JPWO2014057937A1 - エマルジョン凝固剤及びこれを用いるタイヤパンク修理キット - Google Patents

Abstract

本発明は、タイヤパンクシール剤に対して使用する新規で凝固性に優れるエマルジョン凝固剤及びこれを用いるタイヤパンク修理キットの提供を目的とする。本発明は、酸化マグネシウムとシランカップリング剤とセルロース及び／又は水酸化マグネシウムとを含有し、前記酸化マグネシウムと前記シランカップリング剤の質量比が１００：０．５〜１００：１５である、エマルジョン凝固剤、並びにこれを用いるタイヤパンク修理キットである。

Description

本発明はエマルジョン凝固剤及びこれを用いるタイヤパンク修理キットに関する。

従来、タイヤのパンク修理材（タイヤパンクシール剤）を用いてタイヤのパンクを修理した後にパンク修理材を回収するために、凝固剤が使用されている。
本願出願人はこれまでに凝固剤として、天然ゴムラテックスを含有するエマルジョンを凝固させる液状凝固剤であって、ｐＨが２．０〜４．０であり、カチオン性官能基を有するウレタン樹脂および／またはアクリル樹脂を含有する液状凝固剤（特許文献１）、エマルジョン粒子を含有するタイヤパンクシール材を凝固させるためのエマルジョン凝固剤であって、前記エマルジョン粒子の表面電荷を弱めることおよび前記エマルジョン粒子と水素結合することのうちのいずれか一方または両方によって、前記エマルジョン粒子の凝集を引き起こす鉱物と、ゲル化剤とを含有するエマルジョン凝固剤（特許文献２）を提案している。

特開２０１１−２４６６１０号公報 特許４２４５６５４号公報

しかし、タイヤパンクシール剤に凍結防止剤が入っている場合、従来の凝固剤の凝固性には改善の余地があった。
また、タイヤパンクシール剤に凍結防止剤が入っているか否かにかかわらず、従来の凝固剤とは異なるメカニズムでタイヤパンクシール剤を効果的に凝固させることができるエマルジョン凝固剤が必要であると本願発明者は考えた。
本発明は、タイヤパンクシール剤に対して使用する新規で凝固性に優れるエマルジョン凝固剤及びこれを用いるタイヤパンク修理キットを提供することを目的とする。

本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意研究した結果、従来の凝固剤に用いられる凝固成分とは異なる、酸化マグネシウムとシランカップリング剤とを使用し、酸化マグネシウムとシランカップリング剤とセルロース及び／又は水酸化マグネシウムとの組合わせが、タイヤパンクシール剤の凝固剤として効果（凝固性）に優れることを見出し、本発明を完成させた。
また、本願発明はこれまでの凝固剤とは異なる組合わせの材料を使用するので、そのメカニズムも従来とは異なる。つまり、当該組合わせにおいては、酸化マグネシウムとセルロース又は水酸化マグネシウムがシランカップリング剤を介してネットワーク（架橋構造）を形成して、タイヤパンクシール剤（修理液）をゲル化させていると考えられる。
また、本願発明はタイヤパンクシール剤が凍結防止剤を含むか否かにかかわらず効果的にタイヤパンクシール剤を凝固させることができる。

すなわち、本発明は下記１〜５を提供する。
１． 酸化マグネシウムとシランカップリング剤とセルロース及び／又は水酸化マグネシウムとを含有し、前記酸化マグネシウムと前記シランカップリング剤の質量比が１００：０．５〜１００：１５である、エマルジョン凝固剤。
２． 前記シランカップリング剤が、ジ‐メトキシシリル基、トリ‐メトキシシリル基、ジ‐エトキシシリル基及びトリ‐エトキシシリル基からなる群から選ばれる少なくとも１種とメタクリロキシ基とを持つ化合物、テトラメトキシシラン、並びに、テトラエトキシシランからなる群から選ばれる少なくとも１種である上記１に記載のエマルジョン凝固剤。
３． 前記酸化マグネシウムと前記セルロース及び／又は前記水酸化マグネシウムの質量比が１００：４０〜１００：４００である、上記１又は２に記載のエマルジョン凝固剤。
４． 前記酸化マグネシウムと前記シランカップリング剤と前記セルロース及び／又は前記水酸化マグネシウムとを一括梱包した、上記１〜３のいずれかに記載のエマルジョン凝固剤。
５． 上記１〜４のいずれかに記載のエマルジョン凝固剤とタイヤパンクシール剤とを有する、タイヤパンク修理キット。

