JPWO2015141817A1 - 針状炭酸ストロンチウム微粒子及びその分散液 - Google Patents
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Abstract
Description
(1)分散液中の動的光散乱法により測定される針状炭酸ストロンチウム粒子のD50が5〜50nmの範囲にあり、かつD90が100nmを超えることがない。
(2)針状炭酸ストロンチウム粒子が、0.5〜8.0質量%の範囲の濃度にて有機溶媒に分散されていて、波長600nmの光の透過率が60%以上である。
1)針状炭酸ストロンチウム粒子の表面に、親水性基と疎水性基とを含み、更に水中でアニオンを形成する基を有する界面活性剤が付着している。
2)上記の界面活性剤に含まれる親水性基がポリオキシアルキレン基であって、疎水性基がアルキル基もしくはアリール基であり、そして水中でアニオンを形成する基がカルボン酸基、硫酸基及びリン酸基からなる群より選ばれる酸基である。
3)下記の(1)と(2)の内のいずれか、もしくは双方の条件を満たす:
(1)1gの針状炭酸ストロンチウム粉末と99gの塩化メチレンとの混合物を超音波分散処理した後、孔径1μmのメンブランフィルターを用いて濾過することにより得られる針状炭酸ストロンチウム粉末分散液を測定試料として動的光散乱法により測定される針状炭酸ストロンチウム粒子のD50が5〜50nmの範囲にあり、かつD90が100nmを超えることがない;
(2)1gの針状炭酸ストロンチウム粉末と99gの塩化メチレンとの混合物を超音波分散処理した後、孔径1μmのメンブランフィルターを用いて濾過することにより得られる針状炭酸ストロンチウム粉末分散液の波長600nmの光の透過率が60%以上である。
1)針状炭酸ストロンチウム粒子の表面に、親水性基と疎水性基とを含み、更に水中でアニオンを形成する基を有する界面活性剤が付着している。
2)D50が針状炭酸ストロンチウム粒子の一次粒子の平均長径の1.5倍以下である。
3)有機溶媒が疎水性有機溶媒である。
1)針状炭酸ストロンチウム粒子が、その表面に親水性基と疎水性基とを含み、更に水中でアニオンを形成する基を有する界面活性剤が付着している。
2)高分子樹脂組成物が光学用途に用いる樹脂成形体の製造用である。
(1)1gの針状炭酸ストロンチウム粉末と99gの塩化メチレンとの混合物を超音波分散処理した後、孔径1μmのメンブランフィルターを用いて濾過することにより得られる針状炭酸ストロンチウム粉末分散液を測定試料として動的光散乱法により測定される針状炭酸ストロンチウム粒子のD50が5〜50nmの範囲にあり、かつD90が100nmを超えることがない;
(2)1gの針状炭酸ストロンチウム粉末と99gの塩化メチレンとの混合物を超音波分散処理した後、孔径1μmのメンブランフィルターを用いて濾過することにより得られる針状炭酸ストロンチウム粉末分散液の波長600nmの光の透過率が60%以上(好ましくは、70%以上、さらに好ましくは75%以上、特に好ましくは80%以上)である。
なお、D50は篩下積算分率が50%となる粒子径を意味し、D90は篩下積算分率が90%となる粒径を意味する。
(1)針状炭酸ストロンチウム粒子水性分散液の製造方法
水温10℃の純水3Lに水酸化ストロンチウム八水和物(関東化学製、鹿特級)366gを投入し、混合して濃度5.6質量%の水酸化ストロンチウム水性分散液を調製した。この水酸化ストロンチウム水性分散液にDL−酒石酸(和光純薬製、試薬特級)を14.2g(水酸化ストロンチウム1gに対して0.039g)加えて撹拌して、DL−酒石酸を水性分散液に溶解させた。次いで、水酸化ストロンチウム水性分散液の液温を10℃に維持しつつ、撹拌を続けながら、該水性分散液に二酸化炭素ガスを0.5L/分の流量(水酸化ストロンチウム1gに対して2.9mL/分の流量)にて、該水性分散液のpHが7になるまで吹き込んで、針状炭酸ストロンチウム粒子を生成させた後、さらに30分間撹拌を続けて、針状炭酸ストロンチウム粒子水性分散液を得た。得られた針状炭酸ストロンチウム粒子水性分散液を95℃の温度にて12時間加熱処理して針状炭酸ストロンチウム粒子を針状に成長させ、その後、室温まで放冷して、針状炭酸ストロンチウム粒子水性分散液を製造した。
容量が500mLのビーカーに、上記(1)で製造した針状炭酸ストロンチウム粒子水性分散液300mLと、界面活性剤として下記式にて表されるポリオキシアルキレンアルキルエーテルカルボン酸4.5gとを投入し、スターラーを用いて5分間撹拌して混合した。
界面活性剤として下記式にて表されるポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸を用いたこと以外は、実施例1と同様にして針状炭酸ストロンチウム粉末を製造した。
界面活性剤として下記式にて表されるポリオキシアルキレンアルキルエーテルカルボン酸を用いたこと以外は、実施例1と同様にして針状炭酸ストロンチウム粉末を製造した。
クレアミックスの代わりにホモミキサーを使用して、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルカルボン酸を含有する針状炭酸ストロンチウム粒子水性分散液を4000rpm(周速:7.85m/秒)の条件にて1時間撹拌処理したこと以外は、実施例3と同様にして針状炭酸ストロンチウム粉末を製造した。
実施例1〜3及び比較例1にて製造した針状炭酸ストロンチウム粉末の塩化メチレン中での分散性を、下記の方法により測定した分散液の粒度分布と光透過率とから評価した。その結果を、下記の表1に示す。
試料の針状炭酸ストロンチウム粉末1gと塩化メチレン99gとを混合して得た混合物を、超音波バスに入れて超音波にて30秒間分散処理し、分散処理後の混合物を孔径が1μmのメンブレンフィルターを用いてろ過して濃度1質量%の分散液を調製した。得られた分散液の粒度分布を、動的光散乱式粒度分布測定装置(ナノトラックUPA−150、日機装(株)製)を用いて測定した。表1には、粒度分布から求めたD50とD90の粒子径を記載した。
試料の針状炭酸ストロンチウム粉末1gと塩化メチレン99gとを混合し、次いで得られた混合物を、超音波バスに入れて超音波にて30秒間分散処理し、分散処理後の混合物を孔径が1μmのメンブレンフィルターを用いてろ過して濃度1質量%の分散液を調製した。得られた分散液を角型セル(光路長:10mm)に入れ、分光光度計を用いて波長600nmの光の透過率を測定した。同様に濃度3質量%の分散液と濃度5質量%の分散液とを調製して、それぞれの分散液の光の透過率を測定した。なお、分散液の光透過率は塩化メチレンの光透過率を基準とした値である。測定は5回行ない、その平均値を表1に記載した。
なお、メンブレンフィルターを用いてろ過した後の混合物(分散液)に含まれる粒子の量が、ろ過前の混合物に含まれる粒子の量よりも10質量%以上減少していた場合、即ちメンブレンフィルターに10質量%以上の粒子が補足された場合は、炭酸ストロンチウム粒子の分散不良として分散液の光透過率の測定は行なわなかった。
針状炭酸ストロンチウム粉末0.48gとシクロヘキサン30mLとを混合し、得た混合物を、超音波バスに入れて超音波にて30秒間分散処理し、分散処理後の混合物を孔径が1μmのメンブレンフィルターを用いてろ過して針状炭酸ストロンチウム粉末分散液を調製した。得られた針状炭酸ストロンチウム粉末分散液にポリカーボネート樹脂6gを加え、ミックスロータを用いて2時間撹拌して、分散液にポリカーボネート樹脂を溶解させた。得られた針状炭酸ストロンチウム粒子分散ポリカーボネート溶液を、超音波ホモジナイザーを用いて3分間分散処理し、次いで脱泡機(あわとり錬太郎、(株)シンキー製)を用いて脱泡処理した。脱泡処理した溶液を、ガラス板上に塗布して塗布層を形成し、次いで、ガラス板上の塗布層を自然乾燥させて、塗布層中のシクロヘキサンを除去してポリカーボネート樹脂組成物を製造した。
実施例1及び比較例1にて製造した針状炭酸ストロンチウム粉末を用いて、上記の方法により針状炭酸ストロンチウム粒子が分散されたポリカーボネート樹脂組成物を製造し、そのポリカーボネート樹脂組成物から作成した試験片(成形体)の断面をTEM(透過型電子顕微鏡)を用いて観察した。
図1に実施例1にて製造した針状炭酸ストロンチウム粉末が分散されたポリカーボネート樹脂組成物の断面のTEM写真を、図2に比較例1にて製造した針状炭酸ストロンチウム粉末が分散されたポリカーボネート樹脂組成物の断面のTEM写真を示す。図1のTEM写真から、本発明に従う針状炭酸ストロンチウム粉末が分散されているポリカーボネ−ト樹脂組成物の成形体は、微細な針状炭酸ストロンチウム粒子が一次粒子もしくはそれに近い微粒子の状態で高分子樹脂中に分散していることが分かる。これに対して、図2のポリカーボネート樹脂組成物の成形体は、針状炭酸ストロンチウム粒子の一次粒子が不規則な方向に配向して集合した凝集粒子を形成していることが分かる。
Claims (14)
- 針状炭酸ストロンチウム粒子の集合体であって、該集合体を構成する針状炭酸ストロンチウム粒子の一次粒子の平均長径が5〜50nmの範囲にあり、そしてアスペクト比の平均が2.2〜5.0の範囲にある針状炭酸ストロンチウム粉末。
- 針状炭酸ストロンチウム粒子の表面に、親水性基と疎水性基とを含み、更に水中でアニオンを形成する基を有する界面活性剤が付着している請求項1に記載の針状炭酸ストロンチウム粉末。
- 該界面活性剤に含まれる親水性基がポリオキシアルキレン基であって、疎水性基がアルキル基もしくはアリール基であり、そして水中でアニオンを形成する基がカルボン酸基、硫酸基及びリン酸基からなる群より選ばれる酸基である請求項2に記載の針状炭酸ストロンチウム粉末。
- 下記の(1)と(2)の内のいずれかもしくは双方の条件を満たす請求項1に記載の針状炭酸ストロンチウム粉末:
(1)1gの針状炭酸ストロンチウム粉末と99gの塩化メチレンとの混合物を超音波分散処理した後、孔径1μmのメンブランフィルターを用いて濾過することにより得られる針状炭酸ストロンチウム粉末分散液を測定試料として動的光散乱法により測定される針状炭酸ストロンチウム粒子のD50が5〜50nmの範囲にあり、かつD90が100nmを超えることがない;
(2)1gの針状炭酸ストロンチウム粉末と99gの塩化メチレンとの混合物を超音波分散処理した後、孔径1μmのメンブランフィルターを用いて濾過することにより得られる針状炭酸ストロンチウム粉末分散液の波長600nmの光の透過率が60%以上である。 - 針状炭酸ストロンチウム粒子の集合体であって、該集合体を構成する針状炭酸ストロンチウム粒子の一次粒子の平均長径が5〜50nmの範囲にあり、そしてアスペクト比の平均が2.2〜5.0の範囲にある炭酸ストロンチウム粉末を水性媒体に分散させた分散液を、親水性基と疎水性基とを含み、更に水中でアニオンを形成する基を有する界面活性剤の存在下にて、周速が10〜60m/秒の範囲の速度にて回転している回転体に接触させて該分散液に剪断力を付与することにより、該界面活性剤が表面に付着した針状炭酸ストロンチウム粒子の分散液を調製する工程、そして該工程で得られた分散液を乾燥する工程を含む、針状炭酸ストロンチウム粒子の集合体であって、該集合体中の針状炭酸ストロンチウム粒子の一次粒子の平均長径が5〜50nmの範囲そしてアスペクト比の平均が2.2〜5.0の範囲にあり、針状炭酸ストロンチウム粒子の表面に、親水性基と疎水性基とを含み、更に水中でアニオンを形成する基を有する界面活性剤が付着している針状炭酸ストロンチウム粉末の製造方法。
- 一次粒子の平均長径が5〜50nmの範囲にあり、そしてアスペクト比の平均が2.2〜5.0の範囲にある針状炭酸ストロンチウム粉末が有機溶媒に分散されている針状炭酸ストロンチウム粒子分散液であって、該分散液中の動的光散乱法により測定される針状炭酸ストロンチウム粒子のD50が5〜50nmの範囲にあり、かつD90が100nmを超えることがない針状炭酸ストロンチウム粒子分散液。
- 針状炭酸ストロンチウム粒子の表面に、親水性基と疎水性基とを含み、更に水中でアニオンを形成する基を有する界面活性剤が付着している請求項6に記載の針状炭酸ストロンチウム粒子分散液。
- D50が針状炭酸ストロンチウム粒子の一次粒子の平均長径の1.5倍以下である請求項6に記載の針状炭酸ストロンチウム粒子分散液。
- 有機溶媒が疎水性有機溶媒である請求項6に記載の針状炭酸ストロンチウム粒子分散液。
- 針状炭酸ストロンチウム粒子が、0.5〜8.0質量%の範囲の濃度にて有機溶媒に分散されていて、波長600nmの光の透過率が60%以上である請求項6に記載の針状炭酸ストロンチウム粒子分散液。
- 一次粒子の平均長径が5〜50nmの範囲にあり、そしてアスペクト比の平均が2.2〜5.0の範囲にある針状炭酸ストロンチウム粉末が0.5〜8.0質量%の範囲の濃度にて有機溶媒に分散されている針状炭酸ストロンチウム粒子分散液であって、波長600nmの光の透過率が60%以上である針状炭酸ストロンチウム粒子分散液。
- 有機溶媒が疎水性有機溶媒である請求項11に記載の針状炭酸ストロンチウム粒子分散液。
- 一次粒子の平均長径が5〜50nmの範囲そしてアスペクト比の平均が2.2〜5.0の範囲にある針状炭酸ストロンチウム粒子が高分子樹脂に分散されてなる高分子樹脂組成物。
- 針状炭酸ストロンチウム粒子が、その表面に親水性基と疎水性基とを含み、更に水中でアニオンを形成する基を有する界面活性剤が付着している請求項13に記載の高分子樹脂組成物。
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