JPWO2011138869A1 - 光学素子およびこれを用いた偏光フィルムの視野角改良方法 - Google Patents
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Abstract
Description
まず、水溶性の二色性染料や多ヨウ素イオン等の二色性色素を含浸させたポリビニルアルコールフィルムをホウ酸温水溶液中で一軸延伸するか、または、ポリビニルアルコールフィルムを一軸延伸し、次いで脱水反応により、ポリエン構造を形成させることにより偏光素子を得る。次いで、表層がアルカリ処理されたトリアセチルセルロースフィルム、または、シクロオレフィンポリマーなどの保護フィルムで、該偏光素子を、接着剤を用いて挟持することにより、目的とする偏光版を得ることが出来る。
こうした、偏光フィルムの視野角改良効果の波長依存性については、特許文献2あるいは非特許文献2にあるような方法により、効果的に改善できるものの、複数のフィルムを積層しなければならないという煩雑さがある。
例えば、該光学素子を偏光フィルム上に形成する等により、この光学素子を設けた偏光フィルムを作成し、この光学素子付き偏光フィルムと通常の偏光フィルムとを、該光学素子が偏光素子間に配置されるように、両偏光素子の吸収軸を直交させて配置した場合上記問題を解決出来ること、即ち、正面方向からの各々の吸収軸方向とは異なる方向に観察位置を傾斜させても、光の抜けが低減され、かつ、漏れたわずかな光も着色することなく、偏光フィルムの視野角依存性および視野角改善効果の波長依存性も大幅に低減できることを新規に見出し、本発明に至った。即ち本発明は、下記の発明に関する。
(2) 前記有機色素の少なくとも一つの有機色素の極大吸収波長が380nm以上550nm未満であり、他方の少なくとも一つの有機色素の極大吸収波長が550nm以上780nm以下であることを特徴とする上記(1)に記載の光学素子。
(3) 前記有機色素がアゾ系化合物、アントラキノン系化合物、ペリレン化合物、キノフタロン系化合物、ナフトキノン系化合物またはメロシアニン系化合物である上記(1)または(2)に記載の光学素子。
(4) 測定波長550nmでの、光学異方層の面内位相差値が130nm〜300nmであることを特徴とする上記(1)〜(3)の何れか一項に記載の光学素子。
(5) 上記(1)〜(4)の何れか一項に記載の光学素子を有する位相差フィルム。
(6) 上記(1)〜(4)の何れか一項に記載の光学素子または上記(5)に記載の位相差フィルムと、他の位相差フィルムとを積層した複合位相差フィルム。
(7) 他の位相差フィルムが、ネガティブCプレートまたはポジティブCプレートであることを特徴とする上記(6)に記載の複合位相差フィルム
(8) 上記(1)〜(4)の何れか一項に記載の光学素子と偏光フィルムを積層してなる光学フィルム。
(9) 上記(5)に記載の位相差フィルムと偏光フィルムを積層してなる光学フィルム。
(11) 光学素子の遅相軸と偏光フィルムの吸収軸が直交になるよう積層した上記(8)に記載の光学フィルム。
(12) 位相差フィルムの遅相軸と偏光フィルムの吸収軸が直交になるよう積層した上記(9)に記載の光学フィルム。
(13) 上記(1)〜(4)の何れか一項に記載の光学素子、上記(5)に記載の位相差フィルム、上記(6)または(7)に記載の複合位相差フィルム及び上記(8)〜(12)の何れか一項に記載の光学フィルムからなる群から選ばれる少なくとも一つを備えてなる画像表示装置。
(14) 画像表示装置が液晶表示装置である、上記(13)に記載の画像表示装置。
(15) 光学異方層が、極大吸収波長が380nm以上550nm未満である有機色素と極大吸収波長が550nm以上780nm以下である有機色素のそれぞれを少なくとも一つずつ、オリゴフェニル化合物及び、下記一般式(A)で示される化合物とを含む組成物から形成された層である上記(1)に記載の光学素子、
