WO2010116590A1 - 円筒形電池 - Google Patents

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WO2010116590A1
WO2010116590A1 PCT/JP2010/001117 JP2010001117W WO2010116590A1 WO 2010116590 A1 WO2010116590 A1 WO 2010116590A1 JP 2010001117 W JP2010001117 W JP 2010001117W WO 2010116590 A1 WO2010116590 A1 WO 2010116590A1
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plate
valve plate
valve
gas vent
cylindrical battery
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PCT/JP2010/001117
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横山智彦
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パナソニック株式会社
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    • Y02T10/60Other road transportation technologies with climate change mitigation effect
    • Y02T10/70Energy storage systems for electromobility, e.g. batteries

Definitions

  • the present invention relates to a cylindrical battery, and more particularly to an improvement in a sealing structure for improving the safety of the cylindrical battery.
  • a cylindrical battery generally has a bottomed cylindrical metal battery case that houses a power generation element.
  • the opening of the battery case is sealed with a metal sealing plate or an assembly sealing body.
  • the assembly sealing body has a valve mechanism for ensuring the safety of the battery.
  • the valve mechanism When an abnormality occurs in the battery and the internal pressure of the battery case rises to a predetermined value or more, the valve mechanism is activated and the gas inside the battery case is released. Thereby, it can prevent that a crack etc. arise in a battery case.
  • FIG. 6 shows an example of a conventional cylindrical battery.
  • the battery 100 is a lithium ion secondary battery, and an electrode group 110 wound in a spiral shape with a positive electrode 104 and a negative electrode 106 sandwiched between separators 108 is housed inside a battery case 102.
  • the opening of the battery case 102 is sealed with an assembly sealing body 112.
  • the assembly sealing body 112 has a bottom plate 115 disposed at the bottom and an external terminal plate 116 disposed at the top, and an upper valve plate 118, a lower valve plate 120, an annular PTC thermistor plate 122, between them. And the annular insulating member 124 is arrange
  • the upper valve plate 118 and the lower valve plate 120 are respectively formed with annular easily breakable portions 118a and 120a so that a valve hole is opened at the center when the internal pressure of the battery case 102 abnormally increases.
  • a plurality of gas vent holes 115 a are formed in the vicinity of the peripheral edge portion of the bottom plate 115 of the assembly sealing body 112.
  • the external terminal plate 116 is also formed with a plurality of gas vent holes 116a.
  • Patent Document 1 discloses that the area of a vent hole provided in a sealing body to prevent explosion and ignition due to a sudden increase in internal pressure of a non-aqueous electrolyte battery is 0.15 to the battery capacity (Ah). Proposed to be 1.2 cm 2 .
  • the present invention has been made in view of the above problems, and the safety valve provided at the sealing portion of the battery case that opens when the internal pressure of the battery case rises abnormally is blocked by another member and functions.
  • the purpose is to prevent disappearance.
  • the present invention is a cylindrical battery comprising a power generation element, a bottomed cylindrical battery case that houses the power generation element, and an assembly sealing body that seals an opening of the battery case
  • the assembly sealing body includes a terminal plate having an external gas vent hole and a bottom plate having an internal gas vent hole, and at least one valve plate disposed therebetween, The terminal plate and the bottom plate are conducted through the valve plate,
  • the valve plate has an easily breakable portion that breaks and forms a valve hole when the battery internal pressure rises,
  • a cylindrical battery is provided in which the assembly sealing body further includes a blocking prevention mechanism that prevents the valve hole from closing when the bottom plate is pressed against the valve plate.
  • the blockage prevention mechanism increases the battery internal pressure even when the battery internal pressure rises abnormally and the power generation element rushes up and the bottom plate of the assembly sealing body is pressed against the valve plate. This prevents the valve hole formed in the valve plate from being blocked by the bottom plate. Thereby, when the battery internal pressure rises abnormally, the gas inside the case can be released more reliably, and the safety of the cylindrical battery can be further improved.
  • FIG. 3 is a bottom view of the cylindrical battery assembly sealing body according to the first embodiment.
  • 6 is a cross-sectional view of a modification of the cylindrical battery of Embodiment 1.
  • FIG. 6 is a cross-sectional view of another modification of the cylindrical battery of Embodiment 1.
  • FIG. It is sectional drawing which shows schematic structure of the cylindrical battery which concerns on Embodiment 2 of this invention. It is sectional drawing which shows schematic structure of the cylindrical battery which concerns on a prior art example.
  • FIG. 1 is a sectional view showing a schematic configuration of a cylindrical battery according to an embodiment of the present invention.
  • a battery 10 in the illustrated example is a cylindrical lithium ion secondary battery, and includes an electrode group 20 formed by spirally winding a positive electrode 2, a negative electrode 3, and a separator 4 interposed therebetween. I have.
  • the electrode group 20 is housed in a bottomed cylindrical metal battery case 1 together with a non-aqueous electrolyte (not shown).
  • the opening of the battery case 1 is sealed by the assembly sealing body 5, whereby the electrode group 20 and the nonaqueous electrolyte are sealed inside the battery case 1.
  • an upper insulating plate 8 ⁇ / b> A and a lower insulating plate 8 ⁇ / b> B are disposed above and below the electrode group 20, respectively.
  • the assembly sealing body 5 includes a hat-shaped terminal plate 11, an annular PTC (positive temperature coefficient) thermistor plate 12, a disk-shaped upper valve plate 13 and a lower valve plate 15, and an insulator.
  • An annular assembly gasket 14 and a bottom plate 16 are formed.
  • the bottom plate 16 includes a bottom portion 17 disposed at the lowermost portion of the assembly sealing body 5, a cylindrical portion 16a, and a connecting portion 16b that connects the bottom portion 17 and the cylindrical portion 16a.
  • the bottom portion 17 has a circular shape, and a connecting portion 16b rises from the peripheral edge portion.
  • a flat portion continues to the upper end of the rising portion of the connecting portion 16b, and the cylindrical portion 16a further rises from the peripheral edge of the flat portion.
  • the lower valve plate 15 is placed on the flat portion of the connecting portion 16b.
  • the assembly gasket 14 is disposed between the peripheral portion of the upper valve plate 13 and the peripheral portion of the lower valve plate 15, and the peripheral portion of the upper valve plate 13 and the peripheral portion of the lower valve plate 15 are in contact with each other. To prevent it.
  • the assembly gasket 14 is interposed between the cylindrical portion 16a of the bottom plate 16 and the peripheral portion of the terminal plate 11 so as not to be in direct contact with each other.
  • a gasket 9 made of an insulator is disposed between the peripheral edge of the assembly sealing body 5, more specifically, between the cylindrical portion 16 a of the bottom plate 16 and the opening of the battery case 1.
  • the gasket 9 seals between the assembly sealing body 5 and the battery case 1 and insulates them.
  • the terminal board 11 and the PTC thermistor board 12 are in contact with each other at their peripheral parts.
  • the PTC thermistor plate 12 and the upper valve plate 13 are in contact with each other at their peripheral portions.
  • the upper valve plate 13 and the lower valve plate 15 are in contact at the center thereof.
  • the central portion of the upper valve plate 13 and the central portion of the lower valve plate 15 are welded to each other.
  • the lower valve plate 15 and the bottom plate 16 are in contact with each other at the peripheral portion of the lower valve plate 15 and the connecting portion 16b and the cylindrical portion 16a of the bottom plate 16.
  • the bottom 17 is electrically connected through the positive electrode 2 and the positive electrode lead 6.
  • the terminal plate 11 is electrically connected to the positive electrode 2 and functions as an external terminal on the positive electrode side of the battery 10.
  • the battery case 1 is electrically connected via the negative electrode 3 and the negative electrode lead 7 and functions as an external terminal on the negative electrode side of the battery 10.
  • the outer edge of the assembly gasket 14 protrudes further above the upper end of the cylindrical portion 16a of the bottom plate 16.
  • the terminal plate 11, the PTC thermistor plate 12, the upper valve plate 13, the assembly gasket 14, and the lower valve plate 15 are joined to the bottom plate by caulking the upper end portion of the cylindrical portion 16a inward. 16 is fixed.
  • the peripheral portions of the terminal plate 11, the PTC thermistor plate 12, and the upper valve plate 13 are isolated by the assembly gasket 14 so as not to contact the cylindrical portion 16a.
  • the terminal plate 11 of the assembly sealing body 5 has an external gas vent hole 22.
  • the bottom plate 16 of the assembly sealing body 5 also has an internal vent hole 21.
  • the upper valve plate 13 has a circular shape, and an easily breakable portion 13 a that is an annular groove concentric with the upper valve plate 13 is formed at the center of the upper valve plate 13.
  • the portion surrounded by the easily breakable portion 13a is a portion (valve hole forming portion) 13b in which the valve hole is opened by the breakage of the easily breakable portion 13a.
  • the lower valve plate 15 is also circular and has an easily breakable portion 15a which is an annular groove concentric with the shape at the center.
  • the portion surrounded by the easily breakable portion 15a is a portion (valve hole forming portion) 15b in which the valve hole is opened by the breakage of the easily breakable portion 15a.
  • the diameter of the easily breakable portion 15 a of the lower valve plate 15 is slightly smaller than the diameter of the easily breakable portion 13 a of the upper valve plate 13.
  • the entire valve hole forming portion 15 b of the lower valve plate 15 overlaps with the valve hole forming portion 13 b of the upper valve plate 13.
  • the diameter of the central hole of the PTC thermistor plate 12 is slightly larger than the diameter of the valve hole forming portion 13b of the upper valve plate 13, and the valve hole forming portion 13b of the upper valve plate 13 is used. Is entirely overlapped with the central hole of the PTC thermistor plate 12.
  • the diameter of the central hole of the assembly gasket 14 is larger than the diameter of the central hole of the PTC thermistor plate 12, and the central hole of the PTC thermistor plate 12 is entirely in the center of the assembly gasket 14. It overlaps with the hole.
  • FIG. 2 is a bottom view of the assembly sealing body.
  • a predetermined number (three in the illustrated example) of internal gas vent holes 21 are formed in the bottom plate 16 of the assembly sealing body 5.
  • the internal gas vent holes 21 partially overlap with the valve hole forming portion 15 b of the lower valve plate 15, and the remaining portions are outside the lower valve plate 15. It is formed so as to overlap with the portion 15c.
  • Each of the internal gas vent holes 21 is a long hole that curves so as to follow the easily breakable portion 15 a of the lower valve plate 15.
  • the electrode group 20 may be pushed up and the bottom 17 may be pressed against the lower valve plate 15.
  • the bottom portion 17 closes the valve holes opened in the upper valve plate 13 and the lower valve plate 15, so that the inside of the battery case 1 It is also conceivable that the gas cannot be quickly released outside.
  • the inner plate vent hole 21 is formed in the bottom plate 16 in the axial direction of the battery case 1, and at least partly the valve hole forming portions 13 b and 15 b of the upper valve plate 13 and the lower valve plate 15. It is provided so as to overlap. Thereby, it is possible to prevent the valve holes of the upper valve plate 13 and the lower valve plate 15 from being completely blocked by the bottom portion 17. Thereby, the escape route of the gas inside battery case 1 is securable. Therefore, the safety of the battery can be improved.
  • the total length of the easily breakable portions 15a of the lower valve plate 15 overlapping the internal gas vent holes 21 is preferably 50 to 80% of the total length of the easily breakable portions 15a.
  • the ratio is 50% or more, even when the bottom portion 17 of the bottom plate 16 is pressed against the lower valve plate 15, even when the bottom portion 17 is displaced in the surface direction of the bottom portion 17, it is avoided that all the valve holes are blocked. Can do.
  • the ratio is 80% or less, it is possible to avoid the strength of the bottom portion 17 from being lowered.
  • FIG. 3 the modification of the battery 1 of Embodiment 1 is shown.
  • a predetermined number of the internal gas vent holes 21 provided in the bottom plate 16 are partially formed in the valve hole forming portion of the lower valve plate 15 when viewed in the axial direction of the battery case 1. It overlaps with 15b.
  • the battery 10A of FIG. 3 among the predetermined number of internal gas vent holes 31 and 32 provided in the bottom plate 16A, a part of the internal gas vent holes 31 are entirely of the lower valve plate 15. It overlaps with the valve hole forming portion 15b.
  • the other internal gas vent holes 32 do not overlap the valve hole forming portion 15b at all. Thereby, when the bottom portion 17A of the bottom plate 16A is pressed against the lower valve plate 15, the valve hole can be prevented from being blocked by the bottom portion 17A.
  • FIG. 4 shows another modification of the battery 1 of the first embodiment.
  • the battery 10B of FIG. 4 of the predetermined number of internal gas vent holes 33 and 34 provided in the bottom plate 16B, some of the internal gas vent holes 33 are only a part when viewed in the axial direction of the battery case 1. It overlaps with the valve hole forming portion 15 b of the lower valve plate 15.
  • the other internal gas vent holes 34 do not overlap the valve hole forming portion 15b at all. Thereby, when the bottom portion 17B of the bottom plate 16B is pressed against the lower valve plate 15, the valve hole can be prevented from being blocked by the bottom portion 17B.
  • the length of the easily breakable portion 15a overlapping the internal gas vent hole 33 is less than 50%.
  • the battery of the first embodiment at least a part of at least one of the internal gas vent holes provided in the bottom plate of the assembly sealing body is the lower valve plate. What is necessary is just to have overlapped with the valve hole formation part. Further, the arrangement of the vent holes and the proportion of the bottom plate (the length overlapping the easily breakable portion) are not basically limited. However, the safety of the battery can be most reliably improved by providing the internal gas venting holes in the arrangement and proportion as shown in FIG. Furthermore, the number of internal gas vent holes formed in the bottom plate may be one or two or more.
  • a test body comprising a lithium ion secondary battery was produced as follows.
  • (Preparation of positive electrode) As the positive electrode active material, lithium cobaltate (LiCoO 2 ) having an average particle size of 10 ⁇ m was used. 100 parts by weight of the positive electrode active material, 8 parts by weight of polyvinylidene fluoride (PVDF) as a binder, 3 parts by weight of acetylene black as a conductive material, and an appropriate amount of N-methyl-2-pyrrolidone (NMP) Were mixed to prepare a positive electrode mixture paste.
  • PVDF polyvinylidene fluoride
  • NMP N-methyl-2-pyrrolidone
  • the positive electrode mixture paste was applied to both surfaces of a positive electrode current collector made of an aluminum foil except for the connection portion of the positive electrode lead 6, and dried to form a positive electrode mixture layer.
  • a positive electrode precursor was prepared and then rolled to obtain a positive electrode.
  • the positive electrode precursor was rolled so that the thickness of the positive electrode mixture layer per one side of the current collector was 70 ⁇ m.
  • the aluminum foil used as the positive electrode current collector had a length of 600 mm, a width of 54 mm, and a thickness of 20 ⁇ m. Further, the connecting portion of the positive electrode lead 6 was formed at the beginning of the positive electrode winding as described later.
  • a negative electrode mixture paste is prepared by mixing 100 parts by weight of the negative electrode active material with 1 part by weight of styrene butadiene rubber as a binder, 1 part by weight of carboxymethyl cellulose as a thickener, and an appropriate amount of water. did.
  • the negative electrode mixture paste was applied to both sides of a negative electrode current collector made of copper foil, excluding the connecting portion of the negative electrode lead 7, and dried to form a negative electrode mixture layer.
  • a negative electrode precursor was prepared and then rolled to obtain a negative electrode.
  • the negative electrode precursor was rolled so that the thickness of the negative electrode mixture layer per one side of the current collector was 65 ⁇ m.
  • the copper foil used as the negative electrode current collector had a length of 630 mm, a width of 56 mm, and a thickness of 10 ⁇ m.
  • the connecting portion of the negative electrode lead 7 was formed at the end of the negative electrode winding.
  • the assembly sealing body 5 shown in FIG. 1 was produced.
  • the upper valve plate 13 and the lower valve plate 15 were made of aluminum.
  • the terminal board 11 was made of iron.
  • the bottom plate 16 was made of aluminum.
  • the assembly gasket 14 was made of polypropylene.
  • the inner gas vent hole 21 of the bottom plate 16 has an inner portion of the shape when viewed in the axial direction of the battery case 1 (hereinafter referred to as a projection shape) overlaps with the valve hole forming portion 15b of the lower valve plate 15 and The portion was formed so as to overlap with the portion outside the easily breakable portion 15 a of the lower valve plate 15.
  • the positive electrode and the negative electrode produced as described above were laminated with the separator 4 interposed therebetween to obtain a laminate.
  • a polyethylene porous film having a thickness of 20 ⁇ m was used for the separator 4.
  • the positive electrode lead 6 was connected to the winding start portion of the positive electrode of the laminated body, and the negative electrode lead 7 was connected to the winding end portion of the negative electrode.
  • the positive electrode lead 6 and the negative electrode lead 7 were each connected to the connecting portion by an ultrasonic welding method. In this state, the laminated body was wound in a spiral shape to obtain an electrode group 20.
  • the electrode group 20 thus obtained was housed in an iron battery case 1.
  • the positive electrode lead 6 was welded to the bottom plate 16 of the assembly sealing body 5 having a polypropylene gasket 9 attached to the peripheral portion by laser welding, and the negative electrode lead 7 was welded to the bottom of the battery case 1 by resistance welding.
  • a battery case 1 having a diameter (outer diameter) of 18 mm, a height of 65 mm, and a can wall thickness of 0.15 mm was used.
  • the thickness of the battery case 1 is close to the thickness of a battery case of a cylindrical lithium ion secondary battery that is usually commercially available.
  • an upper insulating plate 8A and a lower insulating plate 8B made of polypropylene were disposed on the upper side and the lower side of the electrode group 20, respectively. Further, a groove was formed at a position near the bottom of the side wall of the battery case 1 to form a planned crack.
  • a non-aqueous electrolyte was injected into the battery case 1.
  • the non-aqueous electrolyte is prepared by dissolving lithium hexafluorophosphate (LiPF 6 ) at a concentration of 1.0 mol / L in a mixed solvent in which ethylene carbonate and ethyl methyl carbonate are mixed at a volume ratio of 1: 1. did.
  • the protrusion part 1a (refer FIG. 1) which protrudes inside along the circumferential direction of the battery case 1 was formed.
  • the electrode group 20 was held inside the battery case 1.
  • the assembly sealing body 5 was placed in the opening of the battery case 1 so as to be placed on the protruding portion 1a. Thereafter, the battery case 1 was sealed by crimping the opening of the battery case 1 inwardly. As described above, ten specimens made of a cylindrical lithium ion secondary battery having a diameter of 18 mm and a height of 65 mm were produced. The design capacity of this lithium ion secondary battery was 2600 mAh.
  • Example 2 Ten test specimens made of lithium ion secondary batteries were produced in the same manner as in Example 1 except that the battery case 1 having a can wall thickness of 0.12 mm was used.
  • Example 3 Ten test pieces made of lithium ion secondary batteries were produced in the same manner as in Example 1 except that the battery case 1 having a can wall thickness of 0.10 mm was used.
  • Comparative Example 1 there were three specimens with cracks. In these specimens, when the bottom portion 17 is pressed against the lower valve plate 15 due to an increase in battery internal pressure, the valve hole opened in the lower valve plate 15 is blocked by the bottom portion 17, and the battery internal pressure is increased. This is thought to be because of the excessive amount.
  • Comparative Example 1 is considered to be caused by the thickness of the battery case 1 being considerably thinner than usual.
  • the thickness of the battery case 1 is a normal thickness, it is said that there are no batteries in which thousands, tens of thousands, or hundreds of thousands of batteries have cracks similar to those in Comparative Example 1. can not cut. Therefore, it can be said that the above results show that the safety of the battery is improved by the present invention.
  • FIG. 5 is a cross-sectional view illustrating a schematic configuration of the battery according to the second embodiment.
  • the second embodiment is a modification of the first embodiment.
  • the parts different from the first embodiment will be mainly described.
  • the bottom plate 16 ⁇ / b> C has no internal gas vent hole 35 formed at a position overlapping the valve hole forming portion 15 b of the lower valve plate 15.
  • the bottom plate 16 ⁇ / b> C has a protruding portion 23 that contacts the outer portion 15 c of the lower valve plate 15 when the bottom portion 17 ⁇ / b> C is pressed against the lower valve plate 15.
  • the protruding portion 23 prevents the valve hole of the lower valve plate 15 from being blocked by the bottom portion 17C.
  • the protruding portion 23 is provided at a position of the bottom portion 17 ⁇ / b> C that faces the outer portion 15 c of the lower valve plate 15.
  • the protruding portion 23 By providing the protruding portion 23 at such a position, it is possible to secure a gap between the bottom portion 17C and the lower valve plate 15 even when the bottom portion 17C is pressed against the lower valve plate 15. Therefore, it is possible to avoid closing the valve hole opened in the lower valve plate 15 with the bottom portion 17C.
  • the protruding portion 23 can be formed of a member different from the bottom portion 17 ⁇ / b> C. Further, the protrusion 23 can be formed integrally with the bottom plate 16C.
  • the material is not particularly limited as long as it has a certain degree of rigidity.
  • the shape can be an annular shape or an independent protruding shape. In order to prevent the valve hole of the lower valve plate 15 from being blocked by the bottom portion 17C more reliably, the number of independent protrusions is preferably at least three.
  • the protruding portion 23 is provided at a position to be in contact with the outer portion 15c of the lower valve plate 15 to thereby provide the lower valve plate 15 Can be prevented from being blocked by the bottom portion 17C. Therefore, the safety of the cylindrical battery is improved.
  • a cylindrical battery with improved safety can be provided.
  • a cylindrical battery of the present invention is particularly useful as a power source for portable electronic devices such as personal computers, mobile phones, mobile devices, personal digital assistants (PDAs), portable game devices, and video cameras. Further, it is also useful as a power source for assisting driving of an electric motor in a traffic device such as a hybrid car, an electric vehicle, and a fuel cell vehicle. It is also useful as a power source for driving electric tools, vacuum cleaners, robots, and the like, and is also useful as a power source for plug-in HEVs.

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Abstract

 有底円筒形の電池ケース1の開口部が組立封口体5により封口される。組立封口体5は、上側弁板13、下側弁板15及び底板16を有している。底板16には内部ガス抜き孔21が形成されている。内部ガス抜き孔21は、電池ケース1の軸方向に見たときに、少なくとも一部分が下側弁板15の弁孔形成部15bと重なっている。この構成によると、例えば電池内圧の上昇により電極群20が迫り上がり、それにより底板16が押し上げられても、弁孔が塞がれることがない。

Description

円筒形電池
 本発明は、円筒形電池に関し、特に円筒形電池の安全性を向上させるための封口構造の改良に関する。
 円筒形電池は、一般に、発電要素を収納する有底円筒形の金属製の電池ケースを有している。電池ケースの開口部は、金属製の封口板もしくは組立封口体により封口される。
 組立封口体は、電池の安全性を確保するための弁機構を有する。電池に異常が発生し、電池ケースの内部の圧力が所定値以上にまで上昇すると弁機構が作動し、電池ケースの内部のガスが放出される。これにより、電池ケースに亀裂等が生じるのを防止することができる。
 図6に、従来の円筒形電池の一例を示す。電池100は、リチウムイオン二次電池であり、電池ケース102の内部に、正極104及び負極106を、セパレータ108を間に挟んで、渦巻き状に巻回した電極群110が収納されている。電池ケース102の開口部は、組立封口体112により封口されている。
 組立封口体112は、最下部に、底板115が配置され、最上部に外部端子板116が配置され、それらの間に、上側弁板118、下側弁板120、環状のPTCサーミスタ板122、及び環状の絶縁部材124が配置されている。上側弁板118及び下側弁板120は、電池ケース102の内圧が異常に上昇したときに中央に弁孔を開口させるように、環状の易破断部118a及び120aがそれぞれ形成されている。また、組立封口体112の底板115の周縁部付近には、複数のガス抜き孔115aが形成されている。また、外部端子板116にも、複数のガス抜き孔116aが形成されている。
 以上の構成により、電池ケース102の内圧が異常に上昇すると、上側弁板118及び下側弁板120の易破断部118a及び120aが破断して、弁孔が開き、電池ケース102の内部のガスが外部に逃がされる。
 しかしながら、近年、電子機器の多機能化に伴って、電池の益々の高容量化が推進されており、その結果、リチウムイオン二次電池に異常が発生したときの電池ケース内部の圧力の上昇もますます大きくなってきている。これに対処するために、電池の安全性をより確実に確保するための技術についての提案が種々なされている。
 例えば、特許文献1は、非水電解液電池の急激な内圧上昇による、破裂、発火を防止するために、封口体に設けられるガス抜き孔の面積を、電池容量(Ah)あたり0.15~1.2cm2とすることを提案している。
特開平6-187957号公報
 しかしながら、図6に示した従来の円筒形電池において、電池ケース102内部の圧力が異常に上昇すると、例えば電極群110が迫り上り、これにより組立封口体112の最下部に配された底板115が押し上げられて、下側弁板120に押し付けられることがあった。そのような場合に、上側弁板118及び下側弁板120の易破断部118a及び120aの破断により形成された弁孔が、底板115により塞がれ、それにより電池ケース102の内部のガスを迅速に放出することができなくなることも考えられる。
 本発明は、上記問題点に鑑みてなされたものであり、電池ケースの内圧が異常に上昇したときに開く、電池ケースの封口部に設けられた安全弁が、他部材により閉塞されて、機能しなくなるのを防止することを目的とする。
 本発明は、発電要素と、前記発電要素を収納する有底円筒形の電池ケースと、前記電池ケースの開口部を封口する組立封口体とを含む円筒形電池であって、
 前記組立封口体が、外部ガス抜き孔を有する端子板及び内部ガス抜き孔を有する底板、並びにそれらの間に配された少なくとも1つの弁板を含み、
 前記弁板を介して前記端子板と前記底板とが導通しており、
 前記弁板が、電池内圧が上昇すると破断して弁孔を形成する易破断部を有し、
 前記組立封口体が、さらに、前記底板が前記弁板に押しつけられたときに、前記弁孔を閉塞するのを防止する閉塞防止機構を含む、円筒形電池を提供する。
 本発明に係る閉塞防止機構は、電池内圧が異常に上昇し、発電要素が迫り上がる等して、組立封口体の底板が弁板に向かって押し付けられたような場合にも、電池内圧の上昇により弁板に形成される弁孔が底板により閉塞されるのを防止する。これにより、電池内圧が異常に上昇したときに、より確実に、ケース内部のガスを逃がすことが可能となり、円筒形電池の安全性をより向上させることができる。
本発明の実施形態1に係る円筒形電池の概略構成を示す断面図である。 実施形態1の円筒形電池の組立封口体の底面図である。 実施形態1の円筒形電池の変形例の断面図である。 実施形態1の円筒形電池の別の変形例の断面図である。 本発明の実施形態2に係る円筒形電池の概略構成を示す断面図である。 従来例に係る円筒形電池の概略構成を示す断面図である。
 (実施形態1)
 以下に、図面を参照して、本発明の実施形態を詳細に説明する。
 図1に本発明の一実施形態に係る円筒形電池の概略構成を断面図により示す。図示例の電池10は、円筒形のリチウムイオン二次電池であり、正極2と、負極3と、それらの間に介在されるセパレータ4とを渦巻き状に巻回して構成された電極群20を備えている。電極群20は、図示しない非水電解質とともに有底円筒型の金属製の電池ケース1に収納される。電池ケース1の開口部は組立封口体5により封口され、これにより電極群20及び非水電解質は電池ケース1の内部に密閉される。電池ケース1の内部において、電極群20の上側及び下側には、それぞれ上側絶縁板8A及び下側絶縁板8Bが配設される。
 組立封口体5は、導体からなる、ハット状の端子板11、環状のPTC(positive temperature coefficient: 正温度係数)サーミスタ板12、円板状の上側弁板13及び下側弁板15、絶縁体からなる環状の組立体用ガスケット14、並びに底板16から構成される。底板16は、組立封口体5の最下部に配置される底部17と、円筒部16aと、底部17と円筒部16aとを連結する連結部16bと、を含む。
 底部17は、円形をしており、その周縁部から連結部16bが立ち上がっている。連結部16bの立ち上がり部の上端には平坦部が続いており、その平坦部の周縁部から、さらに円筒部16aが立ち上がっている。下側弁板15は、連結部16bの平坦部の上に載置されている。
 組立体用ガスケット14は上側弁板13の周辺部と下側弁板15の周辺部との間に配設されて、上側弁板13の周辺部と下側弁板15の周辺部とが接触するのを防いでいる。また、組立体用ガスケット14は、底板16の円筒部16aと端子板11の周縁部とが直接的に接触しないように、両者の間に介在される。
 組立封口体5の周縁部、より具体的には底板16の円筒部16aと、電池ケース1の開口部との間には、絶縁体からなるガスケット9が配設される。ガスケット9は、組立封口体5と電池ケース1との間を封止するとともに、それらの間を絶縁している。
 端子板11とPTCサーミスタ板12とはそれらの周辺部で接触している。PTCサーミスタ板12と上側弁板13とはそれらの周辺部で接触している。上側弁板13と下側弁板15とはそれらの中央部で接触している。上側弁板13の中央部と下側弁板15の中央部とは、互いに溶接されている。下側弁板15と底板16とは、下側弁板15の周辺部と、底板16の連結部16b及び円筒部16aとで接触している。以上の構成により、端子板11と底板16とは、PTCサーミスタ板12、並びに上側弁板13及び下側弁板15の中央の接触部を介して互いに導通される。
 底部17は、正極2と正極リード6を介して導通される。その結果、端子板11が、正極2と導通されて、電池10の正極側の外部端子として機能する。一方、電池ケース1が、負極3と負極リード7を介して導通されて、電池10の負極側の外部端子として機能する。
 何らかの原因で電池10に過大な電流が流れると、PTCサーミスタ板12の温度が上昇し、PTCサーミスタ板12の電気抵抗が増大する。これにより、電流が抑制ないしは遮断されて、電池10に過大な電流が流れるのが防止される。また、後で説明するように、電池内圧が異常に上昇すると上側弁板13及び下側弁板15の中央部に弁孔が形成されて、上側弁板13と下側弁板15との接触部が消滅する。これにより、端子板11と底板16との導通状態が解除される。
 組立体用ガスケット14の外縁部は底板16の円筒部16aの上端部よりも更に上に突出している。この状態で、円筒部16aの上端部を内側に曲げるようにしてかしめることで、端子板11、PTCサーミスタ板12、上側弁板13、組立体用ガスケット14及び下側弁板15が、底板16に固定される。このとき、端子板11、PTCサーミスタ板12及び上側弁板13の周縁部は、組立体用ガスケット14により、円筒部16aと接触しないように隔離される。
 組立封口体5の端子板11は、外部ガス抜き孔22を有している。組立封口体5の底板16もまた内部ガス抜き孔21を有している。
 上側弁板13は円形状であり、その形状と同心の環状の溝である易破断部13aが、上側弁板13の中央部に形成されている。易破断部13aにより囲われた部分は、易破断部13aの破断により弁孔が開口する部分(弁孔形成部)13bとなっている。
 下側弁板15もまた円形状であり、その形状と同心の環状の溝である易破断部15aを中央部に有している。易破断部15aにより囲われた部分は、易破断部15aの破断により弁孔が開口する部分(弁孔形成部)15bとなっている。
 下側弁板15の易破断部15aの径は、上側弁板13の易破断部13aの径よりもわずかに小さくなっている。その結果、下側弁板15の弁孔形成部15bは、全体が上側弁板13の弁孔形成部13bと重なっている。これにより、電池内圧が異常に上昇して、上側弁板13の易破断部13a及び下側弁板15の易破断部15aが破断したときに、下側弁板15の弁孔形成部15bが、上側弁板13に形成された弁孔を塞ぐのを防止することができる。
 さらに、同様の理由で、PTCサーミスタ板12の中央の孔の径は、上側弁板13の弁孔形成部13bの径よりもわずかに大きくされており、上側弁板13の弁孔形成部13bは、全体がPTCサーミスタ板12の中央の孔と重なっている。また、組立体用ガスケット14の中央の孔の径はPTCサーミスタ板12の中央の孔の径よりも大きくされており、PTCサーミスタ板12の中央の孔は、全体が組立体用ガスケット14の中央の孔と重なっている。
 次に、図2を参照して、底板16について、更に詳しく説明する。図2は、組立封口体の底面図である。
 同図に示すように、組立封口体5の底板16には、所定数(図示例では3個)の内部ガス抜き孔21が形成されている。それらの内部ガス抜き孔21は、電池ケース1の軸方向に見たときに、それぞれの一部分が下側弁板15の弁孔形成部15bと重なり、残りの部分が下側弁板15の外側部15cと重なるように形成されている。内部ガス抜き孔21のそれぞれは、下側弁板15の易破断部15aに沿うように湾曲する長孔となっている。
 次に、電池内圧が異常に上昇したときに、電池ケース1の内部のガスをより確実に逃がすための、電池1の安全機構の動作を説明する。
 何らかの原因で電池内圧が異常に上昇すると、上側弁板13及び下側弁板15の易破断部13a及び15aが破断し、上側弁板13及び下側弁板15に図示しない弁孔が開口する。これにより、電池ケース1の内部のガスは、底板16の内部ガス抜き孔21から、上側弁板13及び下側弁板15の上記弁孔を通り、端子板11の外部ガス抜き孔22から電池ケース1の外部に放出される。このようにして、電池内圧の異常な上昇による事故が防止される。
 ところが、電池内圧の上昇が余りにも急激であると、電極群20が迫り上がり、それにより、底部17が下側弁板15に押しつけられることがある。従来の電池の場合、底部17が下側弁板15に押しつけられると、その底部17により、上側弁板13及び下側弁板15に開口した弁孔が塞がれて、電池ケース1の内部のガスを迅速に外部に逃がすことができなくなることも考えられる。
 一方、本発明の場合、底板16に、内部ガス抜き孔21が、電池ケース1の軸方向に見て、少なくとも一部が上側弁板13及び下側弁板15の弁孔形成部13b及び15bと重なるように設けられる。これにより、上側弁板13及び下側弁板15の弁孔が底部17により完全に塞がれてしまうのを防止することができる。これにより、電池ケース1内部のガスの抜け道を確保することができる。したがって、電池の安全性を向上させることができる。
 ここで、内部ガス抜き孔21と重なる下側弁板15の易破断部15aの長さの合計は、易破断部15a全体の長さの50~80%とするのが好ましい。
 上記割合が50%以上であることにより、底板16の底部17が下側弁板15に押し付けられるときに底部17の面方向にずれた場合にも、弁孔が全て塞がれるのを避けることができる。一方、上記割合が80%以下であることにより、底部17の強度が低下してしまうのを避けることができる。
 図3に、実施形態1の電池1の変形例を示す。
 図1の電池10においては、底板16に設けられた所定数の内部ガス抜き孔21は、電池ケース1の軸方向に見たときに、それぞれの一部分が下側弁板15の弁孔形成部15bと重なっている。これに対して、図3の電池10Aにおいては、底板16Aに設けられた所定数の内部ガス抜き孔31及び32のうち、一部分の内部ガス抜き孔31は、その全体が下側弁板15の弁孔形成部15bと重なっている。一方、他の内部ガス抜き孔32は、弁孔形成部15bとは全く重なっていない。これにより、底板16Aの底部17Aが下側弁板15に押し付けられたときに、弁孔が底部17Aにより塞がれるのを防止することができる。
 図4に、実施形態1の電池1の別の変形例を示す。
 図4の電池10Bにおいては、底板16Bに設けられた所定数の内部ガス抜き孔33及び34のうち、一部分の内部ガス抜き孔33は、電池ケース1の軸方向に見たときに、一部分だけ下側弁板15の弁孔形成部15bと重なっている。一方、他の内部ガス抜き孔34は、弁孔形成部15bと全く重なっていない。これにより、底板16Bの底部17Bが下側弁板15に押し付けられたときに、弁孔が底部17Bにより塞がれるのを防止することができる。
 また、図4の電池10Bにおいては、内部ガス抜き孔33と重なる易破断部15aの長さは50%未満となっている。
 以上の変形例から理解されるように、実施形態1の電池においては、組立封口体の底板に設けられる内部ガス抜き孔のうち、少なくとも1つの内部ガス抜き孔の少なくとも一部分が下側弁板の弁孔形成部と重なっていればよい。また、ガス抜き孔の配置や、底板に占める割合(易破断部と重なる長さ)も基本的には限定されない。しかしながら、内部ガス抜き孔を、図2に示したような配置及び割合で設けることで、最も確実に電池の安全性を向上させることができる。
 さらに、底板に形成される内部ガス抜き孔は1つであってもよく、2以上であってもよい。
 次に、実施形態1に係る本発明の実施例を説明する。なお、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。
 <実施例1>
 以下のようにして、リチウムイオン二次電池からなる試験体を作製した。
 (正極の作製)
 正極活物質として、平均粒径が10μmであるコバルト酸リチウム(LiCoO2)を使用した。100重量部の正極活物質に、結着剤としての8重量部のポリフッ化ビニリデン(PVDF)と、導電材としての3重量部のアセチレンブラックと、適量のN-メチル-2-ピロリドン(NMP)とを混合して正極合剤ペーストを調製した。
 その正極合剤ペーストを、アルミニウム箔からなる正極集電体の両面に、正極リード6の接続部分を除いて塗布し、乾燥して正極合剤層を形成した。そのようにして、正極の前駆体を作製し、その後、それを圧延して、正極を得た。このとき、集電体の片面あたりの正極合剤層の厚みが70μmとなるように正極の前駆体を圧延した。
 また、正極集電体として使用したアルミニウム箔の長さは600mm、幅は54mm、厚さは20μmであった。また、正極リード6の接続部分は、後述するように、正極の巻始めの部分に形成した。
 (負極の作製)
 負極活物質として、平均粒径が20μmである人造黒鉛を使用した。100重量部の負極活物質に、結着剤としての1重量部のスチレンブタジエンゴムと、増粘剤としての1重量部のカルボキシメチルセルロースと、適量の水とを混合して負極合剤ペーストを調製した。
 その負極合剤ペーストを、銅箔からなる負極集電体の両面に、負極リード7の接続部分を除いて塗布し、乾燥して負極合剤層を形成した。そのようにして、負極の前駆体を作製し、その後、それを圧延して、負極を得た。このとき、集電体の片面あたりの負極合剤層の厚みが65μmとなるように負極の前駆体を圧延した。
 また、負極集電体として使用した銅箔の長さは630mm、幅は56mm、厚さは10μmであった。また、負極リード7の接続部分は負極の巻終わりの部分に形成した。
 (組立封口体の作製)
 図1に示した組立封口体5を作製した。上側弁板13及び下側弁板15はアルミニウム製とした。端子板11は鉄製とした。底板16はアルミニウム製とした。組立体用ガスケット14はポリプロピレン製とした。底板16の内部ガス抜き孔21は、電池ケース1の軸方向に見たときの形状(以下、投射形状という)の内側の部分が下側弁板15の弁孔形成部15bと重なり、外側の部分が下側弁板15の易破断部15aよりも外側の部分と重なるように形成した。
 (電池の組立)
 上述のようにして作製した正極及び負極を、間にセパレータ4を介在させて積層し、積層体を得た。セパレータ4には、厚さが20μmであるポリエチレン製の多孔膜を使用した。得られた積層体の正極の巻き始めの部分に正極リード6を接続し、負極の巻き終わりの部分に負極リード7を接続した。正極リード6及び負極リード7は、それぞれ上記接続部分に超音波溶接法により接続した。その状態で、上記積層体を渦巻き状に巻回して電極群20を得た。
 そのようにして得られた電極群20を鉄製の電池ケース1に収納した。このとき、正極リード6を周縁部にポリプロピレン製のガスケット9を取り付けた組立封口体5の底板16にレーザー溶接法により溶接し、負極リード7を電池ケース1の底部に抵抗溶接法により溶接した。電池ケース1は、直径(外径)が18mm、高さが65mm、缶壁の厚みが0.15mmであるものを使用した。この電池ケース1の厚みは、通常市販されている円筒形のリチウムイオン二次電池の電池ケースの厚みに近いものである。また、電極群20の上側及び下側には、それぞれ、ポリプロピレン製の上側絶縁板8A及び下側絶縁板8Bを配設した。また、その電池ケース1の側壁の底部に近い位置に溝入れをして、亀裂予定部を形成した。
 そして、電池ケース1内に非水電解質を注入した。非水電解質は、エチレンカーボネートとエチルメチルカーボネートとを1対1の体積比で混合した混合溶媒に、六フッ化リン酸リチウム(LiPF6)を1.0mol/Lの濃度で溶解することにより調製した。
 そして、電池ケース1の開口端部より5mmの位置において、電池ケース1の周方向に沿って、内側に突出する突出部1a(図1参照)を形成した。これにより電極群20を電池ケース1の内部に保持した。
 次に、突出部1aの上に載せるようにして、組立封口体5を電池ケース1の開口部に配置した。その後、電池ケース1の開口部を内側に曲げるようにかしめて、電池ケース1を封口した。
 以上のようにして、直径が18mm、高さが65mmである円筒形のリチウムイオン二次電池からなる試験体を10個作製した。このリチウムイオン二次電池の設計容量は2600mAhとした。
 <実施例2>
 缶壁の厚みが0.12mmである電池ケース1を使用したこと以外は、実施例1と同様にして、リチウムイオン二次電池からなる試験体を10個作製した。
 <実施例3>
 缶壁の厚みが0.10mmである電池ケース1を使用したこと以外は、実施例1と同様にして、リチウムイオン二次電池からなる試験体を10個作製した。
 <比較例1>
 組立封口体の底板に、投射形状が下側弁板15の弁孔形成部15bと全く重ならないガス抜き孔を設けた(図6参照)こと以外は実施例3と同様にして、リチウムイオン二次電池からなる試験体を10個作製した。
 実施例1~3、並びに比較例1の各10個の試験体に対して以下のような試験を実施した。まず、25℃の環境の下で1500mAの定電流で電池電圧が4.25Vとなるまで充電した。充電後の試験体をホットプレートの上に置き、25℃から200℃まで毎秒1℃ずつ温度が上昇するように加熱した。そして、電池ケース1に小さな亀裂が発生した試験体の個数をカウントした。
 以上の結果を、表1に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 表1に示すように、実施例1~3においては試験体に亀裂は生じなかった。これは、実施例1~3においては、底板16の少なくとも1つの内部ガス抜き孔21の投射形状の少なくとも一部分が下側弁板15の弁孔形成部15bと重なっているためである。これにより、底部17が電池内圧の上昇により下側弁板15に押しつけられたときにも、下側弁板15に開口した弁孔が全て底部17により塞がれてしまうことがなかったからであると考えられる。したがって、実施例3のように、電池ケース1の厚みを通常のもの(実施例1参照)よりもかなり薄くしても亀裂は生じていない。
 これに対して、比較例1においては試験体に亀裂が生じたものが3個あった。これは、それらの試験体において、底部17が電池内圧の上昇により下側弁板15に押しつけられたときに、下側弁板15に開口した弁孔が底部17により塞がれて、電池内圧が過大となったからであると考えられる。
 比較例1におけるこの結果は、電池ケース1の厚みを通常よりもかなり薄くしたことにも起因すると考えられる。しかしながら、電池ケース1の厚みが通常の厚みであっても、何千個、何万個あるいは何十万個という電池の中には、比較例1と同様の亀裂が生じる電池がないとは言い切れない。
 したがって、上記結果は、本発明により電池の安全性が向上したことを示すものであるといえる。
 (実施形態2)
 次に、本発明の実施形態2を説明する。図5に、実施形態2に係る電池の概略構成を断面図により示す。実施形態2は、実施形態1を改変したものであり、以下においては、実施形態1とは異なる部分を主に説明する。
 実施形態2においては、図5に示すように、底板16Cは、下側弁板15の弁孔形成部15bと重なる位置に内部ガス抜き孔35が形成されていない。代わりに、底板16Cは、底部17Cが下側弁板15に押しつけられたときに下側弁板15の外側部15cと当接する突出部23を有する。突出部23は、下側弁板15の弁孔が底部17Cにより塞がれてしまうのを防止する。
 より具体的には、図5の電池10Cにおいては、底部17Cの、下側弁板15の外側部15cと対向する位置に、突出部23が設けられている。そのような位置に突出部23を設けることにより、底部17Cが下側弁板15に押しつけられても、底部17Cと下側弁板15との間に空隙を確保することが可能となる。よって、下側弁板15に開口する弁孔を底部17Cにより塞いでしまうのを避けることができる。なお、底部17Cに突出部23を設けることに加えて、底部17Cの、下側弁板15の弁孔形成部15bと重なる位置に内部ガス抜き孔を形成することも勿論可能である。
 突出部23は、図5に示すように、底部17Cとは別の部材から構成することも可能である。また、突出部23は、底板16Cと一体的に形成することも可能である。その材質はある程度以上の剛性を有すればよく、特に限定されない。その形状は、環状としたり、独立した突起状としたりすることができる。独立した突起状とした場合の個数は、より確実に下側弁板15の弁孔が底部17Cにより塞がれてしまうのを防止するために、少なくとも3個以上とするのが好ましい。
 以上のように、底部17Cが下側弁板15に向かって押しつけられたときに下側弁板15の外側部15cと当接すべき位置に突出部23を設けることによって、下側弁板15の弁孔が底部17Cにより塞がれてしまうのを防止することができる。したがって、円筒形電池の安全性が向上する。
 本発明によれば、安全性が向上された円筒形電池を提供することができる。このような本発明の円筒形電池は、特にパーソナルコンピュータ、携帯電話、モバイル機器、携帯情報端末(PDA)、携帯用ゲーム機器並びにビデオカメラ等の携帯用電子機器の電源として有用である。また、ハイブリッドカー、電気自動車、燃料電池自動車等の交通用機器において、その電動機の駆動を補助する電源としても有用である。また、電動工具、掃除機、及びロボット等の駆動用電源としても有用であり、プラグインHEVの動力源としても有用である。
 1…電池ケース、
 5…組立封口体、
 10、10A、10B、10C…電池、
 11…端子板、
 13…上側弁板、
 13a…易破断部、
 13b…弁孔形成部、
 15…下側弁板、
 15a…易破断部、
 15b…弁孔形成部、
 15c…外側部、
 16、16A、16B、16C…底板、
 17、17A、17B、17C…底部、
 20…電極群、
 21、31、32、33、34、35…内部ガス抜き孔、
 22…外部ガス抜き孔、
 23…突出部、

Claims (10)

  1.  発電要素と、前記発電要素を収納する有底円筒形の電池ケースと、前記電池ケースの開口部を封口する組立封口体とを含む円筒形電池であって、
     前記組立封口体が、外部ガス抜き孔を有する端子板及び内部ガス抜き孔を有する底板、並びにそれらの間に配された少なくとも1つの弁板を含み、
     前記弁板を介して前記端子板と前記底板とが導通しており、
     前記弁板が、電池内圧が上昇すると破断して弁孔を形成する易破断部を有し、
     前記組立封口体が、さらに、前記底板が前記弁板に押しつけられたときに、前記弁孔を閉塞するのを防止する閉塞防止機構を含む、円筒形電池。
  2.  前記閉塞防止機構は、前記内部ガス抜き孔と、前記弁板とで構成され、前記電池ケースの軸方向に見たときに、前記内部ガス抜き孔の少なくとも一部分が、前記弁板の前記弁孔が開口する部分と重なっている、請求項1記載の円筒形電池。
  3.  前記底板が、複数の前記内部ガス抜き孔を有し、前記電池ケースの軸方向に見たときに、それぞれの前記内部ガス抜き孔は、一部分だけが前記弁板の前記弁孔が開口する部分と重なっている、請求項2記載の円筒形電池。
  4.  前記底板が第1円板状部材からなり、
     前記弁板が前記底板と同心に配された第2円板状部材からなり、
     前記弁板の前記弁孔が開口する部分が、前記弁板の中央部に位置し、かつ前記弁板と同心の円形状部分からなり、
     前記易破断部が環状であり、その全長の50~80%が、前記内部ガス抜き孔と重なっている、請求項2記載の円筒形電池。
  5.  前記底板が、複数の前記内部ガス抜き孔を有し、
     前記電池ケースの軸方向に見たときに、少なくとも1つの前記内部ガス抜き孔は、全体が前記弁板の前記弁孔が開口する部分と重なり、他の前記ガス抜き孔は、前記弁板の前記弁孔が開口する部分と全く重なっていない、請求項2記載の円筒形電池。
  6.  前記底板が、複数の前記内部ガス抜き孔を有し、
     前記電池ケースの軸方向に見たときに、少なくとも1つの前記内部ガス抜き孔は、一部分だけが前記弁板の前記弁孔が開口する部分と重なり、他の前記内部ガス抜き孔は、前記弁板の前記弁孔が開口する部分と全く重なっていない、請求項2記載の円筒形電池。
  7.  前記閉塞防止機構が、前記弁板に向かって突出するように前記底板に設けた突出部を含み、前記電池ケースの軸方向に見たときに、前記突出部の位置が、前記弁板の前記弁孔が開口する部分以外の部分と重なっている、請求項1記載の円筒形電池。
  8.  前記発電要素が、リチウムイオンを吸蔵及び放出可能な正極、リチウムイオンを吸蔵及び放出可能な負極、前記正極と負極との間に介在されるセパレータ、並びにリチウムイオン伝導性を有する非水電解質から構成される、請求項1記載の円筒形電池。
  9.  前記正極が、正極活物質と、金属箔からなる集電体とを含み、前記正極活物質がリチウム含有遷移金属酸化物を含んでいる、請求項1記載の円筒形電池。
  10.  前記負極が、負極活物質と、金属箔からなる集電体とを含み、前記負極活物質が炭素質材料を含んでいる、請求項1記載の円筒形電池。
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