JPWO2008081639A1 - ポリ乳酸のステレオコンプレックス形成促進剤 - Google Patents
ポリ乳酸のステレオコンプレックス形成促進剤 Download PDFInfo
- Publication number
- JPWO2008081639A1 JPWO2008081639A1 JP2008552057A JP2008552057A JPWO2008081639A1 JP WO2008081639 A1 JPWO2008081639 A1 JP WO2008081639A1 JP 2008552057 A JP2008552057 A JP 2008552057A JP 2008552057 A JP2008552057 A JP 2008552057A JP WO2008081639 A1 JPWO2008081639 A1 JP WO2008081639A1
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polylactic acid
- anhydride
- group
- stereocomplex
- acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
- C08G59/42—Polycarboxylic acids; Anhydrides, halides or low molecular weight esters thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/20—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the epoxy compounds used
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/04—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids, e.g. lactones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/14—Peroxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/15—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring
- C08K5/151—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring having one oxygen atom in the ring
- C08K5/1515—Three-membered rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/15—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring
- C08K5/151—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring having one oxygen atom in the ring
- C08K5/1535—Five-membered rings
- C08K5/1539—Cyclic anhydrides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
Abstract
Description
なお、本発明はその機構が明らかではなく、ポリ乳酸の分子鎖と添加したステレオコンプレックス形成促進剤を構成する各試薬(すなわち前記エポキシ化合物、酸無水物、及び有機過酸化物、以下試薬と言うときもある)とが反応している可能性もある。よって、エポキシ化合物と酸無水物の配合比も幅のあるものとなる。
本発明における前記試薬とポリ乳酸との反応例はなく、有機反応機構上も解明されていない。ポリ乳酸の分子鎖と添加した試薬が反応している可能性もある。したがって、エポキシ化合物と酸無水物との配合比も若干の幅がある。また単純なインターポリマーネットワークとは考え難い。
これら各成分の含有比は、重量比において、3,4−エポキシシクロヘキセニルメチル−3’,4’−エポキシシクロヘキセンカルボキシレート:無水フタル酸:t−ブチルパーオキシラウレート:2,5−ジメチル−2,5−ジ(ベンゾイルパーオキシ)ヘキサン=100:25〜35:20〜30:20〜30であることが好ましい。
本発明に係るステレオコンプレックス形成促進剤がこのような組成であると、形成されたポリ乳酸の結晶がステレオコンプレックスのみとなり、耐熱性及び耐衝撃性に極めて優れたポリ乳酸を得ることができる。更に、このようにステレオコンプレックス形成促進剤を添加したポリ乳酸は自己消火性を有し、火がついても燃え広がらず、自ら鎮火することができる。
レイシアH400(ポリ−L−乳酸、三井化学社製)に対して、下記の表1に示す組成のステレオコンプレックス形成促進剤を加え、ステレオコンプレックス形成開始剤である、所謂、マスターバッチ(サンプル1〜8)を調製した。なお、表1中の数値の単位は全て重量%である。
1)セロキサイド2021P;3,4−エポキシシクロヘキセニルメチル−3’,4’−エポキシシクロヘキセンカルボキシレート(ダイセル化学工業社製)
2)YDCN700−5;ノボラック型エポキシ樹脂(東都化成社製)
3)リカシッドHT−IA;テトラヒドロ無水フタル酸(新日本理化社製)
4)パーブチルL;t−ブチルパーオキシラウレート(日本油脂社製)
5)パーヘキサ25Z;2,5−ジメチル−2,5−ジ(ベンゾイルパーオキシ)ヘキサン(日本油脂社製)
加重たわみ温度;JIS K 7191
引張強度;JIS K 7161
伸び;JIS K 7113
曲弾性率;JIS K 7171
アイゾット衝撃強度;JIS K 7110
ガラス転移温度;JIS C 6481
ポリ−L−乳酸(PLLA)(レイシアH400、三井化学社製)に対して、下記の表3に示すように、各種組成のステレオコンプレックス形成促進剤を加え、ステレオコンプレックス形成開始剤(サンプル9〜11)を調整した。
6)ニューザイダー;エポキシダイズ油(日本油脂社製)
表1に記載のサンプル1において、ポリ乳酸(レイシアH400)を表4に示す他の樹脂に替えることにより、樹脂98.4重量%に対し、結晶化促進剤(セロキサイド2012P:無水フタル酸:パーブチルL:パーヘキサ25Z=1:0.3:0.15:0.15(重量比))を2.6重量%添加した樹脂組成物が得られた。これらの樹脂組成物について、DSCにより結晶化温度(Tc)と結晶化エントロピー(ΔH)を測定して、各樹脂に対する前記結晶化促進剤の結晶化促進効果を調べた。結果を表4及び図3〜13に示した。
A:各樹脂のペレットをそのままDSCにより測定した。
B:結晶化促進剤を添加せずに、各樹脂のペレットを押出し機で融解させたものをDSCにより測定した。
C:各樹脂のペレットに結晶化促進剤を添加した後、押出し機で融解させたものをDSCにより測定した。
測定装置:ブルカー・エイエックスエス社製 DSC3100SA
窒素流量:30mL/min
標準試料:α−アルミナ
昇温速度:10℃/min
降温速度:5℃/min
Claims (10)
- 脂肪族環状エポキシ、及び、エポキシ化大豆油からなる群より選ばれる少なくとも1種のエポキシ化合物、
無水コハク酸、無水マレイン酸、無水フタル酸、及び、無水トリメリット酸からなる群より選ばれる少なくとも1種の酸無水物、並びに、
パーオキシケタール、ハイドロパーオキサイド、パーオキシジカーボネート、及び、パーオキシエステルからなる群より選ばれる少なくとも1種の有機過酸化物を含有することを特徴とするポリ乳酸のステレオコンプレックス形成促進剤。 - 前記エポキシ化合物と前記酸無水物との含有比が、重量比において、
エポキシ化合物:酸無水物=100:10〜40である請求項1記載のポリ乳酸のステレオコンプレックス形成促進剤。 - 脂肪族環状エポキシ、無水フタル酸、及び、パーオキシエステルからなる請求項1又は2記載のポリ乳酸のステレオコンプレックス形成促進剤。
- 前記脂肪族環状エポキシが、3,4−エポキシシクロヘキセニルメチル−3’,4’−エポキシシクロヘキセンカルボキシレートであり、
前記パーオキシエステルが、t−ブチルパーオキシラウレート、及び、2,5−ジメチル−2,5−ジ(ベンゾイルパーオキシ)ヘキサンである請求項3記載のポリ乳酸のステレオコンプレックス形成促進剤。 - 各成分の含有比が、重量比において、3,4−エポキシシクロヘキセニルメチル−3’,4’−エポキシシクロヘキセンカルボキシレート:無水フタル酸:t−ブチルパーオキシラウレート:2,5−ジメチル−2,5−ジ(ベンゾイルパーオキシ)ヘキサン=100:25〜35:20〜30:20〜30である請求項4記載のポリ乳酸のステレオコンプレックス形成促進剤。
- 脂肪族環状エポキシ、及び、エポキシ化大豆油からなる群より選ばれる少なくとも1種のエポキシ化合物、
無水コハク酸、無水マレイン酸、無水フタル酸、及び、無水トリメリット酸からなる群より選ばれる少なくとも1種の酸無水物、並びに、
パーオキシケタール、ハイドロパーオキサイド、パーオキシジカーボネート、及び、パーオキシエステルからなる群より選ばれる少なくとも1種の有機過酸化物をポリ乳酸又はポリ乳酸生成前の中間体中に加え、反応させることによって得られるポリ乳酸のステレオコンプレックス形成開始剤。 - ポリ乳酸又は前記中間体とエポキシ化合物との重量比が100:0.5〜5である請求項6記載のポリ乳酸のステレオコンプレックス形成開始剤。
- 請求項7記載のポリ乳酸のステレオコンプレックス形成開始剤を、1〜10重量%となるように、ポリ乳酸に添加する工程を有することを特徴とする乳酸系ポリマーの製造方法。
- 請求項7記載のポリ乳酸のステレオコンプレックス形成開始剤を、1〜10重量%となるように、ポリ乳酸に添加して得られた乳酸系ポリマー。
- ポリプロピレン、ポリアミド、又は、ポリエチレンテレフタレートの結晶化を促進するためのものであって、
脂肪族環状エポキシ、及び、エポキシ化大豆油からなる群より選ばれる少なくとも1種のエポキシ化合物、
無水コハク酸、無水マレイン酸、無水フタル酸、及び、無水トリメリット酸からなる群より選ばれる少なくとも1種の酸無水物、並びに、
パーオキシケタール、ハイドロパーオキサイド、パーオキシジカーボネート、及び、パーオキシエステルからなる群より選ばれる少なくとも1種の有機過酸化物を含有することを特徴とする結晶化促進剤。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2008552057A JP5409012B2 (ja) | 2006-12-29 | 2007-10-24 | ポリ乳酸のステレオコンプレックス形成促進剤 |
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2006356753 | 2006-12-29 | ||
JP2006356753 | 2006-12-29 | ||
