JPWO2015146077A1 - 円筒形密閉電池 - Google Patents

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Abstract

本発明の一実施形態の密閉電池としての非水電解質二次電池は、有底円筒状の外装缶(15)と、封口体(20)と、正極板(11)及び負極板(12)がセパレータ(13)を介して巻回された円筒状巻回電極体(14)と、電解質と、を有し、外装缶(15)の内部に円筒状巻回電極体(14)と電解質とが配置され、外装缶(15)の開口部が絶縁ガスケット(21)を介して封口体(20)によりカシメ封口されており、封口体(20)は、薄肉部による易破断部(22)を有する弁体(23)と、開口部(24)を有する支持部材(25)とを有し、支持部材(25)は弁体(23)の外部側に載置され、支持部材(25)の開口部(24)の内周部分に弁体(23)の外部への露出部が設けられている。

Description

本発明は、封口部に電池内の圧力が上昇した場合にガスを効果的に排出することができる安全弁を備えた円筒形密閉電池に関する。
リチウムイオン二次電池に代表される非水電解質二次電池は、高いエネルギー密度を有し、高容量であるため、携帯電話機、ノート型パソコン等の移動情報端末の駆動電源として広く利用されている。最近、非水電解質二次電池は、電池駆動自動車の駆動電源や家庭用蓄電システム等の、高電圧・高容量が求められる用途への要望が高まっており、高出力特性、長期にわたる耐久性、及び安全性などの特性も要求されている。
非水電解質二次電池は、可燃性の有機溶媒が用いられているため、通常は密閉電池として作製されている。密閉電池は、内部短絡や外部短絡、異常加熱、異常衝撃等が生じた場合、ガスが急激に発生して破裂する可能性がある。これに対処するため、例えば下記特許文献1にも開示されているように、電池内の圧力が所定値に達すると電池内のガスを電池外に排出するための安全弁を円筒形密閉電池の封口部に設けたものが知られている。
特開2009−140870号公報
近年の電池のさらなる高エネルギー密度化に伴い、電池異常時における電池温度及び電池内圧はより急激に上昇する可能性がある。従来の円筒形密閉電池は、上記特許文献1にも示されているように、他の電池や負荷と電気的に接続する箇所が必要なため、安全弁の外部側に開口部を有するキャップを設け、電池異常時に電池内部で発生したガスを安全弁を介してキャップの開口部から外部へ排出する構成とされている。
キャップの開口部の面積は極力大きいほうが好ましいが、他の電池や負荷と電気的に接続する箇所が必要なため、開口部の面積の拡大は制限される。そのため、円筒形密閉電池では、封口部に安全弁が設けられていても、ガスの十分な排出が確保され難くなる場合がある。
角形密閉電池においては、通常安全弁は外部に露出した状態で設けられているため、このような課題は存在しない。したがって、円筒形密閉電池においては、電池異常時に電池内部で発生したガスを今まで以上に十分に外部へ排出できるようにすることが望まれている。
本発明の一態様の円筒形密閉電池によれば、
有底円筒状の外装缶と、封口体と、正極板及び負極板がセパレータを介して巻回された円筒状巻回電極体と、電解質と、を有し、
前記外装缶の内部に前記円筒状巻回電極体と前記電解質とが配置され、前記外装缶の開口部が絶縁ガスケットを介して前記封口体によりカシメ封口されており、
前記封口体は、
薄肉部による易破断部を有する弁体と、開口部を有する環状の支持部材とからなり、
前記支持部材は、前記弁体の外部側に載置され、前記支持部材の開口部から前記弁体の一部が外部へ露出している、
円筒形密閉電池が提供される。
本発明の一態様の円筒形密閉電池においては、支持体の開口部から安全弁を構成する弁体の一部が外部へ露出している。そのため、電池異常時に電池内部で発生したガスは、弁体を経て外部へ直接放出されるため、キャップに設けられたガス抜き穴としての開口部を経由してガスを排出する従来の円筒形密閉電池に比すると、電池が熱暴走を起こす前にガスの排出をより速やかに行うことができるようになる。
加えて、例えば、外部加熱などによって電池が燃焼して、電池を構成するアルミニウム等の溶融物がガスとともに弁体から排出されても、アルミニウム等の溶融物は直ちに外部へ放出される。そのため、本発明の一態様の円筒形密閉電池によれば、従来例のものに比してより安全性が向上する。
