JPWO2008102619A1 - 有機薄膜トランジスタ及び有機薄膜トランジスタの製造方法 - Google Patents
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Abstract
本発明は、簡便な方法によりスイッチング特性が良好で安定した有機薄膜トランジスタ及び有機薄膜トランジスタの製造方法を提供する。この有機薄膜トランジスタは、基板の上に、少なくともソース電極と、ドレイン電極と、該ソース電極及び該ドレイン電極とを連結する有機半導体と、ゲート電極及び該有機半導体と該ゲート電極との間にある複数の膜で構成される絶縁膜とを有し、かつ下記一般式(I)で表されるメルカプト基を有する化合物を構成中に含有していることを特徴とする。一般式(I) (R)n−Si(A)3-n−(B)〔式中、Rは炭素原子数8以下のアルキル基を表し、Aはアルコキシ基またはハロゲン原子を表し、BはSH基を含む置換基を表し、nは0〜2の整数を表す。〕
Description
本発明は、スイッチング特性が良好で安定した有機薄膜トランジスタ及び有機薄膜トランジスタの製造方法に関するものである。
近年、次世代の高品質・低価格のフラットパネルディスプレイデバイスあるいは電子ペーパーの画素駆動のためのスイッチング素子として、有機薄膜トランジスタ(有機TFT:Organic Thin Film Transistor;OTFT)が注目されている。
有機薄膜トランジスタは、シリコン薄膜トランジスタと構造的には、ほぼ同じ形態を有するが、半導体活性層領域に、シリコンの代りに有機物を使用するという相違点がある。有機薄膜トランジスタは、製作工程の面において、真空装置を使用せず、インクジェット法、印刷法等により作製できるため、シリコンTFTに比べて、簡単且つ低コストであり、衝撃により割れず、曲げたり折り畳むことが可能である電子回路基板に適しているという長所がある。特に、この様な特性を備えた有機薄層トランジスタは、広い面積上に素子を製作する必要がある場合や、低い工程温度を必要とする場合、折り曲げ耐性を要求される製品に対して有効であることから、大型ディスプレイ用のマトリクス駆動素子、有機ELや電子ペーパーの駆動素子として期待され、各社で開発が進められている。
有機薄膜トランジスタの動作原理は、電圧で抵抗を制御することであり、ゲート電圧を制御し、絶縁層の作用により、有機半導体と絶縁層の接触表面のキャリアに累積層(accumulation layer)を発生させることで、二つのオームコンタクト間の導通電流を制御する。
有機トランジスタのソース電極、ドレイン電極、ゲート電極、コンタクト電極及び画素電極は、従来ではスパッタ法等の真空プロセス形成していたため、プロセスに掛かるコストが高かった。
上記課題に対し、真空プロセスを用いない電極構成方法としては、インクジェット法(特許文献1参照)やスクリーン印刷法(特許文献2参照)が検討されていた。
しかしながら、上記各特許文献に開示されている技術を詳細に検討した結果、インクと基板の親和性を制御することにより、ソース電極およびドレイン電極をインクジェット法で形成する特許文献1に記載の方法では、インク中に含まれる添加剤が電極中に残留するために、トランジスタ性能に望ましくない影響を与えていることがわかった。
また、スクリーン印刷法で銀ペーストを用いて、ソース電極およびドレイン電極を形成する特許文献2に記載の方法では、ソース電極およびドレイン電極の解像度を高くすることができず、トランジスタの高速化と消費電力化には適さないことが判明した。
特開2003−318190公報
特開2005−72188公報
本発明は、上記課題に鑑みなされたものであり、その目的は、簡便な方法によりスイッチング特性が良好で安定した有機薄膜トランジスタ及び有機薄膜トランジスタの製造方法を提供することにある。
本発明の上記目的は、以下の構成により達成される。
1.基板の上に、少なくともソース電極と、ドレイン電極と、該ソース電極及び該ドレイン電極とを連結する有機半導体と、ゲート電極及び該有機半導体と該ゲート電極との間にある複数の膜で構成される絶縁膜とを有し、かつ下記一般式(I)で表されるメルカプト基を有する化合物を構成中に含有していることを特徴とする有機薄膜トランジスタ。
一般式(I)
(R)n−Si(A)3-n−(B)
〔式中、Rは炭素原子数8以下のアルキル基を表し、Aはアルコキシ基またはハロゲン原子を表し、BはSH基を含む置換基を表し、nは0〜2の整数を表す。〕
2.前記一般式(I)で表されるメルカプト基を有する化合物が、トリアジン環を有することを特徴とする前記1に記載の有機薄膜トランジスタ。
(R)n−Si(A)3-n−(B)
〔式中、Rは炭素原子数8以下のアルキル基を表し、Aはアルコキシ基またはハロゲン原子を表し、BはSH基を含む置換基を表し、nは0〜2の整数を表す。〕
2.前記一般式(I)で表されるメルカプト基を有する化合物が、トリアジン環を有することを特徴とする前記1に記載の有機薄膜トランジスタ。
3.画素電極、ソース電極、ドレイン電極、ゲート電極及びコンタクト電極から選ばれる少なくとも1つの電極が、前記一般式(I)で表されるメルカプト基を有する化合物から構成される層と金属から構成される層とで形成されていることを特徴とする前記1または2に記載の有機薄膜トランジスタ。
4.前記有機半導体が、下記一般式(1)で表される化合物を含有していることを特徴とする前記1乃至3のいずれか1項に記載の有機薄膜トランジスタ。
〔式中、Rは置換基を表す。〕
5.前記1乃至4のいずれか1項に記載の有機薄膜トランジスタを製造する有機薄膜トランジスタの製造方法であって、被形成部材に下記一般式(I)で表されるメルカプト基を有する化合物を含有する液を接触させて、該一般式(I)で表されるメルカプト基を有する化合物を、シロキサン結合を介して該被形成部材に結合させることを特徴とする有機薄膜トランジスタの製造方法。
5.前記1乃至4のいずれか1項に記載の有機薄膜トランジスタを製造する有機薄膜トランジスタの製造方法であって、被形成部材に下記一般式(I)で表されるメルカプト基を有する化合物を含有する液を接触させて、該一般式(I)で表されるメルカプト基を有する化合物を、シロキサン結合を介して該被形成部材に結合させることを特徴とする有機薄膜トランジスタの製造方法。
一般式(I)
(R)n−Si(A)3-n−(B)
〔式中、Rは炭素原子数8以下のアルキル基を表し、Aはアルコキシ基またはハロゲン原子を表し、BはSH基を含む置換基を表し、nは0〜2の整数を表す。〕
6.前記一般式(I)で表されるメルカプト基を有する化合物を含む層に光照射を行って、金属結合ができる領域と金属結合ができない領域とを分離させることを特徴とする前記5に記載の有機薄膜トランジスタの製造方法。
(R)n−Si(A)3-n−(B)
〔式中、Rは炭素原子数8以下のアルキル基を表し、Aはアルコキシ基またはハロゲン原子を表し、BはSH基を含む置換基を表し、nは0〜2の整数を表す。〕
6.前記一般式(I)で表されるメルカプト基を有する化合物を含む層に光照射を行って、金属結合ができる領域と金属結合ができない領域とを分離させることを特徴とする前記5に記載の有機薄膜トランジスタの製造方法。
7.前記金属結合ができる領域の表面には−SH基が存在し、前記金属結合ができない領域の表面は−S−S−結合となっていることを特徴とする前記6に記載の有機薄膜トランジスタの製造方法。
8.前記光照射を行った後の膜に金属を含む溶液を接触させ、金属が結合できる領域に金属を結合させることを特徴とする前記5乃至7のいずれか1項に記載の有機薄膜トランジスタの製造方法。
9.前記光照射を行った後の膜に金属を含む溶液を接触させ、次いで、メッキ処理を施して、光照射領域に選択的にメッキ膜を形成させることを特徴とする前記5乃至8のいずれか1項に記載の有機薄膜トランジスタの製造方法。
10.前記5乃至9のいずれか1項に記載の有機薄膜トランジスタの製造方法を用いて製造されたことを特徴とする有機薄膜トランジスタ。
本発明により、簡便な方法によりスイッチング特性が良好で安定した有機薄膜トランジスタ及び有機薄膜トランジスタの製造方法を提供することができた。
TFT 有機薄膜トランジスタ
1 基板
2 ゲート電極
3 コンタクト電極
4 絶縁膜
5 ソース電極
6 ドレイン電極
7 有機半導体層
8、9 パッシベーション層
10 感光性絶縁膜
1 基板
2 ゲート電極
3 コンタクト電極
4 絶縁膜
5 ソース電極
6 ドレイン電極
7 有機半導体層
8、9 パッシベーション層
10 感光性絶縁膜
以下、本発明を実施するための最良の形態について詳細に説明する。
本発明者は、上記課題に鑑み鋭意検討を行った結果、基板の上に、少なくともソース電極と、ドレイン電極と、該ソース電極及び該ドレイン電極とを連結する有機半導体と、ゲート電極及び該有機半導体と該ゲート電極との間にある複数の膜で構成される絶縁膜とを有し、かつ下記一般式(I)で表されるメルカプト基を有する化合物を構成中に含有していることを特徴とする有機薄膜トランジスタにより、簡便な方法によりスイッチング特性が良好で安定した有機薄膜トランジスタを実現できることを見出し、本発明に至った次第である。
以下、本発明の詳細について説明する。
本発明の有機薄膜トランジスタにおいては、有機薄膜トランジスタの構成中に一般式(I)で表されるメルカプト基を有する化合物を含んでいることを特徴とする。
以下は、有機薄膜トランジスタに一般式(I)で表されるメルカプト基を有する化合物を用いて、画素電極、ソース電極、ドレイン電極、ゲート電極またはコンタクト電極を形成する方法について、以下詳細に説明する。
〔一般式(I)で表される化合物〕
はじめに、本発明に係る下記一般式(I)で表されるメルカプト基を有する化合物について説明する。
はじめに、本発明に係る下記一般式(I)で表されるメルカプト基を有する化合物について説明する。
一般式(I)
(R)n−Si(A)3-n−(B)
上記一般式(I)において、Rは炭素原子数8以下のアルキル基であり、好ましくは、炭素原子数1〜4の低級アルキル基であり、nは0〜2の整数を表す。Aは、アルコキシ基またはハロゲン原子であり、アルコキシ基は例えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ等の低級アルコキシ基(炭素原子数1〜4)であり、特に好ましいのはメトキシ、エトキシ基である。ハロゲン原子中好ましいのは塩素原子である。Bは、SH基を含む置換基を表す。Bは特に限定されず、メルカプト基をその構造中の何れかに少なくとも一つ、好ましくは2つ以上含有する、脂肪族或いは(ヘテロ)芳香族基であればよい。脂肪族基としては、例えば、エチル、プロピル、ブチル等の低級アルキル基、芳香族基は、例えば、トリアジン基が挙げられる。
(R)n−Si(A)3-n−(B)
上記一般式(I)において、Rは炭素原子数8以下のアルキル基であり、好ましくは、炭素原子数1〜4の低級アルキル基であり、nは0〜2の整数を表す。Aは、アルコキシ基またはハロゲン原子であり、アルコキシ基は例えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ等の低級アルコキシ基(炭素原子数1〜4)であり、特に好ましいのはメトキシ、エトキシ基である。ハロゲン原子中好ましいのは塩素原子である。Bは、SH基を含む置換基を表す。Bは特に限定されず、メルカプト基をその構造中の何れかに少なくとも一つ、好ましくは2つ以上含有する、脂肪族或いは(ヘテロ)芳香族基であればよい。脂肪族基としては、例えば、エチル、プロピル、ブチル等の低級アルキル基、芳香族基は、例えば、トリアジン基が挙げられる。
これらの例としては、以下のものが挙げられる。
(A−1)トリエトキシシリル−プロピルアミノ−トリアジン−ジチオール
(A−2)γ−メルカプトプロピル−トリメトキシシラン
(A−3)3−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン
(A−4)メルカプトプロピルトリエトキシシラン
