JPWO2013035535A1 - フレキソ印刷原版 - Google Patents
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Abstract
Description
(1)少なくとも支持体、ゲル化度55%以上のラテックスを25質量%以上の割合で含有する感光性樹脂層、および粘着防止層が順次積層されてなる感光性印刷原版であって、粘着防止層がセルロース誘導体を含むことを特徴とする水現像可能なフレキソ印刷原版。
(2)感光性樹脂層における全ラテックスの重量平均ゲル化度が55%以上であることを特徴とする(1)に記載のフレキソ印刷原版。
(3)セルロース誘導体がメチルセルロースであることを特徴とする(1)または(2)に記載のフレキソ印刷原版。
(4)粘着防止層がセルロース誘導体の他に可塑剤を含み、可塑剤が1分子中に3〜8個の水酸基を持ちかつ120〜1000の数平均分子量を持つ化合物であることを特徴とする(1)〜(3)のいずれかに記載のフレキソ印刷原版。
(5)150線1%の網点直径が下記式[I]を満足することを特徴とする(1)〜(4)のいずれかに記載のフレキソ印刷原版。
レリーフ網点直径 ≦ ネガティブフィルム網点直径 ・・・・[I]
(6)少なくとも支持体、接着層、水溶性高分子化合物を含む感光性樹脂層、および粘着防止層が順次積層されてなる凸版印刷原版用水現像性感光性樹脂積層体であって、粘着防止層がセルロース誘導体を含むことを特徴とする水現像性感光性樹脂積層体。
(7)セルロース誘導体がメチルセルロースであることを特徴とする(6)に記載の水現像性感光性樹脂積層体。
(8)水溶性高分子化合物がポリエーテルアミド、アンモニウム塩型第3級窒素原子含有ポリアミド、及びアンモニウム塩型第3級窒素原子含有ポリエーテルウレタンウレアからなる群から選択される少なくとも一種の化合物であることを特徴とする(6)または(7)に記載の水現像性感光性樹脂積層体。
(9)水溶性高分子化合物がアンモニウム塩型第3級窒素原子含有ポリアミドまたはアンモニウム塩型第3級窒素原子含有ポリエーテルウレタンウレアであることを特徴とする(8)に記載の水現像性感光性樹脂積層体。
(10)前記水現像性感光性樹脂積層体を印刷原版として使用し、原図フィルムを用いて製版したレリーフ網点直径が、原図フィルムに対する再現性において下記式[II]を満足することを特徴とする(6)〜(9)のいずれかに記載の水現像性感光性樹脂積層体。
レリーフ網点直径 ≦ 原図フィルム網点直径・・・・[II]
本発明のフレキソ印刷原版は、少なくとも支持体、ゲル化度55%以上のラテックスを25質量%以上の割合で含有する感光性樹脂層、および粘着防止層が順次積層された構成を有する。
まず、セルロース誘導体を溶剤に溶解させ、それをカバーフィルム(例えばPETフィルム)上に塗布して溶剤を蒸発させる。これとは別に支持体上に感光性樹脂層を形成し、他方の積層体を作成する。このようにして得られた二つの積層体を、圧力及び/又は加熱下に、感光性樹脂層が粘着防止層に隣接するように積層する。なお、カバーフィルムは、印刷原版の完成後はその表面の保護フィルムとして機能する。
レリーフ網点直径 ≦ ネガティブフィルム網点直径・・・・[I]
本発明の凸版印刷原版用水現象性感光性樹脂積層体は、少なくとも支持体、接着層、感光性樹脂層、および粘着防止層が順次積層されてなる感光性樹脂積層体であって、粘着防止層がセルロース誘導体を含むことを特徴とする。
(1)感光性樹脂層自体の粘着性が強い場合にも、原図フィルムと接触する面にはセルロース誘導体を使用した粘着防止層が面全体に形成されているので、原図フィルムの密着が容易である。
(2)粘着防止層にセルロース誘導体を用いることによって、得られるレリーフの画像再現性、特に凹細線の深さが深くできる。
(3)粘着防止層にセルロース誘導体を用いることによって、従来品のPVA製粘着防止層と比べて原図フィルムの密着面において版面粘着が起こりにくい。加えて、高温高湿度条件下でのカバー剥離不良が起こりにくく、経時安定性が優れている。
レリーフ網点直径 ≦ 原図フィルム網点直径・・・・[II]
原図フィルムに対する再現性において、同一の原図フィルムを用いて製版した場合のレリーフ網点直径を測定して比較した場合、レリーフ網点1%網点直径が原図フィルム網点直径以下であることが好ましく、さらに好ましくは原図フィルム網点直径と同一から原図フィルム網点直径の80%の範囲である。
キーエンス社製レーザー顕微鏡VF9500を用いて、150線の網点1%の直径を測定した。なお、評価に使用したネガティブフィルムの網点直径は19μmであった。
版をIPA/酢酸プロピル=80/20の溶液に24時間浸漬させ、浸漬後の膨潤率で評価した。
10%未満→○
10%〜20%→○△
20%〜30%→△
30%〜40%→△×
40%超→×
ラテックスとしてブタジエンラテックス(日本ゼオン製、LX111NF 固形分濃度 55%)91質量部、光重合性化合物としてオリゴブタジエンアクリレート(共栄社化学製ABU−3:数平均分子量2700)15質量部、ラウリルメタクリレート10質量部、トリメチロールプロパントリメタクリレート10質量部、光重合開始剤としてベンジルジメチルケタール1質量部、親水性重合体として共栄社化学製のPFT−3(ウレタンウレア構造を有する数平均分子量約20,000の重合物、固形分濃度25%)20質量部、重合禁止剤としてハイドロキノンモノメチルエーテル0.1質量部、可塑剤として液状ブタジエン9質量部をトルエン5質量部とともに容器中で混合してから、加圧ニーダーを用いて105℃で混練りし、その後トルエンと水を減圧留去して感光性樹脂組成物Aを得た。
ラテックスとしてブタジエンラテックス(日本ゼオン製、LX111NF 固形分濃度 55%)73質量部、アクリロニトリル−ブタジエンラテックス(日本ゼオン製、SX1503A 固形分濃度42%)24質量部、光重合性化合物としてオリゴブタジエンアクリレート(共栄社化学製ABU−3:数平均分子量2700)15質量部、ラウリルメタクリレート10質量部、トリメチロールプロパントリメタクリレート10質量部、光重合開始剤としてベンジルジメチルケタール1質量部、親水性重合体として共栄社化学製のPFT−3(ウレタンウレア構造を有する数平均分子量約20,000の重合物、固形分濃度25%)20質量部、重合禁止剤としてハイドロキノンモノメチルエーテル0.1質量部、可塑剤として液状ブタジエン9質量部をトルエン5質量部とともに容器中で混合してから、加圧ニーダーを用いて105℃で混練りし、その後トルエンと水を減圧留去して感光性樹脂組成物Bを得た。
ラテックスとしてブタジエンラテックス(日本ゼオン製、LX111NF 固形分濃度 55%)55質量部、光重合性化合物としてオリゴブタジエンアクリレート(共栄社化学製ABU−3:数平均分子量2700)35質量部、ラウリルメタクリレート10質量部、トリメチロールプロパントリメタクリレート10質量部、光重合開始剤としてベンジルジメチルケタール1質量部、親水性重合体として共栄社化学製のPFT−3(ウレタンウレア構造を有する数平均分子量約20,000の重合物、固形分濃度25%)20質量部、重合禁止剤としてハイドロキノンモノメチルエーテル0.1質量部、可塑剤として液状ブタジエン9質量部をトルエン5質量部とともに容器中で混合してから、加圧ニーダーを用いて105℃で混練りし、その後トルエンと水を減圧留去して感光性樹脂組成物Cを得た。
ラテックスとしてカルボキシ変性メチルメタクリレート−ブタジエンラテックス(日本エイアンドエル製、MR174 固形分濃度 50%)100質量部、光重合性化合物としてオリゴブタジエンアクリレート(共栄社化学製ABU−3:数平均分子量2700)15質量部、ラウリルメタクリレート10質量部、トリメチロールプロパントリメタクリレート10質量部、光重合開始剤としてベンジルジメチルケタール1質量部、親水性重合体として共栄社化学製のPFT−3(ウレタンウレア構造を有する数平均分子量約20,000の重合物、固形分濃度25%)20質量部、重合禁止剤としてハイドロキノンモノメチルエーテル0.1質量部、可塑剤として液状ブタジエン9質量部をトルエン5質量部とともに容器中で混合してから、加圧ニーダーを用いて105℃で混練りし、その後トルエンと水を減圧留去して感光性樹脂組成物Dを得た。
ラテックスとしてスチレン−ブタジエンラテックス(日本ゼオン製、Nipol C4850 固形分濃度 70%)71質量部、光重合性化合物としてオリゴブタジエンアクリレート(共栄社化学製ABU−3:数平均分子量2700)15質量部、ラウリルメタクリレート10質量部、トリメチロールプロパントリメタクリレート10質量部、光重合開始剤としてベンジルジメチルケタール1質量部、親水性重合体として共栄社化学製のPFT−3(ウレタンウレア構造を有する数平均分子量約20,000の重合物、固形分濃度25%)20質量部、重合禁止剤としてハイドロキノンモノメチルエーテル0.1質量部、可塑剤として液状ブタジエン9質量部をトルエン5質量部とともに容器中で混合してから、加圧ニーダーを用いて105℃で混練りし、その後トルエンと水を減圧留去して感光性樹脂組成物Eを得た。
ラテックスとしてアクリロニトリル−ブタジエンラテックス(日本エイアンドエル製、NA105 固形分濃度 50%)100質量部、光重合性化合物としてオリゴブタジエンアクリレート(共栄社化学製ABU−3:数平均分子量2700)15質量部、ラウリルメタクリレート10質量部、トリメチロールプロパントリメタクリレート10質量部、光重合開始剤としてベンジルジメチルケタール1質量部、親水性重合体として共栄社化学製のPFT−3(ウレタンウレア構造を有する数平均分子量約20,000の重合物、固形分濃度25%)20質量部、重合禁止剤としてハイドロキノンモノメチルエーテル0.1質量部、可塑剤として液状ブタジエン9質量部をトルエン5質量部とともに容器中で混合してから、加圧ニーダーを用いて105℃で混練りし、その後トルエンと水を減圧留去して感光性樹脂組成物Fを得た。
ラテックスとしてアクリロニトリル−ブタジエンラテックス(日本ゼオン製、SX1503A 固形分濃度 42%)119質量部、光重合性化合物としてオリゴブタジエンアクリレート(共栄社化学製ABU−3:数平均分子量2700)15質量部、ラウリルメタクリレート10質量部、トリメチロールプロパントリメタクリレート10質量部、光重合開始剤としてベンジルジメチルケタール1質量部、親水性重合体として共栄社化学製のPFT−3(ウレタンウレア構造を有する数平均分子量約20,000の重合物、固形分濃度25%)20質量部、重合禁止剤としてハイドロキノンモノメチルエーテル0.1質量部、可塑剤として液状ブタジエン9質量部をトルエン5質量部とともに容器中で混合してから、加圧ニーダーを用いて105℃で混練りし、その後トルエンと水を減圧留去して感光性樹脂組成物Gを得た。
固形ブタジエンゴム(日本合成ゴム社製、BR022 固形分濃度 100%)50質量部、光重合性化合物としてオリゴブタジエンアクリレート(共栄社化学製ABU−3:数平均分子量2700)15質量部、ラウリルメタクリレート10質量部、トリメチロールプロパントリメタクリレート10質量部、光重合開始剤としてベンジルジメチルケタール1質量部、親水性重合体として共栄社化学製のPFT−3(ウレタンウレア構造を有する数平均分子量約20,000の重合物、固形分濃度25%)20質量部、重合禁止剤としてハイドロキノンモノメチルエーテル0.1質量部、可塑剤として液状ブタジエン9質量部をトルエン5質量部とともに容器中で混合してから、加圧ニーダーを用いて105℃で混練りし、その後トルエンと水を減圧留去して感光性樹脂組成物Hを得た。
