JPWO2014064769A1 - 太陽電池 - Google Patents

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Abstract

太陽電池10は、複数の凸状部26を含むテクスチャ構造25が形成された半導体基板20を備える。テクスチャ構造25は、凸状部26の各主斜面26a同士の間に面取り部26cを有し、隣り合う複数の凸状部26に挟まれた谷部27が尖っている。

Description

本発明は、太陽電池に関する。
特許文献1には、光の反射を低減するための微細な表面凹凸構造であるテクスチャ構造が形成された半導体基板を有する太陽電池が開示されている。
国際公開第98/43304号パンフレット
ところで、テクスチャ構造の形状は、半導体基板の割れや欠けといった損傷の発生に影響することがある。このため、テクスチャ構造の形状を改良して、耐損傷性に優れた太陽電池を提供することが求められている。
本発明に係る太陽電池は、複数の凸状部を含むテクスチャ構造が表面に形成された半導体基板を備え、テクスチャ構造は、凸状部の各主斜面同士の間に面取り部を含み、隣り合う複数の凸状部に挟まれた谷部が尖っている。
本発明によれば、耐損傷性に優れた太陽電池を提供できる。
本発明に係る実施形態の一例である太陽電池を受光面側から見た平面図である。 図1のA‐A線断面の一部を示す図である。 図2に示すテクスチャ構造の谷部の拡大図である。 図2に示すテクスチャ構造の先端部の拡大図である。 本発明に係る実施形態の一例であるテクスチャ構造の斜視図である。 図5に示すテクスチャ構造を上方から見た平面図である。 本発明に係る実施形態の他の一例であるテクスチャ構造の斜視図である。 本発明に係る実施形態の一例である太陽電池において、テクスチャ構造の変形例を示す図である。 図8に示すテクスチャ構造を上方から見た平面図である。 本発明に係る実施形態の一例である太陽電池において、光電変換部の変形例を示す図である。 本発明に係る実施形態の一例である太陽電池において、光電変換部の他の変形例を示す図である。
図面を参照しながら、本発明に係る実施形態について以下詳細に説明するが、本発明の適用はこれに限定されない。実施形態で参照する図面は、模式的に記載されたものであり、図面に描画された構成要素の寸法比率などは、現物と異なる場合がある。具体的な寸法比率等は、以下の説明を参酌して判断されるべきである。
本明細書では、「第1の部材(例えば、光電変換部)上に、第2の部材(例えば、透明導電層)が形成される」との記載は、特に限定を付さない限り、第1及び第2の部材が直接接触して形成される場合のみを意図しない。即ち、この記載は、第1及び第2の部材の間に、その他の部材が存在する場合を含むものである。
図1は、実施形態の一例である太陽電池10を受光面側から見た平面図である。図2は、図1のA‐A線断面の一部を示す図であって、第1電極12及び第2電極13のフィンガー部に直交する方向に沿って太陽電池10を厚み方向に切断した断面を示す。
太陽電池10は、太陽光を受光することでキャリアを生成する光電変換部11と、光電変換部11の受光面上に形成された受光面電極である第1電極12と、光電変換部11の裏面上に形成された裏面電極である第2電極13とを備える。太陽電池10では、光電変換部11で生成されたキャリアが第1電極12及び第2電極13により収集される。
「受光面」とは、太陽電池10の外部から光が主に入射する面を意味する。例えば、太陽電池10に入射する光のうち50%超過〜100%が受光面側から入射する。「裏面」とは、受光面と反対側の面を意味する。以下、受光面及び裏面を総称して「主面」という。
光電変換部11は、半導体基板20(以下、「基板20」とする)を有する。光電変換部11は、基板20の受光面側に形成された非晶質半導体層21と、基板20の裏面側に形成された非晶質半導体層22とを有することが好適である。さらに、非晶質半導体層21上に透明導電層23が、非晶質半導体層22上に透明導電層24がそれぞれ形成されることが好ましい。
