JPWO2016031039A1 - エピタキシャル成長用テンプレート及びその作製方法、並びに、窒化物半導体装置 - Google Patents

エピタキシャル成長用テンプレート及びその作製方法、並びに、窒化物半導体装置 Download PDF

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Abstract

エピタキシャル成長用テンプレートの作製方法であって、サファイア基板の表面にGa原子を分散して供給する表面処理工程と、前記サファイア基板上にAlN層をエピタキシャル成長させるAlN成長工程を有し、前記AlN層の表面から深さ100nmまでの表面近傍領域を除く前記AlN層の内部領域における2次イオン質量分析法により得られるGa濃度の前記サファイア基板の表面に垂直な深さ方向の濃度分布における前記Ga濃度の最大値を得る前記深さ方向の位置が、前記サファイア基板の界面から前記AlN層側に400nm離間した位置までの界面近傍領域内に存在し、前記Ga濃度の最大値が、3×1017atoms/cm3以上、2×1020atoms/cm3以下となる。

Description

本発明は、GaN系化合物半導体層(一般式:AlGaIn1−x−yN)をエピタキシャル成長させる下地となるエピタキシャル成長用テンプレート及びその作製方法、並びに、GaN系窒化物半導体装置に関する。
従来から、発光ダイオードや半導体レーザ等のGaN系窒化物半導体装置は、エピタキシャル成長用テンプレート上に多層構造のGaN系化合物半導体層を成長させることにより作製されている(例えば、非特許文献1参照)。図7に、典型的な従来のGaN系発光ダイオードの結晶層構造を示す。図7に示す発光ダイオードは、サファイア基板101上に、AlNからなる下地層102を形成し、周期的な溝構造をフォトリソグラフィと反応性イオンエッチングで形成した後に、ELO−AlN層103を形成し、当該ELO−AlN層103上に、膜厚2μmのn型AlGaNのn型クラッド層104、AlGaN/GaN多重量子井戸活性層105、Al組成比が多重量子井戸活性層105より高い膜厚が20nmのp型AlGaNの電子ブロック層106、膜厚が50nmのp型AlGaNのp型クラッド層107、膜厚が20nmのp型GaNのコンタクト層108を順番に積層した積層構造を有している。多重量子井戸活性層105は、膜厚2nmのGaN井戸層を膜厚8nmのAlGaNバリア層で挟んだ構造を5層積層した構造を有している。結晶成長後、n型クラッド層104の一部表面が露出するまで、その上の多重量子井戸活性層105、電子ブロック層106、p型クラッド層107、及び、コンタクト層108をエッチング除去し、コンタクト層108の表面に、例えば、Ni/Auのp−電極109が、露出したn型クラッド層104の表面に、例えば、Ti/Al/Ti/Auのn−電極110が夫々形成されている。GaN井戸層をAlGaN井戸層として、Al組成比や膜厚を変化させることにより発光波長の短波長化を行い、或いは、Inを添加することで発光波長の長波長化を行い、波長200nmから400nm程度の紫外領域の発光ダイオードが作製できる。半導体レーザについても類似の構成で作製可能である。図7に示す結晶層構造では、サファイア基板101とAlN下地層102とELO−AlN層103によって、エピタキシャル成長用テンプレートが形成されている。
当該テンプレート表面の結晶品質は、その上層に形成されるGaN系化合物半導体層の結晶品質に直接影響を与え、結果として形成される発光素子等の特性に大きく影響する。特に、紫外線域の発光ダイオードや半導体レーザの作製においては、貫通転位密度が10/cm以下、好ましくは10/cm程度に低減されたテンプレートを使用することが望まれる。図7に示すように、周期的な溝構造を有するAlN下地層102上に、横方向成長(ELO:Epitaxial Lateral Overgrowth)法を用いてELO−AlN層103をエピタキシャル成長させると、溝と溝の間の凸部平坦面から成長したAlN層が溝上方を覆うように横方向に成長するとともに、当該平坦面から成長する貫通転位も横方向成長によって溝上方に集約されるため、貫通転位密度が大幅に低減される。
しかし、図7に示すサファイア基板とAlN下地層とELO−AlN層からなるテンプレートでは、AlN下地層を成長させた後、一旦、試料(基板)をエピタキシャル成長用の反応室内から取り出して、AlN下地層の表面に周期的な溝構造をフォトリソグラフィと反応性イオンエッチングで形成する必要がある。このため、AlN下地層とELO−AlN層を連続的に成長させることができず、製造工程の煩雑化及びスループットの低下を招き、製造コスト高騰の要因となる。
