JPWO2010024275A1 - 濃青色系セラミックスおよび装飾部品 - Google Patents

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Abstract

【課題】 需要者に視覚を通じて重厚感を感じさせ、高級感および美的満足感を与えることのできる濃青色系セラミックスおよびこれを用いた時計用装飾部品，携帯端末機用装飾部品，釣糸案内用装飾部品ならびに生活用品用装飾部品を提供する。【解決手段】 安定化剤を含むジルコニアを主成分とし、酸化アルミニウムの含有量が１質量％以上30質量％以下であり、酸化コバルトの含有量が0.5質量％以上５質量％以下であり、酸化クロム，酸化ニッケルまたは酸化鉄のいずれか１種の含有量が１質量％以下（０質量％を除く）である濃青色系セラミックスである。これによれば、重厚感溢れる濃青色系の色調を呈し、これを装飾用として用いれば、需要者に高級感や美的満足感を与えることができる。【選択図】 図１

Description

本発明は、装飾部品に好適に用いられる濃青色系セラミックスに関するものであり、特に腕時計用ケースやバンド駒等の時計用装飾部品，押して操作する各種キーやケース等の携帯端末機用装飾部品，釣糸用ガイドリング等の釣糸案内用装飾部品，石鹸ケースやハサミ等の生活用品用装飾部品，メーカーや車種名等のエンブレムやコーナーポール等の車両用品用装飾部品，ゴルフクラブのアクセサリーやスパイクシューズのスタッド等のスポーツ用品用装飾部品，ギターのベースプレート等の楽器用装飾部品，イヤホンユニットのケースやめがねのブリッジ等の装身具用装飾部品およびドアハンドル等の建材用装飾部品に関するものである。
ジルコニアセラミックスは、機械的特性や表面状態の加工に優れることから装飾部品として用いられており、嗜好の多様化に伴い様々な色調を呈するジルコニアセラミックスが要求されている。
このような要求に対し、青色の色調を呈するジルコニアセラミックスとして、例えば、特許文献１では、ジルコニアと安定化剤からなる主成分100重量％に対し、0.1〜５重量％のＣｏＯおよび0.1〜20重量％のＡｌ２Ｏ３を含有させた着色ジルコニアセラミックスが提案されている。これによれば、Ａｌ２Ｏ３がＣｏＯの発色を淡くするように働き、ＣｏＯおよびＡｌ２Ｏ３の含有量を上記範囲内で変化させることにより、微妙な色調のコントロールを容易に行なうことができ、抗折強度および靱性ともに優れた着色ジルコニアセラミックスとすることができるというものである。
特開平２−38363号公報
しかしながら、特許文献１に記載の着色ジルコニアセラミックスは、抗折強度および靱性ともに優れ、ＣｏＯおよびＡｌ２Ｏ３の含有量を変化させることにより、青色の色調をコントロールすることができるものの、コントロールできるのは青色から淡い青色までの色調であり、特にヨーロッパにおいて脚光を浴びている、濃い色調の青色を呈するものではなかった。濃い色調の装飾部品は、落ち着きや渋みのある色調により重厚感，高級感および美的満足感を感じさせることができるので、濃い色調の青色を呈するジルコニアセラミックスが望まれている。
本発明は、上記課題を解決すべく案出されたものであり、需要者に視覚を通じて重厚感を感じさせ、高級感および美的満足感を与えることのできる濃青色系セラミックスおよびこれを用いた装飾部品を提供することを目的とする。
本発明の濃青色系セラミックスは、安定化剤を含むジルコニアを主成分とし、酸化アルミニウムの含有量が１質量％以上30質量％以下であり、酸化コバルトの含有量が0.5質量％以上５質量％以下であり、酸化クロム，酸化ニッケルまたは酸化鉄のいずれか１種の含有量が１質量％以下（０質量％を除く）であることを特徴とするものである。
本発明の濃青色系セラミックスによれば、安定化剤を含むジルコニアを主成分とし、酸化アルミニウムの含有量が１質量％以上30質量％以下であり、酸化コバルトの含有量が0.5質量％以上５質量％以下であり、酸化クロム，酸化ニッケルまたは酸化鉄のいずれか１種の含有量が１質量％以下（０質量％を除く）であることから、酸化アルミニウムがジルコニア結晶粒子の粒成長を抑制し、異常な粒成長がほとんど発生することないので、強度や破壊靱性等の機械的特性が高いセラミックスとすることができる。また、安定化剤を含むジルコニアと、１質量％以上30質量％以下の酸化アルミニウムと、0.5質量％以上５質量％以下の酸化コバルトとが複合されることによって呈する青色系の色調に、１質量％以下（０質量％を除く）の酸化クロム，酸化ニッケルまたは酸化鉄のいずれか１種を複合することによって、重厚感溢れる濃青色系の色調を呈し、需要者に高級感や美的満足感を与えることができるものとなる。
本発明の時計用装飾部品である時計用ケースの一例を示す、（ａ）は時計用ケースを表側から見た斜視図であり、（ｂ）は（ａ）の時計用ケースを裏側からみた斜視図である。 本発明の時計用装飾部品である時計用ケースの他の一例を示す斜視図である。 本発明の時計用装飾部品である時計用バンドの構成の一例を示す模式図である。 本発明の携帯端末機用装飾部品を用いた携帯電話機の一例を示す斜視図である。 図４に示す例の携帯電話機の筐体を開いた状態の一例を示す斜視図である。 本発明の携帯端末機用装飾部品であるノート型パーソナルコンピュータの一例を示す斜視図である。 本発明の釣糸案内用装飾部品である釣糸用ガイドリングおよびこの釣糸用ガイドリングを備えた釣糸用ガイドの一例を示す、（ａ）は釣糸用ガイドリングの平面図であり、（ｂ）は（ａ）の釣糸用ガイドリングを備えた釣糸用ガイドの斜視図である。 本発明の生活部品用装飾部品を用いた石鹸ケースの構成の一例を示す模式図である。 本発明の生活用品用装飾部品であるコーヒーカップセットの一例を示す斜視図である。 本発明の車両用品用装飾部品を取り付けた車体の一例を示す斜視図である。 本発明の車両用品用装飾部品を用いたコーナーポールの一例を示す正面図である。 本発明のスポーツ用品用装飾部品を用いたゴルフクラブの一例を示す正面図である。 本発明のスポーツ用品用装飾部品を用いたスパイクシューズの一例を示す底面図である。 本発明の楽器用装飾部品を用いたギターの一例を示す斜視図である。 本発明の装身具用装飾部品を用いたイヤホンユニットの一例を示す正面図である。 本発明の装身具用装飾部品を用いためがねの一例を示す斜視図である。 本発明の建材用装飾部品を用いたドアノブの一例を示す斜視図である。
以下、本発明の濃青色系セラミックスの実施の形態の例について説明する。
本発明の濃青色系セラミックスは、安定化剤を含むジルコニアを主成分とし、酸化アルミニウムの含有量が１質量％以上30質量％以下であり、酸化コバルトの含有量が0.5質量％以上５質量％以下であり、酸化クロム，酸化ニッケルまたは酸化鉄のいずれか１種の含有量が１質量％以下（０質量％を除く）であることが重要である。なお、安定化剤には、例えば、酸化イットリウム（Ｙ２Ｏ３），酸化セリウム（ＣｅＯ２），酸化ディスプロシウム（Ｄｙ２Ｏ３），酸化マグネシウム（ＭｇＯ），酸化ネオジム（Ｎｄ２Ｏ３）および酸化カルシウム（ＣａＯ）等から選ばれる少なくとも１種を用いればよく、安定化剤を含むジルコニアを主成分としていることから、本発明の濃青色系セラミックスは、強度や破壊靱性等の機械的特性が高いという特長を有している。
そして、本発明の濃青色系セラミックスは、安定化剤を含むジルコニアと、１質量％以上30質量％以下の酸化アルミニウムと、0.5質量％以上５質量％以下の酸化コバルトとを複合することによって呈する青色系の色調に、１質量％以下（０質量％を除く）の酸化クロム，酸化ニッケルまたは酸化鉄のいずれか１種を複合することによって、重厚感溢れる濃青色系の色調を呈し、これを装飾部品として用いれば、需要者に高級感や美的満足感を与えることができる。
本発明の濃青色系セラミックスにおいて、酸化アルミニウムの含有量が１質量％以上30質量％以下であることにより、酸化アルミニウムがジルコニア結晶粒子の粒成長を抑制し、異常な粒成長がほとんど発生することないので強度が維持されるとともに、濃青色系セラミックスに程良い明るさを与えることができる。
また、酸化アルミニウムの含有量が上記範囲内であり、酸化コバルトの含有量が0.5質量％以上５質量％以下であることにより、淡くなり過ぎることなく、濃青色系の色調を呈するのに必要な青色とすることができる。
さらに、酸化アルミニウムおよび酸化コバルトが上記範囲内であり、酸化クロム，酸化ニッケルまたは酸化鉄のいずれか１種の含有量が１質量％以下（０質量％を除く）であることにより、重厚感溢れる濃青色系の色調を呈し、これを装飾部品として用いれば、需要者に高級感や美的満足感を与えることができる。
酸化クロム，酸化ニッケルまたは酸化鉄のいずれか１種の含有量が１質量％を超えると、酸化クロム，酸化ニッケル，酸化鉄のそれぞれが有する色や他の成分との反応により、暗色化される傾向が強すぎて青色の色味が少なくなり濃青色系の色調を呈することができなくなる。また、酸化クロム，酸化ニッケルまたは酸化鉄のいずれか１種を微量であっても含有すれば濃色化されるが、重厚感溢れる濃青色系の色調を呈し、需要者に高級感や美的満足感を与えるには、0.1質量％以上含有することが好適である。
また、本発明の濃青色系セラミックスは、酸化コバルトがＣｏＯおよびＣｏ３Ｏ４からなることが好適である。濃青色系セラミックスに含有する酸化コバルトが青色の色調を呈するＣｏＯおよび黒色の色調を呈するＣｏ３Ｏ４からなるときには、色調に深みが加わり重厚感が増し、さらに高級感が高まり、需要者はより高い美的満足感を得ることができるものとなる。濃青色系セラミックスに含有する酸化コバルトの化合形態については、濃青色系セラミックスをＸ線回折装置にてＸ線回折測定し、そのＸ線回折チャートからＣｏＯおよびＣｏ３Ｏ４の結晶ピークを同定することにより確認することができる。
また、本発明の濃青色系セラミックスは、酸化ハフニウムを含有していることが好適である。本発明の濃青色系セラミックスが、酸化ハフニウムを含有しているときには、さらに色調に深みが加わり重厚感が増すので、需要者に与える高級感および美的満足感はより高いものとなる。酸化ハフニウムを含有していることにより深みのある色調となる理由は明らかではないが、含有している酸化ハフニウムによって、本発明の濃青色系セラミックスの表面に当たった光の屈折率に微妙な違いを与えたり、透光感を抑制したりしているためと考えられる。本発明の濃青色系セラミックスに含有する酸化ハフニウムの含有量は、濃青色系セラミックスを構成する全成分100質量％のうち、0.5質量％以上３質量％以下であることが好適である。この酸化ハフニウムの含有については、原料調合時に添加されるものであっても、酸化ジルコニウム原料に含有されるものであってもよい。
また、本発明の濃青色系セラミックスは、酸化コバルトと、酸化クロム，酸化ニッケルまたは酸化鉄のいずれか１種との質量比率（酸化コバルトの質量／酸化クロム，酸化ニッケルまたは酸化鉄のいずれか１種の質量）が２〜20であることが好適である。酸化コバルトと、酸化クロム，酸化ニッケルまたは酸化鉄のいずれか１種との質量比率が２〜20であれば、青色の濃淡を左右する酸化コバルトと、暗色系の色調を呈する酸化クロム，酸化ニッケルまたは酸化鉄のいずれか１種との質量のバランスがよいことから、より重厚感に溢れ、需要者に高級感や美的満足感を与える濃青色系セラミックスとすることができる。
なお、ジルコニア，酸化アルミニウム，酸化コバルト，酸化クロム，酸化ニッケル，酸化鉄、安定化剤である各酸化物の含有量については、蛍光Ｘ線分析法またはＩＣＰ（Inductively Coupled Plasma）発光分析法により各元素の含有量を求め、酸化物に換算することによって求めることができる。
また、本発明の濃青色系セラミックスは、安定化剤がイットリウムを含む化合物またはセリウムおよびディスプロシウムを含む化合物であることが好適である。イットリウムを含む化合物を用いれば、他の安定化剤を添加したものと比較して、３点曲げ強度や破壊靱性などの機械的特性が高くなる。また、セリウムおよびディスプロシウムを含む化合物を用いれば、正方晶から単斜晶へのジルコニア結晶の相転移の発生を抑制することが可能となり、例えば100℃以上の高温に曝された場合にも、相転移に伴う体積膨張による表面における亀裂や破損を生じにくく、濃青色系セラミックスの耐熱性を向上させることが可能となる。
また、本発明の濃青色系セラミックスは、イットリウムを含む化合物の含有量が２ｍｏｌ％以上４ｍｏｌ％以下であることが好適である。これにより、主成分であるジルコニアを十分に安定させることができるので、単斜晶の結晶割合が少なく、室温で安定な正方晶および立方晶の結晶割合が多いため、３点曲げ強度や破壊靱性などの機械的特性に優れた濃青色系セラミックスとすることができる。
また、本発明の濃青色系セラミックスは、セリウムを含む化合物およびディスプロシウムを含む化合物の合計の含有量が4.5ｍｏｌ％以上11ｍｏｌ％以下であることが好適である。これにより、主成分であるジルコニアを充分に安定化させることができて、正方晶から単斜晶へのジルコニア結晶の相転移の発生を抑制し、相転移に伴う体積膨張により表面に亀裂や破損を生じにくいので、耐熱性を向上させることができる。
さらに、セリウムを含む化合物とディスプロシウムを含む化合物とのそれぞれの割合については、セリウムを含む化合物の含有量が４ｍｏｌ％以上８ｍｏｌ％以下であり、ディスプロシウムを含む化合物の含有量が0.5ｍｏｌ％以上３ｍｏｌ％以下であることが好ましい。この範囲であることにより、良好な耐熱性と機械的特性とを併せ持つことができる。
なお、イットリウムを含む化合物としては、酸化イットリウム（Ｙ２Ｏ３），硝酸イットリウム６水和物（Ｙ（ＮＯ３）３・６Ｈ２Ｏ），塩化イットリウム６水和物（ＹＣｌ３・６Ｈ２Ｏ），酢酸イットリウム３水和物（Ｙ（ＣＨ３ＣＯＯ）３・３Ｈ２Ｏ）等がある。また、イットリウム（Ｙ）とアルミニウム（Ａｌ）との化合物であるＹＡｌＯ３（ＹＡＰ），Ｙ３Ａｌ５Ｏ１２（ＹＡＧ），Ｙ４Ａｌ５Ｏ９（ＹＡＭ）等を用いることができる。
また、セリウムを含む化合物としては、酸化セリウム（ＣｅＯ２），酢酸セリウム（Ｃｅ（Ｃ２Ｈ３Ｏ２）３・ｎＨ２Ｏ），水酸化セリウム（Ｃｅ（ＯＨ）４・ｎＨ２Ｏ），塩化セリウム（ＣｅＣｌ３・ｎＨ２Ｏ），硫酸第二セリウム（Ｃｅ（ＳＯ４）２）等を用いることができる。
また、ディスプロシウムを含む化合物としては、酸化ディスプロシウム（Ｄｙ２Ｏ３），炭酸ディスプロシウム（Ｄｙ２（ＣＯ３）３），塩化ディスプロシウム（ＤｙＣｌ３），フッ化ディスプロシウム（ＤｙＦ３），硝酸ディスプロシウム（Ｄｙ（ＮＯ３）３・５Ｈ２Ｏ），硫酸ディスプロシウム（Ｄｙ２（ＳＯ４）３・８Ｈ２Ｏ）等を用いることができる。
また、本発明の濃青色系セラミックスは、装飾面のＣＩＥ1976Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間における明度指数Ｌ＊の値が14以上25以下であり、クロマティクネス指数ａ＊が０以上28以下およびｂ＊が−25以上−53以下であることが好適である。この範囲であれば、その色調は優れた相乗効果を生んで、重厚感に溢れる濃青色の色調となるので、需要者に落ち着いた耽美性を感じさせることができる。
なお、本発明の濃青色系セラミックスにおける装飾面とは、装飾部品の装飾的価値が要求される面を指し、装飾的価値が要求されない面を含む必要はないので、全ての面を指すものではない。例えば、本発明の濃青色系セラミックスを時計用ケースに用いる場合では、この時計用ケースの外側の面は、鑑賞の対象となるものであり装飾的価値が要求されるので装飾面であるが、時計の駆動機構が嵌め込まれる内側の面等は、通常は装飾的価値を要求されないので装飾面ではない。
そして、明度指数Ｌ＊とは色調の明暗を示す指数であり、明度指数Ｌ＊の値が大きいと色調は明るく、明度指数Ｌ＊の値が小さいと色調は暗くなる。本発明の濃青色系セラミックスの明度指数Ｌ＊が14以上25以下の範囲であれば、濃青色系セラミックスの色調に程良い明るさを与えることができる。
また、クロマティクネス指数ａ＊は色調の赤から緑の度合いを示す指数であり、クロマティクネス指数ａ＊の値がプラス方向に大きいと赤色の色調になり、その絶対値が小さいと色調は鮮やかさを抑えた渋い色調になり、クロマティクネス指数ａ＊の値がマイナス方向に大きいと緑色の色調になる。
また、クロマティクネス指数ｂ＊は色調の黄から青の度合いを示す指数であり、クロマティクネス指数ｂ＊の値がプラス方向に大きいと黄色の色調になり、その絶対値が小さいと鮮やかさが抑えられた渋い色調になり、クロマティクネス指数ｂ＊の値がマイナス方向に大きいと青色の色調になる。本発明の濃青色系セラミックスのクロマティクネス指数ａ＊が０以上28以下およびｂ＊が−25以上−53以下の範囲であれば、色調の鮮やかさを抑えた渋い青色系の色調を得ることができる。
なお、装飾面のＣＩＥ1976Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間における明度指数Ｌ＊の値，クロマティクネス指数ａ＊およびｂ＊の値は、ＪＩＳ Ｚ 8722−2000に準拠して測定することによって求めることができる。例えば、色彩色差計（旧ミノルタ社（製）ＣＲ−221またはその後継機種）を用い、光源をＣＩＥ標準光源Ｄ65とし、照明受光方式を条件ａ（（45−ｎ）〔45−０〕）に、測定径を3ｍｍに設定して測定することができる。測定するのに適当な測定径を確保することができない場合には、任意の場所を研磨加工した後に、上記同様の条件に設定して測定すればよい。
また、本発明の濃青色系セラミックスは、見掛密度が5.9ｇ／ｃｍ３以上6.1ｇ／ｃｍ３以下であることが好適である。見掛密度の値が高くなると、濃青色系セラミックスの装飾面の開気孔は少なくなって、開気孔の輪郭から発生する結晶粒の脱粒が抑制される。一方、見掛密度の値が低くなると、機械的特性が低下する。機械的特性を低下させずに結晶粒の脱粒を抑制するためには、見掛密度が5.9ｇ／ｃｍ３以上6.1ｇ／ｃｍ３以下であることが好適であり、1350〜1550℃の温度範囲で焼成することが重要である。なお、この見掛密度は、ＪＩＳ Ｒ 1634−1998に準拠して求めればよい。
また、本発明の濃青色系セラミックスは、ＪＩＳ Ｒ 1601−1995に準拠して求められる３点曲げ強度が900ＭＰａ以上であることが好適である。この値は、Marubeni America corporation Sunnyvale officeホームページ、［平成20年２月20日検索］インターネット<http://www.marubeni-sunnyvale.com/high_strengthened_glass.html>で時計用カバーガラスとしての適用が開示されている高強度ガラス”crysterna”（登録商標）の曲げ強度863ＭＰａを超えるものである。
また、本発明の濃青色系セラミックスでは、装飾面における開気孔の量が色調の明暗、すなわち明度指数Ｌ＊の値に影響を及ぼす。開気孔が多いと開気孔の輪郭による色むらの影響を受けて表面の色調が薄くなり、明度指数Ｌ＊の値が大きくなる傾向があるため、装飾面における開気孔の占有面積率は0.2％以下であることが好適である。また、本発明の濃青色系セラミックスの好ましい範囲である明度指数Ｌ＊の値を14以上25以下とするには、開気孔の占有面積率が0.1％以下であることが好ましい。
なお、本発明の濃青色系セラミックスの装飾面における開気孔の占有面積率については、金属顕微鏡を用いて測定することができる。具体的には、倍率を200倍とし、ＣＣＤカメラで撮影した本発明の濃青色系セラミックスの装飾面の画像を取り込む。そして、画像解析装置（ニレコ製 ＬＵＺＥＸ−ＦＳまたはその後継機種）を用いて、この画像における１視野の測定面積を2.25×10−２ｍｍ２とし、測定視野数を20として、20視野の開気孔の総面積を算出し、観察した全体の測定面積である4.5×10−１ｍｍ２で除することにより、開気孔の占有面積率を求めることができる。
また、本発明の濃青色系セラミックスの装飾面において、開気孔の開口径の大きさが色むらに影響を及ぼす。そのため、開気孔の最大開口径は50μｍ以下であることが好適である。なお、開気孔の最大開口径については、金属顕微鏡を用いて測定することができる。具体的には、倍率を100倍とし、濃青色系セラミックスの装飾面から１箇所当たりの面積を1235μｍ×926μｍに設定した範囲を５箇所抜き取り、その中で最も大きい開気孔の径を測定することで求められる。
また、本発明の濃青色系セラミックスは、光沢があるほど、高級感が高くなり、そのためには表面粗さは小さいほどよく、装飾面の算術平均高さＲａは0.03μｍ以下とすることが好適である。この算術平均高さＲａはＪＩＳ Ｂ 0601−2001に準拠して測定すればよい。例えば、直径が10〜20ｍｍの円板状の濃青色系セラミックスであれば、触針式の表面粗さ計を用いて、測定長さを５ｍｍ，カットオフ値を0.8ｍｍとし、先端部の半径が２μｍの触針を当てて、速度を0.5ｍｍ／秒として触針を走査すればよい。
また、本発明の濃青色系セラミックスでは、表面のビッカース硬度Ｈｖが長期信頼性に影響を与える要因の一つとなり、ビッカース硬度Ｈｖが８ＧＰａ以上であることが好適である。ビッカース硬度Ｈｖが８ＧＰａ以上であれば、ガラスまたは金属からなる塵埃のような硬度の高い物質と濃青色系セラミックスの表面が接触しても、容易に傷が入りにくくなる。この表面のビッカース硬度ＨｖはＪＩＳ Ｒ 1610−2003に準拠して測定することができる。
また、本発明の濃青色系セラミックスには、白色化させる傾向のある酸化物である二酸化珪素（ＳｉＯ２）や酸化ナトリウム（Ｎａ２Ｏ）が不可避不純物として含まれることがある。この不可避不純物として含まれている二酸化珪素や酸化ナトリウムの含有量は、濃青色系セラミックス100質量％に対して、それぞれ0.5質量％以下であって、合計で0.5質量％以下であることが好適である。また、本発明の濃青色系セラミックスには、黒色化させる傾向が強い酸化物である酸化マンガン（ＭｎＯ２），酸化チタン（ＴｉＯ２），酸化バナジウム（Ｖ２Ｏ５），酸化錫（ＳｎＯ２）および酸化銀（Ａｇ２Ｏ）は、本発明の濃青色系セラミックスに実質的に含まれないことが好適であり、濃青色系セラミックス100質量％に対して、それぞれ0.1質量％以下であることが好適である。これらの酸化物の含有量については、蛍光Ｘ線分析装置を用いてＦＰ法で元素の半定量分析を行なう、またはＩＣＰ発光分析法により求めた元素の含有量を酸化物に換算することにより求めることができる。
そして、本発明の時計用装飾部品は、上記構成の本発明の濃青色系セラミックスからなることを特徴とし、その具体的な例としては、時計用ケースや時計用バンド駒がある。
図１は本発明の時計用装飾部品である時計用ケースの一例を示しており、（ａ）は時計用ケースを表側から見た斜視図であり、（ｂ）は（ａ）の時計用ケースを裏側から見た斜視図である。また、図２は本発明の時計用装飾部品である時計用ケースの他の例を示す斜視図である。また、図３は本発明の時計用装飾部品である時計用バンドの構成の一例を示す模式図である。なお、これらの図において、同じ部位を示す場合は同じ符号を付してある。
図１に示す例の時計用ケース10Ａは、図示しないムーブメント（駆動機構）を収容する凹部11と、腕に時計を装着するための時計用バンド（図示しない）を固定する足部12とを備えており、凹部11は厚みの薄い底部13と厚みの厚い胴部14とからなる。また、図２に示す例の時計用ケース10Ｂは、図示しないムーブメント（駆動機構）が入る穴部15と、腕に時計を装着するための時計用バンド（図示しない）を固定する、胴部14に形成された足部12とを備えている。
そして、図３に示す例の時計用バンド50を構成するバンド駒は、ピン40が挿入される貫通孔21を有する中駒20と、中駒20を挟むようにして配置され、ピン40の両端が差し込まれるピン穴31を有する外駒30とから構成されており、中駒20の貫通孔21にピン40が挿入され、挿入されたピン40の両端が外駒30のピン穴31に差し込まれることにより、中駒20と外駒30とが順次連結されて時計用バンド50が構成されている。
また、中駒20には、引張荷重が頻繁にかかるため、196Ｎ以上の引張強度が求められる。この引張強度を求めるには、貫通孔21の長さより長い、超硬製のピン（図示しない）を中駒20の貫通孔21ａ，21ｂに挿入した後、このピンを引き離す方向に引っ張り、中駒20が破壊したときの強度をロードセルで読み取ればよい。
これら、時計用ケース10Ａ，10Ｂおよび時計用バンド50を構成するバンド駒として、本発明の濃青色系セラミックスからなる本発明の時計用装飾部品を用いれば、頻繁にかかる引張荷重に耐え得る強度を有するとともに、需要者に重厚感，気品漂う高級感および美的満足感を感じさせ、趣のある色調によりやすらぎや落ち着きを与えられる時計となり、需要者に高い耽美性を感じさせることができる。
図４は、本発明の携帯端末機用装飾部品を用いた携帯電話機の一例を示す斜視図であり、図５は、図４に示す例の携帯電話機の筐体を開いた状態を示す斜視図である。本発明の携帯端末機用装飾部品は、本発明の濃青色系セラミックスからなり、その具体例としては、図５に示す例において押して操作する各種キーやケース等がある。
図４に示す例の携帯電話機60は、携帯電話機60のモードを、ラジオを聴くモードであるラジオモードや音楽を聴くモードである音楽モードなどに変更するための変更キー61ａと、携帯電話機60をマナーモードにするマナーキー61ｂとからなるモードキー61を第１の筐体62に備え、指などの接触を検知してこの接触により入力が行なわれるタッチセンサ63と、被写体を撮像するカメラ64と、ライト65と、タッチセンサ63等の入力の有効または無効を設定するスライドスイッチ66とを第２の筐体67に備えている。
そして、図５に示す例の携帯電話機60は、第２の筐体67を開いた状態を示すものであり、第１の筐体62と第２の筐体67とはヒンジ68を介して連結されており、これにより第２の筐体67は自在に開閉することができる。また、第２の筐体67は、フロントケース69ａとリアケース69ｂとを有しており、フロントケース69ａには液晶表示ユニット70が設けられている。
また、第１の筐体62もフロントケース71ａとリアケース71ｂとを有しており、フロントケース71ａには各種操作キーが設けられている。この操作キーには、電話番号等を入力するテンキー72ａ，各種機能のメニューについてカーソルを移動するカーソル移動キー72ｂ，着信時に押すことによって通話を開始する通話キー72ｃ，電源のオンオフおよび通話後に押すことによって通話を終了する電源／終話キー72ｄ，カーソル移動キー72ｂの中心に配置されたセンターキー72ｆおよびカーソル移動キー72ｂの左右に配置されたファンクションキー73Ｌや73Ｒ等がある。
上述のケースであるフロントケース69ａや71ａ，リアケース69ｂや71ｂ，操作キーであるテンキー72ａ，カーソル移動キー72ｂ，通話キー72ｃ，電源／終話キー72ｄ，センターキー72ｆ，ファンクションキー73Ｌ，Ｒ等の少なくともいずれか１種を本発明の濃青色系セラミックスで形成することにより、多くの需要者に重厚感，高級感および美的満足感を感じさせ、気品と趣のある色調によりやすらぎや落ち着きを与えることができる。また、本発明の濃青色系セラミックスは、他の色調との相性がよいことから、様々な色調の部材と組み合わせて用いることもできるので、需要者の嗜好の多様化に応えることができる。
次に、図６は、本発明の携帯端末機用装飾部品を用いたノート型パーソナルコンピュータの一例を示す斜視図である。
図６に示す例のノート型パーソナルコンピュータ（以下、ノートパソコンという。）80は、キーボード81，トラックパッド82およびボタンスイッチ83Ｌ，83Ｒを備えた本体側ケーシング84と、この本体側ケーシング84にヒンジ85Ｌ，85Ｒを介して開閉自在に取り付けられたディスプレイ86とを備えたディスプレイ側ケーシング87とからなる。
キーボード81は、複数のキーからなり、キーを押すことによって文字の入力や機能を呼び出すことができるものである。また、トラックパッド82は、感圧式または静電式のポインティングデバイスからなるものであり、ディスプレイ86の画面におけるポインタの移動や命令入力等に利用されるものである。例えば、ディスプレイ86にアイコン表示されたファイルの指定やアプリケーションプログラムの選択等に用いられ、ボタンスイッチ83Ｌ,83Ｒとのコンビネーション操作によって、ディスプレイ86上のアイコンのドラッグやテキストファイル上の文字列の複数選択等にも用いられる。
また、ボタンスイッチ83Ｌは、前述のコンビネーション操作の他、トラックパッド82のポインティング機能で指定または選択されたファイルの開閉もしくは処理の実行等の指令にも用いられるものである。また、ボタンスイッチ83Ｒは、ディスプレイ86の画面上にコンテキストメニューを表示させたり、トラックパッド82のポインティング機能で指定あるいは選択されたファイルの属性情報を表示させたりする機能がある。なお、ここでいうコンテキストメニューとは、選択可能な処理をディスプレイ86の画面にポップアップ表示する機能のことである。
そして、上述のキーボード81のキーおよびボタンスイッチ83ａ，83ｂの少なくともいずれか１種を本発明の濃青色系セラミックスで形成することにより、多くの需要者に重厚感，高級感および美的満足感を感じさせ、気品と趣のある色調により、このような色調を呈するノートパソコン80を所有することによる満足感を感じさせることができる。
なお、携帯端末機の一例として携帯電話機60およびノートパソコン80を用いて説明したが、本発明の携帯端末機が用いられる携帯端末機は携帯電話機60およびノートパソコン80に限定されるものではなく、携帯情報端末（ＰＤＡ），携帯型のカーナビゲーションやオーディオプレーヤー等の携帯型の端末機であって、部品に装飾性が求められるものであれば、様々な携帯端末機が該当する。
次に、図７は、本発明の釣糸案内用装飾部品である釣糸用ガイドリングおよびこの釣糸用ガイドリングを備えた釣糸用ガイドの一例を示しており、（ａ）は釣糸用ガイドリングの平面図であり、（ｂ）は（ａ）の釣糸用ガイドリングを備えた釣糸用ガイドの斜視図である。
図７に示す例の釣糸用ガイドリング95は、その内周側に釣糸（図示しない）を挿通して案内するものであり、釣糸用ガイド94は、釣糸用ガイドリング95を保持する保持部96を備え、この保持部96の支持部97および釣竿（図示しない）に固定する固定部98が一体的に形成された枠体99に釣糸用ガイドリング95を備えたものである。この釣糸用ガイドリング95を本発明の濃青色系セラミックスで形成することにより、濃い色調の釣糸用ガイドリング95は、釣糸用ガイド94や釣竿の色調との調和がよく、気品と趣のある色調により重厚感に溢れているので釣具に好適に用いることができる。なお、釣糸用ガイドリング95の表面を透明な耐磨耗性の高い膜、例えば、非晶質硬質炭素からなる膜で被覆して、耐磨耗性をさらに向上させてもよい。
次に、図８は、本発明の生活用品用装飾部品を用いた石鹸ケースの構成の一例を示す模式図である。この石鹸ケース100は、本体103と蓋102とからなり、本体103の石鹸101の載置面104には、石鹸101の表面に付着している水を切るための排出孔105が形成されている。石鹸101を使用しないときには、本体103の載置面104に石鹸101は載置され、蓋102を本体103に嵌め合わせることにより収納されており、石鹸101を使用するときには、本体103から蓋102を外して石鹸101を取り出して使用する。そして、使用後の石鹸101を本体103の載置面104に載置することによって、排出孔105により石鹸101の表面に付着している水を切ることができ、石鹸101が溶けるのを防ぐことができるものである。
この石鹸ケース100である本体103と蓋102とを本発明の濃青色系セラミックスで形成することにより、多くの需要者に重厚感，高級感および美的満足感を感じさせ、気品と趣のある色調によりやすらぎや落ち着きを与えることができる。
次に、図９は、本発明の生活用品用装飾部品であるコーヒーカップセットの一例を示す斜視図である。
図９に示す例のコーヒーカップセット110は、コーヒーカップ111とソーサー112とスプーン113とからなり、このコーヒーカップ111，ソーサー112およびスプーン113を本発明の濃青色系セラミックスで形成することにより、多くの需要者に所有することによる満足感および使用の際に視覚を通じて高級感，美的満足感および精神的安らぎを与えることができる。
また、本発明の濃青色系セラミックスは、他の色調との相性がよいので、コーヒーカップ111，ソーサー112またはスプーン113の少なくとも１種を本発明の濃青色系セラミックスで形成し、他種を異なる色調として組み合わせて用いることもできる。
また、本発明の生活用品用装飾部品は、石鹸ケース100やコーヒーカップセット110だけではなく、ハブラシやカミソリの柄，耳かきおよびハサミ等の生活用品用装飾部品に好適に用いることができる。特に、高級ホテルの浴室や洗面所において、各種ロゴ等のマーキングされたアメニティーグッズに本発明の濃青色系セラミックスを用いることにより、高い耽美性を感じることができる。
次に、図10は、本発明の車両用品用装飾部品を取り付けた車体の一例を示す斜視図である。
図10に示す例の車体120には、車両用品用装飾部品であるエンブレム121が取り付けられており、このエンブレム121を本発明の濃青色系セラミックスで形成することにより、車体120の装飾的価値が高められ、需要者に視覚を通じて高級感や美的満足感を与えることができる。なお、図10に示す例では車体120の前方に取り付けたエンブレム121を示したが、車体120の後方に本発明の濃青色系セラミックスで形成したメーカー名や車種名等のエンブレム121を取り付けることによっても、車体120の装飾的価値を高めることができる。
また、図11は、本発明の車両用品用装飾部品を用いたコーナーポールの一例を示す正面図である。
図11に示す例のコーナーポール132は、右ハンドル車の場合、駐車場における車両の出し入れ時等に運転席から見えにくい車体の左前方の目印とするために取り付けられるものであり、車体への取り付け部133とポール部134とＬＥＤ等からなる点灯部135を有している。このコーナーポール132のポール部134を本発明の濃青色系セラミックスで形成したり、点灯部135に替えて本発明の濃青色系セラミックスで形成したエンブレムを取り付けたりすることによって、コーナーポール132はもとより車体の装飾的価値が向上するので好適である。
また、本発明の車両用装飾部品は、エンブレム121やコーナーポール132だけではなく、ホイールキャップの一部や車体のボンネット上に設けられるフードオーナメントの一部、さらに車内に取り付ける小物やアクセサリーまたはこれらの一部として用いても装飾的価値が向上するので好適である。
次に、図12は、本発明のスポーツ用品用装飾部品を用いたゴルフクラブの一例を示す正面図である。
図12に示す例のゴルフクラブ140は、シャフト141と、このシャフト141の一端に取り付けられたグリップ142と、シャフト141の他端にヘッド143とを備えている。このヘッド143は、ゴルフボールを捉える部分であるフェース面143Ｆや地面に接する部分となるソール面143Ｓを有しており、図12に示す例のゴルフクラブ140において、本発明の濃青色系セラミックスで形成したアクセサリー144がフェース面143Ｆに埋め込まれていれば装飾的価値が向上するので好適である。また、フェース面143Ｆだけではなく、ソール面143Ｓやグリップ142に本発明の濃青色系セラミックスで形成したアクセサリー144が埋め込まれていても好適である。
また、図13は、本発明のスポーツ用品用装飾部品を用いたスパイクシューズの一例を示す底面図である。
図13に示す例のスパイクシューズ150は、例えば、サッカーやラグビーに用いられるものであり、靴底151にはボールを蹴るときに軸足を固定するための突起状に形成されたスタッド152が複数装着されている。このスタッド152を本発明のスポーツ用品用装飾部品として、本発明の濃青色系セラミックスで形成することにより、装飾的価値が向上することに加え、従来から用いられているアルミニウム合金製のスタッドよりも耐磨耗性が優れているので、スタッド152の交換頻度を少なくできるため、交換によるコストを低減することができる。なお、競技中に発生するおそれがあるスタッド152の欠けを防止するために、透明な樹脂でスタッド152の表面を被覆してもよい。
次に、図14は、本発明の楽器用装飾部品を用いたギターの一例を示す斜視図である。
図14に示す例のギター160の主な構成は、本体161と、本体161から延設されたネック162とからなる。ネック162の先端部にはナット163が配設され、ナット163より前方には弦164の張力を調整することができるチューニングベグ165がそれぞれの弦164毎に設けられている。また、弦164を保持してナット163に対して動かないようにするためのクランプ機構166がナット163の近くに配設されている。
一方、本体161には、弦164の張力を同時に増大、あるいは減少させて印象的な音効果を与えるためのトレモロ装置167が取り付けられている。トレモロ装置167は、本体161に取り付けられているベースプレート168と、このベースプレート168に保持されて弦164を調律可能に保持するブリッジサドル169と、トレモロ装置167を稼働させるトレモロバー170と、により構成されている。このギター160のベースプレート168，ブリッジサドル169，トレモロバー170等を本発明の濃青色系セラミックスで形成することにより、ギター160の装飾的価値が向上するため、このギター160を所有することによる満足感を感じさせることができるとともに多くの観客を魅了することができる。
次に、図15は、本発明の装身具用装飾部品を用いたイヤホンユニットの一例を示す正面図である。
図15に示す例のイヤホンユニット175は、聴取者の耳殻内に挿入されて音波を生成するスピーカ171と、このスピーカ171を内蔵するケース172と、このケース172に当接するコード導出部173を介してスピーカ171に電気信号を供給するコード174とを備えている。
このイヤホンユニット175のケース172を本発明の濃青色系セラミックスで形成することにより、装飾的価値が高まり、多くの需要者に視覚を通じて高級感や美的満足感を与えることができる。
また、図16は、本発明の装身具用装飾部品を用いためがねの一例を示す斜視図である。
図16に示す例のめがね180は、視力を矯正したり、紫外線から目を保護したりするための一対のレンズ181ａ，181ｂと、一対のレンズ181ａ，181ｂを連結するブリッジ182と、それぞれのレンズ181ａ，181ｂに連結される鎧183ａ，183ｂと、ヒンジを介して回動することができるように鎧183ａ，183ｂに連結されるテンプル184ａ，184ｂと、レンズ181ａ，181ｂにそれぞれノーズパッド連結部材を介して取り付けられるノーズパッド185とを備えている。
このめがね180のブリッジ182，テンプル184ａ，184ｂおよびノーズパッド185の少なくとも１つを本発明の濃青色系セラミックスで形成することにより、ファッション性や装飾的価値が高まり、多くの需要者に所有することによる満足感および使用の際に視覚を通じて高級感や美的満足感を与えることができる。
次に、図17は、本発明の建材用装飾部品を用いたドアハンドル用のグリップの一例を示す斜視図である。
図17に示す例のドアハンドル190は、Ｌ字状に延びる本体191および本体191上に嵌合される筒状のグリップ192を備えており、グリップ192はその先端側からフランジ193ａが形成されたナット193と、後端側からフランジ194とで挟まれることによって固定されている。
このようなドアハンドル190のグリップ192を本発明の濃青色系セラミックスで形成することにより、装飾的価値が高まり、多くの需要者に視覚を通じて高級感や美的満足感を与えることができる。
次に、本発明の濃青色系セラミックスの製造方法の一例を説明する。
本発明の濃青色系セラミックスを得るには、まず、酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）の粉末が１〜30質量％であり、酸化コバルト（ＣｏＯまたはＣｏ３Ｏ４）の粉末が0.5〜５質量％であり、酸化クロム（Ｃｒ２Ｏ３），酸化ニッケル（ＮｉＯ）または酸化鉄（Ｆｅ2Ｏ3）のいずれか１種の粉末が１質量％以下（０質量％を除く）であり、残部がジルコニア（ＺｒＯ２）の粉末となるように秤量する。なお、ジルコニアの粉末は、ジルコニアの粉末が95〜99ｍｏｌ％と、安定化剤として酸化イットリウム（Ｙ２Ｏ３），酸化セリウム（ＣｅＯ２），酸化ディスプロシウム（Ｄｙ２Ｏ３），酸化マグネシウム（ＭｇＯ），酸化ネオジム（Ｎｄ２Ｏ３）および酸化カルシウム（ＣａＯ）から選ばれる少なくとも１種の粉末が１〜５ｍｏｌ％とからなる混合粉末、または、安定化剤を加えて共沈法により生成されたジルコニアの粉末であってもよい。そして、秤量した各粉末と溶媒である水とを振動ミルやボールミル等に入れて混合粉砕する。また、上記各粉末に加え、酸化ハフニウム（ＨｆＯ２）の粉末を0.5〜３質量％添加してもよい。もしくは、0.5〜３質量％の酸化ハフニウムを含有するジルコニアの粉末を用いてもよい。
また、混合粉砕に用いられるボールは、本発明の濃青色系セラミックスの色調に影響を与えるおそれがある。そのため、同様または類似の組成を示し、ボールの表面のＣＩＥ1976Ｌ＊ａ＊ｂ＊空間における明度指数Ｌ＊ならびにクロマティクネス指数ａ＊およびｂ＊の値が近似値を示すボールを用いることが好ましい。
次に、混合粉砕したスラリーに結合剤としてパラフィンワックスを所定量添加し、噴霧乾燥法により乾燥させて顆粒とする。そして、この顆粒を用いて所望の成形法、例えば、乾式加圧成形法，冷間静水圧加圧成形法等により円板，平板，円柱体，円環体等の所望形状に成形する。また、製品形状が複雑であれば、混合粉砕したスラリーに溶媒やバインダ等を添加したスラリーを用いて鋳込成形法や射出成形法を用いて成形体を得てもよい。さらに、各種成形法によりブロック形状または製品形状に近い形状に成形した後に切削加工を施すことによって、成形体を得ることも可能である。そして、得られた成形体を必要に応じて脱脂した後、大気雰囲気中にて焼成し、焼結体を得る。
このとき、焼成温度が低いと焼結が不十分となり、焼成温度が高いと焼結体の結晶が異常な粒成長を起こして機械的特性が低下することとなる。そのため、本発明の濃青色系セラミックスは、1350℃以上1500℃以下の温度で焼成することが好適である。この範囲の温度で焼成することにより、濃青色系セラミックスの見掛密度を5.9ｇ／ｃｍ３以上6.1ｇ／ｃｍ３以下とすることができ、焼結が不十分であったり、焼結体の結晶が異常な粒成長を起こしたりすることなく、機械的特性に優れた濃青色系セラミックスとすることができる。
そして、得られた焼結体をバレル研磨することにより、焼結体の表面が多くの需要者に高級感，美的満足感および精神的安らぎ等を与えることができる濃青色の装飾面となる、本発明の濃青色系セラミックスを得ることができる。このバレル研磨は、例えばメディアとグリーンカーボランダム（ＧＣ）とを用いた湿式の遠心バレル研磨機で24時間程度行なえばよい。なお、バレル研磨をする前に製品形状になるように、必要に応じて研削加工を施してもよい。また、平均粒径１μｍ以下の小さいダイヤモンドペーストを錫製のラップ盤に供給して、ラップ加工を施してもよい。
また、成形法として乾式加圧成形法を選択した場合は、成形圧力は表面における開気孔の占有面積率，開気孔の最大開口径およびビッカース硬度（Ｈｖ）に影響を与える。成形圧力を高くすると、開気孔の占有面積率および最大開口径を小さくし、ビッカース硬度（Ｈｖ）を高くすることができる。本発明の濃青色系セラミックスを得るには、成形圧力を49ＭＰａ以上196ＭＰａ以下とすることが好適である。この範囲の成形圧力とすれば、本発明の濃青色系セラミックスの表面における開気孔の占有面積率を0.2％以下にし、ビッカース硬度（Ｈｖ）を８ＧＰａ以上にすることができるとともに、成形型の寿命を長くすることができる。特に、成形圧力が96ＭＰａ以上196ＭＰａ以下であれば、表面における開気孔の最大開口径を50μｍ以下とすることができるので、より好適である。
以上のようにして得られる本発明の濃青色系セラミックスは、重厚感に溢れ、高級感および美的満足感を与えることができるので、時計用ケースや時計用バンド駒等の時計用装飾部品、押して操作する各種キーやケース等の携帯端末機用装飾部品、釣糸用ガイドリング等の釣糸案内用装飾部品，石鹸ケース，コーヒーカップセット等の生活用品用装飾部品、メーカーや車種名等のエンブレムやコーナーポール等の車両用品用装飾部品、ゴルフクラブのアクセサリーやスパイクシューズのスタッド等のスポーツ用品用装飾部品、ギターのベースプレート等の楽器用装飾部品、イヤホンユニットのケースやめがねのブリッジ等の装身具用装飾部品およびドアハンドル等の建材用装飾部品に好適に用いることができる。
また、この他にも、ブローチ，ネックレス，イヤリング，リング，ブレスレット，アンクレット，ネクタイピン，タイタック，メダル，ボタン，ナイフ，フォーク，ハブラシ，カミソリの柄，耳かき，ハサミ，印材や名刺等の装飾部品、床，壁，天井を飾るタイル等の建材用装飾部品やその他の家電用装飾部品として好適に用いることができる。また、部品に装飾性が求められるものであれば、時計と携帯電話とが複合化され、両者の機能を兼ね備えた腕時計型携帯電話機等にも、本発明の濃青色系セラミックスは好適に用いることができる。
以下、本発明の実施例を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
まず、ジルコニアの粉末98ｍｏｌ％と、安定化剤として酸化イットリウムの粉末２ｍｏｌ％とからなる混合粉末100質量％に対し、酸化アルミニウム，酸化コバルト，酸化クロムを表１に示す含有量となるように秤量し、溶媒である水とともに振動ミルに入れて混合粉砕した。なお、混合粉砕には、ジルコニアを主成分とし、濃青色系の色調を呈するボールを用いた。
次に、混合粉砕したスラリーに、結合剤としてパラフィンワックスを所定量添加し、噴霧乾燥法により乾燥させて顆粒とした。そして、乾式加圧成形法により圧力98ＭＰａで図３に示すバンド駒の中駒20となる成形体を各試料につき複数個作製し、得られた成形体を1450℃で焼成し、焼結体を得た。そして、メディアとグリーンカーボランダム（ＧＣ）とを用いた遠心バレル研磨機に得られた焼結体を投入し、湿式で24時間バレル研磨して、バンド駒の中駒20を得た。
そして、色彩色差計（旧ミノルタ社（製）ＣＲ−221）を用い、光源をＣＩＥ標準光源Ｄ65とし、照明受光方式を条件ａ（（45−ｎ）〔45−０〕）に、測定径を３ｍｍにそれぞれ設定して、ＪＩＳ Ｚ 8722−2000に準拠してバンド駒の中駒20の装飾面のＣＩＥ1976Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間における明度指数Ｌ＊の値，クロマティクネス指数ａ＊およびｂ＊の値を測定した。
また、色調について20歳代〜60歳代の各年代のヨーロッパ人男女５名ずつ計50名のモニターに、重厚感，高級感および美的満足感の３項目でアンケート調査を実施し、この項目に対して「感じる」と回答したモニターの比率を算出し、３項目とも90％以上であるものを「優」とし、３項目のうち１項目でも80％以上90％未満があるものを「良」とし、１項目でも80％未満があるものを「劣」として評価した。なお、モニターによる評価は、時計用バンドのように複数個作製した各試料それぞれの中駒20を並べた状態で評価を行なった。
さらに、酸化アルミニウム，酸化コバルト，酸化クロムの含有量は、蛍光Ｘ線分析装置を用いてＦＰ法で元素の半定量分析を行ない、酸化物に換算して求めた。結果を表１に示す。
Figure 2010024275
表１に示す結果から、本発明の範囲外の試料であるＮｏ．１，７は、酸化アルミニウムの含有量が１質量％未満および30質量％を超えることから、多くのモニターに重厚感を感じさせる色調とならずに評価が低かった。また、本発明の範囲外の試料であるＮｏ．８，12は、酸化コバルトの含有量が0.5質量％未満および５質量％を超えることから、多くのモニターに高級感を感じさせる色調とならずに評価が低かった。また、本発明の範囲外の試料であるＮｏ．18は、酸化クロムの含有量が１質量％を超えているため、暗色化されて青色の色味が少なくなり、濃青色系の色調を呈することができず評価が低かった。さらに、本発明の範囲外の試料であるＮｏ．19〜24は、酸化アルミニウム，酸化コバルトおよび酸化クロムのいずれか１種もしくは２種が含有されていないため、濃青色系の色調を呈することができず評価が低かった。
これに対し、本発明の実施例である試料Ｎｏ．２〜６，９〜11，13〜17は、モニターによる評価において、重厚感，高級感，美的満足感ともに80％以上であり、「良」の評価が得られた。特に、試料Ｎｏ．３〜５，10，13，14は、装飾面のＣＩＥ1976Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間における明度指数Ｌ＊の値が14以上25以下であり、クロマティクネス指数ａ＊が０以上28以下であり、ｂ＊が−25以上−53以下であることから、重厚感溢れる濃青色系の色調を呈し、高級感および美的満足感をほとんどのモニターに感じさせることができたので、「優」の評価が得られた。
次に、ジルコニアの粉末98ｍｏｌ％と、安定化剤として酸化イットリウムの粉末２ｍｏｌ％とからなる混合粉末100質量％に対し、酸化アルミニウム，酸化コバルト，酸化ニッケルを表２に示す含有量となるように秤量し、実施例１と同様の製造方法にて各試料につき複数個のバンド駒の中駒20を作製した。
そして、実施例１と同様に、色彩色差計を用いて、バンド駒の中駒20の装飾面のＣＩＥ1976Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間における明度指数Ｌ＊の値，クロマティクネス指数ａ＊およびｂ＊の値を測定した。また、時計用バンドのように複数個作製した各試料それぞれの中駒20を並べた状態で、モニターに重厚感，高級感および美的満足感の３項目のアンケート調査を実施し評価を行なった。さらに、酸化アルミニウム，酸化コバルト，酸化ニッケルの含有量について、蛍光Ｘ線分析装置を用いてＦＰ法で元素の半定量分析を行ない、酸化物に換算して求めた。結果を表２に示す。
Figure 2010024275
表２に示す結果から、本発明の範囲外の試料であるＮｏ．25，30，31，36は、酸化アルミニウムの含有量が１質量％未満および30質量％を超える、または、酸化コバルトの含有量が0.5質量％未満および５質量％を超えることから、多くのモニターに重厚感を感じさせる色調とならずに評価が低かった。また、本発明の範囲外の試料であるＮｏ．42は、酸化クロムの含有量が１質量％を超えているため、暗色化されて青色の色味が少なくなり、濃青色系の色調を呈することができず評価が低かった。さらに、本発明の範囲外の試料であるＮｏ．43は、酸化ニッケルが含有されていないため、濃青色系の色調を呈することができず評価が低かった。
これに対し、本発明の実施例である試料Ｎｏ．26〜29，32〜35，37〜41は、モニターによる評価において、重厚感，高級感，美的満足感ともに80％以上であり、「良」の評価が得られた。特に、試料Ｎｏ．27，28，33，34，38〜40は、装飾面のＣＩＥ1976Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間における明度指数Ｌ＊の値が14以上25以下であり、クロマティクネス指数ａ＊が０以上28以下であり、ｂ＊が−25以上−53以下であることから、重厚感溢れる濃青色系の色調を呈し、高級感および美的満足感をほとんどのモニターに感じさせることができたので、「優」の評価が得られた。
次に、ジルコニアの粉末98ｍｏｌ％と、安定化剤として酸化イットリウムの粉末２ｍｏｌ％とからなる混合粉末100質量％に対し、酸化アルミニウム，酸化コバルト，酸化鉄を表３に示す含有量となるように秤量し、実施例１と同様の製造方法にて各試料につき複数個のバンド駒の中駒20を作製した。
そして、実施例１と同様に、色彩色差計（旧ミノルタ社（製）ＣＲ−221）を用いて、バンド駒の中駒20の装飾面のＣＩＥ1976Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間における明度指数Ｌ＊の値，クロマティクネス指数ａ＊およびｂ＊の値を測定した。また、モニターにアンケート調査を実施し評価を行なった。さらに、酸化アルミニウム，酸化コバルト，酸化ニッケルの含有量について、蛍光Ｘ線分析装置を用いてＦＰ法で元素の半定量分析を行ない、酸化物に換算して求めた。結果を表１〜３に示す。
Figure 2010024275
表３に示す結果から、本発明の範囲外の試料であるＮｏ．44，49，50，55は、酸化アルミニウムの含有量が１質量％未満および30質量％を超える、または、酸化コバルトの含有量が0.5質量％未満および５質量％を超えることから、多くのモニターに重厚感を感じさせる色調とならずに評価が低かった。また、本発明の範囲外の試料であるＮｏ．61は、酸化鉄の含有量が１質量％を超えているため、暗色化されて青色の色味が少なくなり、濃青色系の色調を呈することができず評価が低かった。さらに、本発明の範囲外の試料であるＮｏ．62は、酸化鉄が含有されていないため、濃青色系の色調を呈することができず評価が低かった。
これに対し、本発明の実施例である試料Ｎｏ．45〜48，51〜54，56〜60は、モニターによる評価において、重厚感，高級感，美的満足感ともに80％以上であり、「良」の評価が得られた。特に、試料Ｎｏ．46，47，52，53，56〜58は、装飾面のＣＩＥ1976Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間における明度指数Ｌ＊の値が14以上25以下であり、クロマティクネス指数ａ＊が０以上28以下であり、ｂ＊が−25以上−53以下であることから、重厚感溢れる濃青色系の色調を呈し、高級感および美的満足感をほとんどのモニターに感じさせることができたので、「優」の評価が得られた。
次に、実施例３と同様の安定化剤を含むジルコニアの粉末と、酸化アルミニウム粉末と、酸化鉄の粉末を用意し、酸化コバルト粉末として、ＣｏＯのみの粉末（試料Ｎｏ．63），ＣｏＯとＣｏ３Ｏ４の質量比率＝50：50の粉末（試料Ｎｏ．64），Ｃｏ３Ｏ４のみの粉末（試料Ｎｏ．65）を用意した。そして、表４に示す含有量となるように秤量し、実施例３と同様の製造方法にて各試料につき複数個のバンド駒の中駒20を作製した。
そして、実施例１と同様に、色彩色差計を用いて、バンド駒の中駒20の装飾面のＣＩＥ1976Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間における明度指数Ｌ＊の値，クロマティクネス指数ａ＊およびｂ＊の値を測定した。また、時計用バンドのように複数個作製した各試料それぞれの中駒20を並べた状態で、モニターに重厚感，高級感および美的満足感の３項目のアンケート調査を実施し評価を行なった。さらに、酸化アルミニウム，酸化コバルト，酸化ニッケルの含有量について、蛍光Ｘ線分析装置を用いてＦＰ法で元素の半定量分析を行ない、酸化物に換算して求めた。また、試料に含まれる酸化コバルトの化合形態を確認するため、Ｘ線回折装置にて各試料をＸ線回折測定し、そのＸ線回折チャートからＣｏＯもしくはＣｏ３Ｏ４の結晶ピークの同定を行なった。
結果を表４に示す。
Figure 2010024275
表４に示す結果から、酸化コバルトがＣｏＯからなる試料Ｎｏ．49に比べ、酸化コバルトがＣｏＯおよびＣｏ３Ｏ４からなる試料Ｎｏ．50，51は、明度指数Ｌ＊およびクロマティクネス指数ａ＊の値が若干下がり、クロマティクネス指数ｂ＊の値が若干上がっており、モニター評価で特に重厚感の評価が向上していることから、酸化コバルトがＣｏＯおよびＣｏ３Ｏ４からなることにより、深みのある色調とできることが分かった。
次に、本発明の濃青色系セラミックスについて、酸化ハフニウムの添加の有無および添加量による色調の変化およびモニター評価を確認する試験を実施した。
まず、ジルコニアの粉末97ｍｏｌ％と、安定化剤として酸化イットリウムの粉末３ｍｏｌ％とからなる混合粉末100質量部に対し、酸化アルミニウム，酸化コバルト，酸化鉄および酸化ハフニウムを表５に示す含有量となるように秤量し、実施例１と同様の製造方法にて各試料につき複数個のバンド駒の中駒20を作製した。
そして、実施例１と同様に、色彩色差計を用いて、バンド駒の中駒20の装飾面のＣＩＥ1976Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間における明度指数Ｌ＊の値，クロマティクネス指数ａ＊およびｂ＊の値を測定した。また、時計用バンドのように複数個作製した各試料それぞれの中駒20を並べた状態で、モニターに重厚感，高級感および美的満足感の３項目のアンケート調査を実施し評価を行なった。さらに、酸化アルミニウム，酸化コバルト，酸化ニッケルの含有量について、蛍光Ｘ線分析装置を用いてＦＰ法で元素の半定量分析を行ない、酸化物に換算して求めた。結果を表５に示す。
Figure 2010024275
表５に示す結果から、酸化ハフニウムを含有していない試料Ｎｏ．66に対し、酸化ハフニウムを含有している試料Ｎｏ．67〜69は、重厚感，高級感および美的満足感の３項目の評価が向上しており、酸化ハフニウムを含有していることにより、光の屈折率に微妙な違いを与えたり、透光感を抑制したりして深みのある色調となり重厚感が増し、さらに高級感が高まり、需要者により高い美的満足感を与えられることが分かった。
次に、本発明の濃青色系セラミックスについて、酸化コバルトと、酸化クロム，酸化ニッケルまたは酸化鉄のいずれか１種との比率の違いによる色調の変化およびモニター評価を確認する試験を実施した。
まず、酸化アルミニウム，酸化コバルト，酸化クロム，酸化ニッケル，酸化鉄が表６に示す含有量となるように、また残部が安定化剤を含むジルコニアとなるように秤量し、実施例１と同様の製造方法にて各試料につき複数個のバンド駒の中駒20を作製した。
そして、実施例１と同様に、色彩色差計を用いて、バンド駒の中駒20の装飾面のＣＩＥ1976Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間における明度指数Ｌ＊の値，クロマティクネス指数ａ＊およびｂ＊の値を測定した。また、時計用バンドのように複数個作製した各試料それぞれの中駒20を並べた状態で、モニターに重厚感，高級感および美的満足感の３項目のアンケート調査を実施し評価を行なった。さらに、酸化アルミニウム，酸化コバルト，酸化クロム，酸化ニッケルおよび酸化鉄の含有量について、蛍光Ｘ線分析装置を用いてＦＰ法で元素の半定量分析を行ない、酸化物に換算して求めた。結果を表６に示す。
Figure 2010024275
表６に示す結果から、酸化コバルトと、酸化クロム，酸化ニッケルまたは酸化鉄のいずれか１種との質量比率が２〜20である試料Ｎｏ．71〜74，Ｎｏ．77〜80，Ｎｏ．83〜86は、質量比率が２未満や20を超える試料よりも重厚感，高級感および美的満足感の３項目の評価がいずれも高く、「優」の評価が得られたので、この質量比率の範囲内であることにより、青色の濃淡を左右する酸化コバルトと、暗色系の色調を呈する酸化クロム，酸化ニッケルまたは酸化鉄のいずれか１種との質量のバランスがよく、より重厚感に溢れ，需要者に高級感や美的満足感を与える濃青色系セラミックスとできることが分かった。
次に、本発明の濃青色系セラミックスについて、ジルコニアの安定化剤として酸化イットリウム（Ｙ２Ｏ３）を用いた場合と、酸化セリウム（ＣｅＯ２）および酸化ディスプロシウム（Ｄｙ２Ｏ３）を用いた場合とについて、３点曲げ強度の確認と、耐熱性を評価するため立方晶と正方晶の比率および単斜晶の比率について確認を行なった。
まず、ジルコニア（ＺｒＯ２）粉末と表１に示す安定化剤とが合計で100ｍｏｌ％となるように混合し、この混合粉末100質量部に対し、酸化鉄（Ｆｅ２Ｏ３）を３質量％，酸化クロム（Ｃｒ２Ｏ３）を0.1質量％および酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）を0.3質量％となるように秤量し、溶媒である水とともに振動ミルに入れて混合粉砕した。
まず、ジルコニア（ＺｒＯ２）粉末と表７に示す安定化剤とが合計で100ｍｏｌ％となるように混合し、この混合粉末100質量部に対し、酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３），酸化コバルト（ＣｏＯ）および酸化ニッケル（ＮｉＯ）をそれぞれ実施例２の試料Ｎｏ．39と同様の比率となるよう秤量し、溶媒である水とともに振動ミルに入れて混合粉砕して安定化剤の添加量のみを変えたスラリーを得た。その後、実施例１と同様の製造方法を用いてＪＩＳ Ｒ1601−1995に準拠した抗折試験片形状の試料Ｎｏ．88〜105を得た（ｎ＝10本）。
しかる後、各試料について、ＪＩＳ Ｒ1601−1995に基づき、３点曲げ強度試験を実施した。また、各試料を乾燥機などの加熱機器を用いて150℃の温度で100時間加熱した後、各試料をＸ線回折法により測定し、単斜晶の（１１１）および（１１−１）の反射ピーク強度をそれぞれＩｍ(111)，Ｉｍ(11-1)とし、正方晶および立方晶の（１１１）の反射ピーク強度をＩｔｃ(111)として表した以下の式により単斜晶の比率Ｘｍを求めた。
Ｘｍ＝（Ｉｍ(111)＋Ｉｍ(11-1))／（Ｉｍ(111)＋Ｉｍ(11-1)＋Ｉｔｃ(111)）×100
なお、立方晶と正方晶の比率は、単斜晶の比率を100から減じて求め、単斜晶の比率の大小を耐熱性の評価とした。結果を表７に示す。
Figure 2010024275
表７に示す結果から、安定化剤が酸化イットリウムからなる試料Ｎｏ．88〜92は、３点曲げ強度の値が大きかった。特に、含有量が２ｍｏｌ以上４ｍｏｌ％以下である試料Ｎｏ．89〜91については、３点曲げ強度の値が900ＭＰａを超えており、優れた機械的特性を有していることが分かった。
また、安定化剤が酸化セリウムおよび酸化ディスプロシウムからなる試料Ｎｏ．93〜105は、単斜晶の比率が少なく耐熱性優れていた。特に、酸化セリウムの含有量が４〜８ｍｏｌ％であり、酸化ディスプロシウムの含有量が0.5〜３ｍｏｌ％である試料Ｎｏ．94〜96，99，100は、700ＭＰａ以上の３点曲げ強度を有するとともに、単斜晶の比率が０％であり、良好な機械的特性と優れた耐熱性を併せ持っていることが分かった。
また、本発明の濃青色系セラミックスを用いて、時計用装飾部品である時計用ケース，携帯端末機用装飾部品である携帯電話機等において押して操作する各種キーやケース，生活用装飾部品である石鹸ケースやコーヒーカップセット，釣糸案内用装飾部品である釣糸用ガイドリング，車両用品用装飾部品であるエンブレムやコーナーポール，スポーツ用品用装飾部品であるゴルフクラブのアクセサリースパイクシューズのスタッド，楽器用装飾部品であるギターのベースプレート，装身具用装飾部品であるイヤホンユニットのケースやめがねのブリッジおよび建材用装飾部品であるドアハンドルを作製したところ、いずれも気品があり深みのある色調であるため需要者に重厚感、高級感および美的満足感を与えることができたので、本発明の濃青色系セラミックスを各装飾部品として用いれば、魅力的な商品を構成できることが分かった。
10Ａ，10Ｂ：時計用ケース
20：中駒
30：外駒
40：ピン
50：時計用バンド
60：携帯電話機
80：ノート型パーソナルコンピュータ（ノートパソコン）
95：釣糸用ガイドリング
100：石鹸ケース
110：コーヒーカップセット
121：エンブレム
132：コーナーポール
140：ゴルフクラブ
150：スパイクシューズ
160：ギター
170：イヤホンユニット
180：めがね
190：ドアハンドル

Claims (17)

  1. 安定化剤を含むジルコニアを主成分とし、酸化アルミニウムの含有量が１質量％以上３０質量％以下であり、酸化コバルトの含有量が０．５質量％以上５質量％以下であり、酸化クロム，酸化ニッケルまたは酸化鉄のいずれか１種の含有量が１質量％以下（０質量％を除く）であることを特徴とする濃青色系セラミックス。
  2. 前記酸化コバルトがＣｏＯおよびＣｏ３Ｏ４からなることを特徴とする請求項１に記載の濃青色系セラミックス。
  3. さらに酸化ハフニウムを含有していることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の濃青色系セラミックス。
  4. 前記酸化コバルトと、酸化クロム，酸化ニッケルまたは酸化鉄のいずれか１種との質量比率が２〜２０であることを特徴とする請求項１乃至請求項３のいずれかに記載の濃青色セラミックス。
  5. 前記安定化剤がイットリウムを含む化合物またはセリウムおよびディスプロシウムを含む化合物であることを特徴とする請求項１乃至請求項４のいずれかに記載の濃青色系セラミックス。
  6. 前記イットリウムを含む化合物の含有量が２ｍｏｌ％以上４ｍｏｌ％以下であることを特徴とする請求項５に記載の濃青色系セラミックス。
  7. 前記セリウムを含む化合物および前記ディスプロシウムを含む化合物の合計の含有量が４．５ｍｏｌ％以上１１ｍｏｌ％以下であることを特徴とする請求項５または請求項６に記載の濃青色系セラミックス。
  8. 装飾面のＣＩＥ１９７６Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間における明度指数Ｌ＊が１４以上２５以下であり、クロマティクネス指数ａ＊が０以上２８以下であり、ｂ＊が−２５以上−５３以下であることを特徴とする請求項１乃至請求項７のいずれかに記載の濃青色系セラミックス。
  9. 請求項１乃至請求項８のいずれかに記載の濃青色系セラミックスからなることを特徴とする時計用装飾部品。
  10. 請求項１乃至請求項８のいずれかに記載の濃青色系セラミックスからなることを特徴とする携帯端末機用装飾部品。
  11. 請求項１乃至請求項８のいずれかに記載の濃青色系セラミックスからなることを特徴とする釣糸案内用装飾部品。
  12. 請求項１乃至請求項８のいずれかに記載の濃青色系セラミックスからなることを特徴とする生活用品用装飾部品。
  13. 請求項１乃至請求項８のいずれかに記載の濃青色系セラミックスからなることを特徴とする車両用品用装飾部品。
  14. 請求項１乃至請求項８のいずれかに記載の濃青色系セラミックスからなることを特徴とするスポーツ用品用装飾部品。
  15. 請求項１乃至請求項８のいずれかに記載の濃青色系セラミックスからなることを特徴とする楽器用装飾部品。
  16. 請求項１乃至請求項８のいずれかに記載の濃青色系セラミックスからなることを特徴とする装身具用装飾部品。
  17. 請求項１乃至請求項８のいずれかに記載の濃青色系セラミックスからなることを特徴とする建材用装飾部品。
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