(A−5)γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン
(A−6)γ−メルカプトプロピル−トリクロルシラン
上記一般式(I)で表される化合物のうち、トリアジン環を有する化合物が特に好ましく、例えば、(A−1)トリエトキシシリル−プロピルアミノ−トリアジン−ジチオールは、γ−プロピルトリエトキシシランと対応するメルカプトアミン類、この場合1−アミノ−3,5−ジメルカプトトリアジン(特開2001−316872等に記載)を縮合反応させることで容易に得られる。
(A−2)γ−メルカプトプロピル−トリメトキシシラン
(A−3)3−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン
(A−4)メルカプトプロピルトリエトキシシラン
(A−5)γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン
(A−6)γ−メルカプトプロピル−トリクロルシラン
上記一般式(I)で表される化合物のうち、トリアジン環を有する化合物が特に好ましく、例えば、(A−1)トリエトキシシリル−プロピルアミノ−トリアジン−ジチオールは、γ−プロピルトリエトキシシランと対応するメルカプトアミン類、この場合1−アミノ−3,5−ジメルカプトトリアジン(特開2001−316872等に記載)を縮合反応させることで容易に得られる。
〔一般式(I)で表されるメルカプト基を有する化合物を用いた電極の形成方法〕
本発明においては、本発明に係る一般式(I)で表されるメルカプト基を有する化合物から構成される層と金属から構成される層とで、画素電極、ソース電極、ドレイン電極、ゲート電極、コンタクト電極から選ばれる少なくとも1つの電極を形成することが好ましい。
本発明においては、本発明に係る一般式(I)で表されるメルカプト基を有する化合物から構成される層と金属から構成される層とで、画素電極、ソース電極、ドレイン電極、ゲート電極、コンタクト電極から選ばれる少なくとも1つの電極を形成することが好ましい。
本発明の有機薄膜トランジスタの製造方法においては、被形成部材に下記一般式(I)で表されるメルカプト基を有する化合物を含有する液を接触させて、該一般式(I)で表されるメルカプト基を有する化合物をシロキサン結合を介して、該被形成部材に結合させることを特徴とする。
一般式(I)で表されるメルカプト基を有する化合物を含有する溶液の溶媒としては、水、水系溶媒、有機溶媒等、一般式(I)で表されるメルカプト基を有する化合物が溶解する溶媒であれば、いかなる溶媒種であってもよいが、ハンドリング性、乾燥性から、アルコール系溶媒の使用が好ましく、さらに好ましくは、エタノール、イソプロパノールである。
また、一般式(I)で表されるメルカプト基を有する化合物を含有する溶液を接触させる電極の前処理としては、アルコール洗浄、酸またはアルカリ液洗浄、界面活性剤液洗浄、大気圧プラズマ処理、UVオゾン処理等、公知の処理法を用いることができる。これらの内、アルカリ液洗浄後に、UVオゾン処理を行うことが好ましい。
本発明の有機薄膜トランジスタの製造方法においては、本発明に係る一般式(I)で表されるメルカプト基を有する化合物を含む層に光照射を行って、金属結合ができる領域と金属結合ができない領域とを分離させることが好ましく、また、金属結合ができる領域の表面には−SH基が存在し、金属結合ができない領域の表面は−S−S−結合となっていることが好ましく、また、光照射を行った後の膜に金属を含む溶液を接触させ、金属が結合できる領域に金属を結合させることが好ましく、また、光照射を行った後の膜に金属を含む溶液を接触させ、次いでメッキ処理を施して、光照射領域に選択的にメッキ膜を形成させることが好ましい態様である。
すなわち、本発明の有機薄膜トランジスタの製造方法においては、本発明に係る一般式(I)で表されるメルカプト基を有する化合物を結合させた被形成部材(基板)に光照射を行い、金属が結合できる領域と、金属が結合できない領域とを分離させることが好ましい。
ここでいう被形成部材(基板)とは、アルコキシシラン類と反応性があり、これとシロキサン結合(Si−O)を介して結合するような、例えば、ヒドロキシ基等の基を表面に有する被形成部材(基板)であれば選ばない。例えば、表面にヒドロキシ基等の前記アルコキシラン等と反応性を有する基が存在す層を有する被形成部材(基板)基板、また基板自身の表面がそのようなものであれば構わない。例えば、金属酸化物(例えば、酸化珪素等の金属酸化物)から構成される膜を有する電極等の被形成部材(基板)が挙げられる。
また、金属膜表面あるいは樹脂フィルム表面を高pHのアルカリ液で処理し、表面の一部を加水分解する、またオゾン処理等により親水化した表面でも構わない。上記方法のうち、アルカリ水溶液を用いる場合には、pHとして5以上、12以下が好ましい。勿論、金属酸化物等からなる表面にアルカリ処理を行って、更に表面の水酸基数を高めてもよい。
これらの表面に、本発明に係る一般式(I)で表されるメルカプト基を含む化合物が結合させた後、光照射を行い、金属が結合できる領域と、金属が結合できない領域とを分離させるが、光照射はUV光照射が好ましく、このUV光照射により、一般式(I)で表される化合物中のSH基が−S−S−に変化して表面に金属の結合サイトを無くすることにより領域分離が行えるものと推定される。光照射部と光未照射部の区別は、フォトマスクを介しての露光でもよいし、走査型のレーザー光を用いたパターン化でもよい。
本発明の有機薄膜トランジスタの製造方法では、前記光照射後の基板に金属を含む溶液を接触させ、金属が結合できる領域に金属を結合させることを特徴とする。金属を含む溶液は、金属イオンが溶解している溶液であればいかなる溶液であってもよいが、金、銀、銅、クロム、パラジウムを含む水溶液であることが好ましい。
本発明の有機薄膜トランジスタの製造方法では、前記金属が結合できる領域に金属を結合させた基板に対してめっき処理を行い、光照射領域に選択的にめっき膜を形成させることが好ましい態様の1つである。この様なメッキ処理を施すことにより、光露光により選択的に領域分離された位置にめっき処理を行うことができ、パターン化めっきに必要なフォトリソグラフィー等の煩雑な処理を省略し、簡便かつ短時間で、めっきパターンを得ることができる。また、アンカー部は−O−Si基で結合されているので、良好な膜付き強度を有するめっき膜を得ることができる。
これにより、所望のパターンからなる金属電極をめっきにより得ることが出来る。
〔有機薄膜トランジスタの構成〕
以下、本発明の有機薄膜トランジスタの各構成要素について、詳細な説明をする。
以下、本発明の有機薄膜トランジスタの各構成要素について、詳細な説明をする。
図1は、本発明の有機薄膜トランジスタの構成の一例を示す概略断面図である。
図1において、有機薄膜トランジスタTFTは、基板1、ゲート電極2、コンタクト電極3、ソース電極5、ドレイン電極6、有機半導体層7から構成されている。基板1上にはゲート電極2が設けられ、ゲート電極2を覆うようにゲート絶縁膜を含む絶縁膜4が設けられている。絶縁膜4の上に、有機半導体層7によるチャネル形成部となる空間を設けてソース電極5及びドレイン電極6を設けてある。このソース電極5とドレイン電極6との間の空間に有機半導体7を設けることでこれらを連結している。
次いで、有機薄膜トランジスタの各部材の構成、材質、プロセスについて説明する。
基板1は、特に限定されることはなく、例えば、ガラスやフレキシブルなプラスチックフィルム等の樹脂製シートを用いることができる。プラスチックフィルムとしては、具体的には、例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、ポリエーテルスルホン(PES)、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリフェニレンスルフィド、ポリアリレート、ポリイミド、ポリカーボネート(PC)、セルローストリアセテート(TAC)、セルロースアセテートプロピオネート(CAP)等からなるフィルム等が挙げられる。このようなプラスチックフィルムを用いることで、ガラス基板に用いる場合に比べて軽量化を図ることができ、可搬性を高めるとともに、衝撃に対する耐性を向上させることができる。
次に、ゲート電極2およびコンタクト電極3は、導電性材料であれば特に限定されず、導電性が十分確保できる金属材料が好ましい。例えば、Al、Cr、Ag、Moやこれらにドーピングを加えた材料等を挙げることができる。
ゲート電極2およびコンタクト電極3を形成するためには、まず基板1の上に導電性薄膜を設ける必要がある。この導電性薄膜の形成方法としては、上述の材料を原料として公知の蒸着やスパッタリング等の方法を用いることができる。この後、公知のフォトグラフィー処理(レジストの塗布、露光、現像)及びエッチング処理を用いてゲート電極2を形成することができる。
また、ゲート電極2およびコンタクト電極3の形成方法として、流動性電極材料を用い、凸版、凹版、平板、スクリーン印刷などの印刷法、インクジェット法等によって形成することができる。
導電性微粒子の分散液としては、例えば、金属等からなる導電性微粒子を、好ましくは有機材料からなる分散安定剤を用いて、水や有機溶媒またはその混合物である分散媒中に分散させたペースト或いはインク等の導電性微粒子分散液が挙げられる。導電性薄膜は、有機半導体上に形成させることから、特に、水を主体とする分散媒として用いた上述の分散液とするのが好ましい。
導電性微粒子の金属材料(金属微粒子)としては、白金、金、銀、コバルト、ニッケル、クロム、銅、鉄、錫、アンチモン、鉛、タンタル、インジウム、パラジウム、テルル、レニウム、イリジウム、アルミニウム、ルテニウム、ゲルマニウム、モリブデン、タングステン、亜鉛等を用いることができるが、特に、仕事関数が4.5eV以上の白金、金、銀、銅、コバルト、クロム、イリジウム、ニッケル、パラジウム、モリブデン、タングステンが好ましい。
また、導電性ポリマーとしては、ドーピング等で導電率を向上させた公知の導電性ポリマー、例えば、導電性ポリアニリン、導電性ピロール、導電性ポリチオフェン、ポリエチレンジオキシチオフェンとポリスチレンスルフォン酸の錯体(PEDOT/PSS)などが好適に用いられる。中でも半導体層との接触面において電気抵抗の少ないものが好ましい。
ゲート電極2およびコンタクト電極3の好ましい形成方法は、本発明に係る一般式(I)で表される化合物を用いたメッキ処理方法である。
ソース電極5、ドレイン電極6及び画素電極は、上記で説明したゲート電極と同じとして設けることができる。
有機半導体層7を構成する材料としては、特に限定されることはなく、種々の縮合多環芳香族化合物や共役系化合物が適用できる。
縮合多環芳香族化合物としては、例えば、アントラセン、テトラセン、ペンタセン、ヘキサセン、ヘプタセン、フタロシアニン、ポルフィリンなどの化合物及びこれらの誘導体が挙げられる。
共役化合物としては、例えば、ポリチオフェン及びそのオリゴマー、ポリピロール及びそのオリゴマー、ポリアニリン、ポリフェニレン及びそのオリゴマー、ポリフェニレンビニレン(PPV)及びそのオリゴマー、ポリエチレンビニレン及びそのオリゴマー、ポリアセチレン、ポリジアセチレン、テトラチアフルバレン化合物、キノン化合物、テトラシアノキノジメタンなどのシアノ化合物、フラーレン及びこれらの誘導体或いは混合物を挙げることができる。
本発明の有機薄層トランジスタにおいては、特に、有機半導体層7を構成する有機半導体材料として、平均分子量5000以下の分子量を有するオリゴマーが好ましい化合物であり、本発明において好ましく用いることのできるオリゴマーとしてはチオフェンオリゴマーが挙げられる。
本発明において好ましく用いられるチオフェンオリゴマーとしては、置換基を有するチオフェン環繰り返し単位と、無置換のチオフェン環繰り返し単位が、各々少なくとも2つ以上連続している部分構造を有するチオフェンオリゴマーを含み、かつ該チオフェンオリゴマーに含まれるチオフェン環の環数が8〜40であるものである。前記チオフェン環の環数としては、8〜20の範囲が好ましい。
本発明においては、特に、チオフェンオリゴマーが前記一般式(1)で表される部分構造を有する化合物であることが好ましい。
前記一般式(1)において、Rで表される置換基としては、例えば、アルキル基(例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、tert−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基等)、シクロアルキル基(例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等)、アルケニル基(例えば、ビニル基、アリル基等)、アルキニル基(例えば、エチニル基、プロパルギル基等)、アリール基(例えば、フェニル基、p−クロロフェニル基、メシチル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、アントリル基、アズレニル基、アセナフテニル基、フルオレニル基、フェナントリル基、インデニル基、ピレニル基、ビフェニリル基等)、芳香族複素環基(例えば、フリル基、チエニル基、ピリジル基、ピリダジル基、ピリミジル基、ピラジル基、トリアジル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、チアゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、キナゾリル基、フタラジル基等)、複素環基(例えば、ピロリジル基、イミダゾリジル基、モルホリル基、オキサゾリジル基等)、アルコキシル基(例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、オクチルオキシ基、ドデシルオキシ基等)、シクロアルコキシル基(例えば、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基等)、アリールオキシ基(例えば、フェノキシ基、ナフチルオキシ基等)、アルキルチオ基(例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、オクチルチオ基、ドデシルチオ基等)、シクロアルキルチオ基(例えば、シクロペンチルチオ基、シクロヘキシルチオ基等)、アリールチオ基(例えば、フェニルチオ基、ナフチルチオ基等)、アルコキシカルボニル基(例えば、メチルオキシカルボニル基、エチルオキシカルボニル基、ブチルオキシカルボニル基、オクチルオキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基等)、アリールオキシカルボニル基(例えば、フェニルオキシカルボニル基、ナフチルオキシカルボニル基等)、スルファモイル基(例えば、アミノスルホニル基、メチルアミノスルホニル基、ジメチルアミノスルホニル基、ブチルアミノスルホニル基、ヘキシルアミノスルホニル基、シクロヘキシルアミノスルホニル基、オクチルアミノスルホニル基、ドデシルアミノスルホニル基、フェニルアミノスルホニル基、ナフチルアミノスルホニル基、2−ピリジルアミノスルホニル基等)、アシル基(例えば、アセチル基、エチルカルボニル基、プロピルカルボニル基、ペンチルカルボニル基、シクロヘキシルカルボニル基、オクチルカルボニル基、2−エチルヘキシルカルボニル基、ドデシルカルボニル基、フェニルカルボニル基、ナフチルカルボニル基、ピリジルカルボニル基等)、アシルオキシ基(例えば、アセチルオキシ基、エチルカルボニルオキシ基、ブチルカルボニルオキシ基、オクチルカルボニルオキシ基、ドデシルカルボニルオキシ基、フェニルカルボニルオキシ基等)、アミド基(例えば、メチルカルボニルアミノ基、エチルカルボニルアミノ基、ジメチルカルボニルアミノ基、プロピルカルボニルアミノ基、ペンチルカルボニルアミノ基、シクロヘキシルカルボニルアミノ基、2−エチルヘキシルカルボニルアミノ基、オクチルカルボニルアミノ基、ドデシルカルボニルアミノ基、フェニルカルボニルアミノ基、ナフチルカルボニルアミノ基等)、カルバモイル基(例えば、アミノカルボニル基、メチルアミノカルボニル基、ジメチルアミノカルボニル基、プロピルアミノカルボニル基、ペンチルアミノカルボニル基、シクロヘキシルアミノカルボニル基、オクチルアミノカルボニル基、2−エチルヘキシルアミノカルボニル基、ドデシルアミノカルボニル基、フェニルアミノカルボニル基、ナフチルアミノカルボニル基、2−ピリジルアミノカルボニル基等)、ウレイド基(例えば、メチルウレイド基、エチルウレイド基、ペンチルウレイド基、シクロヘキシルウレイド基、オクチルウレイド基、ドデシルウレイド基、フェニルウレイド基、ナフチルウレイド基、2−ピリジルアミノウレイド基等)、スルフィニル基(例えば、メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、ブチルスルフィニル基、シクロヘキシルスルフィニル基、2−エチルヘキシルスルフィニル基、ドデシルスルフィニル基、フェニルスルフィニル基、ナフチルスルフィニル基、2−ピリジルスルフィニル基等)、アルキルスルホニル基(例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、ブチルスルホニル基、シクロヘキシルスルホニル基、2−エチルヘキシルスルホニル基、ドデシルスルホニル基等)、アリールスルホニル基(例えば、フェニルスルホニル基、ナフチルスルホニル基、2−ピリジルスルホニル基等)、アミノ基(例えば、アミノ基、エチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ブチルアミノ基、シクロペンチルアミノ基、2−エチルヘキシルアミノ基、ドデシルアミノ基、アニリノ基、ナフチルアミノ基、2−ピリジルアミノ基等)、ハロゲン原子(例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等)、フッ化炭化水素基(例えば、フルオロメチル基、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、ペンタフルオロフェニル基等)、シアノ基、シリル基(例えば、トリメチルシリル基、トリイソプロピルシリル基、トリフェニルシリル基、フェニルジエチルシリル基等)等が挙げられる。