本発明のエマルジョン凝固剤、本発明のタイヤパンク修理キットはタイヤパンクシール剤の凝固性に優れる。

本発明について以下詳細に説明する。
本発明のエマルジョン凝固剤は、酸化マグネシウムとシランカップリング剤とセルロース及び／又は水酸化マグネシウムとを含有し、前記酸化マグネシウムと前記シランカップリング剤の質量比が１００：０．５〜１００：１５である、エマルジョン凝固剤である。

本発明のエマルジョン凝固剤に含有される酸化マグネシウムは特に制限されない。例えば、従来公知のものが挙げられる。
本発明のエマルジョン凝固剤に含有されるシランカップリング剤としては、例えば、加水分解性シリル基と加水分解性シリル基以外の官能基とを有する化合物、４官能の加水分解性シランが挙げられる。

加水分解性シリル基としては、例えば、アルコキシシリル基；フェノキシシリル基のような芳香族炭化水素基とケイ素原子とが酸素原子を介して結合した基；アルコキシ基、及び芳香族炭化水素基と酸素原子とが結合した基が、１つのケイ素原子に結合したシリル基が挙げられる。加水分解性シリル基は凝固性により優れるという観点から、アルコキシシリル基であるのが好ましく、メトキシ基、エトキシ基であるのがより好ましい。
シランカップリング剤が有するケイ素原子１個に結合した、例えば、アルコキシ基、芳香族炭化水素基と酸素原子とが結合した基の数は１〜３個であり、凝固性により優れるという観点から、２又は３個であるのが好ましい。シランカップリング剤が有するケイ素原子１個に結合した、例えば、アルコキシ基、芳香族炭化水素基と酸素原子とが結合した基の数が１又は２個である場合、ケイ素原子に結合できる他の基は特に制限されない。例えば、炭化水素基とすることができる。炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基のような脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基、これらの組み合わせが挙げられる。炭化水素基は例えば、酸素原子、窒素原子、硫黄原子のようなヘテロ原子を有してもよい。炭化水素基は、直鎖状、分岐状のいずれであってもよく、不飽和結合を有してもよい。

シランカップリング剤が有する、加水分解性シリル基以外の官能基としては、例えば、（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリロキシ基［（メタ）アクリロイルオキシ基］、ビニル基、（メタ）アクリロニトリル基が挙げられる。なかでも、凝固性により優れるという観点から、（メタ）アクリロキシ基、ビニル基が好ましい。

加水分解性シリル基と加水分解性シリル基以外の官能基との間を構成する基は特に制限されない。例えば、炭化水素基が挙げられ、炭化水素基としては、脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基、これらの組み合わせが挙げられる。炭化水素基は例えば、酸素原子、窒素原子、硫黄原子のようなヘテロ原子を有してもよい。炭化水素基は、直鎖状、分岐状のいずれであってもよく、不飽和結合を有してもよい。

シランカップリング剤としての、４官能の加水分解性シランは、アルコキシ基及び／又は芳香族炭化水素基と酸素原子とが結合した基の合計４個が、１つのケイ素原子に結合した化合物であれば特に制限されない。例えば、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシランのようなテトラアルコシキシラン；テトラフェノキシシランのような芳香族系の４官能シランが挙げられる。

シランカップリング剤は、凝固性により優れるという観点から、（メタ）アクリルシラン［（メタ）アクリロキシ基と加水分解性シリル基とを有するシランカップリング剤］、テトラアルコシキシランが好ましく、メタクリルシラン、テトラアルコシキシランがより好ましく、ジ‐メトキシシリル基、トリ‐メトキシシリル基、ジ‐エトキシシリル基及びトリ‐エトキシシリル基からなる群から選ばれる少なくとも１種とメタクリロキシ基とを持つ化合物、テトラメトキシシラン、並びに、テトラエトキシシランからなる群から選ばれる少なくとも１種であるのが更に好ましい。
シランカップリング剤はそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。シランカップリング剤はその製造について特に制限されない。例えば従来公知のものが挙げられる。

本発明において、酸化マグネシウムとシランカップリング剤の質量比（酸化マグネシウム：シランカップリング剤）は１００：０．５〜１００：１５である。この範囲である場合凝固性に優れる。同様の理由により優れるという観点から、酸化マグネシウム：シランカップリング剤は１００：１〜１００：４であるのがより好ましく、１００：２〜１００：４であるのが更に好ましい。

本発明のエマルジョン凝固剤はセルロース及び／又は水酸化マグネシウムを含有する。
本発明のエマルジョン凝固剤に含有されうる水酸化マグネシウムは特に制限されない。例えば従来公知のものが挙げられる。

本発明のエマルジョン凝固剤は、なかでも、凝固性により優れ、貯蔵安定性に優れるという観点から、セルロースを含有するのが好ましい態様の１つとして挙げられる。
本発明のエマルジョン凝固剤に含有されうるセルロースはグルコース分子がグリコシド結合によって直鎖状に重合した化合物であれば特に制限されない。
またセルロースはセルロースが有する少なくとも一部のヒドロキシ基が例えば、−Ｏ−Ｒ−ＣＯＯＸ（Ｒは炭化水素基であり、Ｘは水素原子；ナトリウム、カリウムのようなアルカリ金属；アンモニウムイオンのいずれかである。炭化水素基は上記と同義である。）、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピルで変性されていてもよい。
なかでも、凝固性により優れ、貯蔵安定性に優れるという観点から、変性されていないセルロース；セルロースが有する少なくとも一部のヒドロキシ基が例えば、−Ｏ−Ｒ−ＣＯＯＸで変性されているものが好ましい。式中、Ｒとしての炭化水素基は特に制限されない。炭化水素基としては、脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基、これらの組み合わせが挙げられる。炭化水素基としては例えば、酸素原子、窒素原子、硫黄原子のようなヘテロ原子を有してもよく、直鎖状、分岐状のいずれであってもよく、不飽和結合を有してもよい。具体的には例えば、アルキレン基、フェニレン基が挙げられる。
また、セルロースとしては、凝固性により優れ、貯蔵安定性、コスト性に優れるという観点から、古紙セルロース、古紙リサイクル品、セルロースファイバーを使用することが好ましい態様の１つとして挙げられる。
セルロースの重量平均分子量は、凝固性により優れ、貯蔵安定性、コスト性に優れるという観点から、３万〜１００万であるのが好ましく、１０万〜６０万であるのがより好ましい。セルロースの重量平均分子量はジメチルフォルムアミドを溶媒とするゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によりポリエチレンオキサイド換算で求められた。
セルロース、水酸化マグネシウムはそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。これらはその製造について特に制限されない。例えば従来公知のものが挙げられる。

酸化マグネシウムとセルロース及び／又は水酸化マグネシウムの質量比（酸化マグネシウム：セルロース及び／又は水酸化マグネシウム。セルロース及び水酸化マグネシウムを含有する場合はその合計量）は、凝固性により優れ、貯蔵安定性に優れるという観点から、１００：４０〜１００：４００であるのが好ましく、１００：４０〜１００：３５０であるのがより好ましい。

本発明のエマルジョン凝固剤は、上記の他に、所望により必要に応じて、例えば、老化防止剤、酸化防止剤、顔料（染料）、可塑剤、揺変性付与剤、紫外線吸収剤、難燃剤、界面活性剤（レベリング剤を含む）、分散剤、脱水剤、帯電防止剤等のような添加剤を含有することができる。

本発明のエマルジョン凝固剤はその製造について特に制限されない。例えば、酸化マグネシウムとシランカップリング剤とセルロース及び／又は水酸化マグネシウムと必要に応じて使用することができる添加剤とを均一に混合することによって製造することができる。
また、例えば、酸化マグネシウムとシランカップリング剤とを予め混合して反応させ、これにセルロース及び／又は水酸化マグネシウムを加えてもよい。酸化マグネシウムとシランカップリング剤とを予め混合する際加熱してもよい。添加剤を使用する場合はどの段階においてこれを添加するかは制限されない。
また、例えば、セルロース及び／又は水酸化マグネシウムとシランカップリング剤とを予め混合して反応させ、これに酸化マグネシウムを加えてもよい。セルロース及び／又は水酸化マグネシウムとシランカップリング剤とを予め混合する際加熱してもよい。添加剤を使用する場合はどの段階においてこれを添加するかは制限されない。

本発明のエマルジョン凝固剤はタイヤパンクシール剤を凝固させるために使用することができる。
本発明のエマルジョン凝固剤はその形態について特に制限されない。例えば、本発明のエマルジョン凝固剤を一括梱包した態様とすることができる。ここで一括梱包とは酸化マグネシウムとシランカップリング剤とセルロース及び／又は水酸化マグネシウムと必要に応じて使用することができる添加剤とが１つにまとまっていることをいう。
具体的な態様としては、例えば、全ての成分が混合されて１つのパッケージに入っている１液型タイプ；成分が２つ以上のパッケージに別々に入れられており、２つ以上のパッケージが１つのセットとなっている２液以上型タイプが挙げられる。
２液以上型タイプとしては、酸化マグネシウムとシランカップリング剤とを含む第１液とセルロース及び／又は水酸化マグネシウムを含む第２液とを有する２液型タイプ；セルロース及び／又は水酸化マグネシウムとシランカップリング剤とを含む第１液と酸化マグネシウムを含む第２液とを有する２液型タイプ；酸化マグネシウムを含む第１液とシランカップリング剤を含む第２液とセルロース及び／又は水酸化マグネシウムを含む第３液とを有する３液型タイプが挙げられる。添加剤を使用する場合は、添加剤をいずれのパッケージに添加してもよい。

本発明のエマルジョン凝固剤はその使用方法について特に制限されない。例えば、特開２０１１−２４６６１０号公報、特開２０１１−１４３６３１号公報、特開２０１１−１４３６３２号公報に記載される従来公知のものが挙げられる。

従来、タイヤパンクシール剤の凝固に使用されるエマルジョン凝固剤としては、例えば、タイヤパンクシール剤中のエマルジョン粒子を破壊してエマルジョン粒子の２次凝集を発生させてタイヤパンクシール剤を凝固させるタイプのもの；エマルジョン凝固剤がセルロースのようなゲル化剤を含有する場合、エマルジョン凝固剤とタイヤパンクシール材との混合物全体をゲル化剤によってゲル化させて凝固させるタイプものが提案されていた。
しかし、エマルジョン凝固剤が凍結防止剤を含有する場合、ゲル化剤によってタイヤパンクシール剤を凝固させることには改善の余地があった。
これに対して、本発明のエマルジョン凝固剤は酸化マグネシウムとシランカップリング剤とセルロース及び／又は水酸化マグネシウムとの組合わせによるものである。本発明のエマルジョン凝固剤はタイヤパンクシール剤を効果的に凝固させることができる。本発明のエマルジョン凝固剤において、酸化マグネシウムとセルロース及び／又は水酸化マグネシウムがシランカップリング剤を介してネットワーク（架橋構造）を形成して、タイヤパンクシール剤をゲル化させると考えられる。なお、上記のメカニズムは本願発明者の推測であり、別のメカニズムであっても本願発明に含まれる。
本発明によればタイヤパンクシール剤の回収の際（例えば、タイヤ内部に残ったタイヤパンクシール剤をタイヤから抜き切った後本発明のエマルジョン凝固剤を使用する場合や、タイヤパンクシール剤を使用したタイヤ内に本発明のエマルジョン凝固剤を使用する場合。）、速やかにタイヤパンクシール剤を凝固させることができる。凝固後、タイヤパンクシール剤はほぼ固体となるので取扱いが容易である。またこれによってタイヤパンクシール剤を簡便に廃棄することができる。
エマルジョン凝固剤の使用量は、タイヤパンクシール剤の凝固性により優れるという観点から、タイヤパンクシール剤１００質量部に対して、５〜５０質量部であるのが好ましく、１０〜４０質量部であるのがより好ましい。

本発明のタイヤパンク修理キットについて以下に説明する。
本発明のタイヤパンク修理キットは、本発明のエマルジョン凝固剤とタイヤパンクシール剤とを有する、タイヤパンク修理キットである。

本発明のタイヤパンク修理キットが有するタイヤパンクシール剤は、特に制限されない。例えば、エマルジョン（エマルジョン粒子を含む。）を含有するものが挙げられる。本発明において、エマルジョン（乳濁液。ラテックスを含む。）は、互いに混ざり合わない２液相間で、一方が他方の相に微粒子状に分散する系をいう。本発明において、タイヤパンクシール剤は、分散媒として少なくとも水を含み、分散質としてゴム及び／又は樹脂のエマルジョン粒子を含むのが好ましい態様の１つとして挙げられる。
タイヤパンクシール剤に含有されるエマルジョンとしては、例えば、天然ゴム系ラテックス、合成ゴム系ラテックスのようなゴム系ラテックス；合成樹脂系エマルジョンが挙げられる。
タイヤパンクシール剤に用いられる天然ゴム系ラテックスは特に制限されない。
合成ゴム系ラテックスは特に制限されず、例えば、従来公知のものが挙げられる。具体的には例えば、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）のような合成ゴムのラテックスが挙げられる。
タイヤパンクシール剤に用いられる合成樹脂系エマルジョンは、特に限定されず、例えば従来公知のものが挙げられる。合成樹脂エマルジョンとしては、例えば、ウレタン系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、エチレン酢酸ビニル系共重合体（エチレン酢酸ビニル系共重合体は、エチレン酢酸ビニル共重合体のほか、例えば、エチレン酢酸ビニルバーサチック酸ビニル共重合体を含む。）、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニルのような合成樹脂のエマルジョン挙げられる。
タイヤパンクシール剤に含有されるエマルジョン粒子としては、例えば、ゴム系ラテックス粒子、合成樹脂系エマルジョン粒子が挙げられる。
タイヤパンクシール剤に用いられるエマルジョン粒子としてのゴム系ラテックス粒子は特に制限されず、例えば、従来公知のものが挙げられる。具体的には例えば、天然ゴムラテックス粒子；スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）のような合成ゴム系ラテックスの粒子（合成ゴム系ラテックス粒子）が挙げられる。ゴム系ラテックス粒子はその製造について特に制限されない。例えば、従来公知のものが挙げられる。

タイヤパンクシール剤に用いられるエマルジョン粒子としての合成樹脂エマルジョン粒子は、特に限定されず、従来公知の合成樹脂エマルジョン粒子を用いることができる。合成樹脂エマルジョン粒子としては、例えば、ウレタンエマルジョン粒子、（メタ）アクリルエマルジョン粒子、ポリオレフィン系エマルジョン粒子、エチレン酢酸ビニル系エマルジョン粒子（エチレン酢酸ビニル共重合体のほか、例えば、エチレン酢酸ビニルバーサチック酸ビニル共重合体を含む。）、酢酸ビニル系エマルジョン粒子、ポリ塩化ビニル系エマルジョン粒子が挙げられる。
エマルジョン粒子は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
これらの中でも、入手が容易で安価であるという観点から、エチレン酢酸ビニル系エマルジョン粒子、天然ゴムラテックス粒子、ＳＢＲラテックス粒子が好ましい。天然ゴムラテックス粒子は特に制限されない。ＳＢＲラテックス粒子は特に制限されない。いずれも例えば従来公知のものが挙げられる。
エマルジョン固形分（エマルジョン粒子を含む。）の量は特に制限されない。例えば、タイヤパンクシール剤中の５〜５０質量％とすることができる。

本発明のタイヤパンク修理キットに使用されるタイヤパンクシール剤はさらに凍結防止剤を含有することができる。タイヤパンクシール剤に含有される凍結防止剤としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコールが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。凍結防止剤は、凝固点を下げる効果に優れるという観点から、エチレングリコール、プロピレングリコールおよびジエチレングリコールからなる群から選ばれる少なくとも１種であるのが好ましい。

凍結防止剤の量は、タイヤパンクシール剤の凍結を防止する性能に優れる点から、タイヤパンクシール剤の固形分１００質量部に対して、１００〜５００質量部が好ましく、１２０〜３５０質量部がより好ましく、１４０〜３００質量部が更に好ましい。

