JPWO2013150957A1 - 押出性と耐粒界腐食性に優れた微細孔中空形材用アルミニウム合金およびその製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
Zr,Cr等の包晶型凝固をする遷移金属を添加し、更に、高押出比で薄肉材料である中空材料の押出性を改良するために、ガス含有量を抑えたアルミニウム合金を提供することを目的とする。
以下にその詳細を説明する。
Feは、純アルミニウム合金の強度を向上させる作用と共に、鋳造時の割れ防止、鋳造組織の微細化効果を有している。この作用は0.05%以上の含有により発揮されるが、0.20%を越えるほどに多く含有させるとAl−Fe化合物を鋳造時に結晶粒界に生じさせ、耐孔食腐食、耐粒界腐食に悪影響を及ぼす虞があるとともに、押出時にムシレ、割れなどのために押出性を悪くする虞があるため、Feの上限値は0.20%とした。
SiはAl母材から混入する不可避的不純物であるが、加工性に悪影響を及ぼすAl−Fe−Si化合物の生成を抑えるため、そして、過剰Si粒子はピット状の腐食の起点となるとともに、添加元素のMn、Zrなどと化合物を生成し、それらの効果を減少させるため、その上限値は0.10%とした。
CuはAl地の深い孔食を抑制するために有効な元素である。0.15%以上の含有で効果が認められる。しかし、その含有量が多くなると粒界にAl−Cu化合物CuAl2を形成して均質化処理では粒界偏析を完全に消失できず、粒界腐食を促進する。また押出圧力増加のため、Cu含有量は、0.15〜0.32%とした。
Mnは耐食性および強度、特に高温強度を向上させる作用を有している。これらの作用は、0.030%以上の含有により発現するが、Alマトリックスの電位を改良し、腐食伝播を安定して抑制するためには0.08%以上のMn添加が好ましく、更には、高温での強度を高めるため、ろう付時の大幅な軟化は生じず構造体の剛性を維持できる大きな役割がある。一方、高温強度が高いために、押出時の加工圧力が大きくなって押出性を低下させる。また結晶粒界に沿ってAl−Mn系の金属間化合物Al6Mnが形成され、耐粒界腐食に悪影響を及ぼす虞がある。したがって、Mn含有量は0.15%を上限とした。
Zrは微量添加においても、材料の高温強度をMnなどとの複合効果で増大する。ただし、0.05%を超えるZr添加では他の元素との化合物形成に影響し、効果が減少するとともに、薄肉材の押出時に押出圧力を増大する。また、0.05%以下のZr添加はマトリックスを貴にし、孔食腐食とともに粒界腐食を減少する効果もある。更に、単独での効果を意図するならば、0.02〜0.05%Zr添加が好ましい。
Tiは鋳造組織を微細化し、そのTi元素の分布状態は押出材の粒界腐食を抑制する作用を有している。この作用は0.06%以上の含有で効果的に発現する。しかし、その含有量が多くなると粗大な金属間化合物TiAl3を生成して押出性を悪化させると共に、Ti分布の不均一性を増加させるため、その上限は0.15%とした。
鋳造時に晶出したVおよびV化合物が押出により層状に分散して粒界腐食の進展を防止する作用を有しているので、必要に応じて含有させる。しかし、その含有量が多くなると押出性を悪化させるので、その上限は0.05%とした。TiとVの複合添加により粒界腐食を抑制する効果が大きくなるが、それらの含有量が多くなりすぎると押出性を悪化させるので、それらの合計量の上限は0.20%とした。
Crは押出組織の粗大化を抑制する作用を有している。この作用は0.01%以上の含有により効果的に発現する。しかし多量に含有すると押出性を悪化させるので、その上限は0.03%とした。
ガスは、合金の製造段階である溶解、鋳造時に大気中から混入した、酸素、水素、そして窒素であり、ガス分析(ランズレー法)による結果では、水素(H2)ガスが99%以上であり、Al合金に含有するのは水素ガスが主である。このガス(H2)を除くために、一般には脱ガス処理を実施するが、溶解後の鋳造温度を制御し、脱ガス処理を行うことにより、安定して、0.25cc/100g以下とし、ガス量の多い場合の材料不具合である、酸化皮膜、介在物の混入を低下させる。そして、混入ガスによる押出時の欠陥である材料表面の膨れ(気泡)発生を防止し、また、異物(酸化膜、介在物)起点の押出欠陥(ムシレ、割れ)と腐食起点を減少させ、成分のみでは解決しない、押出性低下、耐食性低下の虞をなくす効果を持たせた。
これらの欠陥防止には、ビレット外周の酸化皮膜、汚れを除去する必要があり、面削を実施するのが最も有効である。面削はビレット外周径で0.1〜1mm程度とすることが望ましい。
総合評価として、熱交換器用中空扁平管として使用できる合格品を○、使用できない不合格品を×とした。
表1中でNo.2に示す化学組成を有する各種のアルミニウム合金を溶製し、脱ガス、微細化、ろ過などの所定の溶湯処理行った後、DC鋳造法によって、鋳造温度680℃以上の温度で直径210mmのビレットを鋳造した。
昇温条件:100℃/時間
冷却条件:250℃/時間
なお、図7に、押出時の圧力―時間曲線の比較を示す。
本発明法は現行法に比較して、最高圧力が小さく、圧力低下が早い。そして曲線内の面積が小さく、押出時に要するエネルギーが小さいことがわかる。
上記均質化処理条件の検証に用いた本発明法ビレットを、480℃に加熱後、押出比150の扁平管と押出比20のフラットバー材を20m/分の速度で押出した。
この2種類の押出材のミクロ組織観察を行い、Ti化合物の分散状態を比較した。その結果を表5に示す。
ビレット表皮はその凹凸を考慮し、またビレット外周部の成分偏析部位も除去するためにも0.1から1mm程度の除去を必要とする。
Claims (5)
- 質量%で、Fe:0.05〜0.20%、Si:0.10%以下、Cu:0.15〜0.32%、Mn:0.08〜0.15%、Zr:0.05%以下、Ti:0.06〜0.15%、Cr:0.03%以下、残部:Alおよび不可避不純物から成る化学組成を有し、合金ビレット中のガス量が0.25cc/100g以下であることを特徴とする、押出性と耐粒界腐食性に優れた微細孔中空形材用アルミニウム合金。
- 更に、V:0.05%%以下を含有することを特徴とする請求項1に記載の押出性と耐粒界腐食性に優れた微細孔中空形材用アルミニウム合金。
- 請求項1または2に記載された化学組成を有するアルミニウム合金のDC鋳造ビレットに、80℃/時間以下の速度で550〜590℃に加熱して0.5〜6時間保持した後、450〜350℃の範囲で0.5〜1時間保持するか、もしくは50℃/時間の冷却速度で200℃以下まで冷却する均熱化処理を施すことを特徴とする押出性と耐粒界腐食性に優れた微細孔中空形材用アルミニウム合金の製造方法。
- 請求項3に記載された前記均熱化処理を施した後、450〜550℃に再加熱後、押出比30以上1000以下の加工度で所望形状に押出すことを特徴とする耐粒界腐食性に優れたアルミニウム合金製微細孔中空形材の製造方法。
- 請求項4において、前記均質化処理を施した後、ビレットを外周径で0.1〜1mm程度面削をした後に、前記押出をすることを特徴とする耐粒界腐食性にすぐれたアルミニウム製微細孔中空材の製造方法。
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