これらの置換基は上記の置換基によって更に置換されていても、複数が互いに結合して環を形成していてもよい。
中でも好ましい置換基は、アルキル基であり、更に好ましくは、炭素原子数が2〜20のアルキル基であり、特に好ましくは、炭素原子数6〜12のアルキル基である。
本発明に用いられるチオフェンオリゴマーの末端基は、チエニル基をもたないことが好ましく、また、前記末端基として好ましい基としては、アリール基(例えば、フェニル基、p−クロロフェニル基、メシチル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、アントリル基、アズレニル基、アセナフテニル基、フルオレニル基、フェナントリル基、インデニル基、ピレニル基、ビフェニリル基等)、アルキル基(例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、tert−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基等)、ハロゲン原子(例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等)等が挙げられる。
本発明に係る一般式(1)で表される部分構造を有する有機半導体材料の具体例としては、特開2006−216654号公報に記載の例示化合物〈1〉〜〈22〉を挙げることができる。
また、有機半導体層7には、例えば、アクリル酸、アセトアミド、ジメチルアミノ基、シアノ基、カルボキシル基、ニトロ基などの官能基を有する材料や、ベンゾキノン誘導体、テトラシアノエチレン及びテトラシアノキノジメタンやそれらの誘導体などのように電子を受容するアクセプターとなる材料や、例えばアミノ基、トリフェニル基、アルキル基、水酸基、アルコキシ基、フェニル基などの官能基を有する材料、フェニレンジアミンなどの置換アミン類、アントラセン、ベンゾアントラセン、置換ベンゾアントラセン類、ピレン、置換ピレン、カルバゾール及びその誘導体、テトラチアフルバレンとその誘導体などのように電子の供与体であるドナーとなるような材料を含有させ、いわゆるドーピング処理をしてもよい。
ドーピングとは、電子授与性分子(アクセプター)または電子供与性分子(ドナー)をドーパントとして上述の有機半導体の薄膜に導入することを意味する。従って、ドーピングされた薄膜は、上述の縮合多環芳香族化合物とドーパントを含有する薄膜である。ここで用いられるドーパントとしては公知のものを採用することができる。
有機半導体7を形成する方法は、公知の方法で形成することができ、例えば、真空蒸着、CVD(Chemical Vapor Deposition)、レーザー蒸着、電子ビーム蒸着、スピンコート、ディップコート、バーコート法、ダイコート法、およびスプレーコート法等、またスクリーン印刷、インクジェット印刷、ブレード塗布などの方法を挙げることができる。
また、有機半導体のパターニングは、蒸着の場合はマスク蒸着、全面成膜後のフォトリソグラフィー処理によるパターニング、インクジェット印刷等のダイレクトパターニングを挙げることができる。
有機半導体7の膜厚としては、特に制限はないが、得られたトランジスタの特性は、有機半導体膜の膜厚に大きく左右される場合が多く、その膜厚は、用いる有機半導体材料により異なるが、一般に1μm以下、特に10〜300nmが好ましい。
パッシベーション層8、9は有機層のみから構成されていても、無機層のみから構成されていても良いが、好ましい構成は有機層と無機層の積層構成である。有機層は、有機半導体7に悪影響を与えない材料を用いることが好ましい。好ましい材料としては、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、HEMA、アクリル酸、アクリルアミドなどの成分からなるホモポリマー、コポリマーが挙げられる。上述の材料を含んだ水溶液をスプレーコート法、スピンコート法、ブレードコート法、ディップコート法等の塗布による方法、印刷やインクジェットなどのパターニングによる方法で形成することができる。
無機層は、二酸化珪素、窒化珪素、酸化アルミニウム、酸化タンタル、酸化チタン等の無機酸化物や無機窒化物等を大気圧プラズマ法、真空蒸着法、分子線エピタキシャル成長法、イオンクラスタービーム法、低エネルギーイオンビーム法、イオンプレーティング法、CVD法、スパッタリング法、スプレーコート法、スピンコート法、ブレードコート法、ディップコート法等の塗布による方法、印刷やインクジェットなどのパターニングによる方法で形成することができる。
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
実施例1
ガラス基板1上に、アルミニウム系合金であるアルミニウム−ネオジム(AlNd)膜を厚み150nmとなる様に、スパッタ法を用いて成膜した。このAlNd膜に対し、フォトリソグラフィー処理及びエッチング処理を行って、ゲート電極2及びコンタクト電極3を形成した。
ガラス基板1上に、アルミニウム系合金であるアルミニウム−ネオジム(AlNd)膜を厚み150nmとなる様に、スパッタ法を用いて成膜した。このAlNd膜に対し、フォトリソグラフィー処理及びエッチング処理を行って、ゲート電極2及びコンタクト電極3を形成した。
次に、SiO2膜を厚み300nmとなるように、プラズマCVD法を用いて成膜して、ゲート絶縁膜4を得た。
次に、ゲート絶縁膜4の表面をUVオゾン処理した後に、基板全体を5mmolの例示化合物(A−2)のエタノール溶液に2時間浸漬し、120℃で1時間エタノールを揮発させた。次に、ソース電極とドレイン電極を形成する領域が開口したフォトマスクを介してUV光照射を行い、この基板をPd触媒溶液に浸漬した後に乾燥し、さらに無電解金メッキ液に浸漬、乾燥させて、マスク形状通りの金薄膜が形成されたソース電極5とドレイン電極6を得た。
次に、有機半導体材料溶液として6、13−ビストリイソプロピルシリルエチニルペンタセン(以下、ペンタセンと称する。)溶液をインクジェット法を用いて、ソース電極5とドレイン電極6のほぼ中央に有機半導体材料溶液を滴下して、ドレイン電極6及びソース電極5を覆うように、有機半導体層7を形成した。この時、滴下したペンタセン溶液の量は、溶媒が揮発して有機半導体層7を形成した時に厚みが約50nmとなるように予め実験により求めておいた滴下量とした。
次に、パッシベーション層8として、PVA124C(商品名、株式会社クラレ:非感光性ポリビニルアルコール樹脂)をスピンコート法を用いて厚み約2μmで形成し、フォトリソグラフィー処理及びエッチング処理を行い不要部を除去し、パッシベーション層8を得た。
次に、大気圧プラズマ法を用いて、厚み50nmのSiO2からなるパッシベーション層9を形成した。
次に、パッシベーション層9に重ねて感光性絶縁膜10としてPC403(商品名、JSR日本合成ゴム社)を厚み1μm塗布した。この後、PC403をレジストとしてフォトリソグラフィー処理(露光、現像)を行うことで、ドレイン電極6と後述の画素電極11とを接続するためのコンタクトホールを形成した。具体的には、マスク露光及び現像処理にてコンタクトホール部の感光性絶縁膜10であるPC403を除き、その後水洗することで、露出した箇所のパッシベーション膜であるPVA124Cを除去することで、ドレイン電極の一部を露出させた。
次に、画素電極11を形成するために、ITO(Indium Tin Oxide)を厚み150nmとしてスパッタ法を用いて、成膜した後、フォトリソグラフィー処理及びエッチング処理を行うことで、コンタクト電極15及び画素電極11を形成することで、有機薄膜トランジスタ1を作製した。
上記方法で作製した有機薄膜トランジスタ1を公知の方法に従って動作させたところ、スイッチング特性が良好な動作をすることを確認した。
実施例2
ガラス基板1の表面をUVオゾン処理した後に、基板全体を5mmolの例示化合物(A−1)のエタノール溶液に2時間浸漬し、120℃で1時間エタノールを揮発させた。
ガラス基板1の表面をUVオゾン処理した後に、基板全体を5mmolの例示化合物(A−1)のエタノール溶液に2時間浸漬し、120℃で1時間エタノールを揮発させた。
次に、ゲート電極とコンタクト電極を形成する領域が開口したフォトマスクを介してUV光照射を行い、この基板をPd触媒溶液に浸漬した後に乾燥し、さらに0.1モル/Lの無電解クロムメッキ液に浸漬、乾燥させて、マスク形状通りのクロム薄膜が形成されたゲート電極2とコンタクト電極3を得た。
次に、SiO2膜を厚み300nmとなるようにプラズマCVD法を用いて成膜して、ゲート絶縁膜4を得た。
次に、絶縁膜4の上にソース電極とドレイン電極をリフトオフで形成するためのレジストパターンをフォトリソグラフィー処理及びエッチング処理にて設けた。
次に、ソース電極とドレイン電極となる膜として、まず厚み5nmのクロム膜を形成し、これに重ねて厚み50nmの金をスパッタ法にて設けた。この後、レジスト剥離液にて、レジストパターンを除去することで、ソース電極5とドレイン電極6を形成した。
次に、有機半導体材料溶液として6、13−ビストリイソプロピルシリルエチニルペンタセン溶液をインクジェット法を用いて、ソース電極5とドレイン電極6のほぼ中央に有機半導体材料溶液を滴下して、ドレイン電極及びソース電極を覆うように有機半導体層7を形成した。この時、滴下したペンタセン溶液の量は、溶媒が揮発して有機半導体層7を形成した時に厚みが約50nmとなるように予め実験により求めておいた滴下量とした。
次に、パッシベーション層8として、PVA124C(商品名、株式会社クラレ:非感光性ポリビニルアルコール樹脂)をスピンコート法を用いて厚み約2μm形成し、フォトリソグラフィー処理及びエッチング処理を行い不要部を除去し、パッシベーション層8を得た。
次に、大気圧プラズマ法を用いて、厚み50nmのSiO2からなるパッシベーション層9を形成した。
次に、パッシベーション層9に重ねて感光性絶縁膜10としてPC403(商品名、JSR日本合成ゴム社)を厚み1μmとなる条件で塗布した。この後、PC403をレジストとしてフォトリソグラフィー処理(露光、現像)を行うことで、ドレイン電極6と画素電極11とを接続するためのコンタクトホールを形成した。具体的には、マスク露光及び現像処理にて、コンタクトホール部の感光性絶縁膜10であるPC403を除き、その後水洗することで、露出した個所のパッシベーション膜であるPVA124Cを除去することでドレイン電極の一部を露出させた。
次に、画素電極11を形成するために、ITO(Indium Tin Oxide)を厚み150nmとしてスパッタ法を用いて、成膜した後、フォトリソグラフィー処理及びエッチング処理を行うことでコンタクト電極15及び画素電極11を形成して、有機薄膜トランジスタ2を作製した。
この有機薄膜トランジスタ2を公知の方法に従って動作させたところ、スイッチング特性が良好な動作をすることを確認した。
実施例3
ガラス基板1に、アルミニウム系合金であるアルミニウム−ネオジム(AlNd)膜を厚み150nmとなる条件で、スパッタ法を用いて成膜した。このAlNd膜に対し、フォトリソグラフィー処理及びエッチング処理を行って、ゲート電極2とコンタクト電極3を形成した。
ガラス基板1に、アルミニウム系合金であるアルミニウム−ネオジム(AlNd)膜を厚み150nmとなる条件で、スパッタ法を用いて成膜した。このAlNd膜に対し、フォトリソグラフィー処理及びエッチング処理を行って、ゲート電極2とコンタクト電極3を形成した。
次に、SiO2膜を厚み300nmとなる条件で、プラズマCVD法を用いて成膜して、ゲート絶縁膜4を得た。
次に、絶縁膜4の上に、ソース電極とドレイン電極をリフトオフで形成するため、レジストパターンをフォトリソグラフィー処理及びエッチング処理により形成した。
次に、ソース電極とドレイン電極となる膜として、まず厚み5nmのクロム膜を形成し、これに重ねて厚み50nmの金をスパッタ法にて設けた。この後、レジスト剥離液にて、レジストパターンを除去することで、ソース電極5とドレイン電極6を形成した。
次に、有機半導体材料溶液として6、13−ビストリイソプロピルシリルエチニルペンタセン溶液をインクジェット法を用いて、ソース電極5とドレイン電極6のほぼ中央に有機半導体材料溶液を滴下して、ドレイン電極及びソース電極を覆うように有機半導体層7を形成した。この時、滴下したペンタセン溶液の量は、溶媒が揮発して有機半導体層7を形成した時に厚みが約50nmとなるように予め実験により求めておいた滴下量とした。
次に、パッシベーション層8として、PVA124C(商品名、株式会社クラレ:非感光性ポリビニルアルコール樹脂)をスピンコート法を用いて厚み約2μm形成し、フォトリソグラフィー処理及びエッチング処理を行い不要部を除去し、パッシベーション層8を得た。
次に、大気圧プラズマ法を用いて、厚みが50nmとなる条件で、SiO2からなるパッシベーション層9を形成した。
次に、パッシベーション層9に重ねて感光性絶縁膜10としてPC403(商品名、JSR日本合成ゴム社)を厚み1μmで塗布した。この後、PC403をレジストとしてフォトリソグラフィー処理(露光、現像)を行うことで、ドレイン電極6と画素電極11とを接続するためのコンタクトホールを形成した。具体的には、マスク露光及び現像処理にてコンタクトホール部の感光性絶縁膜10であるPC403を除き、その後水洗することで、露出した個所のパッシベーション膜であるPVA124Cを除去することでドレイン電極の一部を露出させた。
次に、画素電極11を形成するために、感光性絶縁膜10の表面をUVオゾン処理した後に、基板全体を5mmolの例示化合物(A−3)のエタノール溶液に2時間浸漬し、120℃で1時間エタノールを揮発させた。次に、画素電極11を形成する領域が開口したフォトマスクを介してUV光照射を行い、この基板をPd触媒溶液に浸漬した後に乾燥し、さらに無電解銀メッキ液に浸漬、乾燥させて、マスク形状通りの銀薄膜が形成された画素電極11を形成して、有機薄膜トランジスタ3を作製した。
上記有機薄膜トランジスタ3を、公知の方法に従って動作させたところ、スイッチング特性が良好な動作をすることを確認した。
実施例1〜3に記載した通り、本発明に係る一般式(1)で表す化合物を用いることによって、スパッタ法で電極を作製した有機薄膜トランジスタと同等の性能を簡便な方法で実現することが可能となった。特に、一般式(1)で表す化合物を用いてソース・ドレイン電極を作製した場合、有機薄膜トランジスタの性能向上効果が高いことが分かった。
Claims (10)
- 基板の上に、少なくともソース電極と、ドレイン電極と、該ソース電極及び該ドレイン電極とを連結する有機半導体と、ゲート電極及び該有機半導体と該ゲート電極との間にある複数の膜で構成される絶縁膜とを有し、かつ下記一般式(I)で表されるメルカプト基を有する化合物を構成中に含有していることを特徴とする有機薄膜トランジスタ。
一般式(I)
(R)n−Si(A)3-n−(B)
〔式中、Rは炭素原子数8以下のアルキル基を表し、Aはアルコキシ基またはハロゲン原子を表し、BはSH基を含む置換基を表し、nは0〜2の整数を表す。〕 - 前記一般式(I)で表されるメルカプト基を有する化合物が、トリアジン環を有することを特徴とする請求の範囲第1項に記載の有機薄膜トランジスタ。
- 画素電極、ソース電極、ドレイン電極、ゲート電極及びコンタクト電極から選ばれる少なくとも1つの電極が、前記一般式(I)で表されるメルカプト基を有する化合物から構成される層と金属から構成される層とで形成されていることを特徴とする請求の範囲第1項または第2項に記載の有機薄膜トランジスタ。
- 前記有機半導体が、下記一般式(1)で表される化合物を含有していることを特徴とする請求の範囲第1項乃至第3項のいずれか1項に記載の有機薄膜トランジスタ。
〔式中、Rは置換基を表す。〕 - 請求の範囲第1項乃至第4項のいずれか1項に記載の有機薄膜トランジスタを製造する有機薄膜トランジスタの製造方法であって、被形成部材に下記一般式(I)で表されるメルカプト基を有する化合物を含有する液を接触させて、該一般式(I)で表されるメルカプト基を有する化合物を、シロキサン結合を介して該被形成部材に結合させることを特徴とする有機薄膜トランジスタの製造方法。
一般式(I)
(R)n−Si(A)3-n−(B)
〔式中、Rは炭素原子数8以下のアルキル基を表し、Aはアルコキシ基またはハロゲン原子を表し、BはSH基を含む置換基を表し、nは0〜2の整数を表す。〕 - 前記一般式(I)で表されるメルカプト基を有する化合物を含む層に光照射を行って、金属結合ができる領域と金属結合ができない領域とを分離させることを特徴とする請求の範囲第5項に記載の有機薄膜トランジスタの製造方法。
- 前記金属結合ができる領域の表面には−SH基が存在し、前記金属結合ができない領域の表面は−S−S−結合となっていることを特徴とする請求の範囲第6項に記載の有機薄膜トランジスタの製造方法。
- 前記光照射を行った後の膜に金属を含む溶液を接触させ、金属が結合できる領域に金属を結合させることを特徴とする請求の範囲第5項乃至第7項のいずれか1項に記載の有機薄膜トランジスタの製造方法。
- 前記光照射を行った後の膜に金属を含む溶液を接触させ、次いで、メッキ処理を施して、光照射領域に選択的にメッキ膜を形成させることを特徴とする請求の範囲第5項乃至第8項のいずれか1項に記載の有機薄膜トランジスタの製造方法。
- 請求の範囲第5項乃至第9項のいずれか1項に記載の有機薄膜トランジスタの製造方法を用いて製造されたことを特徴とする有機薄膜トランジスタ。
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