JPWO2016024612A1 - ポリエステル樹脂、塗布液および積層体 - Google Patents
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Abstract
ガラス転移温度が−４０〜４０℃であり、ＪＩＳ Ｋ７１９６の熱機械分析による軟化温度試験方法で測定される温度−変形量曲線において、変曲点の数が２〜７であり、変曲点の温度の最大値が５〜５５℃であることを特徴とするポリエステル樹脂。
Description
本発明は、ポリエステル樹脂、該ポリエステル樹脂を含有する塗布液、および該ポリエステル樹脂を含有する塗膜が基材上に形成されてなる積層体に関する。
ポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル樹脂は、機械的強度、熱安定性、疎水性および耐薬品性などに優れるため、繊維、フィルムあるいはシートなどの成形体の材料として、各種分野で広く利用されている。
ポリエステル樹脂は、構成成分であるジカルボン酸成分およびグリコール成分の組み合わせを適宜に選択して重合することにより、種々の構造および特性を得ることができる。そして、ポリエステル樹脂を各種の基材に塗布して形成された塗膜は、該基材との密着性に優れており、またこの塗膜は、他の基材に対する接着性にも優れている。このように、形成された塗膜が密着性および接着性に優れることから、ポリエステル樹脂は、接着剤、コーティング剤、インキバインダーあるいは塗料などの用途において広く使用されている。
近年、電子部品等をロールｔｏロール方式で加工する場合、ロールから巻き出したプラスチックフィルム上に接着剤が連続的に塗布され、接着剤の塗膜が形成されたフィルムは、一旦ロールに巻取られ、再びこれを巻き出しながら、電子部品等の各種被着体との接着が行なわれている。このように、接着剤の塗膜が形成されたフィルムが一旦ロールに巻取られる場合、形成された接着剤塗膜は、その塗膜上に接触して巻かれるフィルムとブロッキングすることを防止する必要がある。通常、ブロッキングを防止するために、接着剤は、接着性が抑制されている。しかしながら、被着体との接着においては、接着剤は、十分に接着性を高めることが必要であり、このような相反する課題に対し、従来から様々な工夫がなされてきた。
例えば、特許文献１には、ガラス転移温度が−２０℃〜３０℃である結晶性ポリエステル樹脂と、ガラス転移温度が４０〜９０℃である非晶性ポリエステル樹脂と、有機溶剤とを含有する接着剤組成物が開示されている。この接着剤組成物は、ポリエステルフィルムや錫メッキ銅および電解銅箔に対して優れた接着性を有し、かつブロッキング防止効果にも優れ、フレキシブルフラットケーブル等のような金属との密着性を求められる用途で好適に用いられている。
しかしながら、特許文献１記載の接着剤組成物は、接着性とブロッキング防止効果を向上させるとともに、耐熱性を向上させることを目的としたものであるため、基材上に形成された塗膜は、被着体との接着加工を、低温で行うことができないものであった。つまり、特許文献１記載の接着剤組成物は、被着体との接着加工が１３０℃で行われており、７０〜１００℃のような低温で接着加工を行う用途には用いることができなかった。
近年、被着体として、耐熱性に乏しい電子部品等を用いるケースが増大しており、このような被着体には、接着加工を７０〜１００℃のような低温で行うことが必要である。また、接着加工時のコストを削減するためにも、低温での接着加工性に優れたポリエステル樹脂への要望が高くなっている。しかしながら、未だに、ブロッキング防止効果と低温での接着加工性の両性能に優れたポリエステル樹脂は提案されていない。
本発明は、ブロッキング防止効果に優れるとともに、低温での接着加工性にも優れたポリエステル樹脂およびそれより得られる塗布液および積層体を提供することを目的とする。
本発明者は、鋭意検討した結果、特定のポリエステル樹脂が上記課題を解決できることを見出し、本発明に到達した。
すなわち本発明の要旨は、以下の通りである。
（１）ガラス転移温度が−４０〜４０℃であり、ＪＩＳ Ｋ７１９６の熱機械分析による軟化温度試験方法で測定される温度−変形量曲線において、変曲点の数が２〜７であり、変曲点の温度の最大値が５〜５５℃であることを特徴とするポリエステル樹脂。
（２）ジカルボン酸成分として、テレフタル酸、イソフタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸から選択される少なくとも３種のジカルボン酸を含有し、グリコール成分として、エチレングリコール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ブチルエチルプロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、ポリエチレングリコール、ポリオキシエチレンビスフェノールＡエーテル、ポリテトラメチレングリコールから選択される少なくとも３種のグリコールを含有することを特徴とする（１）に記載のポリエステル樹脂。
（３）ガラス転移温度が−１０〜４０℃であるポリエステル樹脂（Ａ）と、ガラス転移温度が−４０〜−１０℃であるポリエステル樹脂（Ｂ）とを含有し、両樹脂の質量比〔（Ａ）／（Ｂ）〕が２０／８０〜９５／５であることを特徴とする（１）または（２）に記載のポリエステル樹脂。
（４）有機溶剤中に、（１）〜（３）のいずれかに記載のポリエステル樹脂を５質量％以上含有してなることを特徴とする塗布液。
（５）基材上に、（１）〜（３）のいずれかに記載のポリエステル樹脂を含有する塗膜が形成されてなることを特徴とする積層体。
（６）基材上の塗膜にさらに他の基材が積層されてなることを特徴とする（５）に記載の積層体。
（１）ガラス転移温度が−４０〜４０℃であり、ＪＩＳ Ｋ７１９６の熱機械分析による軟化温度試験方法で測定される温度−変形量曲線において、変曲点の数が２〜７であり、変曲点の温度の最大値が５〜５５℃であることを特徴とするポリエステル樹脂。
（２）ジカルボン酸成分として、テレフタル酸、イソフタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸から選択される少なくとも３種のジカルボン酸を含有し、グリコール成分として、エチレングリコール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ブチルエチルプロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、ポリエチレングリコール、ポリオキシエチレンビスフェノールＡエーテル、ポリテトラメチレングリコールから選択される少なくとも３種のグリコールを含有することを特徴とする（１）に記載のポリエステル樹脂。
（３）ガラス転移温度が−１０〜４０℃であるポリエステル樹脂（Ａ）と、ガラス転移温度が−４０〜−１０℃であるポリエステル樹脂（Ｂ）とを含有し、両樹脂の質量比〔（Ａ）／（Ｂ）〕が２０／８０〜９５／５であることを特徴とする（１）または（２）に記載のポリエステル樹脂。
（４）有機溶剤中に、（１）〜（３）のいずれかに記載のポリエステル樹脂を５質量％以上含有してなることを特徴とする塗布液。
（５）基材上に、（１）〜（３）のいずれかに記載のポリエステル樹脂を含有する塗膜が形成されてなることを特徴とする積層体。
（６）基材上の塗膜にさらに他の基材が積層されてなることを特徴とする（５）に記載の積層体。
本発明のポリエステル樹脂は、ブロッキング防止効果に優れるとともに、低温で被着体と接着加工を行うことが可能であり、かつ接着後の接着強力にも優れる。このため、耐熱性に乏しい電子部品等を被着体とする用途に用いることが可能であり、かつ接着加工時のコストも低減することができる。
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のポリエステル樹脂は、ガラス転移温度が−４０〜４０℃であり、ＪＩＳ Ｋ７１９６の熱機械分析による軟化温度試験方法で測定される温度−変形量曲線において、変曲点の数が２〜７であり、変曲点の温度の最大値が５〜５５℃である。
本発明のポリエステル樹脂は、ガラス転移温度が−４０〜４０℃であり、ＪＩＳ Ｋ７１９６の熱機械分析による軟化温度試験方法で測定される温度−変形量曲線において、変曲点の数が２〜７であり、変曲点の温度の最大値が５〜５５℃である。
本発明のポリエステル樹脂は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−４０〜４０℃であることが必要であり、中でも−３５〜３０℃であることが好ましく、さらには−３５〜２０℃であることが好ましく、−３５〜０℃であることが最も好ましい。
ポリエステル樹脂は、Ｔｇが−４０℃未満であると、ブロッキング防止効果に劣るものとなり、一方、Ｔｇが４０℃を超えると、低温で接着加工を行うことができず、接着加工が行えても接着力に劣るものとなる。
ポリエステル樹脂は、Ｔｇが−４０℃未満であると、ブロッキング防止効果に劣るものとなり、一方、Ｔｇが４０℃を超えると、低温で接着加工を行うことができず、接着加工が行えても接着力に劣るものとなる。
