JPWO2014192874A1 - 希土類元素の回収方法 - Google Patents
希土類元素の回収方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JPWO2014192874A1 JPWO2014192874A1 JP2015519938A JP2015519938A JPWO2014192874A1 JP WO2014192874 A1 JPWO2014192874 A1 JP WO2014192874A1 JP 2015519938 A JP2015519938 A JP 2015519938A JP 2015519938 A JP2015519938 A JP 2015519938A JP WO2014192874 A1 JPWO2014192874 A1 JP WO2014192874A1
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- carbon
- container
- rare earth
- treatment
- treated
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 112
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 96
- 238000011084 recovery Methods 0.000 title description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 234
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 207
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical group [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 118
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 claims abstract description 117
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims abstract description 94
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 94
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 79
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 33
- 238000005192 partition Methods 0.000 claims description 25
- 239000000123 paper Substances 0.000 claims description 20
- 238000003860 storage Methods 0.000 claims description 16
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 claims description 14
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 claims description 14
- 239000002023 wood Substances 0.000 claims description 14
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 13
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 claims description 3
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 41
- 239000002006 petroleum coke Substances 0.000 description 35
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 32
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 25
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 25
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 21
- 230000008569 process Effects 0.000 description 18
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 17
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 15
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 15
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 15
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 15
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 14
- -1 alumina Chemical class 0.000 description 13
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 13
- 239000000463 material Substances 0.000 description 11
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 10
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 10
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 9
- 238000004868 gas analysis Methods 0.000 description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 9
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 8
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 8
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 8
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 8
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 7
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 7
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 238000003754 machining Methods 0.000 description 6
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 6
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005275 alloying Methods 0.000 description 4
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 4
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 4
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 4
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Substances [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000013585 weight reducing agent Substances 0.000 description 4
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 3
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 3
- 238000004939 coking Methods 0.000 description 3
- 239000010432 diamond Substances 0.000 description 3
- 229910003460 diamond Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000006232 furnace black Substances 0.000 description 3
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 3
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 3
- 229910001404 rare earth metal oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- 230000002269 spontaneous effect Effects 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004484 Briquette Substances 0.000 description 2
- 229910001339 C alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 2
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 2
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 2
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 2
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 2
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 2
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 2
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 2
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 2
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 description 2
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910015900 BF3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 229910052692 Dysprosium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000640 Fe alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052779 Neodymium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 229910052777 Praseodymium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052771 Terbium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006230 acetylene black Substances 0.000 description 1
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011329 calcined coke Substances 0.000 description 1
- 239000006231 channel black Substances 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000003111 delayed effect Effects 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 1
- 230000003203 everyday effect Effects 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L lithium carbonate Chemical compound [Li+].[Li+].[O-]C([O-])=O XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052808 lithium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006247 magnetic powder Substances 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003891 oxalate salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 1
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000000550 scanning electron microscopy energy dispersive X-ray spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000006104 solid solution Substances 0.000 description 1
- 239000006234 thermal black Substances 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B59/00—Obtaining rare earth metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G1/00—Methods of preparing compounds of metals not covered by subclasses C01B, C01C, C01D, or C01F, in general
- C01G1/02—Oxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G56/00—Compounds of transuranic elements
- C01G56/007—Compounds of transuranic elements
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C21—METALLURGY OF IRON
- C21B—MANUFACTURE OF IRON OR STEEL
- C21B11/00—Making pig-iron other than in blast furnaces
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C21—METALLURGY OF IRON
- C21B—MANUFACTURE OF IRON OR STEEL
- C21B15/00—Other processes for the manufacture of iron from iron compounds
- C21B15/02—Metallothermic processes, e.g. thermit reduction
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B1/00—Preliminary treatment of ores or scrap
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B7/00—Working up raw materials other than ores, e.g. scrap, to produce non-ferrous metals and compounds thereof; Methods of a general interest or applied to the winning of more than two metals
- C22B7/001—Dry processes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Abstract
Description
また、特許文献2では、処理対象物に含まれる鉄族元素を酸化することなく希土類元素のみを酸化することによって両者を分離する方法として、処理対象物を炭素るつぼの中で加熱する方法が提案されている。この方法は、特許文献1に記載の方法のように酸やアルカリを必要とせず、また、炭素るつぼの中で処理対象物を加熱することで理論的にるつぼ内の雰囲気が鉄族元素が酸化されることなく希土類元素のみが酸化される酸素分圧に自律的に制御されることから、特許文献1に記載の方法に比較して工程が簡易であるという点において優れていると考えられる。しかしながら、単に処理対象物を炭素るつぼの中で加熱すればるつぼ内の雰囲気が所定の酸素分圧に自律的に制御されて希土類元素と鉄族元素を分離できるのかといえば、現実的には必ずしもそうではない。特許文献2では、るつぼ内の雰囲気の望ましい酸素含有濃度は1ppm〜1%であるとされているが、本質的には雰囲気を制御するための外的操作は必要とされないとある。しかしながら、本発明者らの検討によれば、少なくとも酸素含有濃度が1ppm未満の場合には希土類元素と鉄族元素は分離できない。従って、炭素るつぼの中で処理対象物を加熱すれば、理論的にはるつぼ内の雰囲気が鉄族元素が酸化されることなく希土類元素のみが酸化される酸素分圧に自律的に制御されるとしても、現実的にはるつぼ内を酸素含有濃度が1ppm以上の雰囲気に人為的に制御する必要がある。こうした制御は、特許文献2にも記載されているように酸素含有濃度が1ppm以上の不活性ガスをるつぼ内に導入することで行うことができるが、工業用不活性ガスとして汎用されているアルゴンガスの場合、その酸素含有濃度は通常0.5ppm以下である。従って、酸素含有濃度が1ppm以上のアルゴンガスをるつぼ内に導入するためには、汎用されているアルゴンガスをそのまま用いることはできず、その酸素含有濃度をわざわざ高めた上で用いる必要がある。結果として、特許文献2に記載の方法は、一見工程が簡易に思えるものの実はそうではなく、特許文献1に記載の方法と同様、低コストと簡易さが要求されるリサイクルシステムとして実用化するには困難な側面を有するといわざるを得ない。
