JPWO2011046087A1 - 防汚塗料組成物、ならびに防汚塗膜、複合塗膜および水中構造物 - Google Patents
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Abstract
Description
上記Rbは、
本発明の防汚塗料組成物において、上記加水分解性樹脂は、下記一般式(I’)で示される単量体(a1)、下記一般式(II’)で示される単量体(a2)、下記一般式(III’)で示される単量体(a3)および下記一般式(IV’)で示される単量体(a4)からなる群から選択される少なくとも1種のシリコン含有重合性単量体(a)から誘導される構成単位と、下記一般式(V’)で示されるトリオルガノシリル(メタ)アクリレート(b)から誘導される構成単位とを含む樹脂であることが好ましい。
本発明の防汚塗料組成物は、ビヒクル成分としての、後述する特定のシリコン含有基と特定のトリオルガノシリルオキシカルボニル基とを有する加水分解性樹脂(i)〔以下、単に加水分解性樹脂(i)と称する〕を含有するものである。本発明の防汚塗料組成物によれば、長期間にわたって適度の速度で加水分解される防汚塗膜を形成することができるので、高い防汚性能を長期間にわたって安定して発揮する(長期防汚性に優れる)とともに、耐クラック性にも優れる防汚塗膜を得ることができる。防汚塗料組成物が、たとえば船舶等に適用される場合、防汚塗膜は、長期間水中(海水など)に浸漬され、また、一定期間水中に浸漬された後、陸揚げされるというサイクルに繰り返し曝されることとなるため、防汚塗膜には、かかる条件下にも耐え得る可とう性が要求される。本発明の防汚塗料組成物によれば、長期間の水中浸漬や上記サイクルを繰り返してもクラックが生じにくい防汚塗膜を形成することが可能である。以下、本発明の防汚塗料組成物について詳細に説明する。
本発明の防汚塗料組成物に含有される加水分解性樹脂(i)は、下記一般式(I):
上記Rbは、
加水分解性樹脂(i)を構成し得るシリコン含有重合性単量体(a1)は、上記一般式(I’)で示され、式中、aおよびbは、それぞれ独立して2〜5の整数を表し、mは0〜50の整数、nは3〜80の整数を表す。R1〜R5は、それぞれ独立してアルキル基、アルコキシ基、フェニル基、置換フェニル基、フェノキシ基または置換フェノキシ基を表し、R31は水素原子またはメチル基を表す。シリコン含有重合性単量体(a)として、シリコン含有重合性単量体(a1)を用いることにより、上記一般式(I)で示されるシリコン含有基を側鎖に有するアクリル系樹脂である加水分解性樹脂(i)が得られる。
上記一般式(V’)で示されるトリオルガノシリル(メタ)アクリレート(b)は、加水分解性樹脂(i)に上記一般式(V)で示されるトリオルガノシリルオキシカルボニル基を導入するために用いられる単量体である。上記シリコン含有基に加えて、トリオルガノシリルオキシカルボニル基が導入されることにより、塗膜の良好な自己研磨性が得られ、長期防汚性に優れた塗膜を得ることが可能となる。
金属原子含有重合性単量体(c)は、加水分解性樹脂(i)に2価の金属原子Mを含有する金属原子含有基を導入するために用いられる単量体である。金属原子含有重合性単量体(c)の併用により、長期防汚性、耐クラック性および下地との密着性により優れた塗膜を形成できる傾向にある。2価の金属原子Mとしては、Mg、ZnおよびCuなどを挙げることができ、好ましくは、ZnまたはCuである。
加水分解性樹脂(i)は、上記シリコン含有重合性単量体(a)、トリオルガノシリル(メタ)アクリレート(b)および金属原子含有重合性単量体(c)以外のその他の単量体成分(d)から誘導される構成単位を含んでいてもよい。
本発明の防汚塗料組成物は、上記加水分解性樹脂(i)とともに、熱可塑性樹脂および/または可塑剤(ii)を含有してもよい。熱可塑性樹脂および/または可塑剤(ii)を含有させることにより、特に長期使用の間における塗膜の耐クラック性をより向上させることができる。また、塗膜のポリッシングレート(研磨速度)を適度な速度に制御することが可能になるため、塗膜の長期防汚性の点においても有利である。