PCT/JP2007/070731 WO2008081639A1 (ja) | 2006-12-29 | 2007-10-24 | ポリ乳酸のステレオコンプレックス形成促進剤 |
JP2008552057A JP5409012B2 (ja) | 2006-12-29 | 2007-10-24 | ポリ乳酸のステレオコンプレックス形成促進剤 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPWO2008081639A1 true JPWO2008081639A1 (ja) | 2010-04-30 |
JP5409012B2 JP5409012B2 (ja) | 2014-02-05 |
Family
ID=39588324
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2008552057A Expired - Fee Related JP5409012B2 (ja) | 2006-12-29 | 2007-10-24 | ポリ乳酸のステレオコンプレックス形成促進剤 |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5409012B2 (ja) |
WO (1) | WO2008081639A1 (ja) |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SG11201503897XA (en) * | 2012-12-05 | 2015-06-29 | Akzo Nobel Chemicals Int Bv | Peroxide masterbatch based on bioresin |
EP3272799A1 (en) * | 2016-07-19 | 2018-01-24 | Omya International AG | Use of mono-substituted succinic anhydride in polylactic acid composite filled with calcium carbonate |
FR3056216B1 (fr) * | 2016-09-16 | 2018-09-28 | Schneider Electric Industries Sas | Formulation de resine epoxyde durcissable, procede de fabrication d'un materiau a partir de cette formulation et leurs utilisations |
CN107540824B (zh) * | 2017-09-21 | 2019-07-05 | 南京大学 | 大分子引发剂暨缩合-开环-固相聚合联用合成超高等规度聚l-/d-乳酸的方法 |
CN109651778B (zh) * | 2018-11-19 | 2021-04-13 | 江苏科技大学 | 一种高立构复合晶含量高分子量聚乳酸材料的制备方法 |
CN111548504B (zh) * | 2020-05-27 | 2021-10-22 | 四川大学 | 具有优异熔融稳定性与熔融加工性能的立构复合聚乳酸材料或制品及其制备方法 |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3789217B2 (ja) * | 1997-10-09 | 2006-06-21 | 三井化学株式会社 | 成形体及びその製造方法 |
JP3610780B2 (ja) * | 1998-06-30 | 2005-01-19 | トヨタ自動車株式会社 | ポリ乳酸ステレオコンプレックスポリマー成型物の製造方法 |
JP4301934B2 (ja) * | 2003-12-25 | 2009-07-22 | 株式会社豊田中央研究所 | ポリ乳酸樹脂組成物及びその成形体 |
JP4487305B2 (ja) * | 2004-03-10 | 2010-06-23 | 株式会社豊田中央研究所 | ポリ乳酸樹脂組成物及びその成形体 |
JP4470550B2 (ja) * | 2004-03-26 | 2010-06-02 | 株式会社豊田中央研究所 | ポリ乳酸樹脂組成物並びにこれから得られる成形体及びその製造方法 |
JP4065006B2 (ja) * | 2004-11-30 | 2008-03-19 | 英子 山口 | 生分解性樹脂組成物 |
-
2007
- 2007-10-24 WO PCT/JP2007/070731 patent/WO2008081639A1/ja active Application Filing
- 2007-10-24 JP JP2008552057A patent/JP5409012B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2008081639A1 (ja) | 2008-07-10 |
JP5409012B2 (ja) | 2014-02-05 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Tripathi et al. | Durable polylactic acid (PLA)-based sustainable engineered blends and biocomposites: Recent developments, challenges, and opportunities | |
JP5233105B2 (ja) | ポリ乳酸系樹脂成形品 | |
JP4212643B2 (ja) | 生分解性ポリエステル樹脂組成物、および、それより得られる成形体、発泡体、成形容器 | |