また、請求項2記載の方法は、請求項1記載の方法において、処理対象物の少なくとも一部が500μm以下の粒径を有する粒状ないし粉末状であることを特徴とする。
また、請求項3記載の方法は、請求項1記載の方法において、処理対象物の鉄族元素含量が30mass%以上であることを特徴とする。
また、請求項4記載の方法は、請求項1記載の方法において、処理対象物がR−Fe−B系永久磁石であることを特徴とする。
また、請求項5記載の方法は、請求項1記載の方法において、紙、木、合成樹脂、炭素のいずれかからなる収納部材に収納した酸化処理を行った処理対象物を、処理容器に収容することを特徴とする。
また、請求項6記載の方法は、請求項1記載の方法において、紙、木、合成樹脂、炭素のいずれかからなる収納部材に収納した炭素物質を、酸化処理を行った処理対象物と容器底面との間に介在させることを特徴とする。
また、請求項7記載の方法は、請求項1記載の方法において、酸化処理を行った処理対象物と容器側面との間にもさらに炭素物質を介在させることを特徴とする。
また、請求項8記載の方法は、請求項7記載の方法において、酸化処理を行った処理対象物と容器側面との間に介在させた炭素物質を、紙、木、合成樹脂、炭素のいずれかからなる仕切り部材で酸化処理を行った処理対象物と仕切ることを特徴とする。
また、請求項9記載の方法は、請求項7記載の方法において、紙、木、合成樹脂、炭素のいずれかからなる収納部材に収納した炭素物質を、酸化処理を行った処理対象物と容器側面との間に介在させることを特徴とする。
また、請求項10記載の方法は、請求項1記載の方法において、処理容器にさらに炭素物質を収容することを特徴とする。
R−Fe−B系永久磁石の製造工程中に発生した約10μmの粒径を有する磁石加工屑(自然発火防止のため水中で7日間保管したもの)に対し、吸引ろ過することで脱水してからロータリーキルンを用いて燃焼処理することで酸化処理を行った(酸化処理を行った磁石加工屑に含まれる酸素モル濃度は希土類元素のモル濃度の8.5倍)。寸法が70mmφ×70mmの炭素るつぼ(黒鉛製)の底面にカーボンブラック(東海カーボン社製のファーネスブラック、以下同じ)を敷き詰めた後、一般紙を円筒形に丸めたものを仕切り部材として容器の内部に立設し、容器側面と仕切り部材との間にカーボンブラックを充填した。次に、仕切り部材で囲まれた内側に酸化処理を行った磁石加工屑40gとカーボンブラック8g(磁石加工屑に含まれる鉄に対するモル比率:1.86)の混合物を収容し、工業用アルゴンガス雰囲気(酸素含有濃度:0.2ppm、流量:5L/分。以下同じ)中で1450℃で1時間熱処理した。その後、炭素るつぼを室温まで炉冷した。その結果、るつぼ内には2種類の塊状物が互いに密接したものとカーボンブラックが残留物として存在した。この2種類の塊状物に対して行ったICP分析(使用装置:島津製作所社製のICPV−1017、以下同じ)とガス分析(使用装置:堀場製作所社製のEMGA−550W、以下同じ)の結果を表1に示す。表1から明らかなように、塊状物の一方(塊状物A)の主成分は鉄である一方、他方(塊状物B)の主成分は希土類元素であり、希土類元素を酸化物として鉄から分離することができたことがわかった(希土類元素が酸化物であることは別途に行った標準試料を用いたX線回折分析において念のため確認した)。るつぼ内の残留物を取り除いた後、容器底面と容器側面を観察したところ、この熱処理による目立った損傷は認められなかった。また、この熱処理による炭素るつぼの重量減少は0.061%であり、炭素るつぼのみを熱処理した場合の重量減少の程度とほぼ同じであったことから、この熱処理による炭素るつぼの消耗はほとんどないことがわかった。また、炭素るつぼの底面に敷き詰める炭素物質と、容器側面と仕切り部材との間に充填する炭素物質を黒鉛末(東海カーボン製で粒径が125μm以下になるまで粉砕したもの、以下同じ)とすること以外は上記と同様の実験を行ったところ、炭素るつぼの底面に敷き詰める炭素物質と、容器側面と仕切り部材との間に充填する炭素物質としてカーボンブラックを用いた場合と同様、容器の目立った損傷を引き起こすことなく希土類元素を酸化物として鉄から分離することができた。炭素るつぼの重量減少はカーボンブラックを用いた場合よりも多い0.142%であったが、実用上許容できる範囲であった。また、炭素るつぼの底面に敷き詰める炭素物質と、容器側面と仕切り部材との間に充填する炭素物質を石油コークス(ダイネン社製:Rコークス、粒径<5mm、以下同じ)とすること以外は上記と同様の実験を行った場合も、炭素るつぼの底面に敷き詰める炭素物質と、容器側面と仕切り部材との間に充填する炭素物質としてカーボンブラックを用いた場合と同様、容器の目立った損傷を引き起こすことなく希土類元素を酸化物として鉄から分離することができた。炭素るつぼの重量減少はカーボンブラックを用いた場合よりも多い0.216%であったが、実用上許容できる範囲であった。以上の結果から、炭素るつぼの底面に敷き詰める炭素物質と、容器側面と仕切り部材との間に充填する炭素物質として、カーボンブラック、黒鉛末、石油コークスのいずれを用いた場合でも、容器の目立った損傷と実用上問題となる重量減少を引き起こすことなく希土類元素を酸化物として鉄から分離することができたが、カーボンブラックは、黒鉛末と石油コークスに比較して、熱処理による炭素るつぼの消耗に対する抑制効果が優れることがわかった。この理由は必ずしも明確ではないが、カーボンブラックは、通常、個々の微粒子どうしが融着して連鎖状ないしは不規則かつ複雑な鎖状に枝分かれした凝集形態を有することで空気を多く含んで低密度であるため、熱処理による酸化処理を行った磁石加工屑との反応性が黒鉛末と石油コークスに比較して緩やかであることが理由ではないかと考察された。
一般紙を円筒形に丸めたものを仕切り部材として炭素るつぼの内部に立設する代わりに、断ボールを円筒形に丸めたものを立設すること以外は実施例1と同様の実験を行うことで、実施例1と同様の結果を得ることができた。