本発明の防汚塗料組成物より得られる防汚塗膜は、上記加水分解性樹脂(i)が示す自己研磨性に基づく防汚効果により、良好な防汚性能を発揮するものであるが、より防汚性能を高めるため、あるいは防汚性の長期持続性をより高めるために、防汚塗料組成物に、必要に応じて防汚剤を配合してもよい。防汚剤としては特に限定されず、公知のものを使用することができ、たとえば、無機化合物、金属を含む有機化合物および金属を含まない有機化合物等を挙げることができる。
本発明の防汚塗料組成物は、上記以外のその他の添加剤を含有していてもよい。その他の添加剤としては、たとえば、顔料、溶剤、水結合剤、タレ止め剤、色分かれ防止剤、沈降防止剤、消泡剤、塗膜消耗調整剤、紫外線吸収剤、表面調整剤、粘度調整剤、レベリング剤、顔料分散剤などを挙げることができる。
理論塗布量(kg)=10×塗料比重/不揮発分体積比(%)
で表される。ここで、不揮発分体積比(%)とは、塗料の容積換算での固形分を意味する。上記式によれば、不揮発分体積比を50%と仮定したとき、塗料比重が1.0である塗料の理論塗布量は0.2kgとなり、塗料比重が1.6である塗料の理論塗布量は0.32kgとなる。このように、本発明によれば、被塗物を塗装するのに必要な塗料の使用重量を削減することが可能となる。
本発明の防汚塗膜は、上記防汚塗料組成物を、常法に従って被塗物の表面に塗布した後、必要に応じて常温下または加熱下で溶剤を揮散除去することによって形成することができる。塗布方法としては特に限定されず、たとえば、浸漬法、スプレー法、ハケ塗り、ローラー、静電塗装、電着塗装等の従来公知の方法を挙げることができる。被塗物としては、特に限定されず、たとえば、船舶;養殖を始めとする各種漁網およびその他の漁具;港湾施設;オイルフェンス;発電所等の取水設備;冷却用導水管等の配管;橋梁;浮標;工業用水系施設;海底基地等の水中構造物などを挙げることができる。本発明の防汚塗料組成物を用いて形成された防汚塗膜は、高い長期防汚性を有するとともに、耐クラック性に優れている。また下地との密着性も良好である。被塗物の塗装表面は、必要に応じて前処理されたものであってもよく、また、被塗物上に形成された防錆塗料(防食塗料)などの他の塗料からなる下塗り塗膜上に、本発明の防汚塗料組成物からなる防汚塗膜を形成して複合塗膜としてもよい。
攪拌機、冷却機、温度制御装置、窒素導入管、滴下ロートを備えた4つ口フラスコに、キシレン70質量部を加え100℃に保った。この溶液中に表1の配合(質量部)に従ったモノマーおよびt−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート2質量部からなる混合液を3時間にわたり等速滴下し、滴下終了後30分間保温した。その後、キシレン30質量部およびt−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート0.2質量部からなる混合液を30分間にわたり等速滴下し、滴下終了後1.5時間保温することにより、ワニスAを得た。得られたワニスA中の固形分は50.1質量%であり、粘度は27ポイズであった。また、ワニスAに含まれる加水分解性樹脂の数平均分子量(GPC、ポリスチレン換算、以下同じ)は15000であった。以下の実施例では、このワニスAをそのまま加水分解性樹脂組成物S1として用いた。
上記製造例S1と同様の反応容器に、キシロール80質量部を加え100℃に保った。この溶液中に表1の配合(質量部)に従ったモノマーおよびt−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート1質量部からなる混合液を3時間にわたり等速滴下し、滴下終了後30分間保温した。その後、キシレン20質量部およびt−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート0.2質量部からなる混合液を30分間にわたり等速滴下し、滴下終了後1.5時間保温することにより、ワニスBを得た。得られたワニスB中の固形分は49.7質量%であり、粘度は15ポイズであった。また、ワニスBに含まれる加水分解性樹脂の数平均分子量は10000であった。以下の実施例では、このワニスBをそのまま加水分解性樹脂組成物S2として用いた。