他方、結晶成長工程間のエッチング加工を省略して製造工程の煩雑化及びスループットの低下を緩和するために、サファイア基板の表面に直接に周期的な溝構造をフォトリソグラフィと反応性イオンエッチング等で形成し、そのサファイア基板上に直接ELO−AlN層を形成してエピタキシャル成長用テンプレートとする方法が提案されている(例えば、特許文献1、非特許文献2、非特許文献3参照)。溝構造の基板表面にELO−AlN層を成長させるには、溝底部から成長するAlN層と、溝と溝の間の凸部平坦面から横方向成長するAlN層とが分離している必要から、サファイア基板表面に形成される溝は深い方が好ましいが、サファイア基板は、エッチングレートが低く加工が困難なため、浅い溝構造において、低貫通転位密度のELO−AlN層を成長させる必要がある。
サファイア基板上に横方向成長法を用いずにAlN層を成長させた場合には、横方向成長法を用いることで解消される問題が顕在化し、クラックが無く、低貫通転位密度で結晶の表面性状の良好なテンプレートを作製することが極めて困難となる。
そこで、サファイア基板上に横方向成長法を用いずにAlN層を成長させて、クラックが無く、低貫通転位密度で結晶の表面性状の良好なテンプレートを作製する方法として、例えば、下記のAlN層を、Al原料のTMA(トリメチルアルミニウム)を連続的に供給し、N原料のNH(アンモニア)を間欠的に供給して成長させたパルスフローAlN層と、TMAlとNHを夫々連続的に供給して成長させた連続AlN層を交互に積層した多層構造とする方法が提案されている(非特許文献4参照)。
特許第3455512号公報
Kentaro Nagamatsu,et al.,"High−efficiency AlGaN−based UV light−emitting diode on laterally overgrown AlN",Journal of Crystal Growth,310,pp.2326−2329,2008 N.Nakano,et al.,"Epitaxial lateral overgrowth of ALN layers on patterned sapphire substrates",Phys.Status Solidi (a)203,No.7, pp.1632−1635,2006 J.Mei,et al.,"Dislocation generation at the coalescence of aluminum nitride lateral epitaxy on shallow−grooved sapphire substrates",Applied Physics Letters 90, 221909,2007 H.Hirayama,et al.,"222−282nm AlGaN and InAlGaN−based deep−UV LEDs fabricated on high−quality AlN on sapphire",Phys.Status Solidi A 206, No. 6, 1176−1182 (2009)
上述のように、サファイア基板上に横方向成長法によりAlN層を成長させて形成するテンプレートでは、サファイア基板或いはELO−AlN層の下地層にエッチング等で溝構造を形成する必要があり、溝構造を形成する対象に拘わらず、溝構造の形成に係る問題が存在する。
また、上記非特許文献4に開示された方法では、サファイア基板上に横方向成長法を用いずにAlN層を成長させて、クラックが無く、低貫通転位密度で結晶の表面性状の良好なテンプレートを作製することが可能となるが、核形成AlN層と、横方向成長を強調して当該核形成AlN層の微小突起を埋める被覆AlN層とを、NHの供給方法を制御して成長させた後、その上に連続的な原料供給によるAlN層を高速成長させ、当該3層構造を繰り返して積層した多層構造とする必要があり、AlN層の成長時の制御が煩雑化する。
本発明は、上述の問題点に鑑みてなされたものであり、その目的は、サファイア基板上にAlN層を成長させた構造を有するエピタキシャル成長用テンプレートを、AlN層を横方向成長法や複雑な成長制御を用いずに簡便に成長でき、且つ、クラックが無く、低貫通転位密度で結晶の表面性状の良好なテンプレートを作製することにある。
本願発明者は、鋭意研究により、AlN層の成長開始前或いは開始時において、サファイア基板の表面に分散して微量のGa原子が存在し、その基板とAlN層の界面近傍領域のGa濃度が所定の範囲内であることで、その上に、横方向成長法や複雑な原料供給法を用いずにAlN層を成長させることで、クラックが無く、低貫通転位密度で結晶の表面性状の良好なテンプレートを作製できることを見出し、本願発明に至った。
上記目的を達成するために、本発明は、サファイア基板の表面上にAlN層を有し、GaN系化合物半導体層をエピタキシャル成長させる下地となるテンプレートの作製方法であって、
サファイア基板の表面にGa原子を分散して供給する表面処理工程と、前記サファイア基板上にAlN層をエピタキシャル成長させるAlN成長工程と、を有し、
前記AlN層の表面から深さ100nmまでの表面近傍領域を除く前記AlN層の内部領域における2次イオン質量分析法により得られるGa濃度の前記サファイア基板の表面に垂直な深さ方向の濃度分布における前記Ga濃度の最大値を得る前記深さ方向の位置が、前記サファイア基板の界面から前記AlN層側に400nm離間した位置までの界面近傍領域内に存在し、前記Ga濃度の最大値が、3×1017atoms/cm以上、2×1020atoms/cm以下となることを特徴とするテンプレートの作製方法を提供する。