一般紙を円筒形に丸めたものを仕切り部材として炭素るつぼの内部に立設する代わりに、複数枚の木板で構成した多角筒形の仕切り部材を立設すること以外は実施例1と同様の実験を行うことで、実施例1と同様の結果を得ることができた。
一般紙を円筒形に丸めたものを仕切り部材として炭素るつぼの内部に立設する代わりに、市販のカーボンシートを円筒形に丸めたものを立設すること以外は実施例1と同様の実験を行うことで、実施例1と同様の結果を得ることができた。
実施例1に記載の酸化処理を行った磁石加工屑100gとカーボンブラック20g(磁石加工屑に含まれる鉄に対するモル比率:1.86)を市販のポリエチレン製の袋に収納して袋内で混合したものを、寸法が110mmφ×150mmの炭素るつぼ(黒鉛製)に収容した。なお、その前に、るつぼの底面には、カーボンブラックを市販のポリエチレン製の袋に収納したものを設置した。また、酸化処理を行った磁石加工屑とカーボンブラックの混合物を袋に収納したものと容器側面との間にも、カーボンブラックを市販のポリエチレン製の袋に収納したものを設置した。工業用アルゴンガス雰囲気中で1450℃で1時間熱処理した後、炭素るつぼを室温まで炉冷した。その結果、るつぼ内には2種類の塊状物が互いに密接したものとカーボンブラックが残留物として存在した。この2種類の塊状物に対して行ったICP分析とガス分析の結果、塊状物の一方の主成分は鉄である一方、他方の主成分は希土類元素であり、希土類元素を酸化物として鉄から分離することができたことがわかった(希土類元素が酸化物であることは別途に行った標準試料を用いたX線回折分析において念のため確認した)。るつぼ内の残留物を取り除いた後、容器底面と容器側面を観察したところ、この熱処理による目立った損傷は認められなかった。また、この熱処理による炭素るつぼの重量減少は0.042%であり、炭素るつぼのみを熱処理した場合の重量減少の程度とほぼ同じであったことから、この熱処理による炭素るつぼの消耗はほとんどないことがわかった。
炭素るつぼの代わりにアルミナるつぼを用いること以外は実施例5と同様の実験を行うことで、実施例5と同様の結果を得ることができた。
熱処理温度を1300℃とすること以外は実施例5と同様の実験を行うことで、実施例5と同様の結果を得ることができた。
熱処理温度を1600℃とすること以外は実施例5と同様の実験を行うことで、実施例5と同様の結果を得ることができた。
実施例1に記載の酸化処理を行った磁石加工屑30gと石油コークス2.4g(磁石加工屑に含まれる鉄に対するモル比率:0.75)を市販のポリエチレン製の袋に収納して袋内で混合したものを、寸法が70mmφ×70mmの炭素るつぼ(黒鉛製)に収容した。なお、その前に、るつぼの底面には、カーボンブラックを敷き詰めた。また、酸化処理を行った磁石加工屑と石油コークスの混合物を袋に収納したものと容器側面との間にも、カーボンブラックを充填した。工業用アルゴンガス雰囲気中で1450℃で1時間熱処理した後、炭素るつぼを室温まで炉冷した。その結果、るつぼ内には2種類の塊状物が互いに密接したものとカーボンブラックが残留物として存在した。この2種類の塊状物に対して行ったICP分析とガス分析の結果、塊状物の一方の主成分は鉄である一方、他方の主成分は希土類元素であり、希土類元素を酸化物として鉄から分離することができたことが分かった(希土類元素が酸化物であることは別途に行った標準試料を用いたX線回折分析において念のため観察した)。るつぼ内の残留物を取り除いた後、容器底面と容器側面を観察したところ、この熱処理による目立った損傷は認められなかった。また、この熱処理による炭素るつぼの重量減少は0.33%であった。
熱処理温度を1300℃とすること以外は実施例9と同様の実験を行うことで、実施例9と同様の結果を得ることができた。
実施例1に記載の酸化処理を行った磁石加工屑30gと石油コークス2.4g(磁石加工屑に含まれる鉄に対するモル比率:0.75)を市販のポリエチレン製の袋に収納して袋内で混合したものを、寸法が70mmφ×70mmの炭素るつぼ(黒鉛製)に収容した。なお、その前に、るつぼの底面には、石油コークスを敷き詰めた。また、酸化処理を行った磁石加工屑と石油コークスの混合物を袋に収納したものと容器側面との間にも、石油コークスを充填した。工業用アルゴンガス雰囲気中で1450℃で1時間熱処理した後、炭素るつぼを室温まで炉冷した。その結果、るつぼ内には2種類の塊状物が互いに密接したものと石油コークスが残留物として存在した。この2種類の塊状物に対して行ったICP分析とガス分析の結果、塊状物の一方の主成分は鉄である一方、他方の主成分は希土類元素であり、希土類元素を酸化物として鉄から分離することができたことが分かった(希土類元素が酸化物であることは別途に行った標準試料を用いたX線回折分析において念のため観察した)。るつぼ内の残留物を取り除いた後、容器底面と容器側面を観察したところ、この熱処理による目立った損傷は認められなかった。また、この熱処理による炭素るつぼの重量減少は0.47%であった。
熱処理温度を1600℃とすること以外は実施例11と同様の実験を行うことで、実施例11と同様の結果を得ることができた。
実施例1に記載の酸化処理を行った磁石加工屑50gを、寸法が70mmφ×70mmの炭素るつぼ(黒鉛製)に収容した。なお、その前に、るつぼの底面には、石油コークス20g(磁石加工屑に含まれる鉄に対するモル比率:3.75)を敷き詰めた。工業用アルゴンガス雰囲気中で1450℃で1時間熱処理した後、炭素るつぼを室温まで炉冷した。その結果、るつぼ内には2種類の塊状物が互いに密接したものと石油コークスが残留物として存在した。この2種類の塊状物に対して行ったICP分析とガス分析の結果、塊状物の一方の主成分は鉄である一方、他方の主成分は希土類元素であり、希土類元素を酸化物として鉄から分離することができたことが分かった(希土類元素が酸化物であることは別途に行った標準試料を用いたX線回折分析において念のため観察した)。るつぼ内の残留物を取り除いた後、容器底面と容器側面を観察したところ、この熱処理による目立った損傷は認められなかった。
熱処理温度を1300℃とすること以外は実施例13と同様の実験を行うことで、実施例13と同様の結果を得ることができた。
熱処理温度を1600℃とすること以外は実施例13と同様の実験を行うことで、実施例13と同様の結果を得ることができた。
炭素るつぼの底面に黒鉛末20g(磁石加工屑に含まれる鉄に対するモル比率:3.75)を敷き詰めること以外は実施例13と同様の実験を行うことで、実施例13と同様の結果を得ることができた。
