JPWO2010140594A1 - 指紋消失性硬化膜、及び、その製造方法、並びに、それを用いたディスプレイ、タッチパネル、それらを用いた電子機器 - Google Patents
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Abstract
Description
(吸水性樹脂組成物の調製)
ポリアルキレンオキサイド系吸水性樹脂(住友精化製「アクアコーク」)3重量部、純水6重量部、イソプロピルアルコール24重量部を混合して、吸水性樹脂の含有量が約9重量%のゲル状の吸水性樹脂組成物(PA)を調製した。
3〜4官能のペンタエリスリトール系紫外線硬化性樹脂(ダイセルサイテック製:PETA)55重量部、ポリアルキレングリコールジアクリレート(東亞合成製「アロニックスM−270」:M270)45重量部、ラジカル重合開始剤(1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン:チバスペシャルティケミカルズ社製「イルガキュア184」)3重量部、前記吸水性樹脂組成物5重量部(吸水性樹脂含有量換算で約0.45重量部)からなる重合性組成物に、固形分が90重量%となるように3−エトキシプロピオン酸エチル(EEP:溶剤)を添加して塗布液を調製した。
鉄板に、厚さ30μmの硬質クロムメッキをし、平均表面粗さRaが0.02μm以下となるように鏡面加工した後、クロムメッキ表面をサンドブラストによりマット処理した金属板の離型材を用意した。
前記金属板のマット処理面に、前記塗布液を厚さ5μmとなるように塗布し、塗布面にポリエチレンテレフタレート・フィルム(東洋紡製A4300、厚さ125μm)を基体として押し当て、強制乾燥させることなく、紫外線を照射して樹脂組成物を硬化させた。得られた硬化膜を自然乾燥させて、平均表面粗さRaを測定したところ0.7μmであった。
指紋消失性の評価法として、直接、指紋を付ける方法では、人により差異があること、同一人でも体調により差異があることから客観性が無いので、人工指紋液を使用した。人工指紋液として、標準的な組成液(オレイン酸6.1重量部、ホホバ油47.5重量部、オリーブ油29.3重量部、スクワレン17.1重量部)を調製した。
C:5分間で0.1mm幅の線は目視できなくなった
B:5分間で0.15mm幅の線まで目視できなくなった
A:5分間で0.3mm幅の線まで目視できなくなった
S:5分以内に全部目視できなくなった。
SS:2分以内に全部目視できなくなった。
SS+:1分以内に全部目視できなくなった。
実施例1の硬化膜の指紋消失性効果を評価したところ、SSであった。
(成膜)を次のとおりに代えた他は、樹脂組成は実施例1と同様にした。
ポリエチレンテレフタレートフィルム(東洋紡製A4300、厚さ125μm)を基体とし、バーコート法で、基体上に前記塗布液を厚さ5μmとなるように塗布した。塗布後の基体をオーブンに通して60℃で10分加熱して溶媒を除去した。溶媒を強制乾燥させた後、紫外線を照射して塗布膜を硬化させた。この硬化膜の指紋消失性の効果を評価したところ、NGであった。
実施例1の紫外線照射時の塗布膜中の固形分が表1に記載の値になるように溶剤の含量を変えて、塗布液を調製した他は、実施例1と同様とした。結果を表1に示す。実施例4で得られた硬化膜の電子顕微鏡(SEM)写真を図4(表面)及び図5(断面)に、比較例2で得られた硬化膜のSEM写真を図6(表面)及び図7(断面)に示す。
実施例1において、(離型材の作成)でサンドブラスト(マット)処理を行わなかった他は同様にし、指紋消失性効果を評価したところ、結果はBであった。これは、離型材が平滑であるので、硬化膜表面にマット処理がされる場合に比較して、硬化膜表面に形成される溶剤蒸散微細孔の数が少ないと推測され、指紋消失性はあまり強くなかった。
実施例1の(塗布液の調製)で、吸水性樹脂組成物を表2に記載のものに代えた他は、実施例1と同様とした。結果を表2に示す。
実施例1の(塗布液の調製)で、PETAとM270の含有量を表3に記載のとおりに代えた他は、実施例1と同様とした。結果を表3に示す。
実施例1のPETAを表4記載のものに代えた他は、実施例1と同様とした。結果を表4に示す。
実施例1の(塗布液の調製)で、塗布液中にさらに表5に記載の化合物を10重量部添加した他は、実施例1と同様とした。結果を表5に示す。
実施例1の(塗布液の調製)で、M270を、分子量(ポリオキシプロピレングリコール部分)が1000,2000,4000のポリプロピレングリコールウレタンジアクリレートに代えた他は、実施例1と同様とした。結果を表6に示す。
実施例1の(塗布液の調整)で、M270を、分子量(ポリオキシプロピレングリコール部分)が1000、2000、4000の2量体であるポリプロピレングリコールウレタンジアクリレートに代えた他は、実施例1と同様とした。結果を表7に示す。
実施例1の(離型材の作成)で、サンドブラスト処理を行わず、(塗布液の調整)で実施例21〜26と同じにした他は、実施例1と同様とした。結果を表8に示す。
実施例21〜32おいて使用したポリプロピレングリコールウレタンジアクリレートは、表9に示される成分比率に従い、公知慣用の合成方法により調製した。触媒として、ジブチルスズジラウレートを樹脂分に対して250ppm添加し、重合禁止剤としてジブチルヒドロキシトルエンを樹脂分に対して500ppm添加した。実施例24〜26、及び実施例30〜32で用いたポリプロピレングリコールウレタンジアクリレートの場合は、高粘度となる為溶剤としてエチル3-エトキシプロピオネートを用いて固形分が90重量%になるように調整し重合反応を行った。
実施例1、及び実施例15、16の(成膜)で、厚さが10μmとなるように塗布することに代えた他は、実施例1及び実施例15、16と同様とした。指紋消失性の効果の評価の他に硬化膜の鉛筆硬度を測定した。鉛筆硬度の測定はJIS K5600−5−4に準拠した方法にて行った。結果を表10に示す。
(塗布液の調製)
実施例1の(塗布液の調製)と同様にした。
基体として、黒色PET(キモト製マットルミナー)、鉄板、ガラス板を用意し、離型材としてPETフィルム(東洋紡績E5100 厚さ75μm)を準備した。
基体にポリエステルウレタン系の熱硬化型下塗り塗料を、乾燥膜厚約1μmとなるように塗布、乾燥することにより易接着処理を行った。次いで、図1に示すような装置を用い、基体と離型材とで塗布液厚みが約5μmとなるように挟み込み、活性エネルギー線ユニットにて紫外線を照射して硬化性樹脂組成物を硬化させた。その後、基体に硬化膜を残したまま離型材を硬化膜から剥離させた。硬化前の強制乾燥は行わない。
実施例1と同様に行った。結果を表7に示す。
(塗布液の調製)
実施例1と同様とした。
基体及び離型材として、PETフィルム(東洋紡製E5100 厚さ75μm)を2枚用意し、一方はコロナ処理し(フィルムA)、他方はコロナ処理しなかった(フィルムB)。基体として用いたフィルムAの方がコロナ処理を施している為、離型材として用いたフィルムBより、硬化膜との密着性が大きい。
図2に示すような装置を用い、フィルムAとフィルムBで塗布液厚みが約5μmとなるように挟み込み、活性エネルギー線照射ユニットで紫外線を照射し、基体(フィルムA)に硬化膜が残るように離型材(フィルムB)を剥がした。次いで、フィルムBを剥がした面を再剥離粘着フィルム(パナック社製「GN75」)の粘着面に貼り付け、その後、硬化膜からフィルムAを剥がした。
実施例1と同様にしたところ、結果はBであった。
実施例1の(離型材の作製)のサンドブラストの仕方を変更して、得られた硬化膜の平均表面粗さRaを表12に記載のとおり変更した他は、実施例1と同様とした。結果を表8に示す。
実施例5において、紫外線照射時の塗布膜中の固形分が表16に記載の値になるように溶剤の含量を変えて、塗布液を調整した他は、実施例1と同様として、溶剤の含有重量%と、硬化膜中の空孔の体積%との関係について、その屈折率の実測値と予測値との関係から、検討した。
図12、図13は、PETA:M270の組成割合を85重量%:15重量%とし、固形分比率を90重量%と80重量%として得られた硬化膜の表面写真である。固形分比率が低下、すなわち、溶剤比率が増加するに従って、溶剤の蒸散孔が増加し、指紋消失性が高まった。
2 板材(基体)
3 離型フィルム
4 活性エネルギー線照射機
Claims (15)
- 活性エネルギー線重合性樹脂組成物及び溶剤を少なくとも含む膜を形成させ、前記膜中に溶剤が含有している状態で該膜を硬化させ、その後に溶剤を乾燥させることを特徴とする指紋消失性硬化膜の製造方法。
- 前記膜中に5重量%以上の溶剤が含有している状態で該膜を硬化させることを特徴とする請求項1の指紋消失性硬化膜の製造方法。
- 前記膜中に5重量%以上、30重量%以下の溶剤が含有している状態で該膜を硬化させることを特徴とする請求項1の指紋消失性硬化膜の製造方法。
- 活性エネルギー線重合性樹脂組成物及び溶剤を少なくとも含む膜を形成し、該膜が基体と離型材で挟まれ、かつ該膜中に溶剤が含有している状態で、活性エネルギー線を照射して該膜を硬化させることにより基体上に硬化膜を形成させる請求項1ないし3に記載の指紋消失性硬化膜の製造方法。
- 離型材がマット処理により形成された凹凸面表面を有する離型材であることを特徴とする請求項4に記載の指紋消失性硬化膜の製造方法。
- 活性エネルギー線重合性樹脂組成物中に、更に、吸水性化合物を添加することを特徴とする請求項1ないし5に記載の指紋消失性硬化膜の製造方法。
- 吸水性化合物が、固形分100重量%に対して、吸水性化合物を0.4〜25重量%添加することを特徴とする請求項6に記載の指紋消失性硬化膜の製造方法。
- 吸水性化合物が、吸水性樹脂、カルボン酸基含有オリゴマー、イオン性液体、吸水性を示す無機塩もしくはその水溶液、およびシリカゲル微粉からなる群から選ばれた1ないし2以上の化合物であることを特徴とする請求項6に記載の指紋消失性硬化膜の製造方法。
- 活性エネルギー線重合性樹脂を硬化させた指紋消失性硬化膜であり、硬化膜表面から硬化膜内部に連通する微細孔が多数形成されたことを特徴とする指紋消失性硬化膜。
- 活性エネルギー線重合性樹脂を硬化させた指紋消失性硬化膜であり、硬化膜表面がマット処理され、そのマット処理面硬化膜表面から硬化膜内部に連通に連通する微細孔が多数形成されたことを特徴とする指紋消失性硬化膜。
- 前記微細孔が硬化膜表面より硬化膜内部に6体積%以上連通していることを特徴とする請求項9または10に記載の指紋消失性硬化膜
- 請求項9ないし11に記載の指紋消質性硬化膜が形成されていることを特徴とするディスプレイ
- 請求項9ないし11に記載の指紋消失性硬化膜が形成されていることを特徴とするタッチパネル
- 入力部にタッチパネルが設置されており、このタッチパネル表面に、請求項9ないし11に記載の指紋消失性硬化膜が形成されていることを特徴とする電子機器
- 請求項9ないし11に記載の指紋消失性硬化膜が形成されていることを特徴とする携帯機器、家具、建具、ガラス、眼鏡レンズ、又は、鏡
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