更に、上記特徴のテンプレートの作製方法において、好適な一態様として、前記表面処理工程において、前記AlN成長工程を行う成長室内にGaの原料となる化合物を供給する。
更に、上記特徴のテンプレートの作製方法において、好適な一態様として、前記AlN成長工程を、前記表面処理工程の終了後、前記表面処理工程の開始と同時、または、前記表面処理工程の途中の何れかのタイミングで開始する。
更に、上記特徴のテンプレートの作製方法の好適な一態様として、前記2次イオン質量分析法で使用する1次イオン種がO である。
更に、上記目的を達成するために、本発明は、表面にGa原子が分散して存在しているサファイア基板と、前記サファイア基板上にエピタキシャル成長してなるAlN層と、を備え、
前記AlN層の表面から深さ100nmまでの表面近傍領域を除く前記AlN層の内部領域における2次イオン質量分析法により得られるGa濃度の前記サファイア基板の表面に垂直な深さ方向の濃度分布における前記Ga濃度の最大値を得る前記深さ方向の位置が、前記サファイア基板の界面から前記AlN層側に400nm離間した位置までの界面近傍領域内に存在し、前記Ga濃度の最大値が、3×1017atoms/cm以上、2×1020atoms/cm以下であることを特徴とするエピタキシャル成長用テンプレートを提供する。
更に、上記特徴のエピタキシャル成長用テンプレートの好適な一態様として、前記2次イオン質量分析法で使用する1次イオン種がO である。
更に、本発明は、上記特徴を備えたエピタキシャル成長用テンプレートと、前記テンプレート上にエピタキシャル成長してなる1層以上のGaN系化合物半導体層と、を備えることを特徴とする窒化物半導体装置を提供する。
上記特徴のエピタキシャル成長用テンプレート及びその作製方法によれば、GaN系化合物半導体層をエピタキシャル成長させる下地となるテンプレートとして、クラックが無く、低貫通転位密度で結晶の表面性状の良好なものを、横方向成長法や複雑な原料供給法を用いずに簡便に得られる。
上記効果の理由は明確ではないが、サファイア基板とAlNとの間の格子不整合による応力集中がサファイア基板の表面に局所的に発生して、クラックの発生に至る前に、サファイア基板の表面に分散して存在する微量且つ適量のGa原子が核となり、当該応力が分散される結果、クラックの発生が抑制されるものと推察される。
以上の結果、製造コストの高騰を招くことなく、上記特徴のエピタキシャル成長用テンプレートの上層に形成されるGaN系化合物半導体層として高結晶品質のものが安定して得られ、当該GaN系化合物半導体層で構成される半導体素子の高性能化が図れる。
本発明に係るエピタキシャル成長用テンプレートの作製方法の第1実施例の工程を模式的に示す工程断面図である。 本発明に係るエピタキシャル成長用テンプレートの作製方法の第2実施例の工程を模式的に示す工程断面図である。 本発明に係るエピタキシャル成長用テンプレートの作製方法の第3実施例の工程を模式的に示す工程断面図である。 本発明に係るエピタキシャル成長用テンプレートの作製方法及びそれと類似する作製方法で作製されたテンプレートのサンプルの表面性状を示す複数の測定結果を纏めて示す一覧表である。 図4に示すサンプルの内のサンプル#15及び#17のGa濃度分布を示す図である。 図4に示すサンプルの内のサンプル#32〜#34及び#39のGa濃度分布を示す図である。 典型的な従来のGaN系発光ダイオードの結晶層構造を模式的に示す断面図である。
本発明に係るエピタキシャル成長用テンプレートの作製方法(以下、適宜「本作製方法」と称す。)及び本発明に係る窒化物半導体装置に含まれるエピタキシャル成長用テンプレート(以下、適宜「本テンプレート」と称す。)の実施の形態につき、図面に基づいて説明する。
図1(a)〜(c)は、本作製方法の第1実施例(以下、第1作製方法と呼ぶ)の工程を模式的に示す工程断面図であり、図2(a)〜(d)は、本作製方法の第2実施例(以下、第2作製方法と呼ぶ)の工程を模式的に示す工程断面図であり、図3(a)〜(c)は、本作製方法の第3実施例(以下、第3作製方法と呼ぶ)の工程を模式的に示す工程断面図であり、夫々、本テンプレートの作製途中と作製後の断面構造を示す。尚、図1〜図3において、説明の理解の容易のため要部を強調して表示しており、図中の各部の寸法比は必ずしも実際のものと一致しない。
先ず、第1〜第3作製方法の何れにおいても、サファイア基板2を用意して、AlN層3をエピタキシャル成長させる反応室内(図示せず)に収容する(図1(a)、図2(a)、図3(a)参照)。本実施形態では、AlN層3は周知の有機金属化合物気相成長(MOVPE)によりエピタキシャル成長させる。
第1作製方法では、引き続き、MOVPEでのGaの原料(前駆体)となるTMG(トリメチルガリウム)を、所定の流量及び時間で該反応室内に供給し、サファイア基板2の表面にGa原子4を分散して供給する(表面処理工程:図1(b)参照)。更に、表面にGa原子4の供給されたサファイア基板2上にAlN層3を、周知のMOVPEでエピタキシャル成長させる(AlN成長工程:図1(c)参照)。第1作製方法のAlN成長工程では、処理期間を通してTMGの供給は停止している。