図1Aは実施形態の円筒形非水電解質二次電池の断面図であり、図1Bは上部から見た概略平面図である。 図2は比較例の円筒形非水電解質二次電池の断面図である。
以下、本発明を実施するための形態について、円筒形密閉電池としての非水電解質二次電池に適用した例を用いて、詳細に説明する。ただし、以下に示す実施形態は、本発明の技術思想を理解するために例示するものであって、本発明をこの実施形態に特定することを意図するものではない。本発明は、特許請求の範囲に示した技術思想を逸脱することなく種々の変更を行ったものにも均しく適用し得るものである。
(実施形態)
実施形態の円筒形密閉電池としての非水電解質二次電池10を図1を用いて説明する。この非水電解質二次電池10は、正極板11と負極板12とがセパレータ13を介して渦巻き状に巻回された円筒状巻回電極体14を備えている。円筒状巻回電極体14は、それぞれ上部絶縁板16及び下部絶縁板17が配置されて、金属製の外装缶15の内部に配置されている。
外装缶15の内部には非水電解液(図示せず)が注液されており、外装缶15の開口部は、絶縁ガスケット21を介して封口体20によってカシメ封口されて密閉されている。正極板11に接続されている正極集電体18は封口体20の下面に溶接されており、負極板12に接続されている負極集電体19は外装缶15の内側底部に溶接されている。これにより、外装缶15が負極外部端子、封口体20が正極外部端子としてそれぞれ機能する。
外装缶15の側壁には、電池中心軸方向に突出した溝入れ部15aが設けられている。上部絶縁板16は、外装缶15の側壁に形成された溝入れ部15aによってその周縁部が保持され、円筒状巻回電極体14を上部から固定している。絶縁ガスケット21は溝入れ部15aよりも上側に配され、封口体20を固定している。
封口体20は、他の部分よりも板厚の薄い易破断部22を備えた弁体23と、弁体23の外部側に載置された開口部24を有する環状の支持部材25とからなっている。弁体23の易破断部22は支持部材25の開口部24の内周側に配置されている。この支持部材25は、封口体20を外装缶15の開口にカシメ固定する際の強度を付与するために設けられているものである。これにより、電池異常時に電池内部で発生したガスは、弁体23が易破断部22から容易に破断して開口することができるため、容易に外部へ排出でき、安全性が向上する。
また、弁体23の一部は、支持部材25に形成された開口部24から外部側へ露出している。この弁体23の外部への露出部分は、電池外方に突出した段差部23aとして形成されている。
このように弁体23の段差部23aを電池外部方向へ突出するように形成すると、電池異常時に電池内部で発生したガスは、速やかに弁体23の段差部23a側に集まり、外装缶15内の圧力が所定値を超えると弁体23の易破断部22が破断し、弁体23に大きな開口が形成される。そのため、電池内部で急速にガスが発生してもガス排気能力が十分に追随でき、開口形成後に外装缶15の側壁に内圧によるダメージが加わるおそれがなく、外装缶15の側壁での亀裂発生を抑制できる。これにより、電池の異常時に、外装缶15の内部からのガスや電解液の排出方向を封口体20側のみに誘導できるようになる。
このため、実施形態の円筒形密閉電池としての非水電解質二次電池10によれば、外装缶15の側壁方向に隣接する部材に悪影響を及ぼすことが防止される。例えば、この円筒形密閉電池としての非水電解質二次電池10を組電池に使用する場合、一つの単電池に異常が発生しても、組電池を構成する他の電池の安全性を害することが防止される。
弁体23の外部への露出部分は、外部機器と接続するためのリード溶接部として用いることができる。この露出部分を電池の外部方向へ突出させることで、弁体23の強度を高めることができ、リードを溶接することが容易となる。リードには、アルミニウム又はアルミニウム合金からなる板状のリードやワイヤー状のリードを用いることができる、特にワイヤー状のリードを用いることが好ましい。
正極板11に接続されている正極集電体18は、弁体23の易破断部22よりも外周側の内面側であって、支持部材25と対向する位置で弁体23の内面に溶接されている。これにより、正極集電体18が弁体23の作動に影響を与えないようにすることができる。
弁体23の易破断部22は、溝入れ部15aの突出位置よりも内周側に設けられている。このような構成を採用することの理由は、外装缶15に弁体23及び支持部材25からなる封口体20がカシメ固定される際に、易破断部22へ荷重がかかり、割れが入ってしまう可能性があるためである。
なお、円筒状巻回電極体14の中心部には、センターピン26が挿入されていることが好ましい。このセンターピン26は、電池異常時に電池内部でガスが発生して円筒状巻回電極体14に膨れが生じても、円筒状巻回電極体14の中心にガス流路を確保し、ガスを速やかに封口体20側に誘導することができる。
このような構成を備えた実施形態の非水電解質二次電池10によれば、電池異常時に電池内部で発生したガスは弁体23を経て外部へそのまま放出されるため、ガスの排出をより速やかに行うことができるようになる。
しかも、実施形態の非水電解質二次電池10においては、外部加熱などによって電池が燃焼に至って電池を構成するアルミニウム等の溶融物がガスとともに弁体23から排出される場合、弁体23には十分な大きさの開口が形成され、アルミニウム等の溶融物は直ちに外部へ放出されるため、アルミニウム等の溶融物が弁体23を塞ぐことが抑制される。そのため、実施形態の非水電解質二次電池10によれば、従来例の円筒形密閉電池比して安全性がより向上する。
上記構成において、弁体23はアルミニウム又はアルミニウム合金からなるものとすることができる。アルミニウム又はアルミニウム合金は、軽量で変形し易く、かつ電解液に対する耐性が高いので、弁体23の材料として好適である。弁体23の薄肉部からなる易破断部22の形成方法は、特に限定されないが、プレス加工により形成することが簡便であり好ましい。
しかも、非水電解質二次電池の正極板の集電体としては、正極板の芯体としてアルミニウム又はアルミニウム合金が使用されるため、通常アルミニウム又はアルミニウム合金からなるものが使用される。実施形態の非水電解質二次電池10における弁体23をアルミニウム又はアルミニウム合金からなるものとすると、同じくアルミニウム又はアルミニウム合金からなる正極集電体18と容易に溶着することができる。
また、支持部材25は、ステンレススチール又はニッケルメッキ鉄鋼板からなる板状部材により構成されていることが好ましい。ステンレススチール又はニッケルメッキ鉄鋼板は、弁体23を構成するアルミニウム又はアルミニウム合金よりも強度が強い。封口体20は、アルミニウム又はアルミニウム合金からなる弁体23及びステンレススチール又はニッケルメッキ鉄鋼板からなる支持部材25の2枚の板状部材から形成されているので、電池内圧上昇時に弁体23の易破断部22を破断させ易くするとともに、封口体20自身の強度を保持することができる。
ここで、図1に示した実施形態の非水電解質二次電池10の具体的製造方法について、適宜図1を参照しながら説明する。
[正極板の作製]
リチウム・ニッケル・コバルト・アルミニウム複合酸化物(LiNi0.8Co0.15Al0.052)からなる正極活物質と、アセチレンブラックからなる導電剤と、ポリビニリデンフルオライド(PVdF)からなる結着剤とを、質量比100:2.5:1.7の割合で秤量し、これらをN−メチル−2−ピロリドンからなる有機溶剤と混合し、正極合剤ペーストを調製した。この正極合剤ペーストを、ドクターブレード法によりアルミニウム箔(厚み:15μm)からなる正極芯体の両面に均一な厚みで塗布した。
これを乾燥機内に通して有機溶剤を除去し、ロールプレス機を用いて圧延した後に裁断し、正極芯体の両面に正極合剤層が形成された正極板を作製した。この後、正極合剤層が形成されていない正極芯体部分にアルミニウムからなる正極集電体18を超音波溶接により取り付けて、長さ573mm、幅57mm、厚み163μmの正極板11を作製した。
[負極板の作製]
易黒鉛化炭素粒子からなる負極活物質と、ポリビニリデンフルオライド(PVdF)からなる結着剤と、カルボキシメチルセルロースからなる増粘剤とを、質量比100:0.6:1の割合で混合し、これらを適量の水と混合し、負極合剤ペーストを調製した。この負極合剤ペーストを、ドクターブレード法により銅箔(厚み:10μm)からなる負極芯体の両面に均一な厚みで塗布した。
これを乾燥機内に通して水分を除去し、ロールプレス機を用いて圧延した後に裁断し、負極芯体の両面に負極合剤層が形成された負極板を作製した。この後、負極合剤層が形成されていない負極芯体部分に、ニッケルからなる負極集電体19を超音波溶接により取り付けて、負極板12を作製した。
[円筒状巻回電極体の作製]
上記のようにして作製された正極板11及び負極板12をポリエチレン製微多孔膜からなるセパレータ13によって互いに絶縁された状態で、巻き取り機により巻回し、絶縁性の巻き止めテープを設け、円筒状巻回電極体14を作製した。
[非水電解質の調製]
エチレンカーボネート(EC)と、ジメチルカーボネート(DMC)と、エチルメチルカーボネート(EMC)とを、を体積比2:2:6の割合(1気圧、25℃と換算した場合における)で混合した非水溶媒に、電解質塩としてのLiPF6を1.0M(モル/リットル)の割合で溶解したものを非水電解液とした。
[封口体の作製]
厚み0.4mmのアルミニウム合金をプレス加工して、電池外方となる面に易破断部22が形成され、この易破断部22の内周側に電池外方へ突出する段差部23aが形成された、直径17mmの弁体23を形成した。厚み0.3mmのステンレススチール板をプレス加工することにより、外径17mm、内径9mmの円環状の支持部材25を形成した。この弁体23及び支持部材25を重ね合わせ、外縁部より3mm内周部分をレーザー溶接により接合し、封口体20を作製した。
[外装缶の作製]
基材としての鉄鋼板にニッケルメッキを施した。その後、絞り加工により、有底円筒状の外装缶15を作製した。ここで、外装缶15は、封口部の板厚を0.2mm、側壁の板厚を0.25mmとした。また、外装缶15の底面の板厚は、0.3mmとし、C字状の溝を設け、溝の厚みは、0.05mmとした。
[電池の組み立て]
上記のようにして作製した円筒状巻回電極体14の上下にポリプロピレン製の上部絶縁板16及び下部絶縁板17を置き、円筒状巻回電極体14を外装缶15内に収容し、負極集電体19と外装缶15の缶底とを抵抗溶接した。この後、塑性加工により、外装缶15に幅1.0mm、深さ1.5mmの円周状の溝入れ部15aを形成し、上記のようにして調製した非水電解液を外装缶15内に注液した。
この後、封口体20の弁体23と正極集電体18とをレーザー溶接した。その後、外装缶15の開口部を、絶縁ガスケット21が挿入された封口体20を用いてカシメ加工して封止し、高さ65mm、直径18mmの実施形態に係る円筒形密閉型電池としての非水電解質二次電池10を作製した。なお、この非水電解質二次電池10の体積エネルギー密度は、500Wh/Lであった。
(比較例)
従来例に対応する比較例の円筒形密閉電池としての非水電解質二次電池30を図2に示した。この非水電解質二次電池30は、端子板31、防爆弁32及びキャップ34を有する従来構造の封口体33を備えること以外は、上記実施形態の非水電解質二次電池10と同様の構成を備えている。そのため、比較例の非水電解質二次電池30においては、封口体33の構成について詳細に説明することとし、実施形態の非水電解質二次電池10と同様の構成部分には同一の参照符号を付与してその詳細な説明は省略する。
この封口体33は、ガス抜き穴34aが設けられたキャップ34と、電池内圧上昇時に破砕する破砕溝31a、32aがそれぞれ設けられた端子板31、防爆弁32と、絶縁板35とを備えている。端子板31の中央部であって、破砕溝31aよりも内周側には開口31bが形成されており、この開口31bと防爆弁32との境界部は、レーザ溶接され、溶接スポット36が形成されている。これにより、端子板31と防爆弁32とは電気的に接続された状態となっている。端子板31には、破砕溝31aよりも外周側にも開口31dが形成されている。
端子板31の外周側は肉厚とされ、正極板11と電気的に接続される端子プレート31cとなっており、この端子プレート31cに正極板11に接続されている正極集電体18が超音波溶接されて電気的に接続されている。
この比較例の非水電解質二次電池30では、電池内の圧力上昇時には、破砕溝31aが破砕することで端子板31と防爆弁32の間の電流経路が切断されて、端子板31からキャップ34への通電が遮断される。さらに電池内圧が上昇すると、破砕溝32aが破砕して防爆弁32に穴が形成され、防爆弁32に形成された穴及びガス抜き穴34aを経由して、電池内のガスが電池外部へと排出されるようになる。
なお、この比較例の円筒形密閉電池としての非水電解質二次電池30は、体積エネルギー密度は500Wh/Lである。
〔安全性試験〕
上記実施形態に係る非水電解質二次電池10及び比較例に係る非水電解質二次電池30をそれぞれ10個用意し、これらの電池を室温(25℃)雰囲気下、定電流1500mAで電圧が4.2Vとなるまで充電した。この後、電池を200℃に設定したホットプレート上において加熱した。この時の封口体の状態又は封口体の外装缶からの離脱の有無及び外装缶側壁の亀裂の発生の有無を目視にて確認した。
この安全性試験結果によれば、アルミニウム板製の弁体23及びステンレススチール板製の支持部材25で構成され、弁体23に易破断部22が形成された封口体20を用いた実施形態の非水電解質二次電池10では、側壁の亀裂発生数が0であった。それに対し、従来の封口体33を用いた比較例の非水電解質二次電池30では、側壁の亀裂数が9であった。このように、実施形態の円筒形密閉電池としての非水電解質二次電池10によれば、比較例の非水電解質二次電池30の場合よりも側壁の亀裂数が顕著に抑制されていることが分かる。
このことから実施形態の円筒形密閉電池としての非水電解質二次電池10では、電池内圧が上昇すると、弁体23の易破断部22が速やかに開口し、段差部23aの外部側には遮蔽物がないので、速やかに電池に大きな開口部が形成される。これにより、実施形態の円筒形密閉電池としての非水電解質二次電池10によれば、電池内部に急速にガスが発生してもガス排気能力が十分に追随でき、弁体23に開口が形成された後に外装缶15の側壁にダメージが加わるおそれがないことが確認された。
一方、比較例の円筒形密閉電池としての非水電解質二次電池30では、電池内圧が上昇すると、破砕溝31aが破砕して端子板31と防爆弁32の間の電流経路が遮断され、その後破砕溝32aが破れてガス排出経路が確保される。このガス排出経路は実施形態の非水電解質二次電池10の場合よりも小さく、かつより高い圧力とならないとガス排出経路が形成されない。
そのため、比較例の非水電解質二次電池30では、ガス排出の勢いが高い場合には、キャップ34に設けられたガス抜き穴のガス排出能力が不十分である恐れがあるため、外装缶15の側壁がダメージを受ける可能性が実施形態の非水電解質二次電池の場合よりも大きくなる。このため、比較例の非水電解質二次電池30では、外装缶15の側壁に亀裂が入ることを十分に抑制できない。外装缶15の側壁に亀裂が入ると、この亀裂からガスや電解液が漏れ出すので、異常発生した電池の周囲に存在する部材や電池等に悪影響を及ぼすおそれがある。なお、比較例の非水電解質二次電池30の全てにおいて、破砕溝31a、32aの破砕が確認された。
以上の試験結果から、本発明の一実施形態の非水電解質二次電池によれば、安全性が向上したガス排出弁付き封口体を備えた円筒形密閉電池を実現できることが分かった。
なお、上記実施形態では、円筒形密閉電池として非水電解質二次電池に適用した例を用いて説明したが、本発明はこれに限定されるものではない。本発明は、ニッケル−水素蓄電池やニッケル−カドミウム蓄電池等のアルカリ蓄電池にも適用することができる。
特に、非水電解質二次電池に本発明を適用する場合、電池の構成材料としては次のような公知の材料を使用できる。以下にその具体例を示す。
本発明に用いる正極板は、箔状(薄板状)の正極芯体上に正極活物質層を形成することで構成することができる。正極芯体の材料としては、アルミニウム、アルミニウム合金、ステンレス鋼、チタン、チタン合金等を用いることができるが、中でもアルミニウムまたはアルミニウム合金とすることが電気化学的な溶出等が起こりにくいことから好ましい。
正極活物質としては、リチウム含有遷移金属複合酸化物、例えばコバルト、マンガン、ニッケル、クロム、鉄及びバナジウムから選ばれる少なくとも一種の金属と、リチウムと、を含んだ複合酸化物が使用できる。中でも、一般式LixNiy1-y2(0.95≦x≦1.10、MはCo、Mn、Cr、Fe、Mg、Ti及びAlの少なくとも1種類)で表されるリチウム遷移金属複合酸化物を用いると、高容量で、かつ安全性に優れた非水電解質二次電池が得られるため、好ましい。
また、本発明で用いる負極板は、負極芯体上に負極活物質層を形成することで構成することができる。負極芯体の材料としては、銅、銅合金、ニッケル、ニッケル合金、ステンレス鋼、アルミニウム、アルミニウム合金等を用いることができるが、中でも銅、銅合金、ニッケルまたはニッケル合金とすることが電気化学的な溶出等が起こりにくいことから好ましい。
また、負極活物質としては、リチウムイオンを可逆的に吸蔵及び放出し得る炭素材料、例えば、天然黒鉛や球状又は繊維状の人造黒鉛、難黒鉛化炭素(ハードカーボン)、易黒鉛化炭素(ソフトカーボン)などの炭素材料や、酸化錫、酸化珪素等の金属酸化物材料、ケイ素、シリサイドなどのケイ素含有化合物などを用いることができる。
また、セパレータとしては、ポリオレフィン系材料からなる微多孔膜を用いることができ、ポリオレフィン系材料と耐熱性材料を組み合わせたものを用いることが好ましい。ポリオレフィンとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体などが例示できる。これらの樹脂は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。耐熱性材料としては、アラミド、ポリイミド、ポリアミドイミド等の耐熱性樹脂、または、耐熱性樹脂と無機フィラーの混合体を用いることができる。
また、非水電解質は、非水溶媒にリチウム塩を溶解することにより調製される。非水溶媒としては、例えば、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ブチレンカーボネートなどの環状カーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、エチルメチルカーボネートなどの鎖状カーボネート等が一種単独で、又は複数種混合して用いられる。
また、非水電解質中に添加する支持塩としては、電子吸引性の強いリチウム塩、例えば、LiPF6、LiBF4、LiClO4などが一種単独で、又は複数種混合して使用される。非水電解質には、ビニレンカーボネート等の公知の添加材を添加してもよい。
以上説明したように、本発明の円筒形密閉電池によれば、電池の異常時に、外装缶の側壁側にガスや電解液が漏れることを抑制した上で、効果的にガス排出を行うことができる円筒形密閉電池を提供できるため、産業上の意義は大きい。
10:非水電解質二次電池 11:正極板 12:負極板
13:セパレータ 14:円筒状巻回電極体 15:外装缶
15a:溝入れ部 16:上部絶縁板 17:下部絶縁板
18:正極集電体 19:負極集電体 20:封口体
21:絶縁ガスケット 22:易破断部 23:弁体
23a:段差部 24:開口部 25:支持部材
26:センターピン 30:非水電解質二次電池 31:端子板
31a:破砕溝 31b、31d:開口 31c:端子プレート
32:防爆弁 32a:破砕溝 33:封口体
34:キャップ 34a:ガス抜き穴 35:絶縁板
36:溶接スポット

Claims (6)

  1. 有底円筒状の外装缶と、封口体と、正極板及び負極板がセパレータを介して巻回された円筒状巻回電極体と、電解質と、を有し、
    前記外装缶の内部に前記円筒状巻回電極体と前記電解質とが配置され、前記外装缶の開口部が絶縁ガスケットを介して前記封口体によりカシメ封口されており、
    前記封口体は、
    薄肉部による易破断部を有する弁体と、開口部を有する環状の支持部材とを有し、
    前記支持部材は前記弁体の外部側に載置され、前記支持部材の開口部から前記弁体の一部が外部へ露出している、
    円筒形密閉電池。
  2. 前記弁体の易破断部は前記開口部の内周側に配置されている、請求項1記載の円筒形密閉電池。
  3. 前記弁体の外部へ露出している部分は外部方向へ突出している、請求項1又は2に記載の円筒形密閉電池。
  4. 前記弁体はアルミニウム又はアルミニウム合金からなり、前記支持部材はステンレススチール又はニッケルメッキ鉄鋼板からなる、請求項1〜3のいずれかに記載の円筒形密閉電池。
  5. 前記外装缶の側壁には電池軸方向に突出した溝入れ部が設けられており、前記弁体の薄肉部は前記溝入れ部よりも内周側に設けられている請求項1〜4のいずれかに記載の円筒形密閉電池。
  6. 前記正極板は、一般式LixNiy1-y2(0.95≦x≦1.10、MはCo、Mn、Cr、Fe、Mg、Ti及びAlの少なくとも1種類、0.6≦y≦0.95)で表されるリチウムニッケル複合酸化物からなる正極活物質を含み、
    体積エネルギー密度が500Wh/L以上である、
    請求項1〜5のいずれかに記載の円筒形密閉電池。
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