本発明のタイヤパンク修理キットに使用されるタイヤパンクシール剤は、優れたシール性が得られる点から、さらに粘着付与剤を含有するのが好ましい。粘着付与剤としては、例えば、ロジン系樹脂、重合ロジン系樹脂、ロジンエステル系樹脂、重合ロジンエステル系樹脂、変性ロジン等のロジン系樹脂；テルペンフェノール系樹脂；芳香族テルペン等のテルペン系樹脂；テルペン系樹脂を水素添加した水添テルペン系樹脂；フェノール樹脂；キシレン樹脂等が挙げられる。
また、これらの樹脂を乳化して得られるエマルジョンが、タイヤパンクシール剤に含有されるエマルジョンとの相溶性に優れる点から好ましい態様の１つである。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

粘着付与剤の固形分の量は、シール性に優れる点から、タイヤパンクシール剤の合計１００質量部に対して、５０〜２００質量部が好ましく、７０〜２００質量部がより好ましく、８０〜１８０質量部が更に好ましい。

タイヤパンクシール剤は、上述した各成分以外に、所望により必要に応じて、例えば、老化防止剤、酸化防止剤、顔料（染料）、可塑剤、揺変性付与剤、紫外線吸収剤、難燃剤、界面活性剤（レベリング剤を含む）、分散剤、脱水剤、帯電防止剤のような添加剤を含有することができる。

本発明のタイヤパンク修理キットに使用されるタイヤパンクシール剤はその製造方法について特に限定されない。例えば、反応容器にエマルジョン粒子、必要に応じて使用することができる、凍結防止剤、粘着付与剤、添加剤を入れ、減圧下で混合ミキサー等のかくはん機を用いて十分に混練する方法が挙げられる。タイヤパンクシール剤として、市販品を使用することができる。タイヤパンクシール剤はその全体がエマルジョンの状態であるのが好ましい態様の１つとして挙げられる。
本発明において、タイヤパンクシール剤中の水の量は、タイヤパンクシール剤全体の２０〜５０質量％とすることができる。

本発明のタイヤパンク修理キットはその形態について特に制限されない。例えば、タイヤパンクシール剤とエマルジョン凝固剤とが同梱されたもの（セット）が挙げられる。
本発明のタイヤパンク修理キットはタイヤパンク応急修理キットとして使用することができる。

以下に実施例を示して本発明を具体的に説明する。ただし本発明はこれらに限定されない。
＜評価＞
以下とおり製造したエマルジョン凝固剤を用いて以下の評価を行った。結果を各表に示す。なお表中の評価結果における矢印は、そのサンプルのゲル化時間の評価結果が、サンプル２４の結果と同じであったことを意味する。
・ゲル化時間
パンク修理材（タイヤパンクシール剤、表中ではパンク修理液）１００ｇに以下のとおり製造したエマルジョン凝固剤１０ｇを加えて混合した後、混合液がゲル化するまでの時間（単位：分）を測定した。
・貯蔵安定性
以下とおり製造したエマルジョン凝固剤を容器に入れて窒素ガス置換しこれを密封して８０℃の条件下で６ヵ月保管した後の貯蔵安定性を評価した。エマルジョン凝固剤が粉末状態であり、パンク修理材に容易に分散できるである場合を「優良」、エマルジョン凝固剤が部分的にでも固化しており、パンク修理材に分散しないである場合を「不可」とした。

＜エマルジョン凝固剤の製造＞
下記表に示す成分を同表に示す量（質量部）で用いてこれらを撹拌して均一に混合しエマルジョン凝固剤を製造した。なお表中の成分における矢印は、そのサンプルにおいて、その欄の成分を矢印の指す量で使用したことを意味する。

表１〜表４に示される各成分の詳細は以下のとおりである。
・酸化マグネシウム：試薬
・メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン：商品名ＫＢＭ−５０３、信越化学社製
・メタクリロキシプロピルジメトキシシラン：商品名ＫＢＭ−５０２、信越化学社製
・メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン：商品名ＫＢＥ−５０３、信越化学社製
・メタクリロキシプロピルジエトキシシラン：商品名ＫＢＥ−５０２、信越化学社製
・メタクリロキシプロピルジプロポキシシラン：試薬、和光純薬社製
・テトラメトキシシラン：試薬、和光純薬社製
・テトラエトキシシラン：試薬、和光純薬社製
・ＣＭセルロースＮａ：カルボキシメチルセルロースナトリウム塩、試薬、重量平均分子量５０万
・ＣＭセルロースＮＨ₄：カルボキシメチルセルロースアンモニウム塩、試薬、重量平均分子量５０万
・セルロースファイバー：商品名スーパージェットファイバー、日本製紙木材社製
・古紙セルロース：商品名ＲＮＰ２ 三共製粉社製
・アルミナ：酸化アルミニウム、試薬
・水酸化マグネシウム：試薬
・パンク修理液：パンク修理液は、エマルジョンとして合成樹脂系エマルジョンと凍結防止剤（プロピレングリコール）とを含む。エマルジョンの固形分はパンク修理液中の２５質量％であった。凍結防止剤の量はエマルジョン固形分の２００質量％で調製された。

表１〜表４に示す結果から明らかなように、シランカップリング剤を含有しないサンプル１、シランカップリング剤の量が酸化マグネシウム１００質量部に対して１５質量部を超えるサンプル９、酸化マグネシウムを含有しないサンプル１０、２４−３０、セルロースを含有しないサンプル１７は、凝固に所定の時間を超える時間がかかる、又は、凝固しないため、凝固性が低かった。
これに対して、サンプル２−８、１１−１６、１８−２３、３１−４５は凝固性に優れる。またこれらのサンプルは凍結防止剤を含むパンク修理液に対して使用されても凝固性に優れる。したがって凍結防止剤を含まないパンク修理液に対しても優れた凝固性を発揮すると考えられる。
なかでも、酸化マグネシウムとシランカップリング剤の質量比が１００：１〜１００：４であるサンプル３−５、１１、１３−１６はサンプル２、６−８、１２よりも凝固性により優れる。
また、シランカップリング剤が、ジ‐メトキシシリル基、トリ‐メトキシシリル基、ジ‐エトキシシリル基、トリ‐エトキシシリル基と、メタクリロキシ基とを持つ化合物、テトラメトキシシラン及びテトラエトキシシランからなる群から選ばれる少なくとも１種であるサンプル４、１８−２０、２２、２３はサンプル２１よりも凝固性により優れる。サンプル３５に対するサンプル３１−３４、３６、３７の結果も同様である。
酸化マグネシウムとセルロース又は水酸化マグネシウムの質量比が１００：４０〜１００：４００であるサンプル２−８、１１−１５はサンプル１６よりも凝固性により優れる。
エマルジョン凝固性がセルロースを含有し、酸化マグネシウムとシランカップリング剤の質量比が酸化マグネシウム１００に対してシランカップリング剤１以上である場合（サンプル３−８、１１−１６、１８−２３、３８−４５）は、水酸化マグネシウムを含有する場合（サンプル３１−３７）、酸化マグネシウムとシランカップリング剤の質量比が酸化マグネシウム１００に対してシランカップリング剤が１未満である場合（サンプル２）よりも貯蔵安定性に優れる。

Claims (5)

1. 酸化マグネシウムとシランカップリング剤とセルロース及び／又は水酸化マグネシウムとを含有し、
   前記酸化マグネシウムと前記シランカップリング剤の質量比が１００：０．５〜１００：１５である、エマルジョン凝固剤。
2. 前記シランカップリング剤が、
   ジ‐メトキシシリル基、トリ‐メトキシシリル基、ジ‐エトキシシリル基及びトリ‐エトキシシリル基からなる群から選ばれる少なくとも１種とメタクリロキシ基とを持つ化合物、
   テトラメトキシシラン、並びに、
   テトラエトキシシランからなる群から選ばれる少なくとも１種である請求項１に記載のエマルジョン凝固剤。
3. 前記酸化マグネシウムと前記セルロース及び／又は前記水酸化マグネシウムの質量比が１００：４０〜１００：４００である、請求項１又は２に記載のエマルジョン凝固剤。
4. 前記酸化マグネシウムと前記シランカップリング剤と前記セルロース及び／又は前記水酸化マグネシウムとを一括梱包した、請求項１〜３のいずれかに記載のエマルジョン凝固剤。
5. 請求項１〜４のいずれかに記載のエマルジョン凝固剤とタイヤパンクシール剤とを有する、タイヤパンク修理キット。