ラテックスとしてブタジエンラテックス(日本ゼオン製、LX111NF 固形分濃度 55%)36質量部、固形ブタジエンゴム(日本合成ゴム社製、BR022、固形分濃度100%)30質量部、光重合性化合物としてオリゴブタジエンアクリレート(共栄社化学製ABU−3:数平均分子量2700)15質量部、ラウリルメタクリレート10質量部、トリメチロールプロパントリメタクリレート10質量部、光重合開始剤としてベンジルジメチルケタール1質量部、親水性重合体として共栄社化学製のPFT−3(ウレタンウレア構造を有する数平均分子量約20,000の重合物、固形分濃度25%)20質量部、重合禁止剤としてハイドロキノンモノメチルエーテル0.1質量部、可塑剤として液状ブタジエン9質量部をトルエン5質量部とともに容器中で混合してから、加圧ニーダーを用いて105℃で混練りし、その後トルエンと水を減圧留去して感光性樹脂組成物Iを得た。
(フレキソ印刷原版の製造)
メチルセルロース(信越化学工業製、SM15)を水とイソプロピルアルコールの混合溶剤に溶解した後、マット処理化PETフィルム(厚さ100μm)上に、塗工・乾燥して粘着防止層付きカバーフィルムを得た。粘着防止層の厚みは1.2μmであった。続いて、共重合ポリエステル系接着剤を塗工したPETフィルム支持体上に表1記載の感光性樹脂組成物を配置し、その上から粘着防止層付きカバーフィルム重ね合わせ、ヒートプレス機を用いて100℃でラミネートした。PET支持体、接着層、感光層、粘着防止層、カバーフィルムからなるフレキソ印刷原版を得た。版の総厚は1.7mmであった。
まず、フロアー層を形成するために原版のPET指示体側から化学線(光源 Phillips 10R 365nmにおける照度8mW/cm2)を1分間照射した。続いてカバーフィルムを剥離した。その後ネガティブフィルムを粘着防止層上に減圧下で密着させ化学線(光源 Phillips 10R 365nmにおける照度8mW/cm2)を6分間照射した。その後、A&V社製現像機(Stuck System)で、40℃で8分間現像を行った。現像液には、食器洗剤Cascade(P&G製)を1%添加した水道水を使用した。現像後、60℃で10分乾燥し、化学線を10分間照射し、最後に表面粘着性を除去するために殺菌灯を5分照射した。印刷版の評価結果を表1に示す。
粘着防止用組成物としてメチルセルロース(信越化学工業製、SM4、低粘度タイプ)を用いた以外は、実施例1と同様の製造・評価を行った。
粘着防止用組成物として、メチルセルロースの他に可塑剤(脂肪族多価アルコール系ポリエーテルポリオール、SE270、三洋化成製)を配合した以外は、実施例1と同様の製造・評価を行った。
粘着防止用組成物としてヒドロキシプロピルメチルセルロース(信越化学工業製、60SH−15)を用いた以外は、実施例1と同様の製造・評価を行った。
感光性樹脂層に感光性樹脂組成物Bを用いた以外は、実施例1と同様の製造・評価を行った。
感光性樹脂層に感光性樹脂組成物Cを用いた以外は、実施例1と同様の製造・評価を行った。
感光性樹脂層に感光性樹脂組成物Dを用いた以外は、実施例1と同様の製造・評価を行った。
感光性樹脂層に感光性樹脂組成物Eを用いた以外は、実施例1と同様の製造・評価を行った。
感光性樹脂層に感光性樹脂組成物Fを用いた以外は、実施例1と同様の製造・評価を行った。
感光性樹脂層に感光性樹脂組成物Gを用いた以外は、実施例1と同様の製造・評価を行った。
感光性樹脂層に感光性樹脂組成物Hを用いた以外は、実施例1と同様の製造・評価を行った。
感光性樹脂層に感光性樹脂組成物Iを用いた以外は、実施例1と同様の製造・評価を行った。
粘着防止用組成物として高ケン化度のポリビニルアルコール(クラレ製、PVA117)を用いた以外は、実施例1と同様の製造・評価を行った。
粘着防止用組成物として低ケン化度のポリビニルアルコール(クラレ製、PVA505)を用いた以外は、実施例1と同様の製造・評価を行った。
粘着防止用組成物として高ケン化度のポリビニルアルコール(クラレ製、PVA117)を用い、感光性樹脂層に感光性樹脂組成物Bを用いた以外は、実施例1と同様の製造・評価を行った。
ε−カプロラクタム55.0質量部、N,N−ビス(γ−アミノプロピル)ピペラジンアジペート40.0質量部、1,3−ビスアミノメチルシクロヘキサンアジペート7.5質量部および水100質量部を反応器に入れ、充分な窒素置換を行った後に密閉して徐々に加熱した。内圧が10kg/cm2に達した時点から、反応器内の水を徐々に留出させて、1時間で常圧に戻し、その後1.0時間常圧で反応させ、透明淡黄色の三級窒素原子含有ポリアミドを得た。
N,N’−ビス(3−アミノプロピル)ピペラジン77質量部と2−メチルペンタメチレンジアミン22質量部をメタノール550質量部に溶解した後、該ジアミン溶液にポリエチレングリコール(平均分子量600)600質量部とヘキサメチレンジイソシアネート369質量部を反応させて得られた実質的に両末端にイソシアネート基を有するウレタンオリゴマー451質量部を、撹拌下徐々に添加した。両者の反応はポリマー固形分濃度50%の条件下に約15分で完了した。この溶液をテフロン(登録商標)コートしたシャーレに取り、メタノールを蒸発除去後、減圧乾燥して、ジアミン成分中に2−メチルペンタメチレンジアミンを20質量%、ポリエーテルセグメントを47質量%含有し、比粘度が1.71のポリエーテルウレアウレタンを得た。
(粘着防止層を設けたカバーフィルムの作成)
メチルセルロース(信越化学工業製、SM15)を水とイソプロピルアルコールの混合溶剤に溶解した後、PETフィルム(厚さ125μm)上に、塗工・乾燥して粘着防止層付きカバーフィルムを得た。粘着防止層の厚みは1.2μmであった。
共重合ポリエステル系接着剤(20μm)を塗工したPETフィルム支持体上に感光性樹脂組成物A′を配置し、その上から粘着防止層を合わせるように上記粘着防止層付きカバーフィルムを重ね合わせ、ヒートプレス機を用いて110℃でラミネートした。本積層体は、レタープレス印刷機で使用できる全厚みが1075μmのシート状感光性樹脂原版として使用することができる。
上述のようにして得られた感光性樹脂積層体のカバーフィルムを剥がし、原図フィルムを載せ、露出した感光性樹脂層に対して露光を行い、自動ブラシ現像機JOW−A2−PD(日本電子精機株式会社製)を用いて25℃の水で現像を行って製版した。現像により感光性樹脂の洗い残りが無い状態となった時点で自動ブラシ現像機から取り出し、水を切って60℃で10分間乾燥させ、印刷用レリーフ版を得た。
感光性樹脂層に使用する感光性樹脂組成物を表2に記載のように感光性樹脂組成物Bに変更する以外は実施例1′と同じ方法により感光性樹脂積層体を作製、評価した。
粘着防止層に用いるメチルセルロースを表2に記載のようにヒドロキシプロピルセルロースに変更する以外は実施例1′と同じ方法により感光性樹脂積層体を作製、評価した。
粘着防止層に用いるメチルセルロース溶解液の組成中に、可塑剤として総重量比0.5%のSE270(三洋化成工業製)を添加する以外は実施例1′と同じ方法により感光性樹脂積層体を作製、評価した。
粘着防止層に用いるヒドロキシプロピルセルロース溶解液の組成中に、可塑剤として総重量比0.5%のSE270(三洋化成工業製)を添加する以外は実施例3′と同じ方法により感光性樹脂積層体を作製、評価した。
粘着防止層に用いるメチルセルロースを表2に記載のように高ケン化度ポリビニルアルコール(日本合成化学工業株式会社製、AH−26、ケン化度97モル%以上)に変更する以外は実施例1′と同じ方法により感光性樹脂積層体を作製、評価した。
粘着防止層に用いるメチルセルロースを表2に記載のように低ケン化度ポリビニルアルコール(日本合成化学工業株式会社製、KP−08R、ケン化度71〜72.5モル%)に変更する以外は実施例1′と同じ方法により感光性樹脂積層体を作製、評価した。
(1)少なくとも支持体、ゲル化度55%以上のラテックスを25質量%以上の割合で含有する感光性樹脂層、および粘着防止層が順次積層されてなる感光性印刷原版であって、粘着防止層がセルロース誘導体を含むことを特徴とする水現像可能なフレキソ印刷原版。
(2)感光性樹脂層における全ラテックスの重量平均ゲル化度が55%以上であることを特徴とする(1)に記載のフレキソ印刷原版。
(3)セルロース誘導体がメチルセルロースであることを特徴とする(1)または(2)に記載のフレキソ印刷原版。
(4)粘着防止層がセルロース誘導体の他に可塑剤を含み、可塑剤が1分子中に3〜8個の水酸基を持ちかつ120〜1000の数平均分子量を持つ化合物であることを特徴とする(1)〜(3)のいずれかに記載のフレキソ印刷原版。
(5)150線1%の網点直径が下記式[I]を満足することを特徴とする(1)〜(4)のいずれかに記載のフレキソ印刷原版。
レリーフ網点直径 ≦ ネガティブフィルム網点直径 ・・・・[I]
Claims (10)
- 少なくとも支持体、ゲル化度55%以上のラテックスを25質量%以上の割合で含有する感光性樹脂層、および粘着防止層が順次積層されてなる感光性印刷原版であって、粘着防止層がセルロース誘導体を含むことを特徴とする水現像可能なフレキソ印刷原版。
- 感光性樹脂層における全ラテックスの重量平均ゲル化度が55%以上であることを特徴とする請求項1に記載のフレキソ印刷原版。
- セルロース誘導体がメチルセルロースであることを特徴とする請求項1または2に記載のフレキソ印刷原版。
- 粘着防止層がセルロース誘導体の他に可塑剤を含み、可塑剤が1分子中に3〜8個の水酸基を持ちかつ120〜1000の数平均分子量を持つ化合物であることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載のフレキソ印刷原版。
- 150線1%の網点直径が下記式[I]を満足することを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載のフレキソ印刷原版。
レリーフ網点直径 ≦ ネガティブフィルム網点直径 ・・・・[I] - 少なくとも支持体、接着層、水溶性高分子化合物を含む感光性樹脂層、および粘着防止層が順次積層されてなる凸版印刷原版用水現像性感光性樹脂積層体であって、粘着防止層がセルロース誘導体を含むことを特徴とする水現像性感光性樹脂積層体。
- セルロース誘導体がメチルセルロースであることを特徴とする請求項6に記載の水現像性感光性樹脂積層体。
- 水溶性高分子化合物がポリエーテルアミド、アンモニウム塩型第3級窒素原子含有ポリアミド、及びアンモニウム塩型第3級窒素原子含有ポリエーテルウレタンウレアからなる群から選択される少なくとも一種の化合物であることを特徴とする請求項6または7に記載の水現像性感光性樹脂積層体。
- 水溶性高分子化合物がアンモニウム塩型第3級窒素原子含有ポリアミドまたはアンモニウム塩型第3級窒素原子含有ポリエーテルウレタンウレアであることを特徴とする請求項8に記載の水現像性感光性樹脂積層体。
- 前記水現像性感光性樹脂積層体を印刷原版として使用し、原図フィルムを用いて製版したレリーフ網点直径が、原図フィルムに対する再現性において下記式[II]を満足することを特徴とする請求項6〜9のいずれかに記載の水現像性感光性樹脂積層体。
レリーフ網点直径 ≦ 原図フィルム網点直径・・・・[II]
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