基板20は、例えば、結晶系シリコン(c−Si)や多結晶シリコン(Poly−Si)等の半導体材料からなる。これらのうち、単結晶シリコンが好適であり、n型単結晶シリコンが特に好適である。基板20上には、表面凹凸構造であるテクスチャ構造25が形成されている。テクスチャ構造25は、例えば、基板20の受光面のみに形成されてもよいが、受光面及び裏面の両方に形成されることが好適である。テクスチャ構造25の詳細については後述する。
非晶質半導体層21は、例えば、i型非晶質シリコン層と、p型非晶質シリコン層とが基板20側から順に形成された層構造である。非晶質半導体層22は、例えば、i型非晶質シリコン層と、n型非晶質シリコン層とが基板20側から順に形成された層構造である。非晶質半導体層21,22は、テクスチャ構造25上に形成される。光電変換部11は、基板20の受光面上にi型非晶質シリコン層と、n型非晶質シリコン層とが順に形成され、基板20の裏面上にi型非晶質シリコン層と、p型非晶質シリコン層とが順に形成された構造であってもよい。非晶質半導体層21,22の厚みは、1nm〜20nm程度が好適であり、5nm〜15nm程度が特に好適である。
非晶質半導体層21,22は、化学気相蒸着(CVD)やスパッタリングにより形成できる。CVDによるi型非晶質シリコン層の成膜には、例えば、シラン(SiH)を水素(H)で希釈した原料ガスを使用する。p型非晶質シリコン層の場合は、シランにジボラン(B)を添加し、水素(H)で希釈した原料ガスを使用することができる。n型非晶質シリコン層の場合は、シランにホスフィン(PH)を添加し、水素(H)で希釈した原料ガスを使用することができる。透明導電層23,24もCVDやスパッタリングにより形成できる。
透明導電層23,24は、例えば、酸化インジウム(In)や酸化亜鉛(ZnO)等の金属酸化物に、錫(Sn)やアンチモン(Sb)等をドープした透明導電性酸化物から構成される。透明導電層23,24は、非晶質半導体層21,22をそれぞれ介してテクスチャ構造25上に形成されている。透明導電層23,24は、生産性等の観点から、非晶質半導体層上の端縁を除く領域に形成される。透明導電層23,24の厚みは、30nm〜200nm程度が好適であり、40nm〜100nm程度が特に好適である。
第1電極12は、透明導電層23を介してキャリアを集める金属電極である。第1電極12は、例えば、テクスチャ構造25の谷部27を埋めて透明導電層23上に形成された複数(例えば、50本)のフィンガー部と、フィンガー部と交差する方向に延びる複数(例えば、2本)のバスバー部とを含む。フィンガー部は、透明導電層23上の広範囲に形成される細線状の電極である。バスバー部は、フィンガー部からキャリアを収集する電極であって、例えば、フィンガー部よりも幅が太く、太陽電池10をモジュール化する際に配線材が接続される。
第1電極12は、バインダ樹脂中に銀(Ag)等の導電性フィラーが分散した構造、或いはニッケル(Ni)や銅(Cu)、銀(Ag)等の金属のみからなる構造を有する。例えば、前者は、導電性ペーストを用いたスクリーン印刷により形成され、後者は、電解めっきにより形成される。第1電極12は、テクスチャ構造25の谷部26(後述の図3参照)を埋めて、透明導電層23等を介してテクスチャ構造25上に形成されている。
第2電極13は、第1電極12と同様に、テクスチャ構造25の谷部27を埋めて透明導電層24上に形成された複数のフィンガー部と、これに交差する複数のバスバー部とを含むことが好適である。但し、第2電極13は、第1電極12よりも大面積に形成されることが好ましく、例えば、フィンガー部は第1電極12の場合よりも多く形成される(例えば、250本)。第2電極13は、透明導電層24上の略全域に形成される金属層であってもよい。
図3〜図6は、受光面側のテクスチャ構造25を拡大して示す図である。図3は谷部27の断面図であり、図4は先端部26bの断面図である。図5,6は、テクスチャ構造25の第1の例を示し、図7は、テクスチャ構造25の第2の例を示す。ここでは、受光面側の構造を例示するが、裏面側の構造も受光面側と同様である。
テクスチャ構造25とは、光の表面反射を抑制し、光電変換部11の光吸収量を増大させる機能を有する表面凹凸構造である。かかる構造には、略四角錐状の凸状部26が多数含まれ、隣り合う凸状部26同士は互いに接している。凸状部26の中には形が歪んで四角錐状に見えないものもあるが、少なくとも半数以上の凸状部26は、上端に向かって面積が小さくなる平坦な斜面である4つの主斜面部26aを有し、上端に先端部26bが形成された略四角錐状を呈している。
テクスチャ構造25のサイズ(以下、「Txサイズ」という場合がある)は、1μm〜15μm、好ましくは1.5μm〜5μm程度である。Txサイズとは、基板20の主面を平面視した状態における寸法を意味し、走査型電子顕微鏡(SEM)やレーザーマイクロスコープを用いて測定できる。Txサイズの定義は特に限定されないが、以下では、基板20の主面を平面視した状態でテクスチャ構造25の一つ一つの凸状部26を正方形に見立てて、その一辺をTxサイズとする。Txサイズは、200個程度の凸状部26について測定した中央値を意味するものとする。
凸状部26の高さh(図5参照)は、例えば、1μm〜10μm、好ましくは1.5μm〜5μm程度である。非晶質半導体層21、透明導電層23の厚みは、数nm〜数百nm程度であるから、これら薄膜層の上にもテクスチャ構造25が現れる。換言すると、非晶質半導体層21、透明導電層23は、テクスチャ構造25の形状に追従して形成される。凸状部26の高さhは、凸状部26の最も高い部分である先端部26bから、周囲の谷部27のうち最も深い谷部27までの基板20の厚み方向に沿った長さを意味する。即ち、高さhは谷部27の深さといえる。
テクスチャ構造25では、隣り合う複数の凸状部26に挟まれた凹状部である谷部27が尖っている(図3参照)。即ち、隣り合う凸状部26の平坦な主斜面部26a同士が直接繋がって谷部27が形成されており、谷部27に主面の面方向(基板20の厚み方向に直交する方向)に沿った平らな部分は存在しない。谷部27におけるテクスチャ構造25の曲率半径(以下、「曲率半径r26」という)は、極めて小さく、例えば、10nm未満である。谷部27をV字状に形成して尖らせることにより、入射した光が谷部27において効率良く多重反射し、光電変換部11の光吸収効率を向上させることができる。
凸状部26は、その半数以上において、先端部26bが丸みを帯びており、先端部26bが鋭く尖っていない(図4参照)。即ち、先端部26bの断面形状は、略円弧形状を呈している。先端部26bにおけるテクスチャ構造25の曲率半径(以下、「曲率半径r27」という)は、曲率半径r26よりも大きく、例えば、50nm〜500nm程度である。曲率半径r27は、曲率半径r26の5倍以上が好ましく、10倍以上がより好ましく、50倍以上が特に好ましい。先端部26bを丸く形成することにより、太陽電池10の製造時や使用時に先端部26bが欠損することを抑制できる。
凸状部26は、その半数以上において、各主斜面部26aの間に面取り部26cを有する。即ち、凸状部26は、隣接する2つの主斜面部26aの境界に位置する四角錐の辺が面取りされた形状を有する。面取り部26cは、例えば、1つの凸状部26に4つ形成されている。面取り部26cは、主斜面部26aと同様に平坦な面又は緩やかに湾曲した面であり、先端部26bに近づくほど幅が小さくなることが好適である。
面取り部26cは、例えば、その両側にある主斜面部26aのうち、一方の主斜面部26aが向いた方向と、他方の主斜面部26aが向いた方向との中間の方向を向いている。面取り部26cの面積は、主斜面部26aの面積よりも小さく、例えば、主斜面部26aの面積の10%未満である。
図5に示す例では、谷部27において、隣り合う複数の凸状部26間で面取り部26cと主斜面部26aとが結合している。即ち、谷部27には、隣り合う凸状部26の主斜面部26a同士が繋がって形成される部分と、一方の凸状部26の主斜面部26a及び他方の凸状部26の面取り部26cが繋がって形成される部分とが存在する。
図6は、図5に例示する谷部27を上方から見た平面図である。図6に示すように、谷部27は、隣り合う2つの凸状部26の間で屈曲している。かかる曲がりくねった谷部27の形状は、面取り部26cに起因して形成される。主斜面部26a同士が繋がって形成された谷部27(谷部27vとする)は一の方向に延びた直線状であるが、面取り部26cは主斜面部26aと異なる方向を向くので、直線状の谷部27vが面取り部26cの位置で一の方向と交差する方向に折れ曲がる。図6に示す例では、紙面左側の凸状部26の面取り部26cによって谷部27vが左側に折れ曲がり、紙面右側の凸状部26の面取り部26cによって谷部27vが右側に折れ曲がっている。これにより、谷部27x,27yが形成され、一の方向に直線状に延びる谷部27vの長さが短くなる。
図7に示す例では、谷部27において、隣り合う凸状部26の面取り部26c同士が結合している。即ち、谷部27の一部は、面取り部26c同士が繋がって形成される。テクスチャ構造25では、通常、隣り合う凸状部26間において、主斜面部26a同士の結合により形成される谷部27(図6の谷部27v)、主斜面部26aと面取り部26cの結合により形成される谷部27(図6の谷部27x,27y)、及び面取り部26c同士の結合により形成される谷部27zが混在している。
テクスチャ構造25は、エッチング液を用いて基板20をエッチングすることにより形成できる。好適なエッチング液としては、基板20が(100)面を有する単結晶シリコン基板である場合、水酸化ナトリウム(NaOH)溶液や水酸化カリウム(KOH)溶液等のアルカリ溶液が例示できる。アルカリ溶液の濃度は、1重量%〜10重量%程度であることが好ましい。溶媒は、例えば、水を主成分とする水系溶媒であり、1重量%〜10重量%程度の添加剤を含有する。添加剤としては、イソプロピルアルコール、シクロヘキサンジオール、オクタノール等のアルコール系溶媒、4−プロピル安息香酸、4−t−ブチル安息香酸、4−n−ブチル安息香酸、4−ペンチル安息香酸、4−ブトキシ安息香酸、4−n−オクチルベンゼンスルホン酸、カプリル酸、ラウリン酸等の有機酸などが例示できる。
(100)面を有する単結晶シリコン基板をアルカリ溶液に浸漬すると、(111)面に沿って異方性エッチングされ、基板20の主面上に略四角錐状の凸状部が多数形成される。使用する基板20やエッチング液の濃度や温度、組成比、処理時間等を変更することにより、Txサイズを調整することが可能である。エッチングガスを用いて、テクスチャ構造25を形成することもできる。
テクスチャ構造25の形成後に、基板20の洗浄処理工程を設けてもよいが、かかる工程では、基板20がさらにエッチングされるような薬液を用いないことが好適である。例えば、従来においては、アルカリ溶液による基板20のエッチング後に、フッ酸(HF)と硝酸(HNO)の混合溶液(フッ硝酸)を用いて基板20を処理する工程が設けられていたが、太陽電池10の製造工程ではフッ硝酸を使用しない。
以上のように、太陽電池10は、隣り合う複数の凸状部26に挟まれた谷部27が尖っており、且つ凸状部26の各主斜面部26a同士の間に面取り部26cを有する。これにより、光電変換部11の光吸収効率を向上させ、且つ谷部27を尖らせた場合であっても基板20の耐損傷性を高めることができる。凸状部26及びそれが形成された基板20は、太陽電池10の製造時や使用時に衝撃が加わると欠損するおそれがあるが、面取り部26cにより当該欠損を抑制できる。例えば、面取り部26cにより、凸状部26の辺が欠けることを抑制できる。また、基板20は谷部27が尖るほど谷部27に沿って割れ易くなるが、面取り部26cにより谷部27が屈曲して曲がりくねった形状となるため、衝撃が谷部27に沿って伝搬し難くなり谷部27に沿った割れを抑制できる。
面取り部26cは基板20の耐損傷性を向上させるが、Txサイズも基板20の耐損傷性に影響する。具体的には、Txサイズが小さくなるほど、基板20が割れ難くなり耐損傷性が向上する。基板20の割れは谷部27に沿って生じやすいが、Txサイズが小さくなるほど、基板20の主面に荷重が加わった場合の谷部27に作用する応力は小さくなる。これにより、Txサイズが小さなテクスチャ構造25を有する基板20は、良好な耐損傷性を発現する。基板20の耐損傷性と生産性との両立等の観点から、Txサイズは1μm〜5μm程度が特に好適である。
太陽電池10によれば、尖った谷部27により光電変換特性を向上させることができると共に、面取り部26cにより尖った谷部27の問題点を解消して信頼性を高めることができる。
上記実施形態は、本発明の目的を損なわない範囲で適宜設計変更できる。図8,9に例示するように、面取り部26cには、稜線28が形成されていてもよい。稜線28は、1つの面取り部26cにおいて、その長手方向に沿って1本形成されることが好適である。稜線28は、例えば、面取り部26cの半数以上に形成され、面取り部26cの上部から下部に亘って直線状に形成される。テクスチャ構造25は、稜線28がある面取り部26cと、稜線28のない面取り部26c(図5に示す形態)とが混在していてもよい。また、実質的に全ての面取り部26cに稜線28が形成されていてもよい。稜線28は、例えば、基板20の異方性エッチングにおいて0.2%〜8%(mol/L又はw/v%)の水酸化ナトリウム(NaOH)溶液や水酸化カリウム(KOH)溶液等のアルカリ溶液とイソプロピルアルコールとを用いることにより形成できる。
稜線28は、面取り部26cの幅方向(短手方向)中央部に形成されている。そして、面取り部26cの稜線28により隔てられた各部分C1,C2の面積は略同等である。略同等とは、実質的に同じであることを意味し、具体的には、各部分C1,C2の面積の差が10%未満、好ましくは5%未満である。稜線28を有する形態、特に部分C1,C2の面積が略同等である形態では、稜線28を有さない形態に比べて主斜面部26aと面取り部26cとの境界の形状が緩やかであり、角張りの程度が小さい。したがって、稜線28を形成することにより、例えば、凸状部26の辺の欠損をさらに抑制できる。また、稜線28を有する形態では、谷部27においても面取り部26cによる屈曲の程度が緩やかになるため、谷部27に沿った基板20の割れをさらに抑制できる。
光電変換部として、光電変換部11以外の構成を適用してもよい。図10に例示するように、n型単結晶シリコン基板51の受光面側にi型非晶質シリコン層52、n型非晶質シリコン層53が順に形成され、基板51の裏面側にi型非晶質シリコン層54とp型非晶質シリコン層55とで構成されたp型領域、及びi型非晶質シリコン層56とn型非晶質シリコン層57とで構成されたn型領域がそれぞれ形成された光電変換部50であってもよい。光電変換部50では、p型領域とn型領域との間に絶縁層58が形成され、p型領域上及びn型領域上のそれぞれに透明導電層59,60が形成されている。図10に例示する形態では、基板51の受光面のみにテクスチャ構造61が形成されているが、基板51の裏面にテクスチャ構造が形成されてもよい。また、図11に例示するように、p型単結晶シリコン基板71と、基板71の受光面側に形成されたn型拡散層72と、基板71の裏面上に形成されたアルミニウム等の金属層73とから構成された光電変換部70であってもよい。図11に例示する形態では、基板71の受光面及び裏面の両方に、テクスチャ構造74が形成されている。
10 太陽電池、11 光電変換部、12 第1電極、13 第2電極、20 基板、21,22 非晶質半導体層、23,24 透明導電層、25 テクスチャ構造、26 凸状部、26a 主斜面部、26b 先端部、26c 面取り部、27 谷部、28 稜線。

Claims (8)

  1. 複数の凸状部を含むテクスチャ構造が形成された半導体基板を備え、
    前記テクスチャ構造は、前記凸状部の各主斜面同士の間に面取り部を含み、隣り合う複数の前記凸状部に挟まれた谷部が尖っている太陽電池。
  2. 請求項1に記載の太陽電池であって、
    前記面取り部には、稜線が形成されている太陽電池。
  3. 請求項2に記載の太陽電池であって、
    前記稜線は、前記面取り部の幅方向中央部に形成されており、
    前記面取り部の前記稜線により隔てられた各部分の面積は略同等である太陽電池。
  4. 請求項1〜3のいずれか1項に記載の太陽電池であって、
    前記谷部は、隣り合う2つの前記凸状部間において屈曲している太陽電池。
  5. 請求項1〜4のいずれか1項に記載の太陽電池であって、
    前記谷部では、隣り合う複数の前記凸状部間で前記面取り部同士が結合している太陽電池。
  6. 請求項1〜4のいずれか1項に記載の太陽電池であって、
    前記谷部では、隣り合う複数の前記凸状部間で前記面取り部と前記主斜面とが結合している太陽電池。
  7. 請求項1〜6のいずれか1項に記載の太陽電池であって、
    前記凸状部の平均サイズは、2μm〜5μmである太陽電池。
  8. 請求項1〜7のいずれか1項に記載の太陽電池であって、
    前記テクスチャ構造上には、非晶質半導体層及び透明導電層が順に形成されている太陽電池。
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