第2作製方法では、引き続き、MOVPEでのGaの原料(前駆体)となるTMG(トリメチルガリウム)を、所定の流量及び時間で該反応室内に供給し、サファイア基板2の表面にGa原子4を分散して供給する(表面処理工程:図2(b),(c)参照)。上述の第1作製方法と異なる点は、表面にGa原子4の供給されたサファイア基板2上に、表面処理工程の途中からAlN層3を、周知のMOVPEでエピタキシャル成長させる点である(AlN成長工程:図2(c),(d)参照)。従って、第2作製方法では、表面処理工程の終了前の一時期とAlN成長工程の開始後の一時期が重なっており(図2(c)参照)、表面処理工程の終了後にTMGの供給が停止する。
第3作製方法では、引き続き、MOVPEでのGaの原料(前駆体)となるTMG(トリメチルガリウム)を、所定の流量及び時間で該反応室内に供給し、サファイア基板2の表面にGa原子4を分散して供給する(表面処理工程:図3(b)参照)。上述の第1及び第2作製方法と異なる点は、表面にGa原子4の供給されたサファイア基板2上に、表面処理工程の開始と同時にAlN層3を、周知のMOVPEでエピタキシャル成長させる点である(AlN成長工程:図3(b),(c)参照)。従って、第3作製方法では、表面処理工程の全期間とAlN成長工程の開始後の一時期が重なっており(図3(b)参照)、表面処理工程の終了後にTMGの供給が停止する。
図1(c)、図2(d)及び図3(c)に示すように、本テンプレート1は、サファイア(0001)基板2とAlN層3を備えて構成され、サファイア基板2の表面にはGa原子4が分散して存在しており、Ga原子4の一部は、サファイア基板2の表面からAlN層3内に向かってある程度拡散して存在する。第1〜第3作製方法の何れにおいても、AlN層3内の表面からの深さ100nmまでの表面近傍領域を除く内部領域におけるGa濃度の深さ方向(サファイア基板2の表面に対して垂直な方向)の濃度分布におけるGa濃度の最大値を得る当該深さ方向の位置が、サファイア基板2とAlN層3の界面から、AlN層3側に400nm程離間した位置までの界面近傍領域内に存在し、当該Ga濃度の最大値が、3×1017atoms/cm以上、2×1020atoms/cm以下の好適範囲内となるように、TMGの供給量(例えば、流量、時間等)が調整される。尚、当該Ga濃度の最大値は、AlN層3に対しては、不純物濃度レベルの低さであり、AlN層3内のサファイア基板2との界面付近にAlGaNが均一な層として明確に形成されるレベルではない。
以上の要領で、本作製方法により、表面が緻密且つ平坦で、クラックの無いエピタキシャル成長用テンプレート(本テンプレート1)が作製される。
AlN層3の膜厚は、一例として、1μm〜10μm程度であり、AlN成長工程での成長温度は、一例として、AlNの結晶化温度より高温の1230℃〜1350℃の温度範囲内に、圧力は、50Torr以下程度に、夫々設定される。本実施形態では、Al及びNの原料(前駆体)であるTMA(トリメチルアルミニウム)とNH(アンモニア)は、所定の流量比(NH/TMA)の範囲内で、何れも連続的に供給される。尚、上記各設定条件の最適値は、使用する反応室等の装置に依存して変化するため、使用する装置に応じて適宜調整する。
第2及び第3作製方法では、表面処理工程における温度及び圧力条件は、AlN成長工程と同様の条件となり、第1作製方法、及び、第2作製方法でのAlN成長工程に先行する部分の温度及び圧力条件も、AlN成長工程と同様の条件とすることができるが、例えば、圧力条件は、AlN成長工程より高圧(例えば、100Torr程度)に設定しても良い。
以下、第1〜第3作製方法で作製した本テンプレート1のサンプルと、第1〜第3作製方法と表面処理工程におけるTMGの供給条件のみが異なる類似の作製方法(第1〜第3類似作製方法)で作製したサンプルについて、その表面性状を評価した結果を、図面を参照して説明する。第1〜第3作製方法で作製されたサンプルは、表面性状が良好で、上記Ga濃度の最大値が上記好適範囲内(3×1017〜2×1020atoms/cm)となる良品サンプルであり、上記各類似作製方法で作製したサンプルは、クラックの発生した表面性状が不良で、上記Ga濃度の最大値が上記好適範囲外(3×1017atoms/cm未満、或いは、2×1020atoms/cmより大)となる不良サンプルである。以下、説明の便宜のため、第1作製方法と第1類似作製方法を総称して第1方法、第2作製方法と第2類似作製方法を総称して第2方法、第3作製方法と第3類似作製方法を総称して第3方法と称する。
本実施形態では、AlN層3内のGa濃度は2次イオン質量分析法により測定される。但し、1次イオン種として、酸素イオン(O )を用いている。一般的に、イオン質量分析法では、1次イオン種としてセシウムイオン(Cs)または酸素イオン(O )が使用されるが、本実施形態では、AlN中でのGaのバックグラウンドレベルがより低くなる酸素イオンを使用している。1次イオン種がセシウムイオンの場合、AlN中でのGaのバックグラウンドレベルが、2×1017〜3×1017atoms/cmとなるため、Ga濃度の最大値の上記好適範囲の下限付近またはそれ以下のGa濃度を正確に測定できないという不都合がある。これに対して、1次イオン種が酸素イオンの場合、AlN中でのGaのバックグラウンドレベルが、1×1017atoms/cm未満(約4〜8×1016atoms/cm)となるため、上記好適範囲の下限付近またはそれ以下のGa濃度を測定できる。
また、AlN層3内のGa濃度の最大値は、AlN層3の表面から深さ100nmまでの表面近傍領域を除外して求める。これは、2次イオン質量分析法により測定される当該表面近傍領域のGa濃度が、AlN層3の表面に付着した酸化物等の物質や当該表面のチャージアップ等の影響を受け正確に測定されない可能性があるためである。
上述の界面近傍領域を規定する基準となるサファイア基板2とAlN層3の界面の深さ(深さ方向の位置)は、窒素濃度が当該界面で大きく変化するため、2次イオン質量分析法による窒素濃度の測定結果から把握することができる。但し、界面の深さは、マトリクス効果のため、数10nm〜100nm程度の誤差が生じ得る。このため、本実施形態では、界面近傍領域の範囲を400nmと当該誤差より長くして、更に、Ga濃度の最大値を評価の基準とすることにより、界面近傍領域を規定する界面の位置が当該誤差によりサファイア基板2内にずれて、当該界面でのGa濃度が見かけ上小さい値になったとしても、界面近傍領域におけるGa濃度の本テンプレート1の表面性状との関係を正しく評価できる。
図4に、第1方法で作製したサンプル#11〜#17、第2方法で作製したサンプル#21〜#23、及び、第3方法で作製したサンプル#31〜#39の各サンプル(何れも2インチウェハ)に対して実施した、各表面をX線ロッキングカーブ(XRC)法で解析したチルト分布(ωモード)とツイスト分布(ψモード)の各半値幅FWHM(arcsec)の測定結果、及び、クラックの有無の目視検査結果を示すとともに、上記各サンプルの内のクラック無の良品サンプルとクラック有の不良サンプルの中から夫々選択した一部のサンプルに対して行ったGa濃度の測定結果を示す。図4中のGa濃度の値は、表面近傍領域を除くAlN層3の内部領域におけるGa濃度の最大値と界面近傍領域内におけるGa濃度の最大値を示している。尚、図4に示すGa濃度の測定では、窒素濃度の測定を行っていないため、サファイア基板2とAlN層3の界面の位置は、Ga濃度の変化から推定している。具体的には、Ga濃度分布のグラフから目視により仮設定した界面位置によって定まる界面近傍領域内におけるGa濃度の最大値の2分の1の値以上となる最も深い位置を界面の位置と定めている。
サンプル#11〜#17の表面処理工程(第1方法)では、TMGの供給を、流量を0.005〜0.1sccmの範囲で調整して、30秒間行った。サンプル#21〜#23の表面処理工程(第2方法)では、TMGの供給を、AlN成長工程が開始されるまでは、流量を0.005〜0.4sccmの範囲で調整し、30秒間行い、AlN成長工程の開始後は、流量を0.005〜0.1sccmの範囲で調整して、1分または10分間行った。サンプル#31〜#39の表面処理工程(第3方法)では、TMGの供給を、流量を0.005〜20sccmの範囲で調整して、1分または10分間行った。何れのサンプルにおいても、AlN成長工程のAlNの成長速度は約1.2μm/hで、AlN層3の目標膜厚は2μmであるが、実際のAlN層3の膜厚にはサンプル間である程度バラツキがある。また、サンプル#21〜#23及びサンプル#31〜#39の表面処理工程では、AlN成長工程と重複する1分または10分の間、AlN層3が約1.2μm/hの成長速度で成長しているので、その間に成長する膜厚は、約20nmまたは約200nmであり、AlN層3の当該成長部分は界面近傍領域内に存在している。
図4に示す結果より、上記TMGの供給量の調整範囲内において、第1〜第3方法の何れにおいても、クラック無の良品サンプルとクラック有の不良サンプルが夫々存在することが分かる。また、一般的な傾向として、ツイスト分布の半値幅FWHMが小さいサンプルの方が、クラックの無い良品サンプルとなる傾向が顕著であるが、チルト分布の半値幅FWHMについては、クラックの有無との間に相関関係のないことが分かる。
次に、第1作製方法で作製したサンプルの内のサンプル#15(良品サンプル)と第1類似作製方法で作製したサンプル#17(不良サンプル)、及び、第3作製方法で作製したサンプルの内のサンプル#32〜#34(良品サンプル)と第3類似作製方法で作製したサンプル#39(不良サンプル)のAlN層3の深さ方向(サファイア基板2の表面に対して垂直な方向)のGa濃度分布を、2次イオン質量分析法により測定した結果について、図5及び図6を参照して、説明する。図5に、サンプル#15及び#17の上記表面近傍領域を除く領域のGa濃度分布を示す。図6に、サンプル#32〜#34及び#39の上記表面近傍領域を除く領域のGa濃度分布を示す。尚、図5及び図6において、夫々横軸は、AlN層3及びサファイア基板2の深さ(深さ方向の位置)を示しているが、原点(0μm)は、上述のGa濃度の変化から求めたサファイア基板2とAlN層3の界面の位置を示しており、正方向がサファイア基板2の方向であるため、AlN層3側の深さが負値、サファイア基板2側の深さが正値で示されている。サンプル間での上記界面の位置のバラツキとAlN層3の実際の膜厚のバラツキによって、各サンプルのAlN層3の表面近傍領域の位置は、夫々異なっている。
第1方法により作製したサンプル#15及び#17では、AlN成長工程前のTMGの供給量は何れも低めに抑えられているが、サンプル#15の流量は、サンプル#17の5倍に設定している。
図4及び図5に示されるように、サンプル#15(良品サンプル)のGa濃度分布は、AlN層3の内部領域では、約1.34×1017atoms/cm〜8.54×1017atoms/cmの範囲内にあって、界面近傍領域内では、約2.28×1017atoms/cm〜8.54×1017atoms/cmの範囲内にあり、AlN層3の内部領域のGa濃度の最大値(約8.54×1017atoms/cm)は、界面近傍領域内に位置し、上記好適範囲(3×1017〜2×1020atoms/cm)の下限値を超えて当該好適範囲内の下方寄りに位置し、クラックの無い良品サンプルとなっている。また、サンプル#15では、AlN層3の内部領域のGa濃度は、界面近傍領域以外より界面近傍領域の方が、平均的に高いことが分かる。つまり、Ga原子がサファイア基板2とAlN層3の界面近傍により多く存在している。
これに対して、図4及び図5に示されるように、サンプル#17(不良サンプル)は、サンプル#15よりTMGの供給量が少ないため、Ga濃度分布は、AlN層3の内部領域では、約4.04×1016atoms/cm〜2.42×1017atoms/cmの範囲内にあって、界面近傍領域内では、約8.08×1016atoms/cm〜2.38×1017atoms/cmの範囲内にあり、AlN層3の内部領域のGa濃度の最大値(約2.42×1017atoms/cm)は、上記好適範囲(3×1017〜2×1020atoms/cm)の下限値未満であり当該好適範囲から外れているとともに、界面近傍領域内にも位置しておらず、クラックの有る不良サンプルとなっている。また、サンプル#17では、Ga濃度分布は、AlN層3の内部領域の全域でほぼ平坦であり、Ga原子がサファイア基板2とAlN層3の界面近傍により多く存在する状態とはなっていない。
第3方法により作製したサンプル#32〜#34及び#39では、AlN層3内のGa濃度の最大値が、上記好適範囲(3×1017〜2×1020atoms/cm)の下限値を僅かに上回る値から、該好適範囲の上限値を僅かに下回る値、該好適範囲の上限値を上回る値まで取り得るように、表面処理工程でのTMGの供給量を大幅に変化させている。具体的には、TMGの供給量は、#32、#33、#34、#39の順に大きくなっている。
図4及び図6に示されるように、サンプル#32(良品サンプル)のGa濃度分布は、AlN層3の内部領域では、約1.44×1017atoms/cm〜6.30×1017atoms/cmの範囲内にあって、界面近傍領域内では、約1.67×1017atoms/cm〜6.30×1017atoms/cmの範囲内にあり、AlN層3の内部領域のGa濃度の最大値(約6.30×1017atoms/cm)は、界面近傍領域内に位置し、上記好適範囲(3×1017〜2×1020atoms/cm)の下限値を超えて当該好適範囲内の下方寄りに位置し、クラックの無い良品サンプルとなっている。また、サンプル#32では、AlN層3の内部領域のGa濃度は、界面近傍領域以外より界面近傍領域の方が、平均的に高いことが分かる。つまり、Ga原子がサファイア基板2とAlN層3の界面近傍により多く存在している。
図4及び図6に示されるように、サンプル#33(良品サンプル)のGa濃度分布は、AlN層3の内部領域では、約3.08×1017atoms/cm〜2.96×1018atoms/cmの範囲内にあって、界面近傍領域内では、約4.52×1017atoms/cm〜2.96×1018atoms/cmの範囲内にあり、AlN層3の内部領域のGa濃度の最大値(約2.96×1018atoms/cm)は、界面近傍領域内に位置し、上記好適範囲(3×1017〜2×1020atoms/cm)の下限値の約10倍で、当該好適範囲内の中央より下方側に位置し、クラックの無い良品サンプルとなっている。また、サンプル#33では、AlN層3の内部領域のGa濃度は、界面近傍領域以外より界面近傍領域の方が、平均的に高いことが分かる。つまり、Ga原子がサファイア基板2とAlN層3の界面近傍により多く存在している。
図4及び図6に示されるように、サンプル#34(良品サンプル)のGa濃度分布は、AlN層3の内部領域では、約1.09×1018atoms/cm〜1.06×1020atoms/cmの範囲内にあって、界面近傍領域内では、約1.59×1018atoms/cm〜1.06×1020atoms/cmの範囲内にあり、AlN層3の内部領域のGa濃度の最大値(約1.06×1020atoms/cm)は、界面近傍領域内に位置し、上記好適範囲(3×1017〜2×1020atoms/cm)の上限値より下回っており、当該好適範囲内の上方寄りに位置し、クラックの無い良品サンプルとなっている。また、サンプル#34では、AlN層3の内部領域のGa濃度は、界面近傍領域以外より界面近傍領域の方が、平均的に高いことが分かる。つまり、Ga原子がサファイア基板2とAlN層3の界面近傍により多く存在している。
図4及び図6に示されるように、サンプル#39(不良サンプル)のGa濃度分布は、AlN層3の内部領域では、約3.52×1017atoms/cm〜1.18×1021atoms/cmの範囲内にあって、界面近傍領域内では、約2.42×1018atoms/cm〜1.18×1021atoms/cmの範囲内にあり、AlN層3の内部領域のGa濃度の最大値(約1.18×1021atoms/cm)は、界面近傍領域内に位置してはいるが、上記好適範囲(3×1017〜2×1020atoms/cm)の上限値を上回って、当該好適範囲から外れており、クラックの有る不良サンプルとなっている。また、サンプル#39では、AlN層3の内部領域のGa濃度は、界面近傍領域に集中しているが、良品サンプル#34と比較して約10倍高くなっている。
図4〜図6に示されるGa濃度の測定結果より、クラックの無い良品サンプルを得るには、Ga原子が、サファイア基板2とAlN層3の界面近傍に適量の濃度分布で存在し、その結果、サファイア基板の表面及びその近傍に分散して存在することが重要であり、そのように、サファイア基板の表面にGa原子を、AlN層3の成長前或いは同時に供給することが重要であることが分かる。より具体的には、AlN層3の表面近傍領域を除く内部領域のGa濃度の最大値が、上記好適範囲内(3×1017〜2×1020atoms/cm)にあって、且つ、当該最大値となる位置が界面近傍領域内に存在することが必要であると考えられる。
更に、各良品サンプル#15,#32〜#34のAlN層3の内部領域のGa濃度の最大値となる深さは、確かに界面近傍領域内であるが、更に詳細に見れば、サファイア基板2とAlN層3の界面から、AlN層3側に300nm離間した位置までのより当該界面に近い領域に存在していることが分かる。界面位置の特定に100nm程の誤差が仮にあっても、上記Ga濃度の最大値となる深さは、確実に界面近傍領域内に存在していると言える。また、各良品サンプル#15,#32〜#34のGa濃度分布は、Ga原子がサファイア基板2とAlN層3の界面近傍により多く集中して存在していることの裏付けとなっている。
尚、当該Ga濃度の最大値の上記好適範囲の下限値は、3×1017atoms/cm〜6×1017atoms/cmの間に設定されていても良い。例えば、当該好適範囲の下限値は、4×1017atoms/cm、或いは、5×1017atoms/cmであるのも好ましい。また、当該Ga濃度の最大値の上記好適範囲の上限値は、1.1×1020atoms/cm〜2×1020atoms/cmの間に設定されていても良い。例えば、1.5×1020atoms/cm、或いは、1.2×1020atoms/cmであるのも好ましい。尚、当該下限値と上限値は任意に組み合わせても良い。
上記説明では、第1作製方法で作製されたサンプル及び第3作製方法で作製されたクラックの無い良品サンプルのGa濃度分布が、AlN層3の表面近傍領域を除く内部領域のGa濃度の最大値を得る深さ方向の位置が、上記界面近傍領域内に存在し、当該Ga濃度の最大値が、3×1017atoms/cm以上、2×1020atoms/cm以下となる好適範囲内に存在することを明らかにしたが、第2作製方法で作製されたサンプルのGa濃度分布については測定を行っていなかった。しかし、第2作製方法は、上述の説明より明らかなように、表面処理工程が、第1作製方法の表面処理工程と第3作製方法の表面処理工程を両方備えた折衷構成となっているため、TMGの供給量を適切に調整することで、第1及び第3作製方法と同様に、AlN層3の表面近傍領域を除く内部領域のGa濃度の最大値を得る深さ方向の位置が、上記界面近傍領域内に存在し、当該Ga濃度の最大値が、3×1017atoms/cm以上、2×1020atoms/cm以下となる好適範囲内に存在することが可能であることが明らかである。
以上、本作製方法及び本テンプレートについて詳細に説明したが、本発明の特徴は、サファイア基板2と、その上にエピタキシャル成長により形成されたAlN層3を備えてなるGaN系化合物半導体層をエピタキシャル成長させる下地となるテンプレート、及び、その作製方法において、上記表面近傍領域を除くAlN層3の内部領域における2次イオン質量分析法により得られるGa濃度の深さ方向の濃度分布における最大値を得る深さ方向の位置が、上記界面近傍領域内に存在し、当該Ga濃度の最大値が、3×1017atoms/cm以上、2×1020atoms/cm以下となる点にあり、上記説明に用いた作製方法や条件等は、説明のための一例であり、これらの条件等は、本発明が上記特徴を備えることを限度として、適宜変更可能である。
また、上記実施形態では、AlN層3のエピタキシャル成長法としてMOVPEを想定し、サファイア基板2の表面にGa原子4を分散して供給する表面処理工程として、第1作製方法では、MOVPEでのGaの原料(前駆体)となるTMGを、AlN成長工程前に所定の流量及び時間で該反応室内に供給する場合を説明し、第2作製方法では、当該TMGの供給を、AlN成長工程前及びAlN成長工程開始後も行う場合を説明し、第3作製方法では、当該TMGの供給を、AlN成長工程開始と同時に開始する場合を説明した。しかし、AlN層3のエピタキシャル成長法は、MOVPEに限定されるものではなく、例えば、ハイドライドVPE法を用いても良い。更に、表面処理工程も、サファイア基板2の表面にGa原子4を分散して供給でき、上記Ga濃度の最大値を得る深さが界面近傍領域内に存在し、当該Ga濃度の最大値が上記好適範囲内となることが可能な方法であれば良く、上記第1〜第3作製方法で例示した方法に限定されるものではない。上記第1〜第3作製方法では、表面処理工程は、サファイア基板2を反応室内に収容した後から開始する場合を説明したが、例えば、サファイア基板2を反応室内に収容する前に、適量のGaの原料を予め反応室内に供給しておいても同様の効果を奏し得る。
次に、本作製方法で作製された本テンプレート1上にGaN系化合物半導体層をエピタキシャル成長させて作製した窒化物半導体装置について説明する。本テンプレート1上に形成されるGaN系化合物半導体層の積層構造によって、例えば、発光ダイオード、半導体レーザ、スイッチング素子、増幅素子等の素子構造が形成される。本窒化物半導体装置は、下地となる本テンプレート1に特徴があり、その上に形成される素子構造は、特定のものに限定されるものではない。例えば、発光ダイオードの場合は、素子構造として、例えば、図7に例示した従来の発光ダイオードのELO−AlN層103より上層部分の素子構造を、本テンプレート1上に直接、或いは、他のGaN系化合物半導体層を介して積層することで、窒化物半導体装置である発光ダイオードが作製される。
本発明に係るエピタキシャル成長用テンプレート及びその作製方法は、発光ダイオードや半導体レーザ等のGaN系窒化物半導体装置の作製に利用可能である。
1: エピタキシャル成長用テンプレート
2: サファイア基板
3: AlN層
4: Ga原子

Claims (7)

  1. サファイア基板の表面上にAlN層を有し、GaN系化合物半導体層をエピタキシャル成長させる下地となるテンプレートの作製方法であって、
    サファイア基板の表面にGa原子を分散して供給する表面処理工程と、
    前記サファイア基板上にAlN層をエピタキシャル成長させるAlN成長工程と、を有し、
    前記AlN層の表面から深さ100nmまでの表面近傍領域を除く前記AlN層の内部領域における2次イオン質量分析法により得られるGa濃度の前記サファイア基板の表面に垂直な深さ方向の濃度分布における前記Ga濃度の最大値を得る前記深さ方向の位置が、前記サファイア基板の界面から前記AlN層側に400nm離間した位置までの界面近傍領域内に存在し、前記Ga濃度の最大値が、3×1017atoms/cm以上、2×1020atoms/cm以下となることを特徴とするテンプレートの作製方法。
  2. 前記表面処理工程において、前記AlN成長工程を行う成長室内にGaの原料となる化合物を供給することを特徴とする請求項1に記載のテンプレートの作製方法。
  3. 前記AlN成長工程を、前記表面処理工程の終了後、前記表面処理工程の開始と同時、または、前記表面処理工程の途中の何れかのタイミングで開始することを特徴とする請求項1または2に記載のテンプレートの作製方法。
  4. 前記2次イオン質量分析法で使用する1次イオン種がO であることを特徴とする請求項1〜3の何れか1項に記載のテンプレートの作製方法。
  5. 表面にGa原子が分散して存在しているサファイア基板と、
    前記サファイア基板上にエピタキシャル成長してなるAlN層と、を備え、
    前記AlN層の表面から深さ100nmまでの表面近傍領域を除く前記AlN層の内部領域における2次イオン質量分析法により得られるGa濃度の前記サファイア基板の表面に垂直な深さ方向の濃度分布における前記Ga濃度の最大値を得る前記深さ方向の位置が、前記サファイア基板の界面から前記AlN層側に400nm離間した位置までの界面近傍領域内に存在し、前記Ga濃度の最大値が、3×1017atoms/cm以上、2×1020atoms/cm以下であることを特徴とするエピタキシャル成長用テンプレート。
  6. 前記2次イオン質量分析法で使用する1次イオン種がO であることを特徴とする請求項5に記載のエピタキシャル成長用テンプレート。
  7. 請求項5または6に記載のエピタキシャル成長用テンプレートと、
    前記テンプレート上にエピタキシャル成長してなる1層以上のGaN系化合物半導体層と、を備えることを特徴とする窒化物半導体装置。
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