JPWO2015115548A1 - トリフルオロエチレンの製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
なお、本明細書において、ハロゲン化炭化水素については、化合物名の後の括弧内にその化合物の略称(冷媒番号等)を記す。また、必要に応じて化合物名に代えて、その略称を用いる。
(1)固体反応剤の粒子とHFC−134aとを均一に混合して接触させることが難しいため、固体反応剤の転化率が低い。また、HFC−134aからHFO−1123を生成する反応の反応性が低いため、HFC−134aを長い時間固体反応剤と接触させる必要がある。
(2)固定床では除熱効率が悪いため、ホットスポットが発生しやすい。そのため、HFC−134aの炭素―炭素結合の切断等の副反応が生起しやすく、メタン、エチレン、プロピレン等の低分子炭化水素類や高分子カーボン(黒鉛)類のような副生物が生成しやすい。
(3)高分子カーボン類の副生が多くなるため、固体反応剤表面への高分子カーボン類の付着により、HFC−134aの転化率が経時的に著しく低下する。そのため、HFO−1123を安定して製造することが困難である
などの問題があった。
なお、固体反応剤層が「流動化した状態(流動化状態ともいう。)」にある場合、層を構成する固体反応剤の粒子は流体中を浮遊し流動するので、流動化状態なる語については、固体反応剤層と固体反応剤の粒子の両方について使用する。
すなわち、流動床の反応では、反応熱の除熱効率が高くホットスポットが発生しにくいため、HFC−134aの副反応(炭素―炭素結合切断)の進行を抑制できる。そのため、低分子炭化水素類や高分子カーボン(黒鉛)類が副生しにくく、R−1123の生成反応の選択率が向上する。また、高分子カーボン類が副生しにくいので、高分子カーボン類の固体反応剤表面への付着によるHFC−134a転化率の経時的な低下が防止され、R−1123を安定的に得ることができる。
CF3−CH2F + 固体反応剤(Cat.) → CF2=CHF + HF
……………(1)
CF3−CH2F + 固体反応剤(MOH) → CF2=CHF + MF + H2O ……………(2)
本発明の実施形態における反応装置として、流動床反応装置が用いられる。流動床反応装置としては、フルードベッド型反応装置またはライザー型反応装置を用いることができる。HFO−1123を効率よく安定的に製造する観点から、フルードベッド型反応装置の使用が好ましい。
本発明に使用されるHFC−134aを含む原料ガスは、後述する反応条件において常に気相で存在する。HFC−134aは、純度100%(モル%)のHFC−134aであってもよいし、製法由来の不純物である1,1,2,2−テトラフルオロエタン(HFC−134)を含むものであってもよい。HFC−134を含む場合、HFC−134aの純度は50モル%以上であることが好ましい。すなわち、原料ガスは、純度100%(モル%)のHFC−134aを含むものであってもよいし、HFC−134等の不純物を含む純度50モル%以上のHFC−134aを含むものであってもよい。
本発明に使用される固体反応剤は、平均粒子径が1μm〜5000μmの粒子状のものである。なお、本明細書において、平均粒子径は、レーザー回折・散乱式粒度分析計により測定した値である。
固体反応剤の平均粒子径が1μm未満の場合には、粒子同士の付着性が高くなり、HFC−134aを含む原料ガスを固体反応剤層に流通させて接触させる際に、固体反応剤層が流動化しにくくなるため、固体反応剤の粒子とHFC−134aとの均一な混合および接触が困難となり、HFC−134aの転化率が低くなる。また、反応場である固体反応剤層における除熱効率が悪く、ホットスポットの発生によりカーボン化等の副反応が起きやすいため、カーボン化合物の付着の影響により、HFC−134aの転化率が経時的に低下する。一方、固体反応剤の平均粒子径が5000μmを超えると、固体反応剤の粒子の流動化のために必要な原料ガスの流通速度が大きくなり過ぎる。そのため、HFC−134aとの反応に十分な接触時間を確保するためには、大型の反応器を必要とし、製造効率が悪い。
(a)目視で観察する方法
固体反応剤層の上下混合を目視で観察する。流動化状態の判定基準は、下記の通りである。
完全流動化状態…固体反応剤層全体に上下混合が見られる
部分流動化状態…固体反応剤層の一部に上下混合が見られる
流動化していない状態…固体反応剤層の上下混合なし
(b)差圧を測定する方法
反応器の入口側と出口側のガス圧の差(以下、差圧という。)を測定する。そして、ガスの流通速度(例えば、後述する線速度)に対して差圧をプロットしたグラフを作成し、変曲点の存在により流動化の開始を判定する。
なお、このような固体反応剤層の流動化状態の判定方法については、さらに実施例で具体的に説明する。
金属水酸化物は、上記した金属の1種の水酸化物であってもよく、2種以上の金属の複合水酸化物であってもよい。
金属炭酸塩は、上記した金属の1種の炭酸塩であってもよく、2種以上の金属の複合炭酸塩であってもよい。
金属硫酸塩は、上記した金属の1種の硫酸塩であってもよく、2種以上の金属の複合硫酸塩であってもよい。
金属ハロゲン化物は、上記した金属の1種のハロゲン化物であってもよく、2種以上の金属の複合ハロゲン化物であってもよい。
HFC−134aを含む原料ガスは、常温のまま反応器(例えば、流動床反応器)に導入してもよいが、反応性を高めるために、反応器に導入する前に加熱(予熱)してから供給することが好ましい。予熱を行う場合、原料ガスは80〜450℃の温度に加熱してから反応器に供給することが好ましい。そして、HFC−134aを含む原料ガス中の各成分(HFC−134aおよび希釈ガス)は、それぞれ上記温度に予熱してから混合し、混合された上記温度の原料ガスを反応器に供給してもよいし、先に各成分を混合してから上記温度に加熱して反応器に供給してもよい。さらに、原料ガス中の各成分をそれぞれ上記温度に予熱してから、別々に反応器に供給してもよい。
線速度(空塔速度)(cm/s)=流量(cm3/s)/断面積(cm2)
本発明において、HFO−1123の製造に使用される反応装置の一例を、図1に示す。図1に示す流動床反応装置1は、電気炉または電気ヒーター2a内に垂直型流動床反応器2を備える。なお、電気炉または電気ヒーター2aなどの加熱手段の設置は必須ではない。
本発明の製造方法においては、HFO−1123を上記出口ガスの成分として得ることができる。出口ガスに含有されるHFO−1123と未反応の原料成分(HFC−134a)以外の化合物としては、フッ化水素、E/Z−1,2−ジフルオロエチレン(E/Z−HFO−1132)、1,1−ジフルオロエチレン(VdF)、1,1,2−トリフルオロエタン(HFC−143)、メタン、エタン、エチレン、プロパン、プロピレン、ノルマルブタン、イソブタン、1−ノルマルブテン、2−ノルマルブテン、イソブテン、フルオロエチレン(HFO−1141)、3,3−ジフルオロプロペン(HFO−1252zf)、3,3,3−トリフルオロプロペン(HFO−1243zf)、2,3,3,3−テトラフルオロプロペン(HFO−1234yf)、E/Z−1,3,3,3−テトラフルオロプロペン(E/Z−HFO−1234ze)、ヘキサフルオロプロピレン(HFP)、HFC−125、HFC−134、1,1,1−トリフルオロエタン(HFC−143a)、1,1,1,2,2,3,3−ヘプタフルオロプロパン(HFC−227ca)、1,1,1,2,3,3,3−ヘプタフルオロプロパン(HFC−227ea)、1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロプロパン(HFC−236fa)、1,1,1,2,3,3−ヘキサフルオロプロパン(HFC−236ea)、HFC−32、トリフルオロメタン(HFC−23)およびフルオロメタン(HFC−41)、一酸化炭素、二酸化炭素、水等が挙げられる。なお、上記において、E/ZはE体とZ体の混合物を意味する。
(分析条件)
出口ガスの組成分析には、ガスクロマトグラフィー(GC)を用いた。カラムは、DB−1(アジレント・テクノロジー株式会社製、長さ60m×内径250μm×厚さ1μm)を用いた。
反応装置1としては、図2に示す流動床反応装置11を用いた。図2に示す流動床反応装置11は、図1に示す流動床反応装置1に、流動床反応器2の入口側と出口側の差圧を測定するための差圧測定部を設けた構造を有する。
この流動床反応装置11において、流動床反応器2としては、ステンレス(SUS316)製で内径21.4mm×高さ600mmの垂直型流動床用の反応器を用い、反応器の中心に直径3.1mmのSUS316製差込管を導入し、その中にK型熱電対を挿入して、反応器内の温度を測定した。また、流動床反応器2の下部から100mmの高さに目皿とグラスウールを設置し、その上に固体反応剤を充填し、固体反応剤層3を形成した。流動床反応器2内は、電気炉2aにより加熱した。
図1の流動床反応装置1に、その流動床反応器2と内径および高さが同一(内径21.4mm×高さ600mm)で、透明アクリル樹脂製で内部の流動状態が見えるように構成された可視化試験器14を併設し、流動可視化試験装置15とした。可視化試験器14内には、流動床反応装置1の流動床反応器2内と同様に、下部から100mmの高さに目皿とグラスウールを設置し、その上に固体反応剤を充填し、固体反応剤層3を形成した。また、この可視化試験器14の下部にHFC−134aと希釈ガスとの混合ガス供給ライン12を接続した。そして、HFC−134aおよび窒素は、それぞれHFC−134a供給ライン6および希釈ガス供給ライン7に設置されたマスフローコントローラー6a、7aで流量を調整し混合した後、混合ガス供給ライン12により可視化試験器14に供給するように構成した。
窒素ガス、または窒素とHFC−134aの混合ガスの線速度は、各ガスの反応温度、反応圧力における単位時間当たりの流量(体積流量)を、流動床反応器2または可視化試験器14の断面積で割って求めた。
前記した流動可視化試験装置の可視化試験器に、固体反応剤として粒子状の炭酸カリウム(旭硝子株式会社製、商品名:炭酸カリウムFG、平均粒子径:300μm、嵩密度:0.9g/cm3、比表面積:1.2m2/g(以下、炭酸カリウムFGという))の55gを150mmの高さに充填した。
前記した流動床反応装置11の流動床反応器に、粒子状の炭酸カリウムFGの55gを150mmの高さに充填した。
前記した流動可視化試験装置の可視化試験器に、粒子状の炭酸カリウム(旭硝子株式会社製、商品名:炭酸カリウムFG R−10、平均粒子径:10μm、嵩密度:0.3g/cm3、比表面積:1.4m2/g(以下、炭酸カリウムFG R−10という))の24gを150mmの高さに充填した。
前記した流動床反応装置11の流動床反応器に、粒子状の炭酸カリウムFG R−10の24gを150mmの高さに充填した。
反応剤充填例1で示すように固体反応剤(平均粒子径300μmの炭酸カリウムFG)が充填された流動可視化試験装置内に、室温(25℃)常圧で窒素ガスを流量151mmol/min(線速度17cm/s)で流した。このとき、差圧計で測定された可視化試験器の入口側と出口側との差圧は、1960Paであった。また、可視化試験器内では、固体反応剤の層全体に上下混合が見られた。すなわち、完全流動化状態が目視で確認された。
○…充填された固体反応剤の層全体に上下混合が見られる(完全流動化状態)
△…充填された固体反応剤の層の一部にのみ上下混合が見られる(部分流動化状態)
×…充填された固体反応剤の層の上下混合なし(流動化していない状態)
反応剤充填例1で示すように固体反応剤(炭酸カリウムFG)が充填された流動可視化試験装置内に、室温(25℃)常圧で窒素ガスを流量121mmol/minで、HFC−134aを流量30mmol/minで混合して流した。すなわち、窒素ガス80mol%とHFC−134a20mol%を混合して流した(混合ガスの線速度17cm/s)。このとき、差圧計で測定された可視化試験器の入口側と出口側との差圧は、2395Paであった。また、可視化試験器内では固体反応剤の層全体に上下混合が見られ、完全流動化状態が目視で確認された。
反応剤充填例2で示すように固体反応剤(炭酸カリウムFG)が充填された流動床反応装置内に、室温(25℃)常圧で窒素ガスを152mmol/minの流量(線速度17cm/s)で流した。このとき、差圧計で測定された流動床反応器の入口側と出口側との差圧は、2631Paであった。
反応剤充填例2で示すように固体反応剤が充填された流動床反応装置内に、室温(25℃)常圧で窒素ガスを流量143mmol/minで、HFC−134aを流量36mmol/minで混合して流した。すなわち、窒素ガス80mol%とHFC−134a20mol%を混合して流した(混合ガスの線速度20cm/s)。このとき、差圧計で測定された流動床反応器の入口側と出口側との差圧は、3248Paであった。
反応剤充填例2で示すように固体反応剤が充填された流動床反応装置の流動床反応器内を、電気炉で310℃に加熱した。そして、この装置内に常圧で窒素ガスを91mmol/minの流量(線速度20cm/s)で流した。このとき、差圧計で測定された流動床反応器の入口側と出口側との差圧は、2558Paであった。
反応剤充填例2で示すように固体反応剤が充填された流動床反応装置の流動床反応器内を、電気炉で360℃に加熱した。そして、この装置内に常圧で窒素ガスを84mmol/minの流量(線速度20cm/s)で流した。このとき、差圧計で測定された流動床反応器の入口側と出口側との差圧は、2431Paであった。
反応剤充填例2で示すように固体反応剤が充填された流動床反応装置の流動床反応器内を、電気炉で410℃に加熱した。そして、この装置内に常圧で窒素ガスを78mmol/minの流量(線速度20cm/s)で流した。このとき、差圧計で測定された流動床反応器の入口側と出口側との差圧は、2431Paであった。
反応剤充填例3で示すように固体反応剤(平均粒子径10μmの炭酸カリウムFG R−10)が充填された流動可視化試験装置内に、室温(25℃)常圧で窒素ガスを流量90mmol/min(線速度10cm/s)で流した。このとき、差圧計で測定された可視化試験器の入口側と出口側との差圧は、4990Paであった。また、可視化試験器内では、固体反応剤の層の上下混合は見られず、流路を形成し片流れしている状態であった。すなわち流動化していなかった。
反応剤充填例4で示すように固体反応剤(炭酸カリウムFG R−10)が充填された流動床反応装置内に、室温(25℃)常圧で窒素ガスを89mmol/minの流量(線速度10cm/s)で流した。このとき、差圧計で測定された流動床反応器の入口側と出口側との差圧は、1942Paであった。
反応剤充填例4で示すように固体反応剤が充填された流動床反応装置の流動床反応器内を、電気炉で310℃に加熱した。そして、この装置内に常圧で窒素ガスを89mmol/minの流量(線速度8.5cm/s)で流した。このとき、差圧計で測定された流動床反応器の入口側と出口側との差圧は、1688Paであった。
反応剤充填例4で示すように固体反応剤が充填された流動床反応装置の流動床反応器内を、電気炉で360℃に加熱した。そして、この装置内に常圧で窒素ガスを36mmol/minの流量(線速度8.5cm/s)で流した。このとき、差圧計で測定された流動床反応器の入口側と出口側との差圧は、2087Paであった。
反応剤充填例4で示すように固体反応剤が充填された流動床反応装置の流動床反応器内を、電気炉で410℃に加熱した。そして、この装置内に常圧で窒素ガスを39mmol/minの流量(線速度10cm/s)で流した。このとき、差圧計で測定された流動床反応器の入口側と出口側との差圧は、1579Paであった。
まず、実施例1において、反応剤充填例2で示すように固体反応剤(炭酸カリウムFG)が充填された流動床反応装置の流動床反応器内を、電気炉で360℃に加熱した。そして、流動床反応装置内に、常圧で窒素ガスを50.3mmol/minの流量(線速度12cm/s)で流した。なお、前記した流動化試験(流動化例6)の結果から、この線速度において、炭酸カリウムFGの層は完全流動化状態であると考えられる。
まず、比較例1において、反応剤充填例4で示すように固体反応剤(炭酸カリウムFG R−10)が充填された流動床反応装置の流動床反応器内を、電気炉で360℃に加熱しながら、流動床反応装置内に常圧で窒素ガスを6.24mmol/minの流量(線速度1.5cm/s)で流した。なお、前記した流動化試験(流動化比較例4)の結果から、この線速度で炭酸カリウムFG R−10は流動化していないと考えられる。
これらの結果を、実施例1,2については表14の下欄に、比較例1,2については表15の下欄にそれぞれ示す。
出口ガス中のHFC−134a由来成分のうちで、HFC−134a以外の成分の割合をいう。出口ガス中の{100−(HFC−134a)}/100×100(%)で計算される
反応したHFC−134aのうちで、HFO−1123に転化したのは何%かをいう。出口ガス中の(HFO−1123)/{100−(HFC−134a)}×100(%)で計算される。
反応したHFC−134aのうちで、HFO−1123以外の化合物に転化したのは何%かをいう。出口ガス中の{100−(HFC−134a)−(HFO−1123)}/{100−(HFC−134a)}×100(%)で計算される。
反応装置2としては、図16に示す流動床反応装置16を用いた。図16に示す流動床反応装置16は、図1に示す流動床反応装置1に、流動床反応器2の入口側と出口側の差圧を測定するための差圧測定部を設けた構造を有する。
この流動床反応装置16において、流動床反応器2としては、ステンレス(SUS316)製で内径106.3mm×高さ550mmの垂直型流動床用の反応器を用い、反応器の垂直方向に直径6mmのSUS316製差込管を導入し、その中にK型熱電対を挿入して、反応器内の温度を測定した。また、流動床反応器2の最下部に目皿を設置し、その上に固体反応剤を充填し、固体反応剤層3を形成した。流動床反応器2内は、電気ヒーター2aにより加熱した。
窒素ガス、HFC−134a、または窒素とHFC−134aの混合ガスの線速度は、各ガスの反応温度、反応圧力における単位時間当たりの流量(体積流量)を、流動床反応器2の断面積で割って求めた。
前記した流動床反応装置16について、反応剤充填前の空の流動床反応器2に、室温(25℃)常圧で窒素ガスを流量3.92mol/min(線速度18cm/s)で流した際の差圧を測定した。このとき、差圧計で測定された流動床反応器の入口側と出口側との差圧は、10900Paであった。その後、窒素ガス流量を徐々に減少させていき、各流量で、流動床反応器の入口側と出口側との差圧を差圧計により測定した。
前記した流動床反応装置16について、反応剤充填前の空の流動床反応器2に、室温(25℃)常圧でHFC−134aを流量2.61mol/min(線速度12cm/s)で流した際の差圧を測定した。このとき、差圧計で測定された流動床反応器の入口側と出口側との差圧は、11500Paであった。その後、HFC−134a流量を徐々に減少させていき、各流量で、流動床反応器の入口側と出口側との差圧を差圧計により測定した。
前記した流動床反応装置16について、反応剤充填前の空の流動床反応器2に、200℃常圧で窒素ガスを流量2.47mol/min(線速度18cm/s)で流した際の差圧を測定した。このとき、差圧計で測定された流動床反応器の入口側と出口側との差圧は、11700Paであった。その後、窒素ガス流量を徐々に減少させていき、各流量で、流動床反応器の入口側と出口側との差圧を差圧計により測定した。
前記した流動床反応装置16について、反応剤充填前の空の流動床反応器2に、300℃常圧で窒素ガスを流量1.25mol/min(線速度11cm/s)で流した際の差圧を測定した。このとき、差圧計で測定された流動床反応器の入口側と出口側との差圧は、6500Paであった。その後、窒素ガス流量を徐々に減少させていき、各流量で、流動床反応器の入口側と出口側との差圧を差圧計により測定した。
前記した流動床反応装置16の流動床反応器2に、固体反応剤として粒子状の酸化カルシウム(平均粒子径:100μm、嵩密度:1.2g/cm3、比表面積:2.9m2/g(以下、酸化カルシウムという))の2099g(37.42mol)を200mmの高さに充填した。
前記した流動床反応装置16の流動床反応器2に、固体反応剤として粒子状の酸化カルシウム(平均粒子径:100μm、嵩密度:1.2g/cm3、比表面積:2.9m2/g(以下、酸化カルシウムという))の3143g(56.05mol)を300mmの高さに充填した。
反応剤充填例5で示すように固体反応剤(平均粒子径100μmの酸化カルシウム)が200mm充填された流動床反応装置内に、室温(25℃)常圧で窒素ガスを流量3.05mol/min(線速度14cm/s)で流した。このとき、差圧計で測定された流動床反応器の入口側と出口側との差圧は、10900Paであった。
反応剤充填例6で示すように固体反応剤(平均粒子径100μmの酸化カルシウム)が300mm充填された流動床反応装置内に、室温(25℃)常圧で窒素ガスを流量2.83mol/min(線速度13cm/s)で流した。このとき、差圧計で測定された流動床反応器の入口側と出口側との差圧は、10200Paであった。
反応剤充填例5で示すように固体反応剤(平均粒子径100μmの酸化カルシウム)が200mm充填された流動床反応装置内に、室温(25℃)常圧でHFC−134aを流量2.61mol/min(線速度12cm/s)で流した。このとき、差圧計で測定された流動床反応器の入口側と出口側との差圧は、13400Paであった。
反応剤充填例5で示すように固体反応剤(平均粒子径100μmの酸化カルシウム)が200mm充填された流動床反応装置内に、200℃常圧で窒素ガスを流量2.19mol/min(線速度16cm/s)で流した。このとき、差圧計で測定された流動床反応器の入口側と出口側との差圧は、11200Paであった。
反応剤充填例5で示すように固体反応剤(平均粒子径100μmの酸化カルシウム)が200mm充填された流動床反応装置内に、300℃常圧で窒素ガスを流量1.25mol/min(線速度11cm/s)で流した。このとき、差圧計で測定された流動床反応器の入口側と出口側との差圧は、7700Paであった。
まず、実施例3において、反応剤充填例6で示すように固体反応剤(平均粒子径100μmの酸化カルシウム)が300mm充填された流動床反応装置の流動床反応器内を、電気炉で300℃に加熱した。そして、流動床反応装置内に、常圧で窒素ガスを0.79mol/minの流量(線速度7cm/s)で流した。なお、前記した流動化例8から12の結果から、この線速度において、酸化カルシウムの層は完全流動化状態であると考えられる。
まず、実施例11において、反応剤充填例6で示すように固体反応剤(平均粒子径100μmの酸化カルシウム)が300mm充填された流動床反応装置の流動床反応器内を、電気炉で350℃に加熱した。そして、流動床反応装置内に、常圧で窒素ガスを0.73mol/minの流量(線速度7cm/s)で流した。なお、前記した流動化例8から12の結果から、この線速度において、酸化カルシウムの層は完全流動化状態であると考えられる。
これらの結果を、実施例3〜10については表22の下欄に、実施例11〜15については表23の下欄にそれぞれ示す。
出口ガス中のHFC−134a由来成分のうちで、HFC−134a以外の成分の割合をいう。出口ガス中の{100−(HFC−134a)}/100×100(%)で計算される
反応したHFC−134aのうちで、HFO−1123に転化したのは何%かをいう。出口ガス中の(HFO−1123)/{100−(HFC−134a)}×100(%)で計算される。
反応したHFC−134aのうちで、HFO−1123以外の化合物に転化したのは何%かをいう。出口ガス中の{100−(HFC−134a)−(HFO−1123)}/{100−(HFC−134a)}×100(%)で計算される。
なお、2014年1月30日に出願された日本特許出願2014−15962号の明細書、特許請求の範囲、要約書および図面の全内容をここに引用し、本発明の明細書の開示として、取り入れるものである。
Claims (15)
- 平均粒子径が1μm〜5000μmの粒子状の固体反応剤からなる層中に1,1,1,2−テトラフルオロエタンを含む原料ガスを流通させ、前記固体反応剤からなる層が流動化した状態で、前記固体反応剤と前記1,1,1,2−テトラフルオロエタンを接触させることを特徴とするトリフルオロエチレンの製造方法。
- 前記固体反応剤の平均粒子径が40μm〜500μmである、請求項1に記載のトリフルオロエチレンの製造方法。
- 前記1,1,1,2−テトラフルオロエタンを含む原料ガスの流通速度が、線速度で1cm/s〜1000cm/sである、請求項1または2に記載のトリフルオロエチレンの製造方法。
- 前記1,1,1,2−テトラフルオロエタンを含む原料ガスの流通速度が、線速度で1cm/s〜20cm/sである、請求項3に記載のトリフルオロエチレンの製造方法。
- 前記固体反応剤が、金属酸化物、金属水酸化物、金属炭酸塩、金属硫酸塩および金属ハロゲン化物からなる群から選ばれる少なくとも1種の金属化合物を含む、請求項1〜4のいずれか1項に記載のトリフルオロエチレンの製造方法。
- 前記金属化合物に含まれる金属種が、アルカリ金属、アルカリ土類金属、13族金属および14族金属からなる群から選ばれる少なくとも1種である、請求項5に記載のトリフルオロエチレンの製造方法。
- 前記固体反応剤が、炭酸カリウムおよび/または酸化カルシウムである、請求項1〜6のいずれか1項に記載のトリフルオロエチレンの製造方法。
- 前記1,1,1,2−テトラフルオロエタンと前記固体反応剤とを接触させる温度が、100℃〜500℃である、請求項1〜7のいずれか1項に記載のトリフルオロエチレンの製造方法。
- 前記1,1,1,2−テトラフルオロエタンを前記固体反応剤と接触させる温度が、350℃〜500℃である、請求項8に記載のトリフルオロエチレンの製造方法。
- 前記固体反応剤と接触させる前記1,1,1,2−テトラフルオロエタンの圧力が、ゲージ圧で0〜5MPaである、請求項1〜9のいずれか1項に記載のトリフルオロエチレンの製造方法。
- 前記1,1,1,2−テトラフルオロエタンと前記固体反応剤の接触時間が、0.1秒〜100秒間である、請求項1〜10のいずれか1項に記載のトリフルオロエチレンの製造方法。
- 前記1,1,1,2−テトラフルオロエタンと前記固体反応剤の接触時間は、0.1秒〜20秒間である、請求項11に記載のトリフルオロエチレンの製造方法。
- 前記原料ガス中の前記1,1,1,2−テトラフルオロエタンの含有割合が、1モル%〜100モル%である、請求項1〜12のいずれか1項に記載のトリフルオロエチレンの製造方法。
- 前記原料ガスがさらに希釈ガスを含み、その含有量が前記原料ガスの全体に対して95モル%以下である、請求項1〜13のいずれか1項に記載のトリフルオロエチレンの製造方法。
- 前記原料ガスがさらに1,1,2,2−テトラフルオロエタンを含み、その含有量が、1,1,1,2−テトラフルオロエタンと1,1,2,2−テトラフルオロエタンの合計量に対して50モル%未満である、請求項1〜14のいずれか1項に記載のトリフルオロエチレンの製造方法。
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