本発明のポリエステル樹脂は、熱機械分析装置を用いて軟化点を測定した際の温度−変形量曲線において、変曲点の数が２〜７であり、変曲点の温度の最大値が５〜５５℃であることが必要である。このような特性値を満たすことにより、ブロッキング防止効果に優れ、低温での接着加工が可能であり、かつ接着後の接着強力にも優れるという効果を奏することが可能となる。
本発明において、上記のような特性値は、ポリエステル樹脂を、熱機械分析装置（ＴＡインスツルメント社製、「ＴＭＡ２９４０」）を用いて、荷重５００ｍＮ、昇温速度５℃／分、先端プローブ径１ｍｍ、試料厚み２００μｍ、測長温度０℃の条件にて針入測定により軟化点を測定する際の温度−変形量曲線より求めるものである。
なお、変曲点は、温度−変形量曲線の微分チャートにおいてピークとして表示されるので、変曲点の数や温度は、微分チャートにおけるピークの数やピークトップの温度と同等であり、微分チャートを使用して求めてもよい。
図１を用いて説明する。温度−変形量曲線を示すものは１であり、変曲点は３で示すものであり、図１で示す温度−変形量曲線１においては、変曲点を３点有している。そして、変曲点３のそれぞれの温度は、５〜７に示すものであり、変曲点の温度の最大値は５に示す温度である。そして、変曲点の温度の最小値は７に示す温度である。温度−変形量曲線の微分チャートを示すものは２であり、これらのピークを示すものは４である。
なお、変曲点は、温度−変形量曲線の微分チャートにおいてピークとして表示されるので、変曲点の数や温度は、微分チャートにおけるピークの数やピークトップの温度と同等であり、微分チャートを使用して求めてもよい。
図１を用いて説明する。温度−変形量曲線を示すものは１であり、変曲点は３で示すものであり、図１で示す温度−変形量曲線１においては、変曲点を３点有している。そして、変曲点３のそれぞれの温度は、５〜７に示すものであり、変曲点の温度の最大値は５に示す温度である。そして、変曲点の温度の最小値は７に示す温度である。温度−変形量曲線の微分チャートを示すものは２であり、これらのピークを示すものは４である。
上記変曲点の数は、中でも２〜４であることが好ましく、さらには、２〜３であることが好ましい。ポリエステル樹脂は、変曲点の数が２未満であると、本発明の効果を奏することができず、ブロッキッング防止効果、低温での接着加工性のいずれか一方の特性もしくは両方の特性ともに劣るものとなる。一方、ポリエステル樹脂は、変曲点の数が７を超えると、接着強度が低下するものとなる。
また、変曲点の温度の最大値は、中でも１０〜４５℃であることが好ましく、さらには１３〜３５℃であることが好ましく、１７〜３０℃であることが最も好ましい。変曲点の温度の最大値が５℃未満であると、ポリエステル樹脂は、ブロッキング防止効果に劣るものとなり、一方、変曲点の温度の最大値が５５℃を超えると、低温で接着加工を行うことが困難となる。
さらには、変曲点の温度の最小値は、−２０〜５℃であることが好ましく、中でも−１５〜０℃であることが好ましい。ポリエステル樹脂は、変曲点の温度の最小値が−２０℃未満であると、ブロッキング防止効果に劣るものとなりやすく、また、変曲点の温度の最小値が５℃を超えると、低温で接着加工を行うことが困難となりやすい。
さらには、変曲点の温度の最小値は、−２０〜５℃であることが好ましく、中でも−１５〜０℃であることが好ましい。ポリエステル樹脂は、変曲点の温度の最小値が−２０℃未満であると、ブロッキング防止効果に劣るものとなりやすく、また、変曲点の温度の最小値が５℃を超えると、低温で接着加工を行うことが困難となりやすい。
本発明のポリエステル樹脂は、ジカルボン酸成分として、テレフタル酸、イソフタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸から選択される少なくとも３種のジカルボン酸を含有し、グリコール成分として、エチレングリコール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ブチルエチルプロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、ポリエチレングリコール、ポリオキシエチレンビスフェノールＡエーテル、ポリテトラメチレングリコールから選択される少なくとも３種のグリコールを含有することが好ましい。
上記のような特性値や組成を有する本発明のポリエステル樹脂とするためには、下記に示す２種類のポリエステル樹脂（Ａ）とポリエステル樹脂（Ｂ）を含有するものとすることが好ましい。
まず、ポリエステル樹脂（Ａ）について述べる。
ポリエステル樹脂（Ａ）は、多価カルボン酸成分とグリコール成分とを主成分として構成されることが好ましい。
ポリエステル樹脂（Ａ）を構成する多価カルボン酸成分としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、トリデカン二酸、テトラデカン二酸、ペンタデカン二酸、ヘキサデカン二酸、ヘプタデカン二酸、オクタデカン二酸、ノナデカン二酸、エイコサン二酸、ドコサン二酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸、４，４′−ジカルボキシビフェニル、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、５−ヒドロキシ−イソフタル酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、メサコン酸、シトラコン酸、ピロメリット酸、トリメリット酸、シュウ酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、２，５−ノルボルネンジカルボン酸、ダイマー酸、水添ダイマー酸などや、またはその無水物が挙げられる。これらは単独で用いられてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
なかでも、耐久性などの観点から、多価カルボン酸成分として、テレフタル酸、イソフタル酸を含有することが好ましい。
また、低温での接着加工性を向上させるために、主鎖の炭素数が４〜１８である脂肪族ジカルボン酸を含有することが好ましく、中でもアジピン酸（炭素数６）、アゼライン酸（炭素数９）、セバシン酸（炭素数１０）、ドデカン二酸（炭素数１２）を含有することが好ましい。上記脂肪族ジカルボン酸を用いる場合、ポリエステル樹脂（Ａ）を構成する全酸成分中、炭素数が４〜６の脂肪族ジカルボン酸は２５〜５０ｍｏｌ％、炭素数が７〜１０の脂肪族ジカルボン酸は２０〜４５ｍｏｌ％、炭素数が１１〜１８の脂肪族ジカルボン酸は１０〜４０ｍｏｌ％含有することが好ましい。
ポリエステル樹脂（Ａ）は、多価カルボン酸成分とグリコール成分とを主成分として構成されることが好ましい。
ポリエステル樹脂（Ａ）を構成する多価カルボン酸成分としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、トリデカン二酸、テトラデカン二酸、ペンタデカン二酸、ヘキサデカン二酸、ヘプタデカン二酸、オクタデカン二酸、ノナデカン二酸、エイコサン二酸、ドコサン二酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸、４，４′−ジカルボキシビフェニル、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、５−ヒドロキシ−イソフタル酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、メサコン酸、シトラコン酸、ピロメリット酸、トリメリット酸、シュウ酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、２，５−ノルボルネンジカルボン酸、ダイマー酸、水添ダイマー酸などや、またはその無水物が挙げられる。これらは単独で用いられてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
なかでも、耐久性などの観点から、多価カルボン酸成分として、テレフタル酸、イソフタル酸を含有することが好ましい。
また、低温での接着加工性を向上させるために、主鎖の炭素数が４〜１８である脂肪族ジカルボン酸を含有することが好ましく、中でもアジピン酸（炭素数６）、アゼライン酸（炭素数９）、セバシン酸（炭素数１０）、ドデカン二酸（炭素数１２）を含有することが好ましい。上記脂肪族ジカルボン酸を用いる場合、ポリエステル樹脂（Ａ）を構成する全酸成分中、炭素数が４〜６の脂肪族ジカルボン酸は２５〜５０ｍｏｌ％、炭素数が７〜１０の脂肪族ジカルボン酸は２０〜４５ｍｏｌ％、炭素数が１１〜１８の脂肪族ジカルボン酸は１０〜４０ｍｏｌ％含有することが好ましい。
ポリエステル樹脂（Ａ）を構成するグリコール成分としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、トリシクロデカンジメタノール、スピログリコール、ダイマージオール、ネオペンチルグリコール、２，２−ブチルエチルプロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，２−プロパンジオール、ポリオキシエチレンビスフェノールＡエーテルなどが挙げられる。これらは単独で用いられてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
なかでも、溶解性などの観点から、グリコール成分として、エチレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，２−プロパンジオールを含有することが好ましい。
また、脂肪族ジカルボン酸と同様の効果が期待でき、低温での接着加工性を向上させることができることから、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリオキシエチレンビスフェノールＡエーテル等のポリアルキレングリコールを０．５〜５ｍｏｌ％含有することが好ましい。
なかでも、溶解性などの観点から、グリコール成分として、エチレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，２−プロパンジオールを含有することが好ましい。
また、脂肪族ジカルボン酸と同様の効果が期待でき、低温での接着加工性を向上させることができることから、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリオキシエチレンビスフェノールＡエーテル等のポリアルキレングリコールを０．５〜５ｍｏｌ％含有することが好ましい。
ポリエステル樹脂（Ａ）として、以下の構成のものを好ましく用いることができる。
・テレフタル酸（２０〜６０ｍｏｌ％）／イソフタル酸（２０〜５５ｍｏｌ％）／セバシン酸またはアゼライン酸（２０〜４５ｍｏｌ％）／エチレングリコール（４０〜７０ｍｏｌ％）／ネオペンチルグリコール（３０〜６０ｍｏｌ％）
・テレフタル酸（２０〜５５ｍｏｌ％）／イソフタル酸（２０〜５５ｍｏｌ％）／アジピン酸（２０〜５０ｍｏｌ％）／エチレングリコール（４０〜７０ｍｏｌ％）／ネオペンチルグリコール（３０〜６０ｍｏｌ％）
・テレフタル酸（２０〜６０ｍｏｌ％）／イソフタル酸（２０〜５５ｍｏｌ％）／セバシン酸またはアゼライン酸（２０〜４５ｍｏｌ％）／エチレングリコール（４０〜７０ｍｏｌ％）／ネオペンチルグリコール（３０〜６０ｍｏｌ％）
・テレフタル酸（２０〜５５ｍｏｌ％）／イソフタル酸（２０〜５５ｍｏｌ％）／アジピン酸（２０〜５０ｍｏｌ％）／エチレングリコール（４０〜７０ｍｏｌ％）／ネオペンチルグリコール（３０〜６０ｍｏｌ％）
ポリエステル樹脂（Ａ）には、本発明の効果を損なわない範囲において、必要に応じて、上記の多価カルボン酸成分およびグリコール成分以外の、例えば、ヒドロキシカルボン酸、脂肪族ラクトン、モノカルボン酸、モノアルコール等の他のモノマー成分を含有してもよい。なお、ポリエステル樹脂（Ａ）における、他のモノマー成分の共重合割合は、ポリエステル樹脂（Ａ）に含まれる全モノマー成分に対して５０ｍｏｌ％未満であることが好ましい。
ヒドロキシカルボン酸としては、乳酸、グリコール酸、２−ヒドロキシ酪酸、３−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ酪酸、２−ヒドロキシイソ酪酸、２−ヒドロキシ−２−メチル酪酸、２−ヒドロキシ吉草酸、３−ヒドロキシ吉草酸、４−ヒドロキシ吉草酸、５−ヒドロキシ吉草酸、６−ヒドロキシカプロン酸、１０−ヒドロキシステアリン酸、４−ヒドロキシフェニルステアリン酸、４−（β-ヒドロキシ）エトキシ安息香酸などが挙げられる。
脂肪族ラクトンとしては、β−プロピオラクトン、β−ブチロラクトン、γ−ブチロラクトン、δ−バレロラクトン、ε−カプロラクトンなどが挙げられる。
モノカルボン酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、安息香酸、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、シクロヘキサン酸などが挙げられる。
モノアルコールとしては、オクチルアルコール、デシルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、２−フェノキシエタノールなどが挙げられる。
ヒドロキシカルボン酸としては、乳酸、グリコール酸、２−ヒドロキシ酪酸、３−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ酪酸、２−ヒドロキシイソ酪酸、２−ヒドロキシ−２−メチル酪酸、２−ヒドロキシ吉草酸、３−ヒドロキシ吉草酸、４−ヒドロキシ吉草酸、５−ヒドロキシ吉草酸、６−ヒドロキシカプロン酸、１０−ヒドロキシステアリン酸、４−ヒドロキシフェニルステアリン酸、４−（β-ヒドロキシ）エトキシ安息香酸などが挙げられる。
脂肪族ラクトンとしては、β−プロピオラクトン、β−ブチロラクトン、γ−ブチロラクトン、δ−バレロラクトン、ε−カプロラクトンなどが挙げられる。
モノカルボン酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、安息香酸、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、シクロヘキサン酸などが挙げられる。
モノアルコールとしては、オクチルアルコール、デシルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、２−フェノキシエタノールなどが挙げられる。
ポリエステル樹脂（Ａ）は、ガラス転移温度が−１０〜４０℃であることが好ましく、中でも−５〜３０℃であることがより好ましく、０〜２０℃であることがさらに好ましい。ポリエステル樹脂（Ａ）のガラス転移温度が４０℃を超えると、ポリエステル樹脂（Ａ）とポリエステル樹脂（Ｂ）とから構成されるポリエステル樹脂は、低温での接着加工を行うことが困難となりやすい。一方、ポリエステル樹脂（Ａ）のガラス転移温度が−１０℃未満であると、ポリエステル樹脂（Ａ）とポリエステル樹脂（Ｂ）とから構成されるポリエステル樹脂は、ブロッキング防止効果に劣るものとなりやすい。
また、ポリエステル樹脂（Ａ）は、結晶融解熱量が１Ｊ／ｇ未満であることが好ましい。つまり、ポリエステル樹脂（Ａ）は非晶性であることが好ましい。ポリエステル樹脂（Ａ）の結晶融解熱量が１Ｊ／ｇ以上であると、結晶性を有するために、ポリエステル樹脂（Ａ）とポリエステル樹脂（Ｂ）とから構成されるポリエステル樹脂は、低温での接着加工を行うことが困難となり、また接着加工を行うことができたとしても接着強力に劣るものとなりやすい。
次に、ポリエステル樹脂（Ｂ）について述べる。
本発明のポリエステル樹脂において、ポリエステル樹脂（Ａ）とともに含有されるポリエステル樹脂（Ｂ）も、多価カルボン酸成分とグリコール成分とを主成分として構成されることが好ましい。
本発明のポリエステル樹脂において、ポリエステル樹脂（Ａ）とともに含有されるポリエステル樹脂（Ｂ）も、多価カルボン酸成分とグリコール成分とを主成分として構成されることが好ましい。
ポリエステル樹脂（Ｂ）を構成する多価カルボン酸成分としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、トリデカン二酸、テトラデカン二酸、ペンタデカン二酸、ヘキサデカン二酸、ヘプタデカン二酸、オクタデカン二酸、ノナデカン二酸、エイコサン二酸、ドコサン二酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸、４，４′−ジカルボキシビフェニル、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、５−ヒドロキシ−イソフタル酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、メサコン酸、シトラコン酸、ピロメリット酸、トリメリット酸、シュウ酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、２，５−ノルボルネンジカルボン酸、ダイマー酸、水添ダイマー酸などや、またはその無水物が挙げられる。これらは単独で用いられてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
なかでも、耐久性などの観点から、多価カルボン酸成分として、テレフタル酸、イソフタル酸を含有することが好ましい。
また、低温での接着加工性を向上させるために、主鎖の炭素数が６〜１２である脂肪族ジカルボン酸を含有することが好ましく、中でもアジピン酸（炭素数６）、アゼライン酸（炭素数９）、セバシン酸（炭素数１０）、ドデカン二酸（炭素数１２）を含有することが好ましい。上記脂肪族ジカルボン酸を用いる場合、ポリエステル樹脂（Ｂ）を構成する全酸成分中、炭素数が６〜１２の脂肪族ジカルボン酸を１０〜４０ｍｏｌ％含有することが好ましく、炭素数が６〜８の脂肪族ジカルボン酸は２０〜４０ｍｏｌ％、炭素数が９〜１２の脂肪族ジカルボン酸は１０〜３０ｍｏｌ％含有することがさらに好ましい。
なかでも、耐久性などの観点から、多価カルボン酸成分として、テレフタル酸、イソフタル酸を含有することが好ましい。
また、低温での接着加工性を向上させるために、主鎖の炭素数が６〜１２である脂肪族ジカルボン酸を含有することが好ましく、中でもアジピン酸（炭素数６）、アゼライン酸（炭素数９）、セバシン酸（炭素数１０）、ドデカン二酸（炭素数１２）を含有することが好ましい。上記脂肪族ジカルボン酸を用いる場合、ポリエステル樹脂（Ｂ）を構成する全酸成分中、炭素数が６〜１２の脂肪族ジカルボン酸を１０〜４０ｍｏｌ％含有することが好ましく、炭素数が６〜８の脂肪族ジカルボン酸は２０〜４０ｍｏｌ％、炭素数が９〜１２の脂肪族ジカルボン酸は１０〜３０ｍｏｌ％含有することがさらに好ましい。
ポリエステル樹脂（Ｂ）を構成するグリコール成分としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、トリシクロデカンジメタノール、スピログリコール、ダイマージオール、ネオペンチルグリコール、２，２−ブチルエチルプロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，２−プロパンジオール、ポリオキシエチレンビスフェノールＡエーテルなどが挙げられる。これらは単独で用いられてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
なかでも、結晶性の観点から、グリコール成分として、１，４−ブタンジオールを含有することが好ましい。１，４−ブタンジオールを含有する場合、その含有量は、ポリエステル樹脂（Ｂ）を構成する全グリコール成分中、５０ｍｏｌ％以上であることが好ましく、７０ｍｏｌ％以上であることがさらに好ましい。
また、低温での接着加工性を向上させるために、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレンクリコール、ポリオキシエチレンビスフェノールＡエーテル等のポリアルキレングリコールを０．５〜５ｍｏｌ％含有することが好ましい。
なかでも、結晶性の観点から、グリコール成分として、１，４−ブタンジオールを含有することが好ましい。１，４−ブタンジオールを含有する場合、その含有量は、ポリエステル樹脂（Ｂ）を構成する全グリコール成分中、５０ｍｏｌ％以上であることが好ましく、７０ｍｏｌ％以上であることがさらに好ましい。
また、低温での接着加工性を向上させるために、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレンクリコール、ポリオキシエチレンビスフェノールＡエーテル等のポリアルキレングリコールを０．５〜５ｍｏｌ％含有することが好ましい。
ポリエステル樹脂（Ｂ）として、以下の構成のものを好ましく用いることができる。
・テレフタル酸（１５〜５０ｍｏｌ％）／イソフタル酸（２０〜５０ｍｏｌ％）／セバシン酸またはアゼライン酸（１０〜３０ｍｏｌ％）／１，４−ブタンジオール（９６ｍｏｌ％以上）
・テレフタル酸（１５〜５０ｍｏｌ％）／イソフタル酸（２０〜５０ｍｏｌ％）／アジピン酸（２０〜５０ｍｏｌ％）／１，４−ブタンジオール（９６ｍｏｌ％以上）
・テレフタル酸（１５〜５０ｍｏｌ％）／イソフタル酸（２０〜５０ｍｏｌ％）／セバシン酸またはアゼライン酸（１０〜３０ｍｏｌ％）／１，４−ブタンジオール（９６ｍｏｌ％以上）
・テレフタル酸（１５〜５０ｍｏｌ％）／イソフタル酸（２０〜５０ｍｏｌ％）／アジピン酸（２０〜５０ｍｏｌ％）／１，４−ブタンジオール（９６ｍｏｌ％以上）
ポリエステル樹脂（Ｂ）には、本発明の効果を損なわない範囲において、必要に応じて、上記の多価カルボン酸成分およびグリコール成分以外の、例えば、ヒドロキシカルボン酸、脂肪族ラクトン、モノカルボン酸、モノアルコール等の他のモノマー成分が含有してもよい。なお、ポリエステル樹脂（Ｂ）における、他のモノマー成分の共重合割合は、ポリエステル樹脂（Ｂ）に含まれる全モノマー成分に対して５０ｍｏｌ％未満であることが好ましい。
ヒドロキシカルボン酸としては、乳酸、グリコール酸、２−ヒドロキシ酪酸、３−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ酪酸、２−ヒドロキシイソ酪酸、２−ヒドロキシ−２−メチル酪酸、２−ヒドロキシ吉草酸、３−ヒドロキシ吉草酸、４−ヒドロキシ吉草酸、５−ヒドロキシ吉草酸、６−ヒドロキシカプロン酸、１０−ヒドロキシステアリン酸、４−ヒドロキシフェニルステアリン酸、４−（β-ヒドロキシ）エトキシ安息香酸などが挙げられる。
脂肪族ラクトンとしては、β−プロピオラクトン、β−ブチロラクトン、γ−ブチロラクトン、δ−バレロラクトン、ε−カプロラクトンなどが挙げられる。
モノカルボン酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、安息香酸、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、シクロヘキサン酸などが挙げられる。
モノアルコールとしては、オクチルアルコール、デシルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、２−フェノキシエタノールなどが挙げられる。
ヒドロキシカルボン酸としては、乳酸、グリコール酸、２−ヒドロキシ酪酸、３−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ酪酸、２−ヒドロキシイソ酪酸、２−ヒドロキシ−２−メチル酪酸、２−ヒドロキシ吉草酸、３−ヒドロキシ吉草酸、４−ヒドロキシ吉草酸、５−ヒドロキシ吉草酸、６−ヒドロキシカプロン酸、１０−ヒドロキシステアリン酸、４−ヒドロキシフェニルステアリン酸、４−（β-ヒドロキシ）エトキシ安息香酸などが挙げられる。
脂肪族ラクトンとしては、β−プロピオラクトン、β−ブチロラクトン、γ−ブチロラクトン、δ−バレロラクトン、ε−カプロラクトンなどが挙げられる。
モノカルボン酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、安息香酸、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、シクロヘキサン酸などが挙げられる。
モノアルコールとしては、オクチルアルコール、デシルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、２−フェノキシエタノールなどが挙げられる。
ポリエステル樹脂（Ｂ）は、ガラス転移温度が−４０〜−１０℃であることが好ましく、中でも−３５〜−１６℃であることがより好ましく、−３５〜−２２℃であることがさらに好ましい。ポリエステル樹脂（Ｂ）のガラス転移温度が−１０℃を超えると、ポリエステル樹脂（Ａ）とポリエステル樹脂（Ｂ）とから構成されるポリエステル樹脂は、低温での接着加工を行うことが困難となりやすい。一方、ポリエステル樹脂（Ｂ）のガラス転移温度が−４０℃未満であると、ポリエステル樹脂（Ａ）とポリエステル樹脂（Ｂ）とから構成されるポリエステル樹脂は、ブロッキング防止効果に劣るものとなりやすい。
また、ポリエステル樹脂（Ｂ）は、結晶融解熱量が１〜１０Ｊ／ｇであることが好ましい。つまり、ポリエステル樹脂（Ｂ）は、結晶性であることが好ましい。ポリエステル樹脂（Ｂ）は、結晶融解熱量が１０Ｊ／ｇを超えると、結晶性が高くなるために、有機溶剤への溶解性が低くなったり、ポリエステル樹脂（Ａ）とポリエステル樹脂（Ｂ）とから構成されるポリエステル樹脂は、接着性が低下する。一方、ポリエステル樹脂（Ｂ）の結晶融解熱量が１Ｊ／ｇ未満であると、ポリエステル樹脂（Ａ）とポリエステル樹脂（Ｂ）とから構成されるポリエステル樹脂は、ブロッキング防止効果に劣るものとなりやすい。
ポリエステル樹脂（Ｂ）は、融点が２５〜６８℃であることが好ましく、３０〜６６℃であることがより好ましい。ポリエステル樹脂（Ｂ）の融点が６８℃を超えると、ポリエステル樹脂（Ａ）とポリエステル樹脂（Ｂ）とから構成されるポリエステル樹脂は、低温での接着性に劣る場合がある。一方、ポリエステル樹脂（Ｂ）の融点が２５℃未満であると、ポリエステル樹脂（Ａ）とポリエステル樹脂（Ｂ）とから構成されるポリエステル樹脂は、ブロッキング防止効果に劣る場合がある。
ポリエステル樹脂（Ａ）とポリエステル樹脂（Ｂ）は、数平均分子量が、それぞれ、２０００〜３５０００であることが好ましく、４０００〜３００００であることがより好ましく、６０００〜２５０００であることがさらに好ましい。ポリエステル樹脂（Ａ）と（Ｂ）は、数平均分子量が３５０００を超えると、有機溶剤に溶解した際の溶液粘度が高くなり、それぞれの溶液を混合しても均一に混ざりにくくなり、ポリエステル樹脂（Ａ）の溶液とポリエステル樹脂（Ｂ）の溶液とを混合した塗布液においては、低温での接着加工性、ブロッキング防止効果に劣る場合がある。一方、ポリエステル樹脂（Ａ）と（Ｂ）の数平均分子量が２０００未満であると、ポリエステル樹脂（Ａ）と（Ｂ）とから構成されるポリエステル樹脂は、塗膜とした時の接着性が低くなることがある。
ポリエステル樹脂（Ａ）とポリエステル樹脂（Ｂ）の質量比〔（Ａ）／（Ｂ）〕は、２０／８０〜９５／５であることが好ましく、中でも４０／６０〜８０／２０であることが好ましく、４０／６０〜６０／４０であることがさらに好ましい。ポリエステル樹脂（Ａ）の質量比率が９５％を超えると、低温での接着加工性に劣る場合がある。一方、ポリエステル樹脂（Ａ）の質量比率が２０％未満であると、ブロッキング防止効果に劣るものとなりやすい。
本発明のポリエステル樹脂は、低温での接着加工性に優れることが重要な特徴である。通常、低温での接着加工性に優れるポリエステル樹脂を得るために、ガラス転移温度の低いポリエステル樹脂が用いられる。しかしながら、単にガラス転移温度の低いポリエステル樹脂を用いるだけでは、本発明のような効果を奏することはできない。つまり、上記したような特性を有するポリエステル樹脂（Ａ）とポリエステル樹脂（Ｂ）を特定量配合し、得られるポリエステル樹脂の特性値を本発明で規定する範囲とすることによって、はじめて、本発明のようなブロッキング防止効果と低温（７０〜１００℃）での接着加工性という相反する性能を同時に満足させることが可能となる。
上述のようなポリエステル樹脂（Ａ）やポリエステル樹脂（Ｂ）を得るためには、例えば、以下のような手法を用いることができる。すなわち、多価カルボン酸やグリコールなどの原料モノマーを反応缶に投入した後、エステル化反応をおこなう。次いで、公知の方法で所望の分子量に達するまで重縮合させることにより、ポリエステル樹脂を製造することができる。
エステル化反応は、例えば、１８０℃以上の温度において、４時間以上行われる。
重縮合反応は、一般的には、１３０Ｐａ以下の減圧下、２２０〜２８０℃で、重合触媒を用いて行われる。重合触媒としては、テトラブチルチタネ−トなどのチタン化合物、酢酸亜鉛、酢酸マグネシウム、酢酸亜鉛などの金属の酢酸塩、三酸化アンチモン、ヒドロキシブチルスズオキサイド、オクチル酸スズなどの有機スズ化合物などが挙げられる。なお、重合触媒の使用量が過少であると重合反応が遅くなる場合があり、一方、過多であると得られるポリエステル樹脂の色調が低下する場合がある。そのため、重合触媒の使用量は、酸成分１モルに対し、０．１〜２０×１０−４モルであることが好ましい。
そして、ポリエステル樹脂の酸価を調整するために、前記の重縮合反応に引き続き、多価カルボン酸をさらに添加し、不活性雰囲気下で解重合反応を行うことができる。
エステル化反応は、例えば、１８０℃以上の温度において、４時間以上行われる。
重縮合反応は、一般的には、１３０Ｐａ以下の減圧下、２２０〜２８０℃で、重合触媒を用いて行われる。重合触媒としては、テトラブチルチタネ−トなどのチタン化合物、酢酸亜鉛、酢酸マグネシウム、酢酸亜鉛などの金属の酢酸塩、三酸化アンチモン、ヒドロキシブチルスズオキサイド、オクチル酸スズなどの有機スズ化合物などが挙げられる。なお、重合触媒の使用量が過少であると重合反応が遅くなる場合があり、一方、過多であると得られるポリエステル樹脂の色調が低下する場合がある。そのため、重合触媒の使用量は、酸成分１モルに対し、０．１〜２０×１０−４モルであることが好ましい。
そして、ポリエステル樹脂の酸価を調整するために、前記の重縮合反応に引き続き、多価カルボン酸をさらに添加し、不活性雰囲気下で解重合反応を行うことができる。
本発明のポリエステル樹脂は、本発明の効果を損なわない範囲で、硬化剤、硬化助剤、難燃剤、熱安定剤、酸化防止剤、滑剤、顔料、充填剤、粘着付与剤、他の樹脂、酸無水物、帯電防止剤、発泡剤などの添加剤を含有してもよい。
硬化剤としては、エポキシ樹脂、酸無水物、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリレンジイソシナネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシナネート等のイソシアネート類およびそのブロックイソシアネート、ウレトジオン類、β−ヒドロキシアルキルアミド等が挙げられる。硬化触媒としては、オクチル錫、トリエチレンジアミン、トリエチルアミン等が挙げられる。
熱安定剤としては、リン酸、リン酸エステル等が挙げられる。酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール化合物、ヒンダードアミン化合物、チオエーテル化合物等が挙げられる。
滑剤としては、タルクやシリカ、ポリエチレンワックス、パラフィンワックス等が挙げられる。顔料としては、二酸化チタン、炭酸カルシウム、酸化亜鉛等が挙げられる。粘着付与剤としては、タッキファイヤー等が挙げられる。
難燃剤としては、デカブロモジフェニルエーテル、ビス（ペンタブロモフェニル）エタン、テトラブロモビスフェノール、ヘキサブロモシクロドデカン、ヘキサブロモベンゼン等のハロゲン化物、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、１，３−フェニレンビス（ジフェニルホスフェート）、ポリ燐酸アンモニウム、ポリ燐酸アミド、燐酸グアニジン等の燐化合物、トリス（クロロエチル）ホスフェート、トリス（ジクロロプロピル）ホスフェート等の含ハロゲン燐酸エステル、赤燐、トリアジン、メラミンイソシアヌレート、エチレンジメラミン等の窒素系難燃剤、二酸化スズ、五酸化アンチモン、三酸化アンチモン、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の無機難燃助剤、シリコーンパウダー等が挙げられる。
熱安定剤としては、リン酸、リン酸エステル等が挙げられる。酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール化合物、ヒンダードアミン化合物、チオエーテル化合物等が挙げられる。
滑剤としては、タルクやシリカ、ポリエチレンワックス、パラフィンワックス等が挙げられる。顔料としては、二酸化チタン、炭酸カルシウム、酸化亜鉛等が挙げられる。粘着付与剤としては、タッキファイヤー等が挙げられる。
難燃剤としては、デカブロモジフェニルエーテル、ビス（ペンタブロモフェニル）エタン、テトラブロモビスフェノール、ヘキサブロモシクロドデカン、ヘキサブロモベンゼン等のハロゲン化物、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、１，３−フェニレンビス（ジフェニルホスフェート）、ポリ燐酸アンモニウム、ポリ燐酸アミド、燐酸グアニジン等の燐化合物、トリス（クロロエチル）ホスフェート、トリス（ジクロロプロピル）ホスフェート等の含ハロゲン燐酸エステル、赤燐、トリアジン、メラミンイソシアヌレート、エチレンジメラミン等の窒素系難燃剤、二酸化スズ、五酸化アンチモン、三酸化アンチモン、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の無機難燃助剤、シリコーンパウダー等が挙げられる。
本発明の塗布液は、本発明のポリエステル樹脂を、有機溶剤中に５質量％以上含有するものである。
有機溶剤としては、トルエン、キシレン、ソルベントナフサ、ソルベッソ等の芳香族系溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコール等のアルコール系溶剤、酢酸エチル、酢酸ノルマルブチル等のエステル系溶剤、セロソルブアセテート、メトキシアセテート等のアセテート系溶剤などが挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
塗布液におけるポリエステル樹脂の含有量は、用途により適宜調整することが好ましく、中でも２０質量％以上であることが好ましく、さらには３０質量％以上であることが好ましい。
有機溶剤としては、トルエン、キシレン、ソルベントナフサ、ソルベッソ等の芳香族系溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコール等のアルコール系溶剤、酢酸エチル、酢酸ノルマルブチル等のエステル系溶剤、セロソルブアセテート、メトキシアセテート等のアセテート系溶剤などが挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
塗布液におけるポリエステル樹脂の含有量は、用途により適宜調整することが好ましく、中でも２０質量％以上であることが好ましく、さらには３０質量％以上であることが好ましい。
本発明の積層体は、上記した本発明のポリエステル樹脂を含有する塗膜が、基材上に形成されたものである。基材表面に塗膜を形成させるためには、本発明の塗布液を塗布することが好ましい。
本発明の積層体において、基材表面の全体にわたって、均一に塗膜が形成されていることが好ましいが、基材表面の一部に塗膜を形成する場合、例えば、ドット状や帯状の塗膜を基材表面に略均一に形成することが好ましい。
本発明の積層体において、基材面積に対する塗膜面積の割合は、用途に応じて適宜調整することができる。塗膜面積の割合が小さいほど、積層体は、ブロッキング防止効果が高くなるが、接着性は低下する傾向がある。よって、接着性を考慮すると、基材面積に対する塗膜面積の割合は２０％以上であることが好ましく、中でも５０％以上であることが好ましい。
基材上に形成される塗膜は、本発明のポリエステル樹脂を７０質量％以上含有することが好ましく、中でも８０質量％以上含有することが好ましい。
本発明の積層体を構成する基材としては、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂またはポリ塩化ビニル樹脂などの樹脂からなるフィルムやシート、あるいは、アルミニウム箔または銅箔などの金属箔などが挙げられる。基材としては、これらのフィルム、シート、金属箔などを複数種用いたものでもよい。
本発明の積層体において、基材表面の全体にわたって、均一に塗膜が形成されていることが好ましいが、基材表面の一部に塗膜を形成する場合、例えば、ドット状や帯状の塗膜を基材表面に略均一に形成することが好ましい。
本発明の積層体において、基材面積に対する塗膜面積の割合は、用途に応じて適宜調整することができる。塗膜面積の割合が小さいほど、積層体は、ブロッキング防止効果が高くなるが、接着性は低下する傾向がある。よって、接着性を考慮すると、基材面積に対する塗膜面積の割合は２０％以上であることが好ましく、中でも５０％以上であることが好ましい。
基材上に形成される塗膜は、本発明のポリエステル樹脂を７０質量％以上含有することが好ましく、中でも８０質量％以上含有することが好ましい。
本発明の積層体を構成する基材としては、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂またはポリ塩化ビニル樹脂などの樹脂からなるフィルムやシート、あるいは、アルミニウム箔または銅箔などの金属箔などが挙げられる。基材としては、これらのフィルム、シート、金属箔などを複数種用いたものでもよい。
本発明の積層体は、基材上に形成された塗膜にさらに他の基材が積層されていてもよい。基材に形成された塗膜と他の基材とは、必要に応じて、加熱や加圧することで、接着することができる。
他の基材は、限定されるものではなく、塗膜が形成された基材と同種の基材であっても、異種の基材であってもよい。
他の基材としては、ポリエチレンテレフタレート、１，４−ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリフェニレンサルフィド、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリサルフォン、アラミド、ポリカーボネート、ポリビニルアルコール、セロハン、酢酸セルロース等のセルロース誘導体、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ナイロン、ポリイミド、アイオノマー等の樹脂フィルムや樹脂成形体；織編物、不織布、ガラスクロス、コンデンサー紙、パラフィン紙、合成紙等の紙類、紙や不織布を含む複合材などの隙間のある多孔性基材；金属などが挙げられる。他の基材も上記のような種々の材を複数種用いたものでもよい。
他の基材は、限定されるものではなく、塗膜が形成された基材と同種の基材であっても、異種の基材であってもよい。
他の基材としては、ポリエチレンテレフタレート、１，４−ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリフェニレンサルフィド、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリサルフォン、アラミド、ポリカーボネート、ポリビニルアルコール、セロハン、酢酸セルロース等のセルロース誘導体、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ナイロン、ポリイミド、アイオノマー等の樹脂フィルムや樹脂成形体；織編物、不織布、ガラスクロス、コンデンサー紙、パラフィン紙、合成紙等の紙類、紙や不織布を含む複合材などの隙間のある多孔性基材；金属などが挙げられる。他の基材も上記のような種々の材を複数種用いたものでもよい。
本発明のポリエステル樹脂、塗布液の製造方法について説明する。
本発明のポリエステル樹脂は、上述のポリエステル樹脂（Ａ）とポリエステル樹脂（Ｂ）とを、それぞれを重合した後に、重合釜中や押出機を用いて溶融混練することにより製造することができる。また、ポリエステル樹脂（Ａ）とポリエステル樹脂（Ｂ）のそれぞれを有機溶剤に溶解した後、これらの溶液を混合することにより製造することができる。有機溶剤としては、塗布液を構成する有機溶剤と同様のものを用いることができる。なお、本発明の塗布液は、ポリエステル樹脂と有機溶剤を含有するものであることから、後者の製造方法を採用することが好ましい。
また、本発明の塗布液は、ポリエステル樹脂（Ａ）とポリエステル樹脂（Ｂ）を同時に有機溶剤に添加して溶解する方法や、ポリエステル樹脂（Ａ）とポリエステル樹脂（Ｂ）とを溶融混練して得られた本発明のポリエステル樹脂を有機溶剤に溶解する方法により製造することができる。
本発明のポリエステル樹脂は、上述のポリエステル樹脂（Ａ）とポリエステル樹脂（Ｂ）とを、それぞれを重合した後に、重合釜中や押出機を用いて溶融混練することにより製造することができる。また、ポリエステル樹脂（Ａ）とポリエステル樹脂（Ｂ）のそれぞれを有機溶剤に溶解した後、これらの溶液を混合することにより製造することができる。有機溶剤としては、塗布液を構成する有機溶剤と同様のものを用いることができる。なお、本発明の塗布液は、ポリエステル樹脂と有機溶剤を含有するものであることから、後者の製造方法を採用することが好ましい。
また、本発明の塗布液は、ポリエステル樹脂（Ａ）とポリエステル樹脂（Ｂ）を同時に有機溶剤に添加して溶解する方法や、ポリエステル樹脂（Ａ）とポリエステル樹脂（Ｂ）とを溶融混練して得られた本発明のポリエステル樹脂を有機溶剤に溶解する方法により製造することができる。
本発明の積層体は、本発明の塗布液を基材上に塗布し、必要に応じて乾燥させて有機溶剤の除去をおこなうことで、基材上に塗膜を形成することができる。
塗布液を基材上に塗布する方法としては、特に限定されるものではなく、リバースロールコート法、グラビアコート法、ダイコート法、コンマコート法またはスプレーコート法などの公知の方法を用いることができる。
塗布液を基材上に塗布する方法としては、特に限定されるものではなく、リバースロールコート法、グラビアコート法、ダイコート法、コンマコート法またはスプレーコート法などの公知の方法を用いることができる。
本発明のポリエステル樹脂を含有する塗膜は、ブロッキング防止効果に優れている。このため、基材フィルム上に、本発明の塗布液により形成された塗膜が積層された積層体は、ロール状としても、基材フィルム上の塗膜は、その上に重ねられた基材フィルムと接着することがなく、ロール状で長期間にわたり貯蔵することができる。
以下、本発明を実施例により、さらに具体的に説明する。本発明は、これらの実施例により限定されるものではない。
１．測定方法
（１）ポリエステル樹脂の組成
ＮＭＲ測定装置（日本電子社製ＪＮＭ−ＬＡ４００型）を用い、1Ｈ−ＮＭＲ測定をおこなって、それぞれのモノマー成分のピーク強度からポリエステル樹脂の組成を求めた。なお、測定溶媒としては、重水素化トリフルオロ酢酸を用いた。
（１）ポリエステル樹脂の組成
ＮＭＲ測定装置（日本電子社製ＪＮＭ−ＬＡ４００型）を用い、1Ｈ−ＮＭＲ測定をおこなって、それぞれのモノマー成分のピーク強度からポリエステル樹脂の組成を求めた。なお、測定溶媒としては、重水素化トリフルオロ酢酸を用いた。
（２）ポリエステル樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ)、融点（Ｔｍ）、結晶融解熱量
ポリエステル樹脂を２５℃以上で１週間エージングした後、ＪＩＳ−Ｋ ７１２１に従って、入力補償型示差走査熱量測定装置（パーキンエルマー社製ダイヤモンドＤＳＣ型）を用い、−５０℃から２００℃まで、１０℃／分で昇温させたチャートから、ガラス転移に由来する２つの折曲点温度の中間点をガラス転移温度（Ｔｇ）とし、昇温時の融解温度のピークをポリエステル樹脂の融点（Ｔｍ）とした。また、融解温度のピーク面積から結晶融解熱量を求めた。
ポリエステル樹脂を２５℃以上で１週間エージングした後、ＪＩＳ−Ｋ ７１２１に従って、入力補償型示差走査熱量測定装置（パーキンエルマー社製ダイヤモンドＤＳＣ型）を用い、−５０℃から２００℃まで、１０℃／分で昇温させたチャートから、ガラス転移に由来する２つの折曲点温度の中間点をガラス転移温度（Ｔｇ）とし、昇温時の融解温度のピークをポリエステル樹脂の融点（Ｔｍ）とした。また、融解温度のピーク面積から結晶融解熱量を求めた。
（３）ポリエステル樹脂の数平均分子量
送液ユニット（島津製作所社製ＬＣ−１０ＡＤｖｐ型）および紫外−可視分光光度計（島津製作所社製ＳＰＤ−６ＡＶ型）を用い、ＧＰＣ分析により、ポリスチレン換算でポリエステル樹脂の数平均分子量を求めた。なお、ＧＰＣ分析条件としては、検出波長を２５４ｎｍとし、溶媒としてテトラヒドロフランを用いた。
送液ユニット（島津製作所社製ＬＣ−１０ＡＤｖｐ型）および紫外−可視分光光度計（島津製作所社製ＳＰＤ−６ＡＶ型）を用い、ＧＰＣ分析により、ポリスチレン換算でポリエステル樹脂の数平均分子量を求めた。なお、ＧＰＣ分析条件としては、検出波長を２５４ｎｍとし、溶媒としてテトラヒドロフランを用いた。
（４）変曲点の数と温度
得られた塗布液をテフロン（登録商標）シート上に塗布し、６０℃で３０分間熱処理して混合溶剤を除去した後、８０℃で２４時間真空乾燥を行って、テフロンシート上に厚さ２００μｍの塗膜を形成した。
形成された塗膜をテフロンシートから剥離し、塗膜を試料として、ＪＩＳ Ｋ７１９６の熱機械分析による軟化温度試験方法で温度−変形量曲線を測定した（温度−変形量曲線の模式図を図１に示す）。測定は、熱機械分析装置（ＴＡインスツルメント社製、「ＴＭＡ２９４０」）を用い、荷重５００ｍＮ、昇温速度が５℃／分、先端プローブ径が１ｍｍ、測長温度０℃、試料厚み２００μｍの条件でおこなった。
そして、測定した温度−変形量曲線の変曲点の数と、変曲点の温度を読み取った。
得られた塗布液をテフロン（登録商標）シート上に塗布し、６０℃で３０分間熱処理して混合溶剤を除去した後、８０℃で２４時間真空乾燥を行って、テフロンシート上に厚さ２００μｍの塗膜を形成した。
形成された塗膜をテフロンシートから剥離し、塗膜を試料として、ＪＩＳ Ｋ７１９６の熱機械分析による軟化温度試験方法で温度−変形量曲線を測定した（温度−変形量曲線の模式図を図１に示す）。測定は、熱機械分析装置（ＴＡインスツルメント社製、「ＴＭＡ２９４０」）を用い、荷重５００ｍＮ、昇温速度が５℃／分、先端プローブ径が１ｍｍ、測長温度０℃、試料厚み２００μｍの条件でおこなった。
そして、測定した温度−変形量曲線の変曲点の数と、変曲点の温度を読み取った。
（５）ブロッキング防止性能
得られた塗布液を、ポリエステルフィルム（ユニチカ社製Ｓ−５０、厚さ５０μｍ、内面コロナ処理、外面非コロナ処理）を用い、その内面コロナ処理面に塗布面積の５０％となるように格子状に穴を空けたポリエステルフィルムを重ねてから、卓上型コーティング装置（安田精機社製バーコータ装置、フィルムアプリケータＮｏ．５４２−ＡＢ型）を用いて、得られた塗布液を塗布した。その後、重ねたポリエステルフィルムを取り除き１００℃で３０秒間熱処理し、混合溶剤を乾燥することで、基材上に、厚さ１０μｍの塗膜が形成された積層体１を得た。
続いて、得られた積層体１の塗膜上に、他の基材としてポリエステルフィルム（ユニチカ社製Ｓ−５０、厚さ５０μｍ、内面コロナ処理、外面非コロナ処理）の外面非コロナ処理面を、ホットプレス機（林機械製作所製）を用いて、３０℃、７０％ＲＨの雰囲気下で、０．１ＭＰａの荷重を与えて、接着させて積層体２を得た。
積層体２を２３℃×５０％ＲＨの雰囲気下で２４時間放置した後、長さ１０ｃｍ、幅２５ｍｍに切断し、引張強度試験機（島津製作所社製オートグラフＡＧ１００Ｂ型）を用いて、２３℃の恒温槽で１８０度剥離試験をおこない、剥離強度を測定し、サンプル数５個の平均値を算出した。
剥離強度の値により、以下の４段階でブロッキング防止性能を評価した。
◎：０．１Ｎ／２５ｍｍ未満
○：０．１Ｎ／２５ｍｍ以上、１．０Ｎ／２５ｍｍ未満
△：１．０Ｎ／２５ｍｍ以上、２．０Ｎ／２５ｍｍ未満
×：２．０Ｎ／２５ｍｍ以上
得られた塗布液を、ポリエステルフィルム（ユニチカ社製Ｓ−５０、厚さ５０μｍ、内面コロナ処理、外面非コロナ処理）を用い、その内面コロナ処理面に塗布面積の５０％となるように格子状に穴を空けたポリエステルフィルムを重ねてから、卓上型コーティング装置（安田精機社製バーコータ装置、フィルムアプリケータＮｏ．５４２−ＡＢ型）を用いて、得られた塗布液を塗布した。その後、重ねたポリエステルフィルムを取り除き１００℃で３０秒間熱処理し、混合溶剤を乾燥することで、基材上に、厚さ１０μｍの塗膜が形成された積層体１を得た。
続いて、得られた積層体１の塗膜上に、他の基材としてポリエステルフィルム（ユニチカ社製Ｓ−５０、厚さ５０μｍ、内面コロナ処理、外面非コロナ処理）の外面非コロナ処理面を、ホットプレス機（林機械製作所製）を用いて、３０℃、７０％ＲＨの雰囲気下で、０．１ＭＰａの荷重を与えて、接着させて積層体２を得た。
積層体２を２３℃×５０％ＲＨの雰囲気下で２４時間放置した後、長さ１０ｃｍ、幅２５ｍｍに切断し、引張強度試験機（島津製作所社製オートグラフＡＧ１００Ｂ型）を用いて、２３℃の恒温槽で１８０度剥離試験をおこない、剥離強度を測定し、サンプル数５個の平均値を算出した。
剥離強度の値により、以下の４段階でブロッキング防止性能を評価した。
◎：０．１Ｎ／２５ｍｍ未満
○：０．１Ｎ／２５ｍｍ以上、１．０Ｎ／２５ｍｍ未満
△：１．０Ｎ／２５ｍｍ以上、２．０Ｎ／２５ｍｍ未満
×：２．０Ｎ／２５ｍｍ以上
（６）低温での接着加工性
実施例、比較例において作製した、基材上に塗膜が形成された積層体１と他の基材とを、７０、８５、１００、１２０℃の各温度条件下、圧力０．２ＭＰａで１０秒プレスして作製した積層体２について、２３℃×５０％ＲＨの雰囲気下で２４時間放置した後、長さ１０ｃｍ、幅２５ｍｍに切断し、引張強度試験機（島津製作所社製オートグラフＡＧ１００Ｂ型）を用いて、２３℃の恒温槽で１８０度剥離試験をおこない、剥離強度を測定し、サンプル数５個の平均値を算出した。
剥離強度の値により、以下の４段階で低温での接着加工性を評価した。
◎：２０Ｎ／２５ｍｍ以上
○：１０Ｎ／２５ｍｍ以上、２０Ｎ／２５ｍｍ未満
△： ５Ｎ／２５ｍｍ以上、１０Ｎ／２５ｍｍ未満
×： ５Ｎ／ｃｍ未満
本発明においては、△以上の評価であるものが実用性を有するものであると判断し、×であるものは実用性を有しないと判断した。
なお、プレス温度７０℃、８５℃のいずれの剥離試験においても、接着性の評価が◎または○であるものが、低温での接着加工性に十分優れていると判断した。
実施例、比較例において作製した、基材上に塗膜が形成された積層体１と他の基材とを、７０、８５、１００、１２０℃の各温度条件下、圧力０．２ＭＰａで１０秒プレスして作製した積層体２について、２３℃×５０％ＲＨの雰囲気下で２４時間放置した後、長さ１０ｃｍ、幅２５ｍｍに切断し、引張強度試験機（島津製作所社製オートグラフＡＧ１００Ｂ型）を用いて、２３℃の恒温槽で１８０度剥離試験をおこない、剥離強度を測定し、サンプル数５個の平均値を算出した。
剥離強度の値により、以下の４段階で低温での接着加工性を評価した。
◎：２０Ｎ／２５ｍｍ以上
○：１０Ｎ／２５ｍｍ以上、２０Ｎ／２５ｍｍ未満
△： ５Ｎ／２５ｍｍ以上、１０Ｎ／２５ｍｍ未満
×： ５Ｎ／ｃｍ未満
本発明においては、△以上の評価であるものが実用性を有するものであると判断し、×であるものは実用性を有しないと判断した。
なお、プレス温度７０℃、８５℃のいずれの剥離試験においても、接着性の評価が◎または○であるものが、低温での接着加工性に十分優れていると判断した。
２．ポリエステル樹脂の調製
調製例１
テレフタル酸５８ｇ（３５ｍｏｌ％）、イソフタル酸５８ｇ（３５ｍｏｌ％）、セバシン酸６１ｇ（３０ｍｏｌ％）、エチレングリコール４２ｇ（６７ｍｏｌ％）、ネオペンチルグリコール７１ｇ（６８ｍｏｌ％）、および重合触媒としてテトラブチルチタネート０．１ｇを反応器に仕込み、系内を窒素に置換した。そして、これらの原料を１０００ｒｐｍで撹拌しながら、反応器を２４５℃で加熱し、溶融させた。反応器内温度が２４５℃に到達してから、３時間エステル化反応を進行させた。３時間経過後、系内の温度を２５０℃とし系内を減圧した。系内が高真空（圧力：０．１〜１０−５Ｐａ）に到達してから、さらに３．０時間重合反応をおこない、ポリエステル樹脂（Ａ１）を得た。
調製例１
テレフタル酸５８ｇ（３５ｍｏｌ％）、イソフタル酸５８ｇ（３５ｍｏｌ％）、セバシン酸６１ｇ（３０ｍｏｌ％）、エチレングリコール４２ｇ（６７ｍｏｌ％）、ネオペンチルグリコール７１ｇ（６８ｍｏｌ％）、および重合触媒としてテトラブチルチタネート０．１ｇを反応器に仕込み、系内を窒素に置換した。そして、これらの原料を１０００ｒｐｍで撹拌しながら、反応器を２４５℃で加熱し、溶融させた。反応器内温度が２４５℃に到達してから、３時間エステル化反応を進行させた。３時間経過後、系内の温度を２５０℃とし系内を減圧した。系内が高真空（圧力：０．１〜１０−５Ｐａ）に到達してから、さらに３．０時間重合反応をおこない、ポリエステル樹脂（Ａ１）を得た。
調製例２〜２６
ポリエステル樹脂の仕込組成を表１、２のように変更した以外は、調製例１と同様の操作をおこない、ポリエステル樹脂（Ａ２）〜（Ａ１５）、ポリエステル樹脂（Ｂ１）〜（Ｂ１１）を得た。調製例１〜２６で得られたポリエステル樹脂における、モノマーの仕込組成、最終組成、および樹脂特性を表１および表２に示す。
ポリエステル樹脂の仕込組成を表１、２のように変更した以外は、調製例１と同様の操作をおこない、ポリエステル樹脂（Ａ２）〜（Ａ１５）、ポリエステル樹脂（Ｂ１）〜（Ｂ１１）を得た。調製例１〜２６で得られたポリエステル樹脂における、モノマーの仕込組成、最終組成、および樹脂特性を表１および表２に示す。
なお、表１および表２中における略語は、それぞれ以下のものを示す。
ＴＰＡ：テレフタル酸
ＩＰＡ：イソフタル酸
ＡＤＡ：アジピン酸
ＡＺＡ：アゼライン酸
ＳＥＡ：セバシン酸
ＥＧ：エチレングリコール
ＢＤ：１，４−ブタンジオール
ＮＰＧ：ネオペンチルグリコール
ＢＥＰＧ：２，２−ブチルエチルプロパンジオール
ＭＰＤ：２−メチル−１，３−プロパンジオール
ＰＥＧ１０００：ポリエチレングリコール
ＮＥＥ：ポリオキシエチレンビスフェノールＡエーテル
ＰＴＭＧ１０００：ポリテトラメチレングリコール
ＴＰＡ：テレフタル酸
ＩＰＡ：イソフタル酸
ＡＤＡ：アジピン酸
ＡＺＡ：アゼライン酸
ＳＥＡ：セバシン酸
ＥＧ：エチレングリコール
ＢＤ：１，４−ブタンジオール
ＮＰＧ：ネオペンチルグリコール
ＢＥＰＧ：２，２−ブチルエチルプロパンジオール
ＭＰＤ：２−メチル−１，３−プロパンジオール
ＰＥＧ１０００：ポリエチレングリコール
ＮＥＥ：ポリオキシエチレンビスフェノールＡエーテル
ＰＴＭＧ１０００：ポリテトラメチレングリコール
実施例１
ポリエステル樹脂（Ａ１）６０質量部とポリエステル樹脂（Ｂ１）４０質量部とからなるポリエステル樹脂を、トルエンとメチルエチルケトンの混合溶剤（トルエン／メチルエチルケトン＝８／２（質量比））に添加し、ペイントシェイカーで振盪して、混合溶剤中にポリエステル樹脂を３０質量％含有する塗布液を作製した。
基材としてポリエステルフィルム（ユニチカ社製Ｓ−５０、厚さ５０μｍ、内面コロナ処理、外面非コロナ処理）を用い、その内面コロナ処理面の全面（塗布面積１００％）に、卓上型コーティング装置（安田精機社製バーコータ装置、フィルムアプリケータＮｏ．５４２−ＡＢ型）を用いて、上記塗布液を塗布した。その後、１００℃で３０秒間熱処理し、混合溶剤を乾燥することで、基材上に、厚さ１０μｍの塗膜が形成された積層体１を作製した。
続いて、得られた積層体１の塗膜上に、他の基材としてのポリエステルフィルム（ユニチカ社製Ｓ−５０、厚さ５０μｍ、内面コロナ処理、外面非コロナ処理）の内面コロナ処理面を、ホットプレス機（林機械製作所製）を用いて、７０、８５、１００、１２０℃の各温度条件下、圧力０．２ＭＰａで１０秒プレスし、他の基材が積層された積層体２を作製した。
ポリエステル樹脂（Ａ１）６０質量部とポリエステル樹脂（Ｂ１）４０質量部とからなるポリエステル樹脂を、トルエンとメチルエチルケトンの混合溶剤（トルエン／メチルエチルケトン＝８／２（質量比））に添加し、ペイントシェイカーで振盪して、混合溶剤中にポリエステル樹脂を３０質量％含有する塗布液を作製した。
基材としてポリエステルフィルム（ユニチカ社製Ｓ−５０、厚さ５０μｍ、内面コロナ処理、外面非コロナ処理）を用い、その内面コロナ処理面の全面（塗布面積１００％）に、卓上型コーティング装置（安田精機社製バーコータ装置、フィルムアプリケータＮｏ．５４２−ＡＢ型）を用いて、上記塗布液を塗布した。その後、１００℃で３０秒間熱処理し、混合溶剤を乾燥することで、基材上に、厚さ１０μｍの塗膜が形成された積層体１を作製した。
続いて、得られた積層体１の塗膜上に、他の基材としてのポリエステルフィルム（ユニチカ社製Ｓ−５０、厚さ５０μｍ、内面コロナ処理、外面非コロナ処理）の内面コロナ処理面を、ホットプレス機（林機械製作所製）を用いて、７０、８５、１００、１２０℃の各温度条件下、圧力０．２ＭＰａで１０秒プレスし、他の基材が積層された積層体２を作製した。
実施例２〜２６、比較例１〜８
表３〜５に示すように、ポリエステル樹脂（Ａ）、（Ｂ）の種類、含有量を変更した以外は、実施例１と同様の操作をおこなって、ポリエステル樹脂を含有する塗布液、積層体１、および他の基材が積層された積層体２を作製した。
表３〜５に示すように、ポリエステル樹脂（Ａ）、（Ｂ）の種類、含有量を変更した以外は、実施例１と同様の操作をおこなって、ポリエステル樹脂を含有する塗布液、積層体１、および他の基材が積層された積層体２を作製した。
実施例２７〜２９
実施例２７では、基材表面に塗布液を塗布する際に、基材上に格子状に穴が空いたポリエステルフィルムを重ねて、基材表面の面積に対して、２０％の塗布面積となるように塗布し、塗布後、格子状に穴が空いたポリエステルフィルムを取り除いた以外は、実施例１と同様にして、積層体１、および他の基材が積層された積層体２を作製した。実施例２８では、塗布面積が５０％、実施例２９では塗布面積が８０％となるように、格子状に穴が空いたポリエステルフィルムを用いた以外は、実施例２７と同様にして、積層体１、他の基材が積層された積層体２を作製した。
実施例２７では、基材表面に塗布液を塗布する際に、基材上に格子状に穴が空いたポリエステルフィルムを重ねて、基材表面の面積に対して、２０％の塗布面積となるように塗布し、塗布後、格子状に穴が空いたポリエステルフィルムを取り除いた以外は、実施例１と同様にして、積層体１、および他の基材が積層された積層体２を作製した。実施例２８では、塗布面積が５０％、実施例２９では塗布面積が８０％となるように、格子状に穴が空いたポリエステルフィルムを用いた以外は、実施例２７と同様にして、積層体１、他の基材が積層された積層体２を作製した。
実施例、比較例で作製したポリエステル樹脂の特性値、他の基材が積層された積層体２を用いて各種特性を評価した結果を表３〜５に示す。
実施例１〜２９のポリエステル樹脂は、ガラス転移温度が−４０〜４０℃であり、変曲点の数が２〜７であり、変曲点の温度の最大値が５〜５５℃であるため、ブロッキング防止効果に優れるとともに、低温での接着加工性に優れていた。
比較例１のポリエステル樹脂は、変曲点の温度の最大値が５℃未満であったため、ブロッキング防止効果が劣るものであった。比較例２〜５のポリエステル樹脂は、変曲点の温度の最大値が５５℃を超え、また比較例５ではガラス転移温度も４０℃を超えたため、低温での接着加工性が劣るものであった。
比較例６のポリエステル樹脂は、ガラス転移温度が−４０℃未満であったため、ブロッキング防止効果が劣るものであった。
比較例７、８のポリエステル樹脂は、変曲点の数が１つであり、比較例７ではブロッキング防止効果が劣り、比較例８では低温での接着加工性が劣るものであった。
比較例１のポリエステル樹脂は、変曲点の温度の最大値が５℃未満であったため、ブロッキング防止効果が劣るものであった。比較例２〜５のポリエステル樹脂は、変曲点の温度の最大値が５５℃を超え、また比較例５ではガラス転移温度も４０℃を超えたため、低温での接着加工性が劣るものであった。
比較例６のポリエステル樹脂は、ガラス転移温度が−４０℃未満であったため、ブロッキング防止効果が劣るものであった。
比較例７、８のポリエステル樹脂は、変曲点の数が１つであり、比較例７ではブロッキング防止効果が劣り、比較例８では低温での接着加工性が劣るものであった。
１ 温度−変形量曲線
２ 微分チャート
３ 変曲点
４ ピーク
５ 変曲点の温度の最大値
６ 変曲点の温度の中間値
７ 変曲点の温度の最小値
２ 微分チャート
３ 変曲点
４ ピーク
５ 変曲点の温度の最大値
６ 変曲点の温度の中間値
７ 変曲点の温度の最小値
Claims (6)
- ガラス転移温度が−４０〜４０℃であり、ＪＩＳ Ｋ７１９６の熱機械分析による軟化温度試験方法で測定される温度−変形量曲線において、変曲点の数が２〜７であり、変曲点の温度の最大値が５〜５５℃であることを特徴とするポリエステル樹脂。
- ジカルボン酸成分として、テレフタル酸、イソフタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸から選択される少なくとも３種のジカルボン酸を含有し、グリコール成分として、エチレングリコール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ブチルエチルプロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、ポリエチレングリコール、ポリオキシエチレンビスフェノールＡエーテル、ポリテトラメチレングリコールから選択される少なくとも３種のグリコールを含有することを特徴とする請求項１に記載のポリエステル樹脂。
- ガラス転移温度が−１０〜４０℃であるポリエステル樹脂（Ａ）と、ガラス転移温度が−４０〜−１０℃であるポリエステル樹脂（Ｂ）とを含有し、両樹脂の質量比〔（Ａ）／（Ｂ）〕が２０／８０〜９５／５であることを特徴とする請求項１または２に記載のポリエステル樹脂。
- 有機溶剤中に、請求項１〜３のいずれかに記載のポリエステル樹脂を５質量％以上含有してなることを特徴とする塗布液。
- 基材上に、請求項１〜３のいずれかに記載のポリエステル樹脂を含有する塗膜が形成されてなることを特徴とする積層体。
- 基材上の塗膜にさらに他の基材が積層されてなることを特徴とする請求項５に記載の積層体。
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