KR101771750B1 (ko) | Pbs와 pbsa를 포함하는 pha 조성물 및 그 제조 방법 | |
JP5409012B2 (ja) | ポリ乳酸のステレオコンプレックス形成促進剤 | |
Singh et al. | Thermal properties and degradation characteristics of polylactide, linear low density polyethylene, and their blends | |
HUT64576A (en) | Thermoplastic materials to be produced from lactides and method for it's production, method for producing of degradable polyolefinic - compound, compound for replacing polystyrene, method for producing of degradable, thermoplastic compound | |
JP4672409B2 (ja) | 脂肪族ポリエステル樹脂組成物 | |
TW201022328A (en) | Branched PHA compositions, methods for their production, and use in applications | |
Li et al. | Making a supertough flame-retardant polylactide composite through reactive blending with ethylene-acrylic ester-glycidyl methacrylate terpolymer and addition of aluminum hypophosphite | |
WO2022014408A1 (ja) | 脂肪族ポリエステル系樹脂組成物およびその利用 | |
JP5288535B2 (ja) | 樹脂組成物及び樹脂成形体の製造方法 | |
JP5339857B2 (ja) | 生分解性難燃ポリエステル発泡用樹脂組成物、及びそれより得られる発泡体、その成形体 | |
WO2004090034A1 (ja) | 射出成形体 | |
JP2005281424A (ja) | ブロック共重合体、その製造方法、および樹脂組成物 | |
JP2021102669A (ja) | 脂肪族ポリエステル系樹脂組成物およびその利用 | |
JP4887860B2 (ja) | 射出成形用ポリ乳酸系樹脂組成物、その製造方法及び射出成形体 | |
Ullah et al. | A review on polyhedral oligomeric silsesquioxanes as a new multipurpose nanohybrid additive for poly (lactic acid) and poly (lactic acid) hybrid composites | |
Augé et al. | Recent advances on reactive extrusion of poly (lactic acid) | |
JP2009209233A (ja) | 生分解性ポリエステル樹脂組成物及びそれからなる成形体 | |
JP3785904B2 (ja) | ポリ乳酸系組成物及びその製造方法 | |
JP2007002128A (ja) | ポリ乳酸系樹脂組成物、その成形体及びそれらの製造方法 | |
JP2008239645A (ja) | ポリ乳酸系樹脂組成物及びその製造方法、並びに成形品 | |
JP4503215B2 (ja) | 乳酸系樹脂組成物、過酸化物変性乳酸系樹脂組成物、並びに、それらの成形体 | |
JPWO2009110171A1 (ja) | 生分解性ポリエステル樹脂組成物及びそれからなる成形体 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20090618 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20090619 |
|
AA64 | Notification of invalidation of claim of internal priority (with term) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A241764 Effective date: 20090908 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20101020 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20111018 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20130611 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20130806 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20131008 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20131105 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |