン)、アルキルハライド(例、クロロホルム、ジクロロメタン)、エステル(例、酢酸メチル、酢酸ブチル)、ケトン(例、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン)、および、エーテル(例、テトラヒドロフラン、1、2−ジメトキシエタン)が挙げられる。なかでも、アルキルハライドおよびケトンが好ましい。2種類以上の有機溶剤を併用してもよい。
溶剤から金属等の不純物を除去する方法としては、例えば、蒸留(分子蒸留または薄膜蒸留等)、および、フィルターを用いた濾過を挙げることができる。フィルターを用いたろ過におけるフィルター孔径としては、ポアサイズ10nm以下が好ましく、5nm以下がより好ましく、3nm以下がさらに好ましい。フィルターとしては、ポリテトラフロロエチレン製、ポリエチレン製、または、ナイロン製のフィルターが好ましい。
溶剤は、異性体(同じ原子数で異なる構造の化合物)が含まれていてもよい。また、異性体は、1種のみが含まれていてもよいし、複数種含まれていてもよい。
組成物には、上述した成分に加えて、他の添加剤(例えば、界面活性剤、アルコキシシリル基を有する化合物、セルロースエステル)が含まれていてもよい。
なお、界面活性剤およびアルコキシシリル基を有する化合物の具体的な種類としては、後述する(赤外線透過組成物の第1の実施の形態)に含まれる界面活性剤およびアルコキシシリル基を有する化合物で例示されるものが挙げられる。
光反射層(光反射層Xaおよび光反射層Xb)の形成方法は特に制限されないが、上述したように、重合性基を有する液晶化合物およびキラル剤を含む組成物を用いる方法が挙げられる。
以下は、上記組成物を用いた方法について詳述する。なお、光反射層Xaを形成する際にはキラル剤として右旋回性のキラル剤が用いられ、光反射層Xbを形成する際にはキラル剤として左旋回性のキラル剤が用いられるが、以下の説明では、単に「キラル剤」と表記して説明を行う。
(1) 基板の表面に、重合性基を有する液晶化合物およびキラル剤を含む組成物を塗布して塗膜を形成し、その後、塗膜をコレステリック液晶相の状態にする工程
(2) 塗膜に対して光照射して硬化反応を進行させ、コレステリック液晶相を固定して光反射層を形成する工程
(1)および(2)の工程を、基板の一方の表面上で2回繰り返すことで図1に示す構成と同様の構成の積層体を作製することができる。
なお、コレステリック液晶相の旋回の方向は、用いる液晶の種類または添加されるキラル剤の種類によって調整でき、螺旋ピッチ(すなわち、選択反射波長)は、これらの材料の濃度によって任意に調整できる。また、各光反射層の反射する光の波長は、製造方法のさまざまな要因によってシフトさせることができ、キラル剤等の添加濃度のほか、コレステリック液晶相を固定するときの温度、照度、および、照射時間等の条件等でシフトさせることができる。
組成物の塗布は、ワイヤーバーコーティング法、押し出しコーティング法、ダイレクトグラビアコーティング法、リバースグラビアコーティング法、ダイコーティング法、および、スピンコート法等の種々の方法によって行うことができる。また、インクジェット装置を用いて、組成物をノズルから吐出して、塗膜を形成することもできる。
紫外線の照射エネルギー量については特に制限はないが、一般的には、100〜800mJ/cm2程度が好ましい。また、塗膜に紫外線を照射する時間については特に制限はないが、光反射層の充分な強度および生産性の双方の観点から決定される。
また、光照射時の雰囲気の酸素濃度は、重合度に関与する場合がある。そのため、空気中で所望の重合度に達せず、膜強度が不十分の場合には、窒素置換等の方法により、雰囲気中の酸素濃度を低下させることが好ましい。酸素濃度としては、10%以下が好ましく、7%以下がより好ましく、3%以下がさらに好ましい。光照射によって進行される硬化反応(例えば重合反応)の反応率は、光反射層の機械的強度の保持等および未反応物が層から流出するのを抑える等の観点から、70%以上であることが好ましく、80%以上であることがより好ましく、90%以上であることがさらに好ましい。反応率を向上させるためには照射する光の照射量を増大する方法、および、窒素雰囲気下または加熱条件下での重合が効果的である。また、一旦重合させた後に、重合温度よりも高温状態で保持して熱重合反応によって反応をさらに推し進める方法、および、再度、光(例えば、紫外線)を照射する(ただし、本発明の条件を満足する条件で照射する)方法を用いることもできる。反応率の測定は反応性基(例えば重合性基)の赤外振動スペクトルの吸収強度を、反応進行の前後で比較することによって行うことができる。
なお、本発明においては、コレステリック液晶相の光学的性質が層中において保持されていれば十分であり、最終的に各光反射層中の組成物がもはや液晶性を示す必要はない。例えば、組成物が、硬化反応により高分子量化して、もはや液晶性を失っていてもよい。
光吸収層は、色材を含んでいる。光吸収層は使用される色材の種類に応じて、所定の波長の光を吸収する層である。
色材(以後、「着色剤」とも称する)の種類は特に制限されず、公知の顔料および染料が挙げられる。なかでも、顔料が好ましい。
光吸収層はバインダーを含んでいてもよく、バインダーの種類は特に制限されず、公知のバインダーを用いることができる。バインダーとしては、例えば、(メタ)アクリル樹脂、スチレン樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリカードネート樹脂等が挙げられる。
また、光吸収層に含まれるバインダーは、光吸収層形成用組成物中に重合性化合物を含ませ、この重合性化合物を重合させることにより合成してもよい。また、バインダーとしては、後述する顔料分散剤、および、アルカリ可溶性樹脂が含まれていてもよい。
赤外線透過層とは、所定の波長の赤外線の透過率が高く、所定の波長の可視光線の透過率が低いフィルムをいう。赤外線透過層とは、言い換えれば、赤外線の透過率が高い可視光線吸収層ともいえる。
ここで、所定の波長の赤外線としては、波長700nm以上の領域の電磁波が好ましく挙げられ、波長800mn以上の領域の電磁波がより好ましく挙げられ、波長900nm以上の領域の電磁波がさらに好ましく挙げられる。所定の波長の可視光線とは、波長700nm未満の領域の電磁波がより好ましく挙げられる。なお、上記可視光線の領域の下限値としては、波長400nm以上が好ましい。
透過率が高いとは、最大透過率が70%以上であることを意図し、80%以上が好ましく、90%以上がより好ましい。透過率が低いとは、最大透過率が30%以下であることを意図し、20%以下が好ましく、10%以下がより好ましい。
より具体的には、赤外線透過層としては、波長700nm以上(好ましくは波長800nm以上、より好ましくは波長900nm以上)において最大透過率が70%以下(好ましくは80以上、より好ましくは90%以上)を示し、波長400nm以上700nm未満(好ましくは波長400nm以上波長650nm以下)において最大透過率が30%以下(好ましくは20%以下、より好ましくは10%以下)の赤外線透過層が好ましく挙げられる。
また、色材が顔料である場合、有機顔料であることが好ましく、以下のものを挙げることができる。但し本発明は、これらに限定されるものではない。
カラーインデックス(C.I.)Pigment Yellow 1,2,3,4,5,6,10,11,12,13,14,15,16,17,18,20,24,31,32,34,35,35:1,36,36:1,37,37:1,40,42,43,53,55,60,61,62,63,65,73,74,77,81,83,86,93,94,95,97,98,100,101,104,106,108,109,110,113,114,115,116,117,118,119,120,123,125,126,127,128,129,137,138,139,147,148,150,151,152,153,154,155,156,161,162,164,166,167,168,169,170,171,172,173,174,175,176,177,179,180,181,182,185,187,188,193,194,199,213,214等(以上、黄色顔料)、
C.I.Pigment Orange 2,5,13,16,17:1,31,34,36,38,43,46,48,49,51,52,55,59,60,61,62,64,71,73等(以上、オレンジ色顔料)、
C.I.Pigment Red 1,2,3,4,5,6,7,9,10,14,17,22,23,31,38,41,48:1,48:2,48:3,48:4,49,49:1,49:2,52:1,52:2,53:1,57:1,60:1,63:1,66,67,81:1,81:2,81:3,83,88,90,105,112,119,122,123,144,146,149,150,155,166,168,169,170,171,172,175,176,177,178,179,184,185,187,188,190,200,202,206,207,208,209,210,216,220,224,226,242,246,254,255,264,270,272,279等(以上、赤色顔料)、
C.I.Pigment Green 7,10,36,37,58,59等(以上、緑色顔料)、
C.I.Pigment Violet 1,19,23,27,32,37,42等(以上、紫色顔料)、
C.I.Pigment Blue 1,2,15,15:1,15:2,15:3,15:4,15:6,16,22,60,64,66,79,80等(以上、青色顔料)
これら有機顔料は、単独若しくは種々組合せて用いることができる。
また、角度依存性をより低減できる点で、上記着色剤Xとともに、波長800〜900nmに範囲に極大吸収を有する着色剤Y(色材Y)を用いることがより好ましい。
なお、上記着色剤Xは1種のみを用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
具体的には、基板上に後述する光吸収層形成用組成物を塗布して、必要に応じて硬化処理を施し、光吸収層を形成する方法が挙げられる。塗布の方法は特に制限されず、スピンコーター、ディップコーター、ダイコーター、スリットコーター、バーコーター、および、グラビアコーター等により塗布する方法が挙げられる。
光吸収層形成用組成物には、少なくとも色材が含まれ、必要に応じて、他の成分(例えば、重合性化合物、バインダー、重合開始剤、顔料分散剤、顔料誘導体、溶剤、界面活性剤、アルカリ可溶性樹脂、および、アルコキシシリル基を有する化合物等)が含まれていてもよい。色材の種類に関しては、後述する(赤外線透過組成物の第1の実施の形態)〜(赤外線透過組成物の第9の実施の形態)で述べる色材が挙げられる。また、他の成分に関しても、後述する(赤外線透過組成物の第1の実施の形態)〜(赤外線透過組成物の第9の実施の形態)で述べる成分が挙げられる。
顔料分散液を得る際の顔料を分散させるプロセスとしては、分散に用いる機械力として圧縮、圧搾、衝撃、剪断、または、キャビテーション等を使用するプロセスが挙げられる。これらプロセスの具体例としては、ビーズミル、サンドミル、ロールミル、ボールミル、ペイントシェーカー、マイクロフルイダイザー、高速インペラー、サンドグラインダー、フロージェットミキサー、高圧湿式微粒化、および、超音波分散等が挙げられる。また、サンドミル(ビーズミル)における顔料の粉砕においては、径の小さいビーズを使用する、ビーズの充填率を大きくする事等により粉砕効率を高めた条件で処理することが好ましく、粉砕処理後に濾過、遠心分離等で素粒子を除去することがより好ましい。
また、「分散技術大全、株式会社情報機構発行、2005年7月15日」や「サスペンション(固/液分散系)を中心とした分散技術と工業的応用の実際 総合資料集、経営開発センター出版部発行、1978年10月10日」、特開2015−157893号公報の段落0022に記載のプロセスおよび分散機を好適に使用できる。
また、顔料分散プロセスにおいては、ソルトミリング工程による顔料の微細化処理を行ってもよい。ソルトミリング工程に用いられる素材、機器、および、処理条件等は、例えば、特開2015−194521号公報、および、特開2012−046629号公報に記載のものを使用することができる。
第1の実施の形態の赤外線透過組成物は、一般式(A1)で表される染料と、重合性化合物と、重合開始剤とを含む。赤外線透過組成物は、一般式(A1)で表される染料以外の他の着色剤を含んでいてもよい。また、赤外線透過組成物が顔料を含む場合、顔料分散剤、溶剤、および、顔料誘導体等とともに顔料を分散して、顔料分散液を調製し、得られた顔料分散液を一般式(A1)で表される染料と、重合開始剤と、重合性化合物と混合してもよい。また、赤外線透過組成物は、上記成分以外の他の成分(アルカリ可溶性樹脂、界面活性剤、アルコキシシリル基を有する化合物等)をさらに含んでいてもよい。
赤外線透過組成物中の一般式(A1)で表される染料の含有量の合計は、15〜85質量%が好ましく、20〜80質量%がより好ましい。
赤外線透過組成物の全着色剤中、一般式(A1)で表される染料の含有量の合計は、4〜50質量%であることが好ましく、7〜40質量%であることがより好ましい。
赤外線透過組成物中、一般式(A1)で表される染料は、1種のみ含まれていてもよいし、2種以上含まれていてもよい。2種類以上含む場合は、その合計量が上記範囲となることが好ましい。
赤外線透過組成物は、他の着色剤として黄色顔料と、青色顔料と、紫色顔料とを含むことが好ましい。この場合、赤外線透過組成物中、黄色顔料の全顔料に対する質量比が0.1〜0.2であり、青色顔料の全顔料に対する質量比が0.25〜0.55であり、紫色顔料の全顔料に対する質量比が0.05〜0.15であることが好ましい。また、一般式(A1)で表される染料と黄色顔料との質量比は、85:15〜50:50であることが好ましく、一般式(A1)で表される染料と黄色顔料との合計質量と、青色顔料と紫色顔料との合計質量の質量比が、60:40〜40:60であることがより好ましい。
重合性化合物は、モノマー、ポリマーのいずれの形態であってもよいが、モノマーが好ましい。モノマータイプの重合性化合物は、分子量が200〜3000であることが好ましい。分子量の上限は、2500以下がより好ましく、2000以下が更に好ましい。分子量の下限は、250以上がより好ましく、300以上が更に好ましい。
また、重合性化合物として、ジグリセリンEO(エチレンオキシド)変性(メタ)アクリレート(市販品としては M−460;東亞合成(株)製)が好ましい。ペンタエリスリトールテトラアクリレート(新中村化学工業(株)製、A−TMMT)、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート(日本化薬(株)製、KAYARAD HDDA)も好ましい。これらのオリゴマータイプも使用できる。例えば、RP−1040(日本化薬(株)製)などが挙げられる。
市販品としては、ウレタンオリゴマーUAS−10、UAB−140(山陽国策パルプ社製)、UA−7200(新中村化学社製)、DPHA−40H(日本化薬社製)、UA−306H、UA−306T、UA−306I、AH−600、T−600、AI−600、ライトアクリレートDCP―A(共栄社化学(株)製)などが挙げられる。
また、重合性化合物として、アロニックス M−215、M−305、M−313、M−315、TO−2349(東亞合成(株)製)、SR−368(サートマー社製)、A−9300(新中村化学工業(株)製)などのイソシアヌル酸エチレンオキシ(EO)変性モノマーを好ましく用いることができる。
重合開始剤としては、オキシム化合物が好ましい。オキシム化合物の具体例としては、特開2001−233842号公報記載の化合物、特開2000−80068号公報記載の化合物、および、特開2006−342166号公報記載の化合物が挙げられる。市販品では、IRGACURE−OXE01(BASF社製)、IRGACURE−OXE02(BASF社製)、TR−PBG−304(常州強力電子新材料有限公司製)、アデカアークルズNCI−831、アデカアークルズNCI−930(ADEKA社製)等が挙げられる。
オキシム化合物として、ニトロ基を有するオキシム化合物を用いることもできる。ニトロ基を有するオキシム化合物は、二量体とすることも好ましい。ニトロ基を有するオキシム化合物の具体例としては、特開2013−114249号公報の段落0031〜0047、特開2014−137466号公報の段落0008〜0012、0070〜0079に記載されている化合物、特許4223071号公報の段落0007〜0025に記載されている化合物、および、アデカアークルズNCI−831(ADEKA社製)が挙げられる。
重合開始剤は、1種のみ用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
重合開始剤が赤外線透過組成物に含まれる場合、重合開始剤の含有量は、赤外線透過組成物の固形分に対して、0.1〜20質量%が好ましく、0.5〜5質量%がより好ましい。さらに本発明では、光重合開始剤として、フッ素原子を有するオキシム化合物を用いることもできる。フッ素原子を有するオキシム化合物の具体例としては、特開2010−262028号公報記載の化合物、特表2014−500852号公報記載の化合物24、36〜40、特開2013−164471号公報記載の化合物(C−3)等が挙げられる。この内容は本明細書に組み込まれることとする。
顔料分散剤が用いられる場合、その使用量は、顔料100質量部に対して、1〜80質量部であることが好ましく、5〜70質量部であることがより好ましく、10〜60質量部であることがさらに好ましい。
顔料誘導体としては、例えば、特開2009−203462号公報の段落0124〜0126の記載の例を参酌でき、この内容は本願明細書に組み込まれる。顔料誘導体は、1種のみ用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
顔料誘導体が用いられる場合、その使用量は、顔料100質量部に対して、1〜30質量部であることが好ましく、3〜20質量部であることがより好ましく、5〜15質量部であることがさらに好ましい。
また、塩基性分散剤(塩基性樹脂)とは、塩基性基の量が酸基の量よりも多い樹脂を表す。塩基性分散剤(塩基性樹脂)は、酸基の量と塩基性基の量の合計量を100モル%としたときに、塩基性基の量が50モル%以上を占める樹脂が好ましい。塩基性分散剤が有する塩基性基は、アミンが好ましい。
酸性分散剤(酸性樹脂)の酸価は、40〜105mgKOH/gが好ましく、50〜105mgKOH/gがより好ましく、60〜105mgKOH/gがさらに好ましい。
X1、X2、X3、X4、およびX5は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数1〜12のアルキル基であることが好ましく、水素原子又はメチル基であることがより好ましく、メチル基がさらに好ましい。
Y1、Y2、Y3、およびY4は、それぞれ独立に、2価の連結基を表す。2価の連結基としては、−CO−、−O−、−NH−、アルキレン基、アリーレン基およびこれらの組み合わせからなる基が挙げられる。
Z1、Z2、Z3、およびZ4が表す1価の基の構造は、特に限定されない。例えば、アルキル基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロアリールオキシ基、アルキルチオエーテル基、アリールチオエーテル基、ヘテロアリールチオエーテル基、およびアミノ基などが挙げられる。
オリゴイミン系樹脂は、例えば、式(I−1)で表される繰り返し単位と、式(I−2)で表される繰り返し単位、および、式(I−2a)で表される繰り返し単位のうちの少なくともいずれかを含む樹脂などが挙げられる。
R8およびR9はR1と同義の基である。
Lは単結合、アルキレン基(炭素数1〜6が好ましい)、アルケニレン基(炭素数2〜6が好ましい)、アリーレン基(炭素数6〜24が好ましい)、ヘテロアリーレン基(炭素数1〜6が好ましい)、イミノ基(炭素数0〜6が好ましい)、エーテル基、チオエーテル基、カルボニル基、またはこれらの組合せに係る連結基である。なかでも、単結合または−CR5R6−NR7−(イミノ基がXもしくはYの方になる)であることが好ましい。ここで、R5およびR6は各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基(炭素数1〜6が好ましい)を表す。R7は水素原子または炭素数1〜6のアルキル基である。
Laは、CR8CR9とNとともに環構造形成する構造部位であり、CR8CR9の炭素原子と合わせて炭素数3〜7の非芳香族複素環を形成する構造部位であることが好ましい。より好ましくは、CR8CR9の炭素原子およびN(窒素原子)を合わせて5〜7員の非芳香族複素環を形成する構造部位であり、さらに好ましくは5員の非芳香族複素環を形成する構造部位であり、特に好ましくはピロリジンを形成する構造部位である。この構造部位はさらにアルキル基等の置換基を有していてもよい。
XはpKa14以下の官能基を有する部分構造を有する基を表す。
Yは原子数40〜10,000の側鎖を表す。
上記樹脂(オリゴイミン系樹脂)は、さらに式(I−3)、式(I−4)、および、式(I−5)で表される繰り返し単位から選ばれる1種以上を共重合成分として含有していてもよい。上記樹脂が、このような繰り返し単位を含むことで、顔料の分散性能を更に向上させることができる。
Yaはアニオン基を有する原子数40〜10,000の側鎖を表す。式(I−3)で表される繰り返し単位は、主鎖部に一級又は二級アミノ基を有する樹脂に、アミンと反応して塩を形成する基を有するオリゴマー又はポリマーを添加して反応させることで形成することが可能である。
本発明において、金属含有量の少ない溶剤を用いることが好ましく、溶剤の金属含有量は、例えば10ppb以下であることが好ましい。必要に応じてpptレベルの溶剤を用いてもよく、そのような高純度溶剤は、例えば、東洋合成社が提供している。
溶剤から金属等の不純物を除去する方法としては、例えば、蒸留(分子蒸留または薄膜蒸留等)、および、フィルターを用いた濾過を挙げることができる。フィルターを用いたろ過におけるフィルター孔径としては、ポアサイズ10nm以下が好ましく、5nm以下がより好ましく、3nm以下がさらに好ましい。フィルターとしては、ポリテトラフロロエチレン製、ポリエチレン製、または、ナイロン製のフィルターが好ましい。
溶剤は、異性体(同じ原子数で異なる構造の化合物)が含まれていてもよい。また、異性体は、1種のみが含まれていてもよいし、複数種含まれていてもよい。
溶剤の配合量は、組成物の固形分濃度が5〜80質量%となる濃度が好ましい。
アルカリ可溶性樹脂としては、下記一般式(ED)で示される化合物および/または下記一般式(ED2)で表される化合物(以下、これらの化合物を「エーテルダイマー」と称することもある。)を必須とする単量体成分を重合してなるポリマー(a)が好ましく挙げられる。
一般式(ED2)
一般式(ED2)中、Rは、水素原子または炭素数1〜30の有機基を表す。一般式(ED2)の具体例としては、特開2010−168539号公報の記載を参酌できる。
アルカリ可溶性樹脂は、1種のみ用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
アルカリ可溶性樹脂が赤外線透過組成物に含まれる場合、アルカリ可溶性樹脂の含有量は、赤外線透過組成物の固形分に対して、1〜15質量%が好ましい。
フッ素系界面活性剤としては、フッ素原子の官能基を持つ分子構造で、熱を加えると官能基の部分が切れてフッ素原子が揮発するアクリル系化合物も好適に使用できる。フッ素原子の官能基を持つ分子構造で、熱を加えると官能基の部分が切れてフッ素原子が揮発するアクリル系化合物としてはDIC社製のメガファックDSシリーズ(化学工業日報、2016年2月22日)(日経産業新聞、2016年2月23日)、例えばメガファックDS−21を用いてもよい。
界面活性剤は、1種のみ用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
界面活性剤が赤外線透過組成物に含まれる場合、界面活性剤の含有量は、赤外線透過組成物の固形分に対して、0.001〜2.0質量%が好ましい。
401N、X−40−9227、X−40−9247、KR−510、KR−9218、KR−213、X−40−2308、X−40−9238等が挙げられる。
また、アルコキシシリル基を有する化合物は、アルコキシシリル基を側鎖に有するポリマーを用いることもできる。
アルコキシシリル基を有する化合物が赤外線透過組成物に含まれる場合、アルコキシシリル基を有する化合物の含有量は、赤外線透過組成物の固形分に対して、0.1〜30質量%が好ましい。
第2の実施の形態の赤外線透過組成物は、着色剤およびアルカリ可溶性樹脂を含み、着色剤中に、少なくとも赤色顔料と、一般式(A2)または一般式(A3)で表される青色顔料の少なくとも1種とを含み、全着色剤中、赤色顔料の含有量が20〜50質量%、青色顔料の含有量が25〜55質量%である。
赤外線透過組成物は、上記青色顔料および赤色顔料以外の他の着色剤を含むことが好ましい。また、赤外線透過組成物は、上記成分以外の他の成分をさらに含んでいてもよい。
一般式(A2)
一般式(A2)中、X1〜X4はそれぞれ独立して、置換基を表す。R0Aは、水素原子または1価の置換基を表す。m1〜m4は、それぞれ独立して0〜4の整数を表す。m1〜m4が2以上のとき、X1〜X4はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
一般式(A3)
一般式(A3)中、X5〜X12はそれぞれ独立して、置換基を表す。R0Bは二価の置換基を表す。m5〜m12は、それぞれ独立して0〜4の整数を表す。m5〜m12が2以上のとき、X5〜X12はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
特に、C.I.Pigment Red 254と、一般式(A4)で表される化合物であってC.I.Pigment Red 254ではない化合物を含むことが好ましい。
一般式(A4)中、AおよびBは、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、炭素数1〜4のアルキル基、炭素数1〜4のアルコキシ基、シアノ基、−CF3、または、−CON(R1)R2を表す。R1およびR2は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数1〜20のアルキル基、または、フェニル基を表す。
赤色顔料として、対称構造の化合物と非対称構造の化合物とを含む場合、対称構造の化合物と非対称構造の化合物との質量比は、99:1〜80:15が好ましく、98:2〜90:10がより好ましい。
赤外線透過組成物の全着色剤中、赤色顔料および上記青色顔料以外の着色剤の含有量の合計は、5〜45質量%が好ましく、15〜35質量%がより好ましい。
上記以外の他の成分としては、第1の実施の形態で説明した、重合性化合物、重合開始剤、顔料分散剤、顔料誘導体、溶剤、界面活性剤、および、アルコキシシリル基を有する化合物等を用いることができる。これらの好ましい範囲も第一の実施の形態と同様である。
第3の実施の形態の赤外線透過組成物は、着色剤と樹脂とを含み、波長400〜830nmの範囲における吸光度の最小値Aと、波長1000〜1300nmの範囲における吸光度の最大値Bとの比であるA/Bが、4.5以上である。
上記吸光度の条件は、どのような手段によって達成されてもよいが、例えば、赤外線透過組成物に、波長800〜900nmの範囲に吸収極大を有する第1の着色剤を1種類以上と、波長400〜700nmの範囲に吸収極大を有する第2の着色剤を2種類以上含有させるとともに、各着色剤の種類および含有量を調整することにより、上記吸光度の条件を好適に達成できる。
赤外線透過組成物は、第1の着色剤および第2の着色剤以外の着色剤(第3の着色剤)を含んでいてもよい。
また、赤外線透過組成物は、着色剤および樹脂以外の他の成分をさらに含んでいてもよい。
ジケトピロロピロール色素化合物は、顔料でも染料でもよいが、耐熱性に優れた膜を形成できる赤外線透過組成物が得られやすいという理由から顔料が好ましい。ジケトピロロピロール色素化合物は、下記一般式(A5)で表される化合物が好ましい。
一般式(A5)中、R1aおよびR1bは、それぞれ独立にアルキル基、アリール基、または、ヘテロアリール基を表し、R2およびR3は、それぞれ独立に水素原子または置換基を表し、R2およびR3の少なくとも一方は電子吸引性基であり、R2およびR3は互いに結合して環を形成してもよく、R4は、水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、置換ホウ素、または、金属原子を表し、R4は、R1a、R1bおよびR3から選ばれる1以上と共有結合または配位結合してもよい。
一般式(A5)で表される化合物は、例えば、特開2009−263614号公報の段落0016〜0058の記載の例を参酌でき、この内容は本願明細書に組み込まれる。
赤外線透過組成物において、第1の着色剤の含有量は、赤外線透過組成物の全固形分に対して、0〜60質量%であることが好ましく、10〜40質量%であることがより好ましい。
赤外線透過組成物において、第1の着色剤は、1種単独で用いてもよく、2種以上併用してもよい。2種以上併用する場合は、合計が上記範囲であることが好ましい。
第2の着色剤が、赤色着色剤と、黄色着色剤と、青色着色剤と、紫色着色剤とを組み合わせてなる場合、赤色着色剤の、第2の着色剤全量に対する質量比が0.1〜0.4であり、黄色着色剤の、第2の着色剤全量に対する質量比が0.1〜0.4であり、青色着色剤の、第2の着色剤全量に対する質量比が0.20〜0.60であり、紫色着色剤の、第2の着色剤全量に対する質量比が0.01〜0.30であることが好ましい。
第2の着色剤の含有量は、赤外線透過組成物の全固形分の10〜60質量%であることが好ましく、30〜50質量%であることがより好ましい。
赤外線透過組成物において、第1の着色剤と第2の着色剤の合計量は、赤外線透過組成物の全固形分に対して、1〜80質量%であることが好ましく、20〜70質量%であることがより好ましく、30〜70質量%であることがさらに好ましい。
他の成分としては、第1の実施の形態で説明した、重合性化合物、重合開始剤、顔料誘導体、溶剤、界面活性剤、および、アルコキシシリル基を有する化合物等を用いることができる。これらの好ましい範囲も第一の実施の形態と同様である。
第4の実施の形態の赤外線透過組成物は、着色剤と重合性化合物とを含み、重合性化合物が、アルキレンオキシ基を繰り返し単位として2以上含む鎖(以下、アルキレンオキシ鎖ともいう)を有する重合性化合物を含み、赤外線透過組成物の、波長400nm以上580nm未満の範囲における吸光度の最小値Aと、波長580nm以上770nm以下の範囲における吸光度の最小値Bとの比率A/Bが0.3〜3であり、波長400nm以上750nm以下の範囲における吸光度の最小値Cと、波長850nm以上1300nm以下の範囲における吸光度の最大値Dとの比率C/Dが5以上である。
赤外線透過組成物は、着色剤および重合性化合物以外の他の成分をさらに含んでいてもよい。
一般式(A7)
一般式(A8)
一般式(A8)において、X1〜X3は、それぞれ独立に水素原子または重合性基を表し、X1〜X3の少なくとも一つは、重合性基を表す。
L1は(1+n1)価の連結基を表し、L2は(1+n2)価を表し、L3は(1+n3)価を表し、L1〜L3の少なくとも1つは−((CH2)a−O)b−を含む連結基を表す。aは2以上の整数を表し、bは2以上の整数を表す。一般式(A8)において、n1〜n3は、それぞれ独立に、1以上の整数を表し、1または2が好ましい。
L1〜L3の少なくとも1つが有する−((CH2)a−O)b−を含む連結基は、好ましくはエチレンオキシ基、プロピレンオキシ基であることが好ましい。
アルキレンオキシ鎖を有する重合性化合物としては、第1の実施の形態で説明した重合性化合物を用いることもできる。
第5の実施の形態の赤外線透過組成物は、着色剤と重合性化合物とを含み、重合性化合物は、アルキレンオキシ基を繰り返し単位として2以上含む鎖を有する重合性化合物を含み、着色剤は、赤色着色剤および紫色着色剤から選ばれる1種以上の着色剤Aと、黄色着色剤と、青色着色剤と、を少なくとも含み、赤色着色剤および紫色着色剤から選ばれる着色剤Aの着色剤全量に対する質量比である着色剤A/全着色剤が、0.01〜0.7であり、黄色着色剤の着色剤全量に対する質量比である黄色着色剤/全着色剤が0.05〜0.5であり、青色着色剤の着色剤全量に対する質量比である青色着色剤/全着色剤が0.05〜0.6である。
赤外線透過組成物は、着色剤および重合性化合物以外の他の成分をさらに含んでいてもよい。
重合性化合物は、第4の実施の形態で説明したアルキレンオキシ鎖を有する重合性化合物と同義である。
他の成分としては、第1の実施の形態で説明した、重合開始剤、顔料分散剤、顔料誘導体、溶剤、アルカリ可溶性樹脂、界面活性剤、および、アルコキシシリル基を有する化合物等を用いることができる。これらの好ましい範囲も第一の実施の形態と同様である。
第6の実施の形態の赤外線透過組成物は、着色剤と重合性化合物とを含み、着色剤の質量Pと重合性化合物の質量Mとの比率P/Mが、0.05〜0.35であり、赤外線透過組成物の全固形分中における重合性化合物の含有量が25〜65質量%であり、赤外線透過組成物の、波長400nm以上580nm未満の範囲における吸光度の最小値Aと、波長580nm以上770nm以下の範囲における吸光度の最小値Bとの比率A/Bが0.3〜3であり、波長400nm以上750nm以下の範囲における吸光度の最小値Cと、波長850nm以上1300nm以下の範囲における吸光度の最大値Dとの比率C/Dが5以上である。
赤外線透過組成物は、着色剤および重合性化合物以外の他の成分をさらに含んでいてもよい。
他の成分としては、第1の実施の形態で説明した、重合開始剤、顔料分散剤、顔料誘導体、溶剤、アルカリ可溶性樹脂、界面活性剤、および、アルコキシシリル基を有する化合物等を用いることができる。これらの好ましい範囲も第一の実施の形態と同様である。
第7の実施の形態の赤外線透過組成物は、着色剤と重合性化合物とを含み、着色剤の質量Pと重合性化合物の質量Mとの比率P/Mが、0.05〜0.35であり、赤外線透過組成物の全固形分中における重合性化合物の含有量が25〜65質量%であり、着色剤は、黄色着色剤と青色着色剤とを少なくとも含み、黄色着色剤の着色剤全量に対する質量比である黄色着色剤/全着色剤が0.1〜0.5であり、青色着色剤の着色剤全量に対する質量比である青色着色剤/全着色剤が0.1〜0.6である。
赤外線透過組成物は、着色剤および重合性化合物以外の他の成分をさらに含んでいてもよい。
他の成分としては、第1の実施の形態で説明した、重合開始剤、顔料分散剤、顔料誘導体、溶剤、アルカリ可溶性樹脂、界面活性剤、および、アルコキシシリル基を有する化合物等を用いることができる。これらの好ましい範囲も第一の実施の形態と同様である。
第8の実施の形態の赤外線透過組成物は、膜厚1μmの膜を形成した際に、膜の厚み方向の光透過率の、波長400〜750nmの範囲における最大値が20%以下であり、膜の厚み方向の光透過率の、波長900〜1300nmの範囲における最小値が90%以上となる組成物である。
膜の分光特性、膜厚等の測定方法を以下に示す。
組成物をガラス基板上にスピンコート等の方法により、乾燥後の膜厚が1μmとなるように組成物を塗布し、膜を設け、得られた膜を100℃にて120秒間ホットプレートで乾燥する。
膜の膜厚は、膜を有する乾燥後の基板を、触針式表面形状測定器(ULVAC社製 DEKTAK150)を用いて測定する。
この膜を有する乾燥後の基板を、紫外可視近赤外分光光度計(日立ハイテクノロジーズ社製 U−4100)の分光光度計(ref.ガラス基板)を用いて、波長300〜1300nmの範囲において透過率を測定する。
光透過率の条件は、どのような手段によって達成されてもよいが、例えば、組成物に顔料を2種以上含ませるとともに、各顔料の種類および含有量を調整することにより、上記光透過率の条件を好適に達成できる。
赤外線透過組成物は、着色剤および着色剤以外の他の成分をさらに含んでいてもよい。
着色剤は、上述した第1の実施の形態の他の着色剤と同義である。
他の成分としては、第1の実施の形態で説明した、重合性化合物、重合開始剤、顔料分散剤、顔料誘導体、溶剤、アルカリ可溶性樹脂、界面活性剤、および、アルコキシシリル基を有する化合物等を用いることができる。これらの好ましい範囲も第一の実施の形態と同様である。
第9の実施の形態の赤外線透過組成物は、顔料、光重合開始剤、および重合性化合物を含み、波長600nmにおける分光透過率が30%である赤外線透過層を形成した場合に、赤外線透過層が、下記(1)〜(5)の条件を満足する組成物である。
(1)400nmにおける分光透過率が20%以下である。
(2)550nmにおける分光透過率が10%以下である。
(3)700nmにおける分光透過率が70%以上である。
(4)分光透過率50%を示す波長が、650nm〜680nmの範囲である。
(5)赤外線透過層が0.55μm〜1.8μmの範囲の膜厚を有する。
赤外線透過組成物の詳細は、例えば、特開2013−077009号公報の段落0020〜0230の記載の例を参酌でき、この内容は本願明細書に組み込まれる。
積層体は、上述した多層反射膜および光吸収層以外の他の層を含んでいてもよい。
積層体は、例えば、基板、易接着層、ハードコート層、紫外線吸収層、粘着層、および、表面保護層のうち少なくとも1つをさらに有することが好ましい。
以下、上記他の層について詳述する。
積層体は、基板を有していてもよい。
基板の種類は特に制限されず、公知の基板(好ましくは、透明基板)を使用することができる。例えば、ガラス基板、樹脂基板を好適に使用することができる。
積層体は、一方または両方の最外層として、易接着層を有していてもよい。易接着層は、例えば、積層体と合わせガラス用中間膜との接着性を改善する機能を有する。より具体的には、易接着層は、光反射層および/または基板と、合わせガラス用中間膜との接着性を改善する機能を有する。
易接着層の形成に利用可能な材料としては、ポリビニルブチラール(PVB)樹脂が挙げられる。ポリビニルブチラール樹脂は、ポリビニルアルコール(PVA)とブチルアルデヒドとを酸触媒で反応させて生成するポリビニルアセタールの一種であり、下記構造の繰り返し単位を有する樹脂である。
塗布方法としては、公知の種々の方法を利用することができる。乾燥時の温度は、塗布液の調製に用いた材料によって好ましい範囲が異なるが、一般的には、140〜160℃程度が好ましい。乾燥時間についても特に制限はないが、一般的には、5〜10分程度である。
なお、易接着層の厚みは、0.1〜2.0μmが好ましい。
積層体は、光反射層と基板との間に下塗り層を有していてもよい。光反射層と基板との密着力が弱いと、光反射層を積層して製造する際の工程で剥離故障が起きる場合、および、合わせガラスにした際の強度(耐衝撃性)低下を引き起こす場合がある。よって、下塗り層として、光反射層と基板との接着性を向上させることができる層を用いることができる。一方で、積層体から基板または基板と下塗り層とを剥離して、得られた光反射層と中間膜シート等の部材とを一体化する場合は、基板と下塗り層、または、下塗り層と光反射層との界面には、剥離可能な程度の接着性の弱さが必要である。この場合、後工程の点を考慮すると、下塗り層と基板との界面で剥離する方が好ましい。
下塗り層の材料としては、例えば、アクリル酸エステル共重合体、ポリ塩化ビニリデン、スチレンブタジエンゴム(SBR)、および、水性ポリエステル等が挙げられる。また、下塗り層の表面を中間膜と接着する態様では、下塗り層と中間膜との接着性が良好であるのが好ましい。その観点では、下塗り層は、上記材料とともに、ポリビニルブチラール樹脂も含むことが好ましい。
また、下塗り層は、上記したように密着力を適度に調節する必要があるので、グルタルアルデヒド、2、3−ジヒドロキシ−1、4−ジオキサン等のジアルデヒド類またはホウ酸等の硬膜剤を適宜用いて硬膜させることが好ましい。硬膜剤の添加量は、下塗り層の乾燥質量に対して、0.2〜3.0質量%が好ましい。
下塗り層の厚みは、0.05〜0.5μmが好ましい。
積層体は、光反射層と基板との間に配向層を有していてもよい。配向層は、光反射層中の液晶化合物の配向方向をより精密に規定する機能を有する。配向層は、有機化合物(好ましくはポリマー)のラビング処理、無機化合物の斜方蒸着、および、マイクログルーブを有する層の形成等の手段で設けることができる。さらには、電場の付与、磁場の付与、または、光照射により配向機能が生じる配向層も知られている。配向層は、光照射により配向が生じるものが好ましく、公知のものを好適に用いることができる。
配向層は、光反射層と隣接することが好ましいので、光反射層と基板または下塗り層との間に設けるのが好ましい。但し、下塗り層が配向層の機能を有していてもよい。
配向層は、隣接する、光反射層および下塗り層(または基板)のいずれに対しても、ある程度の密着力を有することが好ましい。
ポリマーの例としては、ポリメチルメタクリレ−ト、アクリル酸/メタクリル酸共重合体、スチレン/マレインイミド共重合体、ポリビニルアルコ−ルおよび変性ポリビニルアルコ−ル、ポリ(N−メチロ−ルアクリルアミド)、スチレン/ビニルトルエン共重合体、クロロスルホン化ポリエチレン、ニトロセルロース、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリオレフィン、ポリエステル、ポリイミド、酢酸ビニル/塩化ビニル共重合体、エチレン/酢酸ビニル共重合体、カルボキシメチルセルロ−ス、ゼラチン、ポリエチレン、ポリプロピレン、および、ポリカーボネート等が挙げられる。ポリマーとしては、ポリ(N−メチロ−ルアクリルアミド)、カルボキシメチルセルロ−ス、ゼラチン、ポリビルアルコールおよび変性ポリビニルアルコール等の水溶性ポリマーが好ましく、ゼラチン、ポリビルアルコール、または、変性ポリビニルアルコールがより好ましく、ポリビルアルコール、または、変性ポリビニルアルコールがさらに好ましい。
また、配向層の表面を中間膜と接着する態様では、配向層と中間膜との接着性が良好であるのが好ましい。その観点では、配向層は、上記材料とともに、ポリビニルブチラール樹脂も含むことが好ましい。
上記配向層の厚みは、0.1〜2.0μmが好ましい。
積層体は、ハードコート層を有していてもよい。ハードコート層は、通常、積層体に耐擦傷性を付加するために用いられ、積層体の最外面側に配置される場合が多い。
ハードコート層としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜その種類も形成方法も選択することができる。ハードコート層を形成するために用いられる樹脂としては、例えば、アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂、メラミン系樹脂、ウレタン系樹脂、アルキド系樹脂、および、フッ素系樹脂等の熱硬化型または光硬化型樹脂等が挙げられる。
なお、ハードコート層には、金属酸化物粒子が含まれていてもよい。
ハードコート層の厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、1〜50μmが好ましい。
ハードコート層上にさらに防眩層を形成すると、耐擦傷性に加え、防眩性を有する積層体が得られる。
積層体は、紫外線吸収剤を含む層(紫外線吸収層)を有していてもよい。
紫外線吸収剤を含む層は、目的に応じて適宜選択することができるが、紫外線吸収剤の種類によっては液晶の配向に影響を与えるため、光反射層以外の部材(層、基板等)に添加するのが好ましい。本発明の実施態様は、種々の形態をとり得るが、光反射層と比較して、より先に光が入射する部材中に添加することが好ましい。例えば、屋外側に配置されるガラス板と、光反射層との間に配置される層中に紫外線吸収剤を添加するのが好ましい。または、屋外側に配置されるガラス板に接着させられる中間膜、および、屋外側に配置されるガラス板そのものに、紫外線吸収剤を含ませることも好ましい。
紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系、ベンゾジチオール系、クマリン系、ベンゾフェノン系、サリチル酸エステル系、シアノアクリレート系等の紫外線吸収剤;酸化チタン、酸化亜鉛等が挙げられる。好ましい紫外線吸収剤の例には、Tinuvin326、328、479(いずれもチバ・ジャパン社製)等が含まれる。また、紫外線吸収剤の種類および配合量は特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。特に、紫外線吸収剤を含む部材が、波長380nm以下の紫外線の透過率を0.1%以下にする作用があると、光反射層の劣化を顕著に軽減でき、紫外線による積層体の黄変を格段に軽減できるので好ましい。
また、紫外線吸収剤は、アミノジエン系、サリシレート系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、アクリロニトリル系、トリアジン系等の紫外線吸収剤を用いることができ、具体例としては特開2013−68814号に記載の化合物が挙げられる。ベンゾトリアゾール系としてはミヨシ油脂製のMYUAシリーズ(化学工業日報、2016年2月1日)を用いてもよい。
積層体は、粘着剤層(以下、粘着層ともいう)を有していてもよい。
粘着層の材料としては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリビニルブチラール(PVB)樹脂、アクリル樹脂、スチレン/アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、および、シリコーン樹脂等が挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。これらの材料からなる粘着層は、塗布により形成することができる。
さらに、粘着層には、必要に応じて、紫外線吸収剤、帯電防止剤、滑剤、または、ブロッキング防止剤等が含まれていてもよい。
粘着層の厚みとしては、0.1〜10μmが好ましい。
積層体は、反射防止層を有していてもよい。反射防止層は、積層体中の最外側(最表面側)に配置されることが好ましい。積層体が反射防止層を有することにより、積層体の透過部の透過率を向上させることができ好ましい。
反射防止層は透過したい波長域での屈折率がその下の層と空気との間の値であることが好ましく、屈折率が1.1〜1.5であるものが好ましい。
反射防止層に用いる材料は特に制限が無く、公知のものを好適に用いることができる。
積層体は、上述したように多層反射膜および光吸収層を有しており、各層は上述した方法により製造することができる。
なかでも、積層体をより簡便に製造できる点で、重合性基を有する液晶化合物および右旋回性のキラル剤を含む第1組成物と、重合性基を有する液晶化合物および左旋回性のキラル剤を含む第2組成物と、色材を含む第3組成物と、を含む組成物キットを用いることが好ましい。なお、この組成物キットは、後述するように、バンドパスフィルター形成用に好適に用いられる。
第2組成物は、重合性基を有する液晶化合物および左旋回性のキラル剤を含む。重合性基を有する液晶化合物および左旋回性のキラル剤の説明は、上述の通りである
第3組成物は、色材を含む。色材の定義は、上述の通りであり、顔料が好ましい。第3組成物には、必要に応じて、他の成分(例えば、重合性化合物、バインダー、重合開始剤、顔料分散剤、顔料誘導体、溶剤、界面活性剤、アルカリ可溶性樹脂、および、アルコキシシリル基を有する化合物等)が含まれていてもよい。他の成分としては、上述した(赤外線透過組成物の第1の実施の形態)で説明した各種成分が挙げられる。また、第3組成物は、(赤外線透過組成物の第1の実施の形態)〜(赤外線透過組成物の第9の実施の形態)からなる群から選択されてもよい。
また、第1組成物、および、第2組成物には、それぞれ、含フッ素化合物が含まれていることが好ましい。含フッ素化合物とは、フッ素原子が含まれる化合物であり、例えば、上述したフッ素系配向制御剤が挙げられる。
より具体的には、第1組成物を塗布して塗膜を形成し、必要に応じて塗膜に熱を加えて、塗膜をコレステリック液晶相の状態とし、塗膜に光照射(活性放射線照射)してコレステリック液晶相を固定して光反射層Xaを形成する工程と、第2組成物を塗布して塗膜を形成し、必要に応じて塗膜に熱を加えて、塗膜をコレステリック液晶相の状態とし、塗膜に光照射(活性放射線照射)してコレステリック液晶相を固定して光反射層Xbを形成する工程と、第3組成物を塗布して、必要に応じて硬化処理を施し、光吸収層を形成する工程とを有する。
なお、上記製造方法においては、光反射層Xaを形成する工程、および、光反射層Xbを形成する工程を複数回実施してもよい。
また、上記製造方法においては、光反射層同士が互いに接するように、第1組成物および/または第2組成物を光反射層上に塗布する。つまり、光反射層Xaを形成する工程、および、光反射層Xbを形成する工程を含む多層反射膜形成工程を実施した後に、光吸収層を形成する工程を実施するか、上記多層反射膜形成工程を実施する前に、光吸収層を形成する工程を実施する。
なお、光反射層Xaを形成する工程、および、光反射層Xbを形成する工程の実施する順番は特に制限されない。
上述した積層体は、いわゆるバンドパスフィルターとして好適に用いることができる。特に、上記積層体は、コレステリック液晶相を固定してなる光反射層を有しているため、より少ない層数において選択波長のみを透過することができる。また、色材を含む光吸収層を含むことにより、角度依存性の点も改良されている。
本発明のバンドパスフィルターの選択透過波長については特に制限はなく、任意の帯域の光を透過する構成とすることができる。また、本発明のバンドパスフィルター中に含まれる、光反射層の数は特に制限はなく、光を反射する帯域に応じて決定することができる。
なお、バンドパスフィルターの好適態様としては、波長730nmの吸光度に対する波長830nmの吸光度の比(R1)が3以上であるバンドパスフィルターXが挙げられる。
バンドパスフィルターXにおいては、さらに、波長730nmの吸光度に対する波長630nmの吸光度の比(R2)が3以上であることが好ましい。
また、バンドパスフィルターの他の好適態様の一つとして、波長850nmの吸光度に対する波長950nmの吸光度の比(R3)が3以上であるバンドパスフィルターYが挙げられる。
バンドパスフィルターYにおいては、さらに、波長850nmの吸光度に対する波長750nmの吸光度の比(R4)が3以上であることが好ましい。
さらに、バンドパスフィルターの他の好適態様の一つとしては、波長940nmの吸光度に対する波長1040nmの吸光度の比(R5)が3以上であるバンドパスフィルターZが挙げられる。
バンドパスフィルターZにおいては、さらに、波長940nmの吸光度に対する波長840nmの吸光度の比(R6)が3以上であることが好ましい。
上記バンドパスフィルターX〜バンドパスフィルターZにおいては、角度依存性がより低減され好ましい。
なお、上記比(R1)〜比(R6)の好適範囲は、積層体の好適態様で述べた比(R1)〜比(R6)の好適範囲と同じである。
本発明のバンドパスフィルターは、特定の波長領域の光のみを透過させることができるので、センサ、特に、赤外線センサに好ましく用いることができる。
赤外線センサの構成としては、本発明の積層体を有し、固体撮像素子として機能する構成であれば特に限定はない。
赤外線センサの具体的な構成としては、基板と、基板上に配置された固体撮像素子(CCD(Charge-Coupled Device)センサ、CMOS(Complementary Metal Oxide Semiconductor)センサ、有機CMOSセンサ等)の受光エリアを構成する複数のフォトダイオードおよびポリシリコン等からなる転送電極と、フォトダイオードおよび転送電極上にフォトダイオードの受光部のみ開口したタングステン等からなる遮光膜と、遮光膜上に遮光膜全面およびフォトダイオード受光部を覆うように形成された窒化シリコン等からなるデバイス保護膜と、デバイス保護膜上に本発明の積層体を有するバンドパスフィルターと、を有する構成が例示される。
さらに、デバイス保護膜上であって本発明の積層体の下(基板に近い側)や上に、集光手段(例えば、マイクロレンズ等)を有する構成等であってもよい。
次に、本発明の赤外線センサを適用した例として撮像装置について説明する。撮像装置としては、カメラモジュール等が挙げられる。
図4は、撮像装置の機能ブロック図である。撮像装置は、レンズ光学系1と、固体撮像素子110と、信号処理部120と、信号切替部130と、制御部140と、信号蓄積部150と、発光制御部160と、赤外光を発光する発光素子の赤外LED170と、画像出力部180および181とを備える。なお、固体撮像素子110としては、上述した赤外線センサを用いることができる。また、固体撮像素子110とレンズ光学系1以外の構成は、そのすべてが、または、その一部が、同一の半導体基板に形成することもできる。撮像装置の各構成については、特開2011−233983号公報の段落0032〜0036の記載の例を参酌することができ、この内容は本願明細書に組み込まれる。
化合物1、化合物群B中の化合物2、フッ素系水平配向剤、キラル剤、重合開始剤、および、溶剤を混合し、下記組成の塗布液(R1)を調製した。
・下記化合物1 80質量部
・下記化合物群B中の化合物2 20質量部
・下記フッ素系水平配向剤1 0.1質量部
・下記フッ素系水平配向剤2 0.007質量部
・右旋回性キラル剤LC756(BASF社製)
2.4質量部
・重合開始剤IRGACURE819(BASF社製)
4質量部
・溶剤(シクロヘキサノン) 溶質濃度が40質量%となる量
化合物1、化合物群B中の化合物2、フッ素系水平配向剤、キラル剤、重合開始剤、および、溶剤を混合し、下記組成の塗布液(R2)を調製した。
・下記化合物1 80質量部
・下記化合物群B中の化合物2 20質量部
・下記フッ素系水平配向剤1 0.1質量部
・下記フッ素系水平配向剤2 0.007質量部
・右旋回性キラル剤LC756(BASF社製)
2.5質量部
・重合開始剤IRGACURE819(BASF社製)
4質量部
・溶剤(シクロヘキサノン) 溶質濃度が40質量%となる量
化合物1、化合物群B中の化合物2、フッ素系水平配向剤、キラル剤、重合開始剤、および、溶剤を混合し、下記組成の塗布液(R3)を調製した。
・下記化合物1 80質量部
・下記化合物群B中の化合物2 20質量部
・下記フッ素系水平配向剤1 0.1質量部
・下記フッ素系水平配向剤2 0.007質量部
・右旋回性キラル剤LC756(BASF社製) 2.6質量部
・重合開始剤IRGACURE819(BASF社製)
4質量部
・溶剤(シクロヘキサノン) 溶質濃度が40質量%となる量
化合物1、化合物群B中の化合物2、フッ素系水平配向剤、キラル剤、重合開始剤、および、溶剤を混合し、下記組成の塗布液(L1)を調製した。
・上記化合物1 80質量部
・上記化合物群B中の化合物2 20質量部
・上記フッ素系水平配向剤1 0.1質量部
・上記フッ素系水平配向剤2 0.007質量部
・下記左旋回性キラル剤(A) 4.5質量部
・重合開始剤IRGACURE819(BASF社製)
4質量部
・溶剤(シクロヘキサノン) 溶質濃度が40質量%となる量
化合物1、化合物群B中の化合物2、フッ素系水平配向剤、キラル剤、重合開始剤、および、溶剤を混合し、下記組成の塗布液(L2)を調製した。
・上記化合物1 80質量部
・上記化合物群B中の化合物2 20質量部
・上記フッ素系水平配向剤1 0.1質量部
・上記フッ素系水平配向剤2 0.007質量部
・下記左旋回性キラル剤(A) 5質量部
・重合開始剤IRGACURE819(BASF社製)
4質量部
・溶剤(シクロヘキサノン) 溶質濃度が40質量%となる量
化合物1、化合物群B中の化合物2、フッ素系水平配向剤、キラル剤、重合開始剤、および、溶剤を混合し、下記組成の塗布液(L3)を調製した。
・上記化合物1 80質量部
・上記化合物群B中の化合物2 20質量部
・上記フッ素系水平配向剤1 0.1質量部
・上記フッ素系水平配向剤2 0.007質量部
・下記左旋回性キラル剤(A) 5.5質量部
・重合開始剤IRGACURE819(BASF社製)
4質量部
・溶剤(シクロヘキサノン) 溶質濃度が40質量%となる量
(1)スピンコーターを用いて、乾燥後の塗膜の厚みが5μmになるように、塗布液(R1)をガラス基板上に室温にて塗布して、塗膜を形成した。
(2)塗膜を有するガラス基板を室温にて30秒間乾燥させて、塗膜から溶剤を除去した。次に、塗膜を有するガラス基板を90℃で2分間加熱し、コレステリック液晶相を形成した。次に、フージョンUVシステムズ(株)製無電極ランプ「Dバルブ」(90mW/cm2)を用いて、出力60%で6〜12秒間、塗膜にUV(紫外線)照射し、コレステリック液晶相を固定してなるフィルム(F1)をガラス基板上に作製した。
また、塗布液(R1)の代わりに塗布液(L1)を用いた以外は上記と同様の方法で、フィルム(F1b)を作製した。
(1)スピンコーターを用いて、乾燥後の塗膜の厚みが5μmになるように、塗布液(L1)をフィルム(F1)上に室温にて塗布して、塗膜を形成した。
(2)塗膜を有するフィルム(F1)を室温にて30秒間乾燥させて、塗膜から溶剤を除去した。次に、塗膜を有するフィルム(F1)を90℃で2分間加熱し、その後、塗膜の加熱温度を35℃にて、コレステリック液晶相を形成した。次に、フージョンUVシステムズ(株)製無電極ランプ「Dバルブ」(90mW/cm2)を用いて、出力60%で6〜12秒間、塗膜にUV照射し、コレステリック液晶相を固定し、ガラス基板上にコレステリック液晶相を固定してなるフィルムを2層積層した積層体(A)を作製した。作製した積層体(A)には、顕著な欠陥およびスジがなく面状は良好であった。
フィルム(F1)および(F1b)の透過スペクトルを測定したところ、それぞれ選択反射波長は1075nmおよび1070nmであった。また、積層体(A)の透過スペクトルを測定したところ、1070nm付近に1つの強いピークが観測された。このことから、塗布液(R1)を用いて形成されるフィルム(光反射層)と、塗布液(L1)を用いて形成されるフィルム(光反射層)とは、互いに等しい選択反射波長を有することがわかった。
次に、積層体(A)のヘイズ値をヘイズメーターにより測定したところ、3回測定した平均値が0.3(%)であった。
さらに、塗布液(R1)および塗布液(L1)に用いたキラル剤のHTPを次式に従って算出した結果、それぞれ55μm-1および37μm-1であり、どちらもHTPは30μm-1以上であった。
式:HTP=1÷{(らせんピッチ長(μm))×(塗布液に含まれる固形分中のキラル剤の質量%濃度)}
(ただし、らせんピッチ長(μm)は(選択反射波長(μm))÷(塗布液に含まれる固形分の平均屈折率)で算出され、固形分の平均屈折率は1.5と仮定して算出した。)
なお、上記固形分は、塗布液に含まれる成分のうちフィルムを構成し得る成分を意図して、溶剤は含まれない。また、成分が液状であっても、フィルムを構成し得る場合は、固形分とする。
塗布液(R1)の代わりに塗布液(R2)、塗布液(R3)、塗布液(L2)、および、塗布液(L3)をそれぞれ用いた以外は、フィルム(F1)を作製した方法と同様の方法で、フィルム(F2)、(F3)、(F2b)、および、(F3b)をそれぞれ作製した。
左旋回性のキラル剤を含むフィルム(F2b)、および(F3b)の選択反射波長は、右旋回性のキラル剤を含むフィルム(F2)、および(F3)の選択反射波長とそれぞれ互いに等しかった。
前述の積層体(A)の作製法と同様に、積層体(A)上にフィルム(F2)とフィルム(F2b)を積層し、積層体(B)を作製した。
さらに、積層体(B)上にフィルム(F3)とフィルム(F3b)を積層することで、積層体(C)を作製した。
紫外可視近赤外分光光度計(日立ハイテクノロジーズ社製 U−4100)の分光光度計(ref.ガラス基板)を用いて、積層体(A)、積層体(B)、および、積層体(C)の波長400〜1100nmの範囲における透過率を測定した。積層体(A)、積層体(B)、および、積層体(C)の測定結果を、それぞれ図5〜7に示す。
下記表1に示す組成の混合液を、0.3mm径のジルコニアビーズを使用して、ビーズミル(減圧機構付き高圧分散機NANO−3000−10(日本ビーイーイー(株)製))で、IR(赤外線)着色剤が表1に示す平均粒子径となるまで、混合して、顔料分散液を調製した。表には、該当する成分の使用量(単位:質量部)を示す。
顔料分散液中の顔料の平均粒子径は、日機装(株)製のMICROTRACUPA 150を用いて、体積基準で測定した。
下記表1に示す組成の混合液を、0.3mm径のジルコニアビーズを使用して、ビーズミル(減圧機構付き高圧分散機NANO−3000−10(日本ビーイーイー(株)製))で、3時間混合して、顔料分散液を調製した。表には、該当する成分の使用量(単位:質量部)を示す。
・ジケトピロロピロール顔料1:下記構造(特開2009−263614号公報に記載の方法で合成した)(波長800〜900nmの範囲に吸収極大を有する着色剤)
・PR254 : C.I.Pigment Red 254
・PB15:6 : C.I.Pigment Blue 15:6
・PY139 : Pigment Yellow 139
・PV23 : Pigment Violet 23
・分散樹脂1:BYK−111(BYK社製)
・分散樹脂2:下記構造(重量平均分子量(Mw):7950)
・アルカリ可溶性樹脂1:下記構造
下記表2に示す成分を下記表2に示す割合(単位は質量部)で混合して、赤外線透過組成物Aを調製した。
・重合性化合物1:M−305(トリアクリレートが55〜63質量%)(東亜合成社製) 下記構造
・光重合開始剤1:Irgacure OXE01(BASF社製) 下記構造
・界面活性剤1:含フッ素系界面活性剤
・重合禁止剤1:p−メトキシフェノール
・有機溶剤1:プロピレングリコールメチルエーテルアセテート
赤外線透過組成物Aを、ガラス基板上にスピンコートにて塗布した。次に、赤外線透過組成物Aが塗布されたガラス基板を、ホットプレートを用いて、100℃で120秒間乾燥し、さらに、200℃で300秒間加熱処理(ポストベーク)を行い、赤外線透過フィルムA(膜厚3.0μm)を得た。
紫外可視近赤外分光光度計(日立ハイテクノロジーズ社製 U−4100)の分光光度計(ref.ガラス基板)を用いて、赤外線透過フィルムAを有するガラス基板の波長400〜1100nmの範囲における透過率を測定した。図8に、その結果を示す。
下記組成の混合液を、0.3mm径のジルコニアビーズを使用して、ビーズミル(減圧機構付き高圧分散機NANO−3000−10(日本ビーイーイー(株)製))で、3時間混合して、顔料分散液B−1を調製した。
・赤色顔料(C.I.Pigment Red 254)および黄色顔料(C.I.Pigment Yellow 139)からなる混合顔料
11.8質量部
・分散剤:BYK社製 BYK−111 9.1質量部
・有機溶剤:プロピレングリコールメチルエーテルアセテート
79.1質量部
下記組成の混合液を、0.3mm径のジルコニアビーズを使用して、ビーズミル(減圧機構付き高圧分散機NANO−3000−10(日本ビーイーイー(株)製))で、3時間混合して、顔料分散液B−2を調製した。
・青色顔料(C.I.Pigment Blue 15:6)および紫色顔料(C.I.Pigment Violet 23)からなる混合顔料
12.6質量部
・分散剤:BYK社製 BYK−111 2.0質量部
・下記分散樹脂4 3.3質量部
・有機溶剤:シクロヘキサノン 31.2質量部
・有機溶剤:プロピレングリコールメチルエーテルアセテート(PGMEA) 50.9質量部
下記の成分を混合して、赤外線透過組成物Bを調製した。
・顔料分散液B−1 46.5質量部
・顔料分散液B−2 37.1質量部
・上記アルカリ可溶性樹脂1 1.1質量部
・下記重合性化合物2 1.8質量部
・下記重合性化合物3 0.6質量部
・光重合開始剤:下記光重合開始剤2 0.9質量部
・界面活性剤1:含フッ素系界面活性剤 4.2質量部
・重合禁止剤:p−メトキシフェノール 0.001質量部
・有機溶剤1:PGMEA 7.8質量部
赤外線透過組成物Bを、ガラス基板上にスピンコートにて塗布した。次に、赤外線透過組成物Bが塗布されたガラス基板を、ホットプレートを用いて、100℃で120秒間乾燥し、さらに、200℃で300秒間加熱処理(ポストベーク)を行い、赤外線透過フィルムB(膜厚1.0μm)を得た。
紫外可視近赤外分光光度計(日立ハイテクノロジーズ社製 U−4100)の分光光度計(ref.ガラス基板)を用いて、赤外線透過フィルムBを有するガラス基板の波長400〜1100nmの範囲における透過率を測定した。図9に、その結果を示す。
特開2013−077009号公報の段落0255〜0259の記載(実施例1)に従ってカラーフィルター(赤外線透過フィルムC)を作製した。
紫外可視近赤外分光光度計(日立ハイテクノロジーズ社製 U−4100)の分光光度計(ref.ガラス基板)を用いて、赤外線透過フィルムCを有する基板の波長400〜1100nmの範囲における透過率を測定した。図10に、その結果を示す。
上記積層体(A)の作製手順(<積層体の作製(その1)>)、および、上記赤外線透過フィルムAの作製手順(上記<赤外線透過フィルムAの作製>)に従って、基板上に積層体(A)および赤外線透過フィルムAをこの順で形成し、バンドパスフィルターAを作製した。
紫外可視近赤外分光光度計(日立ハイテクノロジーズ社製 U−4100)の分光光度計(ref.ガラス基板)を用いて、バンドパスフィルターAの波長400〜1100nmの範囲における透過率を測定した。図11に、その結果を示す。
[実施例2:バンドパスフィルターB]
上記積層体(B)の作製手順(<積層体の作製(その2)>)、および、上記赤外線透過フィルムBの作製手順(上記<赤外線透過フィルムBの作製>)に従って、基板上に積層体(B)および赤外線透過フィルムBを形成し、バンドパスフィルターBを作製した。
紫外可視近赤外分光光度計(日立ハイテクノロジーズ社製 U−4100)の分光光度計(ref.ガラス基板)を用いて、バンドパスフィルターBの波長400〜1100nmの範囲における透過率を測定した。図12に、その結果を示す。
[実施例3:バンドパスフィルターC]
上記積層体(C)の作製手順(<積層体の作製(その2)>)、および、上記赤外線透過フィルムCの作製手順(上記<赤外線透過フィルムCの作製>)に従って、基板上に積層体(C)および赤外線透過フィルムCを形成し、バンドパスフィルターCを作製した。
紫外可視近赤外分光光度計(日立ハイテクノロジーズ社製 U−4100)の分光光度計(ref.ガラス基板)を用いて、バンドパスフィルターCの波長400〜1100nmの範囲における透過率を測定した。図13に、その結果を示す。
蒸着法により、基板上にTiO2からなる高屈折率層とSiO2からなる低屈折率層とを交互に配置して、透過波長が850nmであるバンドパスフィルターを作製した。
<塗布液の調製>
化合物1、化合物群B中の化合物2、フッ素系水平配向剤、重合開始剤、および、溶剤を下記のとおり混合し、さらにキラル剤の種類と濃度を下記表3のとおりに混合した各種塗布液を調製した。
・上記化合物1 80質量部
・上記化合物群B中の化合物2 20質量部
・上記フッ素系水平配向剤1 0.1質量部
・上記フッ素系水平配向剤2 0.003質量部
・重合開始剤IRGACURE819(BASF社製) 3質量部
・溶剤(メチルエチルケトン) 溶質濃度が30質量%となる量
PET(Polyethylene Terephthalate)フィルム(下塗り層無し、富士フイルム(株)製、厚み:50μm、大きさ320mm×400mm)の表面上に直接、ラビング処理(レーヨン布、圧力:0.1kgf、回転数:1000rpm、搬送速度:10m/min、回数:1往復)を施し、次いで、塗布液(R4)を用い、下記の手順にてコレステリック液晶相を固定し、さらに塗布液(L4)を用いて、コレステリック液晶相を固定してなる層を二層積層してなる液晶膜を製造した。この液晶膜は、可視光線反射層として機能する。
(1)乾燥後の塗膜の厚みが5μmになるように、ワイヤーバーを用いて、塗布液(R4)をPETフィルム上に室温にて塗布し、塗膜を形成した。
(2)塗膜が配置されたPETフィルムを室温にて30秒間乾燥させて、塗膜から溶剤を除去した。次に、塗膜が配置されたPETフィルムを90℃で2分間加熱し、その後、塗膜の加熱温度を35℃にて、コレステリック液晶相を形成した。次に、フージョンUVシステムズ(株)製無電極ランプ「Dバルブ」(90mW/cm2)を用いて、出力60%で6〜12秒間、塗膜にUV照射し、コレステリック液晶相を固定してなるフィルム(F4)をPETフィルム上に作製した。
(3)乾燥後の塗膜の厚みが5μmになるように、ワイヤーバーを用いて、塗布液(L4)を上記(2)で作製したフィルム(F4)上に、室温にて塗布し、塗膜を形成した。
(4)塗膜が配置されたPETフィルムを室温にて30秒間乾燥させて、塗膜から溶剤を除去した。次に、塗膜が配置されたPETフィルムを90℃で2分間加熱し、その後、塗膜の加熱温度を35℃にて、コレステリック液晶相を形成した。次に、フージョンUVシステムズ(株)製無電極ランプ「Dバルブ」(90mW/cm2)を用いて、出力60%で6〜12秒間、塗膜にUV照射し、コレステリック液晶相を固定し、PETフィルム上にコレステリック液晶相を固定してなるフィルムを2層積層した積層体(G4)を作製した。作製した積層体(G4)には、顕著な欠陥およびスジがなく面状は良好であった。また、積層体(G4)を黒い紙の上におくと強い選択反射色が確認された。
また、塗布液(R4)を塗布液(L4)に変更した以外は上記(1)および(2)の工程と同様にして、フィルム(F4b)を作製した。
また、塗布液(R4)を塗布液(R1−1)、(R5)〜(R10)に変更した以外は上記(1)および(2)の工程と同様にして、フィルム(F1−1)、(F5)〜(F10)をそれぞれ作製した。
また、フィルム(F4b)の作製において、塗布液(L4)を塗布液(L1−1)、(L5)〜(L10)に変更した以外はフィルム(F4b)の作製と同様にして、フィルム(F1−1b)、(F5b)〜(F10b)を作製した。
また、1層目塗布液と2層目塗布液を下記表3に記載のものに変更した以外は、上記(1)〜(4)の工程と同様にして、積層体(G1−1)、(G5)〜(G10)を作製した。
また、積層体(G1−1)、(G4)〜(G10)のヘイズ値をヘイズメーターにより測定し、3回測定した平均値を以下表4に示す。
なお、左旋回性のキラル剤を含むフィルム(F1−1b)、(F5b)〜(F10b)の選択反射波長は、右旋回性のキラル剤を含むフィルム(F1−1)、(F5)〜(F10)の選択反射波長とそれぞれ互いに等しいことを確認した。
積層体(G1−1)、(G4)〜(G10)の透過スペクトルを測定した結果を図14に示した。積層体(G4)〜(G7)を構成するそれぞれ2つのフィルムは互いに等しい選択反射波長であるため、積層体の透過スペクトルは表4に示す選択反射波長において1つの強いピークが観測され、高い反射性能を有することがわかった。
積層体(G1−1)の上に両面粘着シート(PDS−1、リンテック社製)を貼り、もう一方の粘着面にPETフィルム上の積層体(G4)を貼り合わせ、PETフィルムを剥がして積層フィルムを作製した。さらに、同様の方法で、積層体(G5)〜(G10)を貼り合わせて、組合せ体(G13)を作製した。
組合せ体(G13)の透過スペクトルを測定した結果を図15に示す。
上記で作製した組合せ体(G13)と積層体(B)とを組み合わせることにより、850nmのバンドパスフィルターを作製した。層数は20層であった。
上記で作製された各バンドパスフィルターを用いて、以下の評価を実施した。
(作製容易性)
形成されたバンドパスフィルターの層数が10層以下である場合を「A」、10層超である場合を「B」とした。
(角度依存性)
各実施例および比較例にて得られたバンドパスフィルターを用いて、バンドパスフィルターの表面に対する入射角を垂直(角度0度)と30度とにして、透過帯域の半値波長のシフト量を、下記基準に従って評価した。なお、上記シフト量とは、より具体的には、垂直方向から入射した際の半値波長Xと、斜め方向から入射した際の半値波長Yとの差を意図する。
2:5nm未満
1:5nm以上
なお、透過帯域の半値波長とは、透過帯域中の最大透過率(Tmax)に対して、透過率が50%((Tmax)×0.5)となるときの波長を意味し、半値波長のうち短波長側の半値波長を半値波長A、長波長側の半値波長を半値波長Bとがある。
本評価においては、半値波長Aを用いた上記評価が「2」であった場合を「A」とし、「1」であった場合を「B」とする。
化合物2−11、下記フッ素系水平配向剤、キラル剤、重合開始剤、および、溶剤を混合し、下記組成の塗布液(R1−2)を調製した。なお、以下の化合物2−11の屈折率異方性Δnは、0.375であった。
・化合物2−11 100質量部
・上記フッ素系水平配向剤1 0.1質量部
・上記フッ素系水平配向剤2 0.007質量部
・右旋回性キラル剤LC756(BASF社製) 2.2質量部
・重合開始剤:アデカクルーズNCI−831(ADEKA社製)4質量部
・溶剤(シクロヘキサノン) 溶質濃度が40質量%となる量
また、右旋回性キラル剤LC756の量を2.2質量部から3.0質量部に代えた以外は、上記塗布液(R1−2)と同様にして、塗布液(R3−2)を調製した。
化合物2−11、下記フッ素系水平配向剤、キラル剤、重合開始剤、および、溶剤を混合し、下記組成の塗布液(L1−2)を調製した。
・上記化合物2−11 100質量部
・上記フッ素系水平配向剤1 0.1質量部
・上記フッ素系水平配向剤2 0.007質量部
・下記左旋回性キラル剤(A) 3.3質量部
・重合開始剤:アデカクルーズNCI−831(ADEKA社製)4質量部
・溶剤(シクロヘキサノン) 溶質濃度が40質量%となる量
また、左旋回性キラル剤(A)の量を3.3質量部から4.5質量部に代えた以外は、上記塗布液(R1−2)と同様にして、塗布液(L3−2)を調製した。
塗布液(R1)の代わりに塗布液(R2)、(R3)、(R1−2)、(R2−2)、(R3−2)、(L2)、(L3)、(L1−2)、(L2−2)、および、(L3−2)をそれぞれ用いた以外は、フィルム(F1)を作製した方法と同様の方法で、フィルム(F2)、(F3)、(F1−2)、(F2−2)、(F3−2)、(F2b)、(F3b)、(F1−2b)、(F2−2b)、および、(F3−2b)をそれぞれ作製した。
左旋回性のキラル剤を含むフィルム(F2b)、(F3b)、(F1−2b)、(F2−2b)、および、(F3−2b)の選択反射波長は、右旋回性のキラル剤を含むフィルム(F2)、(F3)、(R1−2)、(R2−2)、および、(R3−2)の選択反射波長とそれぞれ互いに等しかった。
前述の積層体(A)の作製法と同様に、積層体(A)上にフィルム(F2)とフィルム(F2b)を積層し、積層体(B)を作製した。
さらに、積層体(B)上にフィルム(F3)とフィルム(F3b)を積層することで、積層体(C)を作製した。
さらに、積層体(C)上にフィルム(F1−2)とフィルム(F1−2b)を積層することで、積層体(D)を作製した。
さらに、積層体(D)上にフィルム(F2−2)とフィルム(F2−2b)を積層することで、積層体(E)を作製した。
さらに、積層体(E)上にフィルム(F3−2)とフィルム(F3−2b)を積層することで、積層体(F)を作製した。
上記積層体(D)の作製手順(<積層体の作製(その3)>)、および、上記赤外線透過フィルムAの作製手順(上記<赤外線透過フィルムAの作製>)に従って、基板上に積層体(D)および赤外線透過フィルムAを形成し、バンドパスフィルターDを作製した。
紫外可視近赤外分光光度計(日立ハイテクノロジーズ社製 U−4100)の分光光度計(ref.ガラス基板)を用いて、バンドパスフィルターAの波長400〜1100nmの範囲における透過率を測定した。図16に、その結果を示す。
[実施例5:バンドパスフィルターE]
上記積層体(E)の作製手順(<積層体の作製(その3)>)、および、上記赤外線透過フィルムBの作製手順(上記<赤外線透過フィルムBの作製>)に従って、基板上に積層体(E)および赤外線透過フィルムBを形成し、バンドパスフィルターEを作製した。
紫外可視近赤外分光光度計(日立ハイテクノロジーズ社製 U−4100)の分光光度計(ref.ガラス基板)を用いて、バンドパスフィルターBの波長400〜1100nmの範囲における透過率を測定した。図17に、その結果を示す。
[実施例3:バンドパスフィルターF]
上記積層体(F)の作製手順(<積層体の作製(その3)>)、および、上記赤外線透過フィルムCの作製手順(上記<赤外線透過フィルムCの作製>)に従って、基板上に積層体(F)および赤外線透過フィルムCを形成し、バンドパスフィルターFを作製した。
紫外可視近赤外分光光度計(日立ハイテクノロジーズ社製 U−4100)の分光光度計(ref.ガラス基板)を用いて、バンドパスフィルターCの波長400〜1100nmの範囲における透過率を測定した。図18に、その結果を示す。
なお、一般式(1)で表される化合物で表される化合物を用いた場合も、実施例1と同様の結果が得られた。
10,10a,10b 積層体
12 基板
14 多層反射膜
16 光吸収層
18a,20a,22a 光反射層Xa
18b,20b,22b 光反射層Xb
110 固体撮像素子
120 信号処理部
130 信号切替部
140 制御部
150 信号蓄積部
160 発光制御部
170 赤外LED
180、181:画像出力部
Claims (31)
- 重合性基を有する液晶化合物および右旋回性のキラル剤を含む第1組成物と、
重合性基を有する液晶化合物および左旋回性のキラル剤を含む第2組成物と、
色材を含む第3組成物と、を含む組成物キット。 - 前記右旋回性のキラル剤の螺旋捩れ力が30μm-1以上である、請求項1に記載の組成物キット。
- 前記左旋回性のキラル剤の螺旋捩れ力が30μm-1以上である、請求項1または2に記載の組成物キット。
- 前記左旋回性のキラル剤が、一般式(1)で表される化合物、および、一般式(2)で表される化合物からなる群から選択される、請求項1〜3のいずれか1項に記載の組成物キット。
一般式(1)中、Mは、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表す。R1は以下に示す連結基のいずれかを表す。
ただし、*は、それぞれ独立に、一般式(1)中の酸素原子との結合部位を表す。R3は、それぞれ独立に、炭素数1から3のアルキル基または炭素数6から10のアリール基を表す。
一般式(2)中、R2は以下に示す置換基のいずれかを表し、2つのR2は互いに同じでも異なっていてもよい。
ただし、*は、それぞれ独立に、一般式(2)中の酸素原子との結合部位を表す。Y1は、それぞれ独立に、単結合、−O−、−C(=O)O−、−OC(=O)−、または、−OC(=O)O−を表す。Sp1は、それぞれ独立に、単結合または炭素数1から8のアルキレン基を表す。Z1は、それぞれ独立に、水素原子または(メタ)アクリル基を表す。nは1以上の整数を表す。 - 前記左旋回性のキラル剤が、一般式(3)で表される化合物、および、一般式(4)で表される化合物からなる群から選択される、請求項1〜4のいずれか1項に記載の組成物キット。
一般式(3)中、Raは以下に示す連結基のいずれかを表す。
ただし、*は、一般式(3)中の酸素原子との結合部位を表す。
一般式(4)中、Rbは以下に示す置換基を表し、2つのRbは互いに同じでも異なっていてもよい。
ただし、*は、一般式(4)中の酸素原子との結合部位を表す。Y2は、単結合、−O−、または、−OC(=O)−を表す。Sp2は、単結合または炭素数1から8のアルキレン基を表す。Z2は、水素原子または(メタ)アクリル基を表す。 - 前記色材が顔料である、請求項1〜5のいずれか1項に記載の組成物キット。
- 前記重合性基を有する液晶化合物の30℃における屈折率異方性Δnが0.25以上である、請求項1〜6のいずれか1項に記載の組成物キット。
- 前記重合性基を有する液晶化合物が、一般式(5)で表される化合物である、請求項1〜7のいずれか1項に記載の組成物キット。
一般式(5)中、A1〜A4は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい芳香族炭素環または複素環を表す。X1およびX2は、それぞれ独立に、単結合、−COO−、−OCO−、−CH2CH2−、−OCH2−、−CH2O−、−CH=CH−、−CH=CH−COO−、−OCO−CH=CH−、または、−C≡C−を表す。Y1およびY2は、それぞれ独立に、単結合、−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CONH−、−NHCO−、−CH=CH−、−CH=CH−COO−、−OCO−CH=CH−、または、−C≡C−を表す。Sp1およびSp2は、それぞれ独立に、単結合、または、炭素数1〜25の炭素鎖を表す。P1およびP2は、それぞれ独立に、水素原子または重合性基を表し、P1およびP2の少なくとも一方は重合性基を表す。n1およびn2はそれぞれ独立に0〜2の整数を表し、n1またはn2が2の場合、複数あるA1、A2、X1およびX2は同じでもあっても異なっていてもよい。 - 前記第1組成物、および、前記第2組成物が、それぞれ、光重合開始剤をさらに含む、請求項1〜8のいずれか1項に記載の組成物キット。
- 前記第1組成物、および、前記第2組成物が、それぞれ、含フッ素化合物をさらに含む、請求項1〜9のいずれか1項に記載の組成物キット。
- 波長730nmの吸光度に対する波長830nmの吸光度の比が3以上であるバンドパスフィルターを形成するために用いられる、請求項1〜10のいずれか1項に記載の組成物キット。
- 波長730nmの吸光度に対する波長630nmの吸光度の比が3以上であるバンドパスフィルターを形成するために用いられる、請求項11に記載の組成物キット。
- 波長850nmの吸光度に対する波長950nmの吸光度の比が3以上であるバンドパスフィルターを形成するために用いられる、請求項1〜10のいずれか1項に記載の組成物キット。
- 波長850nmの吸光度に対する波長750nmの吸光度の比が3以上であるバンドパスフィルターを形成するために用いられる、請求項13に記載の組成物キット。
- 波長940nmの吸光度に対する波長1040nmの吸光度の比が3以上であるバンドパスフィルターを形成するために用いられる、請求項1〜10のいずれか1項に記載の組成物キット。
- 波長940nmの吸光度に対する波長840nmの吸光度の比が3以上であるバンドパスフィルターを形成するために用いられる、請求項15に記載の組成物キット。
- 請求項1〜10のいずれか1項に記載の組成物キットを用いた積層体の製造方法であって、
前記第1組成物を用いて、右旋回性のコレステリック液晶相を固定化してなる光反射層Xaを形成する工程と、
前記第2組成物を用いて、左旋回性のコレステリック液晶相を固定化してなる光反射層Xbを形成する工程と、
前記第3組成物を用いて、光吸収層を形成する工程と、を含む積層体の製造方法。 - 互いに隣接して配置される複数の光反射層からなる反射積層膜、および、光吸収層を有し、
前記反射積層膜は、右旋回性のコレステリック液晶相を固定化してなる光反射層Xaを少なくとも1層と、左旋回性のコレステリック液晶相を固定化してなる光反射層Xbを少なくとも1層とを含み、
前記光反射層Xaの少なくとも1層の選択反射波長と前記光反射層Xbの少なくとも1層の選択反射波長とが等しく、
前記光吸収層は、色材を含む、積層体。 - 前記光反射層Xaに、螺旋捩れ力が30μm-1以上である右旋回性のキラル剤が含まれ、
前記光反射層Xbに、螺旋捩れ力が30μm-1以上である左旋回性のキラル剤が含まれる、請求項18に記載の積層体。 - 前記左旋回性のキラル剤が、一般式(1)で表される化合物、および、一般式(2)で表される化合物からなる群から選択される、請求項18または19に記載の積層体。
一般式(1)中、Mは、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表す。R1は以下に示す連結基のいずれかを表す。
ただし、*は、それぞれ独立に、一般式(1)中の酸素原子との結合部位を表す。R3は、それぞれ独立に、炭素数1から3のアルキル基または炭素数6から10のアリール基を表す。
一般式(2)中、R2は以下に示す置換基のいずれかを表し、2つのR2は互いに同じでも異なっていてもよい。
ただし、*は、それぞれ独立に、一般式(2)中の酸素原子との結合部位を表す。Y1は、それぞれ独立に、単結合、−O−、−C(=O)O−、−OC(=O)−、または、−OC(=O)O−を表す。Sp1は、それぞれ独立に、単結合または炭素数1から8のアルキレン基を表す。Z1は、それぞれ独立に、水素原子または(メタ)アクリル基を表す。nは1以上の整数を表す。 - 前記左旋回性のキラル剤が、一般式(3)で表される化合物、および、一般式(4)で表される化合物からなる群から選択される、請求項18〜20のいずれか1項に記載の積層体。
一般式(3)中、Raは以下に示す連結基のいずれかを表す。
ただし、*は、一般式(3)中の酸素原子との結合部位を表す。
一般式(4)中、Rbは以下に示す置換基を表し、2つのRbは互いに同じでも異なっていてもよい。
ただし、*は、一般式(4)中の酸素原子との結合部位を表す。Y2は、単結合、−O−、または、−OC(=O)−を表す。Sp2は、単結合または炭素数1から8のアルキレン基を表す。Z2は、水素原子または(メタ)アクリル基を表す。 - 前記色材が顔料を含む、請求項18〜21のいずれか1項に記載の積層体。
- 前記光反射層Xaおよび前記光反射層Xbのうち少なくとも一方を2層以上有し、
前記光反射層Xaが複数ある場合、それぞれの前記光反射層Xaに含まれる前記キラル剤の種類が同一であり、
前記光反射層Xbが複数ある場合、それぞれの前記光反射層Xbに含まれる前記キラル剤の種類が同一である、請求項18〜22のいずれか1項に記載の積層体。 - 前記反射積層膜のヘイズが1%以下である、請求項18〜23のいずれか1項に記載の積層体。
- 波長730nmの吸光度に対する波長830nmの吸光度の比が3以上である、請求項18〜24のいずれか1項に記載の積層体。
- 波長730nmの吸光度に対する波長630nmの吸光度の比が3以上である、請求項25に記載の積層体。
- 波長850nmの吸光度に対する波長950nmの吸光度の比が3以上である、請求項18〜24のいずれか1項に記載の積層体。
- 波長850nmの吸光度に対する波長750nmの吸光度の比が3以上である、請求項27に記載の積層体。
- 波長940nmの吸光度に対する波長1040nmの吸光度の比が3以上である、請求項18〜24のいずれか1項に記載の積層体。
- 波長940nmの吸光度に対する波長840nmの吸光度の比が3以上である、請求項29に記載の積層体。
- 請求項18〜30のいずれか1項に記載の積層体を有するバンドパスフィルター。
Applications Claiming Priority (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2015047431 | 2015-03-10 | ||
JP2015047431 | 2015-03-10 | ||
JP2016044269 | 2016-03-08 | ||
JP2016044269 | 2016-03-08 | ||
PCT/JP2016/057391 WO2016143824A1 (ja) | 2015-03-10 | 2016-03-09 | 組成物キット、積層体およびその製造方法、バンドパスフィルター |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPWO2016143824A1 true JPWO2016143824A1 (ja) | 2017-12-28 |
JP6427659B2 JP6427659B2 (ja) | 2018-11-21 |
Family
ID=56880538
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2017505380A Active JP6427659B2 (ja) | 2015-03-10 | 2016-03-09 | 組成物キット、積層体およびその製造方法、バンドパスフィルター |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20180030161A1 (ja) |
EP (1) | EP3270196B1 (ja) |
JP (1) | JP6427659B2 (ja) |
KR (1) | KR20170115600A (ja) |
TW (1) | TWI697545B (ja) |
WO (1) | WO2016143824A1 (ja) |
Families Citing this family (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2017056909A1 (ja) * | 2015-09-30 | 2017-04-06 | 富士フイルム株式会社 | 積層体、光学センサー、および、キット |
JP7284581B2 (ja) * | 2016-05-17 | 2023-05-31 | メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | 重合性液晶材料および重合された液晶膜 |
WO2018021485A1 (ja) * | 2016-07-28 | 2018-02-01 | 富士フイルム株式会社 | ブルーライトカットフィルムおよび光源 |
EP3519533B1 (en) * | 2016-09-28 | 2020-12-16 | Merck Patent GmbH | Polymerisable liquid crystal material and polymerised liquid crystal film |
JP2018169579A (ja) * | 2017-03-30 | 2018-11-01 | 住友ベークライト株式会社 | 光学性層 |
MA47245B1 (fr) | 2017-05-23 | 2021-05-31 | Agc Glass Europe | Verre de couverture pour cellules solaires et module de cellule solaire |
CN109912560B (zh) * | 2018-12-14 | 2021-03-23 | 陕西师范大学 | 一类具有聚集诱导发光效应和圆偏振的荧光材料及其制备方法 |
JP7269317B2 (ja) * | 2019-02-28 | 2023-05-08 | 富士フイルム株式会社 | 化合物、液晶組成物、硬化物、光学異方体、反射膜 |
JP2020167495A (ja) * | 2019-03-29 | 2020-10-08 | ソニーセミコンダクタソリューションズ株式会社 | 固体撮像素子及び撮像装置 |
Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH10239684A (ja) * | 1996-06-20 | 1998-09-11 | Seiko Instr Inc | 反射型液晶表示装置 |
JP2002080478A (ja) * | 2000-06-27 | 2002-03-19 | Fuji Photo Film Co Ltd | 光反応型光学活性化合物、光反応型カイラル剤、液晶組成物、液晶カラーフィルタ、光学フィルム、記録媒体、及び液晶の捻れ構造を変化させる方法 |
JP2002302487A (ja) * | 2000-12-14 | 2002-10-18 | Fuji Photo Film Co Ltd | 光学活性化合物、光反応型キラル剤、液晶組成物、液晶の螺旋構造を変化させる方法、液晶の螺旋構造を固定化する方法、液晶カラーフィルター、光学フィルムおよび記録媒体 |
JP2011133591A (ja) * | 2009-12-24 | 2011-07-07 | Nitto Denko Corp | 広帯域コレステリック液晶フィルムの製造方法 |
JP2012137728A (ja) * | 2010-12-10 | 2012-07-19 | Asahi Glass Co Ltd | 赤外光透過フィルタ及びこれを用いた撮像装置 |
JP2014059437A (ja) * | 2012-09-18 | 2014-04-03 | Fujifilm Corp | 熱線カットフィルムおよびその製造方法、合わせガラス並びに熱線カット部材 |
JP2014071356A (ja) * | 2012-09-28 | 2014-04-21 | Fujifilm Corp | 赤外線カットフィルム、赤外線カット合わせガラスおよび赤外線カット部材 |
WO2014097895A1 (ja) * | 2012-12-17 | 2014-06-26 | 富士フイルム株式会社 | コレステリック液晶積層体およびその製造方法ならびにコレステリック液晶積層体の組合せ体 |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6514578B1 (en) * | 1999-06-30 | 2003-02-04 | Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung | Polymerizable mesogenic tolanes |
WO2014084147A1 (ja) * | 2012-11-29 | 2014-06-05 | 富士フイルム株式会社 | 組成物、赤外線透過フィルタ及びその製造方法、並びに赤外線センサー |
KR101966125B1 (ko) * | 2014-05-01 | 2019-04-05 | 후지필름 가부시키가이샤 | 착색 조성물, 막, 컬러 필터, 패턴 형성 방법, 컬러 필터의 제조 방법, 고체 촬상 소자 및 적외선 센서 |
EP3162556A4 (en) * | 2014-06-25 | 2017-07-12 | Fujifilm Corporation | Laminate, infrared absorption filter, band pass filter, method for manufacturing laminate, kit for forming band pass filter, and image display device |
-
2016
- 2016-03-09 TW TW105107166A patent/TWI697545B/zh active
- 2016-03-09 KR KR1020177025124A patent/KR20170115600A/ko not_active Application Discontinuation
- 2016-03-09 WO PCT/JP2016/057391 patent/WO2016143824A1/ja active Application Filing
- 2016-03-09 EP EP16761791.9A patent/EP3270196B1/en active Active
- 2016-03-09 JP JP2017505380A patent/JP6427659B2/ja active Active
-
2017
- 2017-08-18 US US15/680,311 patent/US20180030161A1/en not_active Abandoned
Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH10239684A (ja) * | 1996-06-20 | 1998-09-11 | Seiko Instr Inc | 反射型液晶表示装置 |
JP2002080478A (ja) * | 2000-06-27 | 2002-03-19 | Fuji Photo Film Co Ltd | 光反応型光学活性化合物、光反応型カイラル剤、液晶組成物、液晶カラーフィルタ、光学フィルム、記録媒体、及び液晶の捻れ構造を変化させる方法 |
JP2002302487A (ja) * | 2000-12-14 | 2002-10-18 | Fuji Photo Film Co Ltd | 光学活性化合物、光反応型キラル剤、液晶組成物、液晶の螺旋構造を変化させる方法、液晶の螺旋構造を固定化する方法、液晶カラーフィルター、光学フィルムおよび記録媒体 |
JP2011133591A (ja) * | 2009-12-24 | 2011-07-07 | Nitto Denko Corp | 広帯域コレステリック液晶フィルムの製造方法 |
JP2012137728A (ja) * | 2010-12-10 | 2012-07-19 | Asahi Glass Co Ltd | 赤外光透過フィルタ及びこれを用いた撮像装置 |
JP2014059437A (ja) * | 2012-09-18 | 2014-04-03 | Fujifilm Corp | 熱線カットフィルムおよびその製造方法、合わせガラス並びに熱線カット部材 |
JP2014071356A (ja) * | 2012-09-28 | 2014-04-21 | Fujifilm Corp | 赤外線カットフィルム、赤外線カット合わせガラスおよび赤外線カット部材 |
WO2014097895A1 (ja) * | 2012-12-17 | 2014-06-26 | 富士フイルム株式会社 | コレステリック液晶積層体およびその製造方法ならびにコレステリック液晶積層体の組合せ体 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
TWI697545B (zh) | 2020-07-01 |
TW201638306A (zh) | 2016-11-01 |
EP3270196B1 (en) | 2019-11-13 |
WO2016143824A1 (ja) | 2016-09-15 |
KR20170115600A (ko) | 2017-10-17 |
EP3270196A1 (en) | 2018-01-17 |
US20180030161A1 (en) | 2018-02-01 |
JP6427659B2 (ja) | 2018-11-21 |
EP3270196A4 (en) | 2018-03-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6427659B2 (ja) | 組成物キット、積層体およびその製造方法、バンドパスフィルター | |
JP6872366B2 (ja) | 位相差フィルム | |
JP6606555B2 (ja) | 積層体、光学センサー、および、キット | |
JP6876638B2 (ja) | 楕円偏光板 | |
US9897731B2 (en) | Infrared ray cutting film, infrared ray cutting laminated glass, and infrared ray cutting member | |
JP6159081B2 (ja) | コレステリック液晶積層体およびその製造方法ならびにコレステリック液晶積層体の組合せ体 | |
KR102111538B1 (ko) | 중합성 화합물, 중합성 조성물, 고분자, 및 광학 이방체 | |
WO2018003642A1 (ja) | イメージセンサー用カラーフィルター、イメージセンサーおよびイメージセンサー用カラーフィルターの製造方法 | |
KR102026551B1 (ko) | 적층체, 고체 촬상 소자, 적층체의 제조 방법, 키트 | |
US20150116649A1 (en) | Light reflection layer, light reflection plate, laminated interlayer film sheet for laminated glass, laminated glass, and method of manufacturing these | |
WO2019013092A1 (ja) | 楕円偏光板 | |
WO2019189809A1 (ja) | 光学素子および導光素子 | |
WO2019044859A1 (ja) | 光学異方性膜、円偏光板、表示装置 | |
WO2018042924A1 (ja) | イメージセンサー用カラーフィルター、イメージセンサーおよびイメージセンサー用カラーフィルターの製造方法 | |
WO2023282261A1 (ja) | 積層体、視線追跡システム、およびヘッドマウントディスプレイ | |
CN115917379A (zh) | 偏振片及其制造方法 | |
WO2020175569A1 (ja) | 光学異方性膜、積層体、円偏光板、表示装置 | |
JP7130789B2 (ja) | 光学積層体 | |
JP7239606B2 (ja) | 位相差フィルム、円偏光板、有機エレクトロルミネッセンス表示装置 | |
WO2019221123A1 (ja) | 光学積層体の製造方法、表示装置の製造方法 | |
JP2018170212A (ja) | 有機el画像表示装置の製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20170915 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20170915 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20180306 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20180424 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20181002 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20181029 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6427659 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |