JPWO2014208451A1 - トリフルオロエチレンの製造方法 - Google Patents
トリフルオロエチレンの製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JPWO2014208451A1 JPWO2014208451A1 JP2015524015A JP2015524015A JPWO2014208451A1 JP WO2014208451 A1 JPWO2014208451 A1 JP WO2014208451A1 JP 2015524015 A JP2015524015 A JP 2015524015A JP 2015524015 A JP2015524015 A JP 2015524015A JP WO2014208451 A1 JPWO2014208451 A1 JP WO2014208451A1
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- reactor
- hfo
- tfe
- heat medium
- trifluoroethylene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/37—Preparation of halogenated hydrocarbons by disproportionation of halogenated hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/26—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton
- C07C17/263—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by condensation reactions
- C07C17/269—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by condensation reactions of only halogenated hydrocarbons
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
(a)前記R31と前記R22と前記TFEとを、予め混合してまたは別々に反応器に供給する工程と、
(b)熱媒体を前記反応器に供給する工程と、
(c)前記反応器内で、該反応器内の温度を400〜950℃に制御した状態で、前記R31と前記R22と前記TFEと前記熱媒体とを接触させてHFO−1123を生成させる工程と
を有することを特徴とするHFO−1123の製造方法を提供する。
本発明は、原料として、R31とR22とTFEとを用い、熱分解を伴う合成反応により、HFO−1123を製造する方法を提供する。そして、この製造方法は、
(a)前記R31と前記R22と前記TFEとを、予め混合してまたは別々に反応器に供給する工程と、
(b)熱媒体を前記反応器に供給する工程と、
(c)前記反応器内で、該反応器内の温度を400〜950℃に制御した状態で、前記R31と前記R22と前記TFEと前記熱媒体とを接触させてHFO−1123を生成させる工程と、
を有する。
本発明の製造方法における反応器内の主な反応を下記式(1)に示す。
本発明のHFO−1123の製造方法は、R31、R22およびTFEを原料として用いる。原料としては、上記3成分に加えて、反応器内で熱媒体との接触により分解してジフルオロカルベン(F2C:)を発生し得る化合物(ただし、R22とTFEを除く。)、例えば、ヘキサフルオロプロペン(HFP)、クロロトリフルオロエチレン(CTFE)、オクタフルオロシクロブタン(RC318)、ヘキサフルオロプロペンオキサイド等を使用することができる。以下、F2C:を発生し得る化合物(ただし、R22とTFEを除く。)を「他のF2C:源化合物」ともいう。
反応器に供給するTFEの温度は、より反応性を高めるという観点から0〜600℃が好ましく、25℃〜600℃がより好ましく、100〜500℃が最も好ましい。
本発明における熱媒体は、上記原料と反応器内で一定の時間接触するように、反応器に供給される。熱媒体は、反応器内の温度で熱分解が生じない媒体であり、具体的には反応温度(100〜950℃)で熱分解しない媒体であるのが好ましい。熱媒体としては、水蒸気、窒素、二酸化炭素等が挙げられる。熱媒体としては、水蒸気、窒素および二酸化炭素からなる群から選ばれる少なくとも1種からなることが好ましく、水蒸気を50体積%以上含み、残部が窒素および/または二酸化炭素である混合物がより好ましい。各原料の熱媒体との接触による反応に伴い生成する塩化水素を塩酸にして除くために、熱媒体における水蒸気の含有割合は50体積%以上が好ましく、100体積%(すなわち、水蒸気のみ)がより好ましい。
また、反応器に供給する熱媒体の温度は、その熱分解と原料成分の反応性の観点から100〜950℃が好ましい。原料成分の反応性をより高めるという観点からは、反応器に導入する熱媒体の温度は400〜950℃がより好ましく、500〜950℃が最も好ましい。
工程(c)における反応器内の温度は、反応器に供給される原料であるR31、R22およびTFEの温度以上の温度であり、かつ400〜950℃である。反応器内の温度は、500〜950℃が好ましく、600〜950℃がより好ましい。反応器内の温度が400〜950℃であると、原料と熱媒体との接触による反応においてR31の転化率(反応率)を高めるとともに、副生物、特にHFO−1132(E)の生成を抑制して、HFO−1123をより高い収率で得ることができる。
本発明において、HFO−1123の製造に使用される反応装置の一例を、図1および図2に示す。
この反応装置20は、電気ヒータ等の加熱手段を備えた反応器1を有する。反応器1には、第1の原料であるR31の供給ライン2、第2の原料であるR22の供給ライン3、第3の原料成分であるTFEの供給ライン4、および水蒸気の供給ライン5が、以下に示すように接続されている。なお、反応器1における加熱手段の設置は必須ではない。
出口ガスには、目的生成物であるHFO−1123が含まれる。出口ガスに含有される原料成分(TFE、R31、R22)およびHFO−1123以外の化合物としては、HFO−1132(E/Z)、1,1−ジフルオロエチレン(VdF)、CTFE、1−クロロ−2,2−ジフルオロエチレン(HCFO−1122)、E/Z−1,2−ジクロロフルオロエチレン(HCFO−1122a(E/Z))、1,1,2−トリフルオロエタン(HFC−143)、メタン、E/Z−1−クロロ−2−フルオロエチレン(HCFO−1131(E/Z))、フルオロエチレン(HFO−1141)、3,3−ジフルオロプロペン(HFO−1252zf)、3,3,3−トリフルオロプロペン(HFO−1243zf)、2,3,3,3−テトラフルオロプロペン(HFO−1234yf)、E/Z−1,3,3,3−テトラフルオロプロペン(HFO−1234ze(E/Z))、HFP、E/Z−1,2,3,3,3−ペンタフルオロプロペン(HFO−1225ye(E/Z))、1,1,3,3,3−ペンタフルオロプロペン(HFO−1225zc)、HFC−125、HFC−134、HFC−134a、1,1,1−トリフルオロエタン(HFC−143a)、1−クロロ−1,2,2,2−テトラフルオロエタン(HCFC−124)、1−クロロ−1,1,2,2−テトラフルオロエタン(HCFC−124a)、1,1,1,2,2,3,3−ヘプタフルオロプロパン(HFC−227ca)、1,1,1,2,3,3,3−ヘプタフルオロプロパン(HFC−227ea)、1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロプロパン(HFC−236fa)、1,1,1,2,3,3−ヘキサフルオロプロパン(HFC−236ea)、ジクロロジフルオロメタン(CFC−12)、HFC−32、トリフルオロメタン(HFC−23)、フルオロメタン(HFC−41)、クロロメタン、およびRC318等が挙げられる。なお、上記においてE/ZはE体とZ体の混合物を意味する。
図1に示す反応装置を用い、R31とR22とTFEとからなる原料ガスから、以下に示すようにして粗HFO−1123を得た。
なお、R31、R22およびTFEの予熱温度は、予熱用の各電気炉における設定温度であり、水蒸気温度は、水蒸気加熱用の電気炉における設定温度である。また、水蒸気圧力は設定圧力である。
(R31の収率)
出口ガス中のR31由来成分(メチル基(−CH3)、メチレン基(−CH2−、=CH2)またはメチン基(≡CH、−CH=)を有する化合物、およびフッ素原子1個と水素原子1個がひとつの炭素に結合した部分(−CFH−、=CFH)をもつ化合物)のうちで、R31の占める割合(モル%)をいう。
出口ガス中のR31由来成分のうちで、R31の占める割合(R31の収率)がX%であるとき、(100−X)%をR31の転化率(反応率)という。反応したR31の割合(モル%)を意味する。
反応したR31のうちで、R31以外の各成分に転化したのは各々何%かをいう。各成分の選択率は、「R31由来の各成分の収率」/「R31の転化率(反応率)」で求められる。なお、R31由来の各成分の収率は、出口ガス中のR31由来成分のうちのR31以外の各成分の占める割合(モル%)をいう。
出口ガス中のHFO−1132(E)の存在比に対するHFO−1123の存在比の割合である。「HFO−1123の出口ガスモル組成」/「HFO−1132(E)の出口ガスモル組成」で求められる。出口ガス中にHFO−1123がHFO−1132(E)に対してどのくらいの割合(モル比)で存在しているかを表す。
スチームを加熱する電気炉の設定温度を800℃とし、反応器の内温を800℃に管理した以外は例1と同様な条件で反応を行なわせた。次いで、反応器の出口より取り出した反応混合物のガスを例1と同様に処理した後、得られた出口ガスを例1と同様に分析した。結果を反応の条件とともに表1に示す。
スチームを加熱する電気炉の設定温度を750℃とし、反応器の内温を750℃に管理した以外は例1と同様な条件で反応を行なわせた。次いで、反応器の出口より取り出した反応混合物のガスを例1と同様に処理した後、得られた出口ガスを例1と同様に分析した。結果を反応の条件とともに表1に示す。
反応器内の原料ガスの滞留時間が0.2秒間となるように、原料ガスの流量を制御した以外は例3と同様な条件で反応を行なわせた。次いで、反応器の出口より取り出した反応混合物のガスを例1と同様に処理した後、得られた出口ガスを例1と同様に分析した。結果を反応の条件とともに表1に示す。
スチームを加熱する電気炉の設定温度を650℃とし、反応器の内温を650℃に管理し、反応器内の原料ガスの滞留時間が0.5秒間となるように、原料ガスの流量を制御した以外は例1と同様な条件で反応を行なわせた。次いで、反応器の出口より取り出した反応混合物のガスを例1と同様に処理した後、得られた出口ガスを例1と同様に分析した。結果を反応の条件とともに表1に示す。
スチームを加熱する電気炉の設定温度を600℃とし、反応器の内温を600℃に管理した以外は例5と同様な条件で反応を行なわせた。次いで、反応器の出口より取り出した反応混合物のガスを例1と同様に処理した後、得られた出口ガスを例1と同様に分析した。結果を反応の条件とともに表1に示す。
スチームを加熱する電気炉の設定温度を980℃とし、反応器の内温を980℃に管理した以外は例4と同様な条件で反応を行なわせた。次いで、反応器の出口より取り出した反応混合物のガスを例1と同様に処理した後、得られた出口ガスを例1と同様に分析した。結果を反応の条件とともに表1に示す。
なお、2013年6月28日に出願された日本特許出願2013−136610号の明細書、特許請求の範囲、図面及び要約書の全内容をここに引用し、本発明の明細書の開示として、取り入れるものである。
Claims (12)
- クロロフルオロメタンとクロロジフルオロメタンとテトラフルオロエチレンから、トリフルオロエチレンを製造する方法であって、
(a)前記クロロフルオロメタンと前記クロロジフルオロメタンと前記テトラフルオロエチレンとを、予め混合してまたは別々に反応器に供給する工程と、
(b)熱媒体を前記反応器に供給する工程と、
(c)前記反応器内で、該反応器内の温度を400〜950℃に制御した状態で、前記クロロフルオロメタンと前記クロロジフルオロメタンと前記テトラフルオロエチレンと前記熱媒体とを接触させてトリフルオロエチレンを生成させる工程と、
を有することを特徴とするトリフルオロエチレンの製造方法。 - 前記テトラフルオロエチレンの供給量が、前記クロロジフルオロメタンの1モルに対して0.01〜100モルである、請求項1に記載のトリフルオロエチレンの製造方法。
- 前記クロロフルオロメタンの供給量が、前記クロロジフルオロメタンと前記テトラフルオロエチレンの合計1モルに対して0.01〜100モルである、請求項1または2に記載のトリフルオロエチレンの製造方法。
- 前記反応器に供給する前記クロロフルオロメタンの温度が0〜950℃である、請求項1〜3のいずれか1項に記載のトリフルオロエチレンの製造方法。
- 前記反応器に供給する前記クロロジフルオロメタンの温度が0〜600℃である、請求項1〜4のいずれか1項に記載のトリフルオロエチレンの製造方法。
- 前記反応器に供給する前記テトラフルオロエチレンの温度が0〜600℃である、請求項1〜5のいずれか1項に記載のトリフルオロエチレンの製造方法。
- 前記反応器に供給する前記熱媒体の温度が100〜950℃である、請求項1〜6のいずれか1項に記載のトリフルオロエチレンの製造方法。
- 前記熱媒体が、水蒸気、窒素および二酸化炭素からなる群から選ばれる少なくとも1種からなる、請求項1〜7のいずれか1項に記載のトリフルオロエチレンの製造方法。
- 前記熱媒体の供給量が、前記反応器に供給する全気体中の20〜98体積%である、請求項1〜8のいずれか1項に記載のトリフルオロエチレンの製造方法。
- 工程(c)における接触時間が、0.01〜10秒間である、請求項1〜9のいずれか1項に記載のトリフルオロエチレンの製造方法。
- 工程(c)における前記反応器内の圧力が、ゲージ圧で0〜2MPaである、請求項1〜10のいずれか1項に記載のトリフルオロエチレンの製造方法。
- 前記反応器への原料の供給から前記反応器からの反応混合物の取り出しまでを連続的に行う、請求項1〜11のいずれか1項に記載のトリフルオロエチレンの製造方法。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2013136610 | 2013-06-28 | ||
JP2013136610 | 2013-06-28 | ||
PCT/JP2014/066319 WO2014208451A1 (ja) | 2013-06-28 | 2014-06-19 | トリフルオロエチレンの製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPWO2014208451A1 true JPWO2014208451A1 (ja) | 2017-02-23 |
JP6217749B2 JP6217749B2 (ja) | 2017-10-25 |
Family
ID=52141791
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2015524015A Expired - Fee Related JP6217749B2 (ja) | 2013-06-28 | 2014-06-19 | トリフルオロエチレンの製造方法 |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP6217749B2 (ja) |
CN (1) | CN105339330B (ja) |
WO (1) | WO2014208451A1 (ja) |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH09104647A (ja) * | 1995-06-06 | 1997-04-22 | Solvay & Cie | 1,1,2−トリクロロ−1,2,2−トリフルオロエタンで開始するクロロトリフルオロエチレン及びトリフルオロエチレンの製造方法、並びにこの方法で使用する触媒組成物 |
JP2010533151A (ja) * | 2007-07-13 | 2010-10-21 | ゾルファイ フルーオル ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | 金属フッ化物触媒上でのハロゲンおよび水素を有するアルケンの製造 |
JP2011201877A (ja) * | 2010-03-03 | 2011-10-13 | Daikin Industries Ltd | テトラフルオロエチレンの還元体の製造方法 |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2846491B2 (ja) * | 1990-04-12 | 1999-01-13 | ダウ・コ−ニング・コ−ポレ−ション | 3,3,3−トリフルオロプロペン−1の調製方法 |
MXPA06012467A (es) * | 2004-04-29 | 2007-01-29 | Honeywell Int Inc | Procesos para la sintesis de 1,3,3,3-tetrafluoropropeno. |
JP5975096B2 (ja) * | 2012-03-30 | 2016-08-23 | 旭硝子株式会社 | 2,3,3,3−テトラフルオロプロペンおよび1,1−ジフルオロエチレンの製造方法 |
-
2014
- 2014-06-19 JP JP2015524015A patent/JP6217749B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2014-06-19 CN CN201480036748.5A patent/CN105339330B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2014-06-19 WO PCT/JP2014/066319 patent/WO2014208451A1/ja active Application Filing
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH09104647A (ja) * | 1995-06-06 | 1997-04-22 | Solvay & Cie | 1,1,2−トリクロロ−1,2,2−トリフルオロエタンで開始するクロロトリフルオロエチレン及びトリフルオロエチレンの製造方法、並びにこの方法で使用する触媒組成物 |
JP2010533151A (ja) * | 2007-07-13 | 2010-10-21 | ゾルファイ フルーオル ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | 金属フッ化物触媒上でのハロゲンおよび水素を有するアルケンの製造 |
JP2011201877A (ja) * | 2010-03-03 | 2011-10-13 | Daikin Industries Ltd | テトラフルオロエチレンの還元体の製造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP6217749B2 (ja) | 2017-10-25 |
CN105339330A (zh) | 2016-02-17 |
CN105339330B (zh) | 2017-05-31 |
WO2014208451A1 (ja) | 2014-12-31 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6650523B2 (ja) | 1−クロロ−3,3,3−トリフルオロプロピレン、2,3,3,3−テトラフルオロプロピレン及び1,3,3,3−テトラフルオロプロピレンの同時生産方法 | |
JP7081596B2 (ja) | 2-クロロ-1,1,1,2-テトラフルオロプロパンおよび/または3-クロロ-1,1,1,2-テトラフルオロプロパンの製造方法、ならびに2,3,3,3-テトラフルオロプロペンの製造方法 | |
EP2826765B1 (en) | Production method for 2,3,3,3-tetra-fluoropropene and 1,1-difluoroethylene | |
CN107709278B (zh) | 氢氯氟烯烃的制造方法以及2,3,3,3-四氟丙烯的制造方法 | |
JP5201284B1 (ja) | 2,3,3,3−テトラフルオロプロペンの製造方法 | |
JP5975096B2 (ja) | 2,3,3,3−テトラフルオロプロペンおよび1,1−ジフルオロエチレンの製造方法 | |
JP2021120351A (ja) | フルオロオレフィンの製造方法 | |
WO2018047972A1 (ja) | 1-クロロ-2,3,3-トリフルオロプロペンの製造方法 | |
JP2021107328A (ja) | 含塩素プロペンの製造方法 | |
WO2014080916A1 (ja) | 2,3,3,3-テトラフルオロプロペンの製造方法 | |
JP6217749B2 (ja) | トリフルオロエチレンの製造方法 | |
JP6217750B2 (ja) | トリフルオロエチレンの製造方法 | |
JP2015010058A (ja) | トリフルオロエチレンの製造方法 | |
JP6549553B2 (ja) | フッ素化オレフィンの製造プロセス | |
JP6197637B2 (ja) | (e)−1,3,3,3−テトラフルオロプロペンの製造方法 | |
JP2015117188A (ja) | トリフルオロエチレンの製造方法 | |
WO2014080779A1 (ja) | 2,3,3,3-テトラフルオロプロペンおよび1,1-ジフルオロエチレンの製造方法 | |
JP2014101326A (ja) | 2,3,3,3−テトラフルオロプロペンの製造方法 | |
JP2014129260A (ja) | 2,3,3,3−テトラフルオロプロペンの製造方法 | |
JP2013227244A (ja) | 2,3,3,3−テトラフルオロプロペンの製造方法 | |
JP6176182B2 (ja) | トリフルオロエチレンの製造方法 | |
KR20190016284A (ko) | 기상 촉매를 이용한 1,1,1-트리플루오로-2-클로로프로펜과 1,1,1,2-테트라플루오로프로펜의 동시 제조 방법 | |
JP2014129273A (ja) | 2,3,3,3−テトラフルオロプロペンの製造方法 | |
JP2015117184A (ja) | トリフルオロエチレンの製造方法 | |
JP2014129259A (ja) | 2,3,3,3−テトラフルオロプロペンの製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20170217 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20170829 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20170911 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6217749 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |