JPWO2009119381A1 - 含フッ素エラストマー組成物 - Google Patents

Abstract

混練が容易で、強度が向上した架橋物を与える含フッ素エラストマー組成物を提供する。該含フッ素エラストマー組成物は、（Ａ）分岐度が３０〜３００ｐｐｍで、ムーニー粘度（ＭＬ1+10：１２１℃）が７〜８０で、かつ分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．５〜４であるフッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体エラストマー、および（Ｂ）１８０℃、５００ｃｐｍにおける貯蔵弾性率Ｇ’が５００〜９００であるフッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体エラストマーを含み、（Ａ）／（Ｂ）の質量比が７０／３０〜９０／１０である含フッ素エラストマー組成物である。

Description

本発明は、混練が容易で、強度が向上した架橋物を与える含フッ素エラストマー組成物、該含フッ素エラストマー組成物を用いた架橋用組成物、さらには該架橋用組成物を架橋して得られる架橋物に関する。

射出成形法などの成形法に使用可能な流動性に優れた含フッ素エラストマーは、たとえば特許文献１、２、３などに記載の重合法により製造可能である。この含フッ素エラストマーは比較的分子量分布がシャープ（Ｍｗ／Ｍｎ＝１．８〜３）で分岐も少ない。

一方、架橋組成物の調製時に他の成分、たとえば架橋剤や充填剤を混練する際には、せん断力が掛かりにくく、短時間の混練では若干の強度不足を引き起こしたりする可能性がある。

国際公開第０１／０３４６６６号パンフレット 国際公開第２００４／００９６４７号パンフレット 国際公開第２００８／００１８９５号パンフレットの実施例４、５

本発明は、混練が容易で、強度が向上した架橋物を与える含フッ素エラストマー組成物を提供することを目的とする。

すなわち本発明は、
（Ａ）分岐度が３０〜３００ｐｐｍで、ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₁₀：１２１℃）が７〜８０で、かつ分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．５〜４であるフッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン系共重合体エラストマー、および
（Ｂ）１８０℃、５００ｃｐｍにおける貯蔵弾性率Ｇ’が５００〜９００であるフッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン系共重合体エラストマー
を含み、（Ａ）／（Ｂ）の質量比が７０／３０〜９０／１０である含フッ素エラストマー組成物に関する。

組成物のムーニー粘度（ＭＬ₁₊₁₀：１２１℃）としては、１０〜１００であることが加工性の維持の点から好ましい。

エラストマー（Ａ）は、０．５〜１．０ｍｇＫＯＨ/ｇの酸価を有することが、より強度が向上する点から好ましい。

また、エラストマー（Ａ）は、イソパラフィンを連鎖移動剤として用いて得られるエラストマーであることが、より強度が向上する点から好ましい。

本発明の含フッ素エラストマー組成物には、充填剤を配合してもよい。

本発明はまた、本発明の含フッ素エラストマー組成物および架橋剤を含む架橋用含フッ素エラストマー組成物、さらには該架橋用含フッ素エラストマー組成物を架橋して得られる含フッ素エラストマー架橋物にも関する。

本発明の含フッ素エラストマー組成物によれば、流れ性を良好に維持でき混練時の他の成分との混練を容易にでき、かつ得られる架橋物の強度を向上させることができる。

本発明の含フッ素エラストマー組成物は、
（Ａ）分岐度が３０〜３００ｐｐｍで、ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₁₀：１２１℃）が７〜８０で、かつ分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．５〜４であるフッ化ビニリデン(ＶｄＦ)−ヘキサフルオロプロピレン(ＨＦＰ)系共重合体エラストマー、および
（Ｂ）１８０℃、５００ｃｐｍにおける貯蔵弾性率Ｇ’が５００〜９００であるＶｄＦ−ＨＦＰ系共重合体エラストマー
を含み、（Ａ）／（Ｂ）の質量比が７０／３０〜９０／１０である含フッ素エラストマー組成物である。

以下、各含フッ素エラストマー（Ａ）および（Ｂ）について説明する。
［１］含フッ素エラストマー（Ａ）
含フッ素エラストマー（Ａ）は、ＶｄＦとＨＦＰを含む共重合体であって、特定の分岐度とムーニー粘度と分子量分布を有する。

（１）ＶｄＦ−ＨＦＰ系共重合体
２元共重合体の場合は、ＶｄＦとＨＦＰとの共重合体、特にＶｄＦとＨＦＰとのモル比で９／１〜５／５、さらに８．５／１．５〜６／４の２元共重合体が、エラストマーとしての性質を損なうことがない点から好ましい。

（２）分岐度
測定ポリマーのアセトン溶液（濃度約３０％）を高分解能¹⁹Ｆ−ＮＭＲで測定し、次の計算式で「ＶｄＦ分岐度」を求める。

上記で規定した分岐とは、

主に上記のような構造単位で分岐ＣＨ基に隣接するＣＦ₂基の面積を表し、これがδＦ−９６．５〜−９９．５ｐｐｍ間に現れる。このピークの面積が、δＦ−８８．０〜−１２４．０ｐｐｍに現れる全体のＣＦ₂基合計面積に対して、占める割合が分岐度である。ところが、一本のＣＦ₂連鎖に対して、３個の分岐隣接ＣＦ₂基が存在するため、単位ＶｄＦに対する分岐度は、この測定値の１／３と計算される。

ここで高分解能とは、４００ＭＨｚ以上のスペクトロメータによる測定をさす。

分岐度が３０〜３００ｐｐｍの範囲にあるときは、分岐の程度が小さく、流れ性が良好である。特に好ましくは２８０ｐｐｍ以下、さらには２５０ｐｐｍ以下が、流れ性が良好な点から好ましい。また、５０ｐｐｍ以上、さらには１００ｐｐｍ以上、特に１５０ｐｐｍ以上が、生産性が良好な点から好ましい。

（３）ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₁₀：１２１℃）
ＡＳＴＭ−Ｄ１６４６およびＪＩＳ Ｋ６３００−１にしたがって１２１℃で測定した流れ性の基準である。単位は無単位である。

ムーニー粘度が７〜８０の範囲にあるときは、たとえば押出し成形や射出成形などにおいて流れ性がよく、架橋後の物性面においても良い。特に好ましくは１０以上、さらには１４以上である。また、上限は４０以下、さらには３０以下が好ましい。

（４）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）
ゲルパーミエーションクロマトグラフィ(ＧＰＣ)で測定した重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎの比であり、存在する個々の分子の大きさのバラツキの程度の基準である。

分子量分布が１．５〜４の範囲にあるときは、たとえば押出し成形や射出成形などにおいて流れ性がよく、架橋後の物性面においても良い。特に好ましくは１．６以上、さらには１．８以上である。また、上限は３．０以下、さらには２．５以下が好ましい。

含フッ素エラストマー（Ａ）は、好ましくはさらに、０．５〜１．０の酸価を有することが、強度の向上の点から好ましい。酸価はカルボキシル基を共重合体内に導入することにより得られる。特に好ましくは０．５５以上、さらには０．６０以上である。

酸価を付与する（カルボキシル基を導入する）には、たとえば後述するイソパラフィンを連鎖移動剤として使用する重合方法などが採用できる。イソパラフィンは再開始効率が低く、共重合体内にカルボキシル基を導入することに適している連鎖移動剤である。しかし、共重合体内にカルボキシル基が存在すると架橋剤、充填剤などを混練したコンパウンド（フルコンパウンド）の粘度上昇が大きくなる傾向にある。この粘度上昇には共重合体内の分岐部のカルボキシル基、末端部のカルボキシル基の影響が考えられる。しかし、今回のポリマー（Ａ）は分岐度が低いために、フルコンパウンドの粘度上昇を低く抑えながら、強度を向上させるポリマーとなる。

また、イソパラフィンを連鎖移動剤として使用して得られるポリマーは架橋後の成形物の硬度が低い傾向にあり、したがって所望の硬度を与えるために充填剤の配合量を増大させるという手段をとることができ、価格の抑制も可能になる。なお、イソパラフィンを連鎖移動剤として使用して得られるポリマーでは、充填剤の配合量を増やしても、架橋特性や圧縮永久歪みへの影響が少ない。この傾向は、特にカーボンブラックを充填剤とする黒系配合に好適である。

含フッ素エラストマー（Ａ）は、たとえば国際公開第０１／０３４６６６号パンフレット、国際公開第２００８／００１８９５号パンフレットの実施例４、５に記載されている方法で製造できる。

具体的な製造条件などについては、国際公開第０１／０３４６６６号パンフレットの記載、また国際公開第２００８／００１８９５号パンフレットの実施例４、５および後述する製造例に明らかである。

本発明の製造方法において、重合開始剤として油溶性ラジカル重合開始剤、または水溶性ラジカル重合開始剤を使用できる。

本発明で用いる油溶性ラジカル重合開始剤としては、通常周知の油溶性の過酸化物が用いられ、たとえばジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジｓｅｃ−ブチルパーオキシジカーボネートなどのジアルキルパーオキシカーボネート類、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ブチルパーオキシピバレートなどのパーオキシエステル類、ジｔ−ブチルパーオキサイドなどのジアルキルパーオキサイド類などが、また、ジ（ω−ハイドロ−ドデカフルオロヘプタノイル）パーオキサイド、ジ（ω−ハイドロ−テトラデカフルオロヘプタノイル）パーオキサイド、ジ（ω−ハイドロ−ヘキサデカフルオロノナノイル）パーオキサイド、ジ（パーフルオロブチリル）パーオキサイド、ジ（パーフルオロパレリル）パーオキサイド、ジ（パーフルオロヘキサノイル）パーオキサイド、ジ（パーフルオロヘプタノイル）パーオキサイド、ジ（パーフルオロオクタノイル）パーオキサイド、ジ（パーフルオロノナノイル）パーオキサイド、ジ（ω−クロロ−ヘキサフルオロブチリル）パーオキサイド、ジ（ω−クロロ−デカフルオロヘキサノイル）パーオキサイド、ジ（ω−クロロ−テトラデカフルオロオクタノイル）パーオキサイド、ω−ハイドロ−ドデカフルオロヘプタノイル−ω−ハイドロヘキサデカフルオロノナノイル−パーオキサイド、ω−クロロ−ヘキサフルオロブチリル−ω−クロロ−デカフルオロヘキサノイル−パーオキサイド、ω−ハイドロドデカフルオロヘプタノイル−パーフルオロブチリル−パーオキサイド、ジ（ジクロロペンタフルオロブタノイル）パーオキサイド、ジ（トリクロロオクタフルオロヘキサノイル）パーオキサイド、ジ（テトラクロロウンデカフルオロオクタノイル）パーオキサイド、ジ（ペンタクロロテトラデカフルオロデカノイル）パーオキサイド、ジ（ウンデカクロロドトリアコンタフルオロドコサノイル）パーオキサイドなどのジ［パーフロロ（またはフルオロクロロ）アシル］パーオキサイド類などが代表的なものとしてあげられる。

しかし、代表的な油溶性開始剤である、ジ−イソプロピルパーオキシカーボネイト（ＩＰＰ）やジ−ｎ−プロピルパーオキシカーボネイト（ＮＰＰ）などのパーオキシカーボネイト類は爆発の危険性がある上、高価であり、しかも重合反応中に重合槽の壁面などのスケールの付着が生じやすいという問題があるので、水溶性ラジカル重合開始剤を使用することが好ましい。

水溶性ラジカル重合開始剤としては、通常周知の水溶性の過酸化物が用いられ、たとえば、過硫酸、過ホウ酸、過塩素酸、過リン酸、過炭酸などのアンモニウム塩、カリウム塩、ナトリウム塩、ｔ−ブチルパーマレエート、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイドなどがあげられる。

水溶性ラジカル重合開始剤の添加量は、特に限定はないが、重合速度が著しく低下しない程度の量（たとえば、数ｐｐｍ対水濃度）以上を重合の初期に一括して、または逐次的に、または連続して添加すればよい。上限は、装置面から重合反応熱を除熱出来る範囲である。

本発明の製造法において、さらに乳化剤、分子量調整剤、ｐＨ調整剤などを添加してもよい。分子量調整剤は、初期に一括して添加してもよいし、連続的または分割して添加してもよい。

乳化剤としては、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤などが使用でき、とくにたとえばパーフルオロオクタン酸アンモニウムなどのフッ素系のアニオン性界面活性剤が好ましい。添加量（対重合水）は、好ましくは５０〜５０００ｐｐｍである。

連鎖移動剤としては、たとえばイソペンタン、イソブタン、イソヘキサン、イソオクタンなどのイソパラフィン；マロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、コハク酸ジメチルなどのエステル類；、イソプロパノール、アセトン、各種メルカプタン、四塩化炭素、シクロヘキサン、モノヨードメタン、１−ヨードメタン、１−ヨード−ｎ−プロパン、ヨウ化イソプロピル、ジヨードメタン、１，２−ジヨードメタン、１，３−ジヨード−ｎ−プロパンなどがあげられる。これらのうち、強度が向上する点からイソパラフィン、特にイソペンタンが好ましい。

そのほか緩衝剤などを適宜添加してもよいが、その量は本発明の効果を損なわない範囲とする。

［２］含フッ素エラストマー（Ｂ）
含フッ素エラストマー（Ｂ）は、ＶｄＦとＨＦＰを含む共重合体であって、特定の貯蔵弾性率（Ｇ’）を有する。

（１）ＶｄＦ−ＨＦＰ系共重合体
２元共重合体の場合は、ＶｄＦとＨＦＰとの共重合体、特にＶｄＦとＨＦＰとのモル比で９／１〜５／５、さらに８．５／１．５〜６／４の２元共重合体が、エラストマーとしての性質を損なうことがない点から好ましい。

（２）貯蔵弾性率（Ｇ’）
貯蔵弾性率（Ｇ’）は、ＡＳＴＭ Ｄ６２０４記載の方法を参考に、アルファテクノロジー社製のＲｕｂｂｅｒ Ｐｒｏｃｅｓｓ Ａｎａｌｙｚｅｒ（ＲＰＡ）にて、Ｌ型ローターを用い、サンプル量を７．６g、温度１８０℃、変位０．５°にて周波数を１〜１０００ｃｐｍまで変化させて、そのときのトルクを測定し、その値からＧ’およびＧ”を算出し、そのときの５００ｃｐｍでのＧ’の値であり、単位は無単位である。本発明では含フッ素エラストマー（Ｂ）は粘度範囲が測定不能であるため、貯蔵弾性率（Ｇ’）を分子量を示す基準とするものである。このように含フッ素エラストマー（Ｂ）は分子量の大きな共重合体である。

貯蔵弾性率（Ｇ’）が５００〜９００の範囲にあるときは、たとえば流動性を損なうことなく混練性を向上させ、強度を向上させる点がよい。特に好ましくは５５０以上、さらには７００以上である。

貯蔵弾性率（Ｇ’）が５００〜９００の含フッ素エラストマー（Ｂ）の製造は、具体的には国際公開第０１／０３４６６６号パンフレットの記載、また国際公開第２００８／００１８９５号パンフレットの実施例４、５および後述する製造例などがある。また、含フッ素エラストマー（Ａ）の製造同様の開始剤、連鎖移動剤、乳化剤等を使用することができる。

含フッ素エラストマー（Ａ）と含フッ素エラストマー（Ｂ）との混合割合は、７０／３０〜９０／１０である。この範囲にあるとき、強度が良好になり、流れ性の点で優れる。特に好ましくは７５／２５〜８０／２０、さらには８１／１９〜８９／１１である。

含フッ素エラストマー（Ａ）と（Ｂ）との混合は、種々の方法で行うことができる。たとえばつぎの方法などが採用できるが、これらの方法に特に制約されるものではない。

（１）含フッ素エラストマー（Ａ）と含フッ素エラストマー（Ｂ）のそれぞれのディスパージョンを混合して共凝析することによって混合する方法（共凝析法）
ホモジナイザーなどで機械的な剪断力を加えて凝析させてもよい。乾燥後、凝析物を溶融造粒すると好ましい。この方法によれば、特に均質な混合物が得られる。

（２）含フッ素エラストマー（Ａ）と含フッ素エラストマー（Ｂ）をドライブレンドする方法（ドライブレンド法）
たとえばオープンロール、ニーダー、バンバリーミキサーなどの攪拌混合装置により混合する。

（３）重合を２段階に分けて、含フッ素エラストマー（Ａ）と含フッ素エラストマー（Ｂ）を１つの重合槽で製造する方法（１槽法）
この１槽法（３）は、たとえば、好適な重合プロセス（「ステップ重合」）によってポリマーを調製することができる。好ましくは、後述するような方法でプロセスを実施する。重合開始時、比較的少量の開始剤と比較的少量の連鎖移動剤とを、所望の高い分子量を得るべく反応させ、続いて重合が進行するにつれて、開始剤と連鎖移動剤を反応容器に仕込む。これらの仕込みの正確なタイミングと量は重合条件に影響するものであり、これによって使用者は所望の特性を持つポリマーを生成することができる。この生成方法の利点は、２種類の成分をその場（ｉｎ ｓｉｔｕ）にて「完全に」混合できるということにある。結果として、技術的な労力が削減される。

本発明の含フッ素エラストマー組成物の特徴の１つは、充填剤との混練が甘い状態においても強度が向上する点にある。すなわち、分岐度が低く流れ性が良好な含フッ素エラストマー（Ａ）に対し、ある範囲の貯蔵弾性率Ｇ’をもつ高分子量の含フッ素エラストマー（Ｂ）を配合することにより、混練性を向上させ、流れ性を悪化させることなく特徴の一つである強度を向上させることにある。

充填剤としてはエラストマー（ゴム）の分野で通常使用されている充填剤が使用できる。たとえば酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化ケイ素、酸化亜鉛などの金属酸化物；水酸化カルシウム、水酸化アルミニウムなどの金属水酸化物；カーボンブラック、ガラス繊維、ガラスビーズなどの無機充填剤のほか、ポリエステル繊維などの有機充填剤などがあげられる。なかでもカーボンブラックなどの黒系充填剤；酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化ケイ素、水酸化カルシウム、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、珪酸アルミニウムなどの珪酸塩、硫酸バリウムなどの白系充填剤を配合するときの混練性が向上し、得られる架橋物の機械的物性も向上する。混練が難しいとされている高充填での混練性が向上し、架橋物の機械的物性がさらに向上する。充填剤の配合量は、含フッ素エラストマー組成物（含フッ素エラストマー（Ａ）と（Ｂ）の合計）１００質量部に対し、１０質量部以上、特に１５質量部以上、さらには２０質量部以上が好ましい。

本発明の含フッ素エラストマー組成物は、架橋剤、さらに要すれば架橋助剤のほか、加工助剤などを配合することによって架橋用の含フッ素エラストマー組成物を調製することができる。

架橋剤としては、採用する架橋系によって適宜選定すればよい。架橋系としてはポリアミン架橋系、ポリオール架橋系、パーオキサイド架橋系のいずれも採用できるが、特にポリオール架橋系で架橋したときに本発明の効果が顕著に発揮できる。

架橋剤としては、ポリオール架橋系ではたとえばビスフェノールＡＦ、ヒドロキノン、ビスフェノールＡ、ジアミノビスフェノールＡＦなどのポリヒドロキシ化合物が、パーオキサイド架橋系ではたとえばα，α’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジクミルパーオキサイドなどの有機過酸化物が、ポリアミン架橋系ではたとえばヘキサメチレンジアミンカーバメート、Ｎ，Ｎ’−ジシンナミリデン−１，６−ヘキサメチレンジアミンなどのポリアミン化合物があげられる。しかしこれらに限られるものではない。

架橋剤の配合量は含フッ素エラストマー組成物１００質量部に対して０．０１〜１０質量部であり、好ましくは０．１〜５質量部である。

架橋助剤としては、各種の４級アンモニウム塩、４級ホスホニウム塩、環状アミン、１官能性アミン化合物など、通常エラストマーの架橋に使用される有機塩基が使用できる。具体例としては、たとえばテトラブチルアンモニウムブロミド、テトラブチルアンモニウムクロリド、ベンジルトリブチルアンモニウムクロリド、ベンジルトリエチルアンモニウムクロリド、テトラブチルアンモニウム硫酸水素塩、テトラブチルアンモニウムヒドロキシドなどの４級アンモニウム塩；ベンジルトリフェニルホスホニウムクロリド、トリブチルアリルホスホニウムクロリド、トリブチル−２−メトキシプロピルホスホニウムクロリド、ベンジルフェニル（ジメチルアミノ）ホスホニウムクロリドなどの４級ホスホニウム塩；ベンジルメチルアミン、ベンジルエタノールアミンなどの一官能性アミン；１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−ウンデク−７−エンなどの環状アミンなどがあげられる。

架橋助剤の配合量は含フッ素エラストマー組成物１００質量部に対して０．０１〜１０質量部であり、好ましくは０．１〜５．０質量部である。

混練は、通常の混練方法、例えばニーダー、オープンロール、バンバリーミキサーといった方法により、通常の条件で行うことができる。ただ、本発明の含フッ素エラストマー組成物を用いるときは混練時間を短縮することができ、機械物性、特に強度が向上する。

つぎに本発明の架橋物を好ましく適用できる成形品をつぎに列挙するが、これらに限定されるものではない。

一般的適用成形品：
自動車、船舶、航空機などの輸送機関における耐アミン、耐油、耐薬品、耐スチームあるいは耐候用のパッキング、Ｏ−リング、ホース、その他のシール材、ダイヤフラム、バルブに、また化学プラントにおける同様のパッキング、酸素センサー用シール材、センサー用シール材、Ｏ−リング、シール材、ダイヤフラム、バルブ、ホース、ロール、チューブに、食品プラント機器および食品機器（家庭用品を含む）における同様のパッキング、Ｏ−リング、ホース、シール材、ベルト、ダイヤフラム、バルブ、ロール、チューブに、原子力プラント機器における同様のパッキング、Ｏ−リング、ホース、シール材、ダイヤフラム、バルブ、チューブに、一般工業部品における同様のパッキング、Ｏ−リング、ホース、シール材、ダイヤフラム、バルブ、ロール、チューブ、マンドレル、電線、フレキシブルジョイント、ベルト、ゴム板、ウェザーストリップ、ＰＰＣ複写機のロール、ロールブレード、ベルトなどへの用途に好適である。

さらに具体的には、以下のような用途を示すことができる。

（イ）自動車関連
(1)シール用途：
・クランクシャフトシール
・ギアボックスシール
・パワーピストンパッキン
・シリンダーライナーのシール
・バルブステムのシール
・自動変速機のフロントポンプシール
・リアーアクスルピニオンシール
・ユニバーサルジョイントのガスケット
・スピードメーターのピニオンシール
・フートブレーキのピストンカップ
・トルク伝達のＯ−リング、オイルシール
・排ガス再燃焼装置のシール
・ベアリングシール
・酸素センサー用シール材
(2)ホース用途：
・ＥＧＲチューブ
・ツインキャブチューブ
(3)ダイヤフラム用途：
・キャブレターのセンサー用ダイヤフラム
(4)その他の用途：
・防振ゴム（エンジンマウント、排気部など）
・再燃焼装置用ホース

（ロ）化学工業関連
(1)シール用途：
・化学薬品用ポンプ、流動計、配管のシール
・熱交換器のシール
・硫酸製造装置のガラス冷却器パッキング
・農薬散布機、農薬移送ポンプのシール
・ガス配管のシール
・メッキ液用シール
・高温真空乾燥機のパッキン
・製紙用ベルトのコロシール
・燃料電池のシール
・風洞のジョイントシール
(2)ロール用：
・耐トリクレン用ロール（繊維染色用）
(3)その他の用途：
・耐酸ホース（濃硫酸用）
・ガスクロマトグラフィー、ｐＨメーターのチューブ結合部のパッキン
・塩素ガス移送ホース
・ベンゼン、トルエン貯槽の雨水ドレンホース
・分析機器、理化学機器のシール、チューブ、ダイヤフラム、弁部品

（ハ）一般機器、機械関連
(1)シール用途：
・油圧、潤滑機械のシール
・ベアリングシール
・乾式複写機のシール
・ドライクリーニング機器の窓、その他のシール
・六フッ化ウランの濃縮装置のシール
・サイクロトロンのシール（真空）バルブなど
・自動包装機のシール
(2)その他の用途：
・印刷設備の印刷ロール、スクレーパー、チューブ、弁部品
・塗布、塗装設備の塗布ロール、スクレーパー、チューブ、弁部品
・プリンターのインキチューブ、ロール、ベルト
・乾式複写機のベルト、ロール
・空気中の亜硫酸ガス、塩素ガス分析用ポンプのダイヤフラム（公害測定器）
・印刷機のロール、ベルト
・酸洗い用絞りロール

（ニ）航空機関連
・ジェットエンジンバルブステムシール、
・燃料供給用ホース、ガスケットおよびＯ−リング
・ローテーティングシャフトシール
・油圧機器のガスケット
・防火壁シール

（ホ）船舶関連
・スクリューのプロペラシャフト船尾シール
・ディーゼルエンジンの吸排気用バルブステムシール
・バタフライバルブのバルブシール
・バタフライ弁の軸シール

（ヘ）食品、医薬関連
・プレート式熱交換器のシール
・自動販売機の電磁弁シール
・薬栓

（ト）電機関連
・新幹線の絶縁油キャップ
・液封型トランスのベンチングシール
・油井ケーブルのジャケット

（チ）石油掘削用途
・パッカー用シール
・セーフティーバルブシール
・サンドコントロール用シール
・フローコントロール用シール
・マットポンプ用シール
・その他掘削時に使用するポンプ用シール等

さらに、半導体、液晶パネル、プラズマディスプレイパネル、プラズマアドレス液晶パネル、フィールドエミッションディスプレイパネル、太陽電池基板などの製造装置の、たとえばＣＶＤ装置、エッチング装置、酸化拡散装置、スパッタリング装置、アッシング装置、イオン注入装置、排気装置などの耐プラズマ性の要求される部位のＯ−リング、シール材、ホース、チューブ、ダイアフラム、ロール、ライニング、コーティング；また、ウェットエッチャー、洗浄装置、薬液配管、ガス配管などの耐薬品性が要求される部位のＯ−リング、シール材、ホース、チューブ、ダイアフラム、ロール；さらにこれらの装置のノンダスト化、メタルフリーの要求される部位のＯ−リング、シール材、ホース、チューブ、ダイアフラム、ロールとしても用いることができる。

その他の耐薬品性の要求される部位の具体例としては、半導体、液晶バルブ、プラズマディスプレイパネルなどの製造装置における、レジスト現像液、剥離液、ウエハー洗浄液用のＯ−リング、シール材、ホース、チューブ、ポンプのダイアフラム、ウエハー搬送用のロールなどがあげられる。

つぎに実施例をあげて本発明を具体的に説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定されるものではない。

なお、特性の評価に使用した装置および測定条件は以下のとおりである。

（１）分岐度
測定サンプルをアセトンに溶解し、その濃度を約３０％とした。これを¹⁹Ｆ−ＮＭＲ（ＶＡＲＩＡＮ社製４００型）により測定し、分岐ピーク面積、および全ＣＦ₂ピーク面積を算出し、得られた結果より分岐度を求める。

（２）ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₁₀：１２１℃）
機器名ＭＯＯＮＹ ＭＶ２０００ （アルファテクノロジーズ社製）を用いて、ＡＳＴＭ−Ｄ１６４６およびＪＩＳ Ｋ ６３００−１に準拠して測定する。

（３）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）
つぎの装置および条件で測定した重量平均分子量Ｍｗおよび数平均分子量Ｍｎから算出する。
装置：ＨＬＣ−８０２０（東ソー（株）製）
カラム：ＧＰＣ ＫＦ−８０６Ｍ ２本
ＧＰＣ ＫＦ−８０１ １本
ＧＰＣ ＫＦ−８０２ １本
検出器：示差屈折率計
展開溶媒：テトラヒドロフラン
温度：３５℃
試料濃度：０．１重量％
標準試料：単分散ポリスチレン各種（（Ｍｗ／Ｍｎ）＝１．１４（Ｍａｘ））、ＴＳＫ ｓｔａｎｄａｒｄ ＰＯＬＹＳＴＹＲＥＮＥ（東ソー（株）製）

（４）共重合組成
つぎの条件でＮＭＲ測定を行った。
測定装置：ＶＡＲＩＡＮ社製４００型
¹⁹Ｆ−ＮＭＲ測定条件：４００ＭＨｚ（トリクロロフルオロメタン＝０ｐｐｍ）

（５）含フッ素エラストマー（含フッ素共重合体）の平均粒径
測定する乳濁液０．０５ｍｌを純水８ｍｌで希釈して試料とし、マイクロトラックＵＰＡ（ＨＯＮＥＹＷＥＬＬ社製）を用いて、室温にて測定を行う（動的光散乱法）。得られたデータを平均粒子径とする。

（６）固形分濃度
得られたディスパージョンを１２０℃で２時間乾燥した時の質量減少より求める。

（７）粒子数
含フッ素共重合体の比重を１．８として、得られたゴム状の含フッ素共重合体と、ディスパージョンにおける含フッ素共重合体の平均粒径とに基づき算出する。

（８）貯蔵弾性率（Ｇ’）
貯蔵弾性率（Ｇ’）は、ＡＳＴＭ Ｄ６２０４記載の方法を参考に、アルファテクノロジー社製のＲｕｂｂｅｒ Ｐｒｏｃｅｓｓ Ａｎａｌｙｚｅｒ（ＲＰＡ）にて、Ｌ型ローターを用い、サンプル量を７．６g、温度１８０℃、変位０．５°にて周波数を１〜１０００ｃｐｍまで変化させて、そのときのトルクを測定し、その値からＧ’およびＧ”を算出し、そのときの５００ｃｐｍでのＧ’の値であり、単位は無単位である。

（９）酸価
試料１〜４ｇを５０ｍＬ容量のスクリュー管に秤りとり、アセトンを加えて室温にて一時間撹拌して溶解させた。これを０．０１ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウムーエタノール溶液で電位差滴定を行った。酸価測定は試料（ポリマー）単独を測定するものであり、ポリマー中に無機試薬等が助剤として使用されている場合は、これを除去して測定する必要がある。
分析装置：ＭＥＴＴＬＥＲ ＴＯＬＥＤＯ社製 ＤＬ−５８
電極 ：ＤＧ１１３
酸価は次式で求めた
試料の酸価＝（５６．１×ｃ×ａ×Ｆ）／ｓ×１００
ａ：試料の滴定量（ｍＬ）
ｃ：滴定液のモル濃度（ｍｏｌ／Ｌ）
Ｆ：滴定液のファクター
ｓ：試料量（ｇ）
５６．１：ＫＯＨの分子量

（１０）架橋特性
（架橋方法）
重合体（エラストマー）を標準配合と標準架橋条件でポリオール架橋する。
標準配合１（黒系）
含フッ素エラストマー組成物：１００質量部
架橋剤：ビスフェノールＡＦ ２．１７質量部
架橋助剤：ベンジルトリフェニルホスホニウムクロライド ０．４３質量部
充填剤１：酸化マグネシウム（ＭＡ−１５０） ３質量部
充填剤２：水酸化カルシウム ６質量部
充填剤３：カーボンブラック（Ｎ９９０） ３５質量部
加工助剤：カルナバワックス １質量部
標準配合２（白系）
含フッ素エラストマー組成物：１００質量部
架橋剤：ビスフェノールＡＦ ２．１７質量部
架橋助剤：ベンジルトリフェニルホスホニウムクロライド ０．４３質量部
充填剤１：酸化マグネシウム（ＭＡ−１５０） ３質量部
充填剤２：水酸化カルシウム ６質量部
充填剤４：珪酸カルシウム（ＮＹＡＤ ４００） １５質量部
加工助剤：カルナバワックス １質量部
標準配合３（瀝青炭カーボン系）
含フッ素エラストマー組成物：１００質量部
架橋剤：ビスフェノールＡＦ ０．４８質量部
架橋助剤：VITON CURATIVE No．５０（デュポン社製） ２．１４質量部
充填剤１：酸化マグネシウム（ＭＡ−１５０） ６質量部
充填剤３：カーボンブラック（Ｎ９９０） １５質量部
充填剤５：瀝青炭カーボンブラック（ミネラルブラック３２５ＢＡ Keystonefiller ＆ Mｆｇ、Ｃo製） １５質量部
標準配合４（黒系）
含フッ素エラストマー組成物：１００質量部
架橋剤：ビスフェノールＡＦ ２．１７質量部
架橋助剤：ベンジルトリフェニルホスホニウムクロライド ０．４３質量部
充填剤１：酸化マグネシウム（ＭＡ−１５０） ３質量部
充填剤２：水酸化カルシウム ６質量部
充填剤３：カーボンブラック（Ｎ９９０） ２０質量部
加工助剤：カルナバワックス １質量部
標準配合５（黒系）
含フッ素エラストマー組成物：１００質量部
架橋剤：ビスフェノールＡＦ ２．１７質量部
架橋助剤：ベンジルトリフェニルホスホニウムクロライド ０．４３質量部
充填剤１：酸化マグネシウム（ＭＡ−１５０） ３質量部
充填剤２：水酸化カルシウム ６質量部
充填剤３：カーボンブラック（Ｎ９９０） ４５質量部
加工助剤：カルナバワックス １質量部
標準架橋条件
混練り方法：ロール練り
プレス架橋：１７０℃で１０分間
オーブン架橋：２３０℃で２４時間

以上の架橋方法において、１次プレス架橋時にＪＳＲ型キュラストメータＩＩ型を用いて１７０℃における架橋曲線を求め、最低粘度（ＭＬ）、架橋度（ＭＨ）、誘導時間（Ｔ₁₀）および最適架橋時間（Ｔ₉₀）を求める。

（１１）機械的特性
（常態物性）
前記標準配合物を前記標準架橋条件で１次プレス架橋および２次オーブン架橋して厚さ２ｍｍのシートとし、ＪＩＳ−Ｋ６２５１に準じて１００％モジュラス（Ｍ１００）、引張破断強度（Ｔｂ）および引張破断伸び（Ｅｂ）を、ＪＩＳ−Ｋ６２５３に準じて硬度（ピークおよび３秒後：Ｈｓ）を測定する。

（圧縮永久歪み）
前記標準配合物を前記標準架橋条件で１次プレス架橋および２次オーブン架橋してＯ−リング（Ｐ−２４）を作製し、ＪＩＳ−Ｋ６３０１に準じて、１次プレス架橋後の圧縮永久歪みおよび２次オーブン架橋後の圧縮永久歪み（ＣＳ）を測定する（２５％加圧圧縮下に２００℃で７０時間保持したのち２５℃の恒温室内に３０分間放置した試料を測定）。

製造例１（含フッ素エラストマー（Ａ）の製造）
３Ｌのステンレススチール製のオートクレーブに、純水１７１２ｇ、ＣＨ₂＝ＣＦＣＦ₂ＣＦ（ＣＦ₃）ＯＣＦ₂ＣＦ₂ＣＯＯＮＨ₄５０％水溶液を０．３４４ｇ、Ｆ（ＣＦ₂）₅ＣＯＯＮＨ₄５０％水溶液１．３７８ｇを仕込み、系内を窒素ガスで充分に置換後、減圧にした。続いて６００ｒｐｍで攪拌しながら、重合槽内がＶｄＦ／ＨＦＰ＝４２／５８モル％、８０℃、６ＭＰａとなるようにモノマーを圧入、昇温を行った。

ついで過硫酸アンモニウム（ＡＰＳ）０．５１２ｇを１０ｍｌの純水に溶解した重合開始剤溶液およびイソペンタン４．５６ｇを窒素ガスで圧入し、反応を開始した。

重合の進行に伴い内圧が降下し始めた時点で、ＶｄＦ／ＨＦＰ混合モノマー（＝７８／２２モル％）を内圧が６ＭＰａを維持するように供給した。また、３時間が経過するごとにＡＰＳ０．２５６ｇを１０ｍｌの純水に溶解した重合開始剤を窒素ガスで圧入した。混合モノマーを４７０ｇ追加した時点で、未反応モノマーを放出し、オートクレーブを冷却して、固形分濃度２６．３質量％のディスパージョンを得た。

得られた含フッ素エラストマーの平均粒径は８７ｎｍであった。ＮＭＲ分析により共重合組成を調べたところ、ＶｄＦ／ＨＦＰ＝７８／２２（モル％）であり、上記ディスパージョン中の粒子数は、５．８×１０¹⁴（個／水１ｇ）であった。

このディスパージョン２００ｇに２７質量％の硫酸アルミニウム水溶液を添加して凝析を行った。得られた凝析物を水洗、乾燥して、含フッ素エラストマー（Ａ−１）を得た。ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₁₀：１２１℃）は５であった。また、分岐度を測定したところ２２０ｐｐｍであった。ＧＰＣにより測定した分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは１．９であった。酸価は０．８５であった。

製造例２〜４（含フッ素エラストマー（Ａ−２）〜（Ａ−４）の製造）
製造例１において添加するイソペンタンの量を表１に示す量に変更したほかは実施例１と同様にして含フッ素エラストマー（Ａ−２）〜（Ａ−４）を製造した。製造条件および得られた含フッ素エラストマー（Ａ−２）〜（Ａ−４）の物性を表１に示す。

製造例５〜６（エラストマー（Ａ−５）〜（Ａ−６）の製造）
製造例１において連鎖移動剤としてイソペンタンに代えてマロン酸ジエチルを用い、ＡＰＳの量を表１に示す量に変更したほかは製造例１と同様にして含フッ素エラストマー（Ａ−５）〜（Ａ−６）を製造した。製造条件および得られた含フッ素エラストマー（Ａ−５）〜（Ａ−６）の物性を表１に示す。

製造例７（含フッ素エラストマー（Ｂ−１）の製造）
３Ｌのステンレススチール製のオートクレーブに、純水１７１２ｇ、ＣＨ₂＝ＣＦＣＦ₂ＣＦ（ＣＦ₃）ＯＣＦ₂ＣＦ₂ＣＯＯＮＨ₄５０％水溶液を０．３４４ｇ、Ｆ（ＣＦ₂）₅ＣＯＯＮＨ₄５０％水溶液１．３７８ｇを仕込み、系内を窒素ガスで充分に置換後、減圧にした。続いて６００ｒｐｍで攪拌しながら、重合槽内がＶｄＦ／ＨＦＰ＝４２／５８モル％、８０℃、６ＭＰａとなるようにモノマーを圧入、昇温を行った。

ついでＡＰＳ０．５２４ｇを１０ｍｌの純水に溶解した重合開始剤溶液及びイソプロピルアルコール１．００ｇを窒素ガスで圧入し、反応を開始した。

重合の進行に伴い内圧が降下し始めた時点で、ＶｄＦ／ＨＦＰ混合モノマー（＝７８／２２モル％）を内圧が６ＭＰａを維持するように供給した。混合モノマーを４７０ｇ追加した時点で、未反応モノマーを放出し、オートクレーブを冷却して、固形分濃度２７．０質量％のディスパージョンを得た。含フッ素エラストマー粒子の平均粒径は１１４ｎｍであった。ＮＭＲ分析により共重合組成を調べたところ、ＶｄＦ／ＨＦＰ＝７８／２２（モル％）であり、上記ディスパージョン中の粒子数は、２．６×１０¹⁴（個／水１ｇ）であった。

このディスパージョン２００ｇに２７質量％の硫酸アルミニウム水溶液を添加して凝析を行った。得られた凝析物を水洗、乾燥し含フッ素エラストマー（Ｂ−１）を得た。この含フッ素エラストマーのムーニー粘度（ＭＬ₁₊₁₀：１２１℃）は測定できず、ＲＰＡにて測定したところ、周波数（ω）５００ｃｐｍにおいて貯蔵弾性率（Ｇ’）は３０９であった。

製造例８〜１０（含フッ素エラストマー（Ｂ）の製造）
製造例７において、ＡＰＳ、および連鎖移動剤としてのイソプロピルアルコールの量を表２に示す量に変更したほかは製造例７と同様にして含フッ素エラストマー（Ｂ−２）〜（Ｂ−４）を製造した。製造条件および得られた含フッ素エラストマー（Ｂ−２）〜（Ｂ−４）の物性を表２に示す。

製造例１１（低圧重合法による含フッ素エラストマー組成物の製造）
３Ｌのステンレススチール製のオートクレーブに、純水１６９０ｇを仕込み、系内を窒素ガスで充分に置換後、減圧にした。続いて６００ｒｐｍで攪拌しながら、重合槽内がＶｄＦ／ＨＦＰ＝６５／３５モル％、８０℃、１．２ＭＰａとなるようにモノマーを圧入、昇温を行った。

ついでＡＰＳ１．０７ｇを１０ｍｌの純水に溶解した重合開始剤溶液を窒素ガスで圧入し、反応を開始した。

重合の進行に伴い内圧が降下し始めた時点で、ＶｄＦ／ＨＦＰ混合モノマー（＝７８／２２モル％）を内圧が１．２ＭＰａを維持するように供給した。また、濃度４．１％のＡＰＳ水溶液を連続的に仕込んだ。ＶｄＦ／ＨＦＰ混合モノマーの仕込みが２６ｇを１回目とし、イソペンタンを反応終了までに計８回分割仕込みとし、合計０．７４ｇを窒素ガスで圧入した。ＡＰＳ水溶液は合計３７ｇ仕込んだ。混合モノマーを５４０ｇ追加した時点で、未反応モノマーを放出し、オートクレーブを冷却して、固形分濃度２３．６質量％のディスパージョンを得た。含フッ素共重合体粒子の平均粒径は３１０ｎｍであった。ＮＭＲ分析により共重合組成を調べたところ、ＶｄＦ／ＨＦＰ＝７８／２２（モル％）であり、上記ディスパージョン中の粒子数は０．１１×１０¹⁴（個／水１ｇ）であった。

このディスパージョン２００ｇに２７質量％の硫酸アルミニウム水溶液を添加して凝析を行った。得られた凝析物を水洗、乾燥し含フッ素エラストマーを得た。この含フッ素エラストマーのムーニー粘度（ＭＬ₁₊₁₀：１２１℃）は３６であった。また、分岐度を測定したところ７００ｐｐｍであった。ＧＰＣにより測定した分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは３．５であった。酸価は０．３４であった。結果を表３にまとめて示す。

製造例１２（１槽法による含フッ素エラストマー組成物の製造）
３Ｌのステンレススチール製のオートクレーブに、純水１７１２ｇ、ＣＨ₂＝ＣＦＣＦ₂ＣＦ（ＣＦ₃）ＯＣＦ₂ＣＦ₂ＣＯＯＮＨ₄５０％水溶液を０．３４４ｇ、Ｆ（ＣＦ₂）₅ＣＯＯＮＨ₄５０％水溶液１．３７８ｇを仕込み、系内を窒素ガスで充分に置換後、減圧にした。続いて６００ｒｐｍで攪拌しながら、重合槽内がＶｄＦ／ＨＦＰ＝４２／５８モル％、８０℃、６ＭＰａとなるようにモノマーを圧入、昇温を行った。

ついでＡＰＳ０．０８６ｇを１０ｍｌの純水に溶解した重合開始剤溶液およびイソペンタン０．０３４ｇを窒素ガスで圧入し、反応を開始した（１段目）。

重合の進行に伴い内圧が降下し始めた時点で、ＶｄＦ／ＨＦＰ混合モノマー（＝７８／２２モル％）を内圧が６ＭＰａを維持するように供給した。混合モノマーを７１ｇ仕込んだ時点で、重合開始時と同様の方法にて１０ｍｌの純水に溶解したＡＰＳ０．５１７ｇおよびイソペンタン３．０６ｇを窒素ガスで圧入し、反応を継続した（２段目）。ＶｄＦ／ＨＦＰ混合モノマーを４７０ｇ追加した時点で、未反応モノマーを放出し、オートクレーブを冷却して、固形分濃度２６．３質量％のディスパージョンを得た。含フッ素共重合体粒子の平均粒径は１１３ｎｍであった。ＮＭＲ分析により共重合組成を調べたところ、ＶｄＦ／ＨＦＰ＝７８／２２（モル％）であり、上記ディスパージョン中の粒子数は、２．６×１０¹⁴（個／水１ｇ）であった。