実施例1に記載の酸化処理を行った磁石加工屑50gを、寸法が70mmφ×70mmの炭素るつぼ(黒鉛製)に収容した。なお、その前に、るつぼの底面には、カーボンブラック10g(磁石加工屑に含まれる鉄に対するモル比率:1.88)を敷き詰めた。工業用アルゴンガス雰囲気中で1450℃で1時間熱処理した後、炭素るつぼを室温まで炉冷した。その結果、るつぼ内には単独の塊状物とカーボンブラックが残留物として存在した。この塊状物は、微視的に鉄を主成分とする相と希土類元素と酸素を主成分とする相の2相構造を有するものであり(SEM・EDX分析(使用装置:日立ハイテクノロジーズ社製S4500)を用いた分析による)、市販の擂潰機を用いて粉砕した後、磁気的方法によって5μm程度の大きさの鉄を主成分とする相の粉末を分離することで、1μm程度の大きさの希土類元素と酸素を主成分とする相の粉末を回収することができた。なお、るつぼ内の残留物を取り除いた後、容器底面と容器側面を観察したところ、この熱処理による目立った損傷は認められなかった。
R−Fe−B系永久磁石の製造工程中に発生した約10μmの粒径を有する磁石加工屑(自然発火防止のため水中で7日間保管したもの)に対し、吸引ろ過することで脱水してからロータリーキルンを用いて燃焼処理することで酸化処理を行った(酸化処理を行った磁石加工屑に含まれる酸素モル濃度は希土類元素のモル濃度の8.5倍)。寸法が70mmφ×70mmの炭素るつぼ(黒鉛製)の底面にカーボンブラック(東海カーボン社製のファーネスブラック、以下同じ)を敷き詰めた後、一般紙を円筒形に丸めたものを仕切り部材として容器の内部に立設し、容器側面と仕切り部材との間にカーボンブラックを充填した。次に、仕切り部材で囲まれた内側に酸化処理を行った磁石加工屑40gとカーボンブラック8g(磁石加工屑に含まれる鉄に対するモル比率:1.86)の混合物を収容し、工業用アルゴンガス雰囲気(酸素含有濃度:0.2ppm、流量:5L/分。以下同じ)中で1450℃で1時間熱処理した。その後、炭素るつぼを室温まで炉冷した。その結果、るつぼ内には2種類の塊状物が互いに密接したものとカーボンブラックが残留物として存在した。この2種類の塊状物に対して行ったICP分析(使用装置:島津製作所社製のICPV−1017、以下同じ)とガス分析(使用装置:堀場製作所社製のEMGA−550W、以下同じ)の結果を表1に示す。表1から明らかなように、塊状物の一方(塊状物A)の主成分は鉄である一方、他方(塊状物B)の主成分は希土類元素であり、希土類元素を酸化物として鉄から分離することができたことがわかった(希土類元素が酸化物であることは別途に行った標準試料を用いたX線回折分析において念のため確認した)。るつぼ内の残留物を取り除いた後、容器底面と容器側面を観察したところ、この熱処理による目立った損傷は認められなかった。また、この熱処理による炭素るつぼの重量減少は0.061%であり、炭素るつぼのみを熱処理した場合の重量減少の程度とほぼ同じであったことから、この熱処理による炭素るつぼの消耗はほとんどないことがわかった。また、炭素るつぼの底面に敷き詰める炭素物質と、容器側面と仕切り部材との間に充填する炭素物質を黒鉛末(東海カーボン社製で粒径が125μm以下になるまで粉砕したもの、以下同じ)とすること以外は上記と同様の実験を行ったところ、炭素るつぼの底面に敷き詰める炭素物質と、容器側面と仕切り部材との間に充填する炭素物質としてカーボンブラックを用いた場合と同様、容器の目立った損傷を引き起こすことなく希土類元素を酸化物として鉄から分離することができた。炭素るつぼの重量減少はカーボンブラックを用いた場合よりも多い0.142%であったが、実用上許容できる範囲であった。また、炭素るつぼの底面に敷き詰める炭素物質と、容器側面と仕切り部材との間に充填する炭素物質を石油コークス(ダイネン社製:Rコークス、粒径<5mm、以下同じ)とすること以外は上記と同様の実験を行った場合も、炭素るつぼの底面に敷き詰める炭素物質と、容器側面と仕切り部材との間に充填する炭素物質としてカーボンブラックを用いた場合と同様、容器の目立った損傷を引き起こすことなく希土類元素を酸化物として鉄から分離することができた。炭素るつぼの重量減少はカーボンブラックを用いた場合よりも多い0.216%であったが、実用上許容できる範囲であった。以上の結果から、炭素るつぼの底面に敷き詰める炭素物質と、容器側面と仕切り部材との間に充填する炭素物質として、カーボンブラック、黒鉛末、石油コークスのいずれを用いた場合でも、容器の目立った損傷と実用上問題となる重量減少を引き起こすことなく希土類元素を酸化物として鉄から分離することができたが、カーボンブラックは、黒鉛末と石油コークスに比較して、熱処理による炭素るつぼの消耗に対する抑制効果が優れることがわかった。この理由は必ずしも明確ではないが、カーボンブラックは、通常、個々の微粒子どうしが融着して連鎖状ないしは不規則かつ複雑な鎖状に枝分かれした凝集形態を有することで空気を多く含んで低密度であるため、熱処理による酸化処理を行った磁石加工屑との反応性が黒鉛末と石油コークスに比較して緩やかであることが理由ではないかと考察された。
実施例1に記載の酸化処理を行った磁石加工屑30gと石油コークス2.4g(磁石加工屑に含まれる鉄に対するモル比率:0.75)を市販のポリエチレン製の袋に収納して袋内で混合したものを、寸法が70mmφ×70mmの炭素るつぼ(黒鉛製)に収容した。なお、その前に、るつぼの底面には、カーボンブラックを敷き詰めた。また、酸化処理を行った磁石加工屑と石油コークスの混合物を袋に収納したものと容器側面との間にも、カーボンブラックを充填した。工業用アルゴンガス雰囲気中で1450℃で1時間熱処理した後、炭素るつぼを室温まで炉冷した。その結果、るつぼ内には2種類の塊状物が互いに密接したものとカーボンブラックが残留物として存在した。この2種類の塊状物に対して行ったICP分析とガス分析の結果、塊状物の一方の主成分は鉄である一方、他方の主成分は希土類元素であり、希土類元素を酸化物として鉄から分離することができたことが分かった(希土類元素が酸化物であることは別途に行った標準試料を用いたX線回折分析において念のため確認した)。るつぼ内の残留物を取り除いた後、容器底面と容器側面を観察したところ、この熱処理による目立った損傷は認められなかった。また、この熱処理による炭素るつぼの重量減少は0.33%であった。
実施例1に記載の酸化処理を行った磁石加工屑30gと石油コークス2.4g(磁石加工屑に含まれる鉄に対するモル比率:0.75)を市販のポリエチレン製の袋に収納して袋内で混合したものを、寸法が70mmφ×70mmの炭素るつぼ(黒鉛製)に収容した。なお、その前に、るつぼの底面には、石油コークスを敷き詰めた。また、酸化処理を行った磁石加工屑と石油コークスの混合物を袋に収納したものと容器側面との間にも、石油コークスを充填した。工業用アルゴンガス雰囲気中で1450℃で1時間熱処理した後、炭素るつぼを室温まで炉冷した。その結果、るつぼ内には2種類の塊状物が互いに密接したものと石油コークスが残留物として存在した。この2種類の塊状物に対して行ったICP分析とガス分析の結果、塊状物の一方の主成分は鉄である一方、他方の主成分は希土類元素であり、希土類元素を酸化物として鉄から分離することができたことが分かった(希土類元素が酸化物であることは別途に行った標準試料を用いたX線回折分析において念のため確認した)。るつぼ内の残留物を取り除いた後、容器底面と容器側面を観察したところ、この熱処理による目立った損傷は認められなかった。また、この熱処理による炭素るつぼの重量減少は0.47%であった。
実施例1に記載の酸化処理を行った磁石加工屑50gを、寸法が70mmφ×70mmの炭素るつぼ(黒鉛製)に収容した。なお、その前に、るつぼの底面には、石油コークス20g(磁石加工屑に含まれる鉄に対するモル比率:3.75)を敷き詰めた。工業用アルゴンガス雰囲気中で1450℃で1時間熱処理した後、炭素るつぼを室温まで炉冷した。その結果、るつぼ内には2種類の塊状物が互いに密接したものと石油コークスが残留物として存在した。この2種類の塊状物に対して行ったICP分析とガス分析の結果、塊状物の一方の主成分は鉄である一方、他方の主成分は希土類元素であり、希土類元素を酸化物として鉄から分離することができたことが分かった(希土類元素が酸化物であることは別途に行った標準試料を用いたX線回折分析において念のため確認した)。るつぼ内の残留物を取り除いた後、容器底面と容器側面を観察したところ、この熱処理による目立った損傷は認められなかった。
Claims (10)
- 少なくとも希土類元素と鉄族元素を含む処理対象物に対して酸化処理を行った後、処理環境を炭素の存在下に移して熱処理することで、希土類元素を酸化物として鉄族元素から分離して回収する方法において、酸化処理を行った処理対象物を炭素の存在下で熱処理するにあたり、酸化処理を行った処理対象物を処理容器に収容する際、酸化処理を行った処理対象物と容器底面との間に炭素物質を介在させること、そして不活性ガス雰囲気中または真空中において1300℃以上の温度で熱処理することを特徴とする方法。
- 処理対象物の少なくとも一部が500μm以下の粒径を有する粒状ないし粉末状であることを特徴とする請求項1記載の方法。
- 処理対象物の鉄族元素含量が30mass%以上であることを特徴とする請求項1記載の方法。
- 処理対象物がR−Fe−B系永久磁石であることを特徴とする請求項1記載の方法。
- 紙、木、合成樹脂、炭素のいずれかからなる収納部材に収納した酸化処理を行った処理対象物を、処理容器に収容することを特徴とする請求項1記載の方法。
- 紙、木、合成樹脂、炭素のいずれかからなる収納部材に収納した炭素物質を、酸化処理を行った処理対象物と容器底面との間に介在させることを特徴とする請求項1記載の方法。
- 酸化処理を行った処理対象物と容器側面との間にもさらに炭素物質を介在させることを特徴とする請求項1記載の方法。
- 酸化処理を行った処理対象物と容器側面との間に介在させた炭素物質を、紙、木、合成樹脂、炭素のいずれかからなる仕切り部材で酸化処理を行った処理対象物と仕切ることを特徴とする請求項7記載の方法。
- 紙、木、合成樹脂、炭素のいずれかからなる収納部材に収納した炭素物質を、酸化処理を行った処理対象物と容器側面との間に介在させることを特徴とする請求項7記載の方法。
- 処理容器にさらに炭素物質を収容することを特徴とする請求項1記載の方法。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2013115234 | 2013-05-31 | ||
JP2013115234 | 2013-05-31 | ||
PCT/JP2014/064279 WO2014192874A1 (ja) | 2013-05-31 | 2014-05-29 | 希土類元素の回収方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPWO2014192874A1 true JPWO2014192874A1 (ja) | 2017-02-23 |
JP6327250B2 JP6327250B2 (ja) | 2018-05-23 |
Family
ID=51988897
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2015519938A Active JP6327250B2 (ja) | 2013-05-31 | 2014-05-29 | 希土類元素の回収方法 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US10023938B2 (ja) |
EP (1) | EP3006581A4 (ja) |
JP (1) | JP6327250B2 (ja) |
CN (1) | CN105247083B (ja) |
WO (1) | WO2014192874A1 (ja) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP6323284B2 (ja) * | 2014-09-29 | 2018-05-16 | 日立金属株式会社 | 希土類元素の回収方法 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH05202435A (ja) * | 1992-01-28 | 1993-08-10 | Kobelco Kaken:Kk | 高融点金属の溶解方法 |
WO2010098381A1 (ja) * | 2009-02-27 | 2010-09-02 | 国立大学法人大阪大学 | Re-tm系混合物からの希土類元素の回収方法 |
WO2013018710A1 (ja) * | 2011-07-29 | 2013-02-07 | 日立金属株式会社 | 希土類元素の回収方法 |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2789152A (en) * | 1955-06-01 | 1957-04-16 | Nat Res Corp | Electric furnace for production of metals |
US3378619A (en) * | 1967-10-02 | 1968-04-16 | Exxon Research Engineering Co | Seal design for electric furnace |
JPH10310830A (ja) | 1997-05-13 | 1998-11-24 | Sumitomo Metal Mining Co Ltd | 磁石用希土類元素系合金粉末の製造方法 |
US20080298425A1 (en) * | 2007-06-01 | 2008-12-04 | Tinomics, Llc | Method and apparatus for melting metals using both alternating current and direct current |
JP5146658B2 (ja) | 2008-04-04 | 2013-02-20 | 信越化学工業株式会社 | 希土類元素の回収方法 |
CN101509077B (zh) * | 2009-02-19 | 2010-08-25 | 昆明贵金属研究所 | 矿相重构从汽车催化剂中提取铂钯铑的方法 |
CN102978401A (zh) | 2012-11-26 | 2013-03-20 | 沈少波 | 回收钕铁硼和钐钴磁性材料废料中稀土和其它金属方法 |
CN104884649B (zh) | 2012-12-26 | 2018-05-29 | 日立金属株式会社 | 稀土元素的回收方法 |
US10233516B2 (en) | 2013-01-28 | 2019-03-19 | Hitachi Metals, Ltd. | Method for recovering heavy rare earth element |
-
2014
- 2014-05-29 JP JP2015519938A patent/JP6327250B2/ja active Active
- 2014-05-29 EP EP14804098.3A patent/EP3006581A4/en not_active Withdrawn
- 2014-05-29 US US14/893,611 patent/US10023938B2/en active Active
- 2014-05-29 CN CN201480030934.8A patent/CN105247083B/zh active Active
- 2014-05-29 WO PCT/JP2014/064279 patent/WO2014192874A1/ja active Application Filing
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH05202435A (ja) * | 1992-01-28 | 1993-08-10 | Kobelco Kaken:Kk | 高融点金属の溶解方法 |
WO2010098381A1 (ja) * | 2009-02-27 | 2010-09-02 | 国立大学法人大阪大学 | Re-tm系混合物からの希土類元素の回収方法 |
WO2013018710A1 (ja) * | 2011-07-29 | 2013-02-07 | 日立金属株式会社 | 希土類元素の回収方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN105247083A (zh) | 2016-01-13 |
WO2014192874A1 (ja) | 2014-12-04 |
CN105247083B (zh) | 2018-03-30 |
JP6327250B2 (ja) | 2018-05-23 |
US20160108498A1 (en) | 2016-04-21 |
EP3006581A1 (en) | 2016-04-13 |
US10023938B2 (en) | 2018-07-17 |
EP3006581A4 (en) | 2017-01-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5327409B2 (ja) | 希土類元素の回収方法 | |
JP5598635B1 (ja) | 希土類元素の回収方法 | |
JP6233321B2 (ja) | 重希土類元素の回収方法 | |
JP6492657B2 (ja) | 希土類元素の回収方法 | |
JP6060704B2 (ja) | 希土類元素の回収方法 | |
JP6327250B2 (ja) | 希土類元素の回収方法 | |
JP6413877B2 (ja) | 希土類元素の回収方法 | |
JP6299181B2 (ja) | 希土類元素の回収方法 | |
WO2015147181A1 (ja) | 希土類元素の回収方法 | |
JP6281261B2 (ja) | ホウ素を含む希土類元素の酸化物のホウ素含量を低減する方法 | |
JP6347225B2 (ja) | 希土類元素の回収方法 | |
JP6323284B2 (ja) | 希土類元素の回収方法 | |
JP6988292B2 (ja) | 希土類元素の炭酸塩の製造方法 | |
JP2017043807A (ja) | 希土類元素の回収方法 | |
JP6988293B2 (ja) | 希土類元素の炭酸塩の製造方法 | |
JP7067196B2 (ja) | 希土類元素のシュウ酸塩の製造方法 | |
JP6264195B2 (ja) | 希土類元素の回収方法 | |
JP2016183376A (ja) | 希土類元素の回収方法 | |
JP2016183064A (ja) | ホウ素を含む希土類元素の酸化物のホウ素含量を低減する方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20170110 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20180116 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20180220 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20180320 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20180402 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6327250 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |