JPWO2013161504A1 - インクジェット捺染用着色組成物、捺染方法、及び布帛 - Google Patents

インクジェット捺染用着色組成物、捺染方法、及び布帛 Download PDF

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Abstract

式(I)で表される染料及び水を含有するインクジェット捺染用着色組成物〔R1はH、ハロゲン、アルキル、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、又はシアノ;R2はH、ハロゲン、シアノ、−COOR6、−COR7、−CONR8R9、又はイオン性親水性基;R3はアルキル、アラルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、又はヘテロアリール;R4及びR5はそれぞれ独立にH、アルキル、シクロアルキル、アラルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、又はヘテロアリール;R15:H又は置換基;Xはアルキル、シクロアルキル、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、−COR12、又は−CONR13R14;R6はアルキル、アリール、又はヘテロアリール;R7〜R14はそれぞれ独立にH、アルキル、アリール、又はヘテロアリール;一分子中のイオン性親水性基数は1〜5〕。

Description

本発明は、インクジェット捺染用着色組成物、捺染方法、及び布帛に関する。
従来より、布帛等に対する捺染の方式として、スクリーン印刷の技術を用いたスクリーン捺染等が採用されてきた。
近年では、スクリーン捺染とは別に、インクジェット法の技術を用いたインクジェット捺染も採用されている。
インクジェット捺染は、従来のスクリーン捺染とは異なり、版を作製する必要がないという利点や、手早く階調性に優れた画像を形成できるという利点を有している。更に、画像形成に必要な量のインクのみを使用するため、スクリーン捺染方式などの従来の方式と比較すると廃液が少ない等の環境的利点も有している。
インクジェット捺染における染料としては、キサンテン染料やH酸アゾ染料が用いられている。
例えば、インク滲みが少ないインクジェット捺染方法として、キサンテン骨格を有するアシッドレッド289等の酸性染料を含有するインクを用いてインクジェット捺染を行なう方法が知られている(例えば、特開2011−179130号公報参照)。
一方、(インクジェット捺染ではない)従来の捺染方法に用いる染料としては、従来より種々の染料が知られている。
例えば、特定構造のピラゾリルアゾアニリン染料を用いてポリアミド繊維やポリエステル繊維を捺染する方法が知られている(例えば、特開昭61−36362号公報及び特開昭51−95431号公報参照)。
また、特定構造のピラゾリルアゾアニリン染料を含むインクを用い、インクジェット法により記録紙に画像を形成する方法も知られている(例えば、特開2001−335714号公報及び特開2000−169777号公報参照)。
インクジェット捺染では布帛に画像を形成するため、形成された画像には、湿潤堅牢性、特に、汗に対する耐性(以下、「耐汗性」ともいう)が要求される。ここでいう耐汗性は、例えば、汗に対する染色堅ろう度試験方法(ISO 105−E04 1994に実質的に対応するJIS L 0848(2004))によって評価される性質を指す。
しかしながら、例えば特開2011−179130号公報に記載のインクジェット捺染方法のような、染料(キサンテン染料やH酸アゾ染料等)及び水を含有する従来の着色組成物を用いてインクジェット捺染を行なうと、形成された画像の耐汗性が低い場合がある。
一方、特開2001−335714号公報及び特開2000−169777号公報に記載の技術は、記録紙に画像を形成する技術であるため、インクジェット捺染における画像の耐汗性については全く着目されていない。
また、インクジェット捺染では、インクジェットノズルから着色組成物(インク)の吐出を行なうために、インクジェットノズルからの吐出安定性が要求される。
しかしながら、特開昭61−36362号公報及び特開昭51−95431号公報に記載の特定構造のピラゾリルアゾアニリン染料をインクジェット捺染に適用すると、インクジェットノズルからの吐出安定性が低い場合があることが判明した。
本発明は上記に鑑みてなされたものである。
本発明は、インクジェットノズルからの吐出安定性に優れ、インクジェット捺染により、耐汗性(汗に対する耐性)に優れた画像を形成することができるインクジェット捺染用着色組成物を提供する。
また、本発明は、前記インクジェット捺染用着色組成物を用い、インクジェット捺染により、耐汗性(汗に対する耐性)に優れた画像を安定的に形成できる捺染方法を提供する。
また、本発明は、前記捺染方法によって捺染され、耐汗性(汗に対する耐性)に優れた画像を備えた布帛を提供する。
本発明は下記を提供する。
<1> 下記一般式(I)で表される染料及び水を含有するインクジェット捺染用着色組成物。

式中、Rは、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルコキシ基、又はシアノ基を表し;
は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、−COOR基、−COR基、−CONR基、−SONR1011基、又はイオン性親水性基を表し;
は、アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、又はヘテロアリール基を表し;
及びRは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、又はヘテロアリール基を表し;R及びRは、互いに結合し、R及びRが結合している窒素原子とともにヘテロ環を形成していてもよく;
15は、水素原子又は置換基を表し;
Xは、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、−COR12基、−CONR1314基を表し;
前記Rは、アルキル基、アリール基、又はヘテロアリール基を表し;
前記R〜前記R14は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロアリール基を表し;
一般式(I)で表される前記染料の一分子中に置換基として含まれるイオン性親水性基の総数が、1〜5である。
<2> 前記Xが、下記一般式(X−1)で表される基である<1>に記載の着色組成物。

式中、Aは、シクロアルキル基、アリール基、又はヘテロアリール基を表し、*は、一般式(I)中のピラゾール環との結合位置を表し;
Zは、前記Aを構成する原子のうち一般式(I)中のピラゾール環に結合する原子の両隣の原子の少なくとも一方に結合する一価の置換基を表し、
前記Zで表される前記一価の置換基は、(a)ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アリールアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニルアミノ基、ヘテロ環チオ基、アシル基、及びイオン性親水性基からなる群から選択される置換基であるか、又は、
(b)前記置換基(a)と、アミド基、ウレイド基、スルホンアミド基、スルホニル基、アゾ基、イミド基、スルフィニル基、及びホスホリル基からなる群から選択される連結基と、が結合して得られた置換基であり;
一般式(X−1)中にZが2つ存在する場合、2つのZは同一であっても互いに異なっていてもよい。
<3> Xが、下記一般式(X−2)で表される基である<1>又は<2>に記載の着色組成物。

式中、*は、一般式(I)中のピラゾール環との結合位置を表し;
、Z、Z、Z、及びZは、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、イオン性親水性基、アルキルカルボニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、又は、イオン性親水性基で置換されたアリールカルボニルアミノ基を表し、但し、Z及びZが同時に水素原子となることはない。
<4> 前記Rが、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、又はシアノ基であり、
前記Rが、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、−COOR基、−CONR基、又はイオン性親水性基であり、
前記Rが、アルキル基、アリール基、又は、イオン性親水性基で置換されたアリール基であり、
前記R及び前記Rが、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、イオン性親水性基で置換されたアルキル基、イオン性親水性基で置換されたアラルキル基、イオン性親水性基で置換されたアリール基、又はイオン性親水性基で置換されたヘテロアリール基であり、但し、前記R及び前記Rが同時に水素原子となることはなく)、
前記R15が、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、又はアルコキシ基である<1>〜<3>のいずれか1つに記載の着色組成物。
<5> 前記染料の一分子中に置換基として含まれる前記イオン性親水性基がそれぞれ、カルボキシル基、カルボキシル基の塩、スルホ基、スルホ基の塩、及び4級アンモニウム基からなる群から選択される<1>〜<4>のいずれか1つに記載の着色組成物である。
<6> 前記Z、前記Z、前記Z、前記Z、及び前記Zが、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、アリールカルボニルアミノ基、又は、カルボキシル基、カルボキシル基の塩、スルホ基、及びスルホ基の塩からなる群から選択されるイオン性親水基で置換されたアリールカルボニルアミノ基である<3>に記載の着色組成物。
<7> 前記Rが、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、又はシアノ基であり、
前記Rが、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、−COOR基、−CONR基、又はイオン性親水性基であり、
前記Rが、アルキル基、アリール基、又は、イオン性親水性基で置換されたアリール基であり、
前記R及び前記Rが、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、イオン性親水性基で置換されたアルキル基、イオン性親水性基で置換されたアラルキル基、イオン性親水性基で置換されたアリール基、又はイオン性親水性基で置換されたヘテロアリール基であり、但し、前記R及び前記Rが同時に水素原子となることはなく、
前記R15が、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、又はアルコキシ基である<6>に記載の着色組成物。
<8> 前記染料の一分子中に置換基として含まれる前記イオン性親水性基がそれぞれ、カルボキシル基、カルボキシル基の塩、スルホ基、スルホ基の塩、及び4級アンモニウム基からなる群から選択される<6>又は<7>に記載の着色組成物。
<9> 前記Rが、アルキル基であり、
前記Rが、ハロゲン原子又はシアノ基であり、
前記Rが、アルキル基又はアリール基であり、
前記R及び前記Rが、それぞれ独立に、アルキル基、又は、カルボキシル基、カルボキシル基の塩、スルホ基、及びスルホ基の塩からなる群から選択されるイオン性親水性基で置換されたアルキル基であり、
前記R15が、水素原子である<1>〜<8>のいずれか1つに記載の着色組成物。
<10> <1>〜<9>のいずれか1つに記載の着色組成物を、インクジェット法によりポリアミド繊維を含む布帛に付与することを含む捺染方法。
<11> <10>に記載の捺染方法によって形成された画像を有する布帛である。
インクジェットノズルからの吐出安定性に優れ、インクジェット捺染により、耐汗性(汗に対する耐性)に優れた画像を形成することができるインクジェット捺染用着色組成物を提供することができる。
また、前記インクジェット捺染用着色組成物を用い、インクジェット捺染により、耐汗性(汗に対する耐性)に優れた画像を安定的に形成できる捺染方法を提供することができる。
また、前記捺染方法によって捺染され、耐汗性(汗に対する耐性)に優れた画像を備えた布帛を提供することができる。
本明細書においては、組成物中のある成分の量について言及する場合において、組成物中に当該成分に該当する物質が複数存在する場合には、特に別途定義しない限り、当該量は、組成物中に存在する当該複数の物質の合計量を意味する。
「工程」との語には、独立した工程だけでなく、他の工程と明確に区別できない場合であっても本工程の所期の作用を達成する工程であれば、本用語に含まれる。
本明細書における数値範囲の表示は、当該数値範囲の下限値として表示される数値を最小値として含み、当該数値範囲の上限値として表示される数値を最大値として含む範囲を示す。
≪インクジェット捺染用着色組成物≫
本発明の一実施形態であるインクジェット捺染用着色組成物(以下、単に「着色組成物」や「インク」ともいう)は、下記一般式(I)で表される染料と、水と、を含有する。
本発明の着色組成物は一般式(I)で表される染料を含むことにより、インクジェット捺染により画像を形成したときに、該画像の耐汗性(汗に対する耐性)を向上させることができる。
かかる効果が得られる理由は明らかではないが、以下のように推測される。
即ち、一般式(I)で表される染料はピラゾリルアゾアニリン骨格を有するために分極し易い。この染料の分極の作用と、該染料がイオン性親水性基を有することによる該イオン性親水性基とポリアミド高分子鎖末端のアンモニウム基との静電気的な相互作用と、の両方により、染料とポリアミド繊維との相互作用が極めて強くなり、その結果、形成された画像の耐汗性が向上すると推測される。
更に、本発明の着色組成物は、一般式(I)で表される染料を含むことにより、インクジェットノズルからの吐出安定性に優れる。この理由は明らかではないが、一般式(I)で表される染料がイオン性親水性基を有していることにより、該染料の水に対する溶解性が極めて高いためと推測される。
インクジェット捺染の利点の1つに、従来のスクリーン捺染が苦手としていた、グラデーション画像や複雑及び/又は微細な色柄のデザインの画像を形成できることが挙げられる。インクジェット捺染では、一般に、画像(特に微細画像)の滲み(例えば、画像形成よりも後の工程(水蒸気処理や温水洗浄等;以下、「後工程」ともいう)における画像の滲みや、捺染された布帛を洗濯する際の画像の滲み)を抑制することが要求される。
この滲みに関し、本発明の着色組成物は一般式(I)で表される染料を含むことにより、インクジェット捺染によって画像を形成したときに、該画像の滲み(例えば、後工程や洗濯時における滲み)を抑制できる。
この効果が得られる理由も、耐汗性向上の効果が得られる理由と同様と推測される。
更に、本発明の着色組成物は、ピラゾリルアゾアニリン骨格を有する下記一般式(I)で表される染料を含むことにより、光堅牢性にも優れる。
更に、本発明の着色組成物によれば、一般式(I)で表される染料を含むことにより、布帛に、インクジェット捺染により、赤〜マゼンタ(紫味マゼンタを含む)の良好な色相の画像を形成することができる。
以下、一般式(I)で表される染料について説明し、引き続き、本発明の着色組成物に含まれるその他の成分について説明する。
<一般式(I)で表される染料>
本発明の着色組成物(インク)は、下記一般式(I)で表される染料を少なくとも1種含有する。
一般式(I)で表される染料は、ピラゾリルアゾアニリン骨格を有する化合物である。

一般式(I)中、Rは、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルコキシ基、又はシアノ基を表す。
は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、−COOR基、−COR基、−CONR基、−SONR1011基、又はイオン性親水性基を表す。
は、アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、又はヘテロアリール基を表す。
及びRは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、又はヘテロアリール基を表す。R及びRは、互いに結合し、R及びRが結合している窒素原子とともにヘテロ環を形成していてもよい。
15は、水素原子又は置換基を表す。
Xは、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、−COR12基、−CONR1314基を表す。
前記Rは、アルキル基、アリール基、又はヘテロアリール基を表し、前記R〜前記R14は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロアリール基を表す。
一般式(I)で表される染料は、一分子中に置換基として含まれるイオン性親水性基の総数が1〜5である。
一般式(I)において、R〜R14及びXが更に置換され得る基である場合(例えば、R〜R14及びXが、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルコキシ基、−COOR基、−COR基、−CONR基、−SONR1011基、−COR12基、−CONR1314基である場合)、これらの基は、更に置換基によって置換されていてもよい。
前記置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アリールアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニルアミノ基、ヘテロ環チオ基、アシル基、及び、イオン性親水性基からなる群から選択される一価の置換基;前記群から選択される一価の置換基と、アミド基、ウレイド基、スルホンアミド基、スルホニル基、アゾ基、イミド基、スルフィニル基、及びホスホリル基からなる群から選択される連結基と、が結合して得られた一価の置換基;等が挙げられる。これらの一価の置換基は、更に、イオン性親水性基によって置換されていてもよい。
前記群から選択される一価の置換基と、アミド基、ウレイド基、スルホンアミド基、スルホニル基、アゾ基、イミド基、スルフィニル基、及びホスホリル基からなる群から選択される連結基と、が結合して得られた一価の置換基としては、例えば、アルキルカルボニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基が挙げられる。
一般式(I)で表される染料は、一分子中に置換基として含まれるイオン性親水性基の総数が1〜5である。
一般式(I)で表される染料に含まれるイオン性親水性基としては、カルボキシル基、カルボキシル基の塩、スルホ基、スルホ基の塩、4級アンモニウム基が挙げられる。
カルボキシル基の塩及びスルホ基の塩において、塩を形成する対イオンの例としては、アルカリ金属イオン(例、ナトリウムイオン、カリウムイオン、リチウムイオン)、有機カチオン(例、テトラメチルグアニジウムイオン、テトラエチルアンモニウムイオン)が挙げられる。
イオン性親水性基としては、カルボキシル基、カルボキシル基の塩、スルホ基、スルホ基の塩が好ましく、スルホ基、スルホ基の塩がより好ましい。
一般式(I)で表される染料にイオン性親水性基が2以上含まれる場合、2以上のイオン性親水性基は、同一であっても互いに異なっていてもよい。
一般式(I)において、イオン性親水性基が含まれている箇所には特に限定はなく、R〜R及びXの少なくとも1つに含まれていればよい。即ち、R〜R及びXに、合計で1〜5個のイオン性親水性基が含まれていればよい。
一般式(I)で表される染料において、一分子中に置換基として含まれるイオン性親水性基の総数は1〜3が好ましい。
また、一般式(I)において、イオン性親水性基が含まれる箇所は、X、R、及びRの少なくとも1つであることが好ましい。
一般式(I)において、ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子が挙げられ、フッ素原子、塩素原子がより好ましく、塩素原子が特に好ましい。
一般式(I)において、アルキル基は、直鎖アルキル基であっても分岐鎖アルキル基であってもよい。
アルキル基の総炭素数は、1〜12が好ましく、1〜8が好ましく、1〜6がより好ましい。
アルキル基としては、メチル基、エチル基、n−プロピル基、i−プロピル基、n−ブチル、s−ブチル基、t−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基などが挙げられる。
一般式(I)において、シクロアルキル基は、単環構造を有するシクロアルキル基であってもよいし、縮環構造を有するシクロアルキル基であってもよい。
シクロアルキル基の総炭素数は、3〜12が好ましく、3〜8がより好ましく、6〜8が特に好ましい。
シクロアルキル基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロノニル基、シクロデシル基、シクロウンデシル基、シクロドデシル基などが挙げられる。
一般式(I)において、アルケニル基は、直鎖アルケニル基であっても分岐鎖アルケニル基であってもよい。
アルケニル基の総炭素数は、2〜12が好ましく、2〜8がより好ましく、2〜6が特に好ましい。
一般式(I)において、アルキニル基は、直鎖アルキニル基であっても分岐鎖アルキニル基であってもよい。
アルキニル基の総炭素数は、2〜12が好ましく、2〜8がより好ましく、2〜6が特に好ましい。
一般式(I)において、アラルキル基は、アリール基によって置換された直鎖アルキル基であってもよいし、アリール基によって置換された分岐鎖アルキル基であってもよい。
アラルキル基の総炭素数は、7〜14が好ましい。
アラルキル基としては、ベンジル基、2−フェネチル基などが挙げられる。
一般式(I)において、アリール基は、単環構造を有するアリール基であってもよいし、縮環構造を有するアリール基であってもよい。
アリール基の炭素数は、6〜12が好ましい。
アリール基としては、フェニル基、ナフチル基が挙げられ、フェニル基が特に好ましい。
一般式(I)において、ヘテロアリール基は、単環構造を有するヘテロアリール基であってもよいし、縮環構造を有するヘテロアリール基であってもよい。
ヘテロアリール基は、5〜8員環構造を有するヘテロアリール基が好ましい。
ヘテロアリール基としては、ピリジル基、ピリミジニル基、ピラジニル基、ピリダジニル基、トリアジニル基、チエニル基、フリル基、ピラゾリル基、イミダゾリル基、オキサゾリル基、チアゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、キノリニル基、ベンゾイミダゾリル基、等が挙げられる。
一般式(I)において、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、及びアルコキシカルボニル基の構造中に含まれるアルキル基の好ましい範囲は、前述のアルキル基の好ましい範囲と同様である。
一般式(I)において、アリールオキシ基、アリールアミノ基、アリールチオ基、アリールオキシカルボニル基、及びアリールオキシカルボニルアミノ基の構造中に含まれるアリール基の好ましい範囲は、前述のアリール基の好ましい範囲と同様である。
一般式(I)において、アシル基及びアシルオキシ基に含まれるアルキル基又はアリール基の好ましい範囲は、前述のアルキル基又はアリール基の好ましい範囲と同様である。
一般式(I)において、ヘテロ環チオ基に含まれるヘテロ環基としては、ヘテロアリール基、ヘテロシクロアルキル基、ヘテロシクロアルケニル基、ヘテロシクロアルキニル基が挙げられるが、ヘテロアリール基が好ましい。ヘテロアリール基の好ましい範囲については前述のとおりである。
は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルコキシ基、又はシアノ基を表す。ここで、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、及びアルコキシ基の好ましい形態は、それぞれ前述のとおりである。
としては、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、又はシアノ基が好ましく、水素原子又はアルキル基がより好ましく、アルキル基が更に好ましく、炭素数1〜6(より好ましくは1〜4)のアルキル基が特に好ましい。
は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、−COOR基、−COR基、−CONR基、−SONR1011基、又はイオン性親水性基を表す。ここで、ハロゲン原子及びイオン性親水性基の好ましい形態は、それぞれ前述のとおりである。
は、アルキル基、アリール基、又はヘテロアリール基を表し、前記R〜前記R11は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロアリール基を表す。ここで、アルキル基、アリール基、及びヘテロアリール基の好ましい範囲は、それぞれ前述のとおりである。
としては、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、−COOR基、−CONR基、又はイオン性親水性基が好ましく、ハロゲン原子又はシアノ基がより好ましい。
は、アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、又はヘテロアリール基を表す。ここで、アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、及びヘテロアリール基の好ましい形態は、それぞれ前述のとおりである。
としては、アルキル基、アリール基、又は、イオン性親水性基で置換されたアリール基が好ましく、アルキル基又はアリール基がより好ましく、炭素数1〜6(より好ましくは1〜4)のアルキル基又はフェニル基が特に好ましい。
及びRは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、又はヘテロアリール基を表す。R及びRは、互いに結合し、R及びRが結合している窒素原子とともにヘテロ環を形成していてもよい。ここで、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、及びヘテロアリール基の好ましい形態については、それぞれ前述のとおりである。また、R及びRが互いに結合し、R及びRが結合している窒素原子とともにヘテロ環を形成する場合、形成されるヘテロ環(ヘテロ環基)の好ましい形態は、前述のヘテロ環チオ基に含まれるヘテロ環基の好ましい形態と同様である。
及びRは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、イオン性親水性基で置換されたアルキル基、イオン性親水性基で置換されたアラルキル基、イオン性親水性基で置換されたアリール基、又はイオン性親水性基で置換されたヘテロアリール基である(但し、R及びRが同時に水素原子となることはない)ことが好ましい。
及びRとしてより好ましくは、それぞれ独立に、アルキル基(好ましくは炭素数1〜6(より好ましくは炭素数1〜4)の無置換のアルキル基)、又は、イオン性親水性基(好ましくは、カルボキシル基、カルボキシル基の塩、スルホ基、及びスルホ基の塩からなる群から選択されるイオン性親水性基)で置換されたアルキル基(好ましくは炭素数1〜6(より好ましくは炭素数1〜4)のアルキル基)である。
及びRの特に好ましい形態は、一方が無置換のアルキル基(好ましくは炭素数1〜6(より好ましくは炭素数1〜4)の無置換のアルキル基)であって、他方がイオン性親水性基(好ましくは、カルボキシル基、カルボキシル基の塩、スルホ基、及びスルホ基の塩からなる群から選択されるイオン性親水性基)で置換されたアルキル基(好ましくは炭素数1〜6(より好ましくは炭素数1〜4)のアルキル基)である形態である。
15は、水素原子又は置換基を表す。
15が置換基を表す場合における置換基としても、上記で例示した一価の置換基が好ましいが、中でも、ハロゲン原子(好ましくは塩素原子)、アルキル基(好ましくは炭素数1〜4のアルキル基)、又はアルコキシ基(好ましくは炭素数1〜4のアルコキシ基)が好ましい。
15としては、水素原子、ハロゲン原子(好ましくは塩素原子)、アルキル基(好ましくは炭素数1〜4のアルキル基)、又はアルコキシ基(好ましくは炭素数1〜4のアルコキシ基)がより好ましく、水素原子が特に好ましい。
Xは、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、−COR12基、−CONR1314基を表す。ここで、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロアリール基の好ましい範囲は、それぞれ前述のとおりである。
12〜R14は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロアリール基を表す。ここで、アルキル基、アリール基、及びヘテロアリール基の好ましい範囲は、それぞれ前述のとおりである。
Xとしては、シクロアルキル基、アリール基、又はヘテロアリール基が好ましく、置換基を有するシクロアルキル基、置換基を有するアリール基、又は置換基を有するヘテロアリール基がより好ましい。
Xは、下記一般式(X−1)で表される基であることが特に好ましい。
Xが下記一般式(X−1)で表される基であることにより、マゼンタ色のより良好な色相(例えば、色相角H°が340°〜360°の範囲の色相。以下同じ。)を得ることができる。マゼンタ色のより良好な色相が得られる理由は明らかではないが、一般式(X−1)で表される基におけるZの位置によるものと推測される。
マゼンタ色は、捺染の分野において特に需要が高い色相である。また、マゼンタ色の着色組成物(インク)を用いることで、複数色のインクを用いて画像を形成したときの色再現域をより広げることができる。
上記の観点から、Xは、下記一般式(X−1)で表される基であることが特に好ましい。
更に、Xが下記一般式(X−1)で表される基であることにより、画像の滲みをより抑制でき、耐汗性をより向上させることができる。

一般式(X−1)中、Aは、シクロアルキル基、アリール基、又はヘテロアリール基を表し、*は、一般式(I)中のピラゾール環との結合位置を表す。
Zは、Aを構成する原子のうち一般式(I)中のピラゾール環に結合する原子の両隣の原子の少なくとも一方に結合する一価の置換基を表す。
Zは、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アリールアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニルアミノ基、ヘテロ環チオ基、アシル基、及びイオン性親水性基からなる群から選択される一価の置換基を表すか、又は、
群から選択される一価の置換基と、アミド基、ウレイド基、スルホンアミド基、スルホニル基、アゾ基、イミド基、スルフィニル基、及びホスホリル基からなる群から選択される連結基と、が結合して得られた一価の置換基を表す。これらの一価の置換基は、更に、イオン性親水性基によって置換されていてもよい。
一般式(X−1)中にZが2つ存在する場合、2つのZは同一であっても互いに異なっていてもよい。
一般式(X−1)において、A及びZにおける各基の好ましい範囲については前述のとおりである。
一般式(X−1)において、Zは、画像の滲みをより抑制し、耐汗性をより向上させ、マゼンタ色のより良好な色相を得る観点からは、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、イオン性親水性基、アルキルカルボニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、又は、イオン性親水性基で置換されたアリールカルボニルアミノ基であることが好ましく、ハロゲン原子、シアノ基、アリールカルボニルアミノ基、又は、イオン性親水基(好ましくは、カルボキシル基、カルボキシル基の塩、スルホ基、及びスルホ基の塩からなる群から選択されるイオン性親水基)で置換されたアリールカルボニルアミノ基であることがより好ましい。
Xとしては、下記一般式(X−2)で表される基であることが更に好ましい。
Xが下記一般式(X−2)で表される基であることにより、マゼンタ色のより良好な色相を得ることができる。更には、画像の滲みをより抑制でき、耐汗性をより向上させることができる。

一般式(X−2)中、*は、一般式(I)中のピラゾール環との結合位置を表す。
一般式(X−2)中、Z、Z、Z、Z、及びZは、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、イオン性親水性基、アルキルカルボニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、又は、イオン性親水性基で置換されたアリールカルボニルアミノ基を表す。但し、Z及びZが同時に水素原子となることはない。
一般式(X−2)において、Z、Z、Z、Z、及びZにおける各基の好ましい範囲は前述のとおりである。
一般式(X−2)において、Z、Z、Z、Z、及びZとしては、画像の滲みをより抑制し、耐汗性をより向上させ、マゼンタ色のより良好な色相を得る観点からは、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、アリールカルボニルアミノ基、又は、イオン性親水基(好ましくは、カルボキシル基、カルボキシル基の塩、スルホ基、及びスルホ基の塩からなる群から選択されるイオン性親水基)で置換されたアリールカルボニルアミノ基であること(但し、Z及びZが同時に水素原子となることはない)が特に好ましい。
一般式(X−2)におけるZ〜Zの好ましい組み合わせは、
及びZが、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、イオン性親水性基、アルキルカルボニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、又は、イオン性親水性基で置換されたアリールカルボニルアミノ基(より好ましくは、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、アリールカルボニルアミノ基、又は、イオン性親水基で置換されたアリールカルボニルアミノ基)であり(但し、Z及びZが同時に水素原子となることはない)、
が、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、イオン性親水性基、アルキルカルボニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、又は、イオン性親水性基で置換されたアリールカルボニルアミノ基(より好ましくは、ハロゲン原子、シアノ基、アリールカルボニルアミノ基、又は、イオン性親水基で置換されたアリールカルボニルアミノ基)であり、
及びZが水素原子である組み合わせである。
次に、画像の滲みをより抑制し、耐汗性をより向上させ、マゼンタ色のより良好な色相を得る観点からみた、一般式(I)中の各基の好ましい組み合わせについて説明する。
一般式(I)中の各基の好ましい組み合わせは、
が、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、又はシアノ基であり、
が、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、−COOR基、−CONR基、又はイオン性親水性基であり、
が、アルキル基、アリール基、又は、イオン性親水性基で置換されたアリール基であり、
及びRが、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、イオン性親水性基で置換されたアルキル基、イオン性親水性基で置換されたアラルキル基、イオン性親水性基で置換されたアリール基、又はイオン性親水性基で置換されたヘテロアリール基であり(但し、R及びRが同時に水素原子となることはない)、
15が、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、又はアルコキシ基である組み合わせである。
この組み合わせにおいて、Xが、一般式(X−1)で表される基であること(より好ましくは一般式(X−2)で表される基であること)が好ましい。ここで、一般式(X−2)におけるZ〜Zの好ましい組み合わせは前述のとおりである。
一般式(I)中の各基のより好ましい組み合わせは、
が、アルキル基であり、
が、ハロゲン原子又はシアノ基であり、
が、アルキル基又はアリール基であり、
及びRが、それぞれ独立に、アルキル基、又は、カルボキシル基、カルボキシル基の塩、スルホ基、及びスルホ基の塩からなる群から選択されるイオン性親水性基で置換されたアルキル基であり、
15が、水素原子である組み合わせである。
この組み合わせにおいて、Xが一般式(X−1)で表される基であることが好ましく、より好ましくは一般式(X−2)で表される基(特に好ましくは、Z、Z、Z、Z、及びZが、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、アリールカルボニルアミノ基、又は、カルボキシル基、カルボキシル基の塩、スルホ基、及びスルホ基の塩からなる群から選択されるイオン性親水基で置換されたアリールカルボニルアミノ基である)であることである。ここで、一般式(X−2)におけるZ〜Zの好ましい組み合わせ前述のとおりである。
以下、一般式(I)で表される染料の具体例(例示化合物(1)〜(62))を示す。但し、本発明は以下の具体例によって限定されることはない。






一般式(I)で表される染料は、例えば、ジアゾカップリング反応を利用した公知の合成方法によって合成することができる。合成方法の詳細は、例えば、特開2001−335714号公報に記載の方法を参照することができる。
一般式(I)で表される染料は、1種のみを用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
本発明の着色組成物は、着色剤として、一般式(I)で表される染料のみを含有するものであってもよいが、本発明の効果を損なわない範囲で、さらに、一般式(I)で表される染料以外の着色剤を含有していてもよい。
本発明の着色組成物が、一般式(I)で表される染料以外の着色剤を含有する場合、全着色剤中の一般式(I)で表される染料の含有量は、着色剤の全質量に対して、50質量%以上であることが好ましく、80質量%以上であることがより好ましく、90質量%以上であることが特に好ましく、100質量%であることが最も好ましい。
本発明の着色組成物中の一般式(I)で表される染料の含有量は、十分な発色濃度を得ると共に、インクジェット捺染用着色組成物の保存安定性を考慮すると、インクジェット捺染用着色組成物の全質量に対して、0.1質量%〜20質量%であることが好ましく、0.2質量%〜15質量%であることがより好ましく、0.2質量%〜10質量%であることが更に好ましく、0.2質量%〜8質量%であることが特に好ましい。
本発明の着色組成物は、一般式(I)で表される染料のほか、水を含む。更に、必要に応じて、有機溶媒、界面活性剤などの成分を含有していてもよい。
<水>
本発明の着色組成物に含まれる水は、特に制限されず、イオン交換水でも、水道水でもよい。
着色組成物中における水の含有量は、着色組成物が一般式(I)で表される染料のみを含む場合は、着色組成物の全質量から一般式(I)で表される染料の含有量を差し引いた残部であり、着色組成物が、他に、後述する成分を含む場合は、着色組成物の全質量から一般式(I)で表される染料と当該他の成分との全含有量を差し引いた残部である。
<有機溶媒>
本発明の着色組成物は、有機溶媒を含んでいてもよい。
有機溶媒は、水性有機溶媒であることが好ましく、例えば、多価アルコール類(例えば、エチレングリコール、グリセリン、2−エチル−2−(ヒドロキシメチル)−1,3−プロパンジオール、テトラエチレングリコール、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコール、1,2,4−ブタントリオール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチレングリコール、1,6−ヘキサンジオール、1,2−ヘキサンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,2−ペンタンジオール、2,2−ジメチル−1,3−プロパンジオール、2−メチル−2,4−ペンタンジオール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、3−メチル−1,3−ブタンジオール、2−メチル−1,3−プロパンジオール等)、アミン類(例えば、エタノールアミン、2−(ジメチルアミノ)エタノール等)、一価アルコール類(例えばメタノール、エタノール、ブタノール等)、多価アルコールのアルキルエーテル類(例えば、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル等)、2,2’−チオジエタノール、アミド類(例えばN,N−ジメチルホルムアミド等)、複素環類(2−ピロリドン等)、アセトニトリル等が挙げられる。
本発明の着色組成物が有機溶媒を含む場合、有機溶媒の含有量は、着色組成物の全質量に対して、1質量%以上60質量%以下であることが好ましく、2質量%以上50質量%以下であることがより好ましい。
<界面活性剤>
本発明の着色組成物は、保存安定性、吐出安定性、吐出精度等を高める観点から、界面活性剤を用いることができる。界面活性剤としては、陽イオン性、陰イオン性、両性、非イオン性のいずれの界面活性剤も用いることができる
陽イオン性界面活性剤としては、例えば、脂肪族アミン塩、脂肪族4級アンモニウム塩、ベンザルコニウム塩、塩化ベンゼトニウム、ピリジニウム塩、イミダゾリニウム塩等が挙げられる。
陰イオン性界面活性剤としては、例えば、脂肪酸石鹸、N−アシル−N−メチルグリシン塩、N−アシル−N−メチル−β−アラニン塩、N−アシルグルタミン酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、アシル化ペプチド、アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルスルホ琥珀酸エステル塩、アルキルスルホ酢酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、N−アシルメチルタウリン、硫酸化油、高級アルコール硫酸エステル塩、第2級高級アルコール硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸塩、第2級高級アルコールエトキシサルフェート、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、モノグリサルフェート、脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩、アルキルエーテルリン酸エステル塩、アルキルリン酸エステル塩等が挙げられる。
両性界面活性剤としては、例えば、カルボキシベタイン型、スルホベタイン型、アミノカルボン酸塩、イミダゾリニウムベタイン等が挙げられる。
非イオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン2級アルコールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンステロールエーテル、ポリオキシエチレンラノリン誘導体、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、脂肪酸モノグリセリド、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルキルアミンオキサイド、アセチレングリコール、アセチレンアルコール等が挙げられる。
これらの各界面活性剤を使用する場合、界面活性剤を1種単独で用いてもよいし、2種類以上を混合して用いてもよい。
本発明の着色組成物が界面活性剤を含む場合、界面活性剤の含有量は、着色組成物の全質量に対して、0.001質量%〜5.0質量%の範囲であることが好ましく、かかる範囲で着色組成物の表面張力を任意に調整することが好ましい。
<防腐剤、防黴剤>
本発明の着色組成物は、長期保存安定性を保つため、防腐剤、及び防黴剤の少なくとも一方を含有していてもよい。防腐剤及び防黴剤としては、芳香族ハロゲン化合物(例えば、Preventol CMK;ランクセス社製)、メチレンジチオシアナート、含ハロゲン窒素硫黄化合物、1,2−ベンズイソチアゾリン−3−オン(例えば、PROXEL GXL;アーチケミカルズ社製)などが挙げられる。
<各種添加剤>
本発明の着色組成物は、その他に従来公知の添加剤を含有していてもよい。例えば、酸塩基や緩衝液等のpH調整剤、蛍光増白剤、消泡剤、潤滑剤、増粘剤、帯電防止剤、マット剤、酸化防止剤、比抵抗調整剤、防錆剤、無機顔料、還元防止剤等である。
以上で説明した本発明の着色組成物を用い、インクジェット捺染により布帛に画像を形成することができる。
布帛の種類は特に制限されず、レーヨン、綿、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維等、種々の繊維を含んで構成された布帛を用いることができる。中でも、本発明の効果をより十分に発揮できる観点から、ポリアミド繊維を含む布帛であることが好ましく、中でもナイロン、絹、羊毛が好ましい。
≪捺染方法≫
本発明の一実施形態である捺染方法は、本発明の着色組成物を、インクジェット法によりポリアミド繊維(例えば、ナイロン、絹、羊毛等)を含む布帛に付与する方法である。
本発明の着色組成物は、インクジェットノズルからの吐出安定性に優れ、滲みが抑制され耐汗性に(汗に対する耐性)優れた画像を形成できる着色組成物であるため、本発明の捺染方法により、滲みが抑制され耐汗性に優れた画像が布帛に安定的に形成される。
インクジェット法による着色組成物(インク)の付与方法としては、インクジェットノズルから着色組成物(インク)を吐出する公知の方法を特に制限なく用いることができる。
本発明の捺染方法では、着色組成物(インク)の布帛への付与に加え、必要に応じ、付与の前後に前処理や後処理を行ってもよい。
<前処理>
本発明の捺染方法では、本発明の着色組成物が付与される前の布帛に対し、前処理を施すことが好ましい。これにより、布帛への染料の定着性がより向上する。
前処理としては、着色組成物付与前の布帛に前処理剤を付与する処理が挙げられる。
前処理剤としては、例えば、ヒドロトロピー剤、水性(水溶性)金属塩、pH調整剤、pH緩衝剤、及び水性(水溶性)高分子の少なくとも1種を用いることができる。前処理剤は、必要に応じ、撥水剤や界面活性剤を含んでいてもよい。前処理剤は、使用する染料の特性等に応じ、還元防止剤、酸化防止剤、均染剤、濃染剤、キャリヤー、還元剤、酸化剤といった添加剤を含んでいてもよい。
ヒドロトロピー剤としては、尿素、ジメチル尿素、チオ尿素、モノメチルチオ尿素、又はジメチルチオ尿素等のアルキル尿素が挙げられる。
pH調整剤としては、酸アンモニウム塩、例えば、硫酸アンモニウム、酒石酸ア
ンモニウムが挙げられる。
水性高分子としては天然水性高分子及び合成水性高分子が挙げられる。天然水性高分子としては、例えば、トウモロコシ、小麦等のデンプン物質;カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース系高分子;アルギン酸ナトリウム、アラビヤゴム、ローカストビーンガム、トラントガム、グアーガム、タマリンド種子等の多糖類系高分子;ゼラチン、カゼイン等のタンパク質物質;タンニン系物質、リグニン系物質等が挙げられる。
合成水性高分子としては、例えば、公知のポリビニルアルコール系化合物、ポリエチレンオキサイド系化合物、アクリル酸系水性高分子、無水マレイン酸系水性高分子等が挙げられる。
水性高分子としては、多糖類系高分子やセルロース系高分子が好ましい。
水性金属塩としては、例えば、アルカリ金属塩やアルカリ土類金属塩が挙げられる。水性金属塩としては、典型的なイオン結晶を形成するものであって、pH4〜pH10である化合物が好ましい。
水性金属塩の代表的な例としては、アルカリ金属塩として、NaCl、NaSO、KCl、CHCOONa等が挙げられ、アルカリ土類金属塩として、CaCl、MgCl等が挙げられる。
水性金属塩としては、Na塩、K塩、Ca塩が好ましく、NaCl、NaSO、KCl、CHCOONa、CaClがより好ましい。
撥水剤としては、例えば、パラフィン系化合物、フッ素系化合物、ピリジニウム塩類、N−メチロールアルキルアミド、アルキルエチレン尿素、オキザリン誘導体、シリコーン系化合物、トリアジン系化合物、ジルコニウム系化合物、或はこれらの混合物が挙げられるが、特に限定されるものではない。これらの撥水剤の中でも、パラフィン系及びフッ素系撥水剤は、滲み防止、濃度の点において特に好ましい。
前処理として布帛に撥水剤を付与する場合、布帛に付与される撥水剤の量は、布帛の全質量に対して0.05質量%〜40質量%であることが好ましく、より好ましくは0.5質量%〜10質量%の範囲である。撥水剤の付与量が0.05質量%以上であれば、布帛への着色組成物の過度な浸透をより抑制できる。