このディスパージョン２００ｇに２７質量％の硫酸アルミニウム水溶液を添加して凝析を行った。得られた凝析物を水洗、乾燥して、含フッ素エラストマー組成物を得た。この含フッ素エラストマーのムーニー粘度（ＭＬ₁₊₁₀：１２１℃）は３１であった。ＧＰＣにより測定した分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは２．１であった。結果を表４にまとめて示す。

実施例１（架橋用黒系含フッ素エラストマー組成物の製造）
製造例２で製造した含フッ素エラストマー（Ａ−２）のディスパージョンおよび製造例９で製造した含フッ素エラストマー（Ｂ−３）のディスパージョンを固形分重量比８５／１５でブレンドし、ついで２７質量％の硫酸アルミニウム水溶液を添加して共凝析を行なった。得られた共凝析物を水洗、乾燥して、含フッ素エラストマー組成物を４５０ｇ得た。この組成物のムーニー粘度（ＭＬ₁₊₁₀：１２１℃）は２７であった。

この含フッ素エラストマー組成物１００質量部に対し、ビスフェノールＡＦ２．１７質量部、ベンジルトリフェニルホスホニウムクロライド（ＢＴＰＰＣ）０．４３質量部の割合で０．３Ｌニーダーにて、生地温度が１４０℃〜１５０℃となるようにニーダー温度を制御しながら１２分混錬りを行い、予備混合物を得た。さらに、含フッ素エラストマー組成物１００質量部に対し、カーボンブラック（Ｎ９９０）３５質量部、酸化マグネシウム（ＭＡ−１５０）３質量部、水酸化カルシウム（ｃａｌｄｉｃ２０００）６質量部、カルナバワックス１質量部を加え、０．３Ｌニーダーにて生地温度が７０℃〜１００℃となるようにニーダー温度を制御しながら１８０秒間混練りして架橋用含フッ素エラストマー組成物を得た。得られた架橋用組成物のムーニー粘度（ＭＬ₁₊₁₀：１２１℃）は５２であった。この架橋用組成物の架橋特性、さらにプレス架橋ついでオーブン架橋を行った後の架橋物の物性を表５に示す。

実施例２〜６（架橋用黒系含フッ素エラストマー組成物の製造）
含フッ素エラストマー（Ａ）および含フッ素エラストマー（Ｂ）として、表５に示す含フッ素エラストマーをそれぞれ用いたほかは実施例１と同様に共凝析して含フッ素エラストマー組成物を調製し、実施例１と同様にして予備混合物および架橋用含フッ素エラストマー組成物を製造した。

共凝析で得られた含フッ素エラストマー組成物および架橋用組成物のムーニー粘度（ＭＬ₁₊₁₀：１２１℃）、架橋用組成物の架橋特性、さらにはプレス架橋ついでオーブン架橋を行った後の架橋物の物性を表５に示す。

比較例１
製造例３で製造した含フッ素エラストマー（Ａ−３）のディスパージョンおよび製造例７で製造した貯蔵弾性率（Ｇ’）が３０９と本発明の範囲を外れる含フッ素エラストマー（Ｂ−１）のディスパージョンを固形分重量比８５／１５でブレンドした以外は実施例１と同様にして架橋用含フッ素エラストマー組成物を製造した。得られた架橋用組成物のムーニー粘度（ＭＬ₁₊₁₀：１２１℃）、架橋用組成物の架橋特性、さらにはプレス架橋ついでオーブン架橋を行った後の架橋物の物性を表５に示す。

比較例２
製造例１で製造したムーニー粘度（ＭＬ₁₊₁₀：１２１℃）が５と本発明の範囲を外れる含フッ素エラストマー（Ａ−１）のディスパージョンおよび製造例９で製造した含フッ素エラストマー（Ｂ−３）のディスパージョンを固形分重量比８５／１５でブレンドした以外は実施例１と同様にして架橋用含フッ素エラストマー組成物を製造した。得られた架橋用組成物のムーニー粘度（ＭＬ₁₊₁₀：１２１℃）、架橋用組成物の架橋特性、さらにはプレス架橋ついでオーブン架橋を行った後の架橋物の物性を表５に示す。

比較例３
製造例１１で製造した分岐度が７００ｐｐｍ、酸価が０．３４（ｍｇＫＯＨ／ｇ）と本発明の範囲を外れる含フッ素エラストマー（Ａ−７）のディスパージョンおよび製造例９で製造した含フッ素エラストマー（Ｂ−３）のディスパージョンを固形分重量比８５／１５でブレンドした以外は実施例１と同様にして架橋用含フッ素エラストマー組成物を製造した。得られた架橋用組成物のムーニー粘度（ＭＬ₁₊₁₀：１２１℃）、架橋用組成物の架橋特性、さらにはプレス架橋ついでオーブン架橋を行った後の架橋物の物性を表５に示す。

比較例４
含フッ素エラストマー（Ｂ）と共凝析せず、本発明の（Ａ）の条件を満たした製造例６で製造した含フッ素エラストマー（Ａ−６）を単独で、２７質量％の硫酸アルミニウム水溶液を添加して凝析を行なった。得られた凝析物を水洗、乾燥した以外は実施例１と同様にして架橋用含フッ素エラストマー組成物を製造した。得られた架橋用組成物のムーニー粘度（ＭＬ₁₊₁₀：１２１℃）、架橋用組成物の架橋特性、さらにはプレス架橋ついでオーブン架橋を行った後の架橋物の物性を表５に示す。

表５の実施例の結果より、本発明範囲を満たす含フッ素エラストマー（Ａ）と（Ｂ）を含む含フッ素エラスマー組成物は、比較例の同粘度の含フッ素エラストマーと比較して架橋後の引張強度が向上していることが分かる。

実施例７（架橋用白系含フッ素エラストマー組成物の製造）
製造例３で製造した含フッ素エラストマー（Ａ−３）のディスパージョンおよび製造例９で製造した含フッ素エラストマー（Ｂ−３）のディスパージョンを固形分重量比８５／１５でブレンドし、ついで２７質量％の硫酸アルミニウム水溶液を添加して共凝析を行なった。得られた共凝析物を水洗、乾燥して、含フッ素エラストマー組成物を４５０ｇ得た。この組成物のムーニー粘度（ＭＬ₁₊₁₀：１２１℃）は３１であった。

この含フッ素エラストマー組成物１００質量部に対し、ビスフェノールＡＦ２．１７質量部、ベンジルトリフェニルホスホニウムクロライド（ＢＴＰＰＣ）０．４３質量部の割合で０．３Ｌニーダーにて生地温度が１４０℃〜１５０℃となるようにニーダー温度を制御しながら１２分混錬りを行い、予備混合物を得た。さらに、含フッ素エラストマー組成物１００質量部に対し、酸化マグネシウム（ＭＡ−１５０）３質量部、水酸化カルシウム（ｃａｌｄｉｃ ２０００）６質量部、珪酸カルシウム（ＮＹＡＤ ４００）１５質量部、カルナバワックス１質量部を加え、０．３Ｌニーダーにて生地温度が７０℃〜１００℃となるようにニーダー温度を制御しながら１８０秒間混練りして架橋用含フッ素エラストマー組成物を得た。得られた架橋用組成物のムーニー粘度（ＭＬ₁₊₁₀：１２１℃）は３８であった。この架橋用組成物の架橋特性、さらにプレス架橋ついでオーブン架橋を行った後の架橋物の物性を表６に示す。

実施例８〜１１（架橋用白系含フッ素エラストマー組成物の製造）
含フッ素エラストマー（Ａ）および含フッ素エラストマー（Ｂ）として、表６に示すブレンド比率で含フッ素エラストマーをそれぞれ用いたほかは実施例７と同様に共凝析して含フッ素エラストマー組成物を調製し、実施例７と同様にして予備混合物および架橋用含フッ素エラストマー組成物を製造した。

共凝析で得られた含フッ素エラストマー組成物および架橋用組成物のムーニー粘度（ＭＬ₁₊₁₀：１２１℃）、架橋用組成物の架橋特性、さらにはプレス架橋ついでオーブン架橋を行った後の架橋物の物性を表６に示す。

比較例５
含フッ素エラストマー（Ｂ）と共凝析せず、本発明の（Ａ）の条件を満たした製造例６で製造した含フッ素エラストマー（Ａ−６）を単独で、２７質量％の硫酸アルミニウム水溶液を添加して凝析を行なった。得られた凝析物を水洗、乾燥した以外は実施例７と同様にして架橋用含フッ素エラストマー組成物を製造した。得られた架橋用組成物のムーニー粘度（ＭＬ₁₊₁₀：１２１℃）、架橋用組成物の架橋特性、さらにはプレス架橋ついでオーブン架橋を行った後の架橋物の物性を表６に示す。

表６の実施例の結果より、本発明範囲を満たす含フッ素エラストマー（Ａ）と（Ｂ）を含む含フッ素エラスマー組成物は、幅広い粘度範囲で架橋後の引張強度が向上していることが分かる。

実施例１２（１槽法により製造した架橋用黒系含フッ素エラストマー組成物の製造）
含フッ素エラストマーとして製造例１２で製造した含フッ素エラストマーを用いたほかは実施例１と同様に凝析して含フッ素エラストマー組成物を調製し、実施例１と同様にして予備混合物および架橋用含フッ素エラストマー組成物を製造した。凝析で得られた含フッ素エラストマー組成物および架橋用組成物のムーニー粘度（ＭＬ₁₊₁₀：１２１℃）、架橋用組成物の架橋特性、さらにはプレス架橋ついでオーブン架橋を行った後の架橋物の物性を表７に示す。

一般に粘度が高い方が得られる架橋物の機械的特性は向上するのであるが、表７の結果より、表５の比較例と比較して、粘度がそれほど高くないにも拘わらず、架橋後の引張強度が向上していることが分かる。

実施例１３（架橋用瀝青炭カーボン系含フッ素エラストマー組成物）
実施例１０において共凝析で得られたムーニー粘度（ＭＬ₁₊₁₀：１２１℃）が４１である含フッ素エラストマー組成物１００質量部に対し、ビスフェノールＡＦ ０．４８質量部、ＶＩＴＯＮ ＣＵＲＡＴＩＶＥ Ｎｏ．５０ ２．１４質量部の割合で０．３Ｌニーダーにて生地温度が１４０℃〜１５０℃となるようにニーダー温度を制御しながら１２分混錬りを行い、予備混合物を得た。さらに、含フッ素エラストマー組成物１００質量部に対し、酸化マグネシウム（ＭＡ−１５０）６質量部、カーボンブラックＮ９９０ １５質量部、ミネラルブラック３２５ＢＡ １５質量部を８インチオープンロールにて混練りして架橋用含フッ素エラストマー組成物を得た。この架橋用組成物の架橋特性、さらに１８０℃×１０分のプレス架橋ついで２６０℃×６時間、さらに３００℃×１．５時間のオーブン架橋を行った後の架橋物の物性、および圧縮永久ひずみ（２５％加圧圧縮下に２８０℃で５０時間保持したのち２５℃の恒温室内に３０分間放置した試料を測定）を表８に示す。

比較例６
含フッ素エラストマー（Ｂ）と共凝析せず、本発明の（Ａ）の条件を満たした製造例６で製造した含フッ素エラストマー（Ａ−６）を単独で、２７質量％の硫酸アルミニウム水溶液を添加して凝析を行なった。得られた凝析物を水洗、乾燥した以外は実施例１３と同様にして架橋用含フッ素エラストマー組成物を製造した。この架橋用組成物の架橋特性、さらに１８０℃×１０分のプレス架橋ついで２６０℃×６時間、さらに３００℃×１．５時間のオーブン架橋を行った後の架橋物の物性、および圧縮永久ひずみ（２５％加圧圧縮下に２８０℃で５０時間保持したのち２５℃の恒温室内に３０分間放置した試料を測定）を表８に示す。

実施例１４〜１５
イソペンタンを用いて重合して得られた製造例３のポリマーをポリマー（Ａ）として使用した実施例３において、標準配合を標準配合１から標準配合４（カーボンブラック２０質量部。実施例１４）および標準配合５（カーボンブラック４５質量部。実施例１５）に変更したほかは実施例３と同様に共凝析して含フッ素エラストマー組成物を調製し、実施例３と同様にして予備混合物および架橋用含フッ素エラストマー組成物を製造した。

共凝析で得られた含フッ素エラストマー組成物および架橋用組成物のムーニー粘度（ＭＬ₁₊₁₀：１２１℃）、架橋用組成物の架橋特性、さらにはプレス架橋ついでオーブン架橋を行った後の架橋物の物性を表９に示す。

なお、表９には実施例３の結果も併せて示してある。

比較例７〜８
イソペンタンを用いずに重合して得られた製造例６のポリマーのみを使用した比較例４において、標準配合を標準配合１から標準配合４（カーボンブラック２０質量部。比較例７）および標準配合５（カーボンブラック４５質量部。比較例８）に変更したほかは比較例４と同様にして含フッ素エラストマー組成物を調製し、比較例４と同様にして予備混合物および架橋用含フッ素エラストマー組成物を製造した。

得られた含フッ素エラストマー組成物および架橋用組成物のムーニー粘度（ＭＬ₁₊₁₀：１２１℃）、架橋用組成物の架橋特性、さらにはプレス架橋ついでオーブン架橋を行った後の架橋物の物性を表９に示す。
なお、表９には比較例４の結果も併せて示してある。

表９から、イソペンタンを使用して重合して得られたポリマーを用いた場合、カーボンブラックを多量に充填しても、圧縮永久歪みの悪化が小さいことがわかる。また、同硬度である実施例１５と比較例４を比較した場合、１０質量部も多くカーボンブラックを充填できる。さらに、カーボンブラックを１０質量部多く充填したにも関わらず、圧縮永久歪みが良好であることがわかる。

Claims (7)

1. （Ａ）分岐度が３０〜３００ｐｐｍで、ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₁₀：１２１℃）が７〜８０で、かつ分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．５〜４であるフッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン系共重合体エラストマー、および
   （Ｂ）１８０℃、５００ｃｐｍにおける貯蔵弾性率Ｇ’が５００〜９００であるフッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン系共重合体エラストマー
   を含み、（Ａ）／（Ｂ）の質量比が７０／３０〜９０／１０である含フッ素エラストマー組成物。
2. ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₁₀：１２１℃）が１０〜１００である請求項１記載の含フッ素エラストマー組成物。
3. エラストマー（Ａ）が、０．５〜１．０ｍｇＫＯＨ/ｇの酸価を有する請求項１または２記載の含フッ素エラストマー組成物。
4. エラストマー（Ａ）が、イソパラフィンを連鎖移動剤として用いて得られるエラストマーである請求項１〜３のいずれかに記載の含フッ素エラストマー組成物。
5. 充填剤を含む請求項１〜４のいずれかに記載の含フッ素エラストマー組成物。
6. 請求項１〜５のいずれかに記載の含フッ素エラストマー組成物および架橋剤を含む架橋用含フッ素エラストマー組成物。
7. 請求項６記載の架橋用含フッ素エラストマー組成物を架橋して得られる含フッ素エラストマー架橋物。