上記製造例S1と同様の反応容器に、キシロール64質量部およびn−ブタノール16質量部を加え100℃に保った。この溶液中に表1の配合(質量部)に従ったモノマーおよびt−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート2質量部からなる混合液を3時間にわたり等速滴下し、滴下終了後30分間保温した。その後、キシレン16質量部、n−ブタノール4質量部およびt−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート0.2質量部からなる混合液を30分間にわたり等速滴下し、滴下終了後1.5時間保温することにより、ワニスCを得た。得られたワニスC中の固形分は51.2質量%であり、粘度は10ポイズであった。また、ワニスCに含まれる樹脂の数平均分子量は10000であり、酸価は70mgKOH/gであった。
上記製造例S1と同様の反応容器に、キシロール40質量部およびn−ブタノール20質量部を加え105℃に保った。この溶液中に表1の配合(質量部)に従ったモノマーおよびt−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート1質量部からなる混合液を3時間にわたり等速滴下し、滴下終了後30分間保温した。その後、キシレン30質量部、n−ブタノール10質量部およびt−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート0.2質量部からなる混合液を30分間にわたり等速滴下し、滴下終了後1時間保温することにより、ワニスDを得た。得られたワニスD中の固形分は50.5質量%であり、粘度は7ポイズであった。また、ワニスDに含まれる樹脂の数平均分子量は8000であり、酸価は70mgKOH/gであった。
上記製造例S1と同様の反応容器に、キシロール70質量部およびn−ブタノール20質量部を加え110℃に保った。この溶液中に表1の配合(質量部)に従ったモノマーおよびt−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート2質量部からなる混合液を3時間にわたり等速滴下し、滴下終了後1時間保温した。その後、キシロール10質量部を追加し、ワニスEを得た。得られたワニスE中の固形分は49.8質量%であり、粘度は6ポイズであった。また、ワニスEに含まれる樹脂の数平均分子量は8000であり、酸価は30mgKOH/gであった。
上記製造例S1と同様の反応容器に、キシロール40質量部およびn−ブタノール40質量部を加え110℃に保った。この溶液中に表1の配合(質量部)に従ったモノマーおよびt−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート2質量部からなる混合液を3時間にわたり等速滴下し、滴下終了後1時間保温した。その後、キシレン10質量部、n−ブタノール10質量部およびt−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート0.2質量部からなる混合液を30分間にわたり等速滴下し、滴下終了後1時間保温することにより、ワニスFを得た。得られたワニスF中の固形分は50.0質量%であり、粘度は11ポイズであった。また、ワニスFに含まれる樹脂の数平均分子量は8000であり、酸価は130mgKOH/gであった。
上記製造例S1と同様の反応容器に、キシロール70質量部およびn−ブタノール30質量部を加え105℃に保った。この溶液中に表1の配合(質量部)に従ったモノマーおよびアゾビスイソブチロニトリル2質量部からなる混合液を3時間にわたり等速滴下し、滴下終了後1時間保温することにより、ワニスGを得た。得られたワニスG中の固形分は50.0質量%であり、粘度は18ポイズであった。また、ワニスGに含まれる樹脂の数平均分子量は15000であり、酸価は50mgKOH/gであった。
上記製造例S1と同様の反応容器に、キシロール90質量部を加え105℃に保った。この溶液中に表1の配合(質量部)に従ったモノマーおよびt−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート3質量部からなる混合液を3時間にわたり等速滴下し、滴下終了後30分間保温した。その後、キシレン10質量部、n−ブタノール10質量部およびt−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート0.2質量部からなる混合液を30分間にわたり等速滴下し、滴下終了後1.5時間保温することにより、ワニスHを得た。得られたワニスH中の固形分は50.8質量%であり、粘度は10ポイズであった。また、ワニスHに含まれる樹脂の数平均分子量は12000であり、酸価は30mgKOH/gであった。
上記製造例S1と同様の反応容器に、キシロール64質量部およびn−ブタノール16質量部を加え115℃に保った。この溶液中に表1の配合(質量部)に従ったモノマーおよびt−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート2質量部からなる混合液を3時間にわたり等速滴下し、滴下終了後1時間保温した。その後、キシレン16質量部、n−ブタノール4質量部およびt−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート0.2質量部からなる混合液を30分間にわたり等速滴下し、滴下終了後1時間保温することにより、ワニスIを得た。得られたワニスI中の固形分は49.5質量%であり、粘度は12ポイズであった。また、ワニスIに含まれる樹脂の数平均分子量は10000であり、酸価は110mgKOH/gであった。
上記製造例S1と同様の反応容器に、キシロール80質量部を加え100℃に保った。この溶液中に表1の配合(質量部)に従ったモノマーおよびt−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート2質量部からなる混合液を3時間にわたり等速滴下し、滴下終了後1時間保温した。その後、キシレン20質量部およびt−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート0.2質量部からなる混合液を30分間にわたり等速滴下し、滴下終了後1.5時間保温することにより、ワニスJを得た。得られたワニスJ中の固形分は50.0質量%であり、粘度は8ポイズであった。また、ワニスJに含まれる加水分解性樹脂の数平均分子量は10000であった。以下の比較例では、このワニスJをそのまま加水分解性樹脂組成物T1として用いた。
上記製造例S1と同様の反応容器に、キシロール50質量部およびn−ブタノール40質量部を加え110℃に保った。この溶液中に表1の配合(質量部)に従ったモノマーおよびt−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート2質量部からなる混合液を3時間にわたり等速滴下し、滴下終了後30分間保温した。その後、キシレン10質量部およびt−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート0.2質量部からなる混合液を30分間にわたり等速滴下し、滴下終了後1時間保温することにより、ワニスKを得た。得られたワニスK中の固形分は50.5質量%であり、粘度は11ポイズであった。また、ワニスKに含まれる樹脂の数平均分子量は13000であった。以下の比較例では、このワニスKをそのまま樹脂組成物T2として用いた。
上記製造例S1と同様の反応容器に、キシロール64質量部およびn−ブタノール16質量部を加え115℃に保った。この溶液中に表1の配合(質量部)に従ったモノマーおよびt−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート2質量部からなる混合液を3時間にわたり等速滴下し、滴下終了後30分間保温した。その後、キシレン16質量部、n−ブタノール4質量部およびt−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート0.2質量部からなる混合液を30分間にわたり等速滴下し、滴下終了後1時間保温することにより、ワニスLを得た。得られたワニスL中の固形分は49.7質量%であり、粘度は5ポイズであった。また、ワニスLに含まれる樹脂の数平均分子量は6000であり、酸価は70mgKOH/gであった。
上記製造例S1と同様の反応容器に、キシロール35質量部およびn−ブタノール35質量部を加え100℃に保った。この溶液中に表1の配合(質量部)に従ったモノマーおよびt−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート2質量部からなる混合液を3時間にわたり等速滴下し、滴下終了後30分間保温した。その後、キシレン15質量部、n−ブタノール15質量部およびt−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート0.2質量部からなる混合液を30分間にわたり等速滴下し、滴下終了後1.5時間保温することにより、ワニスMを得た。得られたワニスM中の固形分は50.2質量%であり、粘度は9ポイズであった。また、ワニスMに含まれる樹脂の数平均分子量は9000であり、酸価は110mgKOH/gであった。
(1)FM−0711(商品名、チッソ(株)品):上記一般式(I’)中、m=0、b=3、n=10、R1〜R5およびR31がメチル基であるシリコン含有重合性単量体。
(2)FM−0721(商品名、チッソ(株)品):上記一般式(I’)中、m=0、b=3、n=65、R1〜R5およびR31がメチル基であるシリコン含有重合性単量体。
(3)X−22−174DX(商品名、信越化学(株)品):上記一般式(I’)中、m=0、b=3、R1〜R4およびR31がメチル基であり、R5がメチル基またはn−ブチル基であるシリコン含有重合性単量体(官能基当量4600g/mol)。
(4)TM−0701(商品名、チッソ(株)品):上記一般式(II’)中、p=0、d=3、R6〜R8およびR32がメチル基であるシリコン含有重合性単量体。
(5)X−22−2404(商品名、信越化学(株)品):上記一般式(II’)中、p=0、d=3、R6〜R8およびR32がメチル基であるシリコン含有重合性単量体(官能基当量420g/mol)。
(6)FM−7711(商品名、チッソ(株)品):上記一般式(III’)中、qおよびs=0、fおよびg=3、r=10、R9〜R12、R33およびR34がメチル基であるシリコン含有重合性単量体。
(7)FM−7721(商品名、チッソ(株)品):上記一般式(III’)中、qおよびs=0、fおよびg=3、r=65、R9〜R12、R33およびR34がメチル基であるシリコン含有重合性単量体。
(8)X−22−164A(商品名、信越化学(株)品):上記一般式(III’)中、qおよびs=0、fおよびg=3、R9〜R12、R33およびR34がメチル基であるシリコン含有重合性単量体(官能基当量860g/mol)。
(9)X−22−164C(商品名、信越化学(株)品):上記一般式(III’)中、qおよびs=0、fおよびg=3、R9〜R12、R33およびR34がメチル基であるシリコン含有重合性単量体(官能基当量2370g/mol)。
(10)シリコン含有モノマーA:上記一般式(IV’)中、tおよびu=0、jおよびk=3、vおよびw=3、R13〜R22、R35およびR36がメチル基であるシリコン含有重合性単量体(このモノマーは、商品名「F2−312−01」で日本ユニカー(株)より販売されていたものである)。
(11)TIPSA:アクリル酸トリイソプロピルシリル。
(12)AA:アクリル酸。
(13)MMA:メタクリル酸メチル。
(14)EA:アクリル酸エチル。
(15)EHMA:メタクリル酸2−エチルヘキシル。
(16)CHMA:メタクリル酸シクロヘキシル。
(17)M−90G:メタクリル酸メトキシポリエチレングリコールエステル(NKエステルM−90G、新中村化学社製)。
表2および3の配合(質量部)に従い、上記製造例S1〜S9およびT1〜T4で得られた加水分解性樹脂組成物または樹脂組成物S1〜S9およびT1〜T4、ならびに表2および3に示すその他の成分を使用して、高速ディスパーにて混合することにより、防汚塗料組成物を調製した。
〔1〕亜酸化銅:NCテック(株)製「NC−301」。
〔2〕防汚剤1:ZPT(ジンクピリチオン)(アーチケミカル社製「ジンクオマジン」)。
〔3〕防汚剤2:CuPT(銅ピリチオン)(アーチケミカル社製「カッパーオマジン」)。
〔4〕防汚剤3:1,1−ジクロロ−N−[(ジメチルアミノ)スルホニル]−1−フルオロ−N−(4−メチルフェニル)メタンスルフェンアミド(ランクセス社製「プリベントール A5S」)。
〔5〕防汚剤4:4,5−ジクロロ−2−n−オクチル−4−イソチアゾリン−3−オン(4,5−ジクロロ−2−nオクチル−3(2H)イソチアゾロン)(ロームアンドハース社製「シーナイン211」)。
〔6〕防汚剤5:4−ブロモ−2−(4−クロロフェニル)−5−(トリフルオロメチル)−1H−ピロール−3−カルボニトリル(ヤンセンPMP社製「エコネア」)。
〔7〕酸化チタン:デュポン(株)製「TI−PURE R−900」。
〔8〕黄色酸化鉄:チタン工業(株)製「TAROX 合成酸化鉄 LL−XLO」。
〔9〕アゾ系赤顔料:富士色素(株)製「FUJI FAST RED 2305A」。
〔10〕フタロシアニンブルー:山陽色素(株)製「CYANINE BLUE G−105」。
〔11〕赤色酸化鉄:戸田工業(株)製「トダカラーKN−R」。
〔12〕熱可塑性樹脂1:塩素化パラフィン(東ソー(株)製「トヨパラックス A50」)。
〔13〕熱可塑性樹脂2:ポリビニルエーテル(BASF JAPAN(株)製「ルトナール A25」)。
〔14〕熱可塑性樹脂3:ロジン(荒川化学工業(株)製「WWロジン」)。
〔15〕熱可塑性樹脂4:塩化ビニル−イソブチルビニルエーテル共重合体(BASF JAPAN(株)製「ラロフレックスMP25」)。
〔16〕可塑剤1:DOP(ジオクチルフタレート)(三菱ガス化学(株)製「DOP」)。
〔17〕可塑剤2:DIDP(ジイソデシルフタレート)(チッソ(株)製「DIDP」)。
〔18〕可塑剤3:TCP(トリクレジルホスフェート)(大八化学工業(株)製「TCP」)。
〔19〕可塑剤4:トリアリールホスフェート(味の素(株)製「レオフォス65」)。
〔20〕硫酸バリウム:内外タルク(株)製「バライトパウダーFBA」。
〔21〕沈降防止剤:楠本化成(株)製「ディスパロン A600−20X」。
得られた防汚塗料組成物を、あらかじめ防錆塗料が塗布されたブラスト板に乾燥膜厚が300μmとなるように塗布し、2昼夜室内に放置することにより乾燥させて、防汚塗膜を有する試験板を得た。得られた試験板を、岡山県玉野市にある日本ペイントマリン社臨海研究所設置の実験用筏で生物付着試験を行ない、防汚性を評価した。表中の月数は筏浸漬期間を示す。また、表中の数値は、生物付着面積の塗膜面積に占める割合(%)(目視判定)を示しており、15%以下を合格とした。
得られた防汚塗料組成物を、あらかじめ防錆塗料が塗布されたブラスト板に乾燥膜厚が150μmとなるように塗布し、2昼夜室内に放置することにより乾燥させて得られた試験板A;および、試験板Aを滅菌濾過海水中に3ヶ月間浸漬した後、1昼夜室内に放置することにより乾燥させて得られた基板の塗膜表面に、該塗膜の形成に用いたのと同じ防汚塗料組成物を乾燥膜厚が150μmとなるように塗布し、2昼夜室内に放置することにより乾燥させて得られた試験板Bを用い、JIS K 5600.5.6に準拠して碁盤目付着試験を行なった(隙間間隔2mm、マス目数25)。表中の数値は、試験結果を下記の基準で評点化したものである。
評価点数10:切り傷1本ごとが、細くて両側が滑らかで、切り傷の交点と正方形の一目一目に剥がれがない。
評価点数8:切り傷の交点にわずかな剥がれがあって、正方形の一目一目に剥がれがなく、欠損部の面積が全正方形面積の5%以内。
評価点数6:切り傷の両側と交点とに剥がれがあって、欠損部の面積が全正方形面積の5〜15%。
評価点数4:切り傷による剥がれの幅が広く、欠損部の面積が全正方形面積の15〜35%。
評価点数2:切り傷による剥がれの幅は4点よりも広く、欠損部の面積が全正方形面積の35〜65%。
評価点数0:剥がれの面積が、全正方形面積の65%以上。
(a)海水浸漬に対する耐クラック性(海水浸漬後の塗膜状態の評価)
上記長期防汚性試験における筏浸漬期間6ヶ月の試験板の塗膜状態を目視およびラビングで観察し、評価した。クラックが確認されなかったものをAとし、クラックが確認されたものをBとした。
得られた防汚塗料組成物を、あらかじめ防錆塗料が塗布されたブラスト板に乾燥膜厚が300μmとなるように塗布し、2昼夜室内に放置することにより乾燥させて、防汚塗膜を有する試験板を得た。得られた試験板を、40℃の海水に1週間浸漬した後、1週間室内乾燥を行ない、これを1サイクルとした乾湿交番試験を最大20サイクルまで実施した。途中で塗膜にクラックが発生した場合は、クラックが発生した時点で試験を終了し、その時点でのサイクル数を表に記載した。20サイクル行なってもクラック発生がないものをAとした。
得られた防汚塗料組成物を、あらかじめ防錆塗料が塗布されたブラスト板に乾燥膜厚が300μmとなるように塗布し、2昼夜室内に放置することにより乾燥させて、防汚塗膜を有する試験板を得た。この試験板を直径750mm、長さ1200mmの円筒側面に貼り付け、海水中、周速15ノットで24ヶ月間連続回転させ、3ヶ月毎の試験板の塗膜消耗量(塗膜厚みの累積減少量[μm])を測定した。
得られた防汚塗料組成物を、横130mm×縦100mm×厚さ2.0mmのガラス板上に、乾燥膜厚が150μmになるようにアプリケーターを用いて塗布し、1昼夜室内に放置することにより乾燥させて、防汚塗膜を有する試験板を得た。この試験板を新聞紙上に置き、下記の基準に従って、塗膜の透明度を目視にて評価した。
A:完全にスケており、新聞紙の文字を容易に識別できる。
B:僅かにスケており、新聞紙の文字をやや識別できる。
C:完全に隠蔽しており、新聞紙の文字を識別できない。
Claims (18)
- 下記一般式(I)、(II)、(III)および(IV)で示される基からなる群から選択される少なくとも1種のシリコン含有基と、下記一般式(V)で示されるトリオルガノシリルオキシカルボニル基とを有する加水分解性樹脂を含有する防汚塗料組成物。
ここで、Raは、
Rbは、
- 前記加水分解性樹脂は、下記一般式(I’)で示される単量体(a1)、下記一般式(II’)で示される単量体(a2)、下記一般式(III’)で示される単量体(a3)および下記一般式(IV’)で示される単量体(a4)からなる群から選択される少なくとも1種のシリコン含有重合性単量体(a)から誘導される構成単位と、下記一般式(V’)で示されるトリオルガノシリル(メタ)アクリレート(b)から誘導される構成単位とを含む請求の範囲第1項に記載の防汚塗料組成物。
- 前記加水分解性樹脂の全構成単位に占める前記シリコン含有重合性単量体(a)および前記トリオルガノシリル(メタ)アクリレート(b)から誘導される構成単位の合計含有率が、5〜90質量%の範囲内である請求の範囲第3項に記載の防汚塗料組成物。
- 前記シリコン含有重合性単量体(a)から誘導される構成単位の含有量と、前記トリオルガノシリル(メタ)アクリレート(b)から誘導される構成単位の含有量との比が、質量比で、20/80〜80/20の範囲内である請求の範囲第3項に記載の防汚塗料組成物。
- 前記シリコン含有重合性単量体(a)および前記トリオルガノシリル(メタ)アクリレート(b)から誘導される構成単位の合計含有量と、前記金属原子含有重合性単量体(c)から誘導される構成単位の含有量との比が、質量比で、10/90〜90/10の範囲内である請求の範囲第4項に記載の防汚塗料組成物。
- 熱可塑性樹脂および/または可塑剤をさらに含有する請求の範囲第1項に記載の防汚塗料組成物。
- 前記加水分解性樹脂100質量部に対する、前記熱可塑性樹脂および/または可塑剤の合計含有量は3〜100質量部である請求の範囲第8項に記載の防汚塗料組成物。
- 前記熱可塑性樹脂は、塩素化パラフィン、ポリビニルエーテル、ロジンおよび塩化ビニル−イソブチルビニルエーテル共重合体からなる群から選択される少なくとも1種である請求の範囲第8項に記載の防汚塗料組成物。
- 前記可塑剤は、フタル酸エステル系可塑剤およびリン酸エステル系可塑剤からなる群から選択される少なくとも1種である請求の範囲第8項に記載の防汚塗料組成物。
- 前記加水分解性樹脂、前記熱可塑性樹脂および前記可塑剤の合計量100質量部に対して、0〜20質量部の防汚剤を含有する請求の範囲第1項に記載の防汚塗料組成物。
- 請求の範囲第1項に記載の防汚塗料組成物によって形成された防汚塗膜。
- 防錆塗料からなる下塗り塗膜と、前記下塗り塗膜上に積層された請求の範囲第1項に記載の防汚塗料組成物によって形成された防汚塗膜とを有する複合塗膜。
- 前記下塗り塗膜と前記防汚塗膜との間に、前記下塗り塗膜の表面全体または一部に形成された中塗り塗膜をさらに有する請求の範囲第14項に記載の複合塗膜。
- 前記中塗り塗膜は、防汚剤を含有する防汚塗料組成物によって形成される塗膜である請求の範囲第15項に記載の複合塗膜。
- 請求の範囲第13項に記載の防汚塗膜または請求の範囲第14項〜第16項のいずれかに記載の複合塗膜を有する水中構造物。
- 請求の範囲第13項に記載の防汚塗膜または請求の範囲第14項〜第16項のいずれかに記載の複合塗膜を有する船舶。
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