界面活性剤としては、陰イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤(ベタイン型界面活性剤等)等を使用できる。界面活性剤としては、HLB12.5以上の非イオン系界面活性剤を用いることが好ましく、HLB14以上の非イオン系界面活性剤を用いることがより好ましい。
前処理として布帛に界面活性剤を付与する場合、界面活性剤は、布帛の全質量に対して0.01質量%〜30質量%であることが好ましい。
前処理においては、絞り率5%〜150%(より好ましくは10%〜130%)の範囲で前処理剤を布帛に付与(例えばパッティング)することが好ましい。
前処理において、前処理剤を布帛に付与する方法は特に制限されないが、例として通常行われる浸漬法、パット法(パッティング法)、コーティング法、スプレー法、インクジェット法等を挙げることができる。
<後処理>
本発明の捺染方法では、本発明の着色組成物が付与された布帛に対し、後処理を施すことが好ましい。これにより、布帛に対する染料の定着がより促進される。
後処理としては、水蒸気処理工程(スチーム工程)及び洗浄工程を含む処理が好適である。後処理は、水蒸気処理工程前に設けられる予備乾燥工程を含んでいてもよいし、洗浄工程後に設けられる乾燥工程を含んでいてもよい。
以下、これらの各工程について説明する。
(予備乾燥工程)
予備乾燥工程は、水蒸気処理工程(スチーム工程)の前に設けられ、本発明の着色組成物が付与された布帛を予備乾燥させる工程である。ここで予備乾燥とは、着色組成物が布帛中に浸透することも含む。
予備乾燥工程を設けることにより、画像の濃度をより向上させることができ、かつ、滲みをより効果的に抑制できる。
予備乾燥の方法には特に限定はなく、例えば、風乾であってもよいし、乾燥機を用いた乾燥であってもよい。
乾燥機の乾燥方式としては、例えば、空気対流方式、加熱ロール直付け方式、照射方式等が挙げられる。
予備乾燥の条件には特に制限はないが、例えば常温〜150℃の温度範囲で0.5分〜30分の時間長さ等の条件とすることができる。
予備乾燥工程は、連続工程の中の一工程として設けてられていてもよい。
このような連続工程の一例として、ロール状の布帛をインクジェット画像形成装置に供給し、布帛を引き出しながら画像形成を行い、画像が形成された布帛を巻き取る、といった操作が連続的に行われる捺染方法において、画像形成と巻き取りとの間に、乾燥機を用いて予備乾燥を行なう予備乾燥工程が含まれる形態が挙げられる。
乾燥機はインクジェット捺染機に直結したものであってもよいし、分離したものであってもよい。予備乾燥の好ましい条件は前述のとおりである。
(水蒸気処理工程)
水蒸気処理工程は、本発明の着色組成物が付与され(必要に応じ予備乾燥され)た布帛に対し、水蒸気処理を施す工程である。
かかる水蒸気処理工程を設けることにより、布帛に対する染料の定着性をより向上させることができ、画像の濃度をより向上させることができる。
水蒸気処理の時間は、例えば、1分〜120分とすることができ、3分〜90分が好ましく、3分〜60分がより好ましい。
水蒸気処理の条件、特に、時間は、布帛の種類によって変化させることも好ましい。例えば、布帛が羊毛を含む場合、スチーム工程の時間は1分〜120分が好ましく、より好ましくは3分〜90分程度である。また、布帛が絹を含む場合、時間は1分〜40分が好ましく、より好ましくは3分〜30分程度である。さらに、布帛がナイロンを含む場合、1分〜90分程度が好ましく、より好ましくは3分〜60分程度である。
(洗浄工程)
洗浄工程は、水蒸気処理工程後の布帛を洗浄する工程である。
かかる洗浄工程により、布帛に定着しなかった染料を洗い流すことができる。これにより、耐汗性等の画像の堅牢性をより向上させることができる。
洗浄の方法としては従来公知の洗浄方法を採用できる。
洗浄では、例えば、常温から100℃の範囲の水もしくは温水を使用すること及び/又はアニオン、ノニオン系のソーピング剤を使用することが好ましい。
(乾燥工程)
乾燥工程は、洗浄工程後の布帛を乾燥させる工程である
乾燥工程における乾燥の方法としては特に限定はなく、例えば、風乾であってもよいし、乾燥機、ヒートロール、アイロン等を用いた乾燥であってもよい。
また、乾燥前に、洗浄工程後の布帛を絞ること及び/又は脱水することも好ましい。
≪布帛≫
本発明の一実施形態である布帛は、本発明の捺染方法によって捺染された布帛である。このため、本発明の布帛に形成された画像は、滲みが抑制され、耐汗性に優れる。
この布帛はポリアミド繊維(好ましくはナイロン、絹、及び/又は羊毛)を含んでいる。
布帛は、織物、編物、不織布等いずれの形態であってもよい。
ポリアミド繊維を含む布帛は、全質量に対するポリアミド繊維の含有量が100質量%の布帛であることが好適であるが、ポリアミド繊維以外の素材を含んでいてもよい。この場合、ポリアミド繊維は、混紡、交織、交撚等により布帛に含有される。布帛がポリアミド繊維以外の繊維を含む場合、ポリアミド繊維の含有量は、布帛の全質量に対して30質量%以上であることが好ましく、50質量%以上であることが好ましい。ポリアミド繊維以外の素材としては、例えば、レーヨン、綿、アセテ−ト、ポリウレタン、アクリル繊維等との混紡織布または混紡不織布等であっても、捺染用布帛として使用することができる。
布帛を構成するポリアミド繊維及びポリアミド繊維から構成される糸の物理特性には好適な範囲がある。例えば、ポリアミドがナイロンである場合、ナイロン繊維の平均太さが1デニール(d)〜10d()、更に好ましくは、2d〜6dに制御され、該ナイロン繊維から構成されるナイロン糸の平均太さが20d〜100d、好ましくは、25d〜80d、更に好ましくは、30d〜70dに制御されたものが用いられる。また、ポリアミドが絹である場合は、繊維自体の特性として、絹繊維の平均太さが2.5d〜3.5d、更に好ましくは2.7d〜3.3dに制御され、該絹繊維から構成される絹糸の平均太さが14d〜147d、更に好ましくは14d〜105dに制御され、公知の方法により布帛としたものが用いられる。
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその主旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」及び「%」は質量基準である。
〔実施例1〕
<インク(着色組成物)の調製>
下記組成の成分を混合し、得られた混合物を2時間攪拌した後、メンブレンフィルター(フィルターポアサイズ0.45μm)を通過させ、染料濃度2質量%のインク(着色組成物)を得た。
−インク(着色組成物)の組成−
・表1に示す着色剤(一般式(1)で表される染料の例示化合物(1)) 2部
・グリセリン〔和光純薬社製〕(水性有機溶媒) 10部
・ジエチレングリコール〔和光純薬社製〕(水性有機溶媒) 10部
・オルフィンE1010〔商品名、日信化学社製〕(アセチレングリコール系界面活性剤) 1部
・水 77部
<前処理剤の調製>
下記組成の成分を混合し、前処理剤を得た。
−前処理剤の調製−
・グアーガム〔商品名:MEYPRO GUM NP、日晶株式会社製〕 2部
・尿素〔和光純薬社製〕 5部
・硫酸アンモニウム〔和光純薬社製〕4部
・水 89部
<捺染サンプルの作製>
上記で得られた前処理剤を用い、絞り率を90%として、絹製の布帛をパッティングして、前処理済み布帛を得た(前処理)。
上記得られたインクをインクジェットプリンタ(商品名:PX−V630、セイコーエプソン(株)製)にセットした。このプリンタを用い、前処理済み布帛に上記インクによるベタ画像を形成した。
画像形成後の布帛を風乾し、その後、常圧水蒸気中で8分間加熱した。
加熱後の布帛を、室温の流水で5分間洗浄し、次いで60℃の流水で5分間洗浄し、次いで室温の流水で30秒間洗浄し、その後、風乾させることで、捺染サンプルを得た。
<評価>
上記で得られたインク及び捺染サンプル並びに後述の滲み評価用サンプルについて、以下の評価を行なった。
評価結果を下記表1に示す。
(吐出安定性)
上記得られたインクをインクジェットプリンタ(商品名:PX−V630、セイコーエプソン(株)製)にセットし、カラー/モノクロ兼用紙(商品名:C2、富士ゼロックス(株)製)上に、5cm角の正方形のパターン画像を20回形成した。1回目に形成された画像及び20回目に形成された画像を目視で観察し、下記基準に従ってインクの吐出安定性を評価した。
−インクの吐出安定性の評価基準−
A … 20回目の画像中に、かすれも濃度ムラも確認されなかった。
B … 1回目の画像中にはかすれも濃度ムラも確認されなかったが、20回目の画像中に、かすれ及び濃度ムラの少なくとも一方が確認された。
C … 1回目の画像中に、かすれ及び濃度ムラの少なくとも一方が確認された。
(色)
上記捺染サンプルの色を目視で確認した。
(耐汗性)
上記捺染サンプルについて、以下の方法により、耐汗性の評価を行なった。
即ち、汗に対する染色堅ろう度試験方法(JIS L 0848)による手法により、アルカリ性汗を用い、上記捺染サンプルから添付白絹布帛への色移りを確認し、下記評価基準に従って画像の耐汗性を評価した。
下記評価基準において、A及びBであれば、画像の耐汗性が実用上の許容範囲内である。
−耐汗性の評価基準−
A … 捺染サンプルから添付白絹布帛への色移りが確認されなかった。
B … 捺染サンプルから添付白絹布帛への色移りがわずかに確認されたが、実用上の許容範囲内であった。
C … 捺染サンプルから添付白絹布帛への色移りが顕著であり、実用上の許容範囲を超えていた。
(滲み)
上記ベタ画像に代えて5mmの大きさのアルファベット文字の画像(以下、「アルファベット画像」ともいう)を形成したこと以外は上記捺染サンプルの作製と同様にして、滲み評価用サンプルを作製した。
得られた滲み評価用サンプルのアルファベット画像を目視で観察し、下記評価基準に従って画像の滲みを評価した。
下記評価基準において、A及びBであれば、画像の滲みが実用上の許容範囲内である。
−滲みの評価基準−
A … アルファベット画像に滲みが確認されず、アルファベット文字を容易に判別できた。
B … アルファベット画像にわずかな滲みが確認されたが、アルファベット文字を判別でき、画像の滲みが実用上の許容範囲内であった。
C … アルファベット画像に顕著な滲みが確認され、アルファベット文字を判別不可能であり、画像の滲みが実用上の許容範囲を超えていた。
〔実施例2〜20、22、及び23、並びに、比較例4〜6〕
実施例1において、インク中の着色剤を下記表1に示す着色剤に変更したこと以外は実施例1と同様の評価を行なった。
評価結果を下記表1に示す。
〔実施例21〕
実施例9におけるインク中の染料の量を5部に変更し、インク中の水の量を74部に変更したこと(即ち、インク中の染料濃度を5質量%に変更したこと)以外は実施例9と同様にして、インク作成及び捺染サンプルの評価を行なった。
評価結果を下記表1に示す。
〔比較例1〜3及び7〕
実施例1において、インク中の着色剤を下記表1に示す着色剤に変更したこと、及び、捺染サンプルの作製方法を以下のように変更したこと以外は実施例1と同様にして、色及び耐汗性の評価を行なった。
色及び耐汗性の評価結果を下記表1に示す。
ここで、比較例7については、特開昭51−95431号公報の実施例104に従って比較化合物(d)を水分散させてインクを作製した。
また、比較例1〜3及び7のインクは、インクジェットノズルからの吐出が困難であり、インクジェットプリンタを用いた画像形成を行なうことができなかったため、画像の滲みを評価することができなかった。そこで、下記方法により捺染サンプルを作製し、得られたサンプルを用い、色及び耐汗性の評価のみを行なった。
<捺染サンプルの作製(比較例1〜3及び7)>
実施例1の捺染サンプルの作製において、インクジェットプリンタを用い前処理済み布帛にインクによるベタ画像を形成する操作を、インクをガラス板上に垂らし、広がったインク滴上に前処理済み布帛の前処理が施された面を下面として置き、前処理済み布帛にインクを吸収させる操作に変更したこと以外は実施例1の捺染サンプルの作製と同様にして、比較例1〜3及び7の捺染サンプルをそれぞれ作製した。

表1中において、AR52、AR289、及びAR26は、それぞれ、アシッドレッド52、アシッドレッド289、及びアシッドレッド26を示す。
表1中において比較化合物(a)〜(d)、AR52、AR289、及びAR26は、下記化合物である。

表1に示すように、一般式(I)で表される染料及び水を含有するインクを用いた実施例1〜23では、インクの吐出安定性に優れ、画像の滲みが抑制され、画像の耐汗性に優れていた。また、実施例1〜23では、インクジェット捺染により、マゼンタ、紫味マゼンタ、又は赤の画像を布帛に形成することができた。以上のように、実施例1〜23では、画像の滲みを抑制しながら、裏面が白色であり表面の色相が良好な染色布帛が得られた。
一方、比較例1〜3及び7ではインクの吐出安定性が悪く、インクジェット法による画像形成を行なうことができなかった。
また、比較例1〜7では、画像の耐汗性が低下した。特に、比較例4及び6では、画像の滲みも悪化した。
上記のとおり実施例1〜23及び比較例1〜7では、絹製の布帛を用いて滲み及び耐汗性の評価を行なった。
次に、上記実施例1〜23及び比較例1〜7において、上記絹製の布帛を、6−ナイロン製の布帛、6,6−ナイロン製の布帛、ウール製の布帛の各布帛に変更したこと以外は上記実施例1〜23及び比較例1〜7と同様の評価を行なったところ、上記実施例1〜23及び比較例1〜7と同様の結果が得られた。
ここで、6−ナイロン製の布帛を用いた評価、及び、6,6−ナイロン製の布帛を用いた評価では、捺染サンプルの作製における水蒸気中での加熱時間を30分間とした。
<色相の評価>
上記実施例5及び7〜16について、以下のようにして色相の評価を行なった。
上記捺染サンプルに形成された画像のL値を、分光測色計(商品名:938分光濃度計、X−Rite社製)を用いて測定し、この値をもとに色相角H(°)を算出した。
色相角H(°)の定義式を以下に示す。
−色相角H(°)の定義式−
≧0、b≧0(第一象限)では、H(°)=tan−1(b/a
≦0、b≧0(第二象限)では、H(°)=180°+tan−1(b/a
≦0、b≦0(第三象限)では、H(°)=180°+tan−1(b/a
≧0、b≦0(第四象限)では、H(°)=360°+tan−1(b/a
上記色相角Hが340°〜360°の範囲であると、良好なマゼンタの色相を示す。
上記色相角Hが、340°未満であると青みを帯び、360°を超えると赤みを帯びるので、良好なマゼンタの色相という観点からは上記範囲が好ましい。
なお、インク(画像)が良好なマゼンタの色相を示すことは、画像の色再現域拡大の観点で好ましい。また、インク(画像)が良好なマゼンタの色相を示すことは、捺染の分野における画像の色相としてマゼンタの色相の需要が高いという点でも好ましい。
上記実施例5及び7〜16の捺染サンプルにおける画像の色相角Hを下記表2に示す。
表2に示すように、上記実施例5及び7〜16の捺染サンプルにおける画像の色相角H°は、いずれも340°〜360°であった。
即ち、上記実施例5及び7〜16では、インクジェット捺染により、良好なマゼンタの色相の画像を形成することができた。
日本特許出願2012−102817の開示はその全体が参照により本明細書に取り込まれる。
本明細書に記載された全ての文献、特許、特許出願、および技術規格は、個々の文献、特許、特許出願、および技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本明細書中に参照により取り込まれる。

Claims (11)

  1. 下記一般式(I)で表される染料及び水を含有するインクジェット捺染用着色組成物:


    式(I)中、Rは、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルコキシ基、又はシアノ基を表し;
    は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、−COOR基、−COR基、−CONR基、−SONR1011基、又はイオン性親水性基を表し;
    は、アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、又はヘテロアリール基を表し;
    及びRは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、又はヘテロアリール基を表R及びRは、互いに結合し、R及びRが結合している窒素原子とともにヘテロ環を形成していてもよく;
    15は、水素原子又は置換基を表し;
    Xは、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、−COR12基、又は−CONR1314基を表し;
    前記Rは、アルキル基、アリール基、又はヘテロアリール基を表し;
    前記R〜前記R14は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロアリール基を表し;
    一般式(I)で表される前記染料の一分子中に置換基として含まれるイオン性親水性基の総数が、1〜5である。
  2. 前記Xが、下記一般式(X−1)で表される基である請求項1に記載の着色組成物:


    式中、Aは、シクロアルキル基、アリール基、又はヘテロアリール基を表し、*は、一般式(I)中のピラゾール環との結合位置を表し;
    Zは、前記Aを構成する原子のうち一般式(I)中のピラゾール環に結合する原子の両隣の原子の少なくとも一方に結合する一価の置換基を表し、
    前記Zで表される前記一価の置換基は、(a)ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アリールアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニルアミノ基、ヘテロ環チオ基、アシル基、及びイオン性親水性基からなる群から選択される置換基であるか、又は、(b)前記置換基(a)と、アミド基、ウレイド基、スルホンアミド基、スルホニル基、アゾ基、イミド基、スルフィニル基、及びホスホリル基からなる群から選択される連結基と、が結合して得られた置換基であり;
    一般式(X−1)中にZが2つ存在する場合、2つのZは同一であっても互いに異なっていてもよい。
  3. Xが、下記一般式(X−2)で表される基である請求項1又は請求項2に記載の着色組成物:


    式中、*は、一般式(I)中のピラゾール環との結合位置を表し;
    、Z、Z、Z、及びZは、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、イオン性親水性基、アルキルカルボニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、又は、イオン性親水性基で置換されたアリールカルボニルアミノ基を表し、但し、Z及びZが同時に水素原子となることはない。
  4. 前記Rが、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、又はシアノ基であり、
    前記Rが、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、−COOR基、−CONR基、又はイオン性親水性基であり、
    前記Rが、アルキル基、アリール基、又は、イオン性親水性基で置換されたアリール基であり、
    前記R及び前記Rが、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、イオン性親水性基で置換されたアルキル基、イオン性親水性基で置換されたアラルキル基、イオン性親水性基で置換されたアリール基、又はイオン性親水性基で置換されたヘテロアリール基であり、但し、前記R及び前記Rが同時に水素原子となることはなく、
    前記R15が、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、又はアルコキシ基である請求項1〜請求項3のいずれか1項に記載の着色組成物。
  5. 前記染料の一分子中に置換基として含まれる前記イオン性親水性基がそれぞれ、カルボキシル基、カルボキシル基の塩、スルホ基、スルホ基の塩、及び4級アンモニウム基からなる群から選択される請求項1〜請求項4のいずれか1項に記載の着色組成物。
  6. 前記Z、前記Z、前記Z、前記Z、及び前記Zが、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、アリールカルボニルアミノ基、又は、カルボキシル基、カルボキシル基の塩、スルホ基、及びスルホ基の塩からなる群から選択されるイオン性親水基で置換されたアリールカルボニルアミノ基である請求項3に記載の着色組成物。
  7. 前記Rが、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、又はシアノ基であり、
    前記Rが、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、−COOR基、−CONR基、又はイオン性親水性基であり、
    前記Rが、アルキル基、アリール基、又は、イオン性親水性基で置換されたアリール基であり、
    前記R及び前記Rが、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、イオン性親水性基で置換されたアルキル基、イオン性親水性基で置換されたアラルキル基、イオン性親水性基で置換されたアリール基、又はイオン性親水性基で置換されたヘテロアリール基であり、但し、前記R及び前記Rが同時に水素原子となることはなく、
    前記R15が、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、又はアルコキシ基である請求項6に記載の着色組成物。
  8. 前記染料の一分子中に置換基として含まれる前記イオン性親水性基がそれぞれ、カルボキシル基、カルボキシル基の塩、スルホ基、スルホ基の塩、及び4級アンモニウム基からなる群から選択される請求項6又は請求項7に記載の着色組成物。
  9. 前記Rが、アルキル基であり、
    前記Rが、ハロゲン原子又はシアノ基であり、
    前記Rが、アルキル基又はアリール基であり、
    前記R及び前記Rが、それぞれ独立に、アルキル基、又は、カルボキシル基、カルボキシル基の塩、スルホ基、及びスルホ基の塩からなる群から選択されるイオン性親水性基で置換されたアルキル基であり、
    前記R15が、水素原子である請求項1〜請求項8のいずれか1項に記載の着色組成物。
  10. 請求項1〜請求項9のいずれか1項に記載の着色組成物を、インクジェット法によりポリアミド繊維を含む布帛に付与することを含む捺染方法。
  11. 請求項10に記載の捺染方法によって形成された画像を有する布帛。
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Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6286581B2 (ja) * 2014-11-25 2018-02-28 富士フイルム株式会社 捺染用着色組成物、捺染方法、インクジェット捺染用インク、捺染色された布帛、及び化合物
WO2019074508A1 (en) * 2017-10-12 2019-04-18 Hewlett-Packard Development Company, L.P. COSMETIC AGENT FOR THREE-DIMENSIONAL PRINTING
CN112771128A (zh) * 2018-09-27 2021-05-07 爱克发-格法特公司 树脂颗粒的水性分散体

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5195431A (en) * 1975-01-13 1976-08-21 ****tsu***u******* **te*****no*****ne***ta*****te***no
JPS6136362A (ja) * 1984-07-14 1986-02-21 サンド アクチエンゲゼルシヤフト 陰イオン型モノアゾ化合物
JP2003335071A (ja) * 2002-05-22 2003-11-25 Eastman Kodak Co 感熱色素転写画像形成要素
JP2004209984A (ja) * 2002-12-26 2004-07-29 Eastman Kodak Co 画像形成要素
JP2008088199A (ja) * 2006-09-29 2008-04-17 Fujifilm Corp アゾ色素化合物、着色組成物、感熱転写記録用インクシート、感熱転写記録方法、カラートナー、インクジェット用インクおよびカラーフィルター
JP2011179130A (ja) * 2010-02-26 2011-09-15 Seiko Epson Corp インクジェット捺染方法

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000169777A (ja) 1998-09-30 2000-06-20 Fuji Photo Film Co Ltd インクジェット用インクおよびインクジェット記録方法
JP2001335714A (ja) 2000-03-22 2001-12-04 Fuji Photo Film Co Ltd アゾ色素、その製造方法、インクジェット用インク、インクジェット記録方法
US7449055B2 (en) * 2006-08-04 2008-11-11 E. I. Du Pont De Nemours And Company Inkjet ink set

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5195431A (en) * 1975-01-13 1976-08-21 ****tsu***u******* **te*****no*****ne***ta*****te***no
JPS6136362A (ja) * 1984-07-14 1986-02-21 サンド アクチエンゲゼルシヤフト 陰イオン型モノアゾ化合物
JP2003335071A (ja) * 2002-05-22 2003-11-25 Eastman Kodak Co 感熱色素転写画像形成要素
JP2004209984A (ja) * 2002-12-26 2004-07-29 Eastman Kodak Co 画像形成要素
JP2008088199A (ja) * 2006-09-29 2008-04-17 Fujifilm Corp アゾ色素化合物、着色組成物、感熱転写記録用インクシート、感熱転写記録方法、カラートナー、インクジェット用インクおよびカラーフィルター
JP2011179130A (ja) * 2010-02-26 2011-09-15 Seiko Epson Corp インクジェット捺染方法

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