式中、Xは−O−CH2−ph−CH2−O−、−O−CO−ph−CO−O−または−NH−CO−ph−CO−NH−を表し、phはスルホ置換を有してもよいパラフェニレン基を表し、nは繰り返し数を示す。
下記一般式(B)
(式中Xはスルホ基またはカルボキシ基、R1、R2は各々独立に水素原子、C1〜C4アルキル基、C1〜C4アルコキシル基を示し、nは1または2を示す。)
で表されるアゾ化合物またはその塩を、
また、極大吸収波長が550nm以上780nm以下である有機色素として下記一般式(C)
(式中、Q21は、スルホン酸基を1個または2個有し、さらに水酸基またはC1〜C4アルコキシ基を有していてもよいナフチル基を、Q22、Q23はそれぞれ独立にフェニレン基またはナフチレン基(これらの基は置換基としてC1〜C4アルキル基、C1〜C4アルコキシ基、水酸基およびスルホン酸基からなる群から選ばれた1種または2種の置換基を1個または2個有する)を、R21は水素原子、C1〜C4アルキル基、アセチル基、ベンゾイル基または置換もしくは無置換のフェニル基を、R23、R24はそれぞれ独立に水素原子、水酸基、スルホン酸基、C1〜C4アルキル基またはC1〜C4アルコキシ基を、qは0または1を、rは1または2を表す。)
で表される化合物またはその塩、
を含む上記(15)に記載の光学素子。
1a.偏光フィルム
2.光学異方層
3.吸収軸
4.進相軸
5.粘着剤
6.基材
7. 離型性基材
8.ガラス板
9.測定サンプル
10.方位角θ
11.極角φ
12.正面方向(θ,φ)=(0,0)
13.φが0−180°軸
本発明の光学素子は、少なくとも2種類の有機色素を含んだ下記に定義される二軸性の層からなる。本発明で言う二軸性とは、3次元屈折率がnx>nz>nyの関係を満足し、且つNz係数が0.2〜0.7、好ましくは、0.3〜0.5であることを意味する。ここで、nxとは、面内の最大屈折率であり、nyとは、nxと面内で直交する屈折率であり、nzとは、面に対して鉛直方向の屈折率を表す。また、Nz係数とは、(nx−nz)/(nx−ny)からなる値を表す。この範囲外では液晶表示装置に適用したときの視野角改良などの効果が乏しくなる、もしくは斜め方向からの色付きが生じる恐れがある。
この二軸性を示すためには、フィルムを延伸させる方法と、液晶性組成物を配向するように塗布し、乾燥し、塗膜または塗膜層を形成させる方法(以下配向塗膜形成法とも言う)等が挙げられる。
フィルムを延伸する方法としては、例えば、特開2006−291192号公報、WO2006/117981号公報等に記載の方法がが挙げられる。 液晶性組成物を塗布して配向させる方法としては、例えば、特表2009−540345号公報、W02010/020928号公報、特開2006−48078号公報、特開2006−316138号公報等に記載の方法が挙げられる。
この液晶性組成物を塗布して配向させる方法の中で、共役π系と、超分子間で非共有結合を形成することが出来る官能基とを有する少なくとも1つの多環式有機化合物を含む超分子(supuramolecule)からなるリオトロピック液晶性を示す液晶性組成物を用いることが好ましい。そのようなリオトロピック液晶性を有する多環式有機化合物としては例えば、オリゴフェニル化合物、ビベンズイミダゾール化合物、アセトナフトキノサリン化合物、トリアジン化合物等が挙げられる。オリゴフェニル化合物の例を表1に、ビベンズイミダゾール化合物の例を表2にそれぞれ示す。アセトナフトキノサリン化合物の例を表3に示す。また、トリアジン化合物の例を表4に示す。
本発明においては上記リオトロピック液晶性を有する化合物のうちオリゴフェニル化合物が好ましい。オリゴフェニル化合物の中で好ましい化合物は酸素原子、窒素原子及び硫黄原子からなる群から選択される少なくとも1つの異項原子を含む5または6員複素環を介して、ベンゼン環、ビフェニル環及びナフタレン環からなる群から選択される少なくとも2個の環が結合した化合物であり、該ベンゼン環、ビフェニル環またはナフタレン環は1つのスルホ基を有するのが好ましい。
式中Y1は−O−、−NH−または−SO2−、Y2は単結合、−O−または−NH−、A1及びA2は独立に、ベンゼン環、ナフタレン環またはビフェニル環を表し、スルホ基(HSO3)はそれらの環上に置換しているものとする。
これらの化合物の中でも4,4’−(5,5’−ジオキシドジベンゾ[b,d]チエン−3,7−ジイル)ジベンゼンスルホニックアシッド(4,4'-(5,5'-dioxidodibenzo[b,d]thiene-3,7-diyl)dibenzenesulfonic acid)が好ましい。
このような化合物を含む液晶性組成物は、例えば、せん断による配向処理を行った際に、nx>nz>nyの関係を満足するように配向することを特徴とする。
また、上記のリオトロピック液晶性を示す単数または複数の化合物の他に液晶性を示すポリマーを、リオトロピック液晶性を示す組成物に添加することも可能である。
例えば、WO2010/020928号公報(16−17頁)に代表される棒状分子の液晶ポリマーがあり、その具体例を表5に示す。このような液晶性を示すポリマーを添加することにより、得られる光学素子のnx、ny、nzの関係を調整したり、耐久性を向上させたりすることができるため好ましい。
式中、Xは−O−CH2−ph−CH2−O−、−O−CO−ph−CO−O−または−NH−CO−ph−CO−NH−を、phはスルホ置換を有してもよいパラフェニレン基を、nは繰り返し数を表す。
該液晶性ポリマーの重量平均分子数は1,000〜200,000程度であり、好ましくは、2,000〜100,000程度である。また、場合により、該重量平均分子数は3,000〜70,000程度、または4,000〜70,000程度であってもよい。
溶媒の量は、該液晶性組成物を塗布することができる濃度であれば特に限定されない。例えば、溶媒を含む液晶性組成物において、該組成物の総量に対して、固形分濃度は通常5〜50重量%、好ましくは8〜30重量%である。
また、該液晶性組成物の粘度が、E型粘度計25℃で測定した時の粘度で200〜1000mPa・sの時、リオトロピック液晶の生成に好適であり、この範囲の粘度の時、MD方向にせん断力をかけて塗布または塗工することにより、液晶の配向が、MD方向と垂直な方向に配向されるので好ましい。
中でも下記一般式(B)で表されるアゾ化合物またはその塩が好ましい。
式中Xはスルホ基またはカルボキシ基、R1、R2は各々独立に水素原子、C1〜C4アルキル基、C1〜C4アルコキシル基を示し、nは1または2を示す。
好ましい色素として、下記一般式(C)で表される化合物またはその塩を挙げることができる。
式中、Q21は、スルホン酸基を1個または2個有し、さらに水酸基またはC1〜C4アルコキシ基を有していてもよいナフチル基を、Q22、Q23はそれぞれ独立にフェニレン基またはナフチレン基(これらの基は置換基としてC1〜C4アルキル基、C1〜C4アルコキシ基、水酸基、スルホン酸基から選ばれた1種または2種の置換基を1個または2個有する)を、R21は水素原子、C1〜C4アルキル基、アセチル基、ベンゾイル基または置換もしくは無置換のフェニル基を、R23、R24はそれぞれ独立に水素原子、水酸基、スルホン酸基、C1〜C4アルキル基またはC1〜C4アルコキシ基を、qは0または1を、rは1または2を表す。
好ましくは、偏光板のMD方向(Machine Direction)に対して垂直方向に配向させ光学異方層を形成させる。塗布方法としては、均一に塗布し配向させられるものであれば、特に制限はない。スライドコータ、スロットダイコータ、バーコータ、ロッドコータ、ロールコータ、カーテンコータ、スプレイコータ、リップダイコータ、バキュームダイコータ、グラビアコータ、リバースグラビアコータ、マイクログラビアコータなどの適切なコータを用いて機材に塗布する方法や金属ドラムの上に展開する方法が挙げられる。好ましくは、ダイコータ類またはグラビアコータ類の使用であり、グラビアコータ類の場合にはスムージングロールの併用も有効である。乾燥手段に特に制限はなく、自然乾燥、減圧乾燥、加熱乾燥、減圧加熱乾燥などが用いられる。加熱乾燥手段としては空気循環式乾燥オーブンや熱ロールなどの任意の乾燥装置を用いた乾燥方法が用いられる。好ましい乾燥方法としては、0℃〜40℃の低温で、かつ相対湿度60%以下で乾燥する方法である。
本発明の位相差フィルムは目的の特性値を得るために、基材上に光学異方層を積層することも可能である。この場合のキレート剤を用いた耐水化処理、および/または保護層を設ける耐水化処理は、各層ごとに行なっても良く、全ての光学異方層積層後に行なっても良い。
図2のように光学異方層2を基材上に形成した位相差フィルムの光学異方層側をアクリル系粘着剤5を介して偏光フィルム1もしくは他の位相差フィルムと積層する。
もしくは、図3のように基材7上に形成した光学異方層2をアクリル系粘着剤を介して偏光フィルム1もしくは他の位相差フィルムと貼合し基材7を剥離して、光学異方層2を偏光フィルム1もしくは他の位相差フィルムへ転写してもよい。
本発明の位相差フィルムは他の位相差フィルムと積層して用いることも可能であり、例えば、ネガティブCプレートまたはポジティブCプレートと組み合わせて使用することが出来る。
なお、配合例及び実施例において部は重量部を、%は重量%をそれぞれ意味する。
特表2009−540345号公報に記載の下記化合物13.6部、
WO2010/020928号公報に記載の下記化合物2.4部、
水84部、及びWO2007/138980号公報に記載の有機染料 (C.I.Direct.Orange39)0.08部及び特許第3963979号公報に記載の下記有機染料0.08部、
を均一に混合溶解し固形分が約16%の溶液を調製した。該溶液の粘度はE型粘度計25℃の測定で、330mPa・sであった。
上記配合例1において、特許3963979号公報に記載の上記有機染料0.08部の代わりに、C.I.Direct.Blue67を0.08部使用する以外は、配合例1と同様にして固形分が約16%の溶液を調製した。該溶液の粘度はE型粘度計25℃の測定で、330mPa・sであった。
上記配合例1において、有機染料のC.I.Direct.Orange39及び特許3963979号公報に記載の上記有機染料の両者の配合を止める以外は、配合例1と同様にして固形分が約16%の溶液を調製した。該溶液の粘度はE型粘度計25℃の測定で、330mPa・sであった。
上記配合例1において、有機染料としてC.I.Direct.Orange39の配合を止める以外は、配合例1と同様にして固形分が約16%の溶液を調製した。該溶液の粘度はE型粘度計25℃の測定で、330mPa・sであった。
配合例1で得られた溶液を沃素系偏光板1a(商品名:SKN、株式会社ポラテクノ製)上に乾燥後の厚みが1.0μmになるように塗布しワイヤーバー(♯10)を用いてMD方向にせん断応力をかけ、コンプレッサーエアーを噴きつけ乾燥させた。さらに、塗布面に10%硝酸バリウム水溶液を霧吹きにて吹きつけ、再度コンプレッサーエアーを噴きつけ乾燥させて光学異方層を形成し、本発明の光学素子付き偏光フィルム(光学フィルム)を作製した。
配合例1で調製した溶液の代わりに配合例2で調製した溶液を使用し、実施例1と同様にして、本発明の光学素子付き偏光フィルム(光学フィルム)を作製した。
配合例1で調製した溶液を表面をアルカリ処理をしたトリアセチルセルロース(TAC)フィルム上に乾燥後の厚みが1.0μmになるように塗布し、ワイヤーバー(♯10)を用いてMD方向にせん断応力をかけ、コンプレッサーエアーを噴きつけ乾燥させた。さらに、塗布面に10%硝酸バリウム水溶液を霧吹きにて吹きつけ、再度コンプレッサーエアーを噴きつけ乾燥させ、フィルム上に光学異方層を有する位相差フィルムを作製した。この位相差フィルムのTACフィルム面と沃素系偏光板1a(商品名:SKN、株式会社ポラテクノ製)を、位相差フィルムの遅相軸と偏光板の吸収軸が直交するようアクリル粘着剤5(商品名:PTR−2500、日本化薬株式会社製)にて貼り合せたフィルムを作製した。
実施例1で使用した光学異方層をもたない沃素系偏光板1a(商品名:SKN、株式会社ポラテクノ製)をそのまま使用した。
配合例1で調製した溶液の代わりに配合例3で調製した溶液を使用し、実施例1と同様の操作を行い、比較用の光学異方層を有する偏光フィルムを得た。
配合例1で調製した溶液の代わりに配合例4で調製した溶液を使用し、実施例1と同様の操作を行い、比較用の光学異方層を有する偏光フィルムを得た。
nx ny nz NZ係数
実施例1 1.81 1.60 1.73 0.38
実施例2 1.80 1.60 1.73 0.35
実施例3 1.81 1.60 1.73 0.38
比較例1(光学異方層無し)
比較例2 1.80 1.59 1.73 0.33
比較例3 1.80 1.60 1.73 0.35
実施例1 205nm
実施例2 205nm
実施例3 215nm
比較例1 (光学異方層無し)
比較例2 195nm
比較例3 200nm
図4に示すように実施例1〜2および実施例3で得られた光学異方層を形成した光学フィルム(本発明の光学素子付き偏光フィルム)の光学異方層側2をアクリル系粘着剤5(商品名 PTR−2500、日本化薬株式会社製)を介してガラス板8の片面に貼り合わせた。ガラス板8の反対側面にも沃素系偏光板1a(商品名 SKN、株式会社ポラテクノ社製)をアクリル粘着剤5(商品名 PTR−2500、日本化薬株式会社製)を介して、沃素系偏光板1a(商品名 SKN、株式会社ポラテクノ社製)のお互いの吸収軸が直交になるように配し、光学特性試験用の積層サンプル(光学系)を作成した。また、比較例1〜3についても同様にして、光学特性試験用の積層サンプル(光学系)を作成した。
本発明の光学素子を備えた液晶パネルを用いたものでは、図7から明らかな様に、波長450〜700nm程度において波長によらず、直交透過率が一様に低く、かつ表6から判る様に、斜め方向の黒輝度Yc値が低く、また、斜め方向の色つきも、無いかまたは非常に少ないことが判る。
IPSモードの液晶セルを含む液晶表示装置[日立製作所株式会社製液晶テレビ 商品名「Wooo」]から、液晶パネルを取り出し、液晶セルのバックライト側に配置されていた光学フィルムを一部取り除いて、上記液晶セルのガラス面(表裏)を洗浄した。この液晶セルのバックライト側に、実施例1〜3で得られた光学異方層を形成してなるフィルムの光学異方層側2をアクリル系粘着剤5(商品名:PTR−2500、日本化薬株式会社製)を介して貼り合わせた。貼り合わせは、光学異方層および位相差フィルムの遅相軸とパネルの長辺方向を平行にした。これにより、バックライト側に貼り合せた実施例1および実施例2で得られた光学異方層を形成してなるフィルムの偏光板(商品名:SKN、株式会社ポラテクノ製)の吸収軸と、当該セルの表面側偏光板の吸収軸は直交となる。得られた液晶パネルを試験に用いた。また、比較例1〜3についても同様にして、試験用の液晶パネルを作成した。
○:少し着色あり
△:着色あり
×:大きく着色あり
上記の評価結果を下記表1に示す。
Yc(0,0) Yc(50,45) 斜め方向の色付き評価
実施例1 0.01% 0.20% ◎
実施例2 0.01% 0.27% ○
実施例3 0.01% 0.21% ◎
比較例1 0.01% 0.47% ×
比較例2 0.01% 0.30% △
比較例3 0.01% 0.28% △
Claims (16)
- 少なくとも2種の有機色素を含み、面内の最大屈折率をnx、nxと面内で直交する屈折率をny、面に対して鉛直方向の屈折率をnzとした時、3次元屈折率がnx>nz>nyで、(nx―nz)/(nx―ny)が0.2〜0.7である着色及び配向された光学異方層からなる光学素子。
- 前記有機色素の少なくとも一つの有機色素の極大吸収波長が380nm以上550nm未満であり、他方の少なくとも一つの有機色素の極大吸収波長が550nm以上780nm以下であることを特徴とする請求項1に記載の光学素子。
- 前記有機色素がアゾ系化合物、アントラキノン系化合物、ペリレン化合物、キノフタロン系化合物、ナフトキノン系化合物またはメロシアニン系化合物である請求項1に記載の光学素子。
- 測定波長550nmでの、光学異方層の面内位相差値が130nm〜300nmであることを特徴とする請求項1に記載の光学素子。
- 請求項1に記載の光学素子を有する位相差フィルム。
- 請求項1乃至4に記載の光学素子または請求項5に記載の位相差フィルムと他の位相差フィルムとを積層した複合位相差フィルム。
- 他の位相差フィルムが、ネガティブCプレートまたはポジティブCプレートであることを特徴とする請求項6に記載の複合位相差フィルム。
- 請求項1乃至4のいずれか1項に記載の光学素子と偏光フィルムを積層してなる光学フィルム。
- 請求項5に記載の位相差フィルムと偏光フィルムを積層してなる光学フィルム。
- 請求項6または7に記載の複合位相差フィルムと偏光フィルムを積層してなる光学フィルム。
- 光学素子の遅相軸と偏光フィルムの吸収軸が直交になるよう積層してなる請求項8に記載の光学フィルム。
- 位相差フィルムの遅相軸と偏光フィルムの吸収軸が直交になるよう積層した請求項9に記載の光学フィルム。
- 請求項1乃至45のいずれか1項に記載の光学素子、請求項5に記載の位相差フィルム、請求項6または7に記載の複合位相差フィルム及び請求項8〜12の何れか一項に記載の光学フィルムからなる群から選ばれる少なくとも一つを備えてなる画像表示装置。
- 画像表示装置が液晶表示装置である、請求項13に記載の画像表示装置。
- 極大吸収波長が380nm以上550nm未満である有機色素として、
下記一般式(B)
(式中Xはスルホ基またはカルボキシ基、R1、R2は各々独立に水素原子、C1〜C4アルキル基、C1〜C4アルコキシル基を示し、nは1または2を示す。)
で表されるアゾ化合物またはその塩を、
また、極大吸収波長が550nm以上780nm以下である有機色素として下記一般式(C)
(式中、Q21は、スルホン酸基を1個または2個有し、さらに水酸基またはC1〜C4アルコキシ基を有していてもよいナフチル基を、Q22、Q23はそれぞれ独立にフェニレン基またはナフチレン基(これらの基は置換基としてC1〜C4アルキル基、C1〜C4アルコキシ基、水酸基およびスルホン酸基からなる群から選ばれた1種または2種の置換基を1個または2個有する)を、R21は水素原子、C1〜C4アルキル基、アセチル基、ベンゾイル基または置換もしくは無置換のフェニル基を、R23、R24はそれぞれ独立に水素原子、水酸基、スルホン酸基、C1〜C4アルキル基またはC1〜C4アルコキシ基を、qは0または1を、rは1または2を表す。)
で表される化合物またはその塩、
を含む請求項15に記載の光学素子。
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